KR20110082175A - 피리딘 유도체 또는 그의 염, 이들을 함유하는 유해 생물 방제제 및 이의 제조 방법 - Google Patents

피리딘 유도체 또는 그의 염, 이들을 함유하는 유해 생물 방제제 및 이의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20110082175A
KR20110082175A KR1020117011063A KR20117011063A KR20110082175A KR 20110082175 A KR20110082175 A KR 20110082175A KR 1020117011063 A KR1020117011063 A KR 1020117011063A KR 20117011063 A KR20117011063 A KR 20117011063A KR 20110082175 A KR20110082175 A KR 20110082175A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
alkyl
cycloalkyl
optionally substituted
halogen
Prior art date
Application number
KR1020117011063A
Other languages
English (en)
Inventor
다까히로 하가
마사유끼 모리따
가즈히사 기리야마
구미꼬 아즈마
Original Assignee
이시하라 산교 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 이시하라 산교 가부시끼가이샤 filed Critical 이시하라 산교 가부시끼가이샤
Publication of KR20110082175A publication Critical patent/KR20110082175A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 신규 유해 생물 방제제를 제공한다. 본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 신규 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로 함유하는 유해 생물 방제제를 제공한다.
<화학식 I>
Figure pct00037

[식 중, R1은 알킬, 시클로알킬, 알콕시알킬 또는 OR3이고; R2는 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X는 치환될 수도 있는 알킬, 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로 등이고; R3은 치환될 수도 있는 알킬, 치환될 수도 있는 시클로알킬, 치환될 수도 있는 알케닐, 치환될 수도 있는 알키닐 등이고; m은 1 내지 4의 정수임]

