KR20110075412A - 레이저 에칭용 수지 조성물 및 도료 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 60~120mgKOH/g이고, 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 20~60℃인 아크릴 수지 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 구성되는 레이저 에칭용 수지 조성물 및 도료 조성물에 관한 것으로서, 자동차 내장재용 도료로서 자동차 내장재 규격을 만족하면서 고선영성, 고광택성, 고평활성 등이 우수하여 공업용 코팅제, 가전제품 등을 포함한 플라스틱 코팅제 등의 용도로 이용될 수 있다.
하이그로시, 레이저 에칭, 자동차 내장재
Description
본 발명은 레이저 에칭용 도료의 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 레이저 빔을 이용하여 글자나 도형을 에칭할 때 사용되는 도료 조성물에 관한 것이다.
레이저 에칭 장치와 레이저 에칭 방법을 살펴보면, 무기재료의 피가공물을 가공할 때, 에칭 위치 주변에 부착물을 생성시키지 않으면서 가공할 수 있고, 또한 마이크로머신, IC 또는 다이오드 디바이스 등의 재료의 미세가공에 적합한 에칭방법으로 레이저 가공에 의한 구조체의 미세가공에는 엑시머레이저 또는 YAG 레이저의 고주파를 이용하는 것이 일반적이다.
그런데, ABS, ABS/PC, PC 등의 소재 위에 고광택의 도막을 형성시키고 레이저광을 이용한 에칭에는 종래에 무광이나 반광을 사용하였으며, 하도 칼라 + 상도 크리어 도장 공정에 의해서 도장 공정이 이루어져 왔다.
그러므로, 기존의 방식에 의하면 광택에 한계가 있었으며, 또한 공정도 복잡하며 비용면에서도 경제적이지 못한 면이 있었다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 광택도가 우수하고 물성이 뛰어나며, 도장 공정이 보다 단순해질 수 있는 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 레이저 에칭용 수지 조성물은, 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 20~50mgKOH/g이고, 평균 분자량이 1000~15000, Tg는 20~50℃인 아크릴 수지 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 구성되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 레이저 에칭용 도료 조성물은, 상기의 수지 조성물 50~60 중량%, 안료 3~6 중량%, 경화제 10~20 중량%, 첨가제 0.5~5 중량%, 분산제 0.1~10 중량% 및 용제 26~36 중량% 를 포함하는 것을 특징으로 하고,
상기 안료는 Gas Black 인 것을 더 구체적인 특징으로 한다.
다음으로, 본 발명에 따른 레이저 에칭용 수지 조성물은, 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 60~120mgKOH/g이고, 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 20~60℃인 아크릴 수지 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 구성되 는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 레이저 에칭용 수지 조성물은, 상기의 수지 조성물 : 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 5~30 mgKOH/g, 하이드록실가 80~200mgKOH/g이고, 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 40~80℃인 아크릴 수지 도료 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 구성되는 수지 조성물이 1:1로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 도료 조성물에 따르면, 광택도가 우수하여 자동차 내외장재, 생활가전(TV,냉장고 등), 일반 가구 등 고품질, 고외관을 요구하는 부품에 대하여 적용이 가능하여 점차 높아져 가는 소비자들의 요구에 가까이 다가갈 수 있다.
또한, 기존 레이저 에칭용 도료 조성물에 비해 물성이 동등 이상이며,
기존의 하도 칼라+상도 크리어 도장 공정을 1도 도장으로 이루어냄으로써, 공정절감, 원가절감 및 작업성이 개선되는 효과가 있다.
본 발명은 하도용 차폐도료와 상도 하이그로시 블랙으로 2부분으로 나누어지며, 상하도 도장이 완성된 후 레이저 가공이라는 원리를 이용해서 기존의 무광도료가 아닌 유광이면서 지금까지 구현을 해보지 않은 고광택의 블랙 하이그로시 도료를 적용하며, 그에 대한 도료 조성물에 관한 부분을 세부적으로 설명하고자 한다.
본 발명에서 하도 도료는 차폐기능을 가지면서 하도 도료로서 PC 100%소재에 대한 부착성이 우수하며 특수한 흑색안료를 사용하여 차폐기능과 상도 하이그로시 블랙에 대한 고광택 선영성을 발현해 준다.
