KR20110136274A - Inorganic compounds having photochromic and near infrared absorption poperties and manufacturing methods thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물과 그 제조방법에 대한 것으로, 더욱 상세하게는 폴리올 용매에 금속염과 전이금속염을 첨가하여 폴리올 혼합용액을 형성하는 금속염 용해단계와 상기 금속염 용해단계에서 형성된 폴리올 혼합용액에 응집방지제를 첨가하여 응집방지제 혼합용액을 형성하는 응집방지제 용해단계와 상기 응집방지제 용해단계에서 형성된 응집방지제 혼합용액에 물을 첨가하여 물 혼합용액을 형성하는 물 혼합단계와 상기 물 혼합단계에서 형성된 물 혼합용액을 마이크로파에 의해 가열시켜 무기화합물을 제조하는 무기화합물 합성단계와 상기 무기화합물 합성단계에서 제조된 결과물에서 무기화합물을 제외한 불순물을 제거하는 불순물 제거단계와 상기 불순물 제거단계에서 불순물이 제거된 무기화합물을 열처리하여 결정화된 무기화합물을 형성하는 결정화단계를 포함하여, 태양광 또는 자외선 조사에 의해 변색되고 변색 후에는 근적외선을 흡수하는 특성을 가지고, 제조시간을 단축하고 균일한 특성을 가지며 유기용제의 사용을 줄일 수 있는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물과 그 제조방법에 대한 것이다.The present invention relates to an inorganic compound having both photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics, and a method for preparing the same, and more particularly, a metal salt dissolving step of forming a polyol mixed solution by adding a metal salt and a transition metal salt to a polyol solvent, and dissolving the metal salt. An anticoagulant dissolving step of adding an anticoagulant to the polyol mixed solution formed in the step to form an anticoagulant mixed solution and a water mixing step of forming a water mixed solution by adding water to the anticoagulant mixed solution formed in the anticoagulant dissolving step; An inorganic compound synthesis step of preparing an inorganic compound by heating the water mixture solution formed in the water mixing step and an impurity removal step of removing impurities other than the inorganic compound from the resultant product prepared in the inorganic compound synthesis step and the impurity removal Remove impurities in stage Including a crystallization step of heat-treating the inorganic compound to form a crystallized inorganic compound, has a characteristic of discoloration by sunlight or ultraviolet irradiation and absorbing near infrared rays after discoloration, shorten the manufacturing time and uniform characteristics and organic solvent The present invention relates to an inorganic compound having both photochromic and near-infrared absorption characteristics and a method of manufacturing the same.
화학에서 변색성 또는 크로미즘은 화합물의 가역변화를 유발하는 과정을 말하는데, 변색성의 물질에 외부 자극을 가하면 화합물의 전자밀도가 변화되어 색이 변화하게 된다. 변색 요인이 되는 외부 자극은 열, 빛, pH, 압력, 용매 등으로 다양하다. In chemistry, discoloration or chromism is a process that causes a reversible change of a compound. When an external stimulus is applied to the discolorable material, the electron density of the compound changes and the color changes. The external stimulus that causes discoloration varies with heat, light, pH, pressure, and solvent.
광변색 물질의 경우 자외선 등의 조사에 의해 화합물의 결합상태가 변화하게 되어 흡수 스펙트럼이 다른 이성질체가 생성되면서 물질의 색이 변하게 된다. 일반적으로 광변색 물질은 자외선을 조사하면 색이 변화하여 대다수의 자외선과 일정의 가시광선을 차단하게 되고, 더 이상 자외선이 조사되지 않으면 변색 전의 상태로 회복하여 다시 가시광선을 투과하게 된다. 이러한 광변색의 특징을 가지는 광변색 물질을 광학장치, 광스위치, 디스플레이, 스마트 윈도우, 광변색 필름 등에 적용하기 위한 연구가 널리 진행되고 있다.In the case of the photochromic material, the binding state of the compound is changed by irradiation of ultraviolet rays, and the color of the material is changed while generating isomers having different absorption spectra. In general, the photochromic material changes color when irradiated with ultraviolet rays to block most of ultraviolet rays and certain visible rays, and when no longer irradiated with ultraviolet rays, the photochromic substance is recovered to a state before discoloration and transmits visible rays again. Research for applying a photochromic material having such a photochromic characteristic to an optical device, an optical switch, a display, a smart window, a photochromic film, and the like has been widely conducted.
하지만, 종래의 광변색 물질의 경우 변색특성을 이외의 특징을 가지는 것이 거의 없고, 내구성이 떨어지는 문제점이 있었다. 특히 변색 후에 효과적으로 근적외선을 차단하는 특성을 가지지 못하였다. 종래의 광변색 물질은 효과적으로 근적외선을 차단시키지 못하므로 온도상승의 문제가 있어 여러 가지의 광학제품의 사용될 수 없는 한계가 있었다. However, in the case of the conventional photochromic material, there is almost no characteristic other than the discoloration characteristics, there is a problem that the durability is poor. In particular, it did not have the characteristic of effectively blocking near infrared rays after discoloration. Conventional photochromic materials do not effectively block near-infrared rays, so there is a problem of temperature rise, and there are limitations in that various optical products cannot be used.
따라서, 자외선 조사에 의해 변색되고, 변색 후에는 근적외선을 차단하여 빛과 열의 자동적인 조절이 가능한 광변색 물질의 필요성이 증대되고 있다. Accordingly, there is an increasing need for a photochromic material which is discolored by ultraviolet irradiation and blocks near-infrared rays after discoloration to enable automatic control of light and heat.
본 발명은 전술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 태양광 또는 자외선 조사에 의해 변색되고, 변색 후에는 근적외선을 흡수하는 특성을 가지는 무기화합물과 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and an object thereof is to provide a inorganic compound having a characteristic of being discolored by sunlight or ultraviolet irradiation, and having a characteristic of absorbing near infrared rays after discoloration.
또한, 본 발명은 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지며, 상기 A는 금속 중에서 선택된 어느 하나이며, 상기 B는 전이금속 중에서 선택된 어느 하나이며, x, y는 0< x ≤1, 0< y ≤1의 범위를 가지는 무기화합물과 그 제조방법을 제공하는 데 그 목적이 있다. In addition, the present invention has a perovskite structure in the form of A x M y O 3 , wherein A is any one selected from metals, B is any one selected from transition metals, and x, y is 0 <x ≦ An object of the present invention is to provide an inorganic compound having a range of 1, 0 < y <
또한, 본 발명은 입자의 크기가 10~50nm로 균일한 무기화합물과 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. In addition, an object of the present invention is to provide an inorganic compound having a uniform particle size of 10 to 50nm and a method for producing the same.
또한, 본 발명은 마이크로파를 이용하여 화합물을 합성하여 제조시간을 단축하고, 균일한 특성을 가지며, 유기용제의 사용을 줄일 수 있는 무기화합물과 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다.In addition, an object of the present invention is to provide an inorganic compound and a method for producing the same, which can shorten the production time by synthesizing a compound using microwaves, have uniform properties, and reduce the use of organic solvents.