Description

피리딘 유도체 또는 그의 염, 이들을 함유하는 유해 생물 방제제 및 이의 제조 방법{PYRIDINE DERIVATIVE OR ITS SALT, PESTICIDE CONTAINING IT AND PROCESS FOR ITS PRODUCTION}
본 발명은, 신규 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제에 관한 것이다.
특허문헌 1에는, 특정한 화학 구조를 갖는 옥심 유도체가 살충제로서 유용하다는 것이 기재되어 있다. 그러나, 특허문헌 1에는 후술하는 화학식 I로 표시되는 본 발명 화합물에 대하여 구체적으로 기재되어 있지 않다.
일본 특허 공개 (평)03-68559
오랜 세월에 걸쳐서 다수의 유해 생물 방제제가 사용되고 있지만, 효력이 불충분하고, 유해 생물이 저항성을 획득하여 그의 사용이 제한된다는 등, 여러 가지 과제를 갖는 것이 적지 않다. 따라서, 이러한 결점이 적은 신규 유해 생물 방제제, 예를 들면 농원예 분야에서 문제가 되는 각종 유해 생물이나, 동물에 기생하는 유해 생물을 방제할 수 있는 유해 생물 방제제의 개발이 요망되고 있다.
본 발명자들은 보다 우수한 유해 생물 방제제를 발견하기 위해, 피리딘 유도체에 대하여 다양하게 검토하였다. 그 결과, 후술하는 화학식 I로 표시되는 신규 피리딘 유도체가 저약량으로 유해 생물에 대하여 높은 방제 효과를 갖는다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 I로 표시되는 피리딘 유도체 또는 그의 염에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
[식 중, R1은 알킬, 시클로알킬, 알콕시알킬 또는 OR3이고; R2는 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X는 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시, B로 치환될 수도 있는 페녹시, 히드록시, NR4R5, OCOR6, OCOOR6, OS(O)nR6, B로 치환될 수도 있는 아릴, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CONR4R5이고; R3은 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬, D로 치환될 수도 있는 알케닐, D로 치환될 수도 있는 알키닐, E로 치환될 수도 있는 페닐알킬, E로 치환될 수도 있는 피리딜알킬, E로 치환될 수도 있는 페닐, E로 치환된 실릴, N-알킬카르바모일, N-알콕시카르바모일 또는 N,N-디알킬카르바모일이고; R4는 수소 원자 또는 알킬이고; R5는 수소 원자, A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, B로 치환될 수도 있는 아릴알킬, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴알킬, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CH2CN이고; R6은 알킬, 할로알킬, 또는 B로 치환될 수도 있는 아릴이고; A는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; D는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; E는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬실릴, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔란-2-일 및 N,N-디알킬아미노로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m은 1 내지 4의 정수이고; n은 1 또는 2임]
또한, 본 발명은 화학식 I의 신규 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로 함유하는 유해 생물 방제제, 이들을 시용(施用)하여 유해 생물을 방제하는 방법, 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 화학식 I의 신규 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로 함유하는 유해 생물 방제제는, 저약량으로 유해 생물에 대하여 높은 방제 효과를 갖는다.
화학식 I 중의 m이 2 내지 4의 정수인 경우, 각 X는 동일하거나 상이할 수 있다.
화학식 I 중의 할로겐으로서는, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드의 각 원자를 들 수 있다. 치환기로서의 할로겐의 수는 1 또는 2 이상일 수도 있고, 2 이상인 경우 각 할로겐은 동일하거나 상이할 수 있다. 또한, 할로겐의 치환 위치는 어느 쪽의 위치여도 상관없다.
화학식 I 중의 알킬로서는 직쇄상 또는 분지상 중 어느 하나일 수도 있으며, 그의 구체예로서는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실과 같은 C1 - 6알킬 것 등을 들 수 있다.
화학식 I 중의 시클로알킬로서는, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실과 같은 C3 - 6시클로알킬 것 등을 들 수 있다.
화학식 I 중의 알케닐로서는 직쇄상 또는 분지상 중 어느 하나일 수도 있으며, 그의 구체예로서는 비닐, 1-프로페닐, 알릴, 이소프로페닐, 1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 1-헥세닐과 같은 C2 - 6알케닐 것 등을 들 수 있다.
화학식 I 중의 알키닐로서는 직쇄상 또는 분지상 중 어느 하나일 수도 있으며, 그의 구체예로서는 에티닐, 2-부티닐, 2-펜티닐, 3-메틸-1-부티닐, 2-펜텐-4-이닐, 3-헥시닐과 같은 C2 - 6알키닐 것 등을 들 수 있다.
화학식 I 중의 아릴로서는, 예를 들면 페닐, 나프틸과 같은 C6 - 10아릴 등을 들 수 있다.
화학식 I 중의 헤테로아릴로서는 단환식 헤테로아릴 또는 축합 헤테로아릴 중 어느 하나일 수도 있으며, O, S 및 N으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 원자를 1개 내지 4개 함유하고 있을 수도 있다. 그의 구체예로서는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 트리아졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 테트라졸릴과 같은 5원 헤테로아릴; 피리딜, 티아지닐, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 트리아지닐과 같은 6원 헤테로아릴; 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 벤조티에닐, 이소벤조티에닐, 인돌릴, 이소인돌릴, 벤조옥사졸릴, 벤조티아졸릴, 인다졸릴, 벤즈이미다졸릴, 퀴놀릴, 이소퀴놀릴, 프탈라지닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살리닐, 이미다조피리딜, 나프틸리디닐, 프테리디닐과 같은 8 내지 10원 축합 헤테로아릴 등을 들 수 있다.
상기 화학식 I의 피리딘 유도체의 염으로서는 해당 기술 분야에서 허용되는 것이면 모든 것이 포함되지만, 예를 들면 염산염, 과염소산염, 황산염, 질산염과 같은 무기산염; 아세트산염, 메탄술폰산염과 같은 유기산염 등을 들 수 있다.
상기 화학식 I의 피리딘 유도체에는 광학 이성체, 기하 이성체와 같은 이성체가 존재하는 경우가 있지만, 본 발명에는 각 이성체 및 이성체 혼합물의 둘다가 포함된다. 또한, 본 발명에는 해당 기술 분야에서의 기술 상식의 범위 내에서 상기한 것 이외의 각종 이성체도 포함된다.
화학식 I의 피리딘 유도체 또는 그의 염은, 하기의 제조 방법 [1], [2], [3], [4] 및 통상적인 염의 제조 방법에 따라 제조할 수 있다.
이하, 각 제조 방법에 대하여 반응 플로우를 나타내어 설명한다.
제조 방법 [1]
Figure pct00002
제조 방법 [1] 중 Z는 할로겐이고, R1, R2, X 및 m은 상술한 바와 같다. Z의 할로겐으로서는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드의 각 원자를 들 수 있다.
제조 방법 [1]의 제1 공정에서는, 화학식 II의 화합물과 할로겐화제를 반응시킴으로써 화학식 III의 화합물을 제조할 수 있다. 할로겐화제로서는, 오염화인; 옥시염화인; 염화티오닐; 트리페닐포스핀 및 사염화탄소; 트리페닐포스핀 및 사브롬화탄소 등을 들 수 있다. 할로겐화제는 화학식 II의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 사브롬화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세토니트릴, 프로피오노니트릴 등의 니트릴류를 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 50 내지 120 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간이다. 본 반응 공정에서 제조되는 화학식 III의 화합물은, 단리하지 않고 제조 방법 [1]의 제2 공정에 사용할 수도 있다.
제조 방법 [1]의 제2 공정에서는, 화학식 III의 화합물과 화학식 IV의 화합물을 반응시킴으로써 화학식 I의 화합물을 제조할 수 있다. 화학식 IV의 화합물은 화학식 III의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 수소화나트륨, 수소화칼륨과 같은 알칼리 금속 수소화물; 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨 제3급 부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드; 탄산나트륨, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염; 중탄산나트륨, 중탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 중탄산염; 트리에틸아민, 피리딘과 같은 유기 염기 등을 들 수 있다. 염기는, 화학식 III의 화합물 1 몰에 대하여 0.01 내지 3 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르류; 아세토니트릴, 프로피오노니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리디논 등의 산 아미드류; 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 0 내지 120 ℃, 바람직하게는 20 내지 100 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간이다.
제조 방법 [2]
Figure pct00003
제조 방법 [2] 중 L은 이탈기이고, R2, R3, X, Z 및 m은 상술한 바와 같다. L의 이탈기로서는 할로겐, 알킬술포닐옥시, 트리플루오로메탄술포닐옥시, 또는 알킬로 치환될 수도 있는 벤젠술포닐옥시 등을 들 수 있다.
제조 방법 [2]의 제1 공정에서는, 화학식 V의 화합물과 화학식 IV의 화합물을 반응시킴으로써 화학식 VI의 화합물을 제조할 수 있다. 화학식 IV의 화합물은 화학식 V의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1.1 내지 3 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 염기 및 용매의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 상기 제조 방법 [1]의 제2 공정과 동일한 것 등을 들 수 있다. 염기는 화학식 V의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 3 당량의 비율로 사용할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 상기 제조 방법 [1]의 제2 공정과 동일한 것을 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 -20 내지 100 ℃, 바람직하게는 -10 내지 50 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 5 시간이다.
제조 방법 [2]의 제2 공정에서는, 화학식 VI의 화합물과 화학식 VII의 화합물을 반응시킴으로써 화학식 (I-1)의 화합물을 제조할 수 있다. 화학식 VII의 화합물은 화학식 VI의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1.2 내지 3 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 수소화나트륨, 수소화칼륨과 같은 알칼리 금속 수소화물; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨 제3급 부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드; 탄산나트륨, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염; 중탄산나트륨, 중탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 중탄산염 등을 들 수 있다. 염기는 화학식 VI의 화합물 1 몰에 대하여 0.8 내지 3 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 상기 제조 방법 [1]의 제2 공정과 동일한 것을 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 10 내지 50 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 1 내지 5 시간이다.
제조 방법 [3]
Figure pct00004
제조 방법 [3] 중 Xa는 이탈기이고; Xb는 할로겐, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시, B로 치환될 수도 있는 페녹시, NR4R5, OCOR6, OCOOR6 또는 OS(O)nR6이고; ma는 0 내지 3의 정수이고; R1, R2, X, R4, R5, R6, A, B 및 n은 상술한 바와 같다. Xa의 이탈기로서는, 할로겐, 알킬술포닐옥시, 트리플루오로메탄술포닐옥시, 또는 알킬로 치환될 수도 있는 벤젠술포닐옥시 등을 들 수 있다.
제조 방법 [3]에서는, 화학식 (I-2)의 화합물과 친핵제를 반응시킴으로써 화학식 (I-3)의 화합물을 제조할 수 있다. 친핵제로서는, 예를 들면 불화세슘, 불화칼륨, 요오드화칼륨과 같은 금속 할로겐화물; 시안화나트륨, 시안화칼륨과 같은 알칼리 금속 시안화물; 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드; 나트륨티오메톡시드와 같은 알칼리 금속 티올레이트; 화학식 HNR4R5(식 중, R4 및 R5는 상술한 바와 같음)로 표시되는 아민류 등을 들 수 있다. 친핵제는 화학식 (I-2)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 10 당량, 바람직하게는 1 내지 3 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 상기 제조 방법 [1]의 제2 공정과 동일한 것 등을 들 수 있다. 염기는 화학식 (I-2)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 3 당량의 비율로 사용할 수 있다.
본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르, 리그로인, 석유 벤진 등의 지방족 탄화수소류; 디에틸에테르, 부틸에틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 디메톡시에탄 등의 에테르류; 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르류; 클로로벤젠, 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세토니트릴, 프로피오노니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리디논 등의 산 아미드류; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류; 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 -100 ℃ 내지 반응 혼합물의 환류 온도, 바람직하게는 -30 ℃ 내지 150 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 1분 내지 96 시간 정도이다.
제조 방법 [4]
Figure pct00005
제조 방법 [4] 중 Xc는 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, B로 치환될 수도 있는 아릴 또는 B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴이고; R1, R2, X, Xa, A, B 및 ma는 상술한 바와 같다.
제조 방법 [4]에서는, 화학식 (I-2)의 화합물과 유기 금속 화합물을 반응시킴으로써 화학식 (I-4)의 화합물을 제조할 수 있다. 유기 금속 화합물로서는, 예를 들면 유기 구리 화합물, 유기 붕소 화합물, 유기 아연 화합물, 유기 마그네슘 화합물, 유기 리튬 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 규소 화합물 등을 들 수 있다. 유기 금속 화합물은 화학식 (I-2)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 3 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 촉매 및 염기의 존재하에 행할 수 있다. 촉매로서는, 예를 들면 팔라듐 화합물, 니켈 화합물 등을 들 수 있다. 촉매는 화학식 (I-2)의 화합물 1 몰에 대하여 0.0001 내지 0.2 당량, 바람직하게는 0.001 내지 0.1 당량의 비율로 사용할 수 있다.
염기로서는, 예를 들면 상기 제조 방법 [1]의 제2 공정과 동일한 것 등을 들 수 있다. 염기는, 화학식 (I-2)의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 10 당량, 바람직하게는 1 내지 5 당량의 비율로 사용할 수 있다.
본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 물; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르, 리그로인, 석유 벤진 등의 지방족 탄화수소류; 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 디메틸케톤, 디에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르류; 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세토니트릴, 프로피오노니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리디논 등의 산 아미드류; 디메틸술폭시드 등의 술폭시드류; 술포란 등의 술폰류; 헥사메틸포스포르아미드 등의 인산아미드류; 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 -100 ℃ 내지 반응 혼합물의 환류 온도, 바람직하게는 -30 ℃ 내지 150 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 1분 내지 96 시간 정도이다.
제조 방법 [1]의 제1 공정에서 사용되는 화학식 II의 화합물은, 예를 들면 하기의 제조 방법 [A] 또는 제조 방법 [B]에 의해 제조할 수 있다. 이하, 각 제조 방법에 대하여 반응 플로우를 나타내어 설명한다.
제조 방법 [A]
Figure pct00006
제조 방법 [A] 중, R1, X 및 m은 상술한 바와 같다.
제조 방법 [A]는 상기 제1 공정 및 제2 공정으로 이루어지고, 화학식 VIII의 화합물로부터 화학식 II의 화합물을 제조할 수 있다. 제1 공정의 제조물은 단리하지 않고 제2 공정에 사용할 수도 있다.