본 발명에 따른 하도 수지는 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 20~50mgKOH/g이고 평균 분자량이 1000~15000, Tg는 20~50℃인 아크릴 수지 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 제조된 아크릴 수지(실시예 1, #B)이다.
수지 함유량이 50~60 중량% 일 때 PC 100%소재에 대한 부착력이 가장 우수하며, 자체 자동차 내장재 스펙을 만족하며, 수지함유량이 30~50%일 때는 PC 100% 소재는 부착이 떨어진다.
그리고 하도 도료의 안료 종류별 (GAS BLACK,OIL FURANCE BLACK,NAPHTHALENE BLACK,ACETYLENE BLACK,송연,유연 BLACK, ANIMAL BLACK) 함량별 은폐률 시험에서는 안료 함유량이 3~6% 일 때에 은폐가 가장 우수하다.
또한 내후성 시험에서는 GAS BLACK(COLOUR BLACK FW200, SPECIAL BLACK 6,SPECIAL BLACK 5, SPECIAL BLACK 4, COLOUR BLACK XPB FW 285, COLOUR BLACK S 160,PRINTEX U를 단독 또는 혼합 사용한 안료)이 가장 우수하며 레이저 가공성은 모든 안료들이 양호하다.
그러므로, 본 발명에 따른 하도 도료는 아크릴 수지 (#B)에 GAS BLACK 3~6% 안료 함량이 가장 우수한 하도이며, 소포제 0.1~1 중량%, 자외선안정제, 흡수제 1~3중량%, 레벨링제 0.1~3 중량% 및 분산제 0.1~10 중량% 를 첨가하여 제조된다.
비교예 1에서 후술할 아크릴 수지(#A) 타입은 수지 함유량에 관계없이 소지 부착력이 불량하다.
다음으로, 상도 도료는 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 60~120mgKOH/g이고 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 20~60℃인 아크릴 수지 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 제조된 아크릴 수지(#C) 단독 또는 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 5~30 mgKOH/g, 하이드록실가 80~200mgKOH/g이고 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 40~80℃인 아크릴 수지 도료 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 제조된 아크릴 수지(#D) 비가 50:50(중량비)으로 구성된 도료용 열경화성 수지 조성물로서, 상기의 아크릴 폴리올 수지(#C)와 아크릴 폴리올 수지(#D)의 비가 50/50(중량비)일 때 하도 도료와의 부착력 및 광택성, 외관 등이 모두 양호하고 자체 자동차 시험 스펙에 관해서 물성을 만족하고, 아크릴 폴리올 수지(#C)/ 아크릴 폴리올 수지(#D)의 비가 65/35% 일 때는 하도와의 부착력은 양호하나 #C수지의 자체 광택도가 낮기 때문에 전체 광택이 낮아지므로 적당하지 않다(광택도:80~90%). 아크릴 폴리올 수지(#C)/ 아크릴 폴리올 수지(#D)의 비가 30/70% 일 때는 광택도는 가장 우수하나(광택도:100~105%) 하도와의 부착력이 다소 불량하여 적당하지 않다.
본 발명의 하도 도료에 대한 실시예는 다음과 같다.
실시예
1
아크릴 폴리올 수지(#A)는, 스타이렌, 메틸 (메타) 아크릴레이트, 에틸(메타) 아크리레이트, 프로필(메타)아크리레이트, N-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크리레이트, 2-메틸 헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 셀로솔브(메타)아크릴레이트를 단독 또는 혼합하여 사용하며, 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 20~50mgKOH/g이고 평균 분자량이 1000~15000, Tg는 20~50℃인 아크릴 수지 도료 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 제조된 아크릴 수지이다.