또한, 본 발명은 불활성 기체 분위기 하에서 일정온도로 열처리하여 광변색 특성과 변색 후 근적외선을 효과적으로 흡수하는 무기화합물과 그 제조방법을 제공하는데 그 목적이 있다. In addition, an object of the present invention is to provide an inorganic compound which effectively absorbs near infrared rays after photochromic properties and discoloration by heat treatment at a constant temperature in an inert gas atmosphere, and a method of manufacturing the same.
또한, 본 발명은 가해지는 태양광에 따라 내부로 유입되는 빛과 열의 자동적인 조절이 가능하도록 하도록 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물을 포함하는 제품을 제공하는데 그 목적이 있다. In addition, an object of the present invention is to provide a product containing an inorganic compound having both photochromic properties and near-infrared absorption characteristics to enable automatic control of light and heat introduced into the interior according to the applied sunlight.
본 발명은 앞서 본 목적을 달성하기 위하여 다음과 같은 구성을 가진 실시예에 의해 구현된다.The present invention is implemented by the embodiment having the following configuration in order to achieve the above object.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법은 폴리올 용매에 금속염과 전이금속염을 첨가하여 폴리올 혼합용액을 형성하는 금속염 용해단계와; 상기 금속염 용해단계에서 형성된 폴리올 혼합용액에 응집방지제를 첨가하여 응집방지제 혼합용액을 형성하는 응집방지제 용해단계와; 상기 응집방지제 용해단계에서 형성된 응집방지제 혼합용액에 물을 첨가하여 물 혼합용액을 형성하는 물 혼합단계와; 상기 물 혼합단계에서 형성된 물 혼합용액을 마이크로파에 의해 가열시켜 무기화합물을 제조하는 무기화합물 합성단계와; 상기 무기화합물 합성단계에서 제조된 결과물에서 무기화합물을 제외한 불순물을 제거하는 불순물 제거단계와; 상기 불순물 제거단계에서 불순물이 제거된 무기화합물을 열처리하여 결정화된 무기화합물을 형성하는 결정화단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. According to one embodiment of the present invention, a method for preparing an inorganic compound having photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics according to the present invention includes a metal salt dissolving step of forming a polyol mixed solution by adding a metal salt and a transition metal salt to a polyol solvent; An anticoagulant dissolving step of forming an anticoagulant mixed solution by adding an anticoagulant to the polyol mixed solution formed in the metal salt dissolving step; A water mixing step of forming water mixed solution by adding water to the anticoagulant mixed solution formed in the anticoagulant dissolving step; An inorganic compound synthesis step of preparing an inorganic compound by heating the water mixed solution formed in the water mixing step by microwave; An impurity removal step of removing impurities other than an inorganic compound from the resultant produced in the inorganic compound synthesis step; And a crystallization step of forming a crystallized inorganic compound by heat-treating the inorganic compound from which impurities are removed in the impurity removing step.
본 발명의 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 결정화된 무기화합물은 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지며, 상기 A는 금속 중에서 선택된 어느 하나이며, 상기 B는 전이금속 중에서 선택된 어느 하나이며, x, y는 0< x ≤1, 0< y ≤1의 범위를 가지는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the crystallized inorganic compound may have an A x M y O 3 type perovskite structure. A is any one selected from metals, B is any one selected from transition metals, and x and y have a range of 0 <x ≦ 1 and 0 <y ≦ 1.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 폴리올 용매는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 테트라에틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the polyol solvent is selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol. It is characterized by one or a mixture of two or more selected.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 금속염은 알카리 금속, 알카리 토금속, 전이금속, 희토류 금속 및 란탄계 금속 중에서 선택된 1종의 염이고, 상기 전이금속염은 텅스텐, 몰리브덴 및 바나듐 중에서 선택된 1종의 염인 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the metal salt is selected from among alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, rare earth metals and lanthanide metals. It is one salt selected, The transition metal salt is characterized in that one salt selected from tungsten, molybdenum and vanadium.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 금속염과 전이금속염은 각각 상기 폴리올 용매 1ℓ에 대하여 0.01 내지 0.1mol이 혼합되는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the metal salt and the transition metal salt are mixed in an amount of 0.01 to 0.1 mol with respect to 1 L of the polyol solvent, respectively. It is characterized by.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 응집방지제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산 및 아세트산나트륨 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the anti-agglomerating agent is polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid and sodium acetate It is characterized in that one or a mixture of two or more selected from.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 응집방지제는 상기 폴리올 혼합용액 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부가 혼합되는 것을 특징으로 한다.According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption properties according to the present invention, the anti-agglomerating agent is mixed in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol mixed solution. It is characterized by.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 물은 상기 응집방지제 혼합용액 100 중량부에 대하여 5 내지 100 중량부가 혼합되는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the water is mixed with 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the anticoagulant mixture solution It is characterized by.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 무기화합물 합성단계는 가열온도가 80 내지 120℃가 되게 마이크로파의 주파수를 조절하여 20 내지 40분간 가열하여 무기화합물을 제조하는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the synthesis of the inorganic compound may increase the frequency of the microwave so that the heating temperature is 80 to 120 ° C. It is characterized in that the inorganic compound is prepared by heating for 20 to 40 minutes.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 불순물 제거단계는 상기 무기화합물 합성단계에서 제조된 결과물을 감압필터를 통해 용매를 분리하고, 용매가 걸러진 결과물을 초음파 장치를 이용하여 세척용매에 녹인 후 감압필터로 불순물 제거하고 건조하는 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the impurity removing step may be performed through a pressure reduction filter on the resultant produced in the inorganic compound synthesis step. The solvent is separated, and the filtered product is dissolved in a washing solvent using an ultrasonic apparatus, and then impurities are removed and dried by a vacuum filter.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 세척용매는 아세톤, 메탄올 및 에탄올 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이고, 상기 건조는 50 내지 70℃의 온도에서 12 내지 36시간 행하는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the cleaning solvent is one or a mixture of two or more selected from acetone, methanol and ethanol. The drying is performed for 12 to 36 hours at a temperature of 50 to 70 ℃.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 결정화단계는 불활성 기체 분위기하에서 0~1000℃ 온도로 열처리하여 행하는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to the present invention, the crystallization step is performed by heat treatment at 0 ~ 1000 ℃ temperature in an inert gas atmosphere It is done.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 있어서 상기 결정화단계는 질소 기체 분위기하에서 100~300℃ 온도로 열처리하여 행하는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, in the method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption properties according to the present invention, the crystallization step is performed by heat treatment at a temperature of 100 ~ 300 ℃ under nitrogen gas atmosphere. It is done.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물은 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지며, 상기 A는 금속 중에서 선택된 어느 하나이며, 상기 B는 전이금속 중에서 선택된 어느 하나이며, x, y는 0< x ≤1, 0< y ≤1의 범위를 가지는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the present invention, the inorganic compound having both photochromic properties and near-infrared absorption properties according to the present invention has a perovskite structure of the form A x M y O 3 , wherein A is any one selected from metals. One, wherein B is any one selected from transition metals, x, y is characterized in that it has a range of 0 <x ≤ 1, 0 <y ≤ 1.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 제품은 무기화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the invention, the product according to the invention is characterized in that it comprises an inorganic compound.
본 발명의 또 다른 실시예에 따르면, 본 발명에 따른 제품 광학장치, 광 스위치, 디스플레이 중 어느 하나인 것을 특징으로 한다. According to another embodiment of the invention, it is characterized in that any one of the product optical device, the optical switch, the display according to the invention.