제조 방법 [A]의 제1 공정에서는, 화학식 VIII의 화합물과 할로겐화제를 반응시킬 수 있다. 할로겐화제로서는, 염화티오닐, 이염화옥살릴 등을 들 수 있다. 할로겐화제는, 화학식 VIII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 10 당량, 바람직하게는 1 내지 5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 반응 촉진제의 존재하에 행할 수 있다. 반응 촉진제로서는, 예를 들면 N,N-디메틸포름아미드 또는 염기 등을 들 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘과 같은 유기 염기류를 들 수 있다. 반응 촉진제는 화학식 VIII의 화합물 1 몰에 대하여 0.001 내지 3.0 당량, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르, 리그로인, 석유 벤진 등의 지방족 탄화수소류; 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르류; 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 또한, 할로겐화제인 염화티오닐, 이염화옥살릴 등을 용매로 할 수도 있다. 반응 온도는 통상적으로 0 내지 150 ℃, 바람직하게는 50 내지 100 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 6 시간이다.
제조 방법 [A]의 제2 공정에서는, 제조 방법 [A]의 제1 공정의 제조물과 화학식 IX의 화합물 또는 그의 염을 반응시킴으로써 화학식 II의 화합물을 제조할 수 있다. 화학식 IX의 화합물은 화학식 VIII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 10 당량, 바람직하게는 1 내지 5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘과 같은 유기 염기류를 들 수 있다. 염기는 화학식 VIII의 화합물 1 몰에 대하여 0.05 내지 10 당량, 바람직하게는 0.1 내지 2.5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 펜탄, 헥산, 헵탄, 석유 에테르, 리그로인, 석유 벤진 등의 지방족 탄화수소류; 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르류; 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리디논 등의 산 아미드류; 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 -10 내지 100 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 6 시간이다.
제조 방법 [B]
Figure pct00007
제조 방법 [B] 중, R1, X 및 m은 상술한 바와 같다.
제조 방법 [B]에서는, 화학식 VIII의 화합물과 화학식 IX의 화합물을 축합제의 존재하에 반응시킴으로써 화학식 II의 화합물을 제조할 수 있다. 화학식 IX의 화합물은 화학식 VIII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 10 당량, 바람직하게는 2 내지 5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 축합제로서는, 예를 들면 디시클로헥실카르보디이미드, 디이소프로필카르보디이미드, N-에틸-N'-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 또는 그의 염 등의 카르보디이미드류를 들 수 있다. 축합제는 화학식 VIII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 반응 촉진제의 존재하에 행할 수 있다. 반응 촉진제로서는, 예를 들면 1-히드록시벤조트리아졸, N-히드록시숙신이미드, 1-히드록시-7-아자벤조트리아졸 또는 염기 등을 들 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 트리에틸아민, 피리딘, 4-디메틸아미노피리딘과 같은 유기 염기류를 들 수 있다. 반응 촉진제는 화학식 VIII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리디논 등의 산 아미드류; 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 -10 내지 100 ℃, 바람직하게는 0 내지 30 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간이다.
제조 방법 [2]의 제1 공정에서 사용되는 화학식 V의 화합물은, 예를 들면 하기의 제조 방법 [C] 또는 제조 방법 [D]에 의해 제조할 수 있다. 이하, 각 제조 방법에 대하여 반응 플로우를 나타내어 설명한다.
제조 방법 [C]
Figure pct00008
제조 방법 [C] 중, X, Z 및 m은 상술한 바와 같다.
제조 방법 [C]의 제1 공정에서는, 화학식 X의 화합물과 히드록실아민 또는 그의 염을 반응시킴으로써 화학식 XI의 화합물을 제조할 수 있다. 히드록실아민 또는 그의 염은 화학식 X의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 3 당량, 바람직하게는 1 내지 1.5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물; 탄산나트륨, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염; 중탄산나트륨, 중탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 중탄산염; 트리에틸아민, 피리딘과 같은 유기 염기 등을 들 수 있다. 염기는 화학식 X의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 물; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 등의 알코올류; 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르류; 아세토니트릴, 프로피오노니트릴 등의 니트릴류; 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 10 내지 50 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 5 시간이다.
제조 방법 [C]의 제2 공정에서는, 화학식 XI의 화합물과 할로겐화제를 반응시킴으로써 화학식 V의 화합물을 제조할 수 있다. 할로겐화제로서는, 예를 들면 N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오도숙신이미드, 염소 등을 들 수 있다. 할로겐화제는 화학식 XI의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 3 당량, 바람직하게는 1 내지 1.5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 할로겐화제로서 N-클로로숙신이미드를 사용하는 경우에는, 필요에 따라 소량의 염산의 존재하에 반응을 행할 수 있다. 염산은, 화학식 XI의 화합물 1 몰에 대하여 예를 들면 0.01 내지 0.5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 클로로포름, 디클로로메탄, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 등의 할로겐화 탄화수소류; 아세토니트릴, 프로피오노니트릴 등의 니트릴류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리디논 등의 산 아미드류 등을 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 0 내지 80 ℃, 바람직하게는 20 내지 50 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 0.25 내지 5 시간이다.
제조 방법 [D]
Figure pct00009
제조 방법 [D] 중, X, Z 및 m은 상술한 바와 같다.
제조 방법 [D]의 제1 공정에서는, 화학식 XII의 화합물과 히드록실아민 또는 그의 염을 반응시킴으로써 화학식 XIII의 화합물을 제조할 수 있다. 히드록실아민 또는 그의 염은 화학식 XII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 3 당량, 바람직하게는 1 내지 1.5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 필요에 따라 염기의 존재하에 행할 수 있다. 염기로서는, 예를 들면 제조 방법 [C]의 제1 공정과 동일한 것을 들 수 있다. 염기는 화학식 XII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 5 당량, 바람직하게는 1 내지 2 당량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는, 예를 들면 상기 제조 방법 [C]의 제1 공정과 동일한 것을 들 수 있다. 반응 온도는 통상적으로 0 내지 100 ℃, 바람직하게는 50 내지 80 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 5 시간이다.
제조 방법 [D]의 제2 공정에서는, 화학식 XIII의 화합물과 디아조화제 및 할로겐화제를 반응시킴으로써 화학식 V의 화합물을 제조할 수 있다. 디아조화제로서는, 예를 들면 아질산나트륨 등의 아질산염류; 아질산이소아밀 등의 아질산에스테르류 등을 들 수 있다. 디아조화제는 화학식 XIII의 화합물 1 몰에 대하여 1 내지 3 당량, 바람직하게는 1 내지 1.5 당량의 비율로 사용할 수 있다. 할로겐화제로서는, 염산, 브롬화수소산, 할로겐화 구리(I) 등을 들 수 있다. 할로겐화제는, 화학식 XIII의 화합물 1 몰에 대하여 1 당량 내지 대과잉량의 비율로 사용할 수 있다. 본 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 행할 수 있다. 용매로서는 반응에 악영향을 주지 않는 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들면 물; 아세트산, 황산 등의 산류; 아세토니트릴, 프로피오노니트릴 등의 니트릴류; 및 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 할로겐화제인 염산, 브롬화수소산을 용매로 할 수도 있다. 반응 온도는 통상적으로 -10 내지 80 ℃, 바람직하게는 0 내지 50 ℃이다. 반응 시간은 통상적으로 0.5 내지 5 시간이다.
본 발명 화합물을 함유하는 유해 생물 방제제의 바람직한 양태에 대하여 이하에 설명한다. 본 발명 화합물을 함유하는 유해 생물 방제제는, 예를 들면 농원예 분야에서 문제가 되는 각종 유해 생물의 방제제, 즉 농원예용 유해 생물 방제제나 동물에 기생하는 유해 생물의 방제제, 즉 동물 기생 생물 방제제로서 특히 유용하다.
본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제로서는, 예를 들면 살충, 살진드기, 살선충 또는 살토양해충제로서 유용하지만, 구체적으로는 두점박이응애(Tetranychus urticae), 점박이응애붙이 (Tetranychus cinnabarinus), 간자와응애 (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과응애 (Panonychus ulmi), 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus), 귤녹응애 (Aculops pelekassi), 뿌리응애 (Rhizoglyphus echinopus) 등과 같은 식물 기생성 진드기류; 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 목화진딧물 (Aphis gossypii)과 같은 진딧물류; 배추좀나방 (Plutella xylostella), 도둑나방(Mamestra brassicae), 숫무밤나방 (Spodoptera litura), 코들링나방 (cydia pomonella), 목화다래벌레 (Heliothis zea), 회색담배나방 (Heliothis virescens), 매미나방 (Lymantria dispar), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes sp .), 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 목화다래바구미 (Anthonomus grandis), 멸구류, 매미충류, 패각충류, 방귀벌레류, 가루이류, 총채벌레류, 메뚜기류, 꽃파리류, 풍뎅이류, 검거세미나방(Agrotis ipsilon), 거세미나방 (Agrotis segetum), 개미류 등과 같은 농업 해충류; 뿌리혹선충류, 시스트선충류, 뿌리썩이선충류, 벼 심고선충 (Aphelenchoides besseyi), 딸기아선충 (Nothotylenchus acris), 소나무재선충 (Bursaphelenchus xylophilus) 등과 같은 식물 기생성 선충류; 괄태충, 달팽이 등과 같은 복족류; 공벌레 (Armadillidium vulgare), 쥐며느리 (Porcellio scaber)와 같은 등각류 등과 같은 토양 해충류; 집진드기 (Ornithonyssus bacoti), 바퀴류, 집파리 (Musca domestica), 빨간집모기 (Culex pipiens) 등과 같은 위생 해충류; 보리나방 (Sitotroga cerealella), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis), 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum), 거저리류와 같은 저곡 해충류; 옷좀나방 (Tinea pellionella), 애수시렁이 (Attagenus japonicus), 흰개미류 등과 같은 가사용품 해충류; 긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae), 집먼지진드기(Dermatophagoides farinae), 미나미 발톱진드기(Chelacaropsis moorei) 등과 같은 옥내 먼지성 진드기류 등의 방제에 유효하다. 그들 중에서, 본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제는, 식물 기생성 진드기류, 농업 해충류, 식물 기생성 선충류 등의 방제에 특히 유효하다. 그 중에서도, 식물 기생성 진드기류, 농업 해충류의 방제에 더욱 우수한 효과를 나타내기 때문에, 살충 또는 살진드기제로서 유용하다. 또한, 본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제는, 유기 인제, 카르바메이트제 및/또는 합성 피레트로이드제에 대한 각종 저항성 해충의 방제에도 유효하다. 또한, 본 발명 화합물은 우수한 침투 이행성을 갖고 있기 때문에, 본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제를 토양에 처리함으로써 토양 유해 곤충류, 진드기류, 선충류, 배각류, 등각류의 방제와 동시에 경엽부의 해충류도 방제할 수 있다.
본 발명 화합물을 함유하는 유해 생물 방제제의 별도의 바람직한 양태로서는, 상기한 식물 기생성 진드기류, 농업 해충류, 식물 기생성 선충류, 복족류, 토양 해충류 등을 종합적으로 방제하는 농원예용 유해 생물 방제제를 들 수 있다.
본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제는, 통상적으로 상기 화합물과 각종 농업상의 보조제를 혼합하여 가루제, 입제, 과립 수화제, 수화제, 수성 현탁제, 유성 현탁제, 수용성 입제, 수용성 산제, 유제, 액제, 페이스트제, 에어졸제, 미량 산포제(ultra low volume formulation) 등의 다양한 형태로 제제하여 사용되지만, 본 발명의 목적에 적합한 한, 통상적인 해당 분야에서 사용되고 있는 어떠한 제제 형태로도 할 수 있다. 제제에 사용하는 보조제로서는, 규조토, 소석회, 탄산칼슘, 탈크, 화이트 카본, 카올린, 벤토나이트, 카올리나이트, 견운모, 클레이, 탄산나트륨, 중탄산 소다, 망초, 제올라이트, 전분 등의 고형 담체; 물, 톨루엔, 크실렌, 용매 나프타, 디옥산, 아세톤, 이소포론, 메틸이소부틸케톤, 클로로벤젠, 시클로헥산, 디메틸술폭시드, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 알코올 등의 용제; 지방산염, 벤조산염, 알킬술포숙신산염, 디알킬술포숙신산염, 폴리카르복실산염, 알킬황산에스테르염, 알킬황산염, 알킬아릴황산염, 알킬디글리콜에테르황산염, 알코올황산에스테르염, 알킬술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 아릴술폰산염, 리그닌술폰산염, 알킬디페닐에테르디술폰산염, 폴리스티렌술폰산염, 알킬인산에스테르염, 알킬아릴인산염, 스티릴아릴인산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산염, 폴리옥시에틸렌알킬아릴인산에스테르염, 나프탈렌술폰산포르말린 축합물의 염과 같은 음이온계의 계면활성제; 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 지방산 폴리글리세라이드, 지방산 알코올 폴리글리콜에테르, 아세틸렌글리콜, 아세틸렌알코올, 옥시알킬렌 블록 중합체, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌스티릴아릴에테르, 폴리옥시에틸렌글리콜알킬에테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시프로필렌 지방산 에스테르와 같은 비이온계의 계면활성제; 올리브유, 케이폭유, 피마자유, 종려유, 동백유, 야자유, 호마유, 옥수수유, 미강유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 채종유, 아마인유, 동유, 액상 파라핀 등의 식물유나 광물유 등을 들 수 있다. 이들 보조제의 각 성분은 본 발명의 목적으로부터 일탈하지 않는 한, 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 상기한 보조제 이외에도 해당 분야에서 알려진 것 중으로부터 적절하게 선택하여 사용할 수도 있으며, 예를 들면 증량제, 증점제, 침강 방지제, 동결 방지제, 분산 안정제, 약해 경감제, 방미제 등 통상적으로 사용되는 각종 보조제도 사용할 수 있다.
본 발명 화합물과 각종 농업상 보조제의 중량비는 0.001:99.999 내지 95:5, 바람직하게는 0.005:99.995 내지 90:10이다.
이들 제제의 실제 사용시에는 그대로 사용하거나, 또는 물 등의 희석제로 소정 농도로 희석하고, 필요에 따라 각종 전착제, 예컨대 계면활성제, 식물유 또는 광물유를 첨가하여 사용할 수 있다.
본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제의 시용은, 기상 조건, 제제 형태, 시용 시기, 시용 장소, 병해충의 종류나 발생 상황 등의 차이에 따라 일괄적으로 규정할 수 없지만, 일반적으로 0.05 내지 800,000 ppm, 바람직하게는 0.5 내지 500,000 ppm의 유효 성분 농도로 행하고, 그 단위 면적당의 시용량은 1 헥타르당 본 발명 화합물이 0.05 내지 50,000 g, 바람직하게는 1 내지 30,000 g이다. 또한, 본 발명에는 이러한 시용 방법에 의한 유해 생물의 방제 방법, 특히 식물 기생성 진드기류, 농업 해충류, 식물 기생성 선충류의 방제 방법도 포함된다.