실시예
2
아크릴 폴리올 수지(#B)는, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 에틸(메타) 아크리레이트,프로필(메타)아크리레이트, N-부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크리레이트, 2-메틸 헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 셀로솔브(메타)아크릴레이트를 단독 또는 혼합하여 사용하며, 이소시아네이트 화합물 중에서 선택된 1종의 가교제 를 적절히 혼합시킨 후 촉진제로 경화시킴으로써, 경화성이 빠르고 화학적 물성, 물리적 물성이 뛰어나며, 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 5~15 mgKOH/g, 하이드록실가 20~30mgKOH/g이고 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 20~50℃인 아크릴 수지 도료 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 제조된 아크릴 수지이다.
그리고 본 발명에 따른 도료 조성물은 필요에 따라 산화방지제, 자외선 안정제, 자외선 흡수제, 레벨링제, 소포제 등을 소량 첨가할 수 있다.
그 량은 각각 수지고형분 100중량부 중 0.01 내지 5중량부가 적당하며 그 이상의 사용시 부착성 및 내수성에 악영향을 줄 수 있다.
이와 같이 하여 제조된 도료조성물은 ABS(아크릴로 니트릴 부타디엔 스티렌), ABS(아크릴로 니트릴 부타디엔 스티렌)/PC(폴리카보네이트), PC(폴리카보네이트) 중 하나를 선택한 후 표면에 스프레이 도장한다.
그리고, 아크릴 폴리올 수지 #A 와 아크릴 수지 #B의 함량별 PC소재 부착력과 흑색 안료 종류 및 함량별 은폐정도 및 내후성 정도와 상도 층간 부착성에 대한 비교 시험을 한다. 그리고 상도 하이그로시 상도 도장물의 성분 및 최종도료의 레이저 가공성과 물성 시험 스펙에 대한 결과를 도출한다.
실험예
1
아크릴 폴리올 수지 도료 주제 중량비 100%에 이소시아네이트 화합물 10~20%를 혼합하여 반영하며, 우레탄 신나로 희석후 실험하며, 위에서 언급된 첨가제 등을 0.5~5% 이내로 사용한다. 아크릴 수지 함량에 따른 소재 접착력과 시험스펙 테스트를 진행한 건조 조건은 80℃, 30분 열풍 가열 건조 후 상태에서 실험을 진행한다.
표1은 수지별 소재부착성 및 시험스펙 테스트 결과이다.
| 특 성 | 수지#A | 수지#A | 수지#B | 수지#B | ||
| 소재 | PC 100% | PC 100% | PC 100% | PC 100% | ||
| 아크릴 수지함량 | 30~40%(100배합) | 50~60(100배합) | 30~50%(100배합) | 50~60%(100배합) | ||
| 소재 부착력 | × | △ | △~○ | ◎ | ||
| 도장후 외관 | × | ○ | ○ | ◎ | ||
| 내산성시험 | × | ○ | ○ | ◎ | ||
| 내수성 | × | ○ | ○ | ◎ | ||
| 스크레치성 | × | ○ | ○ | ◎ | ||
| 내가솔린성 | × | ○ | ○ | ◎ | ||
| 내충격성 | × | ○ | ○ | ◎ | ||
| 내염수분무성 | × | ○ | ○ | ○ | ||
| 내알칼리성 | × | × | × | ○ | ||
| 내열성 | × | × | ○ | ○ | ||
| 내습성 | × | △ | ○ | ○ | ||
| 내열사이클성 | × | × | ○ | |||
| 내후성 | △ | △ | ○ | ◎ | ||
| 최종수지결정 | × | × | × | ◎ | ||
표2는 하도 시험 후 세부 시험 항목이다.