본 발명은 앞서 본 실시예에 의해 다음과 같은 효과를 얻을 수 있다. The present invention can obtain the following effects by the above embodiment.
본 발명은 태양광 또는 자외선 조사에 의해 변색되고, 변색 후에는 근적외선을 흡수하는 특성을 가지는 무기화합물 제공할 수 있는 효과가 있다. The present invention is effective in providing an inorganic compound which is discolored by sunlight or ultraviolet irradiation and has a characteristic of absorbing near infrared rays after discoloration.
또한, 본 발명은 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지며, 상기 A는 금속 중에서 선택된 어느 하나이며, 상기 B는 전이금속 중에서 선택된 어느 하나이며, x, y는 0< x ≤1, 0< y ≤1의 범위를 가지는 무기화합물을 제공할 수 있는 효과가 있다. In addition, the present invention has a perovskite structure in the form of A x M y O 3 , wherein A is any one selected from metals, B is any one selected from transition metals, and x, y is 0 <x ≦ 1, 0 <y ≤ 1 has the effect of providing an inorganic compound in the range.
또한, 본 발명은 입자의 크기가 10~50nm로 균일한 무기화합물을 제공할 수 있는 효과가 있다. In addition, the present invention has the effect of providing a uniform inorganic compound having a particle size of 10 ~ 50nm.
또한, 본 발명은 마이크로파를 이용하여 화합물을 합성하여 제조시간을 단축하고, 균일한 특성을 가지며, 유기용제의 사용을 줄일 수 있는 효과가 있다. In addition, the present invention has the effect of shortening the production time by synthesizing the compound using microwave, has a uniform characteristic, and can reduce the use of organic solvents.
또한, 본 발명은 불활성 기체 분위기 하에서 일정온도로 열처리하여 광변색 특성과 변색 후 근적외선을 효과적으로 흡수하는 효과를 제공할 수 있다. In addition, the present invention can provide an effect of effectively absorbing near-infrared photochromic properties and color change after heat treatment at a constant temperature in an inert gas atmosphere.
또한, 본 발명은 가해지는 태양광에 따라 내부로 유입되는 빛과 열의 자동적인 조절이 가능하도록 하도록 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물을 포함하는 제품을 제공할 수 있는 효과가 있다. In addition, the present invention has an effect that can provide a product containing an inorganic compound having both photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics to enable automatic control of light and heat introduced into the interior according to the applied sunlight.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법의 순서도.
도 2는 본 발명의 일 실시예의 제조방법에 따라 제조된 무기화합물의 XRD 분석결과를 나타낸 그래프.
도 3은 본 발명의 일 실시예의 제조방법에 따라 제조된 무기화합물의 FE-SEM 사진.
도 4는 본 발명의 일 실시예의 제조방법에 따라 제조된 무기화합물을 측정용 용기용매에 15%로 분산한 분산용액의 TEM 사진.
도 5는 도 4의 분산용액을 0.33%로 희석하고 자외선조사 후 UV/Vis/IR 스펙트럼 측정결과를 나타내는 그래프.
도 6은 본 발명의 일 실시예의 제조방법에 따라 제조된 무기화합물이 분산된 분산용액을 PET 필름에 2㎛의 두께로 코팅한 후 자외선 조사 전·후 색상을 비교한 사진.1 is a flow chart of a method for producing an inorganic compound having photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics in accordance with an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a graph showing the XRD analysis of the inorganic compound prepared according to the preparation method of an embodiment of the present invention.
Figure 3 is a FE-SEM picture of the inorganic compound prepared according to the production method of an embodiment of the present invention.
4 is a TEM photograph of a dispersion solution in which the inorganic compound prepared according to the preparation method of an embodiment of the present invention is dispersed at 15% in a container solvent for measurement.
5 is a graph showing the results of UV / Vis / IR spectrum measurement after diluting the dispersion solution of FIG. 4 to 0.33% and ultraviolet irradiation.
Figure 6 is a photo comparing the color before and after UV irradiation after coating the dispersion solution dispersed in the inorganic compound prepared according to the embodiment of the present invention to a PET film thickness of 2㎛.
이하에서는 본 발명에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물 및 그 제조방법을 첨부된 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 특별한 정의가 없는 한 본 명세서의 모든 용어는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 기술자가 이해하는 당해 용어의 일반적 의미와 동일하고 만약 본 명세서에 사용된 용어의 의미와 충돌하는 경우에는 본 명세서에 사용된 정의에 따른다.
Hereinafter, an inorganic compound having a photochromic characteristic and a near infrared absorption characteristic according to the present invention and a method of manufacturing the same will be described in detail with reference to the accompanying drawings. Unless defined otherwise, all terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs and, if conflict with the meaning of the terms used herein, It follows the definition used in the specification.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법의 순서도이다.
1 is a flowchart of a method for preparing an inorganic compound having photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법은 폴리올 용매에 금속염과 전이금속염을 첨가하여 폴리올 혼합용액을 형성하는 금속염 용해단계(S1)와, 상기 금속염 용해단계(S1)에서 형성된 폴리올 혼합용액에 응집방지제를 첨가하여 응집방지제 혼합용액을 형성하는 응집방지제 용해단계(S2)와, 상기 응집방지제 용해단계(S2)에서 형성된 응집방지제 혼합용액에 물을 첨가하여 물 혼합용액을 형성하는 물 혼합단계(S3)와, 상기 물 혼합단계(S3)에서 형성된 물 혼합용액을 마이크로파에 의해 가열시켜 무기화합물을 제조하는 무기화합물 합성단계(S4)와, 상기 무기화합물 합성단계(S4)에서 제조된 결과물에서 무기화합물을 제외한 불순물을 제거하는 불순물 제거단계(S5)와, 상기 불순물 제거단계(S5)에서 불순물이 제거된 무기화합물을 열처리하여 결정화된 무기화합물을 형성하는 결정화단계(S6)를 포함하는 것을 특징으로 한다.
1, a method of preparing an inorganic compound having photochromic properties and near infrared absorption characteristics according to an embodiment of the present invention is a metal salt dissolving step of forming a polyol mixed solution by adding a metal salt and a transition metal salt to a polyol solvent ( S1), an anti-agglomerate dissolving step (S2) for forming an anti-agglomerating solution by adding an anti-agglomerating agent to the polyol mixed solution formed in the metal salt dissolving step (S1), and an anti-agglomerating agent formed in the anti-agglomerating agent dissolving step (S2) Water mixing step (S3) of adding water to the mixed solution to form a water mixed solution, and inorganic compound synthesis step of preparing an inorganic compound by heating the water mixed solution formed in the water mixing step (S3) by microwave (S4) ), An impurity removal step (S5) for removing impurities other than an inorganic compound from the resultant produced in the inorganic compound synthesis step (S4), and the impurities And the removal step (S5), characterized in that it comprises a crystallization step (S6) of forming the inorganic compound is crystallized by heat-treating the inorganic compound, the impurities are removed.
상기 제조과정을 통해 얻어진 무기화합물은 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지며, 상기 A는 금속 중에서 선택된 어느 하나이며, 상기 B는 전이금속 중에서 선택된 어느 하나이며, x, y는 0< x ≤1, 0< y ≤1의 범위를 가지는 것을 특징으로 한다.