본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제의 다양한 제제, 또는 그 희석물의 시용은, 통상 일반적으로 행해지고 있는 시용 방법, 즉 산포(예를 들면 산포, 분무, 미스팅, 애토마이징, 산립(散粒), 수면 시용 등), 토양 시용(예를 들면 혼입, 관주 등), 표면 시용(예를 들면 도포, 분의(粉衣), 피복 등), 침지 동성 먹이 등에 의해 행할 수 있다. 또한, 가축에 대하여 상기 유효 성분을 사료에 혼합하여 제공하고, 그 배설물에서의 유해충, 특히 유해 곤충의 발생 및 생육을 저해하는 것도 가능하다. 또한, 소위 초고농도 소량 산포법(ultra low volume application method)에 의해 시용할 수도 있다. 이 방법에서는 활성 성분을 100 ％ 함유하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명 화합물을 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제는 다른 농약, 비료, 약해 경감제 등과 혼용 또는 병용할 수 있으며, 이 경우 한층 우수한 효과, 작용성을 나타내는 경우가 있다. 다른 농약으로서는 제초제, 살충제, 살진드기제, 살선충제, 살토양해충제, 살균제, 항바이러스제, 유인제, 항생 물질, 식물 호르몬, 식물 성장 조정제 등을 들 수 있다. 특히, 본 발명 화합물과 다른 농약의 유효 성분 화합물의 1종 이상을 혼용 또는 병용한 혼합 유해 생물 방제용 조성물은, 적용 범위, 약제 처리의 시기, 방제 활성 등을 바람직한 방향으로 개량하는 것이 가능하다. 또한, 본 발명 화합물과 다른 농약의 유효 성분 화합물은 각각 개별적으로 제제한 것을 산포시에 혼합하여 사용할 수도 있고, 양자를 함께 제제하여 사용할 수도 있다. 본 발명에는, 이러한 혼합 유해 생물 방제용 조성물도 포함된다.
본 발명 화합물과 다른 농약의 유효 성분 화합물의 혼합비는, 기상 조건, 제제 형태, 시용 시기, 시용 장소, 병해충의 종류나 발생 상황 등의 차이에 따라 일괄적으로 규정할 수 없지만, 일반적으로 중량비로 1:300 내지 300:1, 바람직하게는 1:100 내지 100:1이다. 또한, 시용 적량은 1 헥타르당의 총 유효 성분 화합물량으로서 0.1 내지 50,000 g, 바람직하게는 1 내지 30,000 g이다. 본 발명에는 이러한 혼합 유해 생물 방제용 조성물의 시용 방법에 따른 유해 생물의 방제 방법도 포함된다.
상기 다른 농약 중의 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 살토양해충제의 유효 성분 화합물(일반명; 일부 신청 중인 것 또는 시험 코드를 포함함)로서는, 예를 들면 프로페노포스(profenofos), 디클로르보스(dichlorvos), 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion), EPN, 다이아지논(diazinon), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸(chlorpyrifos-methyl), 아세페이트(acephate), 프로티오포스(prothiofos), 포스티아제이트(fosthiazate), 카두사포스(cadusafos), 디슬루포톤(dislufoton), 이속사티온(isoxathion), 이소펜포스(isofenphos), 에티온(ethion), 에트림포스(etrimfos), 퀴날포스(quinalphos), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디메토에이트(dimethoate), 술프로포스(sulprofos), 티오메톤(thiometon), 바미도티온(vamidothion), 피라클로포스(pyraclofos), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리미포스-메틸(pirimiphosmethyl), 프로파포스(propaphos), 포살론(phosalone), 포르모티온(formothion), 말라티온(malathion), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 시아노포스(cyanophos), 트리클로르폰(trichlorfon), 메티다티온(methidathion), 펜토에이트(phenthoate), ESP, 아진포스-메틸(azinphos-methyl), 펜티온(fenthion), 헵테노포스(heptenophos), 메톡시클로르(methoxychlor), 파라티온(parathion), 포스포카르브(phosphocarb), 데메톤-S-메틸(demeton-S-methyl), 모노크로토포스(monocrotophos), 메타미도포스(methamidophos), 이미시아포스(imicyafos), 파라티온-메틸(parathion-methyl), 테르부포스(terbufos), 포스파미돈(phosphamidon), 포스메트(phosmet), 포레이트(phorate)와 같은 유기 인산에스테르계 화합물; 카르바릴(carbaryl), 프로폭수르(propoxur), 알디카르브(aldicarb), 카르보푸란(carbofuran), 티오디카르브(thiodicarb), 메토밀(methomyl), 옥사밀(oxamyl), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 피리미카르브(pirimicarb), 페노부카르브(fenobucarb), 카르보술판(carbosulfan), 벤푸라카르브(benfuracarb), 벤디오카르브(bendiocarb), 프라티오카르브(furathiocab), 이소프로카르브(isoprocarb), 메톨카르브(metolcarb), 크실릴카르브(xylylcarb), XMC, 페노티오카르브(fenothiocarb)와 같은 카르바메이트계 화합물; 카르탑(cartap), 티오시클람(thiocyclam), 벤술탑(bensultap), 티오술탑-나트륨(thiosultap-sodium)과 같은 네레이스톡신 유도체; 디코폴(dicofol), 테트라디폰(tetradifon), 엔도술판(endosulufan), 디에노클로르(dienochlor), 디엘드린(dieldrin)과 같은 유기 염소계 화합물; 산화펜부타주석(fenbutatin oxide), 시헥사틴(cyhexatin)과 같은 유기 금속계 화합물; 펜발레레이트(fenvalerate), 퍼메트린(permethrin), 시퍼메트린(cypermethrin), 델타메트린(deltamethrin), 시할로트린(cyhalothrin), 테플루트린(tefluthrin), 에토펜프록스(ethofenprox), 시플루트린(cyfluthrin), 플루펜프록스(flufenprox), 펜프로파트린(fenpropathrin), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루발리네이트(fluvalinate), 시클로프로트린(cycloprothrin), 람다-시할로트린(lambda-cyhalothrin), 피레트린(pyrethrin), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 테트라메트린(tetramethrin), 레스메트린(resmethrin), 프로트리펜부트(protrifenbute), 비펜트린(bifenthrin), 제타-시페르메트린(zeta-cypermethrin), 아크리나트린(acrinathrin), 알파-시페르메트린(alpha-cypermethrin), 알레트린(allethrin), 감마-시할로트린(gamma-cyhalothrin), 세타-시페르메트린(theta-cypermethrin), 타우-플루발리네이트(tau-fluvalinate), 트랄로메트린(tralomethrin), 프로플루트린(profluthrin), 베타-시페르메트린(beta-cypermethrin), 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 메토플루트린(metofluthrin), 페노트린(phenothrin)과 같은 피레트로이드계 화합물; 디플루벤주론(diflubenzuron), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 플루페녹수론(flufenoxuron), 트리플루무론(triflumuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 비스트리플루론(bistrifluron), 플루아주론(fluazuron)과 같은 벤조일우레아계 화합물; 메토프렌(methoprene), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 페녹시카르브(fenoxycarb), 디오페놀란(diofenolan)과 같은 유충 호르몬-유사 화합물; 펜피록시메이트(fenpyroximate), 피프로닐(fipronil), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 에티프롤(ethiprole), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 아세토프롤(acetoprole), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리프롤(pyriprole)과 같은 피라졸계 화합물; 이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 아세트아미프리드(acetamiprid), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 클로티아니딘(clothianidin), 디노테푸란(dinotefuran), 니티아진(nithiazine) 등의 네오니코티노이드; 테부페노지드(tebufenozide), 메톡시페노지드(methoxyfenozide), 클로마페노지드(chlomafenozide), 할로페노지드(halofenozide) 등의 히드라진계 화합물; 피리달릴(pyridalyl), 플로닉아미드(flonicamid) 등과 같은 피리딘계 화합물; 스피로디클로펜(spirodiclofen) 등과 같은 테트론산계 화합물; 플루아크리피림(fluacrypyrim) 등과 같은 스트로빌루린계 화합물; 플루페네림(flufenerim) 등과 같은 피리딘아민계 화합물; 디니트로계 화합물; 유기 황 화합물; 요소계 화합물; 트리아진계 화합물; 히드라존계 화합물; 또한, 기타 화합물로서 부프로페진(buprofezin), 헥시티아족스(hexythiazox), 아미트라즈(amitraz), 클로디메포름(chlordimeform), 실라플루오펜(silafluofen), 트리아자메이트(triazamate), 피메트로진(pymetrozine), 피리미디펜(pyrimidifen), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 인독사카르브(indoxacarb), 아세퀴노실(acequinocyl), 에톡사졸(etoxazole), 시로마진(cyromazine), 1,3-디클로로프로펜(1,3-dichloropropene), 디아펜티우론(diafenthiuron), 벤클로티아즈(benclothiaz), 비페나제이트(bifenazate), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로테트라매트(spirotetramat), 프로파르가이트(propargite), 클로펜테진(clofentezine), 메타플루미존(metaflumizone), 플루벤디아미드(flubendiamide), 시플루메토펜(cyflumetofen), 클로르안트라닐피롤(chlorantraniliprole), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 페나자퀸(fenazaquin), 피리다벤(pyridaben), 아미도플루메트(amidoflumet), 클로로벤조에이트(chlorobenzoate), 술플루라미드(sulfluramid), 히드라메틸논(hydramethylnon), 메타알데히드(metaldehyde), HGW 86, 리아노딘(ryanodine), 베르부틴(verbutin)과 같은 화합물 등을 들 수 있다. 또한, 바실러스 투린기엔세스 아이자와이(Bacillus thuringienses aizawai), 바실러스 투린기엔세스 쿠르스타키(Bacillus thuringienses kurstaki), 바실러스 투린기엔세스 이스라엘렌시스(Bacillus thuringienses israelensis), 바실러스 투린기엔세스 자포넨시스(Bacillus thuringienses japonensis), 바실러스 투리기엔세스 테네브리오니스(Bacillus thuringienses tenebrionis), 바실러스 투린기엔세스(Bacillus thuringienses)가 생성하는 결정 단백질 독소, 곤충 병원 바이러스제, 곤충 병원 사상균제, 선충 병원 사상균제 등과 같은 미생물 농약, 아베르멕틴(avermectin), 에마멕틴-벤조에이트(emamectin-benzoate), 밀베멕틴(milbemectin), 밀베마이신(milbemycin), 스피노사드(spinosad), 이베르멕틴(ivermectin), 레피멕틴(lepimectin), DE-175, 아바멕틴(abamectin), 에마멕틴(emamectin), 스피네토람(spinetoram)과 같은 항생 물질 및 반합성 항생 물질, 아자디라크틴(azadirachtin), 로테논(rotenone)과 같은 천연물; 디트(deet)와 같은 기피제 등을 들 수 있다.
상기 이외의 농약 중의 살진균성 유효 성분 화합물(일반명; 일부 신청 중인 것 또는 일본 식물 방역 협회 공시 시험 코드를 포함함)로서는, 예를 들면 메파니피림(mepanipyrim), 피리메타닐(pyrimethanil), 시프로디닐(cyprodinil), 페림존(ferimzone)과 같은 아닐리노피리미딘계 화합물; 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘과 같은 트리아졸로피리미딘계 화합물; 플루아지남(fluazinam)과 같은 피리딘아민계 화합물; 트리아디메폰(triadimefon), 비테르탄올(bitertanol), 트리플루미졸(triflumizole), 에타코나졸(etaconazole), 프로피코나졸(propiconazole), 펜코나졸(penconazole), 플루실라졸(flusilazole), 마이클로부타닐(myclobutanil), 시프로코나졸(cyproconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), 푸르코나졸-시스(furconazole-cis), 프로클로라즈(prochloraz), 메트코나졸(metconazole), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 테트라코나졸(tetraconazole), 옥스포코나졸푸마르산염(oxpoconazole fumarate), 시프코나졸(sipconazole), 프로티오코나졸(prothioconazole), 트리아디메놀(triadimenol), 플루트리아폴(flutriafol), 디페노코나졸(difenoconazole), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 펜부코나졸(fenbuconazole), 부롬코나졸(bromuconazole), 디니코나졸(diniconazole), 트리시클라졸(tricyclazole), 프로베나졸(probenazole), 시메코나졸(simeconazole), 페프라조에이트(pefurazoate), 이프코나졸(ipconazole), 이미벤코나졸(imibenconazole)과 같은 아졸계 화합물; 퀴노메티오네이트(quinomethionate)와 같은 퀴녹살린계 화합물; 마네브(maneb), 지네브(zineb), 만코제브(mancozeb), 폴리카르바메이트(polycarbamate), 메티람(metiram), 프로피네브(propineb), 티람(thiram)과 같은 디티오카르바메이트계; 프탈라이드(fthalide), 클로로탈로닐(chlorothalonil), 퀸토젠(quintozene)과 같은 유기 염소계 화합물; 베노밀(benomyl), 티오파네이트-메틸(thiophanate-methyl), 카벤다짐(carbendazim), 티아벤다졸(thiabendazole), 프베리아졸(fuberiazole), 시아조파미드(cyazofamid)와 같은 이미다졸계 화합물; 시목사닐(cymoxanil)과 같은 시아노아세트아미드계 화합물; 메탈락실(metalaxyl), 메탈락실-M(metalaxyl-M), 메페녹삼(mefenoxam), 옥사딕실(oxadixyl), 오푸레이스(ofurace), 베날락실(benalaxyl), 베날락실-M(benalaxyl-M; 별명 키랄락실(kiralaxyl, chiralaxyl)), 푸랄락실(furalaxyl), 시프로푸람(cyprofuram)과 같은 페닐아미드계 화합물; 디클로플루아니드(dichlofluanid)와 같은 술펜산계 화합물; 수산화제이구리(cupric hydroxide), 유기 구리(oxine copper)와 같은 구리계 화합물; 히멕사졸(hymexazol)과 같은 이속사졸계 화합물; 포세틸알루미늄(fosetyl-Al), 톨코포스메틸(tolcofos-methyl), 에디펜포스(edifenphos), 이프로벤포스(iprobenfos), S-벤질 O,O-디이소프로필포스포로티오에이트, O-에틸 S,S-디페닐포스포로디티오에이트, 알루미늄에틸히드로겐포스포네이트와 같은 유기 인계 화합물; 캅탄(captan), 캅타폴(captafol), 폴페트(folpet)와 같은 N-할로게노티오알킬계 화합물; 프로시미돈(procymidone), 이프로디온(iprodione), 빈클로졸린(vinclozolin)과 같은 디카르복시이미드계 화합물; 플루톨라닐(flutolanil), 메프로닐(mepronil), 족사미드(zoxamid), 티아디닐(tiadinil)과 같은 벤즈아닐리드계 화합물; 카르복신(carboxin), 옥시카르복신(oxycarboxin), 티플루자미드(thifluzamide), 펜티오피라드(penthiopyrad), 보스칼리드(boscalid), 이소티아닐(isothianil), 빅사펜(bixafen), 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-테트라히드로-9-이소프로필-1,4-메타노나프탈렌-5-일]피라졸-4-카르복사미드의 2종의 신-이성체(syn-isomer)와 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-테트라히드로-9-이소프로필-1,4-메타노나프탈렌-5-일]피라졸-4-카르복사미드의 2종의 안티-이성체(anti-isomer)의 혼합물(이소피라잠(isopyrazam))과 같은 아닐리드계 화합물; 트리포린(triforine)과 같은 피페라진계 화합물; 피리페녹스(pyrifenox)와 같은 피리딘계 화합물; 페나리몰(fenarimol), 플루트리아폴(flutriafol)과 같은 카르비놀계 화합물; 펜프로피딘(fenpropidine)과 같은 피페리딘계 화합물; 펜프로피모르프(fenpropimorph), 스피록사민(spiroxamine), 트리데모르프(tridemorph)와 같은 모르폴린계 화합물; 펜틴 히드록시드(fentin hydroxide), 펜틴 아세테이트(fentin acetate)와 같은 유기 주석계 화합물; 펜시큐론(pencycuron)과 같은 요소계 화합물; 디메토모르프(dimethomorph), 플루모르프(flumorph)와 같은 신남산계 화합물; 디에토펜카르브(diethofencarb)와 같은 페닐카르바메이트계 화합물; 플루디옥소닐(fludioxonil), 펜피클로닐(fenpiclonil)과 같은 시아노피롤계 화합물; 아족시스트로빈(azoxystrobin), 크레속심-메틸(kresoxim-methyl), 메토미노펜(metominofen), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 오리자스트로빈(oryzastrobin), 디목시스트로빈(dimoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin)과 같은 스트로빌루린계 화합물; 파목사돈(famoxadone)과 같은 옥사졸리디논계 화합물; 에타복삼(ethaboxam)과 같은 티아졸카르복사미드계 화합물; 실티오팜(silthiopham)과 같은 실릴아미드계 화합물; 이프로발리카르브(iprovalicarb), 벤티아발리카르브-이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 메틸(N-이소프로폭시카르보닐)-L-발릴(3RS)-3-(4-클로로페닐)-β-알라니네이트(발리페날레이트(valifenalate))와 같은 아미노산아미드카르바메이트계 화합물; 페나미돈(fenamidone)과 같은 이미다졸리딘계 화합물; 펜헥사미드(fenhexamid)와 같은 히드록시아닐리드계 화합물; 플루술파미드(flusulfamide)와 같은 벤젠술폰아미드계 화합물; 시플루페나미드(cyflufenamid)와 같은 옥심에테르계 화합물; 페녹사닐(fenoxanil)과 같은 페녹시아미드계 화합물; 발리다마이신(validamycin), 카스가마이신(kasugamycin), 폴리옥신(polyoxins)과 같은 항생 물질; 이미녹타딘(iminoctadine), 도딘(dodine)과 같은 구아니딘계 화합물; 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸퀴놀린-4-일아세테이트(테부플로퀸)와 같은 퀴놀린계 화합물; 2-(2-플루오로-5-(트리플루오로메틸)페닐티오)-2-(3-(2-메톡시페닐)티아졸리딘-2-일리덴)아세토니트릴(플루티아닐(flutianil))과 같은 티아졸리딘계 화합물; 또한, 기타 화합물로서 이소프로티오란(isoprothiolane), 피로퀼론(pyroquilon), 디클로메진(diclomezine), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 프로파모카르브 염산염(propamocarb hydrochloride), 클로로피크린(chloropicrin), 다조메트(dazomet), 메탐-나트륨염(metam-sodium), 니코비펜(nicobifen), 메트라페논(metrafenone), MTF-753, UBF-307, 디클로시메트(diclocymet), 프로퀴나지드(proquinazid), 아미술브롬(amisulbrom; 별명 아미브롬돌(amibromdole)), 피리벤카르브(pyribencarb), 만디프로파미드(mandipropamid), 플루오피콜리드(fluopicolide), 카르프로파미드(carpropamid), 멥틸디노캅(meptyldinocap), 플루오피람(fluopyram), BCF051, BCM061, BCM062 등을 들 수 있다.