| 시험항목 | 세부내용 |
| 부착성 | 하도 도장품과 상도 도장품에 대한 cross cut시 부착성 테스트(스카치 테이프 박리 테스트(100/100)) |
| 상도 외관 | 육안 판정후 식별 가능한 결함없을것 |
| 광택 | GLOSSMETER 60‘C 기준에서 측정 |
| 내산성시험 | 0.5%황산 및 0.1N규정의 염산을 도막표면에 0.2ml떨어뜨린후 실온 24시간 방치후 표면 수분제거후 1시간방치후 부착성검토 |
| 내수성 | 40'c*240시간 방치후 상온 1시간방치후 부착성시험 검토 |
| 내습성 | 50‘C*168시간 경과후 실온 1시간 방치후 부착성시험 검토 |
| 내후성 | 블랙판넬 89‘C,챔버 습도 50%,설정조건 300~400NM기준으로 제논아크 타입으로 진행후 실온 방치 1시간 경과후 부착성 및 외관 검토 |
| 썬크림성 | 아크릴판에 백면포2장겹친후 썬크림0.25g도포후 80'c*1시간 방치후 중성세제로 씻은후 부착성 검토 |
| 스크레치성 | JIS K6718기준으로 시험으로 외관평가한다 |
| 내가솔린성 | 무연가솔린을 5N 힘으로 10회 문지르고 1시간 방치후 80‘C*2시간 항온조에 3시간 방치후 표면 상태를 조사함 |
| 내충격성 | ISO 6272기준으로 시험한후 도막상태를 조사함 |
| 내염수 분무성 | ISO 7253또는 JIS K 5600-7에 의거하여 240시간 분무후 수분제거후 1시간 상온방치후 도막의 표면을 조사한다 |
| 내알카리성 | 0.1N규정의 수산화나트륨 0.2ml적하후 온도20‘c습도 65% 24시간 방치후 물로 씻어내고 상온 1시간 방치후 도막외관 변화를 판단한다 |
| 내열성 | 110'c*300시간 방치후 부착성시험을 한다 |
| 내열 사이클성 | 80‘c*3h후 실온 1h후 -40'c*3h후 실온 1h후 50’c*2h/습도 95%*7~15h후 실온 1h후 실온 1시간 방치후 도막의 표면상태를 조사하고 부착성 시험을 한다 |
| 상하도 레이저가공성 | 현재업체에서 진행중인 자체 조건으로 실시한다 |
| 내마모성 | 왕복 시험기를 사용하여 4.9N*1000회 왕복후 외관을 판단한다 |
본 발명에 대한 하도 테스트 결과는 아크릴 수지#B 타입이 수지 함유량 50~60% 일 때 PC소재와의 접착력이 가장 우수하다는 결과를 도출하였다.
다음, 최종 하도 아크릴 수지#B에서 Carbon Black의 분류별 레이저 에칭성 및 함량별 은폐, 내후성 시험을 진행한다.
실험예
2
아크릴 수지 도료 주제 중량비 100%에 이소시아네이트 화합물 10~20%를 우레탄 신나로 희석 반응하여 실험하며, 위에서 언급된 첨가제 등을 0.5~5% 이내로 사용한다. 건조 조건은 80℃, 30분 열풍 가열 건조 후 상태에서 실험을 진행한다.
기본 소재는 PC 100%이며, 실험의 세부 결과 및 조건은 표3, 표4 및 표5와 같다.
| 특 성 | Gas Black | Oil Furnace Black | Naphthalene Black | Acetylene Black | |||||
| 안료 함량별은폐률 | 1~2% | 3~6% | 1~2% | 3~6% | 1~2% | 3~6% | 1~2% | 3~6% | |
| △ | ○ | △ | ○ | △ | ○ | △ | ○ | ||
| 소재 부착력 | ○ | ○ | ○ | O | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| 내후성 | ○ | ◎ | △ | △ | △ | △ | △ | △ | |
| 레이저 에칭성 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○OO | ○ | ○ | ○ | |
| 최종흑색결정 | × | ◎ | × | × | × | × | × | × | |
| 특 성 | 송연,유연 BLACK | ANIMAL Black | ||
| 안료 함량별은폐률 | 1~2% | 3~6% | 1~2% | 3~6% |
| × | ○ | × | ○ | |
| 소재 부착력 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 내후성 | △ | △ | △ | △ |
| 레이저 가공성 | ○ | ○ | ○ | ○ |
| 최종흑색결정 | × | × | × | × |
| 시험항목 | 세부내용 |
| 하도 도료와의 부착성 | 하도 도장품과 상도 도장품에 대한 cross cut시 부착성 테스트(스카치 테이프 박리 테스트(100/100)) |
| 내후성 | 블랙판넬 89‘C,챔버 습도 50%,설정조건 300~400NM기준으로 제논아크 타입으로 진행후 실온 방치 1시간 경과후 부착성 및 외관 검토 |
| 레이저 가공성 | 현재 업체 양산기준(세부기준 비밀) |
본 발명에서의 하도 도료 조성물 시험은 아크릴 폴리올 수지 #B에 GAS BLACK타입의 안료 함량 3~6%가 은폐률 및 소재 부착성이 가장 양호하고 내후성에서 가장 우수하고 레이저 가공성도 우수하다.