The inorganic compound obtained through the manufacturing process has a perovskite structure in the form of A x M y O 3 , wherein A is any one selected from metals, B is any one selected from transition metals, and x and y are It has a range of 0 <x ≤ 1, 0 <y ≤ 1.
상기 금속염 용해단계(S1)는 폴리올 용매에 금속염과 전이금속염을 첨가하고 초음파를 분사시켜 금속염과 전이금속염을 폴리올 용매에 녹여서 폴리올 혼합용액을 형성하는 단계이다.The metal salt dissolving step (S1) is a step of forming a polyol mixed solution by adding a metal salt and a transition metal salt to a polyol solvent and dissolving the metal salt and the transition metal salt in a polyol solvent.
상기 폴리올 용매는 수산기(OH)를 두 개 이상 포함하는 유기용매로, 에틸렌 글리콜(Ethylene glycol(EG)), 디에틸글리콜(Diethylene glycol(DEG)), 트리에틸렌글리콜(Triethylene glycol(TEG)) 및 테트라에틸렌글리콜(Tetraethylene glycol(TTEG)) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. The polyol solvent is an organic solvent including two or more hydroxyl groups (OH), ethylene glycol (Ethylene glycol (EG)), diethyl glycol (Diethylene glycol (DEG)), triethylene glycol (Triethylene glycol (TEG)) and One or a mixture of two or more selected from tetraethylene glycol (TTEG) may be used.
상기 금속염은 상기 제조방법에 의해 제조된 무기화합물에 A를 제공하며, 황산염, 탄산염, 질산염 등의 형태로, 알카리 금속, 알카리 토금속, 전이금속, 희토류 금속, 란탄계 금속 등의 모든 금속의 염이 사용될 수 있다. The metal salt provides A to the inorganic compound prepared by the preparation method, and in the form of sulfate, carbonate, nitrate, and the like, salts of all metals such as alkali metal, alkaline earth metal, transition metal, rare earth metal, and lanthanide metal Can be used.
상기 전이금속염은 상기 제조방법에 의해 제조된 무기화합물에 B를 제공하며, 황산염, 탄산염, 질산염 등의 형태로, 모든 전이금속의 염이 사용될 수 있다. 상기 전이금속염은 근 적외선 영역에서 고유의 광화학적 특성이 쉽게 변화하는 텅스텐, 몰리브덴, 바나듐의 염이 사용되는 것이 바람직하다.The transition metal salt provides B to the inorganic compound prepared by the preparation method, and salts of all transition metals may be used in the form of sulfate, carbonate, nitrate, and the like. As the transition metal salt, salts of tungsten, molybdenum, and vanadium, which easily change inherent photochemical properties in the near infrared region, are preferably used.
상기 금속염과 상기 전이금속염은 각각 상기 폴리올 용매 1ℓ에 대하여 0.01 내지 0.1mol이 사용되는 것이 바람직하다. 0.01mol 미만의 금속염과 전이금속염이 사용되는 적은 양의 결과물이 생성되고, 경우에는 0.1mol을 초과하는 금속염과 전이금속염이 사용되는 경우에는 반응하지 않는 금속염과 전이금속염이 생길 수 있는 문제가 있다.
The metal salt and the transition metal salt are preferably used in an amount of 0.01 to 0.1 mol based on 1 L of the polyol solvent. There is a problem that a small amount of the resultant is produced in which a metal salt and a transition metal salt of less than 0.01 mol is used, and in the case where a metal salt and a transition metal salt of more than 0.1 mol are used, a metal salt and a transition metal salt that do not react may be generated.
상기 응집방지제 용해단계(S2)는 상기 금속염 용해단계(S1)에서 형성된 폴리올 혼합용액에 응집방지제를 첨가하고 초음파를 분사시켜, 응집방지제를 폴리올 혼합용액에 녹여서 응집방지제 혼합용액을 형성하는 단계이다. 상기 무기화합물의 제조공정 중 폴리올 용매가 단독으로 존재할 시에 핵의 생성 및 입자의 생성과 함께 표면에너지를 줄이기 위한 응집이 진행되게 되므로, 응집을 방지하기 위해 응집방지제가 사용된다. The aggregation inhibitor dissolving step (S2) is a step of adding the aggregation inhibitor to the polyol mixture solution formed in the metal salt dissolving step (S1) and spraying ultrasonic waves to dissolve the aggregation agent in the polyol mixture solution to form an anticoagulant mixture solution. When the polyol solvent alone is present in the process of preparing the inorganic compound, aggregation occurs to reduce surface energy together with nucleation and particle generation, so that an anti-agglomeration agent is used to prevent aggregation.
상기 응집방지제는 폴리비닐피롤리돈(Polyvinylpyrrolidone(PVP)), 폴리비닐알콜(Polyvinyl alcohol(PVA)), 폴리아크릴산(Polyacrylic acid(PAA)) 및 아세트산나트륨(Sodium acetate) 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다. The aggregation inhibitor is one or two selected from polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinyl alcohol (PVA), polyacrylic acid (PAA), and sodium acetate. Mixtures of the above may be used.
상기 응집방지제는 폴리올 혼합용액 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부가 사용되는 것이 바람직하다. 상기 응집방지제가 1 중량부 미만으로 사용되는 경우에는 무기화합물 입자의 성장을 제어할 수 없으며, 20 중량부를 초과하여 사용되는 경우에는 차후 제거가 어렵게 되는 문제점이 있다.
The anti-agglomerating agent is preferably used 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol mixed solution. If the anti-agglomerate is used in less than 1 part by weight, the growth of the inorganic compound particles cannot be controlled, and when used in excess of 20 parts by weight, it is difficult to remove it later.
상기 물 혼합단계(S3)는 상기 응집방지제 혼합단계(S2)에서 형성된 응집방지제 혼합용액에 물을 첨가하여 물 혼합용액을 형성하는 단계로, 상기 응집방지제 혼합단계에서 형성된 착화합물은 첨가된 물에 의해 강제 수화되어 수화물 상태로 변화하게 된다. The water mixing step (S3) is a step of forming a water mixture solution by adding water to the anticoagulant mixture solution formed in the anticoagulant mixing step (S2), the complex compound formed in the anticoagulant mixing step is added by water It is forced to hydrate and change to a hydrate state.
상기 물은 응집방지제 혼합용액 100 중량부에 대하여 5 내지 100 중량부가 사용되는 것이 바람직하다. 상기 물이 5 중량부 미만으로 사용되는 경우에는 완전한 산화가 이루어지지 않아 산화물 형태가 아닌 금속의 형태가 혼재된 결과물을 얻을 수 있으며, 100 중량부를 초과하여 사용하는 경우에는 금속 산화물의 수율을 떨어뜨릴 수 있는 문제가 있다.
The water is preferably used 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the anticoagulant mixture solution. If the water is used in less than 5 parts by weight of the complete oxidation is not achieved to obtain a mixed product of the form of the metal rather than the oxide form, when used in excess of 100 parts by weight will reduce the yield of the metal oxide There is a problem that can be.
상기 무기화합물 합성단계(S4)는 상기 물 혼합단계(S3)에서 형성된 물 혼합용액을 마이크로파로 가열하여 무기화합물을 제조하는 단계로, 상기 물 혼합용액에서는 마이크로파의 열 에너지에 의해 탈수반응이 일어나 무기화합물이 합성된다. 바람직하게는 가열온도가 80 내지 120℃가 되게 마이크로파의 주파수를 조절하고 20 내지 40분간 교반 및 가열하여 무기화합물을 제조한다. 상기 마이크로파 의한 가열은 재래식 장치를 이용한 가열법에 비하여 승온 온도가 빠르고, 전도열 및 대류에 의한 열전달이 아닌 파에 의해 선택적 가열이 이루어져, 용액 전체의 균일한 가열이 가능하여 종래의 무기화합물을 제조하는 방법에 비하여 제조 시간을 단축하고 균일한 특성의 무기화합물을 합성할 수 있게 된다. 또한, 유기용제의 사용량을 줄일 수 있어 친환경적으로 무기화합물을 제조할 수 있다. The inorganic compound synthesis step (S4) is a step of preparing an inorganic compound by heating the water mixture solution formed in the water mixing step (S3) with a microwave, in the water mixture solution by the dehydration reaction by the thermal energy of the microwave inorganic The compound is synthesized. Preferably, the temperature of the microwave is adjusted to a heating temperature of 80 to 120 ° C., followed by stirring and heating for 20 to 40 minutes to prepare an inorganic compound. The microwave heating is faster than the conventional heating method using a conventional apparatus, the selective heating is performed by waves, not conduction heat and heat transfer by convection, uniform heating of the entire solution is possible to produce a conventional inorganic compound Compared to the method, it is possible to shorten the production time and synthesize an inorganic compound having uniform properties. In addition, since the amount of the organic solvent can be reduced, the inorganic compound can be environmentally friendly.
분자의 구속력이 상대적으로 약한 액상의 물질에 마이크로파를 조사하여 가열하면, 액상 분자의 쌍극자가 마이크로파의 주파수에 따라 극성이 바뀌면서 빠른 속도로 회전 또는 병진운동을 하여 분자 상호 간에 마찰열이 발생하는데 이러한 가열방식을 유전가열방식이라 한다. 따라서 유전율이 크거나 작은 것이 혼재된 혼합물에서 마이크로파는 유전율이 큰 곳인 액상의 물질로 선택적으로 침투하여 혼합물 내부까지 빠른 시간 내에 가열할 수 있으므로, 합성시간과 에너지 비용 절감은 물론 선택적 가열특성으로 인해 유기용제의 사용량을 줄일 수 있고 균일한 특성을 가지는 무기화합물을 제조할 수 있는 것이다.
When irradiated with microwaves in a liquid material with a relatively weak binding force of molecules, the dipoles of the liquid molecules change in polarity according to the frequency of microwaves and rotate or translate rapidly to generate frictional heat between molecules. It is called dielectric heating method. Therefore, in mixtures with high or low dielectric constants, microwaves can selectively penetrate into liquid materials with high dielectric constants and heat them up quickly to the inside of the mixtures. It is possible to reduce the amount of solvent used and to prepare inorganic compounds having uniform properties.
상기 불순물 제거단계(S5)는 상기 무기화합물 합성단계(S4)에서 제조된 결과물에서 무기화합물을 제외한 용매와 불순물을 제거하는 단계로, 상기 무기화합물 합성단계에서 제조된 결과물을 감압필터를 통해 용매를 분리하고, 용매가 걸러진 결과물을 초음파 장치를 이용해 세척용매에 녹인 후 감압필터로 불순물을 제거하는 과정을 수차례 거친 후, 불순물이 제거된 무기화합물을 50 내지 70℃의 건조기에서 12 내지 36시간 건조하는 단계이다. The impurity removal step (S5) is a step of removing the solvent and impurities other than the inorganic compound from the resultant produced in the inorganic compound synthesis step (S4), the solvent produced by the pressure-reduction filter to the resultant After separating the solvent, the resultant filtered out in a washing solvent using an ultrasonic device, and then removing impurities with a vacuum filter several times, the inorganic compound from which impurities were removed was dried in a dryer at 50 to 70 ° C for 12 to 36 hours. It's a step.
상기 세척용매로는 아세톤, 메탄올 및 에탄올 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.As the washing solvent, one or a mixture of two or more selected from acetone, methanol, and ethanol may be used.
상기 결정화단계(S6)는 상기 불순물 제거단계(S5)에서 불순물이 제거된 무기화합물을 열처리하여 결정화된 무기화합물을 형성하는 단계로, 불활성 기체 분위기 하에서 0~1000℃ 온도로 열처리하여 행하여 진다. 상기 결정화단계(S6)는 질소분위기 하에서 100~300℃ 온도로 열처리하는 것을 바람직하다. The crystallization step (S6) is a step of forming a crystallized inorganic compound by heat-treating the inorganic compound from which impurities are removed in the impurity removal step (S5), it is carried out by heat treatment at a temperature of 0 ~ 1000 ℃ in an inert gas atmosphere. The crystallization step (S6) is preferably heat treated at a temperature of 100 ~ 300 ℃ under nitrogen atmosphere.
상기 불순물 제거단계(S5)에서 얻어진 AxMyO3형태의 무기화합물은 상기 결정화단계(S6)를 거쳐 결정의 구조 및 결정화도가 변경되어 자외선 혹은 태양광 조사에 따라 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지게 되는 것이다.
The inorganic compound of the A x M y O 3 type obtained in the impurity removal step (S5) is subjected to the crystallization step (S6) to change the crystal structure and crystallinity of the photochromic properties and near-infrared absorption characteristics in accordance with ultraviolet or solar irradiation Will have at the same time.
본 발명의 다른 실시예는 본 발명의 일 실시예에 따른 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법에 의해 제조된 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지며, 상기 A는 금속 중에서 선택된 어느 하나이며, 상기 B는 전이금속 중에서 선택된 어느 하나이며, x, y는 0< x ≤1, 0< y ≤1의 범위를 가지는 무기화합물에 대한 것이다. 본 발명에 따른 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지는 무기화합물은 자외선 혹은 태양광 조사에 따라 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 발명의 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지는 무기화합물의 입자의 크기는 10~50nm인 것을 특징으로 한다. 도 6은 무기화합물이 분산된 분산용액을 바코터를 이용하여 PET 필름에 2㎛의 두께로 코팅한 후 자외선 조사 전·후 색상을 비교한 사진인데, 도 6을 참조하면, 자외선 조사 후 색상이 현저하게 변화됨을 알 수 있다.
Another embodiment of the present invention has an A x M y O 3 type perovskite structure prepared by a method for preparing an inorganic compound having photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics according to an embodiment of the present invention, A is any one selected from metals, B is any one selected from transition metals, and x and y refer to an inorganic compound having a range of 0 <x ≦ 1 and 0 <y ≦ 1. The inorganic compound having the A x M y O 3 type perovskite structure according to the present invention is characterized by having photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics simultaneously with ultraviolet or solar irradiation. In addition, the particle size of the inorganic compound having a perovskite structure of the A x M y O 3 form of the present invention is characterized in that 10 ~ 50nm. 6 is a photo comparing the color before and after ultraviolet irradiation after coating the dispersion solution in which the inorganic compound is dispersed in a PET film with a thickness of 2㎛ using a bar coater, referring to Figure 6, It can be seen that there is a significant change.
또한, 본 발명의 또 다른 실시예는 AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지는 무기화합물을 포함하는 제품에 대한 것이다. 상기 무기화합물은 태양광 혹은 자외선 조사에 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지고 있어서, 예컨대 스마트 윈도우, 스마트 윈도우용 필름 등에 사용되면, 유리창에 가해지는 일사량에 따라 내부로 유입되는 빛과 열의 자동적인 조절이 가능하다. 즉 태양광의 일사량이 많은 경우 상기 무기화합물의 광변색이 일어나 가시광선의 투과량을 저하시켜 빛의 유입을 줄이고, 동시에 열을 발생시키는 근적외선을 흡수하여 내부로 유입되는 근적외선을 차단하여 실내온도 상승을 억제할 수 있다. 또한, 상기 무기화합물은 광학장치, 광 스위치, 디스플레이, 가스센서 등의 다양한 분야로의 적용이 가능하다.
Further, another embodiment of the present invention relates to a product comprising an inorganic compound having a perovskite structure of the form A x M y O 3 . The inorganic compound has photochromic and near-infrared absorption characteristics at the same time when irradiated with sunlight or ultraviolet rays. When the inorganic compound is used for, for example, a smart window or a film for a smart window, the inorganic compound is automatically applied to the light and heat introduced into the window according to the amount of solar radiation applied to the glass window. Adjustable In other words, when the amount of solar radiation is large, photochromic discoloration of the inorganic compound occurs, thereby decreasing the amount of visible light transmitted, thereby reducing the inflow of light, and simultaneously absorbing near-infrared rays that generate heat to block the near-infrared rays introduced into the interior to suppress an increase in room temperature. Can be. In addition, the inorganic compound may be applied to various fields such as an optical device, an optical switch, a display, a gas sensor, and the like.
이하, 실시예를 통해서 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 하지만, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐 본 발명의 권리범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, these are only intended to describe the present invention in more detail, but the scope of the present invention is not limited thereto.
<실시예 1>
<Example 1>
1) 폴리올 용매 에틸렌글리콜(EG) 1ℓ에 염화텅스텐 0.05mol을 혼합한 후 초음파 장치를 이용하여 염화텅스텐을 완전히 녹인다. 염화텅스텐이 용해된 혼합용액에 0.025mol의 탄산세슘을 혼합한 후 초음파 장치를 이용하여 탄산세슘을 완전히 녹인다.1) After mixing 0.05 mol of tungsten chloride in 1 L of polyol solvent ethylene glycol (EG), dissolve the tungsten chloride completely using an ultrasonic device. After mixing 0.025 mol of cesium carbonate in the mixed solution in which tungsten chloride is dissolved, dissolve cesium carbonate completely by using an ultrasonic device.
2) 염화텅스텐과 탄산세슘이 용해된 폴리올 혼합용액에 응집방지제 PVP를 40g을 투입하여 초음파 장치를 이용하여 완전히 녹인다. 2) Add 40g of anti-flocculation agent PVP to the polyol mixture solution of tungsten chloride and cesium carbonate and dissolve completely by using ultrasonic device.
3) 응집방지제가 혼합된 용액에 30g의 물을 첨가한다.3) 30 g of water is added to the mixed solution of the anti-flocculation agent.
4) 물이 첨가된 용액을 마이크로웨이브 장치(3Kw 급 실험실용, 한국고주파응용기기)를 출력 800W, 주파수 4㎓로 하여 100℃의 온도에서 30분간 교반 및 가열한다.4) The solution to which water is added is stirred and heated for 30 minutes at a temperature of 100 ℃ using a microwave apparatus (3Kw class laboratory, Korea High Frequency Applications) at an output of 800W and a frequency of 4 kHz.
5) 상기 교반 및 가열한 후에 얻어진 결과물을 감압필터로 일차적으로 용매를 제거하고, 용매가 걸러진 결과물을 1:1로 혼합된 에탄올과 아세톤 혼합용매에 가하고 초음파장치를 이용하여 미반응물 및 불순물을 완전히 녹여낸다. 30분가량 초음파처리 후 추가로 상기 혼합용매에 3번 수세 후 불순물을 완전히 제거하고 60℃의 건조기에 24시간 건조한다. 5) The resultant obtained after the stirring and heating was first removed from the solvent using a reduced pressure filter, and the filtered resultant was added to the mixed solvent of ethanol and acetone mixed in a 1: 1 ratio, and the unreacted substance and impurities were completely removed using an ultrasonic apparatus. Melt it. After 30 minutes of sonication, the mixture was further washed with water three times, and impurities were completely removed and dried in a 60 ° C. dryer for 24 hours.
6) 건조 후에 얻어진 결과물을 200℃의 질소분위기에서 2시간 동안 열처리하여 최종결과물을 제조하였다.
6) The resultant obtained after drying was heat-treated for 2 hours in a nitrogen atmosphere of 200 ℃ to produce a final result.
<실시예 2>
<Example 2>
염화텅스텐 대신에 염화몰리브덴이 사용되고, 탄산세슘 대신에 수산화나트륨이 사용되는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 무기화합물을 제조하였다.
Inorganic compounds were prepared in the same manner as in Example 1 except that molybdenum chloride was used instead of tungsten chloride and sodium hydroxide was used instead of cesium carbonate.
<실시예 3>
<Example 3>
염화텅스텐과 탄산세슘을 각각 0.2mol을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 무기화합물을 제조하였다.
An inorganic compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.2 mol of tungsten chloride and cesium carbonate were used.
<실시예 4>
<Example 4>
질소분위기 대신에 대기분위기 하에서 열처리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 무기화합물을 제조하였다.
An inorganic compound was prepared in the same manner as in Example 1, except that the heat treatment was carried out in an air atmosphere instead of the nitrogen atmosphere.
<실시예 5>
Example 5
200℃ 대신에 400℃에서 열처리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 무기화합물을 제조하였다.
An inorganic compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment was performed at 400 ° C. instead of 200 ° C.
<비교예>
Comparative Example
상기 6)의 열처리하는 과정을 실시하지 않는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 무기화합물을 제조하였다.
An inorganic compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment of 6) was not performed.
<시험예 1>: 제조된 무기화합물의 확인
<Test Example 1> Identification of the prepared inorganic compound
-시험 목적: 본 발명에 따른 무기화합물을 확인하고 입자크기를 측정Test purpose: to identify the inorganic compound according to the present invention and to measure the particle size
-시험 방법: XRD 분석은 제조된 무기화합물을 Phillips사의 X'Pert-MPD System을 사용하여 측정하였고, 입자 크기 관찰은 제조된 무기화합물을 Hitachi S-2400 FE-SEM을 사용하여 촬영하고 제조된 무기화합물을 15%로 분산한 분산용액을 FEI Titan 80-300 TEM을 사용하여 촬영하였다. Test method: XRD analysis was performed using a Phillips X'Pert-MPD System of the prepared inorganic compound, particle size observation was taken by using the Hitachi S-2400 FE-SEM and prepared inorganic compounds The dispersion solution in which the compound was dispersed at 15% was photographed using FEI Titan 80-300 TEM.
-결과 확인: 도 2는 실시예 1에 따라 제조된 무기화합물의 XRD 분석결과를 나타낸 그래프이고, 도 3은 실시예 1에 따라 제조된 무기화합물의 FE-SEM 사진이고, 도 4는 실시예 1에 따라 제조된 무기화합물을 측정용 용기용매에 15%로 분산한 분산용액의 TEM 사진인데,-Result confirmation: Figure 2 is a graph showing the XRD analysis of the inorganic compound prepared according to Example 1, Figure 3 is a FE-SEM picture of the inorganic compound prepared according to Example 1, Figure 4 is Example 1 TEM picture of the dispersion solution in which the inorganic compound prepared according to the present invention was dispersed at 15% in the measuring solvent.
도 2를 참조하면, 실시예 1에 의해 제조된 무기화합물은 Cs0 .287W0 .96O3 의 형태를 가짐을 알 수 있다. 도 3과 4를 참조하면, 실시예 1에 의해 제조된 무기화합물은 20~30㎚ 입자크기의 무기화합물이 균일하게 합성된 것을 알 수 있다.
2, the inorganic compound produced by Example 1 is Cs 0 .287 W 0 .96 O 3 It can be seen that it has a form. 3 and 4, it can be seen that the inorganic compound prepared in Example 1 was uniformly synthesized with an inorganic compound having a particle size of 20 to 30 nm.
<시험예 2>: 광변색 특성의 확인
<Test Example 2>: Confirmation of photochromic properties
-시험 목적: 본 발명에 따른 무기화합물의 자외선 조사에 의한 광변색 특성을 확인-Objective purpose: to confirm the photochromic properties of the inorganic compound according to the invention by ultraviolet irradiation
-시험 방법: 자외선 조사에 의한 광변색 특성의 확인은 제조된 무기화합물을 측정용 유기용매인 에틸셀로소브에 15%로 분산한 후 상기 분산용액을 에틸셀로소브에 0.33%로 희석하고 300㎚ 파장의 자외선을 조사 후 JASON 650 UV/Vis/IR Spectrometer를 사용하여 측정하였다. Test Method: Confirmation of photochromic properties by UV irradiation was performed by dispersing the prepared inorganic compound in 15% of ethyl cellosorb, an organic solvent for measurement, and diluting the dispersion solution to 0.33% in ethyl cellosorb, and then 300 After the irradiation of ultraviolet light of ㎚ wavelength was measured using a JASON 650 UV / Vis / IR Spectrometer.
-결과 확인: 도 5는 실시예 1에 따라 제조된 무기화합물에 대한 UV/Vis/IR 분석결과를 나타낸 그래프인데, -Result check: Figure 5 is a graph showing the results of UV / Vis / IR analysis for the inorganic compound prepared according to Example 1,
도 5를 참조하면, 자외선 조사 전에는 가시광선(550nm)과 근적외선(950nm)을 각각 97.29%와 99.32%를 투과시키나, 300nm 파장의 자외선 조사 2분 후에는 가시광선(550nm)과 근적외선(950nm)을 각각 76.42%와 16.16%를 투과시켜, 자외선 조사 전에 비하여 가시광선은 투과율이 21%감소하고, 근적외선은 투과율이 83%감소함을 알 수 있다. 이는 자외선 조사에 의해서 본 발명의 무기화합물이 변색되어 가시광선과 근적외선을 효과적으로 차단함을 알 수 있다. 또한, 자외선을 조사 후 암실에서 방치한 결과 서서히 가시광선과 자외선 투과율이 원래대로 돌아감을 알 수 있다. 이를 통해 더 이상 자외선의 조사가 없는 경우에는 시간이 경과할수록 본 발명의 무기화합물이 원래의 색상으로 돌아감을 알 수 있다.
Referring to FIG. 5, visible light (550 nm) and near infrared light (950 nm) are transmitted through 97.29% and 99.32%, respectively, before the ultraviolet light is irradiated. By transmitting 76.42% and 16.16%, respectively, it can be seen that the visible light transmittance decreases 21% and the near infrared transmittance decreases 83% compared to before ultraviolet irradiation. It can be seen that the inorganic compound of the present invention is discolored by ultraviolet irradiation to effectively block visible and near infrared rays. In addition, as a result of leaving ultraviolet light after irradiation in the dark room, it can be seen that the visible light and the ultraviolet transmittance gradually return to their original state. Through this, when there is no longer ultraviolet irradiation, it can be seen that as time passes, the inorganic compound of the present invention returns to its original color.
<시험예 3>: 본 발명에 따른 무기화합물에 자외선 조사 후 가시광선 및 근적외선 차단특성의 확인
Test Example 3 Identification of Visible and Near-infrared Blocking Properties after Irradiation of Inorganic Compounds According to the Present Invention
-시험 목적: 본 발명에 따른 무기화합물의 제조과정에 따른 가시광선 및 근적외선 차단특성을 비교-Test purpose: To compare the visible and near-infrared ray blocking characteristics of the inorganic compounds according to the present invention
-시험 방법: 실시예 1 내지 5 및 비교예에 의해 제조된 무기화합물을 각각 측정용 유기용매인 에틸셀로소브에 15%로 분산한 후 상기 분산용액을 에틸셀로소브에 0.33%로 희석하고 300㎚ 파장의 자외선을 조사 2분 후 가시광선(550nm)와 근적외선의 투과율을 측정 -Test method: After dispersing the inorganic compounds prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples by 15% in each of the measuring organic solvent ethyl cellosorb, the dispersion solution was diluted to 0.33% in ethyl cellosorb Two minutes after irradiation with 300 nm wavelength ultraviolet light, the transmittance of visible light (550 nm) and near infrared light was measured.
-결과 확인: 시험결과는 하기의 표 1과 같다.
-Result confirmation: The test results are shown in Table 1 below.
상기 표 1을 참조하면 실시예 1이 가시광선 및 근적외선 차단특성이 우수함을 알 수 있다. 실시예 2와 3은 용해되는 금속염과 전이금속염의 종류와 양의 차이로 인해 가시광선 및 근적외선 차단특성이 약간 떨어짐을 알 수 있다. 실시예 4와 5는 결정화시키기 위한 열처리의 분위기와 온도의 차이로 인해 가시광선 및 근적외선 차단특성이 떨어짐을 알 수 있다. 비교예는 결정화시키기 위한 열처리과정을 거치지 않았는데 이로 인해 가시광선 및 근적외선 차단특성이 거의 없음을 알 수 있다. 따라서 본 발명에서 불활성 기체분위기하에서 일정온도에서 열처리하여 결정화시키는 과정을 통해 높은 가시광선 및 근적외선 차단율 가지는 무기화합물을 제조할 수 있음을 알 수 있다.
Referring to Table 1, it can be seen that Example 1 has excellent visible and near-infrared blocking characteristics. In Examples 2 and 3 it can be seen that the visible light and near-infrared blocking properties are slightly degraded due to the difference in the type and amount of the dissolved metal salt and transition metal salt. In Examples 4 and 5 it can be seen that the visible light and near-infrared blocking properties are poor due to the difference in the atmosphere and temperature of the heat treatment to crystallize. Comparative Example was not subjected to the heat treatment process for crystallization, which can be seen that there is almost no visible and near infrared blocking characteristics. Therefore, in the present invention, it can be seen that an inorganic compound having a high visible light and near infrared ray blocking rate can be prepared through a process of crystallizing by heat treatment at a constant temperature in an inert gas atmosphere.
이상에서, 출원인은 본 발명의 다양한 실시예들을 설명하였지만, 이와 같은 실시예들은 본 발명의 기술적 사상을 구현하는 일 실시예일 뿐이며, 본 발명의 기술적 사상을 구현하는 한 어떠한 변경예 또는 수정예도 본 발명의 범위에 속하는 것으로 해석되어야 한다.While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, Should be interpreted as falling within the scope of.
Claims (16)
상기 금속염 용해단계에서 형성된 폴리올 혼합용액에 응집방지제를 첨가하여 응집방지제 혼합용액을 형성하는 응집방지제 용해단계와;
상기 응집방지제 용해단계에서 형성된 응집방지제 혼합용액에 물을 첨가하여 물 혼합용액을 형성하는 물 혼합단계와;
상기 물 혼합단계에서 형성된 물 혼합용액을 마이크로파에 의해 가열시켜 무기화합물을 제조하는 무기화합물 합성단계와;
상기 무기화합물 합성단계에서 제조된 결과물에서 무기화합물을 제외한 불순물을 제거하는 불순물 제거단계와;
상기 불순물 제거단계에서 불순물이 제거된 무기화합물을 열처리하여 결정화된 무기화합물을 형성하는 결정화단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.A metal salt dissolving step of forming a polyol mixed solution by adding a metal salt and a transition metal salt to the polyol solvent;
An anticoagulant dissolving step of forming an anticoagulant mixed solution by adding an anticoagulant to the polyol mixed solution formed in the metal salt dissolving step;
A water mixing step of forming water mixed solution by adding water to the anticoagulant mixed solution formed in the anticoagulant dissolving step;
An inorganic compound synthesis step of preparing an inorganic compound by heating the water mixed solution formed in the water mixing step by microwave;
An impurity removal step of removing impurities other than an inorganic compound from the resultant produced in the inorganic compound synthesis step;
And a crystallization step of forming a crystallized inorganic compound by heat-treating the inorganic compound from which impurities are removed in the impurity removing step. 2. A method of manufacturing an inorganic compound having both photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics.
AxMyO3형태의 페로브스카이트 구조를 가지며, 상기 A는 금속 중에서 선택된 어느 하나이며, 상기 B는 전이금속 중에서 선택된 어느 하나이며, x, y는 0< x ≤1, 0< y ≤1의 범위를 가지는 것을 특징으로 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1, wherein the crystallized inorganic compound
A x M y O 3 has a perovskite structure, wherein A is any one selected from metals, B is any one selected from transition metals, x, y is 0 <x ≤ 1, 0 <y A method for producing an inorganic compound having a photochromic characteristic and a near infrared absorption characteristic, characterized in that it has a range of ≤ 1.
에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 테트라에틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1 wherein the polyol solvent
A method for producing an inorganic compound having both photochromic and near-infrared absorption characteristics, characterized in that it is one or a mixture of two or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and tetraethylene glycol.
상기 금속염은 알카리 금속, 알카리 토금속, 전이금속, 희토류 금속 및 란탄계 금속 중에서 선택된 1종의 염이고,
상기 전이금속염은 텅스텐, 몰리브덴 및 바나듐 중에서 선택된 1종의 염인 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1,
The metal salt is one salt selected from alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, rare earth metals and lanthanide metals,
The transition metal salt is a method of producing an inorganic compound having photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics, characterized in that at least one salt selected from tungsten, molybdenum and vanadium.
상기 금속염과 전이금속염은 각각 상기 폴리올 용매 1ℓ에 대하여 0.01 내지 0.1mol이 혼합되는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1,
The metal salt and the transition metal salt is a method for producing an inorganic compound having both photochromic characteristics and near-infrared absorption characteristics, characterized in that 0.01 to 0.1mol are mixed with respect to 1L of the polyol solvent, respectively.
폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산 및 아세트산나트륨 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.According to claim 1, wherein the anti-agglomerating agent
A method for producing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption characteristics, characterized in that it is one or a mixture of two or more selected from polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid and sodium acetate.
상기 폴리올 혼합용액 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부가 혼합되는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.According to claim 1, wherein the anti-agglomerating agent
1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol mixed solution is mixed. The method for preparing an inorganic compound having both photochromic properties and near infrared absorption characteristics.
상기 응집방지제 혼합용액 100 중량부에 대하여 5 내지 100 중량부가 혼합되는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1, wherein the water
5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the anti-flocculation agent mixed solution is mixed, characterized in that the photochromic properties and near-infrared absorption characteristics simultaneously.
가열온도가 80 내지 120℃가 되게 마이크로파의 주파수를 조절하여 20 내지 40분간 가열하여 무기화합물을 제조하는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법. The method of claim 1, wherein the inorganic compound synthesis step
Method for producing an inorganic compound having both photochromic characteristics and near infrared absorption characteristics characterized in that to produce an inorganic compound by heating 20 to 40 minutes by controlling the frequency of the microwave so that the heating temperature is 80 to 120 ℃.
상기 무기화합물 합성단계에서 제조된 결과물을 감압필터를 통해 용매를 분리하고, 용매가 걸러진 결과물을 초음파 장치를 이용하여 세척용매에 녹인 후 감압필터로 불순물 제거하고 건조하는 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1, wherein the impurity removing step
The photochromic and near-infrared rays are characterized by separating the solvent from the resultant inorganic compound through a reduced pressure filter, dissolving the filtered solvent in a washing solvent using an ultrasonic device, and then removing impurities by drying with a reduced pressure filter. A method for preparing an inorganic compound having absorption characteristics at the same time.
상기 세척용매는 아세톤, 메탄올 및 에탄올 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이고,
상기 건조는 50 내지 70℃의 온도에서 12 내지 36시간 행하는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 10,
The washing solvent is one or a mixture of two or more selected from acetone, methanol and ethanol,
The drying is carried out at a temperature of 50 to 70 ℃ 12 to 36 hours, characterized in that the photochromic properties and near-infrared absorption at the same time method for producing an inorganic compound.
불활성 기체 분위기하에서 0~1000℃ 온도로 열처리하여 행하는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1, wherein the crystallization step
A method for producing an inorganic compound having both photochromic and near-infrared absorption characteristics, which is performed by heat treatment at a temperature of 0 to 1000 ° C. under an inert gas atmosphere.
질소 기체 분위기하에서 100~300℃ 온도로 열처리하여 행하는 것을 특징으로 하는 광변색 특성과 근적외선 흡수특성을 동시에 가지는 무기화합물의 제조방법.The method of claim 1, wherein the crystallization step
A process for producing an inorganic compound having both photochromic and near-infrared absorption characteristics, which is performed by heat treatment at a temperature of 100 to 300 ° C. under a nitrogen gas atmosphere.
광학장치, 광 스위치, 디스플레이 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 제품.The method of claim 15, wherein the product is
A product comprising any one of an optical device, an optical switch and a display.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200094948A (en) * | 2019-01-31 | 2020-08-10 | 한국화학연구원 | Green Inorganic Phosphors and the Fabrication Method Thereof |
| WO2021153692A1 (en) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | 住友金属鉱山株式会社 | Electromagnetic wave absorbing particles, electromagnetic wave absorbing particle dispersion, and production method for electromagnetic wave absorbing particles |
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