그 이외에 본 발명 화합물과 혼용 또는 병용하는 것이 가능한 농약으로서는, 예를 들면 문헌 [The Pesticide Manual(제14판)]에 기재되어 있는 제초제의 유효 성분 화합물, 특히 토양 처리형인 것 등이 있다.
동물 기생 생물 방제제로서는, 예를 들면 숙주 동물의 체표(예컨대, 등, 겨드랑이밑, 하복부, 허벅다리부 등)에 기생하는 외부 기생 생물이나, 숙주 동물의 체내(예컨대, 위, 장관, 폐, 심장, 간장, 혈관, 피하, 림프 조직 등)에 기생하는 내부 기생 생물의 방제에 유효하지만, 그 중에서도 외부 기생 생물의 방제에 유효하다.
외부 기생 생물로서는, 예를 들면 동물 기생성의 진드기나 벼룩 등을 들 수 있다. 이들의 종류는 매우 많아 모두 열기하는 것은 곤란하기 때문에, 그 일례를 든다.
동물 기생성의 진드기로서는, 예를 들면 꼬리소참진드기(Boophilus microplus), 갈색개진드기(Rhipicephalus sanguineus), 작은소참진드기(Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기(Haemaphysalis flava), 작은개피참진드기(Haemaphysalis campanulata), 매부리엉에진드기(Haemaphysalis concinna), 한뿔엉에진드기(Haemaphysalis japonica), 긴수염피참진드기(Haemaphysalis kitaokai), 이야스피참진드기(Haemaphysalis ias), 사슴참진드기(Ixodes ovatus), 일본참진드기(Ixodes nipponensis), 산림참진드기(Ixodes persulcatus), 뭉뚝참진드기(Amblyomma testudinarium), 오오토게참진드기(Haemaphysalis megaspinosa), 그물무늬광대진드기(Dermacentor reticulatus), 대만진드기(Dermacentor taiwanesis)와 같은 참진드기류; 닭붉은옴진드기(Dermanyssus gallinae); 닭작은옴진드기(Ornithonyssus sylviarum), 미나미닭옴진드기(Ornithonyssus bursa)와 같은 닭옴진드기류; 난요우털진드기(Eutrombicula wichmanni), 빨간털진드기(Leptotrombidium akamushi), 대잎털진드기(Leptotrombidium pallidum), 후지털진드기(Leptotrombidium fuji), 토사털진드기(Leptotrombidium tosa), 가을털진드기(Neotrombicula autumnalis), 앨프릿털진드기(Eutrombicula alfreddugesi), 미야가와타마털진드기(Helenicula miyagawai)와 같은 털진드기류; 개발톱진드기(Cheyletiella yasguri), 토끼발톱진드기(Cheyletiella parasitivorax), 고양이발톱진드기(Cheyletiella blakei)와 같은 발톱진드기; 토끼진드기(Psoroptes cuniculi), 소식피진드기(Chorioptes bovis), 개귀옴진드기(Otodectes cynotis), 옴진드기(Sarcoptes scabiei), 고양이소천공옴진드기(Notoedres cati)와 같은 옴진드기류; 개모낭충(Demodex canis)과 같은 모낭충류 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명 화합물을 함유하는 동물 기생 생물 방제제는 참진드기류 등의 방제에 특히 유효하다.
벼룩으로서는, 예를 들면 벼룩목(Siphonaptera)에 속하는 외부 기생성 무시 곤충, 보다 구체적으로는 사람벼룩과(Pulicidae), 긴벼룩과(Ceratephyllus) 등에 속하는 벼룩류를 들 수 있다. 사람벼룩과에 속하는 벼룩류로서는, 예를 들면 개벼룩(Ctenocephalides canis), 고양이벼룩(Ctenocephalides felis), 사람벼룩(Pulex irritans), 닭벼룩(Echidnophaga gallinacea), 열대쥐벼룩(Xenopsylla cheopis), 장님쥐벼룩(Leptopsylla segnis), 유럽쥐벼룩(Nosopsyllus fasciatus), 일본쥐벼룩(Monopsyllus anisus) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명 화합물을 함유하는 동물 기생 생물 방제제는 사람벼룩과에 속하는 벼룩류, 특히 개벼룩, 고양이벼룩 등의 방제에 유효하다.
기타 외부 기생 생물로서는, 예를 들면 소의 이 (Haematopinus eurysternus), 말의 이 (Haematopinus asini), 양의 이, 긴코소이 (Linognathus vituli), 머리이 (Pediculus capitis)와 같은 이류 (Anoplura); 개털이 (Trichodectes canis)와 같은 털이류: 쇠등에 (Tabanus trigonus), 등에모기 (Culicoides schultzei), 먹파리 (Simulium ornatum)와 같은 흡혈성 파리목 해충 등을 들 수 있다. 또한, 내부 기생 생물로서는, 예를 들면 폐충, 편충 (Trichuris), 결절상 벌레, 위내 기생충, 회충, 사상충류와 같은 선충류: 만손열두조충 (Spirometra erinacei), 광절열두조충 (Diphyllobothrium latum), 개촌충 (Dipylidium caninum), 다두조충 (Taenia multiceps), 단포조충 (Echinococcus granulosus), 다포조충 (Echinococcus multilocularis)과 같은 촌충류; 일본주혈흡충 (Schistosoma japonicum), 간질 (Fasciola hepatica)과 같은 흡충류; 콕시디아, 말라리아 원충 (Plasmodium malariae), 장내 육포자충, 톡소플라즈마, 크립토스포리디움과 같은 원생 동물 등을 들 수 있다.
숙주 동물로서는 다양한 애완 동물, 가축, 가금류 등을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 개, 고양이, 마우스, 래트, 햄스터, 몰모트, 다람쥐, 토끼, 펠릿, 새(예를 들면 비둘기, 앵무새, 구관조, 문조, 잉꼬, 십자매, 카나리아 등), 소, 말, 돼지, 양, 집오리, 닭 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명 화합물을 함유하는 동물 기생 생물 방제제는 애완 동물 또는 가축에 기생하는 유해 생물, 특히 외부 기생 생물의 방제에 유효하다. 애완 동물 또는 가축 중에서는 개, 고양이, 소 또는 말에 특히 유효하다.
본 발명 화합물을 동물 기생 생물 방제제로서 사용할 때, 그대로 사용할 수도 있고, 적당한 보조제와 함께 가루제, 입제, 정제, 산제, 캡슐제, 액상제, 유제, 수성 현탁제, 유성 현탁제 등의 다양한 형태로 제제하여 사용할 수도 있다. 또한, 상기 제제 형태 이외에도 본 발명의 목적에 적합한 한, 통상적인 해당 분야에서 사용되고 있는 모든 제제 형태로 할 수 있다. 제제에 사용하는 보조제로서는, 상기한 농원예용 유해 생물 방제제의 제제용 보조제로서 예시한 음이온계의 계면활성제나 비이온계의 계면활성제; 세틸트리메틸암모늄브로마이드와 같은 양이온계의 계면활성제; 물, 아세톤, 아세토니트릴, N-메틸아세트아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 케로신, 트리아세틴, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 벤질알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 액체폴리옥시에틸렌글리콜, 부틸디글리콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜노르말부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜노르말부틸에테르와 같은 용제; 부틸히드록시아니솔, 부틸히드록시톨루엔, 아스코르브산, 메타아황산수소나트륨, 프로필갈산염, 티오황산나트륨과 같은 산화 방지제; 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 아세트산비닐과 비닐피롤리돈의 공중합체와 같은 피막 형성제; 상기한 농원예용 유해 생물 방제제의 제제용 보조제로서 예시한 식물유나 광물유; 젖당, 수크로오스, 포도당, 전분, 밀가루, 옥수수 분말, 대두 깻묵, 탈지 쌀겨, 탄산칼슘, 기타 시판된 사료 원료와 같은 담체 등을 들 수 있다. 이들 보조제의 각 성분은, 본 발명의 목적으로부터 일탈하지 않는 한 1종 이상을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다. 또한, 상기한 보조제 이외에도 해당 분야에서 알려진 것 중으로부터 적절하게 선택하여 사용할 수도 있으며, 상기한 농원예 분야에서 사용되는 각종 보조제 등으로부터 적절하게 선택하여 사용할 수도 있다.
본 발명 화합물과 각종 보조제의 배합 비율은 통상적으로 중량비로 0.1:99.9 내지 90:10 정도이다. 이들 제제의 실제 사용시에는 그대로 사용하거나, 또는 물 등의 희석제로 소정 농도로 희석하고, 필요에 따라 각종 전착제(예컨대, 계면활성제, 식물유 또는 광물유)를 첨가하여 사용할 수 있다.
숙주 동물로의 본 발명 화합물의 투여는, 경구 또는 비경구에 의해 행해진다. 경구 투여법으로서는, 예를 들면 본 발명 화합물을 함유하는 정제, 액상제, 캡슐제, 웨이퍼, 비스킷, 다진 고기, 기타 사료 등을 투여하는 방법 등을 들 수 있다. 비경구 투여 방법으로서는, 예를 들면 본 발명 화합물을 적당한 제제로 제조한 후, 정맥 주사 투여, 근육내 투여, 피내 투여, 피하 투여 등에 의해 체내에 수용시키는 방법; 스폿-온(spot-on) 처리, 포어-온(pour-on) 처리, 스프레이 처리 등에 의해 체표면에 투여하는 방법; 숙주 동물의 피하에 본 발명 화합물을 함유하는 수지편 등을 매립하는 방법 등을 들 수 있다.
숙주 동물로의 본 발명 화합물의 투여량은 투여 방법, 투여 목적, 질병 증상 등에 따라 상이하지만, 통상적으로 숙주 동물의 체중 1 Kg에 대하여 0.01 mg 내지 100 g, 바람직하게는 0.1 mg 내지 10 g의 비율로 투여하는 것이 적당하다.
본 발명에는 상기한 바와 같은 투여 방법 또는 투여량에 의한 유해 생물의 방제 방법, 특히 외부 기생 생물 또는 내부 기생 생물의 방제 방법도 포함된다.
또한, 본 발명에서는, 상술한 바와 같이 하여 동물 기생성의 유해 생물을 방제함으로써, 이들에 기인하는 숙주 동물의 각종 질환을 예방 또는 치료할 수 있는 경우가 있다. 이와 같이, 본 발명에는 본 발명 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 기생 생물 기인 동물 질환의 예방 또는 치료제, 및 기생 생물 기인 동물 질환을 예방 또는 치료하는 방법도 포함된다.
본 발명 화합물을 동물 기생 생물 방제제로서 사용할 때, 보조제와 함께 각종 비타민류, 미네랄류, 아미노산류, 영양제, 효소 제제, 해열제, 진정제, 소염제, 살균제, 착색제, 방향제, 보존제 등과 혼용 또는 병용할 수 있다. 또한, 필요에 따라 다른 각종 동물약이나 농약, 예를 들면 구충제, 항콕시듐제, 살충제, 살진드기제, 살벼룩제, 살선충제, 살균제, 항균제 등과 혼용 또는 병용할 수 있으며, 이 경우 한층 우수한 효과를 나타내는 경우도 있다. 본 발명에는 상기한 바와 같은 각종 성분을 혼용 또는 병용한 혼합 유해 생물 방제용 조성물이 포함되며, 그것을 사용한 유해 생물의 방제 방법, 특히 외부 기생 생물 또는 내부 기생 생물의 방제 방법도 포함된다.
이어서, 본 발명의 바람직한 양태의 일례를 기재하지만, 본 발명은 이들로 한정하여 해석되는 것은 아니다.
(1) 화학식 I 중, R1이 알킬, 시클로알킬, 알콕시알킬 또는 OR3이고; R2가 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X가 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시 또는 B로 치환될 수도 있는 페녹시이고; R3은 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬, D로 치환될 수도 있는 알케닐, D로 치환될 수도 있는 알키닐, E로 치환될 수도 있는 페닐알킬, E로 치환될 수도 있는 피리딜알킬, E로 치환될 수도 있는 페닐, E로 치환된 실릴, N-알킬카르바모일, N-알콕시카르바모일 또는 N,N-디알킬카르바모일이고; A가 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B가 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; D가 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; E가 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬실릴, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔란-2-일 및 N,N-디알킬아미노로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m이 1 내지 4의 정수인 피리딘 유도체 또는 그의 염.
(2) 상기 (1)에 있어서, X가 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노 또는 A로 치환될 수도 있는 알콕시이고; R3이 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬 또는 D로 치환될 수도 있는 알케닐이고; E가 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기인 피리딘 유도체 또는 그의 염.
(3) 상기 (2)에 있어서, R1이 OR3이고; R2가 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 1H-이미다졸-1-일, 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일인 피리딘 유도체 또는 그의 염.
(4) 하기 화학식 I 중, R1이 알킬, 시클로알킬, 알콕시알킬 또는 OR3이고; R2는 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X가 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시 또는 B로 치환될 수도 있는 페녹시이고; R3이 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬, D로 치환될 수도 있는 알케닐, D로 치환될 수도 있는 알키닐, E로 치환될 수도 있는 페닐알킬, E로 치환될 수도 있는 피리딜알킬, E로 치환될 수도 있는 페닐, E로 치환된 실릴, N-알킬카르바모일, N-알콕시카르바모일 또는 N,N-디알킬카르바모일이고; A는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B가 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; D가 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; E가 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬실릴, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔란-2-일 및 N,N-디알킬아미노로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m이 1 내지 4의 정수인 피리딘 유도체 또는 그의 염의 제조 방법이며,
(a) 화학식 III[식 중, Z는 할로겐이고; R1, X 및 m은 상술한 바와 같음]으로 표시되는 화합물과, 화학식 IV[식 중, R2는 상술한 바와 같음]로 표시되는 화합물을 반응시키거나, 또는
(b) 화학식 VI[식 중, R2, X 및 m은 상술한 바와 같음]으로 표시되는 화합물과, 화학식 VII[식 중, L은 할로겐, 알킬술포닐옥시, 트리플루오로메탄술포닐옥시, 또는 알킬로 치환될 수도 있는 벤젠술포닐옥시이고; R3은 상술한 바와 같음]로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 특징으로 하는 상기 피리딘 유도체 또는 그의 염의 제조 방법.
(5) 화학식 VI 중, R2가 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X가 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시 또는 B로 치환될 수도 있는 페녹시이고; A가 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B가 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m이 1 내지 4의 정수인 화합물 또는 그의 염.
[실시예]
이어서, 본 발명을 실시예를 참고하여 보다 상술하지만, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다. 우선, 본 발명 화합물의 합성예를 기재한다.
합성예 1
N-{[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-이미다졸-1-일)메틸렌}프로판-2-아민(화합물 No.1)의 합성
(1) 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피콜린산 1.0 g에 염화티오닐 1.0 ml 및 N,N-디메틸포름아미드 0.1 ml를 첨가하고, 3 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 감압 농축하였다. 얻어진 잔사 및 테트라히드로푸란 1 ml의 혼합물을 이소프로필아민 0.52 g 및 테트라히드로푸란 10 ml의 혼합물에 빙냉하에 적하한 후, 빙냉하에 1 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 헥산으로 리펄프 세정하여, 3-클로로-N-이소프로필-5-(트리플루오로메틸)피콜린아미드 1.05 g을 무색 침상 결정으로서 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pct00010
(2) 3-클로로-N-이소프로필-5-(트리플루오로메틸)피콜린아미드 0.50 g 및 톨루엔 5 ml의 혼합물에 오염화인 0.39 g을 첨가하고, 3 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 감압 농축하여, 3-클로로-N-이소프로필-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미도일클로라이드를 포함하는 유상물 1.1 ml를 얻었다.
(3) 이미다졸 0.10 g 및 아세토니트릴 2 mL의 혼합물에 (2)에서 얻은 유상물 0.4 ml를 실온에서 적하한 후, 실온에서 1.5 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 실리카 겔의 플래시 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸)로 정제하여, 목적물 0.11 g을 황색 결정으로서 얻었다.