아크릴 폴리올 수지 도료 주제 중량비 100%에 위에서 언급된 것 중 하나인 경화제 20~40%를 혼합하여(혼합비:3/1) 반영하며 우레탄 신나로 희석 후(신나 주제의 10~20%) 실험하며, 위에서 언급된 첨가제 등을 0.5~5% 이내로 사용한다. 아크릴 수지 종류 및 함량에 따른 하도 도료와의 접착력 시험 스펙 테스트를 진행한다. 그리고 건조 조건은 80℃, 30분 열풍 가열 건조 후 상태에서 실험을 진행한다.
실시예
3
(아크릴 폴리올 수지 #C ) /(아크릴 폴리올 수지 #D)는 (아크릴 폴리올 수지C)는 메틸 아크릴레이트, 에틸(메타) 아크리레이트, 프로필(메타)아크리레이트, N-부틸 (메타)아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크리레이트, 2-메틸 헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 셀로솔브(메타)아크릴레이트를 단독 또는 혼합 한 경화성 수지 조성물이며, 이소시아네이트 화합물 중에서 선택된 1종의 가교제를 적절히 혼합시킨 후 촉진제로 경화시킴으로써, 경화성이 빠르고 화학적 물성, 물리적 물성이 뛰어나며, 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 60~120mgKOH/g이고 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 20~60℃인 아크릴 수지 도료 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 제조된 아크릴 수지와 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 5~30 mgKOH/g, 하이드록실가 80~200mgKOH/g이고 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 40~80℃인 아크릴 수지 도료 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 제조된 아크릴 수지 비가 50:50으로 구성된 도료용 열경화성 수지이다.
상기의 상도 수지 조성물의 하도 도료와의 층간 부착성 및 상도 수지 함량에 따른 광택도, 평활도, 레이저 가공성 및 기존 시험 스펙 기준으로 물성 시험을 진행하고, 실험결과는 표6과 같다.
| #1 | #2 | #3 | |
| 수지함량별(#C/#D) | 50/50 | 65/35 | 30/70 |
| 하도 도료와의 부착성 | 양호 | 양호 | 불량 |
| 상도 외관 | 양호 | 불량 | 양호 |
| 광택 | 95~100% | 80~90% | 100~105% |
| 내산성시험 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 내수성 | 양호 | 불량 | 불량 |
| 내습성 | 양호 | 불량 | 불량 |
| 내후성 | 양호 | 불량 | 불량 |
| 썬크림성 | 양호 | 불량 | 불량 |
| 스크레치성 | 양호 | 불량 | 양호 |
| 레이저 가공성 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 내약품성 | 양호 | 양호 | 불량 |
| 내충격성 | 양호 | 불량 | 불량 |
| 내도막 오염성 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 내염수 분무성 | 양호 | 양호 | 불량 |
| 내알카리성 | 양호 | 양호 | 양호 |
| 내열성 | 양호 | 양호 | 불량 |
| 내열 사이클성 | 양호 | 불량 | 불량 |
| 내마모성 | 양호 | 불량 | 불량 |
본 발명에 대한 세부 시험평가 방법은 표7과 같다.
| 시험항목 | 세부내용 |
| 하도 도료와의 부착성 | 하도 도장품과 상도 도장품에 대한 cross cut시 부착성 테스트(스카치 테이프 박리 테스트(100/100)) |
| 상도 외관 | 육안 판정후 식별 가능한 결함없을것 |
| 광택 | GLOSSMETER 60‘C 기준에서 측정 |
| 내산성시험 | 0.5%황산 및 0.1N규정의 염산을 도막표면에 0.2ml떨어뜨린후 실온 24시간 방치후 표면 수분제거후 1시간방치후 부착성검토 |
| 내수성 | 40'c*240시간 방치후 상온 1시간방치후 부착성시험 검토 |
| 내습성 | 50‘C*168시간 경과후 실온 1시간 방치후 부착성시험 검토 |
| 내후성 | 블랙판넬 89‘C,챔버 습도 50%,설정조건 300~400NM기준으로 제논아크 타입으로 진행후 실온 방치 1시간 경과후 부착성 및 외관 검토 |
| 썬크림성 | 아크릴판에 백면포2장겹친후 썬크림0.25g도포후 80'c*1시간 방치후 중성세제로 씻은후 부착성 검토 |
| 스크레치성 | JIS K6718기준으로 시험으로 외관평가한다 |
| 내가솔린성 | 무연가솔린을 5N 힘으로 10회 문지르고 1시간 방치후 80‘C*2시간 항온조에 3시간 방치후 표면 상태를 조사함 |
| 내충격성 | ISO 6272기준으로 시험한후 도막상태를 조사함 |
| 내염수 분무성 | ISO 7253또는 JIS K 5600-7에 의거하여 240시간 분무후 수분제거후 1시간 상온방치후 도막의 표면을 조사한다 |
| 내알카리성 | 0.1N규정의 수산화나트륨 0.2ml적하후 온도20‘c습도 65% 24시간 방치후 물로 씻어내고 상온 1시간 방치후 도막외관 변화를 판단한다 |
| 내열성 | 110'c*300시간 방치후 부착성시험을 한다 |
| 내열 사이클성 | 80‘c*3h후 실온 1h후 -40'c*3h후 실온 1h후 50’c*2h/습도 95%*7~15h후 실온 1h후 실온 1시간 방치후 도막의 표면상태를 조사하고 부착성 시험을 한다 |
| 상하도 레이저가공성 | 현재업체에서 진행중인 자체 조건으로 실시한다 |
| 내마모성 | 왕복 시험기를 사용하여 4.9N*1000회 왕복후 외관을 판단한다 |
위에서 설명한 바와 같이 본 발명에 대한 구체적인 설명은 첨부된 도면을 참조한 실시 예에 의해서 이루어졌지만, 상술한 실시 예는 본 발명의 바람직한 예를 들어 설명하였을 뿐이기 때문에, 본 발명이 상기의 실시 예에만 국한되는 것으로 이해되어져서는 아니 되며, 본 발명의 권리범위는 후술하는 청구범위 및 그 등가 개념으로 이해되어 져야 할 것이다.
Claims (5)
- 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 20~50mgKOH/g이고, 평균 분자량이 1000~15000, Tg는 20~50℃인 아크릴 수지 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 구성되는 레이저 에칭용 수지 조성물
- 제1항에 따른 수지 조성물 50~60 중량%;안료 3~6 중량%;경화제 10~20 중량%;첨가제 0.5~5 중량% 및분산제 0.1~10 중량%; 및용제 26~36 중량%; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 레이저 에칭용 도료 조성물
- 제2항에 있어서,상기 안료는 Gas Black 인 것을 특징으로 하는 레이저 에칭용 도료 조성물
- 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 2~10 mgKOH/g, 하이드록실가 60~120mgKOH/g이고, 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 20~60℃인 아크릴 수지 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 구성되는 레이저 에칭용 수지 조성물
- 제3항에 따른 수지 조성물 : 카르복실기, 하이드록실기, 메타 아크릴산 에스테르 모노머를 용액 중합시킨 수지로서, 산가 5~30 mgKOH/g, 하이드록실가 80~200mgKOH/g이고, 평균 분자량이 1000~20000, Tg는 40~80℃인 아크릴 수지 도료 1당량에 대하여 0.9~1.5당량을 함유한 이소시아네이트로 구성되는 수지 조성물이 1:1로 구성되는 것을 특징으로 하는 레이저 에칭용 수지 조성물
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Cited By (2)
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-
2009
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|---|---|---|---|---|
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| CN108276898B (zh) * | 2017-12-29 | 2020-03-13 | 湖南松井新材料股份有限公司 | 镀膜涂料、具有金属效果涂层的塑胶件及其制备工艺 |
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