합성예 2
[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논 O-에틸옥심(화합물 No.10)의 합성
(1) 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피콜린산 2.0 g에 염화티오닐 2.0 ml 및 N,N-디메틸포름아미드 0.2 ml를 첨가하고, 2 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 감압 농축하였다. 얻어진 잔사 및 테트라히드로푸란 1 ml의 혼합물을 O-에틸히드록실아민염산염 0.95 g, 트리에틸아민 1.99 g, 테트라히드로푸란 10 ml 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml의 혼합물에 빙냉하에 적하한 후, 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 수중에 투입하고, 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 헥산으로 리펄프 세정하여, 3-클로로-N-에톡시-5-(트리플루오로메틸)피콜린아미드 2.20 g을 무색 침상 결정으로서 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pct00011
(2) 3-클로로-N-에톡시-5-(트리플루오로메틸)피콜린아미드 0.50 g 및 아세토니트릴 10 ml 혼합물에 트리페닐포스핀 0.98 g 및 사염화탄소 0.3 ml를 첨가하고, 15 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 감압하에 농축하고, 잔사를 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸=7/1)로 정제하여, 3-클로로-N-에톡시-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미도일클로라이드를 0.13 g 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pct00012
(3) 1,2,4-트리아졸 32 mg 및 N,N-디메틸포름아미드 5 ml의 혼합물에 빙냉하에 수소화나트륨(광유 중 60 중량％ 분산) 19 mg을 첨가하고, 실온에서 15분간 교반하였다. 이어서, 3-클로로-N-에톡시-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미도일클로라이드 90 mg을 실온에서 적하한 후, 100 ℃에서 20 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 실온으로 되돌려 물을 첨가하고, 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 실리카 겔의 플래시 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸)로 정제하여, 목적물 5 mg을 무색 유상물로서 얻었다.
합성예 3
[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논 O-이소프로필옥심(화합물 No.13)의 합성
(1) 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피콜린알데히드 3.0 g, 메탄올 30 ml 및 물 30 ml의 혼합물에 히드록실아민염산염 1.2 g, 탄산나트륨 0.91 g 및 물 10 ml의 혼합물을 실온에서 적하한 후, 실온에서 30분간 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물 30 ml를 첨가하고, 실온에서 30분간 교반하였다. 석출된 결정을 여과 취출하고, 물로 세정한 후 건조하여, 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피콜린알데히드옥심 2.19 g을 무색 결정으로서 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pct00013
(2) 3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피콜린알데히드옥심 1.0 g 및 N,N-디메틸포름아미드 5 ml의 혼합물에 N-클로로숙신이미드 0.67 g을 첨가하고, 여기에 염산 가스를 2초간 취입한 후, 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하여 디에틸에테르로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하여 3-클로로-N-히드록시-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미도일클로라이드 1.20 g을 유상물로서 얻었다.
이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pct00014
(3) 1,2,4-트리아졸 0.40 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml의 혼합물에 빙냉하에 수소화나트륨(광유 중 60 중량％ 분산) 0.23 g을 첨가하고, 실온에서 30분간 교반하였다. 이어서, 3-클로로-N-히드록시-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미도일클로라이드 1.0 g 및 N,N-디메틸포름아미드 5 ml의 혼합물을 빙냉하에 적하한 후, 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하여 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 실리카 겔의 플래시 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸)로 정제하여, [3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논옥심(화합물 No.VI-2) 0.29 g을 무색 비결정성 고체로서 얻었다.
(4) [3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논옥심 0.20 g 및 N,N-디메틸포름아미드 4 ml의 혼합물에 빙냉하에 수소화나트륨(광유 중 60 중량％ 분산) 30 mg을 첨가하고, 실온에서 15분간 교반하였다. 이어서, 요오드화이소프로필 0.17 g 및 N,N-디메틸포름아미드 1 ml의 혼합물을 빙냉하에 적하한 후, 실온에서 1.5 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하여 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 실리카 겔의 플래시 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸)로 정제하여, 목적물 0.19 g을 무색 유상물로서 얻었다.
합성예 4
[3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논 O-에틸옥심(화합물 No.33)의 합성
(1) 3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피콜리노니트릴 0.53 g 및 에탄올 10 ml의 혼합물에 히드록실아민염산염 0.22 g, 탄산나트륨 0.17 g 및 물 10 ml의 혼합물을 첨가하고, 1 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 감압 농축하고, 물 50 ml를 첨가하여 실온에서 교반하였다. 석출된 결정을 여과 취출하고, 물로 세정한 후 건조하여, N'-히드록시-3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미다미드 0.58 g을 무색 결정으로서 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pct00015
(2) N'-히드록시-3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미다미드 0.58 g 및 10 중량％ 염산 수용액 10 ml의 혼합물에 아질산나트륨 0.22 g 및 물 2 ml의 혼합물을 빙냉하에 적하한 후, 빙냉하에 1 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하여 N-히드록시-3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미도일클로라이드 0.57 g을 고체로서 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.
Figure pct00016
(3) 1,2,4-트리아졸 0.20 g 및 N,N-디메틸포름아미드 20 ml의 혼합물에 빙냉하에 수소화나트륨(광유 중 60 중량％ 분산) 116 mg을 첨가하고, 실온에서 30분간 교반하였다. 이어서, N-히드록시-3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피콜린이미도일클로라이드 0.57 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml의 혼합물을 빙냉하에 적하한 후, 빙냉하에 30분간 교반하고, 실온에서 30분간 더 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물을 수중에 투입하고, 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 실리카 겔의 플래시 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸)로 정제하여, [3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논옥심(화합물 No.VI-5) 0.13 g을 무색 비결정성 고체로서 얻었다.
(4) [3-메틸-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논옥심 0.13 g 및 N,N-디메틸포름아미드 4 ml의 혼합물에 빙냉하에 수소화나트륨(광유 중 60 중량％ 분산) 21 mg을 첨가하고, 실온에서 30분간 교반하였다. 이어서, 요오드화에틸 0.11 g 및 N,N-디메틸포름아미드 1 ml의 혼합물을 빙냉하에 적하한 후, 실온에서 1.5 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하여 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 실리카 겔의 플래시 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸)로 정제하여, 목적물 72 mg을 무색 유상물로서 얻었다.
합성예 5
[3-메틸티오-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논 O-에틸옥심(화합물 No.67)의 합성
[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일](1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메타논 O-에틸옥심(화합물 No.10) 0.10 g 및 디메틸술폭시드 2 ml의 혼합물에 실온에서 나트륨티오메톡시드 25 mg을 첨가하고, 80 ℃에서 15 시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후, 반응 혼합물에 물을 첨가하여 아세트산에틸로 추출하고, 포화 식염수로 세정하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조한 후, 감압 농축하였다. 잔사를 실리카 겔의 플래시 크로마토그래피(용리액:n-헥산/아세트산에틸)로 정제하여, 목적물 74 mg을 무색 유상물로서 얻었다.
상기 화학식 I의 화합물의 대표예를 표 1에 나타낸다. 이들 화합물은, 상기 합성예 또는 상기한 본 발명 화합물의 다양한 제조 방법에 기초하여 합성할 수 있다. 표 1 중 No.는 화합물 No.를 나타내고, Me는 메틸, Et는 에틸을, n-Pr은 노르말프로필을, i-Pr은 이소프로필을, n-Bu는 노르말부틸을, t-Bu는 제3급부틸을, sec-Bu는 제2급부틸을, Ph는 페닐을 각각 나타내고, 물성으로서 나타낸 온도는 융점이다. 또한, 상기 화학식 I의 화합물 몇 개에 대하여 1H-NMR을 표 2에 나타낸다.
상기 화학식 VI의 화합물에는 신규 화합물이 포함되며, 그 대표예를 표 3에 나타낸다. 이들 화합물은, 상기 합성예 또는 상기한 제조 방법에 기초하여 합성할 수 있다. 또한, 화학식 VI의 화합물은 염을 형성할 수 있으며, 그의 염으로서는 해당 기술 분야에서 허용되는 것이면 모든 것이 포함되지만, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염과 같은 알칼리 금속염; 마그네슘염, 칼슘염과 같은 알칼리 토류 금속염; 염산염, 과염소산염, 황산염, 질산염과 같은 무기산염; 아세트산염, 메탄술폰산염과 같은 유기산염 등을 들 수 있다. 표 3 중 No.는 화합물 No.를 나타내고, Me는 메틸을, t-Bu는 제3급부틸을 각각 나타내고, 물성으로서 나타낸 온도는 융점이다. 또한, 상기 화학식 VI의 화합물 몇 개에 대하여 1H-NMR을 표 4에 나타낸다.
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
Figure pct00021
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
Figure pct00025
Figure pct00026
Figure pct00027
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
이어서, 시험예를 기재한다.
시험예 1
복숭아혹진딧물 (Myzus persicae)에 대한 방제 효과 시험
일본 무잎을 물이 들어 간 시험관에 꽂고, 그 잎 위에 복숭아혹진딧물 1령 유충을 약 20두 방사하였다. 다음날, 무잎 위에 기생하고 있는 유충수를 센 후, 기생하는 무잎을 본 발명 화합물의 농도가 200 ppm이 되도록 조정한 약액에 약 10초간 침지 처리하였다. 약액을 풍건한 후, 25 ℃의 조명이 부착된 항온실 내에 방치하였다. 처리 5일 후에 복숭아혹진딧물의 생사를 판정하여, 하기의 수학식 1에 의해 사충률을 구하였다. 또한, 이탈충 및 이상충은 사망충으로 간주하였다. 상기 화합물 No.10, 11, 14, 27, 31, 32 및 33을 공시한 바, 모든 화합물이 90 ％ 이상의 사충률을 나타내었다.
<수학식 1>
사충률(％)=(1-(생존충수/처리충수))×100
시험예 2
벼멸구 (Nilaparvata lugens)에 대한 방제 효과 시험
본 발명 화합물의 농도가 200 ppm이 되도록 조정한 약액에 벼 어린 묘종을 약 10초간 침지 처리하였다. 약액을 풍건한 후, 젖은 탈지면으로 뿌리부를 싸서 시험관에 넣었다. 이 안에 벼멸구 2 내지 3령 유충을 10두 풀어 놓고, 관구를 가제로 덮어 25 ℃의 조명이 부착된 항온실 내에 방치하였다. 방충 5일 후에 벼멸구의 생사를 판정하여, 하기의 수학식 2에 의해 사충률을 구하였다.
상기 화합물 No.10, 11, 12, 13, 14, 15, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 83 및 84를 공시한 바, 모든 화합물이 90 ％ 이상의 사충률을 나타내었다.
<수학식 2>
사충률(％)=(사충수/방충수)×100
시험예 3
은잎가루이 (Bemisia argentifolii)에 대한 방제 효과 시험
은잎가루이 1 내지 2령 유충이 기생하는 포트에 심은 오이 모종에 본 발명 화합물의 농도가 200 ppm이 되도록 조정한 약액을 핸드 스프레이를 이용하여 산포 처리하였다. 약액을 풍건한 후, 25 ℃의 조명이 부착된 항온실 내에 방치하였다. 처리 7일 후에 노령 유충수를 조사하고, 하기 수학식 3에 의해 방제 효율(％)을 구하였다. 상기 화합물 No.10, 31, 32 및 84를 공시한 바, 모든 화합물이 80 ％ 이상의 방제 효율을 나타내었다.
<수학식 3>
방제 효율(％)=(1-(Ta×Cb)/(Tb×Ca))×100
Ta: 처리 오이 모종에서의 처리 후의 노령 유충
Tb: 처리 오이 모종에서의 처리 전의 1 내지 2령 유충수
Ca: 비처리 오이 모종에서의 처리 후의 노령 유충수
Cb: 비처리 오이 모종에서의 처리 전의 1 내지 2령 유충수
시험예 4
작은소참진드기 (Haemaphysalis longicornis)에 대한 개를 이용한 방제 약효 시험
개(비글, 8개월령)에 10 mg/kg 체중의 본 발명 화합물을 포함하는 젤라틴 캡슐을 투여하고, 그 직후에 작은소참진드기의 어린 진드기 약 50두를 개의 귓바퀴에 풀어 놓고 인공 기생시켰다. 처리 후, 기생수, 낙하수 및 낙하한 작은소참진드기의 생사를 관찰하였다. 그 결과, 본 발명 화합물은 기생시킨 작은소참진드기를 낙하 또는 치사시키는데 효과적이었다.
시험예 5
고양이벼룩 (Ctenocephalides felis)에 대한 개를 이용한 방제 약효 시험
개(비글, 8개월령)에 10 mg/kg 체중의 본 발명 화합물을 포함하는 젤라틴 캡슐을 투여하고, 그 직후에 고양이벼룩끝 흡혈 성충 약 100두를 등부 피모 위에 풀어 놓고 인공 기생시켰다. 처리 후, 벼룩을 잡는 빗을 이용하여 벼룩을 회수하고, 그의 정착수를 세었다. 그 결과, 본 발명 화합물은 벼룩의 기생을 억제하는데 효과적이었다.
이어서, 제제예를 기재한다.
제제예 1
(1) 본 발명 화합물 20 중량부
(2) 클레이 70 중량부
(3) 화이트 카본 5 중량부
(4) 폴리카르복실산나트륨 3 중량부
(5) 알킬나프탈렌술폰산나트륨 2 중량부
이상의 것을 균일하게 혼합하여 수화제로 한다.
제제예 2
(1) 본 발명 화합물 5 중량부
(2) 탈크 60 중량부
(3) 탄산칼슘 34.5 중량부
(4) 유동 파라핀 0.5 중량부
이상의 것을 균일하게 혼합하여 가루제로 한다.
제제예 3
(1) 본 발명 화합물 20 중량부
(2) N,N-디메틸아세트아미드 20 중량부
(3) 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르 10 중량부
(4) 도데실벤젠술폰산칼슘 2 중량부
(5) 크실렌 48 중량부
이상의 것을 균일하게 혼합, 용해하여 유제로 한다.
제제예 4
(1) 클레이 68 중량부
(2) 리그닌술폰산나트륨 2 중량부
(3) 폴리옥시에틸렌알킬아릴술페이트 5 중량부
(4) 화이트 카본 25 중량부
이상의 각 성분의 혼합물과 본 발명 화합물을 4:1의 중량 비율로 혼합하여 수화제로 한다.
제제예 5
(1) 본 발명 화합물 50 중량부
(2) 알킬나프탈렌술폰산나트륨포름알데히드 축합물 2 중량부
(3) 실리콘 오일 0.2 중량부
(4) 물 47.8 중량부
이상의 것을 균일하게 혼합, 분쇄한 원액에
(5) 폴리카르복실산나트륨 5 중량부
(6) 무수 황산나트륨 42.8 중량부
를 더 첨가하여 균일하게 혼합, 조립, 건조하여 과립 수화제로 한다.
제제예 6
(1) 본 발명 화합물 5 중량부
(2) 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 1 중량부
(3) 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산에스테르 0.1 중량부
(4) 입상 탄산칼슘 93.9 중량부
(1) 내지 (3)을 미리 균일하게 혼합하고, 적량의 아세톤으로 희석한 후, 이 혼합물을 (4)에 분무하고, 아세톤을 제거함으로써 입제로 한다.
제제예 7
(1) 본 발명 화합물 2.5 중량부
(2) N,N-디메틸아세트아미드 2.5 중량부
(3) 대두유 95.0 중량부
이상의 것을 균일하게 혼합, 용해하여 미량 산포제로 한다.
제제예 8
(1) 본 발명 화합물 40 중량부
(2) 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르인산칼륨 4 중량부
(3) 실리콘 오일 0.2 중량부
(4) 크산탄 검 0.1 중량부
(5) 에틸렌글리콜 5 중량부
(6) 물 50.7 중량부
이상의 것을 균일하게 혼합, 분쇄하여 수성 현탁제로 한다.
제제예 9
(1) 본 발명 화합물 10 중량부
(2) 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 80 중량부
(3) 폴리옥시에틸렌알킬에테르 10 중량부
이상의 성분을 균일하게 혼합하여 수용성 액제로 한다.
명세서, 특허청구범위 및 요약서를 포함하는, 2008년 11월 17일자로 제출된 일본 특허 공개 번호 제2008-292881호의 전체 개시 내용은, 참고로 그 전체가 본원에 포함된다.

Claims (11)

  1. 하기 화학식 I로 표시되는 피리딘 유도체 또는 그의 염.
    <화학식 I>
    Figure pct00031

    [식 중, R1은 알킬, 시클로알킬, 알콕시알킬 또는 OR3이고; R2는 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X는 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시, B로 치환될 수도 있는 페녹시, 히드록시, NR4R5, OCOR6, OCOOR6, OS(O)nR6, B로 치환될 수도 있는 아릴, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CONR4R5이고; R3은 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬, D로 치환될 수도 있는 알케닐, D로 치환될 수도 있는 알키닐, E로 치환될 수도 있는 페닐알킬, E로 치환될 수도 있는 피리딜알킬, E로 치환될 수도 있는 페닐, E로 치환된 실릴, N-알킬카르바모일, N-알콕시카르바모일 또는 N,N-디알킬카르바모일이고; R4는 수소 원자 또는 알킬이고; R5는 수소 원자, A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, B로 치환될 수도 있는 아릴알킬, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴알킬, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CH2CN이고; R6은 알킬, 할로알킬, 또는 B로 치환될 수도 있는 아릴이고; A는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; D는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; E는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬실릴, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔란-2-일 및 N,N-디알킬아미노로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m은 1 내지 4의 정수이고; n은 1 또는 2임]
  2. 하기 화학식 I로 표시되는 피리딘 유도체 또는 그의 염.
    <화학식 I>
    Figure pct00032

    [식 중, R1은 알킬, 시클로알킬, 알콕시알킬 또는 OR3이고; R2는 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X는 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시 또는 B로 치환될 수도 있는 페녹시이고; R3은 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬, D로 치환될 수도 있는 알케닐, D로 치환될 수도 있는 알키닐, E로 치환될 수도 있는 페닐알킬, E로 치환될 수도 있는 피리딜알킬, E로 치환될 수도 있는 페닐, E로 치환된 실릴, N-알킬카르바모일, N-알콕시카르바모일 또는 N,N-디알킬카르바모일이고: A는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; D는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; E는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬실릴, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔란-2-일 및 N,N-디알킬아미노로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m은 1 내지 4의 정수임]
  3. 제2항에 있어서, X가 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노 또는 A로 치환될 수도 있는 알콕시이고; R3이 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬 또는 D로 치환될 수도 있는 알케닐이고; E가 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기인 피리딘 유도체 또는 그의 염.
  4. 제3항에 있어서, R1이 OR3이고; R2가 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 1H-이미다졸-1-일, 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일인 피리딘 유도체 또는 그의 염.
  5. 제1항에 기재된 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
  6. 제1항에 기재된 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 농원예용 유해 생물 방제제.
  7. 제1항에 기재된 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 살충, 살진드기, 살선충 또는 살토양해충제.
  8. 제1항에 기재된 피리딘 유도체 또는 그의 염을 유효 성분으로서 함유하는 살충 또는 살진드기제.
  9. 제1항에 기재된 피리딘 유도체 또는 그의 염의 유효량을 시용(施用)하여 유해 생물을 방제하는 방법.
  10. (1) 하기 화학식 III으로 표시되는 화합물과 하기 화학식 IV로 표시되는 화합물을 반응시키거나, 또는
    (2) 하기 화학식 VI으로 표시되는 화합물과 하기 화학식 VII로 표시되는 화합물을 반응시키는 것을 포함하는, 하기 화학식 I로 표시되는 피리딘 유도체 또는 그의 염의 제조 방법.
    <화학식 I>
    Figure pct00033

    [식 중, R1은 알킬, 시클로알킬, 알콕시알킬 또는 OR3이고; R2는 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X는 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시, B로 치환될 수도 있는 페녹시, 히드록시, NR4R5, OCOR6, OCOOR6, OS(O)nR6, B로 치환될 수도 있는 아릴, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CONR4R5이고; R3은 D로 치환될 수도 있는 알킬, E로 치환될 수도 있는 시클로알킬, D로 치환될 수도 있는 알케닐, D로 치환될 수도 있는 알키닐, E로 치환될 수도 있는 페닐알킬, E로 치환될 수도 있는 피리딜알킬, E로 치환될 수도 있는 페닐, E로 치환된 실릴, N-알킬카르바모일, N-알콕시카르바모일 또는 N,N-디알킬카르바모일이고; R4는 수소 원자 또는 알킬이고; R5는 수소 원자, A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, B로 치환될 수도 있는 아릴알킬, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴알킬, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CH2CN이고; R6은 알킬, 할로알킬, 또는 B로 치환될 수도 있는 아릴이고; A는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; D는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐 및 알킬실릴로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; E는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 시아노, 니트로, 알킬카르보닐, 할로알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬실릴, 테트라히드로피라닐, 1,3-디옥솔란-2-일 및 N,N-디알킬아미노로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m은 1 내지 4의 정수이고; n은 1 또는 2임]
    <화학식 III>
    Figure pct00034

    [식 중, Z는 할로겐이고; R1, X 및 m은 상술한 바와 같음]
    <화학식 IV>
    R2-H
    [식 중, R2는 상술한 바와 같음]
    <화학식 VI>
    Figure pct00035

    [식 중, R2, X 및 m은 상술한 바와 같음]
    <화학식 VII>
    R3-L
    [식 중, L은 할로겐, 알킬술포닐옥시, 트리플루오로메탄술포닐옥시, 또는 알킬로 치환될 수도 있는 벤젠술포닐옥시이고; R3은 상술한 바와 같음]
  11. 하기 화학식 VI으로 표시되는 화합물 또는 그의 염.
    <화학식 VI>
    Figure pct00036

    [식 중, R2는 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,4-트리아졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-이미다졸-1-일, 알킬로 치환될 수도 있는 1H-1,2,3-트리아졸-1-일 또는 알킬로 치환될 수도 있는 4H-1,2,4-트리아졸-4-일이고; X는 A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, 할로겐, 니트로, 시아노, A로 치환될 수도 있는 알콕시, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬옥시, B로 치환될 수도 있는 아릴알콕시, B로 치환된 실릴알킬, B로 치환된 실릴알콕시, A로 치환될 수도 있는 알킬티오, A로 치환될 수도 있는 알케닐, A로 치환될 수도 있는 알키닐, A로 치환될 수도 있는 알케닐옥시, A로 치환될 수도 있는 알키닐옥시, B로 치환될 수도 있는 페녹시, 히드록시, NR4R5, OCOR6, OCOOR6, OS(O)nR6, B로 치환될 수도 있는 아릴, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CONR4R5이고; R4는 수소 원자 또는 알킬이고; R5는 수소 원자, A로 치환될 수도 있는 알킬, B로 치환될 수도 있는 시클로알킬, B로 치환될 수도 있는 아릴알킬, B로 치환될 수도 있는 헤테로아릴알킬, COR6, COOR6, S(O)nR6 또는 CH2CN이고; R6은 알킬, 할로알킬, 또는 B로 치환될 수도 있는 아릴이고; A는 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; B는 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로겐, 알콕시 및 할로알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 치환기이고; m은 1 내지 4의 정수이고; n은 1 또는 2임]
KR1020117011063A 2008-11-17 2009-11-06 피리딘 유도체 또는 그의 염, 이들을 함유하는 유해 생물 방제제 및 이의 제조 방법 KR20110082175A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008292881 2008-11-17
JPJP-P-2008-292881 2008-11-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20110082175A true KR20110082175A (ko) 2011-07-18

Family

ID=42115345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117011063A KR20110082175A (ko) 2008-11-17 2009-11-06 피리딘 유도체 또는 그의 염, 이들을 함유하는 유해 생물 방제제 및 이의 제조 방법

Country Status (16)

Country Link
US (1) US20110195930A1 (ko)
EP (1) EP2346851A2 (ko)
JP (1) JP2010138166A (ko)
KR (1) KR20110082175A (ko)
CN (1) CN102216288A (ko)
AR (1) AR074334A1 (ko)
AU (1) AU2009314948A1 (ko)
BR (1) BRPI0921776A2 (ko)
CA (1) CA2740340A1 (ko)
CO (1) CO6331471A2 (ko)
IL (1) IL212662A0 (ko)
MA (1) MA32791B1 (ko)
MX (1) MX2011005158A (ko)
TW (1) TW201029571A (ko)
WO (1) WO2010055896A2 (ko)
ZA (1) ZA201102819B (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI547482B (zh) 2011-01-25 2016-09-01 陶氏農業科學公司 增加可回收之3-氯-4,5,6-三氟-2-氰吡啶之量的改良方法
JP2014159413A (ja) * 2013-01-28 2014-09-04 Nippon Soda Co Ltd アゾリルオキシム化合物またはその塩、有害生物防除剤、殺虫剤または殺ダニ剤、殺菌剤、および外部寄生虫防除剤
TW201605800A (zh) * 2014-06-24 2016-02-16 日本曹達股份有限公司 吡啶化合物及其用途
CN108402047B (zh) * 2018-03-07 2020-12-08 上海应用技术大学 2-氨基-1-[3-氧代-3-(取代的苯胺基)丙基]吡啶鎓硝酸盐衍生物的应用
CN110590656B (zh) * 2019-09-27 2020-10-09 中国农业大学 含吡啶酰胺的胍基类衍生物及其制备方法与应用
JPWO2022259985A1 (ko) * 2021-06-10 2022-12-15

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0368559A (ja) * 1989-08-09 1991-03-25 Kumiai Chem Ind Co Ltd オキシム誘導体及び殺虫剤
AU5107500A (en) * 1999-06-09 2000-12-28 Dainippon Ink And Chemicals Inc. Oxime derivatives, process for the preparation thereof and pesticides
AU2007274274B2 (en) * 2006-07-13 2012-10-04 Bayer Cropscience Ag Fungicide hydroximoyl-tetrazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0921776A2 (pt) 2015-08-18
CA2740340A1 (en) 2010-05-20
WO2010055896A2 (en) 2010-05-20
TW201029571A (en) 2010-08-16
CN102216288A (zh) 2011-10-12
JP2010138166A (ja) 2010-06-24
US20110195930A1 (en) 2011-08-11
AU2009314948A1 (en) 2010-05-20
WO2010055896A3 (en) 2010-07-15
IL212662A0 (en) 2011-07-31
CO6331471A2 (es) 2011-10-20
EP2346851A2 (en) 2011-07-27
MA32791B1 (fr) 2011-11-01
MX2011005158A (es) 2011-06-17
ZA201102819B (en) 2012-06-27
AR074334A1 (es) 2011-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100963370B1 (ko) 안트라닐아미드계 화합물, 그의 제조 방법 및 그것을함유하는 유해 생물 방제제
EP2030971B1 (en) Pest control agent containing novel pyridyl-methanamine derivative or salt thereof
JP5231829B2 (ja) ピリジル−トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、それらを含有する有害生物防除剤並びにそれらの製造方法
WO2010018868A1 (ja) トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤
US20100179172A1 (en) N-phenyl-methanamine derivative and pesticide containing it
KR20110082175A (ko) 피리딘 유도체 또는 그의 염, 이들을 함유하는 유해 생물 방제제 및 이의 제조 방법
JP2012087116A (ja) ベンズアミド誘導体又はその塩、それらを含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤
WO2011090127A1 (ja) トリアゾロピリジン誘導体又はその塩、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JP2011144169A (ja) イミダゾピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤
JP2011105700A (ja) ジアリールトリアゾール誘導体又はその塩、それらを含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤、並びにそれらの製造方法
TW201029575A (en) Triazolopyrimidine derivative or its salt, process for producing the same and pesticide containing the same
JP2016050201A (ja) 有害生物防除剤
WO2010018853A1 (ja) ピリジル-トリアゾロピリミジン誘導体又はその塩、並びにそれらを含有する有害生物防除剤
WO2017159618A1 (ja) 有害生物防除剤
JP2008024697A (ja) 新規なピリジル−メタナミン誘導体又はその塩を含有する有害生物防除剤
JP2007277206A (ja) アントラニルアミド系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤
JP2016164150A (ja) 有害生物防除剤
JP2016014016A (ja) 有害生物防除剤
JP2012072120A (ja) ベンズアミド誘導体又はその塩、それらを含有する殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤又は殺土壌害虫剤

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid