KR20110038619A - Detergent composition - Google Patents

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다이스케 사사키
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라이온 가부시키가이샤
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Abstract

일광의 영향에 의한 의류의 퇴색을 억제할 수 있는 세정제 조성물을 제공하는 것으로서, 계면활성제(A)와 아스코르빈산의 지방산 에스테르(B)를 함유하는 세정제 조성물에서, 상기 세정제 조성물에서는, 카티온화 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스로 이루어지는 선택되는 적어도 1종(C)을 더 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 세정제 조성물에서는, 카티온화 셀룰로오스를 또한 함유하는 것이 바람직하고, 상기 카티온화 셀룰로오스의 카티온화도가 0.4 내지 1.2질량%인 것이 바람직하다.In providing the cleaning composition which can suppress the discoloration of clothing by the influence of sunlight, The cleaning composition containing surfactant (A) and fatty acid ester of ascorbic acid (B), In the said cleaning composition, Cationized cellulose It is preferable to further contain at least 1 sort (C) which consists of carboxymethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose. Moreover, in the said cleaning composition, it is preferable to contain cationized cellulose further, and it is preferable that the cationization degree of the said cationized cellulose is 0.4-1.2 mass%.

Description

세정제 조성물{DETERGENT COMPOSITION}Detergent composition {DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은 세정제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cleaning composition.

본원은, 2008년 6월 17일에, 일본에 출원된 특원2008-157714에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
This application claims priority in accordance with Japanese Patent Application No. 2008-157714 for which it applied to Japan on June 17, 2008, and uses the content here.

근래, 의류는 다양화하고 있고, 그 형상이나 섬유의 구조의 차이뿐만 아니라, 색조도 다양한 것이 증가하고 있다.In recent years, clothing has diversified, and not only differences in the shape and structure of the fibers but also various shades have increased.

의류의 색조에서는, 반복의 세탁, 또는 옥외에서의 건조(햇볕건조) 등에 의해 생기는 퇴색이 문제가 되어 있다. 이 의류에서의 퇴색은, 세탁시에 사용되는 수돗물에 포함되어 있는 미량의 염소가 영향을 주고 있다고 생각되고 있다.In the color tone of clothes, the fading caused by repeated washing or drying in the outdoors (sun drying) is a problem. It is thought that the discoloration in this garment is influenced by the trace amount of chlorine contained in the tap water used at the time of washing.

이와 같은 의류에서의 퇴색을 억제하기 위해, 예를 들면, 저분자량의 폴리에틸렌이민을 포함하는 입상(粒狀)의 세탁 세정제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 1 참조).In order to suppress the discoloration in such clothes, the granular laundry detergent composition containing the low molecular weight polyethyleneimine, for example is proposed (refer patent document 1).

또한, 말론산 및 말론산 아미드를 제외하는, pKa가 18 이하의 CH 산성을 갖는 화합물로 이루어지는 의류의 변퇴색 방지제, 및 이것을 함유하는 의료용 세정제 조성물이 제안되어 있다(특허 문헌 2 참조).Moreover, the discoloration preventing agent of the clothing which consists of a compound with pKa which has CH acidity of 18 or less except for malonic acid and malonic acid amide, and the medical cleaning composition containing this are proposed (refer patent document 2).

[특허 문헌[[Patent Documents]

특허 문헌 1 : 일본 특개평8-53698호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-53698

특허 문헌 2 : 일본 특개2000-129568호 공보
Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-129568

요즘의 세탁기의 대형화에 수반하여, 이전에는 가정에서 평상복용의 의류와 별도로 세탁되고 있던 고급용의 의류가, 평상복용의 의류와 함께 세탁되어 햇볕 건조 된다는 생활 습관으로 변하고 있다. 그리고, 햇볕 건조에 의해, 고급용의 의류가, 일광의 영향에 의해 퇴색이 생기기 쉽게 되어 오고 있다.With the recent increase in the size of a washing machine, high-quality clothing, which was previously washed separately from ordinary clothes at home, is being changed to a lifestyle of being washed with the clothes for everyday wear and drying in the sun. And by sun drying, the high-quality clothing has become easy to fade under the influence of sunlight.

따라서 이와 같은 세탁 환경하에서도, 세탁 건조 후의 의류의 색조를 신품과 같이 유지하는 기술의 개발이 요망되고 있다.Therefore, even in such a washing environment, the development of the technique which keeps the color tone of the garment after washing drying like a new product is desired.

그러나, 특허 문헌 1에 기재된 세탁 세정제 조성물에서는, 의류를 반복하여 세탁한 후에 햇볕 건조를 한 경우, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색을 억제하는 데는 아직 불충분하였다. 그 때문에, 더한층 의류의 퇴색 억제의 향상이 요구되고 있다.However, in the laundry detergent composition described in Patent Document 1, when sun drying is carried out after repeated washing of clothes, it is still insufficient to suppress the fading of clothes under the influence of sunlight. Therefore, further improvement of the fading suppression of clothing is calculated | required.

또한, 특허 문헌 2에 기재된 세정제 조성물은, 누적 세정한 때의 의류의 변퇴색을 방지하는 것을 목적으로 한 것이고, 세정 후에 햇볕 건조를 한 때의 일광의 영향에 의한 퇴색의 억제에 대해서는 전혀 고려되어 있지 않고, 햇볕 건조에 의한 퇴색을 억제하는 기술로서는 부적절한 것이다.In addition, the cleaning composition of patent document 2 aims at preventing the discoloration of the clothing at the time of cumulative washing, and considers suppression of the fading by the influence of sunlight at the time of sun-drying after washing. It is not suitable as a technique of suppressing fading by sun drying.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색을 억제할 수 있는 세정제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the cleaning composition which can suppress the fading of the clothing by the influence of sunlight.

본 발명자들은 예의 검토한 결과, 상기 과제를 해결하기 위해, 이하의 수단을 제공한다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining, the present inventors provide the following means in order to solve the said subject.

본 발명의 세정제 조성물은, 계면활성제(A)와 아스코르빈산의 지방산 에스테르(B)를 함유한다.The cleaning composition of the present invention contains a surfactant (A) and a fatty acid ester (B) of ascorbic acid.

본 발명의 세정제 조성물에서는, 카티온화 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종(C)을 또한 함유하는 것이 바람직하다.In the cleaning composition of this invention, it is preferable to further contain at least 1 sort (C) chosen from the group which consists of cationized cellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose.

또한, 본 발명의 세정제 조성물에서는, 카티온화 셀룰로오스를 또한 함유하는 것이 바람직하고, 상기 카티온화 셀룰로오스의 카티온화도가 0.4 내지 1.2질량%인 것이 바람직하다.
Moreover, in the cleaning composition of this invention, it is preferable to contain cationized cellulose further, and it is preferable that the cationization degree of the said cationized cellulose is 0.4-1.2 mass%.

본 발명의 세정제 조성물에 의하면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색을 억제할 수 있다.
According to the cleaning composition of this invention, fading of the clothing by the influence of sunlight can be suppressed.

《세정제 조성물》<< detergent composition >>

본 발명의 세정제 조성물은, 계면활성제(A)(이하 「(A)성분」이라고 한다)와 아스코르빈산의 지방산 에스테르(B)(이하 「(B)성분」이라고 한다)를 함유한다.The cleaning composition of this invention contains surfactant (A) (henceforth "(A) component") and fatty acid ester (B) of ascorbic acid (henceforth "(B) component").

<(A)성분><(A) component>

본 발명의 세정제 조성물에 있어서, (A)성분은 계면활성제이다.In the cleaning composition of this invention, (A) component is surfactant.

상기 (A)성분을 함유함에 의해, 주로 세정 효과를 얻을 수 있다.By containing the said (A) component, a washing effect can mainly be acquired.

(A)성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 통상, 세정제 조성물에 사용되고 있는 계면활성제(아니온 계면활성제, 카티온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양성 계면활성제)를 사용할 수 있다.As (A) component, it does not specifically limit, Usually, surfactant (anionic surfactant, cationic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant) used for cleaning composition can be used.

(A)성분 중 아니온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 (1) 내지 (12)에 나타내는 것을 들 수 있다.As an anionic surfactant in (A) component, what is shown to the following (1)-(12) is mentioned, for example.

(1) 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 갖는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).(1) Straight or branched alkylbenzenesulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms (LAS or ABS).

(2) 탄소수 10 내지 20의 알칸술폰산염.(2) Alkanesulfonates having 10 to 20 carbon atoms.

(3) 탄소수 10 내지 20의 α-올레핀술폰산염(AOS).(3) α-olefinsulfonate (AOS) having 10 to 20 carbon atoms.

(4) 탄소수 10 내지 20의 알킬황산염 또는 알켄일황산염(AS).(4) Alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS) having 10 to 20 carbon atoms.

(5) 알킬렌옥사이드가 평균 0.5 내지 10몰 부가된, 탄소수 10 내지 20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 알킬에테르황산염 또는 탄소수 10 내지 20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기를 갖는 알켄일에테르황산염(AES) ; 단, 상기 알킬렌옥사이드로서는, 바람직하게는, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드(EO)과 프로필렌옥사이드(PO)가 혼재한 것(몰비로 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)을 들 수 있다.(5) Alkenyl having an alkyl ether sulfate having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms to which an alkylene oxide is added in an average of 0.5 to 10 mol. Ether sulfate (AES); However, as said alkylene oxide, Preferably, any of C2-C4 alkylene oxide or the thing which ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) mixed (mole ratio EO / PO = 0.1 / 9.9) To 9.9 / 0.1).

(6) 알킬렌옥사이드가 평균 3 내지 30몰 부가된, 탄소수 10 내지 20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 알킬페닐에테르황산염 또는 탄소수 10 내지 20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기를 갖는 알켄일페닐에테르황산염 ; 단, 상기 알킬렌옥사이드로서는, 바람직하게는, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 EO와 PO가 혼재한 것(몰비로 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)을 들 수 있다.(6) Alkylphenyl ether sulfate having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or an alkylene ether group having a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms to which an alkylene oxide is added, on average 3 to 30 moles. Kenylphenyl ether sulfate; However, as said alkylene oxide, Preferably, any of C2-C4 alkylene oxide or the thing in which EO and PO mixed (E / PO = 0.1 / 9.9-9.9 / 0.1 in molar ratio) is mentioned. have.

(7) 알킬렌옥사이드가 평균 0.5 내지 10몰 부가된, 탄소수 10 내지 20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 알킬에테르카르본산염 또는 탄소수 10 내지 20의 직쇄상 또는 분기쇄상의 알켄일기를 갖는 알켄일에테르카르본산염 ; 단, 상기 알킬렌옥사이드로서는, 바람직하게는, 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 EO와 PO가 혼재한 것(몰비로 EO/PO=0.1/9.9 내지 9.9/0.1)을 들 수 있다.(7) Alkyl oxide having an alkyl ether carbonate having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms to which an alkylene oxide is added at an average of 0.5 to 10 mol. Alkenyl ether carbonates; However, as said alkylene oxide, Preferably, any of C2-C4 alkylene oxide or the thing in which EO and PO mixed (E / PO = 0.1 / 9.9-9.9 / 0.1 in molar ratio) is mentioned. have.

(8) 탄소수 10 내지 20의 알킬글리세릴에테르술폰산염 등의 알킬다가(多價)알코올에테르황산염.(8) Alkyl polyhydric alcohol ether sulfates, such as a C10-C20 alkyl glyceryl ether sulfonate.

(9) 탄소수 8 내지 20의 포화 또는 불포화의 α-술포지방산염 또는 그 메틸, 에틸 또는 프로필에스테르염(α-SF).(9) A saturated or unsaturated α-sulfofatty acid salt having 8 to 20 carbon atoms or a methyl, ethyl or propyl ester salt thereof (α-SF).

(10) 장쇄모노알킬인산염, 장쇄디알킬인산염 또는 장쇄세스키알킬인산염.(10) Long-chain monoalkyl phosphates, long-chain dialkyl phosphates or long-chain seskialkyl phosphates.

(11) 폴리옥시에틸렌모노알킬인산염, 폴리옥시에틸렌디알킬인산염 또는 폴리옥시에틸렌세스키알킬인산염.(11) polyoxyethylene monoalkyl phosphate, polyoxyethylene dialkyl phosphate or polyoxyethylene sesquialkyl phosphate.

(12) 탄소수 10 내지 20의 고급지방산염(비누).(12) C10-C20 higher fatty acid salt (soap).

아니온 계면활성제는, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리금속염 ; 아민염, 암모늄염 등으로서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리금속염이 바람직하다.Anionic surfactants are alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; It can be used as an amine salt, an ammonium salt, or the like. Especially, alkali metal salts, such as a sodium salt and potassium salt, are preferable.

상기한 아니온 계면활성제 중에서도, LAS 또는 ABS, α-SF, 비누가 바람직하고, LAS, α-술포지방산 메틸에스테르염, 고급지방산의 알칼리금속염(이상, 어느 것이나 바람직하게는, 나트륨염 또는 칼륨염)이 보다 바람직하다.Among the anionic surfactants described above, LAS or ABS, α-SF, soap are preferred, and alkali metal salts of LAS, α-sulfofatty acid methyl ester salt and higher fatty acid (above, preferably, sodium salt or potassium salt) ) Is more preferred.

이들의 아니온 계면활성제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.These anionic surfactants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(A)성분 중 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 (1) 내지 (8)에 나타내는 것을 들 수 있다.As a nonionic surfactant in (A) component, what is shown to the following (1)-(8) is mentioned, for example.

(1) 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 탄소수 8 내지 18의 지방족 알코올에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드가 평균 3 내지 30몰, 바람직하게는 5 내지 20몰 부가된, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌알켄일에테르. 이 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알켄일에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알켄일에테르가 알맞은 것으로서 들 수 있다.(1) polyoxyalkylene alkyl ethers having an average of 3 to 30 moles, preferably 5 to 20 moles, of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. Or polyoxyalkylene alkenyl ether. Among these, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether are mentioned as a suitable thing.

여기서 사용되는 지방족 알코올로서는, 제 1급 알코올, 제 2급 알코올을 들 수 있고, 제 1급 알코올이 바람직하다. 또한, 알킬기 또는 알켄일기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋다.As an aliphatic alcohol used here, a primary alcohol and a secondary alcohol are mentioned, A primary alcohol is preferable. In addition, an alkyl group or an alkenyl group may be linear, or a branched chain may be sufficient as it.

(2) 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 또는 폴리옥시에틸렌알켄일페닐에테르.(2) polyoxyethylene alkyl phenyl ether or polyoxyethylene alkenylphenyl ether.

(3) 장쇄지방산 알킬에스테르의 에스테르결합 사이에 알킬렌옥사이드가 부가된, 예를 들면 하기 일반식(I)으로 표시되는 지방산 알킬에스테르알콕실레이트.(3) Fatty acid alkyl ester alkoxylates, for example, represented by the following general formula (I) in which an alkylene oxide is added between ester bonds of a long chain fatty acid alkyl ester.

R1CO(OA)qOR2 … (I)R 1 CO (OA) qOR 2 ... (I)

[식(I)중, R1CO는, 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 8 내지 18의 지방산 잔기(殘基)를 나타내고 ; OA는, 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 알킬렌옥사이드(예를 들면, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등)의 부가 단위를 나타내고 ; q는 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 일반적으로 3 내지 30, 바람직하게는 5 내지 20의 수이다. R2은, 탄소수 1 내지 3의 치환기를 갖고 있어도 좋은, 탄소수 1 내지 4의 저급알킬기를 나타낸다][In formula (I), R <1> CO represents a C6-C22, Preferably 8-18 fatty acid residue; OA represents an addition unit of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms (for example, ethylene oxide, propylene oxide, etc.); q represents the average added mole number of alkylene oxide, and is generally a number of 3-30, preferably 5-20. R 2 represents a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent having 1 to 3 carbon atoms.]

(4) 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산 에스테르.(4) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.

(5) 폴리옥시에틸렌소르비트지방산 에스테르.(5) polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.

(6) 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르.(6) polyoxyethylene fatty acid ester.

(7) 폴리옥시에틸렌경화피마자유.(7) polyoxyethylene hardened castor oil.

(8) 글리세린지방산 에스테르.(8) glycerin fatty acid esters.

상기한 비이온 계면활성제 중에서도, (1)에 나타내는 비이온 계면활성제가 바람직하고, 그 중에서도 탄소수 12 내지 16의 지방족 알코올에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드가 평균 5 내지 20몰 부가된, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌알켄일에테르가 특히 바람직하다.Among the nonionic surfactants described above, the nonionic surfactant shown in (1) is preferable, and polyoxyalkyl having an average of 5 to 20 moles of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms added to an aliphatic alcohol having 12 to 16 carbon atoms. Especially preferred are alkylene alkyl ethers or polyoxyalkylene alkenyl ethers.

또한, 융점이 50℃ 이하이며, 또한, HLB가 9 내지 16의 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알켄일에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알켄일에테르, 지방산 메틸에스테르에 에틸렌옥사이드이 부가된 지방산 메틸에스테르에톡실레이트, 지방산 메틸에스테르에 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 부가된 지방산 메틸에스테르에톡시프로폭실레이트 등도 알맞게 사용된다.Moreover, melting | fusing point is 50 degrees C or less, and HLB is 9-16 polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkenyl ether, fatty acid Fatty acid methyl ester ethoxylate in which ethylene oxide is added to methyl ester, and fatty acid methyl ester ethoxy propoxylate in which ethylene oxide and propylene oxide are added to fatty acid methyl ester are also suitably used.

이들의 비이온 계면활성제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.These nonionic surfactants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

또한, 상기한 「HLB」란, Griffin의 방법에 의해 구하여진 값이다(요시다, 신도우, 오오가키, 야마나까 공동편찬, 신판 계면활성제 핸드북, 공업도서주식회사, 1991년, 제234페이지 참조).In addition, said "HLB" is the value calculated | required by the Griffin method (Yoshida, Shin-Doo, Ogaki, Yamanaka Co., New Edition Surfactant Handbook, Industrial Books Co., 1991, page 234). .

또한, 상기한 「융점」이란, JIS K 0064-1992 「화학제품의 융점 및 용융 범위 측정 방법」에 기재되어 있는 융점 측정법에 의해 측정된 값이다.In addition, said "melting point" is the value measured by the melting-point measuring method described in JISK0064-1992 "Method of melting | fusing point and melting range of a chemical product."

(A)성분 중 카티온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 (1) 내지 (3)에 나타내는 것을 들 수 있다.As a cation surfactant among (A) component, what is shown to the following (1)-(3) is mentioned, for example.

(1) 디장쇄알킬지단쇄알킬형 4급 암모늄염.(1) Di-chain alkyl branched chain alkyl type quaternary ammonium salt.

(2) 모노장쇄알킬트리단쇄알킬형 4급 암모늄염.(2) Mono long-chain alkyl tri short-chain alkyl type quaternary ammonium salt.

(3) 트리장쇄알킬모노단쇄알킬형 4급 암모늄염.(3) Tri-chain alkyl mono short-chain alkyl type quaternary ammonium salt.

단, 상기한 「장쇄알킬」은 탄소수 12 내지 26, 바람직하게는 14 내지 18의 알킬기를 나타낸다.However, said "long chain alkyl" represents an alkyl group having 12 to 26 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms.

「단쇄알킬」은, 탄소수 1 내지 4의 알킬기에 더하여, 페닐기, 벤질기, 히드록시기, 히드록시알킬기 등을 포함하는 것으로 한다. 또한, 탄소 원자 사이에 에테르 결합을 갖고 있어도 좋다. 구체적으로는, 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 2의 알킬기 ; 벤질기 ; 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 히드록시알킬기 ; 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 폴리옥시알킬렌기가 알맞은 것으로서 들 수 있다."Short-chain alkyl" shall contain a phenyl group, benzyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, etc. in addition to a C1-C4 alkyl group. Moreover, you may have an ether bond between carbon atoms. Specifically, C1-C4, Preferably it is an alkyl group of 1-2; Benzyl group; Hydroxyalkyl groups having 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms; C2-C4, Preferably 2-3 polyoxyalkylene group is mentioned as a suitable thing.

이들의 카티온 계면활성제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.These cationic surfactants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(A)성분 중 양성 계면활성제로서는, 예를 들면, 이미다졸린계의 양성 계면활성제, 아미드베타인계의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.As an amphoteric surfactant in (A) component, an imidazoline-type amphoteric surfactant, an amide betaine-type amphoteric surfactant, etc. are mentioned, for example.

구체적으로는, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸임다졸리늄베타인, 라우린산 아미드프로필베타인의 알맞은 것으로서 들 수 있다.Specifically, it is mentioned as a suitable thing of 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imdazolinium betaine and lauric acid amidepropyl betaine.

이들의 양성 계면활성제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.These amphoteric surfactants can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(A)성분은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.(A) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

상기 중에서도, (A)성분으로서는, 아니온 계면활성제, 비이온 계면활성제가 바람직하고, 아니온 계면활성제와 비이온 계면활성제를 병용하는 것이 보다 바람직하다.Among the above, as (A) component, anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferable, and it is more preferable to use anionic surfactant and a nonionic surfactant together.

본 발명의 세정제 조성물에서의 (A)성분의 함유 비율은, 1 내지 60질량%인 것이 바람직하다. 본 발명의 세정제 조성물이 입상 세정제 조성물인 경우는, (A)성분의 함유 비율은, 5 내지 50질량%인 것이 보다 바람직하고, 10 내지 35질량%인 것이 더욱 바람직하고, 15 내지 30질량%인 것이 특히 바람직하다. 본 발명의 세정제 조성물이 액체 세정제 조성물인 경우는, (A)성분의 함유 비율은, 10 내지 60질량%인 것이 보다 바람직하고, 15 내지 57질량%가 더욱 바람직하고, 20 내지 55질량%인 것이 특히 바람직하다.It is preferable that the content rate of (A) component in the cleaning composition of this invention is 1-60 mass%. When the cleaning composition of this invention is a granular cleaning composition, it is more preferable that the content rate of (A) component is 5-50 mass%, It is further more preferable that it is 10-35 mass%, It is 15-30 mass% Is particularly preferred. When the cleaning composition of this invention is a liquid cleaning composition, it is more preferable that the content rate of (A) component is 10-60 mass%, It is still more preferable that it is 15-57 mass%, It is 20-55 mass% Particularly preferred.

(A)성분의 함유 비율이 상기 범위의 하한치 이상이면, 세정력이 보다 향상한다. 상기 범위의 상한치 이하이면, 제조시의 핸들링성이 보다 향상되고, 제조성의 면에서 양호하다.If the content ratio of (A) component is more than the lower limit of the said range, washing power will improve more. The handling property at the time of manufacture improves more that it is below the upper limit of the said range, and it is favorable in terms of manufacturability.

<(B)성분><(B) component>

본 발명의 세정제 조성물에 있어서, (B)성분은 아스코르빈산의 지방산 에스테르이다.In the cleaning composition of this invention, (B) component is a fatty acid ester of ascorbic acid.

상기 (B)성분을 함유함에 의해, 주로 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과를 얻을 수 있다.By containing the said (B) component, the effect of suppressing the fading of the clothing mainly by the influence of sunlight can be obtained.

(B)성분은, 예를 들면 L-아스코르빈산을, 농황산 등의 존재하에서, 지방산에 의해 에스테르화함에 의해 얻어진다. 또한, 본 발명에서의 (B)성분에는, 아스코르빈산-2-인산 에스테르를, 지방산에 의해 에스테르화 한 유도체도 포함된다.(B) component is obtained by esterifying L-ascorbic acid with a fatty acid, for example in presence of concentrated sulfuric acid. In addition, the derivative which esterified ascorbic acid 2-phosphate ester with the fatty acid is contained in (B) component in this invention.

(B)성분으로서 구체적으로는, 아스코르빈산의 2위(位), 3위, 5위 또는 6위의 수산기의 1 또는 2개 이상이 치환되어 지방산 에스테르가 된 것을 들 수 있고, 예를 들면, 아스코르빈산-2-팔미틴산 에스테르, 아스코르빈산-6-팔미틴산 에스테르, 아스코르빈산-2-스테아린산 에스테르, 아스코르빈산-6-스테아린산 에스테르, 아스코르빈산-2,6-디부틸에스테르, 아스코르빈산-2,6-디팔미틴산 에스테르, 아스코르빈산-2,3,5,6-테트라헥실데칸산 에스테르, 아스코르빈산-2,3,5,6-이소팔미틴산 에스테르, 아스코르빈산-2-인산-6-팔미틴산 에스테르 등을 들 수 있다.Specific examples of the component (B) include those in which one or two or more of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd, 5th, or 6th position of ascorbic acid are substituted to become fatty acid esters. , Ascorbic acid-2-palmitic acid ester, ascorbic acid-6-palmitic acid ester, ascorbic acid-2-stearic acid ester, ascorbic acid-6-stearic acid ester, ascorbic acid-2,6-dibutyl ester, ascorbic acid Corvinic acid-2,6-dipalmitinic acid ester, ascorbic acid-2,3,5,6-tetrahexyldecanoic acid ester, ascorbic acid-2,3,5,6-isopalmitinic acid ester, ascorbic acid-2 Phosphoric acid-6-palmitic acid ester and the like.

또한, 아스코르빈산의 지방산 에스테르염으로서는, 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 마그네슘염 등을 들 수 있다.Examples of fatty acid ester salts of ascorbic acid include sodium salts, potassium salts, calcium salts, magnesium salts, and the like.

(B)성분으로서 보다 구체적으로는, 닛코케미칼주(주)로부터 판매되고 있는 NIKKOL CP, NIKKOL VC-IP(이상, 상품명) ; (주)ITO로부터 판매되고 있는 VCI-1, NET-VCIP-1, APPS-0.1(이상, 상품명) ; 소화전공(주)로부터 판매되고 있는 아푸리시에(상품명) ; 도쿄화성공업제의 시약(試藥)인 6-O-팔미토일-L-아스코르빈산(상품명) 등을 들 수 있다.More specifically, as (B) component, NIKKOL CP and NIKKOL VC-IP (above, brand name) which are sold from Nikko Chemical Co., Ltd .; VCI-1, NET-VCIP-1, and APPS-0.1 (above, brand names) sold from ITO; Apurishi (brand name) sold from a fire hydrant; 6-O-palmitoyl-L-ascorbic acid (brand name) etc. which are the reagents of Tokyo Chemical Industries, Ltd. are mentioned.

(B)성분은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.(B) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

상기 중에서도, (B)성분으로서는, 아스코르빈산의 2위 또는 3위, 또는 6위의 수산기가 치환된 화합물이 바람직하다.Among the above, as (B) component, the compound by which the hydroxyl group of the 2nd, 3rd, or 6th position of ascorbic acid is substituted is preferable.

또한, (B)성분으로서는, 아스코르빈산 팔미틴산 에스테르, 아스코르빈산 스테아린산 에스테르가 바람직하고, 아스코르빈산 팔미틴산 에스테르가 특히 바람직하다.Moreover, as (B) component, ascorbic acid palmitate ester and ascorbic acid stearic acid ester are preferable, and ascorbic acid palmitate ester is especially preferable.

본 발명의 세정제 조성물에서의 (B)성분의 함유 비율은, 0.05 내지 5질량%인 것이 바람직하고, 0.1 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.2 내지 2질량%인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that it is 0.05-5 mass%, as for the content rate of (B) component in the cleaning composition of this invention, it is more preferable that it is 0.1-3 mass%, It is still more preferable that it is 0.2-2 mass%.

(B)성분의 함유 비율이 상기 범위의 하한치 이상이면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. 상기 범위의 상한치 이하이면, 다른 성분과의 배합 발란스를 취할 수 있다.If the content ratio of (B) component is more than the lower limit of the said range, the effect of the fading suppression of the clothing by the influence of sunlight will improve more. If it is below the upper limit of the said range, compounding balance with another component can be taken.

<(C)성분><(C) component>

본 발명의 세정제 조성물에서는, 카티온화 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 (C)(이하 「(C)성분」이라고 한다)를 또한 함유하는 것이 바람직하다.In the cleaning composition of this invention, it is preferable to also contain at least 1 sort (C) (henceforth "(C) component") chosen from the group which consists of cationized cellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose. .

상기 (C)성분을 함유함에 의해, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. 이와 같은 효과를 얻을 수 있는 이유로서는, 세탁할 때, (C)성분이 의류에 흡착하고, 상기 (C)성분과 함께 (B)성분도 함께 의류에 흡착한다. 이에 의해, (C)성분을 함유하지 않은 경우에 비하여, (B)성분의 의류에의 흡착성이 높아지기 때문에, 이와 같은 효과를 얻을 수 있다고 추측된다.By containing the said (C) component, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of sunlight further improves. As a reason for such an effect, when washing, (C) component adsorb | sucks to clothing, and (B) component also adsorb | sucks to clothing also with the said (C) component. Thereby, since the adsorption property of (B) component to clothing becomes high compared with the case where it does not contain (C) component, it is estimated that such an effect can be acquired.

(카티온화 셀룰로오스)(Cationized cellulose)

카티온화 셀룰로오스(이하 「(C1)」성분이라고 한다)는, 그 중량평균분자량이 1만 내지 200만인 것이 바람직하고, 1만 내지 160만인 것이 보다 바람직하다. 본 발명의 세정제 조성물이 입상 세정제 조성물인 경우는, 40만 내지 160만인 것이 보다 바람직하고, 액체 세정제 조성물인 경우는 1 내지 40만이 보다 바람직하고, 5 내지 10만이 더욱 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상의 것임에 의해, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. 한편, 상한치 이하의 것이면, (C1)성분 자신의 용해성이 보다 양호해진다.It is preferable that the weight average molecular weights of a cationized cellulose (henceforth "(C1)" component) are 10,000-2 million, and it is more preferable that it is 10,000-1.6 million. When the cleaning composition of this invention is a granular cleaning composition, it is more preferable that it is 400,000-1,600,000, When it is a liquid cleaning composition, 1-400,000 are more preferable, and 5-100,000 are still more preferable. By being more than the lower limit of the said range, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of daylight improves more. On the other hand, the solubility of (C1) component itself becomes more favorable if it is below an upper limit.

또한, (C1)성분의 중량평균분자량은, 표준물질을 폴리에틸렌옥시드로 하여 겔 퍼미션 크로마토그래피(GPC)로 분석을 행하는 방법에 의해 측정할 수 있다.In addition, the weight average molecular weight of (C1) component can be measured by the method of analyzing by gel permission chromatography (GPC) using a standard substance as polyethylene oxide.

(C1)성분의 카티온화도는, 0.4 내지 1.2질량%인 것이 바람직하고, 0.4 내지 0.8질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위임에 의해, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다.It is preferable that it is 0.4-1.2 mass%, and, as for the cation degree of (C1) component, it is more preferable that it is 0.4-0.8 mass%. By being in the said range, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of daylight will improve more.

본 발명에서, 「카티온화도」란, 카티온화 셀룰로오스 분자중에 차지한 질소의 함유률(질량%)을 의미하고, 글루코스환(環) 단위당의 질소 원자의 비율을 나타낸다. 상기 질소 원자는 카티온화제에 유래한다.In the present invention, "cationic degree" means the content rate (mass%) of nitrogen which occupies in the cationized cellulose molecule, and shows the ratio of the nitrogen atom per glucose ring unit. The nitrogen atom is derived from the cationizing agent.

상기 카티온화도는, 그 값이 클수록(C1)성분의 카티온성이 강해지고, 수용성이 높아지는 것을 의미한다. 따라서 카티온화도는, 피세척물인 의류에의 흡착성과 관계되는 물성이다. (C1)성분에서는, 카티온화도가 0.4질량% 이상이면, 적당한 강도의 카티온성을 얻을 수 있고, (C1)성분 자체의 의류에의 흡착성이 보다 양호해지기 때문에, 이에 수반하여 (B)성분의 흡착성도 양호하게 되고, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다고 생각된다. 한편, 1.2질량% 이하이면, 카티온성의 강도가 적당하게 억제되고 수용성이 너무 높아지지 않고, (C1)성분 자체의 의류에의 흡착성이 양호하게 유지되기 때문에, (B)성분의 흡착성도 양호하게 되고, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다고 생각된다.The said cation degree means that the cation property of (C1) component becomes strong, and water solubility becomes high, so that the value is large. Therefore, the degree of cationization is a physical property related to the adsorption property to the garment which is to be cleaned. In the component (C1), if the degree of cationization is 0.4% by mass or more, the cationicity of a suitable strength can be obtained, and the adsorption of the component (C1) itself to clothing becomes better. It is thought that the adsorption property of is also improved, and the effect of suppressing the fading of the clothing under the influence of sunlight is further improved. On the other hand, if the content is 1.2% by mass or less, the cationic strength is moderately suppressed, the water solubility does not become too high, and the adsorption property of the (C1) component itself to the clothes is maintained well, so that the adsorption of the (B) component is also satisfactorily. It is thought that the effect of suppressing the fading of the clothing under the influence of sunlight is further improved.

(C1)성분은, 예를 들면, 셀룰로오스에 산화 에틸렌을 부가시켜서 얻어지는 히드록시에틸셀룰로오스와, 카티온화제인 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드를 반응시킴에 의해 제조할 수 있다.The component (C1) can be produced by, for example, reacting hydroxyethyl cellulose obtained by adding ethylene oxide to cellulose and glycidyltrimethylammonium chloride as a cationizing agent.

(C1)성분의 알맞은 것으로서는, 하기 일반식(c1-1)으로 표시되는 반복 단위를 갖는 고분자 화합물, 즉, (할로겐)-O-[2-히드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필]히드록시에틸 셀룰로오스를 들 수 있다.Suitable examples of the component (C1) include a polymer compound having a repeating unit represented by the following General Formula (c1-1), that is, (halogen) -O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] Hydroxyethyl cellulose is mentioned.

Figure pct00001
Figure pct00001

[식(c1-1)중, n1은 반복 단위의 반복수를 나타내고, R3 내지 R5은 각각 독립하여 수소 원자 또는 하기 일반식(c1-1-1)으로 표시되는 기(基)이다][In formula (c1-1), n <1> represents the repeating number of a repeating unit, and R <3> -R <5> is group respectively independently represented by a hydrogen atom or the following general formula (c1-1-1). ]

Figure pct00002
Figure pct00002

[식(c1-1-1)중, X는 할로겐 원자를 나타낸다][In formula (c1-1-1), X represents a halogen atom.]

상기 식(c1-1-1)중, X는 할로겐 원자를 나타내고, 염소 원자, 브롬 원자, 불소 원자, 요오드 원자 등을 들 수 있고, 염소 원자가 바람직하다.In said formula (c1-1-1), X represents a halogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, a fluorine atom, an iodine atom, etc. are mentioned, A chlorine atom is preferable.

상기 식(c1-1)중, n1은, 중량평균분자량이 1만 내지 200만의 범위가 되는 수인 것이 바람직하고, 입상 세정제 조성물인 경우 40만 내지 160만인 것이 보다 바람직하고, 액체 세정제 조성물의 경우 1 내지 40만이 보다 바람직하고, 5 내지 10만이 더욱 바람직하다.In the formula (c1-1), n 1 is preferably a number having a weight average molecular weight in the range of 10,000 to 2 million, more preferably 400,000 to 1.6 million in the case of a granular cleaning composition, and in the case of a liquid cleaning composition Only 1-40 are more preferable, and only 5-10 are more preferable.

상기 일반식(c1-1)으로 표시되는 반복 단위를 갖는 고분자 화합물에서는, 카티온화도가 0.4 내지 1.2질량%의 범위가 되도록, R3 내지 R5이 상기 식(c1-1-1)으로 표시되는 기인 것이 바람직하다.In the polymer compound having a repeating unit represented by the general formula (c1-1), R 3 to R 5 are represented by the formula (c1-1-1) so that the degree of cationization is in the range of 0.4 to 1.2 mass%. It is preferable to become a group.

또한, 글루코스환 단위당의 상기 일반식(c1-1-1)으로 표시되는 기의 평균 갯수는 0.1 내지 0.8인 것이 바람직하고, 0.3 내지 0.8인 것이 더욱 바람직하다.Moreover, it is preferable that the average number of groups represented by the said general formula (c1-1-1) per glucose ring unit is 0.1-0.8, and it is more preferable that it is 0.3-0.8.

또한, 상기 일반식(c1-1)으로 표시되는 반복 단위를 갖는 고분자 화합물에 있어서, 글루코스환 단위당의 에틸렌옥시드(EO) 치환도는, 0.3 내지 3.0인 것이 바람직하고, 0.7 내지 2.5인 것이 더욱 바람직하다.In the polymer compound having a repeating unit represented by the general formula (c1-1), the degree of ethylene oxide (EO) substitution per glucose ring unit is preferably 0.3 to 3.0, more preferably 0.7 to 2.5. desirable.

단, 「EO 치환도」란, 셀룰로오스 원료의 글루코스환 단위당, EO로 치환된 수산기의 평균 갯수(상기 글루코스환이 갖는 3개의 수산기중, 몇개에 EO가 부가되었는지를 나타내는 것으로, 최대 3이 된다)를 나타낸다.However, "EO substitution degree" means the average number of hydroxyl groups substituted by EO per glucose ring unit of a cellulose raw material (it shows how many EO was added among three hydroxyl groups which the said glucose ring has, and becomes a maximum of three). Indicates.

또한, 글루코스환 단위당의 EO 평균 부가 몰수는, l+m+n=1 내지 5인 것이 바람직하고, 특히 세정력의 향상, 재오염(오염의 재부착)을 억제하는 효과가 양호하기 때문에, 하한치는 1 이상이 바람직하고, 상한치는 3 이하가 보다 바람직하다.In addition, it is preferable that the average added mole number of EO per glucose ring unit is l + m + n = 1-5, and since especially the effect which suppresses the improvement of washing power and recontamination (reattachment of a contamination) is favorable, the lower limit is 1 or more is preferable and an upper limit is 3 or less is more preferable.

(C1)성분으로서 구체적으로는, 라이온케미컬(주)로부터 판매되고 있는 레오가드GPS(카티온화도 1.8질량%), 레오가드GP(카티온화도 1.8질량%), 레오가드GP0(카티온화도 1.8질량%), 레오가드LP(카티온화도 1.0질량%), 레오가드KGP(카티온화도 1.8질량%), 레오가드MGP(카티온화도 1.8질량%), 레오가드㎖P(카티온화도 0.6질량%)(이상, 상품명) ; 동방화학공업(주)로부터 판매되고 있는 카치날HC-100(카티온화도 1.0 내지 2.0질량%), 카치날HC-200(카티온화도 1.0 내지 2.0질량%), 카치날LC-100(카티온화도 0.5 내지 1.5질량%), 카치날LC-200(카티온화도 0.5 내지 1.5질량%)(이상, 상품명) ; 다우케미컬(주)사로부터 판매되고 있는 UCARE Polymer LR400(카티온화도 0.8 내지 1.1질량%), UCARE Polymer LR30M(카티온화도 0.8 내지 1.1질량%)(이상, 상품명) 등의 시판의 것을 알맞은 것으로서 들 수 있다.Specifically as (C1) component, Leoguard GPS (Cationization degree 1.8 mass%), Leoguard GP (Cationization degree 1.8 mass%), Leoguard GP0 (Cationization degree 1.8) sold from Lion Chemical Co., Ltd. % By mass), Leoguard LP (1.0% by degree of cationization), Leoguard KGP (1.8% by degree of cationization), Leoguard MGP (1.8% by degree of cationization), Leoguard ml P (0.6% by degree of cationization) %) (Above, brand names); Cardinal HC-100 (cationic degree 1.0-2.0 mass%), cationic HC-200 (cationic degree 1.0-2.0 mass%) and cationic LC-100 (cationicized) sold from Dongbu Chemical Co., Ltd. 0.5-1.5 mass%) and cardinal LC-200 (cationic degree of 0.5-1.5 mass%) (above, brand name); Commercially available products such as UCARE Polymer LR400 (cationic degree 0.8 to 1.1 mass%) and UCARE Polymer LR30M (cationic degree 0.8 to 1.1 mass%) (above trade names) sold by Dow Chemical Co., Ltd. Can be.

또한, 상기 시판의 것에서의 상품명의 상위는, 셀룰로오스의 분자량, EO의 평균 부가 몰수 또는 카티온화도 등이 다른 것에 의한다.In addition, the difference of the brand name in the said commercial thing is because a molecular weight of cellulose, the average added mole number of EO, cationization degree, etc. differ.

(C1)성분은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.(C1) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 세정제 조성물에서의 (C1)성분의 함유 비율은, 0.1 내지 3질량%인 것이 바람직하고, 0.1 내지 1질량%인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 0.1-3 mass%, and, as for the content rate of (C1) component in the cleaning composition of this invention, it is more preferable that it is 0.1-1 mass%.

(C1)성분의 함유 비율이 상기 범위의 하한치 이상이면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. (C1)성분의 함유 비율이 상기 범위의 상한치 이하이면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과를 충분히 부여할 수 있다.If the content rate of (C1) component is more than the lower limit of the said range, the effect of the fading suppression of the clothing by the influence of sunlight will improve more. If the content rate of (C1) component is below the upper limit of the said range, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of sunlight can be fully given.

또한, (C1)성분을 배합함에 의해, 의류의 유연성이나 촉감의 면에서의 개선 효과도 동시에 얻어진다.Moreover, by mix | blending (C1) component, the improvement effect in the softness | flexibility and a touch of clothing are also acquired simultaneously.

(카르복시메틸셀룰로오스)(Carboxymethyl cellulose)

카르복시메틸셀룰로오스(이하 「(C2)」성분이라고 한다)는, 그 중량평균분자량이 5만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 보다 바람직하고, 80만 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한치는, 용해성의 점에서, 120만 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the weight average molecular weights of carboxymethylcellulose (henceforth "(C2)" component) are 50,000 or more, It is more preferable that it is 300,000 or more, It is further more preferable that it is 800,000 or more. It is preferable that an upper limit is 1.2 million or less from the point of solubility.

상기 범위의 하한치 이상, 특히 30만 이상의 것임에 의해, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. 한편, 상한치 이하의 것이면, (C2)성분 자신의 용해성이 보다 양호해진다.By being more than the lower limit of the said range, especially 300,000 or more, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of daylight improves more. On the other hand, if it is below an upper limit, the solubility of (C2) component itself becomes more favorable.

또한, (C2)성분의 중량평균분자량은, 표준물질을 폴리에틸렌옥시드로 하여 겔 퍼미션 크로마토그래피(GPC)로 분석을 행하는 방법에 의해 측정할 수 있다.In addition, the weight average molecular weight of (C2) component can be measured by the method of analyzing by gel permission chromatography (GPC) using a standard substance as polyethylene oxide.

(C2)성분의 에테르화도는, 0.2 내지 1.3인 것이 바람직하고, 0.4 내지 0.8인 것이 보다 바람직하다. 상기 범위임에 의해, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다.It is preferable that it is 0.2-1.3, and, as for the etherification degree of (C2) component, it is more preferable that it is 0.4-0.8. By being in the said range, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of daylight will improve more.

본 발명에서, 「에테르화도」란, 글루코스환 단위당의 카르복시메틸기 또는 그 염으로 치환된 수산기의 평균 갯수(상기 글루코스환이 갖는 3개의 수산기중, 몇개가 카르복시메틸기 또는 그 염에 의해 치환되었는지를 나타내는 것으로, 최대 3이 된다)를 나타낸다.In the present invention, the "etherification degree" refers to the average number of hydroxyl groups substituted with a carboxymethyl group or a salt thereof per glucose ring unit (of the three hydroxyl groups in the glucose ring, how many are substituted with a carboxymethyl group or salts thereof) , Maximum 3).

상기 에테르화도는, (C2)성분의 피세척물인 의류에의 흡착성, (B)성분과의 상호작용의 정도, 물에의 용해성에 관계가 있는 물성이다. 본 발명에서는, 에테르화도가 0.2 이상이면, 물에의 용해성이 양호해지고, (B)성분과의 상호작용이 높아저서 효율적으로 (B)성분과 함께 의류에 흡착할 수 있다. 한편, 에테르화도가 1.3 이하이면, 의류에의 흡착성이 저하되는 일 없이, (B)성분과 상호작용하여 (B)성분과 함께 의류에 흡착한다.The said degree of etherification is a physical property related to the adsorption to clothing which is the to-be-cleaned object of (C2) component, the grade of interaction with (B) component, and the solubility to water. In the present invention, when the degree of etherification is 0.2 or more, the solubility in water becomes good, and the interaction with the component (B) is high, so that the clothes can be efficiently adsorbed together with the component (B). On the other hand, when the degree of etherification is 1.3 or less, the adsorption property to the clothes is not lowered, and it interacts with the component (B) to adsorb to the clothing together with the component (B).

(C2)성분의 알맞은 것으로서는, 예를 들면, 셀룰로오스로서 펄프를 원료로 하고, 이것을 가성 소다로 처리한 후, 모노클로르아세트산을 반응시켜서 얻어지는, 아니온성의 수용성 셀룰로오스 에테르를 들 수 있다.As an appropriate thing of (C2) component, the anionic water-soluble cellulose ether obtained by making pulp as a raw material a cellulose, treating this with caustic soda, and then reacting monochloroacetic acid is mentioned, for example.

구체적으로는, 하기 일반식(c2-1)으로 표시되는 반복 단위를 갖는 고분자 화합물이 예시된다.Specifically, the high molecular compound which has a repeating unit represented by the following general formula (c2-1) is illustrated.

Figure pct00003
Figure pct00003

[식(c2-1)중, n2은 반복 단위의 반복수를 나타내고, R6 내지 R8은 각각 독립하여 수소 원자 또는 카르복시메틸기(-CH2COO-Z+ ; Z+는 대(對) 이온이다)를 나타낸다][Formula (c2-1) of, n 2 denotes the number of repetitions of the repeating units, R 6 to R 8 are each independently a hydrogen atom or a carboxymethyl group (-CH 2 COO-Z +; Z + is a large (對) Ions]

상기 식(c2-1)중, n2은, 중량평균분자량이 5만 내지 120만의 범위가 되는 수인 것이 바람직하고, 30만 내지 100만인 것이 보다 바람직하다.In the formula (c2-1), n is 2, and the weight average molecular weight and is the number that is in the range from 50,000 to 120 million preferably, it is more preferable that all men 300,000 to 1,000,000.

R6 내지 R8에서, Z+는 대 이온이고, Z로서는 수소 원자 또는 금속 원자를 들 수 있다. 상기 금속 원자는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리금속 원자 ; 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속 원자를 들 수 있다. 그 중에서도, Z로서는, 물에의 용해성이 보다 양호하기 때문에, 1가의 금속 원자가 바람직하고, 알칼리금속 원자가 보다 바람직하고, 나트륨이 더욱 바람직하다.In R <6> -R <8> , Z <+> is a counter ion, As Z, a hydrogen atom or a metal atom is mentioned. The metal atom may be an alkali metal atom such as sodium or potassium; Alkaline earth metal atoms, such as calcium and magnesium, are mentioned. Especially, as Z, since solubility to water is more favorable, a monovalent metal atom is preferable, an alkali metal atom is more preferable, and sodium is still more preferable.

(C2)성분으로서 구체적으로는, 다이셀화학공업(주)로부터 판매되고 있는 CMC 다이셀 1110, 1120, 1130, 1140, 1160, 1180, 1190, 1220, 1240, 1260, 1280, 2200, 2260, 2280, 2450, 2340(이상, 상품명) 등의 시판의 것을 들 수 있다.Specifically as (C2) component, CMC Daicel 1110, 1120, 1130, 1140, 1160, 1180, 1190, 1220, 1240, 1260, 1280, 2200, 2260, 2280 sold from Daicel Chemical Industries, Ltd. And commercially available ones such as 2450 and 2340 (above, trade names).

또한, 일본제지케미컬(주)로부터 판매되고 있는 산로즈F10LC, F600LC, F1400LC, F10MC, F150MC, F1400MC, F1400MG 등의 산로즈F 시리즈 ; A02SH, A20SH, A200SH 등의 산로즈A 시리즈 ; 산로즈 SLD-F1(이상, 상품명) 등의 시판의 것을 들 수 있다.In addition, Sun Rose F series such as Sun Rose F10LC, F600LC, F1400LC, F10MC, F150MC, F1400MC, F1400MG sold by Nippon Paper Chemical Co., Ltd .; Sun Rose A series such as A02SH, A20SH, and A200SH; Commercially available things, such as Sunrose SLD-F1 (above, brand names) are mentioned.

상기 중에서도, CMC 다이셀 1130, 1180, 1190, 1280 ; 산로즈 F1400LC, 산로즈 A20SH, 산로즈 SLD-F1(이상, 상품명)이 특히 바람직하다.Among the above, CMC die cell 1130, 1180, 1190, 1280; Sunrose F1400LC, Sunrose A20SH, and Sunrose SLD-F1 (above, trade names) are particularly preferable.

또한, 상기 시판의 것에서의 상품명의 상위는, 셀룰로오스의 분자량 또는 에테르화도 등이 다른 것에 의한다.In addition, the difference of the brand name in the said commercial thing is because a molecular weight, etherification degree, etc. of cellulose differ.

(C2)성분은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.(C2) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 세정제 조성물에서의 (C2)성분의 함유 비율은, 0.1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 2질량%인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that it is 0.1-10 mass%, as for the content rate of (C2) component in the cleaning composition of this invention, it is more preferable that it is 0.5-3 mass%, and it is still more preferable that it is 1-2 mass%.

(C2)성분의 함유 비율이 상기 범위의 하한치 이상이면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. (C2)성분의 함유 비율이 상기 범위의 상한치 이하이면, 제조할 때에 점도가 너무 증가하는 것을 막을 수 있고, 핸들링성이 보다 향상하고, 제조성의 면에서 양호하다.If the content rate of (C2) component is more than the lower limit of the said range, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of sunlight will improve more. If the content rate of (C2) component is below the upper limit of the said range, the viscosity can be prevented from increasing too much at the time of manufacture, handling property improves more, and it is favorable in terms of manufacturability.

또한, (C2)성분을 배합함에 의해, 세탁시에 있어서의 의류의 재오염 방지 효과도 동시에 얻어진다.Moreover, by mix | blending (C2) component, the recontamination prevention effect of the clothing at the time of washing is also acquired simultaneously.

(히드록시프로필메틸셀룰로오스)(Hydroxypropylmethylcellulose)

히드록시프로필메틸셀룰로오스(이하 「(C3)」성분이라고 한다)는, 셀룰로오스 골격을 갖는 화합물이고, 그 수산기에서의 수소 원자의 일부가 메틸기 또는 히드록시프로필기로 치환된 유도체를 말한다.Hydroxypropyl methyl cellulose (hereinafter referred to as "(C3)" component) is a compound having a cellulose skeleton, and refers to a derivative in which a part of the hydrogen atoms in the hydroxyl group is substituted with a methyl group or a hydroxypropyl group.

(C3)성분은, 그 중량평균분자량이 5만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 보다 바람직하고, 50만 이상인 것이 더욱 바람직하다. 상한치는, 용해성의 점에서, 100만 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the weight average molecular weights of (C3) component are 50,000 or more, It is more preferable that it is 300,000 or more, It is further more preferable that it is 500,000 or more. It is preferable that an upper limit is 1 million or less from the point of solubility.

상기 범위의 하한치 이상인 것임에 의해, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. 한편, 상한치 이하의 것이면, (C3)성분 자신의 용해성이 보다 양호해진다.By being more than the lower limit of the said range, the effect of the fading suppression of the clothing by the influence of daylight improves more. On the other hand, the solubility of (C3) component itself becomes it more favorable that it is below an upper limit.

또한, (C3)성분의 중량평균분자량은, 표준물질을 폴리에틸렌옥시드로 하여 겔 퍼미션 크로마토그래피(GPC)-다각도 레이저광 산란 검출 장치(MALLS) 시스템을 사용함에 의해 측정할 수 있다.In addition, the weight average molecular weight of (C3) component can be measured by using a gel permission chromatography (GPC) -multi-angle laser light scattering detection apparatus (MALLS) system using a standard substance as polyethylene oxide.

(C3)성분에서의 메톡실기는 19 내지 30질량%인 것이 바람직하고, 19 내지 24질량%인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 19-30 mass%, and, as for the methoxyl group in (C3) component, it is more preferable that it is 19-24 mass%.

(C3)성분에서의 히드록시프로폭실기는 4 내지 12질량%인 것이 바람직하다.It is preferable that the hydroxypropoxyl group in (C3) component is 4-12 mass%.

여기서 말한 「메톡실기」란, 글루코스환 단위당에 메톡실기가 부가한 비율(질량% ; 평균치)을 나타낸다."Methoxyl group" said here represents the ratio (mass%; average value) which the methoxyl group added to per glucose ring unit.

또한, 「히드록시프로폭실기」란, 글루코스환 단위당에 히드록시프로폭실기가 부가한 비율(질량% ; 평균치)을 나타낸다.In addition, "hydroxypropoxy group" shows the ratio (mass%; average value) which the hydroxypropoxy group added to per glucose ring unit.

(C3)성분에서의 글루코스환 단위당의 메톡실기 및 히드록시프로폭실기의 평균 부가 몰수의 합계는, 1.4 내지 2.3인 것이 바람직하고, 1.4 내지 1.8인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 1.4-2.3, and, as for the sum total of the average added mole number of the methoxyl group and the hydroxypropoxyl group per glucose ring unit in (C3) component, it is more preferable that it is 1.4-1.8.

또한, 셀룰로오스의 글루코스환 단위당, 메톡실기로 치환된 수산기의 평균 갯수(메톡실기 치환도)는 1.4 내지 2.0인 것이 바람직하고, 1.4 내지 1.7인 것이 보다 바람직하다.Moreover, it is preferable that it is 1.4-2.0, and, as for the average number (hydroxyl group substitution degree) of the hydroxyl group substituted by the methoxyl group per glucose ring unit of cellulose, it is more preferable that it is 1.4-1.7.

단, 「메톡실기 치환도」란, 셀룰로오스 원료의 글루코스환 단위당, 메톡실기로 치환된 수산기의 평균 갯수(상기 글루코스환이 갖는 3개의 수산기중, 몇개에 EO가 부가되었는지를 나타내는 것으로, 최대 3이 된다)를 나타낸다.However, "methoxyl substitution degree" shows the average number of hydroxyl groups substituted by the methoxyl group per glucose ring unit of a cellulose raw material (how many EO was added among three hydroxyl groups which the said glucose ring has, and is a maximum of three). ).

(C3)성분은, 그 구조의 차이에 의해 친수·소수로 밸런스가 변화한다. 그 때문에, 상기 구조의 범위 내이면, (C3)성분의 피세척물인 의류에의 흡착성과 함께, (B)성분의 의류에의 흡착성도 높아지고, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. 또한, 수용성도 양호하다.The balance of (C3) component changes in hydrophilicity and prime number by the difference of the structure. Therefore, if it is in the range of the said structure, in addition to the adsorption to clothing which is the to-be-cleaned object of (C3) component, the adsorption property to the clothing of (B) component also becomes high, and the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of sunlight is more effective. Improve. Moreover, water solubility is also favorable.

(C3)성분으로서 구체적으로는, 하기 일반식(c3-1)으로 표시되는 반복 단위를 갖는 고분자 화합물이 예시된다.Specifically as a component (C3), the high molecular compound which has a repeating unit represented by the following general formula (c3-1) is illustrated.

Figure pct00004
Figure pct00004

[식(c3-1)중, n3은 반복 단위의 반복수를 나타내고, R9 내지 R11은 각각 독립하여 수소 원자, 메틸기 또는 -(CH2 CH(CH3)O)pH(p는 글루코스환 단위당의 평균 부가 몰수를 나타낸다][Formula (c3-1) of, n 3 represents the number of repetition of the repeating units, R 9 to R 11 are each independently a hydrogen atom, a methyl group or - (CH 2 CH (CH 3 ) O) pH (p is glucose The average added mole number per ring unit]

상기 식(c3-1)중, n3은, 중량평균분자량이 5만 내지 100만의 범위가 되는 수인 것이 바람직하고, 50만 내지 100만인 것이 보다 바람직하다.In the formula (c3-1), n is 3, weight average molecular weight and is the number that ranges from 50,000 to 100 million preferably, it is more preferable that all men 500,000 to 1,000,000.

또한, 상기 일반식(c3-1)으로 표시되는 반복 단위를 갖는 고분자 화합물에 있어서, R9 내지 R11의 어느 하나가 -(CH2CH(CH3)O)pH인 경우, 글루코스환 단위당의 (CH2CH(CH3)O)평균 부가 몰수는 0.15 내지 0.25인 것이 바람직하다.Further, in the polymer compound having a repeating unit represented by the formula (c3-1), any one of R 9 to R 11 is - (CH 2 CH (CH 3 ) O) in the case of pH, per unit glucose ring (CH 2 CH (CH 3 ) O) The average added mole number is preferably 0.15 to 0.25.

(C3)성분으로서 구체적으로는, 신에쓰화학공업(주)로부터 판매되고 있는 메토로즈60SH4000, 60SH10000, 60SH30000, 65SH400, 65SH1500, 65SH4000, 65SH15000, 90SH400, 90SH4000, 90SH15000, 90SH30000, 90SH100000(이상, 상품명) 등의 시판의 것을 들 수 있다. 상기 중에서도, 특히 메토로즈90SH 시리즈가 바람직하다.Specifically, as the (C3) component, METHROOSE 60SH4000, 60SH10000, 60SH30000, 65SH400, 65SH1500, 65SH4000, 65SH15000, 90SH400, 90SH4000, 90SH15000, 90SH30000, 90SH100000 (above, brand name) sold from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Commercially available things, such as these, are mentioned. Among the above, especially the Methorose 90SH series is preferable.

또한, 상기 시판의 것에서의 상품명의 상위는, 셀룰로오스의 분자량, 글루코스환 단위당의 메톡실기의 비율 또는 히드록시프로폭실기의 비율 등이 다른 것에 의한다.In addition, the difference of the brand name in the said commercial thing is because molecular weight of a cellulose, the ratio of the methoxyl group per glucose ring unit, the ratio of the hydroxypropoxyl group, etc. differ.

(C3)성분은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.(C3) A component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 세정제 조성물에서의 (C3)성분의 함유 비율은, 0.1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하고, 1 내지 2질량%인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that it is 0.1-10 mass%, as for the content rate of (C3) component in the cleaning composition of this invention, it is more preferable that it is 0.5-3 mass%, It is further more preferable that it is 1-2 mass%.

(C3)성분의 함유 비율이 상기 범위의 하한치 이상이면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. (C3)성분의 함유 비율이 상기 범위의 상한치 이하이면, 제조할 때에 점도가 너무 증가하는 것을 막을 수 있고, 핸들링성이 보다 향상하고, 제조성의 면에서 양호하다.If the content rate of (C3) component is more than the lower limit of the said range, the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of sunlight will improve more. If the content rate of (C3) component is below the upper limit of the said range, the viscosity can be prevented from increasing too much at the time of manufacture, handling property improves more, and it is favorable in terms of manufacturability.

본 발명의 세정제 조성물에 있어서, (C)성분은, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In the cleaning composition of this invention, (C) component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

또한, 본 발명의 세정제 조성물에서는, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 특히 향상하기 때문에, 상기 (A)성분 및 상기 (B)성분에 더하여, (C)성분으로서 카티온화 셀룰로오스를 또한 함유하는 것이 바람직하고, 카티온화도가 0.4 내지 1.2질량%의 카티온화 셀룰로오스를 또한 함유하는 것이 보다 바람직하다.Moreover, in the cleaning composition of this invention, since the effect of suppressing the fading of the clothing by the influence of daylight improves especially, in addition to the said (A) component and the said (B) component, cationic cellulose is also added as (C) component. It is preferable to contain, and it is more preferable to contain the cationized cellulose of 0.4-1.2 mass% of cationization degrees.

본 발명의 세정제 조성물에서의 (C)성분의 함유 비율은, 0.1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 0.1 내지 3질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.1 내지 2질량%인 것이 더욱 바람직하다.It is preferable that the content rate of (C) component in the cleaning composition of this invention is 0.1-10 mass%, It is more preferable that it is 0.1-3 mass%, It is still more preferable that it is 0.1-2 mass%.

(C)성분의 함유 비율이 상기 범위의 하한치 이상이면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 향상한다. (C)성분의 함유 비율이 상기 범위의 상한치 이하이면, 다른 성분과의 배합 발란스를 취할 수 있다. 또한, 상한치 이하이면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색이 억제된다.If the content ratio of (C) component is more than the lower limit of the said range, the effect of the fading suppression of the clothing by the influence of sunlight will improve more. When the content ratio of (C) component is below the upper limit of the said range, compounding balance with another component can be taken. Moreover, if it is below an upper limit, the fading of the clothing by the influence of sunlight will be suppressed.

본 발명의 세정제 조성물의 형태는, 분말상, 입상, 정제라도 좋고, 액체나 겔상이라도 좋다. 분말, 입상인 경우는 부피밀도 500 내지 1200g/ℓ, 바람직하게는 600 내지 1000g/ℓ, 평균 입경 150 내지 700㎛, 바람직하게는 200 내지 600㎛, 특히 바람직하게는 250 내지 550㎛이, 간편성의 점에서 바람직하고, 액체 또는 겔상 세정제인 경우는 물을 10 내지 60중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량% 함유하는 것이, 저장 안정성의 점에서 양호하다.The form of the cleaning composition of the present invention may be in the form of powder, granules or tablets, or may be liquid or gel. In the case of powder or granules, the bulk density is 500 to 1200 g / L, preferably 600 to 1000 g / L, average particle diameter 150 to 700 µm, preferably 200 to 600 µm, particularly preferably 250 to 550 µm. It is preferable at the point, and in the case of a liquid or gel detergent, it is preferable from a viewpoint of storage stability that it contains 10 to 60 weight%, preferably 20 to 50 weight% of water.

<그 밖의 성분>&Lt; Other components >

본 발명의 세정제 조성물에는, 상기 (A) 내지 (C)성분 이외에 필요에 응하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 그 밖의 성분을 적절히, 배합할 수 있다.In the cleaning composition of this invention, another component can be mix | blended suitably as needed other than said (A)-(C) component in the range which does not impair the effect of this invention.

그 밖의 성분으로서는, 세정성 빌더, 형광 증백제, 효소, 효소 안정제, 폴리머류, 케이킹 방지제, 소포제, 환원제, 금속이온 포착제, pH 조정제, 항료, 색소 등을 들 수 있다.As other components, a detergent builder, a fluorescent brightener, an enzyme, an enzyme stabilizer, a polymer, an anti-caking agent, an antifoamer, a reducing agent, a metal ion trapping agent, a pH adjuster, a coloring agent, a pigment | dye, etc. are mentioned.

(세정성 빌더)(Cleanability builder)

세정성 빌더로서는, 무기 빌더 및 유기 빌더를 들 수 있다.As a detergency builder, an inorganic builder and an organic builder are mentioned.

무기 빌더로서는, 예를 들면 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 나트륨, 세스키탄산 나트륨 등의 알칼리금속 탄산염 ; 아황산 나트륨, 아황산 칼륨 등의 알칼리금속 아황산염 ; 결정성 층상 규산 나트륨[예를 들면, 쿠라리안토자판사제의 상품명 「Na-SKS-6」(δ-Na2O·2SiO2) 등의 결정성 알칼리금속 규산염], 비정질 알칼리금속 규산염 ; 황산 나트륨, 황산 칼륨 등의 황산염 ; 염화 나트륨, 염화 칼륨 등의 알칼리금속 염화물 ; 오르도인산염, 피로인산염, 트리폴리인산염, 메타인산염, 헥사메타인산염, 피틴산염 등의 인산염 ; 결정성 알루미노규산염, 무정형 알루미노규산염, 탄산 나트륨과 비정질 알칼리금속 규산염의 복합체(예를 들면, Rhodia사의 상품명 「NABION15」) 등을 들 수 있다.As an inorganic builder, For example, alkali metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sesquicarbonate; Alkali metal sulfites such as sodium sulfite and potassium sulfite; Crystalline layered sodium silicate [e.g., a trade name of Kuraray Ryan sat keyboard Co. "Na-SKS-6", such decision (δ-Na 2 O · 2SiO 2) Alkali metal silicate], the amorphous alkali metal silicate; Sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate; Alkali metal chlorides such as sodium chloride and potassium chloride; Phosphates such as orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, metaphosphate, hexametaphosphate and phytin salts; Crystalline aluminosilicate, amorphous aluminosilicate, a complex of sodium carbonate and an amorphous alkali metal silicate (for example, Rhodia trade name "NABION15"), etc. are mentioned.

상기 무기 빌더중에서도, 탄산 나트륨, 알루미노규산염, 황산 나트륨 또는 용해성 향상의 효과를 겸비한 것으로서 칼륨염(탄산 칼륨, 황산 칼륨 등) 또는 알칼리금속 염화물(염화 칼륨, 염화 나트륨 등)이 바람직하다.Among the inorganic builders, potassium salts (potassium carbonate, potassium sulfate, etc.) or alkali metal chlorides (potassium chloride, sodium chloride, etc.) are preferable, which have the effect of improving the solubility of sodium carbonate, aluminosilicate, sodium sulfate or solubility.

알루미노규산염으로서는, 결정성, 비정질(무정형)의 어느 것도 사용할 수 있고, 카티온 교환능의 점에서 결정성 알루미노규산염이 바람직하다.As an aluminosilicate, both crystalline and amorphous (amorphous) can be used, and crystalline aluminosilicate is preferable at the point of cation exchange capacity.

결정성 알루미노규산염으로서는, A형, X형, Y형, P형 제오라이트 등이 알맞게 배합할 수 있고, 평균 1차 입경은 0.1 내지 10㎛인 것이 바람직하다.As crystalline aluminosilicate, A type, X type, Y type, P type zeolite, etc. can be mix | blended suitably, It is preferable that average primary particle diameter is 0.1-10 micrometers.

세정제 조성물에 있어서의 결정성 알루미노규산염의 함유 비율은, 1 내지 40질량%가 바람직하고, 세정 성능 및 유동성 등의 분체 물성의 점에서 2 내지 30질량%가 특히 바람직하다.1-40 mass% is preferable, and, as for the content rate of the crystalline aluminosilicate in a cleaning composition, 2-30 mass% is especially preferable at the point of powder physical properties, such as cleaning performance and fluidity | liquidity.

탄산 칼륨을 배합하는 경우, 그 함유 비율은, 용해성 향상의 효과의 점에서, 세정제 조성물중에, 1 내지 15질량%가 바람직하고, 2 내지 12질량%가 보다 바람직하고, 5 내지 12질량%가 더욱 바람직하다.When mix | blending potassium carbonate, the content rate is 1-15 mass% is preferable in a cleaning composition from the point of the effect of solubility improvement, 2-12 mass% is more preferable, 5-12 mass% is further desirable.

알칼리금속 염화물을 배합하는 경우, 그 함유 비율은, 용해성 향상의 효과의 점에서, 세정제 조성물중에, 1 내지 10질량%가 바람직하고, 2 내지 8질량%가 보다 바람직하고, 3 내지 7질량%가 더욱 바람직하다.When mix | blending an alkali metal chloride, the content rate is 1-10 mass% is preferable in a detergent composition from the point of the effect of solubility improvement, 2-8 mass% is more preferable, and 3-7 mass% is More preferred.

결정성 알칼리금속 규산염을 배합하는 경우, 그 함유 비율은, 세정 성능의 점에서, 세정제 조성물중에, 0.5 내지 40질량%가 바람직하고, 1 내지 25질량%가 보다 바람직하고, 3 내지 20질량%가 더욱 바람직하고, 5 내지 15질량%가 특히 바람직하다.In the case of blending the crystalline alkali metal silicate, the content ratio is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, more preferably 3 to 20% by mass in the cleaning composition from the viewpoint of cleaning performance. More preferably, 5-15 mass% is especially preferable.

유기 빌더로서는, 예를 들면 니트릴로트리아세트산염, 에틸렌디아민테트라아세트산염, β-알라닌디아세트산염, 아스파라긴산 디아세트산염, 메틸글리신디아세트산염, 이미노디호박산염 등의 아미노카르본산염 ; 세린디아세트산염, 히드록시이미노디호박산염, 히드록시에틸에틸렌디아민3아세트산염, 디히드록시에틸글리신염 등의 히드록시아미노카르본산염 ; 히드록시아세트산염, 주석산염, 구연산염, 글루콘산염 등의 히드록시카르본산염 ; 피로메릿산염, 벤조폴리카르본산염, 시클로펜탄테트라카르본산염 등의 시클로카르본산염 ; 카르복시메틸타르트로네이트, 카르복시메틸옥시숙시네이트, 옥시디숙시네이트, 주석산 모노숙시네이트, 주석산 디숙시네이트 등의 에테르카르본산염 ; 폴리아크릴산염, 아크릴산-알릴알코올 공중합체의 염, 아크릴산-말레인산 공중합체의 염, 폴리글리옥실 산 등의 폴리아세탈카르본산의 염 ; 히드록시아크릴산 중합체, 다당류-아크릴산 공중합체 등의 아크릴산 중합체 또는 공중합체의 염 ; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산, 테트라메틸렌1,2-디카르복실산, 호박산, 아스파라긴산 등의 중합체 또는 공중합체의 염 ; 전분, 아밀로오스, 펙틴 등의 다당류 산화물 등을 들 수 있다.As an organic builder, For example, amino carbonates, such as a nitrilo triacetate, ethylenediamine tetraacetic acid salt, (beta) -alanine diacetic acid salt, aspartic acid diacetate, methylglycine diacetate, and imino diacetate; Hydroxyamino carboxylic acid salts such as serine diacetate, hydroxyimino diacetate, hydroxyethyl ethylenediamine triacetate and dihydroxyethylglycine salt; Hydroxy carbonates such as hydroxyacetate, tartarate, citrate and gluconate; Cyclocarboxylic acid salts such as pyromellitate salts, benzopolycarbonate salts and cyclopentane tetracarboxylic acid salts; Ether carbonates such as carboxymethyl tartrate, carboxymethyloxysuccinate, oxydisuccinate, tartaric acid monosuccinate and tartaric acid disuccinate; Salts of polyacetalcarboxylic acids such as polyacrylates, salts of acrylic acid-allyl alcohol copolymers, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers, and polyglyoxylic acids; Salts of acrylic acid polymers or copolymers such as hydroxyacrylic acid polymers and polysaccharide-acrylic acid copolymers; Salts of polymers or copolymers such as maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, tetramethylene 1,2-dicarboxylic acid, succinic acid and aspartic acid; And polysaccharide oxides such as starch, amylose and pectin.

상기 유기 빌더중에서도, 구연산염, 아미노카르본산염, 히드록시아미노카르본산염, 폴리아크릴산염, 아크릴산-말레인산 공중합체의 염, 폴리아세탈카르본산의 염이 바람직하다. 특히, 히드록시이미노디호박산염, 중량평균분자량이 1000 내지 80000의 아크릴산-말레인산 공중합체의 염, 폴리아크릴산염, 중량평균분자량이 800 내지 1000000(바람직하게는 5000 내지 200000)의 폴리글리옥실산 등의 폴리아세탈카르본산염(예를 들면, 일본 특개소54-52196호 공보에 기재된 것)이 알맞다.Among the organic builders, citrate, aminocarboxylic acid salts, hydroxyaminocarboxylic acid salts, polyacrylates, salts of acrylic acid-maleic acid copolymers, and salts of polyacetalcarboxylic acid are preferable. In particular, the hydroxy imino diacetate, the salt of the acrylic acid-maleic acid copolymer having a weight average molecular weight of 1000 to 80000, the polyacrylate, the polyglyoxylic acid having a weight average molecular weight of 800 to 1000000 (preferably 5000 to 200000) and the like Polyacetal carbonates (for example, those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-52196) are suitable.

유기 빌더의 함유 비율은, 세정제 조성물중, 0.1 내지 20질량%가 바람직하고, 1 내지 10질량%가 보다 바람직하고, 2 내지 5질량%가 특히 바람직하다.0.1-20 mass% is preferable in a cleaning composition, as for the content rate of an organic builder, 1-10 mass% is more preferable, and its 2-5 mass% is especially preferable.

상기 세정성 빌더는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.The said builders can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

상기 세정성 빌더중에서도, 세정력, 세탁액중에서의 더러워진 부분 산성이 향상하기 때문에, 구연산염, 아미노카르본산염, 히드록시아미노카르본산염, 폴리아크릴산염, 아크릴산-말레인산 공중합체의 염, 폴리아세탈카르본산의 염 등의 유기 빌더와, 제오라이트, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등의 무기 빌더를 병용하는 것이 바람직하다.Even in the above-mentioned cleaning builders, since the cleaning power and the soiled partial acidity in the washing liquid are improved, citrate, amino carbonate, hydroxyamino carbonate, polyacrylate, salt of acrylic acid-maleic acid copolymer, polyacetalcarboxylic acid It is preferable to use together organic builders, such as a salt, and inorganic builders, such as zeolite, sodium carbonate, and potassium carbonate.

세정제 조성물에 있어서의 세정성 빌더의 함유 비율은, 충분한 세정 성능을 부여하는 점에서, 0.1 내지 80질량%가 바람직하고, 10 내지 80질량%가 보다 바람직하고, 20 내지 75질량%가 더욱 바람직하다.0.1-80 mass% is preferable, as for the content rate of the cleaning builder in a cleaning composition, 10-80 mass% is more preferable, 20-75 mass% is still more preferable at the point which gives sufficient washing performance. .

(형광 증백제)(Fluorescent brightener)

형광 증백제로서는, 예를 들면 4,4'-비스-(2-술포스티릴)-비페닐염, 4,4'-비스-(4-클로로-3-술포스티릴)-비페닐염, 2-(스티릴페닐)나프토티아졸 유도체, 4,4'-비스(트리아졸-2-일)스틸벤 유도체, 비스-(트리아지닐아미노스틸벤)디술폰산 유도체 등을 들 수 있다.As a fluorescent brightener, for example, 4,4'-bis- (2-sulphostyryl) -biphenyl salt, 4,4'-bis- (4-chloro-3- sulfostyryl) -biphenyl salt, 2- (styrylphenyl) naphthothiazole derivatives, 4,4'-bis (triazol-2-yl) stilbene derivatives, bis- (triazinylaminostilbene) disulfonic acid derivatives, and the like.

상기 형광 증백제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.The said fluorescent brightener can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

세정제 조성물에서의 형광 증백제의 함유 비율은, 0.001 내지 1질량%가 바람직하다.As for the content rate of the fluorescent brightener in a cleaning composition, 0.001-1 mass% is preferable.

시판품으로서 구체적으로는, 호와이텍스SA, 호와이텍스SKC(이상, 상품 ; 스미토모화학(주)제) ; 치노팔AMS-GX, 치노팔DBS-X, 치노팔CBS-X(이상, 상품명 ; 치바·재팬(주)제) ; LemoniteCBUS-3B(상품명 ; Khyati Chemicals제) 등이 알맞은 것으로서 들 수 있다. 그 중에서도, 치노팔CBS-X, 치노팔AMS-GX가 보다 바람직하다.Specifically as a commercial item, Hoitex SA and Hoitex SKC (above, a product; the Sumitomo Chemical Co., Ltd. product); Chinopal AMS-GX, Chinopal DBS-X, Chinopal CBS-X (above, brand names; product made by Chiba Japan Co., Ltd.); Lemonite CBUS-3B (trade name; manufactured by Khyati Chemicals) and the like can be cited as suitable ones. Especially, chinopal CBS-X and chinopal AMS-GX are more preferable.

(효소)(enzyme)

효소로서는, 효소의 반응성으로부터 분류하면, 하이드로라제류, 옥시도레덕타제류, 리아제류, 트란스페라제류, 또는 이소메라제류를 들 수 있고, 본 발명에서는 어느것도 적용할 수 있다. 그 중에서도, 프로테아제, 에스테라제, 리파제, 뉴클레아제, 셀룰라제, 아밀라제, 펙티나제 등이 바람직하다.Examples of enzymes classified from the reactivity of enzymes include hydrolases, oxidoreductases, lyases, transferases, and isomerases, and any of them can be applied in the present invention. Especially, protease, esterase, lipase, nuclease, cellulase, amylase, pectinase, etc. are preferable.

프로테아제의 구체예로서는, 펩신, 트립신, 키모트립신, 콜라게나제, 케라티나제, 에라스타제, 수브틸리신, 파파인, 프로멜린, 카르복시펩티다제A 또는 B, 아미노펩티다제, 아스페르길로펩티다제A 또는 B 등을 들 수 있다. 시판품으로서는, 사비나제, 알카라제, 칸나제, 에바라제, 데오자임(이상, 상품명 ; 노보자임즈재팬주식회사제) ; API21(상품명, 소화전공(주)제) ; 마쿠사칼, 마쿠사펨(이상, 상품명 ; 제넨코아사제) ; 프로테아제K-14 또는 K-16(일본 특개평5-25492호 공보에 기재된 프로테아제) 등을 들 수 있다.Specific examples of the protease include pepsin, trypsin, chymotrypsin, collagenase, keratinase, elastase, subtilisin, papain, promelin, carboxypeptidase A or B, aminopeptidase, aspergillo Peptidase A, B, etc. are mentioned. Examples of commercially available products include savinase, alkalase, cannase, ebarase, and deozyme (above, trade name; manufactured by Novozymes Japan Co., Ltd.); API21 (brand name, fire extinguishing company make); Makusakal and Makusapem (above, brand names; made by Genenko Co.); Protease K-14 or K-16 (protease of Unexamined-Japanese-Patent No. 5-25492) etc. are mentioned.

에스테라제의 구체예로서는, 가스트릭리파제, 판크레아틱리파제, 식물(植物)리파제류, 포스포리파제류, 콜린에스테라제류, 포스포타제류 등을 들 수 있다.Specific examples of the esterase include gas lipases, pancreatic lipases, plant lipases, phospholipases, choline esterases, and phosphatases.

리파제의 구체예로서는, 리포라제, 라이펙스(이상, 상품명 ; 노보자임즈재팬주식회사제), 리포삼(상품명, 소화전공(주)제) 등의 시판의 리파제 등을 들 수 있다.As a specific example of a lipase, commercial lipases, such as a lipase, a Lipex (above, brand name; manufactured by Novozymes Japan Co., Ltd.), and a liposam (brand name, Digestion Electric Co., Ltd.), etc. are mentioned.

셀룰라제로서는, 예를 들면 시판품의 셀클린, 셀자임(이상, 상품명, 노보자임즈재팬주식회사제) ; 알칼리셀룰라제K, 알칼리셀룰라제K-344, 알칼리셀룰라제K-534, 알칼리셀룰라제K-539, 알칼리셀룰라제K-577, 알칼리셀룰라제K-425, 알칼리셀룰라제K-521, 알칼리셀룰라제K-580, 알칼리셀룰라제K-588, 알칼리셀룰라제K-597, 알칼리셀룰라제K-522, CMC아제I, CMC아제Ⅱ, 알칼리셀룰라제E-Ⅱ, 및 알칼리셀룰라제E-Ⅲ(이상, 일본 특개소63-264699호 공보에 기재된 셀룰라제) 등을 들 수 있다.As a cellulase, For example, Celclean and Celzyme (above, a brand name and product made by Novozymes Japan Co., Ltd.) of a commercial item; Alkali Cellulase K, Alkali Cellulase K-344, Alkali Cellulase K-534, Alkali Cellulase K-539, Alkali Cellulase K-577, Alkali Cellulase K-425, Alkali Cellulase K-521, Alkali Cellulase K-580, Alkali Cellulase K-588, Alkali Cellulase K-597, Alkali Cellulase K-522, CMCase I, CMCase II, Alkali Cellase E-II, and Alkali Cellulase E-III (above, Cellulase as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 63-264699) etc. are mentioned.

아밀라제로서는, 시판의 타마밀, 듀라밀(이상, 상품명 ; 노보자임즈재팬주식회사제) 등을 들 수 있다.Examples of the amylase include commercially available tamam and duramy (above, trade name; manufactured by Novozymes Japan Co., Ltd.).

상기 효소는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.The said enzyme can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

또한, 효소는, 별도 안정한 입자로서 조립(造粒)한 것을, 세정제 생지(生地)(입자)에 드라이 블렌드한 상태로 사용할 수도 있다.In addition, the granulated enzyme can be used in a state of dry blending with a detergent raw material (particle), as granulated separately as stable particles.

(효소 안정제)(Enzyme stabilizer)

효소 안정제로서는, 예를 들면 칼슘염, 마그네슘염, 폴리올, 포름산, 붕소 화합물 등을 배합할 수 있다. 그 중에서도, 4붕산 나트륨, 염화 칼슘 등이 바람직하다.As an enzyme stabilizer, calcium salt, magnesium salt, a polyol, formic acid, a boron compound, etc. can be mix | blended, for example. Especially, sodium tetraborate, calcium chloride, etc. are preferable.

효소 안정제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.An enzyme stabilizer can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

세정제 조성물에서의 효소 안정제의 함유 비율은, 0.05 내지 2질량%가 바람직하다.As for the content rate of the enzyme stabilizer in a cleaning composition, 0.05-2 mass% is preferable.

(폴리머류)(Polymers)

본 발명의 세정제 조성물에서는, 예를 들면 입상 세정제 조성물인 경우, 세정제 입자를 고밀도화하는 경우에 사용되는 바인더 또는 분체 물성 조정제로서, 또는 소수성 미립자(오염)에 대한 재오염 방지 효과를 부여하기 위해, 평균분자량이 200 내지 200000의 폴리에틸렌글리콜, 중량평균분자량 1000 내지 100000의 아크릴산 및/또는 말레인산 폴리머의 염, 폴리비닐 알코올 등을 배합할 수 있다.In the cleaning composition of the present invention, for example, in the case of a granular cleaning composition, it is used as a binder or a powder physical modifier used when densifying the cleaning particles, or in order to impart a recontamination prevention effect to hydrophobic fine particles (contamination). Polyethylene glycol of 200-200000 molecular weight, acrylic acid and / or maleic acid polymer salt of weight average molecular weights 1000-100000, polyvinyl alcohol, etc. can be mix | blended.

또한, 오염 방출제로서 테레프탈산에 유래하는 반복 단위와, 에틸렌글리콜 및/또는 프로필렌글리콜에 유래하는 반복 단위와의 코폴리머, 또는 터폴리머 등을 배합할 수 있다.Moreover, the copolymer, terpolymer, etc. of the repeating unit derived from terephthalic acid, and the repeating unit derived from ethylene glycol and / or propylene glycol can be mix | blended as a contamination release agent.

또한, 색 변화 방지 효과를 부여하기 위해, 폴리비닐피롤리돈 등을 배합할 수 있다.Moreover, polyvinylpyrrolidone etc. can be mix | blended in order to provide the color change prevention effect.

이와 같은 폴리머류는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.Such polymers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

세정제 조성물에서의 상기 폴리머류의 함유 비율은, 0.05 내지 5질량%가 바람직하다.As for the content rate of the said polymer in a cleaning composition, 0.05-5 mass% is preferable.

(케이킹 방지제)(Caking prevention agent)

케이킹 방지제로서는, 파라톨루엔술폰산염, 크실렌술폰산염, 아세트산염, 술포호박산염, 활석, 미분말 실리카, 점토, 산화 마그네슘 등을 배합할 수 있다.As an anti-caking agent, paratoluene sulfonate, xylene sulfonate, acetate, sulfo pumpkin salt, talc, fine powder silica, clay, magnesium oxide, etc. can be mix | blended.

(소포제)(Defoamer)

소포제로서는, 종래 공지의, 예를 들면 실리콘/실리카계의 것을 들 수 있다. 또한, 소포제는, 하기한 소포제 조립물(造粒物)을 사용하여도 좋다.As an antifoamer, a conventionally well-known thing, for example, a silicone / silica type thing is mentioned. In addition, you may use the following antifoamer granulated material.

[소포제 조립물의 제조 방법][Method of Manufacturing Antifoam Granule]

우선, 말토덱스트린(상품명, 일전화학주식회사제 ; 효소 변성 덱스트린) 100g에, 소포제 성분으로서 실리콘(콤파운드형, 상품명 : PS안티폼, 다우코닝사제) 20g를 첨가하고 혼합하여 균질 혼합물을 얻는다. 다음에, 얻어진 균질 혼합물 50질량%와, 폴리에틸렌글리콜(PEG-6000, 융점 58℃) 25질량%와, 중성무수망초 25질량%를 70 내지 80℃로 혼합한 후, 압출 조립기(형식 EXKS-1, 후지파우달주식회사제)에 의해 조립하여, 소포제 조립물을 얻는다(일본 특개평3-186307호 공보 참조).First, 20 g of silicone (compound type, trade name: PS Antifoam, manufactured by Dow Corning) as a defoaming agent is added to 100 g of maltodextrin (trade name, manufactured by Japan Electrochemical Co., Ltd .; enzyme-modified dextrin) and mixed to obtain a homogeneous mixture. Next, after mixing 50 mass% of the obtained homogeneous mixture, 25 mass% of polyethyleneglycol (PEG-6000, melting | fusing point 58 degreeC), and 25 mass% of neutral anhydrous forages at 70-80 degreeC, an extrusion granulator (type EXKS-1 And granulated by Fuji Powder Co., Ltd. to obtain an antifoam granulated product (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-186307).

(실리콘)(silicon)

실리콘으로서는, 섬유 제품에 흡착한 때에, 유연성, 매끄러움, 드레이프성을 부여하는 것이 가능하면 특히 한정되지 않는다. 일반적으로 섬유 처리에 사용되고 있는 실리콘 화합물로서는, 디메틸실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 메틸페닐실리콘, 알킬 변성 실리콘, 고급지방산 변성 실리콘, 메틸하이드로디엔실리콘, 불소 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 카르복시 변성 실리콘, 카르비놀 변성 실리콘, 및 아미노 변성 실리콘 등을 들 수 있고, 이들의 1종을 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.The silicone is not particularly limited as long as it can impart flexibility, smoothness, and drape when adsorbed onto a fiber product. In general, silicone compounds used for fiber treatment include dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methylhydrodiene silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone, and carbinol. Modified silicone, amino modified silicone, etc. are mentioned, These 1 type can be used individually or as mixture of 2 or more types.

이 실리콘 화합물의 분자 구조는, 직쇄상이라도 분기나 가교하고 있어도 좋다. 또한, 변성 실리콘 화합물은 1종류의 유기 관능기에 의해 변성되어 있어도 좋고, 또한, 2종 이상의 유기 관능기에 의해 변성되어 있어도 좋다. 비이온성인 것이 바람직하고, 보다 바람직한 예로서는, 디메틸실리콘, 카르비놀 변성 실리콘, 에폭시 변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘을 들 수 있고, 폴리에테르 변성 실리콘이 특히 바람직하다.The molecular structure of this silicone compound may be linear or branched or crosslinked. In addition, the modified silicone compound may be modified by one type of organic functional group, or may be modified by two or more types of organic functional groups. It is preferable that it is nonionic, and as a more preferable example, dimethyl silicone, carbinol modified silicone, epoxy modified silicone, polyether modified silicone is mentioned, A polyether modified silicone is especially preferable.

실리콘의 함유량은, 세정제 조성물중, 0.1 내지 3질량%인 것이 바람직하다.It is preferable that content of silicone is 0.1-3 mass% in cleaning composition.

(유기 용제)(Organic solvent)

에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등의 알코올류 ; 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜의 글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 중량평균분자량이 약 200의 폴리에틸렌글리콜, 중량평균분자량이 약 400의 폴리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 폴리글리콜류 ; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알킬에테르류 등의 수혼화성(水混和性)의 유기 용제를 사용할 수 있다. 상기 유기 용제의 함유량은, 세정제 조성물중, 0.1 내지 15질량%인 것이 바람직하다.Alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol; Glycols of propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol; Polyglycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of about 200, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of about 400, and dipropylene glycol; Water-miscible organic solvents, such as alkyl ethers, such as diethylene glycol monomethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, can be used. It is preferable that content of the said organic solvent is 0.1-15 mass% in cleaning composition.

(환원제)(reducing agent)

환원제로서는, 아황산 나트륨, 아황산 칼륨 등을 들 수 있다.Examples of the reducing agent include sodium sulfite and potassium sulfite.

(금속이온 포착제)(Metal ion trapping agent)

금속이온 포착제는, 수도물중의 미량의 금속 이온 등을 포착하고, 상기 금속 이온의 섬유(피세척물)에의 흡착을 억제하는 효과를 갖는다.The metal ion trapping agent has an effect of trapping trace amounts of metal ions in tap water, and suppressing the adsorption of the metal ions to the fiber (to-be-washed).

금속이온 포착제로서는, 상기 세정성 빌더에 포함되는 것 외에, 에틸렌디아민4아세트산, 니트릴로3아세트산, 글리콜에틸렌디아민6아세트산 등의 아미노폴리아세트산류 ; 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산(HEDP-H), 에탄-1,1-디포스폰산, 에탄-1,1,2-트리포스폰산, 히드록시에탄-1,1,2-트리포스폰산, 에탄-1,2-디카르복시-1,2-디포스폰산, 히드록시메탄포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 니트릴로트리(메틸렌포스폰산), 2-히드록시에틸이미노디(메틸렌포스폰산), 헥사메틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) 등의 유기 포스폰산 유도체 또는 그 염 ; 디글리콜산산, 구연산, 주석산, 옥살산, 글루콘산 등의 유기산류 또는 그 염 등을 들 수 있다.As a metal ion trapping agent, In addition to being contained in the said cleaning builder, Amino polyacetic acids, such as ethylenediamine tetraacetic acid, nitrilo triacetic acid, glycol ethylenediamine hexaacetic acid; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP-H), ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, hydroxyethane-1,1,2 Triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, hydroxymethanephosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), nitrilotri (methylenephosphonic acid), 2-hydroxyethyl Organic phosphonic acid derivatives or salts thereof such as iminodi (methylenephosphonic acid), hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid); Organic acids such as diglycolic acid, citric acid, tartaric acid, oxalic acid and gluconic acid, or salts thereof.

금속이온 포착제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.A metal ion trapping agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

세정제 조성물에서의 금속이온 포착제의 함유 비율은, 0.1 내지 5질량%가 바람직하고, 0.5 내지 3질량%가 보다 바람직하다. 0.1질량% 이상이면, 수도물중의 금속 이온을 포착한 효과가 향상한다. 한편, 5질량% 이하이면, 금속 이온을 포착하는 효과가 충분히 얻어진다.0.1-5 mass% is preferable, and, as for the content rate of the metal ion trapping agent in a cleaning composition, 0.5-3 mass% is more preferable. If it is 0.1 mass% or more, the effect which captured the metal ion in tap water will improve. On the other hand, when it is 5 mass% or less, the effect which captures a metal ion is fully acquired.

(pH 조정제)(pH regulator)

본 발명의 세정제 조성물은, 그 수용액의 pH가 특히 제한되는 것이 아니고, 입상 세정제 조성물인 경우, 세정 성능의 점에서, 세정제 조성물의 1질량% 수용액(25℃)에서의 pH가 8 이상인 것이 바람직하고, 상기 1질량% 수용액에서의 pH가 9 내지 11인 것이 보다 바람직하다. 상기 pH가 8 이상임에 의해, 세정 효과가 발휘되기 쉬워진다.In the cleaning composition of the present invention, the pH of the aqueous solution is not particularly limited. In the case of the granular cleaning composition, the pH of the cleaning composition is preferably 8 or more in a 1% by mass aqueous solution (25 ° C) of the cleaning composition. It is more preferable that pHs in the said 1 mass% aqueous solution are 9-11. When the said pH is 8 or more, a washing | cleaning effect becomes easy to be exhibited.

본 발명의 세정제 조성물이 액체 세정 조성물인 경우, 25℃에서의 pH는, 바람직하게는 6.0 내지 11.0이고, 보다 바람직하게는 6.5 내지 10.5이고, 특히 바람직하게는 7.0 내지 10.0이다.When the cleaning composition of the present invention is a liquid cleaning composition, the pH at 25 ° C is preferably 6.0 to 11.0, more preferably 6.5 to 10.5, and particularly preferably 7.0 to 10.0.

상기 범위 내의 pH이면, 조성물 중에서의 효소의 안정성이 얻어지기 쉽다.If it is pH within the said range, stability of the enzyme in a composition will be easy to be obtained.

세정제 조성물의 pH를 제어하기 위한 기술로서는, 통상, 알칼리제에 의해 pH 조정을 행하는 방법을 들 수 있다.As a technique for controlling pH of a cleaning composition, the method of adjusting pH with an alkali chemicals is mentioned normally.

상기 알칼리제로서는, 상기 세정성 빌더에 기재된 알칼리제 외에, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알카놀아민 ; 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등을 들 수 있다.As said alkali agent, Alkanolamine, such as monoethanolamine, a diethanolamine, a triethanolamine, in addition to the alkali agent described in the said cleaning builder; Sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.

구체적으로는, 예를 들면, 물에의 용해성 및 알칼리도의 점에서, 탄산 나트륨과 규산 나트륨과 물과의 비율이 55/29/16(질량비)의 혼합물인 NABION15(상품명, 로디아사제)를 사용하는 것이 바람직하다.Specifically, for example, in terms of solubility in water and alkalinity, the ratio of sodium carbonate, sodium silicate, and water is a mixture of 55/29/16 (mass ratio) using NABION15 (trade name, manufactured by Rhodia Co., Ltd.). It is preferable.

또한, 세정제 조성물의 1질량% 수용액의 pH가 너무 높아지는 것을 방지하기 위해, 산 등을 사용하여 상기 pH의 범위로 조정하는 것도 가능하다.In addition, in order to prevent the pH of the 1 mass% aqueous solution of a cleaning composition from becoming too high, it is also possible to adjust to the said pH range using an acid etc.

이와 같은 산으로서는, 상기 금속이온 포착제, 인산 2수소칼륨 등의 알칼리금속 인산 2수소염, 젖산, 호박산, 사과산, 글루콘산, 또는 그들의 폴리카르본산, 구연산, 탄산 수소나트륨, 황산, 염산 등을 사용할 수 있다.As such an acid, the said metal ion trapping agent, alkali metal phosphate dihydrogen salts, such as potassium dihydrogen phosphate, lactic acid, succinic acid, malic acid, gluconic acid, or their polycarboxylic acid, citric acid, sodium hydrogencarbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid, etc. Can be used.

또한, 세정시에 섬유의 오염에 유래하는 산성분에 의한 pH의 저하를 방지하기 위한 완충제의 사용도 가능하다.It is also possible to use a buffer for preventing a drop in pH due to an acid component resulting from contamination of the fiber at the time of washing.

상기 pH 조정제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜서 사용할 수 있다.The said pH adjuster can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(항료)(Term)

본 발명에서의 항료는, 항료 성분, 용제, 항료 안정화제 등으로 이루어지는 혼합물(항료 조성물)을 사용할 수 있다.As a chemical | medical agent in this invention, the mixture (chemical composition) which consists of a pharmaceutical component, a solvent, a chemical stabilizer, etc. can be used.

이와 같은 항료로서는, 예를 들면 일본 특개2002-146399호 공보, 일본 특개2003-89800호 공보에 기재된 모노 등을 사용할 수 있다.As such a coating agent, the mono-monomers described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399, Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-89800, etc. can be used, for example.

세정제 조성물에서의 항료의 함유 비율은, 0.001 내지 2질량%가 바람직하고, 0.01 내지 1질량%가 보다 바람직하다.0.001-2 mass% is preferable, and, as for the content rate of the coating agent in a cleaning composition, 0.01-1 mass% is more preferable.

(색소)(Color)

본 발명에서는, 세정제 조성물 또는 그 수용액의 외관을 양호하게 하기 위해, 염료, 안료 등의 각종 색소를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 보존 안정성의 점에서 안료가 바람직하고, 내산화성을 갖는 것이 특히 바람직하다.In this invention, in order to make the external appearance of a cleaning composition or its aqueous solution favorable, various pigment | dyes, such as dye and a pigment, can be used. Especially, a pigment is preferable at the point of storage stability, and it is especially preferable to have oxidation resistance.

이와 같은 색소로서는, 예를 들면 산화물 등을 들 수 있고, 알맞은 것으로서 산화 티탄, 산화 철, 구리프탈로시아닌, 코발트프탈로시아닌, 군청(群靑), 감청(紺靑), 시아닌블루, 시아닌그린 등을 들 수 있다.Examples of such dyes include oxides, and suitable examples thereof include titanium oxide, iron oxide, copper phthalocyanine, cobalt phthalocyanine, ultramarine blue, bluish blue, cyanine blue, and cyanine green. have.

본 발명의 세정제 조성물에는, 상기 성분 외에도, 소일 릴리스 폴리머, 안식향산 나트륨, 롬·앤드·하스사제의 케이송CG(상품명) 등의 방부제, 하이도로트로프제, 이염(移染) 방지제, 진주(펄)제, 디부틸히드록시톨루엔(BHT) 등의 산화 방지제, 유탁화제 등의 첨가제, 및 물 등의 용매를 배합할 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다.In addition to the above-mentioned components, the cleaning composition of the present invention includes a preservative, such as a soy release polymer, sodium benzoate, and Casson CG (trade name) manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., a high road trough agent, a desalting agent, and a pearl (pearl ), An antioxidant such as dibutylhydroxytoluene (BHT), an additive such as an emulsifying agent, and a solvent such as water, can be blended, but is not limited thereto.

본 발명의 세정제 조성물의 형태는, 특히 한정되는 것이 아니고, 분말, 성형물 등의 고체상이라도 좋고, 액체상이라도 좋다. 그 중에서도, 고체상이 바람직하고, 분말상인 것이 보다 바람직하다. 특히, 본 발명의 세정제 조성물은, 입상 세정제용으로서 알맞다.The form of the cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and may be a solid form such as a powder or a molded article, or may be a liquid form. Especially, a solid phase is preferable and it is more preferable that it is powder form. In particular, the cleaning composition of this invention is suitable as a granular cleaning agent.

본 발명의 세정제 조성물의 제조 방법은, 특히 제한되는 것이 아니고, 종래 공지의 제조 방법에 의해 제조가 가능하다.The manufacturing method of the cleaning composition of this invention is not specifically limited, It can manufacture by a conventionally well-known manufacturing method.

상기 세정제 조성물의 형태가 분말인 경우를 예로 들어 설명하면, 예를 들면, 계면활성제와 다른 원료를 물에 분산·용해하고 분무 건조하는 방법이나, 날화·압출, 교반 조립, 전동 조립 등의 장치에 제공하여, 날화나 조립, 압축성형 등을 행하고, 또한 필요에 응하여 분쇄 등을 하는 방법에 의해 제조할 수 있다.The case where the form of the said detergent composition is taken as an example is demonstrated, for example, in the method of disperse | distributing and dissolving surfactant and other raw materials in water, and spray-drying, or apparatuses, such as kneading, extrusion, stirring granulation, and rolling granulation, It can be produced by a method of forming, pulverizing, granulating, compression molding, etc., and pulverizing as necessary.

본 발명에서, (B)성분의 배합 방법은, 특히 한정되지 않고, 예를 들면 상기 세정제 조성물의 형태가 분말인 경우, (a) 분무 건조 입자를 제조하는 공정에서, 슬러리를 조제할 때, (B)성분을, 알칼리제 성분이나 세정성 빌더 성분과 함께 예비 혼합하는 방법 ; (b) 분무 건조 입자와 그 밖의 원료를 날화 또는 교반 조립할 때에 첨가하여 혼련하는 방법 ; (c) 원료 분체인 채로 후 혼합(전동 혼합)할 때에 첨가하여 혼합하는 방법을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 효과가 양호하기 때문에, 방법(b)이 보다 바람직하다.In the present invention, the blending method of the component (B) is not particularly limited. For example, when the form of the cleaning composition is a powder, in the step of preparing the spray-dried particles, (a) when the slurry is prepared, ( B) A method of premixing a component with an alkali chemicals component and a detergent builder component; (b) a method of kneading by adding spray dried particles and other raw materials when kneading or stirring granulation; (c) The method of adding and mixing at the time of post-mixing (electric mixing) with raw material powder is mentioned. Especially, since the effect of this invention is favorable, the method (b) is more preferable.

또한, (C)성분의 배합 방법은, 특히 한정되지 않고, 예를 들면 상기 세정제 조성물의 형태가 분말인 경우, 상기 방법(a) 내지 (c)를 들 수 있고, 그 중에서 본 발명의 효과의 균일성의 관점에서, 방법(a) 또는 방법(b)이 보다 바람직하다.In addition, the compounding method of (C) component is not specifically limited, For example, when the form of the said cleaning composition is powder, the said method (a)-(c) is mentioned, Among them, the effect of this invention is In view of uniformity, the method (a) or the method (b) is more preferable.

상기 세정제 조성물의 형태가 액체인 경우는, 알맞게는 물을 용제로 하여, 일상 방법에 의거하여 제조할 수 있다.When the form of the said detergent composition is a liquid, it can be manufactured based on a daily method suitably using water as a solvent.

이상 설명한, 본 발명의 세정제 조성물에 의하면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색을 억제할 수 있다. 이와 같은 효과를 얻을 수 있는 이유로서는, 이하와 같이 추측된다.According to the cleaning composition of this invention demonstrated above, the fading of the clothing by the influence of sunlight can be suppressed. The reason why such an effect can be acquired is estimated as follows.

일광의 영향에 의한 의류의 퇴색은, 세탁할 때, 수도물에 포함되어 있는 미량의 염소가 의류에 잔존하고, 햇볕 건조할 때에 조사되는 일광의 영향에 의해, 상기 염소분이 산화하여 의류를 탈색한다고 생각된다.The fading of clothing under the influence of sunlight is thought that the chlorine oxidizes and discolors the clothing due to the effect of sunlight which is irradiated when a small amount of chlorine contained in tap water remains in the garment when washing, and is dried in the sun. do.

본 발명의 세정제 조성물은, 계면활성제(A)와 아스코르빈산의 지방산 에스테르(B)를 함유한다. 그리고, 세탁할 때, 주로, (B)성분이 의류에 흡착하여 상기 염소분에 작용함에 의해 상기 산화가 일어나기 어렵게 되기 때문에, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색이 억제된다고 추측된다.The cleaning composition of the present invention contains a surfactant (A) and a fatty acid ester (B) of ascorbic acid. And when washing, it is estimated that since the said oxidation hardly occurs because (B) component adsorb | sucks to clothing and acts on the said chlorine powder, it is estimated that the fading of clothing by the influence of sunlight is suppressed.

또한, 본 발명에서의 (B)성분(지방산 에스테르 화합물)은, 세탁할 때, 아스코르빈산 또는 그 염에 비교하여, 의류에의 흡착성이 우수하기 때문에, 의류의 퇴색 억제의 효과가 높다고 추측된다. 또한, (B)성분은, 수용성도 양호하다.In addition, since the (B) component (fatty acid ester compound) in this invention is excellent in the adsorption property to clothing compared with ascorbic acid or its salt at the time of washing, it is estimated that the effect of suppressing the fading of a garment is high. . Moreover, water solubility of (B) component is also favorable.

실시예Example

이하에 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것이 아니다. 또한, %는 특히 거절이 없는 한 질량%를 나타낸다.Although an Example demonstrates this invention further in detail below, this invention is not limited to these Examples. In addition,% represents the mass% unless there is particular rejection.

본 실시예에서 사용한 카티온화 셀룰로오스의 중량평균분자량, 카티온화도, 고형분은, 이하의 방법에 의해 각각 측정하였다.The weight average molecular weight, cationization degree, and solid content of the cationized cellulose used in the present Example were measured with the following method, respectively.

(중량평균분자량의 측정)(Measurement of weight average molecular weight)

표준물질을 폴리에틸렌옥시드로 하여 겔 퍼미션 크로마토그래피(GPC)로 분석을 행하여, 중량평균분자량을 측정하였다. 분석 조건을 이하에 나타낸다.The standard material was made into polyethylene oxide, and it analyzed by gel permission chromatography (GPC), and measured the weight average molecular weight. Analysis conditions are shown below.

[GPC 분석 조건][GPC analysis condition]

이동상(移動相) : 0.3M NaClO4, 0.02% NaN3 수용액Mobile phase: 0.3M NaClO 4 , 0.02% NaN 3 aqueous solution

유속 : 1.0㎖/min Flow rate: 1.0ml / min

시료 농도 : 0.05 내지 0.1질량%(0.3M NaClO4, 0.02% NaN3 수용액) Sample concentration: 0.05 to 0.1 mass% (0.3M NaClO4, 0.02% NaN3 aqueous solution)

주입량 : 300㎕ Injection volume: 300µl

송액 펌프 : Shodex DS-4(상품명, 소화전공제) Liquid pump: Shodex DS-4 (trade name, fire hydrant)

디개서(degasser) : ERC3115(상품명, ERC사제) Degasser: ERC3115 (trade name, product made by ERC Corporation)

칼럼 온도 : 40℃ Column temperature: 40 ℃

칼럼 : TSKgel α-M×2+α2500(상품명, 동소(주)제) Column: TSKgel α-M × 2 + α 2500 (brand name, manufactured by Isoso Co., Ltd.)

프레칼럼 : TSKguardcolumnα(상품명, 동소(주)제) Precolumn: TSKguardcolumnα (trade name, manufactured by Dongso Co., Ltd.)

RI 검출기 : Shodex RI-71(상품명, 소화전공제) RI detector: Shodex RI-71 (trade name, fire hydrant)

표준물질 : 폴리에틸렌옥시드(폴리머스탠더드서비스사제) Standard material: Polyethylene oxide (manufactured by Polymer Standard Service)

(카티온화도의 측정)(Measurement of cation degree)

일본공정서협회편 「화장품원료기준 제 2법 주해 Ⅱ-1984-제 5쇄(刷)」(1992년)의 1433페이지에 기록되어 있는 질소 정량법에 따라, 분해 장치로서 미크로켈달 질소 분해기 전열식(상품명 : ME-6형, 시바타과학제), 증류 장치로서 질소 증류 장치(상품명 : B-323형, BUCHI(시바타과학)제)를 사용하여, 켈달법으로 산출하였다.In accordance with the Nitrogen Determination method recorded on page 1433 of the Japanese Standards and Procedures of the Society for Cosmetic Raw Materials Act II-1984-Fifth Chain (1992), Microkeldal Nitrogen Decomposer Heat Transfer Type ( A brand name: ME-6 type | mold, the Shibata Scientific make, and the distillation apparatus were computed by the Kjeldahl method using the nitrogen distillation apparatus (brand name: B-323 type, the BUCHI (Shibata Science make)).

(고형분의 측정)(Measurement of solids)

의약부외품원료규격에 준거한 시험법으로 건조 감량을 측정하고, 이 건조 감량으로부터 고형분을 산출하였다.The loss on drying was measured by the test method based on the quasi-drug quality standard, and solid content was computed from this loss on drying.

본 실시예에서 사용한 히드록시프로필메틸셀룰로오스의 중량평균분자량은, 이하의 방법에 의해 측정하였다.The weight average molecular weight of the hydroxypropyl methyl cellulose used in the present Example was measured by the following method.

(중량평균분자량의 측정)(Measurement of weight average molecular weight)

표준물질을 폴리에틸렌옥시드로 하여 겔 퍼미션 크로마토그래피(GPC)-다각도(多角度) 레이저광 산란 검출 장치(MALLS) 시스템을 사용하여 분석을 행하여, 중량평균분자량을 측정하였다. 분석 조건을 이하에 나타낸다.The standard material was made of polyethylene oxide and analyzed using a gel permeation chromatography (GPC) -multi-angle laser light scattering detector (MALLS) system to determine the weight average molecular weight. Analysis conditions are shown below.

[GPC 분석 조건][GPC analysis condition]

용리액 : 0.1M NaNO3 Eluent: 0.1M NaNO 3

유속 : 1.0㎖/min Flow rate: 1.0ml / min

시료 농도 : 0.02 내지 0.3질량%(용매는 0.1M NaNO3) Sample concentration: 0.02 to 0.3 mass% (solvent is 0.1M NaNO3)

주입량 : 200㎕ Injection volume: 200µl

송액 펌프 : Shodex DS-4(상품명, 소화전공제) Liquid pump: Shodex DS-4 (trade name, fire hydrant)

디개서 : ERC3115(상품명, ERC사제) Degaser: ERC3115 (trade name, product made by ERC Corporation)

칼럼 온도 : 40℃ Column temperature: 40 ℃

칼럼 : Shodex SB-806MHQ(상품명, 소화전공제) Column: Shodex SB-806MHQ (trade name, fire hydrant)

광산란 검출기 : DOWN(상품명, Wyat Technologie사제) Light Scattering Detector: DOWN (brand name, product made by Wyat Technologie)

농도 검출기 : Shodex RI-71(상품명, 소화전공제) Concentration Detector: Shodex RI-71 (trade name, fire extinguishing agent)

표준물질 : 폴리에틸렌옥시드(폴리머스탠더드서비스사제) Standard material: Polyethylene oxide (manufactured by Polymer Standard Service)

본 실시예에어서 사용한 원료는 하기와 같다.The raw material used in the present Example is as follows.

<사용한 원료><Raw material used>

·계면활성제(A)Surfactant (A)

(A-1) MES-1 :(A-1) MES-1:

탄소수 14의 아실기를 갖는 화합물과, 탄소수 16의 아실기를 갖는 화합물의 혼합 비율이 질량비로 18 : 82의 α-술포지방산 메틸에스테르의 나트륨염(MES)의 수용액(라이온(주)제 ; AI 농도=70질량%, 잔부는 미반응 지방산 메틸에스테르, 황산 나트륨, 메틸황산, 과산화수소, 물 등이다).Aqueous solution of sodium salt (MES) of (alpha)-sulfofatty acid methyl ester of 18:82 in the ratio of the mixture of the compound which has a C14 acyl group, and the compound which has a C16 acyl group by mass ratio (Lion Corporation; AI concentration = 70 mass%, remainder is unreacted fatty acid methyl ester, sodium sulfate, methyl sulfate, hydrogen peroxide, water, etc.).

여기서, 「AI」란, MES중에 포함되는, 계면활성제로서의 기능을 갖는 화합물을 나타낸다. MES중에는, 통상, α-술포지방산 메틸에스테르염 외에, 부생물로서 α-술포지방산 디알카리염이 포함된다. α-술포지방산 디알카리염도, α-술포지방산 메틸에스테르염과 마찬가지로 계면활성제로서의 기능을 갖고 있다. 따라서 AI 농도는, α-술포지방산 메틸에스테르염과, 부생물의 하나인 α-술포지방산 디알카리염과의 합계의 농도를 의미한다(이하 같음).Here, "AI" shows the compound which has a function as surfactant contained in MES. In MES, the (alpha)-sulfo fatty acid dialkali salt is normally contained as a by-product besides (alpha)-sulfo fatty acid methyl ester salt. The α-sulfofatty acid dialkali salt also has a function as a surfactant similar to the α-sulfofatty acid methyl ester salt. Therefore, AI concentration means the density | concentration of the sum total of (alpha)-sulfo fatty acid methyl ester salt, and (alpha)-sulfo fatty acid dialkali salt which is one of by-products (it is the same below).

(A-2) MES-2 :(A-2) MES-2:

탄소수 16의 아실기를 갖는 화합물과, 탄소수 18의 아실기를 갖는 화합물과의 혼합 비율이 질량비로 8 : 2의 α-술포지방산 메틸에스테르의 나트륨염의 수용액(라이온(주)제 ; AI 농도=70질량%, 잔부는 미반응 지방산 메틸에스테르, 황산 나트륨, 메틸황산, 과산화수소, 물 등이다).Aqueous mixture of the compound which has a C16 acyl group and the compound which has a C18 acyl group is the aqueous solution of the sodium salt of (alpha)-sulfo fatty acid methyl ester of 8: 2 by mass ratio (Lion Co., Ltd. product; AI concentration = 70 mass%). And the remainder are unreacted fatty acid methyl esters, sodium sulfate, methyl sulfate, hydrogen peroxide, water and the like).

(A-3) 비누 :(A-3) Soap:

탄소수 14 내지 18의 지방산 나트륨(라이온(주)제). Fatty acid sodium C14 (made by Lion Co., Ltd.).

순분 : 67질량%, 타이터 : 40 내지 45℃, 분자량 : 289. Pure content: 67 mass%, titer: 40-45 degreeC, molecular weight: 289.

지방산 조성 : C14(미리스틴산) 12.1질량%, C16(팔미틴산) 29.2질량%, C18F0(스테아린산) 0.7질량%, C18F1(올레인산) 56.8질량%, C18F2(리놀산) 1.2질량%. Fatty acid composition: 12.1 mass% of C14 (myristic acid), 29.2 mass% of C16 (palmitic acid), 0.7 mass% of C18F0 (stearic acid), 56.8 mass% of C18F1 (oleic acid), 1.2 mass% of C18F2 (linoleic acid).

(A-4) LAS :(A-4) LAS:

직쇄알킬(탄소수 10 내지 14)벤젠술폰산[라이온(주)제, 라이폰LH-200(LAS-H 순분 96질량%)]을 48질량% 수산화 나트륨 수용액으로 중화한 화합물과, 상기 라이폰LH-200을 48질량% 수산화 칼륨 수용액으로 중화한 화합물을 질량비 2 : 1로 혼합한 것. 표 중의 배합량은, 이들 혼합물로서의 값(질량%)을 나타낸다.Compound which neutralized linear alkyl (C10-C14) benzene sulfonic acid (made by Lion Co., Ltd., Lipon LH-200 (96 mass% of LAS-H pure components)) with 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution, The said lipon LH- The compound which neutralized 200 with the 48 mass% potassium hydroxide aqueous solution was mixed by mass ratio 2: 1. The compounding quantity in a table | surface shows the value (mass%) as these mixtures.

(A-5) 비이온 계면활성제 :(A-5) Nonionic Surfactants:

ECOROL26(상품명, ECOGREEN사제 ; 탄소수 12 내지 16의 알킬기를 갖는 알코올)의 에틸렌옥사이드 평균 15몰 부가체(순분 90질량%).Ethylene oxide average 15 mol adduct (90 mass% of pure parts) of ECOROL26 (brand name, the product made by ECOGREEN company; the alcohol which has a C12-C16 alkyl group).

(A-6) LAS-H :(A-6) LAS-H:

직쇄알킬(탄소수 10 내지 14)벤젠술폰산[라이온(주)제, 라이폰LH-200(LAS-H 순분 96질량%)]Linear alkyl (C10-C14) benzene sulfonic acid [Lion Co., Ltd., Lipon LH-200 (96 mass% of LAS-H pure components)]

(A-7) 비이온 계면활성제 2 :(A-7) Nonionic Surfactant 2:

탄소수 12 내지 16의 알킬기를 갖는 알코올(상품명 ; CO-1270A, 푸록타·앤드·도박·케미칼주사제)의 에틸렌옥사이드 평균 15몰 부가체[라이온(주)제, LMAO-90(순분 90%)]Ethylene oxide average 15 mole adduct of alcohol having a C12-C16 alkyl group (trade name; CO-1270A, manufactured by Furokta & Gaming Chemical Co., Ltd.), manufactured by Lion Co., Ltd., LMAO-90 (pure 90%);

(A-8) 비이온 계면활성제 3 :(A-8) Nonionic Surfactant 3:

라우린산 메틸(상품명 : 파스텔 M-12, 라이온(주)제)과 미리스틴산 메틸(상품명 : 파스텔 M-14, 라이온(주)제)의 질량비 80/20의 지방산 메틸에스테르 혼합물의 에틸렌옥사이드 평균 15몰 부가체인, C11H23CO(OC2H4)15OCH3과 C13H27CO(OC2H4)15OCH3의 혼합물, 일본 특개2009-7451호 공보의 단락[0011] 내지 [0012] 기재의 나로율 33질량% ; 합성품.Ethylene oxide of a fatty acid methyl ester mixture having a mass ratio of 80/20 of methyl laurate (trade name: Pastel M-12, manufactured by Lion Co., Ltd.) and methyl myristic acid (brand name: Pastel M-14, manufactured by Lion Co., Ltd.). [0011] A mixture of C 11 H 23 CO (OC 2 H 4 ) 15 OCH 3 and C 13 H 27 CO (OC 2 H 4 ) 15 OCH 3 , an average 15 molar adduct, paragraphs of Japanese Patent Laid-Open No. 2009-7451. 33 mass% of narrow ratios of the base material; synthetic.

(A-9) 비이온 계면활성제 4 :(A-9) Nonionic Surfactant 4:

탄소수 12 내지 16의 알킬기를 갖는 알코올(상품명 ; CO-1214, 푸록타·앤드·도박·케미칼주사제)의 에틸렌옥사이드 평균 12몰 부가체[라이온(주)제, LMAL-90(순분 90%)]Ethylene oxide average 12 mole adduct of alcohol having a C12-C16 alkyl group (brand name: CO-1214, furokta & gambling, chemical injection) [Lion Corporation, LMAL-90 (90% pure)]

(A-10) 비이온 계면활성제 5 :(A-10) Nonionic Surfactant 5:

알킬기 탄소수 12 내지 14의 직쇄2급 알코올에 에틸렌옥사이드 평균 3몰 부가체[닛폰촉매(주)제, 소후타놀-30]Ethylene oxide average 3 mole adduct in alkyl secondary C12-C14 linear alcohol [Nippon Catalysts Co., Ltd., Sofutanol-30]

(A-11) 야자지방산 :(A-11) Palm fatty acid:

일본유지제, 야자지방산Japanese oil and fat, palm fatty acid

(A-12) 팔미틴지방산 :(A-12) Palmitine Fatty Acids:

일본유지제, NAA-160Japan Oil Retaining Agent, NAA-160

·아스코르빈산의 지방산 에스테르(B)Fatty acid esters of ascorbic acid (B)

(B-1) 아스코르빌-6-팔미테이트 :(B-1) Ascorbyl-6-palmitate:

L-아스코르빈산과 팔미틴산과의 에스테르, 도쿄화성공업제의 시약.Ester of L-ascorbic acid and palmitic acid, reagent of Tokyo Chemical Industries.

(B-2) 아스코르빌-6-스테아레이트 :(B-2) Ascorbyl-6-Stearate:

L-아스코르빈산과 스테아린산과의 에스테르, 도쿄화성공업제의 시약.Ester of L-ascorbic acid and stearic acid, reagent of Tokyo Chemical Industries.

(B-3) 아스코르빌-2,6-디부틸레이트 :(B-3) Ascorbyl-2,6-dibutylate:

L-아스코르빈산과 낙산과의 에스테르, 도쿄화성공업제의 시약.Ester of L-ascorbic acid and butyric acid, reagent of Tokyo Chemical Industries.

·아스코르빈산의 지방산 에스테르의 비교 성분(B')Comparative component (B ') of fatty acid ester of ascorbic acid

(B'-1) 아스코르빈산 Na :(B'-1) Ascorbic acid Na:

L-아스코르빈산의 나트륨염, 도쿄화성공업제의 시약.Sodium salt of L-ascorbic acid, reagent of Tokyo Chemical Industry.

·카티온화 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종(C)At least one selected from the group consisting of cationized cellulose, carboxymethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose (C)

(C-1-1) 카티온화 셀룰로오스 LF :(C-1-1) Cationized Cellulose LF:

히드록시에틸셀룰로오스(스미토모정화제, 상품명 : LF-15, 1질량% 수용액 점도(25℃) 700 내지 1300mPa·s) 30g(100질량부)에, 이소프로필알코올/물(질량비)=85/15가 되는 혼합 용매 300g(1000질량부)과, 또한 25질량% 수산화 나트륨 수용액 4.5g(15질량부)를 가하여 혼합하였다. 뒤이어, 30분간 교반하여, 혼합 용매의 상등액 150g(500질량부)를 뽑아내었다.Isopropyl alcohol / water (mass ratio) = 85/15 value for 30 g (100 mass parts) of hydroxyethyl cellulose (Sumitomo-purifier, brand name: LF-15, 1 mass% aqueous solution viscosity (25 degreeC) 700-1300 mPa * s) 300 g (1000 parts by mass) of a mixed solvent to be added and 4.5 g (15 parts by mass) of a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution were added and mixed. Subsequently, the mixture was stirred for 30 minutes, and 150 g (500 parts by mass) of the supernatant liquid of the mixed solvent was taken out.

그 후, 50℃까지 승온하고, 카티온화제로서 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드(사카모토약품공업제, 상품명 : SY-GTA80, 유효 농도 : 73질량% 수용액) 4g(13질량부)을 가하고, 3시간 반응시켰다. 그 후, 10질량% 염산 이소프로필알코올 용액을 가하여 pH6으로 조정하여, 카티온화 셀룰로오스 슬러리를 얻었다.Then, it heated up to 50 degreeC and added 4 g (13 mass parts) of glycidyl trimethylammonium chloride (Sakamoto Chemical Co., Ltd., brand name: SY-GTA80, effective concentration: 73 mass% aqueous solution) as a cationizing agent, for 3 hours. Reacted. Then, the 10 mass% isopropyl alcohol solution was added, it adjusted to pH6, and the cationized cellulose slurry was obtained.

그리고, 원심 탈수하고, 건조(70 내지 80℃)를 경유하여, 카티온화 셀룰로오스 LF(중량평균분자량 : 약 90만, 카티온화도 : 0.6질량%, 고형분 : 91질량%)를 얻었다.Then, centrifugal dehydration was performed to obtain cationized cellulose LF (weight average molecular weight: about 900,000, cation degree: 0.6 mass%, solid content: 91 mass%) via drying (70 to 80 ° C).

(C-1-2) 카티온화 셀룰로오스 AX :(C-1-2) Cationized Cellulose AX:

히드록시에틸셀룰로오스(스미토모정화제, 상품명 : AX-15, 1질량% 수용액 점도(25℃) 1500 내지 3000mPa·s) 30g(100질량부)에, 이소프로필알코올/물(질량비)=85/15가 되는 혼합 용매 300g(1000질량부)과, 또한 25질량% 수산화 나트륨 수용액 5g(16.5질량부)을 가하여 혼합하였다. 뒤이어, 30분간 교반하고, 혼합 용매의 상등액 150g(500질량부)을 뽑아내었다.Isopropyl alcohol / water (mass ratio) = 85/15 value for 30 g (100 mass parts) of hydroxyethyl cellulose (Sumitomo-purifier, a brand name: AX-15, 1 mass% aqueous solution viscosity (25 degreeC) 1500-3000 mPa * s) 300 g (1000 mass parts) of mixed solvents which were added, and 5 g (16.5 mass parts) of 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution were added and mixed. Subsequently, the mixture was stirred for 30 minutes, and 150 g (500 parts by mass) of the supernatant liquid of the mixed solvent was taken out.

그 후, 50℃까지 승온하고, 카티온화제로서 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드(사카모토약품공업제, 상품명 : SY-GTA80, 유효 농도 : 73질량% 수용액) 3g(10질량부)를 가하고, 3시간 반응시켰다. 그 후, 10질량% 염산 이소프로필알코올 용액을 가하여 pH6으로 조정하여, 카티온화 셀룰로오스 슬러리를 얻었다.Then, it heated up to 50 degreeC and added 3 g (10 mass parts) of glycidyl trimethylammonium chloride (Sakamoto Chemical Co., Ltd., brand name: SY-GTA80, effective concentration: 73 mass% aqueous solution) as a cation agent, and 3 hours Reacted. Then, the 10 mass% isopropyl alcohol solution was added, it adjusted to pH6, and the cationized cellulose slurry was obtained.

그리고, 원심 탈수하고, 건조(70 내지 80℃)를 경유하여, 카티온화 셀룰로오스 AX(중량평균분자량 : 약 160만, 카티온화도 : 0.6질량%, 고형분 : 91질량%)를 얻었다.Then, centrifugal dehydration was performed to obtain cationized cellulose AX (weight average molecular weight: about 1.6 million, cation degree: 0.6 mass%, solid content: 91 mass%) via drying (70 to 80 ° C).

(C-1-3) 카티온화 셀룰로오스 XK :(C-1-3) Cationized Cellulose XK:

라이온(주)제, XK-503(순분 48%), 평균분자량 : 약 6만, 카티온화도 0.4질량%.Lion Co., Ltd. product, XK-503 (48% of pure content), average molecular weight: about 60,000, 0.4 mass% of cationization degrees.

(C-2-1) CMC-1(카르복시메틸셀룰로오스) :(C-2-1) CMC-1 (carboxymethyl cellulose):

CMC다이셀1190(중량평균분자량 약 82만, 에테르화도 0.70 ; 다이셀화학공업(주)제).CMC Daicel 1190 (weight average molecular weight about 820,000, etherification degree 0.70; manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).

(C-2-2) CMC-2(카르복시메틸셀룰로오스) :(C-2-2) CMC-2 (carboxymethyl cellulose):

CMC다이셀1130(중량평균분자량 약 30만, 에테르화도 0.70, 다이셀화학공업(주)제).CMC Daicel 1130 (weight average molecular weight about 300,000, etherification degree 0.70, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.).

(C-3-1) HPMC-1(히드록시프로필메틸셀룰로오스) :(C-3-1) HPMC-1 (hydroxypropylmethylcellulose):

메토로즈90SH30000(중량평균분자량 약 65만, 메톡실기 치환도 1.4, 메톡실기 질량%가 19 내지 24질량%, 히드록시프로폭실기 질량%가 4 내지 12질량%, 신에쓰화학공업(주)제).Methorose 90SH30000 (weight average molecular weight approximately 650,000, methoxyl group substitution degree 1.4, methoxyl group mass% 19-24 mass%, hydroxypropoxy group mass% 4-12 mass%, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make) ).

(C-3-2) HPMC-2(히드록시프로필메틸셀룰로오스) :(C-3-2) HPMC-2 (hydroxypropylmethylcellulose):

메토로즈90SH4000(중량평균분자량 약 30만, 메톡실기 치환도 1.4, 메톡실기 질량%가 19 내지 24질량%, 히드록시프로폭실기 질량%가 4 내지 12질량%, 신에쓰화학공업(주)제).Methorose 90SH4000 (weight average molecular weight about 300,000, methoxyl group substitution degree 1.4, methoxyl group mass% 19-24 mass%, hydroxypropoxy group mass% 4-12 mass%, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. make) ).

·그 밖의 성분Other ingredients

제오라이트 :Zeolite:

A형 제오라이트·실톤B(상품명, 미즈사와화학(주)제, 순분 80질량%).A-type zeolite silton B (brand name, Mizusawa Chemical Corporation make, 80 mass% of pure components).

MA제 :MA course:

아크릴산/무수말레인산 공중합체 나트륨염(상품명 : 아쿠아릭TL-400, 닛폰촉매(주)제 ; 순분 40질량% 수용액).Acrylic acid / maleic anhydride copolymer sodium salt (brand name: Aquaric TL-400, Nippon Catalyst Co., Ltd .; 40 mass% aqueous solution of pure content).

아황산 Na :Sulfurous acid Na:

무수아황산 소다(상품명, 신주화학(주)제).Sodium sulfite anhydride (trade name, manufactured by Shinju Chemical Co., Ltd.).

황산 Na :Sulfuric acid Na:

중성무수망초(상품명, 일본화학공업(주)제).Neutral Anhydrous Forage (trade name, manufactured by Nippon Chemical Industries, Ltd.).

탄산 K :Carbonate K:

탄산 칼륨(분말)(아사히유리(주)제 ; 평균 입경 490㎛, 부피밀도 1.30g/㎤).Potassium carbonate (powder) (Asahi Glass Co., Ltd. make; average particle diameter 490 micrometers, bulk density 1.30 g / cm <3>).

탄산 Na :Carbonate Na:

립회(粒灰)(아사히유리(주)제, 평균 입경 320㎛, 부피밀도 1.07g/㎤).Lip ash (Asahi Glass Co., Ltd. make, average particle diameter 320 micrometers, volume density 1.07 g / cm <3>).

항료 :Drug:

일본 특개2002-146399호 공보 [표 11] 내지 [표 18]에 나타내는 항료 조성물 A.The pharmaceutical composition A shown in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399 [Table 11]-[Table 18].

효소 :enzyme :

사비나제12T(상품명, 노보자임주제)/LIPEX100T(상품명, 노보자임주제)/스테인자임12T(상품명, 노보자임주제)=5/1/4(질량비)의 혼합물.A mixture of Sabinase 12T (trade name, novozyme) / LIPEX100T (trade name, novozyme) / stainzyme 12T (brand name, novozyme) = 5/1/4 (mass ratio).

프로테아제 :Protease:

에바라제16L Type EX(상품명, 노보자임주사제).Ebara 16L Type EX (brand name, Novozyme injection product).

PEG1000 :PEG1000:

폴리에틸렌글리콜, 상품명 : PEG#1000, 라이온(주)제, 농도(AI)=60질량%.Polyethyleneglycol, brand name: PEG # 1000, Lion Co., Ltd. product, concentration (AI) = 60 mass%.

MEA :MEA:

모노에탄올아민, 미쓰이화학제.Monoethanolamine, Mitsui Chemicals.

구연산 :Citric Acid:

구연산 3나트륨2수염, 후소화학공업(주)제 ; 농도(AI)=100질량%.Trisodium citrate dihydrate, Fuso Chemical Industries, Ltd .; Concentration (AI) = 100 mass%.

에탄올 :ethanol :

상품명 : 95vol%합성 에탄올, NEDO제.Product name: 95 vol% synthetic ethanol, NEDO.

안식향산 Na :Benzoate Na:

안식향산 나트륨, 후시미제약사제.Sodium benzoate, manufactured by Fushimi Pharmaceuticals.

PTS-H :PTS-H:

p-톨루엔술폰산, 교와발효공업(주)제.p-toluenesulfonic acid, Kyowa fermentation industry Co., Ltd. product.

실리콘 :silicon :

폴리에테르 변성 실리콘, 도레다우코닝(주)제, CF1188HV.Polyether-modified silicone, manufactured by Toray Dow Corning Corporation, CF1188HV.

로즈마리유 :Rosemary Oil:

심라이즈(주)제, EXTRAPONE ROSEMARY P.Simrise Co., Ltd., EXTRAPONE ROSEMARY P.

형광제 :Fluorescent:

치노팔S-X(상품명, 치바자판(주)제).Chinopal S-X (brand name, product made in Chiba Japan).

색소 :Pigmentation:

녹201, 계사화성(주).Nok 201, Gaesa Hwaseong Co., Ltd.

황산 : 도호아연(주)제.Sulfuric acid: Toho zinc Co., Ltd. product.

표 1의 각 예의 세정제 조성물에서의 공통 성분(w)의 조성을 이하에 나타낸다. 탄산 Na량의 「밸런스」는, 세정제 조성물의 총량이 100질량%가 되도록 조정한 것을 의미한다.The composition of the common component (w) in the cleaning composition of each example of Table 1 is shown below. "Balance" of the amount of Na carbonate means adjusting so that the total amount of cleaning composition may be 100 mass%.

공통 성분(w)의 조성 :Composition of the common component (w):

제오라이트 21.0질량% Zeolite 21.0 mass%

MA제 2.0질량% 2.0 mass% made in MA

아황산 Na 1.0질량% Na sulfite 1.0 mass%

황산 Na 5.0질량% Sulfuric acid Na 5.0 mass%

탄산 K 10.0질량% Carbonate K 10.0 mass%

탄산 Na 밸런스 Carbonate Na Balance

수분 7.0질량% 7.0 mass% of water

항료 0.2질량% 0.2% by mass

효소 1.0질량%
1.0 mass% of enzymes

<세정제 조성물의 제조 방법><Method for producing detergent composition>

표 1에 표시하는 조성에 따라, 이하에 나타내는 조제 방법에 의해, 각 예의 세정제 조성물(입상 세정제 조성물)을 제조하였다.According to the composition shown in Table 1, the cleaning composition (granular cleaning composition) of each case was manufactured by the preparation method shown below.

또한, MES-1 또는 MES-2를 통합 하여 MES로 표기한다.In addition, MES-1 or MES-2 is collectively referred to as MES.

(실시예 1)(Example 1)

[계면활성제 함유 입자의 조제 방법][Method for Preparing Surfactant-Containing Particles]

우선, 교반 장치를 구비한 재킷 부착 혼합조에 물을 넣고, 온도를 60℃로 조정하였다.First, water was put into the mixing tank with a jacket provided with a stirring apparatus, and the temperature was adjusted to 60 degreeC.

상기 혼합조에, MES 및 비이온 계면활성제를 제외한 (A)성분의 일부를 첨가하고, 10분간 교반하였다.A part of (A) component except MES and nonionic surfactant was added to the said mixing tank, and it stirred for 10 minutes.

계속되고, MA제, 황산 Na를 각각 첨가하였다.Subsequently, MA sulfate and Na sulfate were respectively added.

또한, 10분간 교반한 후, 제오라이트의 일부[0.5질량% 상당량(대(對)계면활성제 함유 입자, 이하 같음)의 날화시 첨가용, 5.0질량% 상당량의 분쇄 조제용, 2.1질량% 상당량의 표면 피복용의 각 제오라이트분(分)을 제외한다], 탄산 Na, 탄산 K 및 아황산 Na를 각각 첨가하였다. 또한, 20분간 교반하여 수분 38질량%의 분무 건조용 슬러리를 조제하였다. 그 후, 향류식 분무 건조탑을 사용하여, 열풍 온도 280℃의 조건으로 분무 건조하고, 수분을 약 5질량% 함유하는 분무 건조 입자를 얻었다.Furthermore, after stirring for 10 minutes, a part of zeolite (0.5 mass% equivalent amount (large surfactant containing particle | grains, same as below) for the addition at the time of printing, 5.0 mass% equivalent grinding aid, 2.1 mass% equivalent surface Each zeolite powder for coating was excluded; Na carbonate, K carbonate, and Na sulfite were added, respectively. Furthermore, it stirred for 20 minutes and prepared the spray drying slurry of 38 mass% of moisture. Then, the spray drying particle | grains were spray-dried on the conditions of hot air temperature of 280 degreeC using the countercurrent type spray drying tower, and the water | moisture content containing about 5 mass% was obtained.

한편, 원료인 지방산 에스테르를 술폰화하고, 중화하여 얻어진 (A)성분의 일부인 MES의 수성 슬러리(수분 농도 25질량%)에, 비이온 계면활성제의 일부(MES에 대해 25질량%)를 첨가하고, 수분이 11질량%가 될 때 까지 박막식 건조기에서 감압 농축하여, MES와 비이온 계면활성제와의 혼합 농축물을 얻었다.On the other hand, a part (25 mass% with respect to MES) of a nonionic surfactant is added to the aqueous slurry (25 mass% of water concentration) of MES which is a part of (A) component obtained by sulfonating and neutralizing the fatty acid ester which is a raw material, The mixture was concentrated under reduced pressure in a thin film drier until moisture reached 11% by mass, thereby obtaining a mixed concentrate of MES and a nonionic surfactant.

상기 분무 건조 입자, 상기 혼합 농축물, 0.5질량% 상당량의 제오라이트, 상기 혼합 농축물용 및 1.0질량% 상당량의 분무 첨가용을 제외한 나머지의 비이온 계면활성제, 물 및 (B)성분을, 연속 니더((주)구리모토철공소제, KRC-S4형)에 투입(이하, 상기 투입의 단계를 「원료 투입 2」라고 칭한다)하고, 날화 능력 120kg/hr, 온도 60℃의 조건으로 날화하여, 계면활성제 함유 혼련물을 얻었다.The remaining non-ionic surfactant, water and (B) component except for the spray-dried particles, the mixed concentrate, 0.5 mass% equivalent zeolite, the mixed concentrate and 1.0 mass% equivalent spray addition are added to a continuous kneader ( To Kurimoto Iron Works, KRC-S4 type (hereinafter referred to as "raw material input 2"), and the surface of the raw material is 120 kg / hr, 60 ° C temperature, and surfactant The containing kneaded material was obtained.

이 계면활성제 함유 혼련물을, 구멍지름 10mm의 다이스를 구비한 페레터 더블(후지파우달(주)제, EXDFJS-100형)을 사용하여 압출하면서, 커터로 절단하여(커터 주속은 5m/s), 길이 5 내지 30mm 정도의 펠릿상 계면활성제 함유 성형물을 얻었다.The surfactant-containing kneaded product was cut with a cutter while extruding using a ferrule double (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd., EXDFJS-100 type) having a die having a hole diameter of 10 mm (the cutter circumferential speed was 5 m / s). ) And a pelletized surfactant-containing molded article having a length of about 5 to 30 mm was obtained.

뒤이어, 얻어진 펠릿상 계면활성제 함유 성형물에, 분쇄 조제로서의 입자상 제오라이트(평균 입경 180㎛) 5.0질량% 상당량을 첨가하고, 냉풍(10℃, 15m/s) 공존하에서, 직렬 3단으로 배치한 피츠밀(호소카와미크론(주)제, DKA-3)을 사용하여 분쇄하였다(스크린 구멍지름 : 1단째/2단째/3단째=12mm/6mm/3mm, 회전수 : 1단째/2단째/3단째 어느것이나 4700rpm).Subsequently, 5.0 mass% equivalence of the particulate zeolite (average particle diameter 180 micrometers) as a grinding | pulverization adjuvant was added to the obtained pelletized surfactant containing molded object, and it is a pits mill arrange | positioned in three steps in series under cold air (10 degreeC, 15 m / s) coexistence. (The screen hole diameter: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage = 12mm / 6mm / 3mm, the number of revolutions: 1st stage / 2nd stage / 3rd stage) 4700 rpm).

최후로, 수평 원통형 전동 혼합기(원통 직경 585mm, 원통 길이 490mm, 용기 131.7ℓ의 드럼 내부 벽면에 내부 벽면과의 클리어런스 20mm, 높이 45mm의 방해판을 2장 갖는 것)에서, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건으로 2.1질량% 상당량의 미분 제오라이트를 가하고, 1.0질량% 상당량의 비이온 계면활성제와 항료를 분무하면서, 1분간 전동하고, 표면 개질하여 계면활성제 함유 입자를 조제하였다.
Finally, in a horizontal cylindrical electric mixer (cylinder diameter 585mm, cylinder length 490mm, having 2 obstruction plates of 20 mm clearance and 45 mm height on the inner wall of the drum of the container 131.7 L), the filling rate 30% by volume, rotation 2.1 mass% equivalent fine powder zeolite was added on 22 rpm and 25 degreeC conditions, and it sprayed for 1 minute, spraying 1.0 mass% equivalent nonionic surfactant and a chemical agent, and surface-modified to prepare surfactant containing particle | grains.

[입상 세정제 조성물의 제조][Production of Granular Cleaner Composition]

수평 원통형 전동 혼합기(원통 직경 585mm, 원통 길이 490mm, 용기 131.7ℓ의 드럼 내부 벽면에 내부 벽면과의 클리어런스 20mm, 높이 45mm의 방해판을 2장 갖는 것)를 사용하여, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건으로, 상기 계면활성제 함유 입자와 효소를 5분간 혼합하여, 세정제 조성물(입상 세정제 조성물)을 제조하였다.30 volume% filling rate, rotation speed, using a horizontal cylindrical electric mixer (cylinder diameter 585mm, cylinder length 490mm, two 17mm clearance clearances with the inner wall on the inner wall of the drum of the container 131.7L). The said surfactant containing particle | grains and enzyme were mixed for 5 minutes on 22 rpm and 25 degreeC conditions, and the cleaning composition (granular cleaning composition) was produced.

(실시예 2 내지 15)(Examples 2 to 15)

실시예 1의 세정제 조성물의 제조 방법에서, 「원료 투입 2」에서 (B)성분 및 (C)성분을 배합으로 한 이외는, 표 1에 표시하는 조성에 따라, 실시예 1과 마찬가지로 하여 각 예의 세정제 조성물을 제조하였다.In the manufacturing method of the cleaning composition of Example 1, it carried out similarly to Example 1 according to the composition shown in Table 1 except having mix | blended (B) component and (C) component in "raw material addition 2", A detergent composition was prepared.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

실시예 1의 세정제 조성물의 제조 방법에서, 「원료 투입 2」에서 (B)성분을 미배합으로 한 이외는, 표 1에 표시하는 조성에 따라, 실시예 1과 마찬가지로 하여 세정제 조성물을 제조하였다.In the manufacturing method of the cleaning composition of Example 1, the cleaning composition was manufactured like Example 1 according to the composition shown in Table 1 except having made (B) component into unmixed in "raw material addition 2".

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1의 세정제 조성물의 제조 방법에서, 「원료 투입 2」에서 (B)성분 및 (C)성분을 어느것이나 미배합으로 하여, (B')성분을 배합한 이외는, 표 1에 표시하는 조성에 따라, 실시예 1과 마찬가지로 하여 세정제 조성물을 제조하였다.In the manufacturing method of the cleaning composition of Example 1, it shows in Table 1 except having mix | blended (B ') component with both (B) component and (C) component in "raw material input 2", Depending on the composition, a cleaning composition was prepared in the same manner as in Example 1.

(비교예 3 내지 5)(Comparative Examples 3 to 5)

실시예 2의 세정제 조성물의 제조 방법에서, 「원료 투입 2」에서 (B)성분을 미배합으로 한 이외는, 표 1에 표시하는 조성에 따라, 실시예 2와 마찬가지로 하여 각 예의 세정제 조성물을 제조하였다.In the manufacturing method of the cleaning composition of Example 2, except having not mix | blended (B) component with "raw material input 2", the cleaning composition of each case was manufactured like Example 2 according to the composition shown in Table 1. It was.

표 2에 표시하는 조성에 따라, 이하에 나타내는 조제 방법에 의해, 각 예의 세정제 조성물(액체 세정제 조성물)을 제조하였다. 2㎝의 교반자가 들어간 원통 유리병(직경 50mm, 높이 100mm)에, (A)성분을 넣었다. 다음에, 프로테아제 이외의 임의 성분을 넣고, 400rpm로 교반자를 교반시켰다. 그 후, (B)성분과 전체량(전체량을 100질량부로 한다)이 95질량부가 되도록 정제수를 넣고, 교반 혼합한 후, 프로테아제, (C)성분의 순서로 첨가, 혼합한 후, pH를 조정하였다. 뒤이어, 전체량이 100질량%가 되도록 정제수를 가하여 액체 세정제 조성물을 제조하였다.According to the composition shown in Table 2, the cleaning composition (liquid cleaning composition) of each case was manufactured by the preparation method shown below. (A) component was put into the cylindrical glass bottle (50 mm in diameter, 100 mm in height) containing the 2 cm stirrer. Next, arbitrary components other than a protease were added and the stirrer was stirred at 400 rpm. Thereafter, purified water was added so that the component (B) and the total amount (the total amount was 100 parts by mass) were 95 parts by mass, stirred and mixed, and then added and mixed in the order of the protease and the component (C). Adjusted. Subsequently, purified water was added so that a total amount might be 100 mass%, and the liquid detergent composition was produced.

pH의 조정은, 액체 세정제 조성물의 25℃에서 임의의 pH가 되도록, pH 조정제(황산 또는 모노에탄올아민)를 적량 첨가함에 의해 행하였다. 또한, 표 중의 배합량의 단위는 질량%이고, 순분 환산량을 나타낸다.The pH was adjusted by appropriately adding a pH adjuster (sulfuric acid or monoethanolamine) so as to be an arbitrary pH at 25 ° C of the liquid detergent composition. In addition, the unit of the compounding quantity in a table | surface is mass% and shows the pure part conversion amount.

<일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 평가><Evaluation of fading suppression of clothing under the influence of daylight>

일광의 영향에 의한 의류의 퇴색 억제의 평가는, 태양광에 유사한 분광 분포를 갖는 광을 조사하는 크세논 램프를 사용하여 행하였다. 구체적으로는, 이하와 같이 하여 행하였다.Evaluation of the fading suppression of the garment by the influence of sunlight was performed using a xenon lamp which irradiates light with a spectral distribution similar to sunlight. Specifically, it was performed as follows.

[전처리][Pretreatment]

2조식 세탁기(제품명 : CW-C30A1-H1형, 미쓰비시전기주식회사제)를 사용하여, 프린트스타 T셔츠(목을 둥글게 판 반소매 헤비웨이트 T셔츠, 컬러 "025 그린", 톰스주식회사제) 1kg에 대해, 50℃의 수도물을 사용하고, 시판의 세정제 톱(라이온(주)제)을 표준 사용 농도(수도물 30ℓ에 대해 세정제 톱 20g, 즉 667ppm) 및 욕비(浴比) 30배로, 「15분간 세정 후, 5분간 탈수」의 세정·탈수의 조작을 2도 반복 후, 」15분간 유수(流水) 헹금 후, 5분간 탈수」가 헹굼·탈수의 조작을 5회 반복, 그 후, 실온에서 매달아 말림에 의해 건조하였다.Using 1 tank washing machine (product name: CW-C30A1-H1 type, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation), for 1 kg of Printstar T-shirt (short sleeved heavyweight T-shirt with round neck, color "025 green", manufactured by Toms Corporation) , Using a tap water at 50 ° C., and using a commercially available cleaner top (manufactured by Lion Co., Ltd.) at a standard use concentration (20 g of cleaner top, 667 ppm, and bath ratio 30 times based on 30 liters of tap water), After repeating the operation of washing and dehydration of "Dehydration for 5 minutes" by 2 degrees, "Dehydration for 15 minutes after 5 minutes of dehydration" repeats the operation of rinsing and dehydration 5 times, and then hangs at room temperature Dried.

건조의 후, 색차계(제품명 : Spectrophotometer SE2000T, 일본전색공업(주)제)을 사용하여, 초기 상태의 색(E치)에 대해, 후술하는 크세논 롱라이프·페이드미터중의 조도계가 프린트스타 T셔츠에 대해 같은 위치, 즉 상기 조도계와 프린트스타 T셔츠와의 거리가 25㎝가 되는 위치의 4개소를 직경 3㎝의 사이즈(원내)로 측정을 행하였다.After drying, using a color difference meter (product name: Spectrophotometer SE2000T, manufactured by Nippon Denki Industries Co., Ltd.), the illuminometer in the xenon long life fade meter, which will be described later, for the color (E value) of the initial state, is printed Star T. The four positions of the same position with respect to the shirt, that is, the position where the distance between the illuminometer and the print star T-shirt were 25 cm, were measured at a size (in-circuit) of 3 cm in diameter.

이와는 별도로, B. V. D속셔츠(목을 둥글게 판 반소매 T셔츠, 품번G0134TS) 1kg에 대해, 프린트스타 T셔츠에 대한 전처리와 같은 전처리를 시행하였다.Separately, 1 kg of B. V. D undershirts (round-neck short sleeved T-shirts, part number G0134TS) were subjected to pretreatment such as pretreatment for the Print Star T-shirts.

[세탁·크세논 램프 조사 처리][Washing, xenon lamp irradiation processing]

세탁기로서 미니 전자동 세탁기(제품명 : JW-Z23A, Haier사제)를 사용하고, 상기 미니 전자동 전기 세탁기의 조 내에, 수온 25℃의 수도물 12ℓ을 모아 두고, 각 예의 세정제 조성물 10g를 각각 용해한 후, 합계 600g의 의류(상기 전처리를 행한 프린트스타 T셔츠 4장, B. V. D속셔스 3.5장)를 투입하고, 표준 코스로 세탁을 행하였다.Using a mini fully automatic washing machine (product name: JW-Z23A, manufactured by Haier) as the washing machine, 12 liters of tap water at 25 ° C of water temperature was collected in a tank of the mini fully automatic electric washing machine, and 10 g of the cleaning composition of each example was dissolved, respectively, in total 600 g Clothes (four pieces of Printstar T-shirts subjected to the pretreatment described above, 3.5 pieces of BV D socius) were put in and washed in a standard course.

탈수 후, 의류를 취출하고, 태양광에 유사한 분광 분포를 갖는 광을 조사하는 크세논 롱 라이프·페이드미터(형식 : FAL-25AX-HC·B·EC, 스가시험기(주)제)(이하 「크세논 램프」라고 한다)를 사용하고, 온도 40 내지 50℃, 상대 습도 50%로, 크세논 램프로부터의 거리를 25㎝로 유지하고, 크세논 램프를 중심으로 하여 회전시키면서, 1회당의 적산 방사 조도량이 2500kJ/㎡가 되도록, 상기 4개소에 조사하였다.Xenon long life fade meter (model: FAL-25AX-HC, B, EC, Suga Tester Co., Ltd. product) which extracts clothing after irrigation and irradiates light which has a spectral distribution similar to sunlight, (hereafter "xenon" Lamp ”, and the cumulative amount of irradiance per turn is 2500 kJ while maintaining the distance from the xenon lamp at 25 cm at a temperature of 40 to 50 ° C. and a relative humidity of 50% and rotating around the xenon lamp. The said 4 places were irradiated so that it might become / m <2>.

이와 같은 세탁·크세논 램프 조사 처리를 5회 반복 후, 상기 색차계를 사용하여, 프린트스타 T셔츠에서 상기 4개소의 색의 상태를 측정하고, 이들의 평균치를 구하고, 상기 평균치와 초기 상태의 E값과의 차(△E치 : 퇴색도)를 산출하였다.After this washing and xenon lamp irradiation treatment was repeated five times, the color difference meter was used to measure the state of the four colors on a printed Star T-shirt, and the average value thereof was determined. The average value and the initial state of E The difference with the value (ΔE value: degree of fading) was calculated.

또한, 적산 방사 조도량 2500kJ/㎡의 5회 반복의 세탁·크세논 램프 조사 처리는, 대체로 여름철의 햇볕 건조 1일분 정도에 상당한다.In addition, the washing and xenon lamp irradiation processing of 5 times of accumulation radiated illuminance of 2500kJ / m <2> correspond to about 1 day of sun drying in summer generally.

이와 같은 세탁·크세논 램프 조사 처리의 반복에 의한 퇴색 실험에서는, 약간의 측정 편차·퇴색 얼룩이 생기는 것을 고려하고, 비교예 1의 세정제 조성물에 처리한 프린트스타 T셔츠의 퇴색도(△E치)를 100으로 하고, 이것과 비교하여 △E치가 어느 정도 작은지(입상 세정제 조성물인 실시예 1 내지 15, 비교예 1 내지 5에서는 비교예 1의 퇴색도에 대해 몇%의 퇴색 억제의 효과가 얻어졌는지, 액체 세정제 조성물인 실시예 16 내지 24, 비교예 6 내지 8의 실시예서는 비교예 6의 퇴색도에 대해 몇%의 퇴색 억제의 효과가 얻어졌는지)에 대해, 하기 평가 기준에 의거하여 평가를 행하였다. 그 평가 결과를 표 1 및 표 2에 표시한다In the discoloration experiment by repeating such a washing xenon lamp irradiation process, the degree of fading (ΔE value) of the print star T-shirt treated in the cleaning composition of Comparative Example 1 was taken into consideration, considering that some measurement deviation and fading unevenness occurred. How small is the ΔE value in comparison with this (In Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 5, which are granular cleaning compositions, what percentage of the effect of suppressing fading was obtained with respect to the degree of fading of Comparative Example 1)? In Examples 16 to 24, which are liquid detergent compositions, and the examples of Comparative Examples 6 to 8, how many percent of the effect of inhibiting fading was obtained on the degree of fading of Comparative Example 6 was evaluated based on the following evaluation criteria. It was done. The evaluation results are shown in Table 1 and Table 2.

. 또한, 비교예 1의 세정제 조성물은, 계면활성제(A)만을 함유하는 것이다.. In addition, the cleaning composition of the comparative example 1 contains only surfactant (A).

(평가 기준)(Evaluation standard)

◎◎ : 비교예 1 또는 6의 퇴색도에 대해, 20% 이상의 퇴색 억제의 효과가 얻어졌다.(Double-circle): About the fading degree of the comparative example 1 or 6, the effect of 20% or more of fading suppression was acquired.

◎ : 비교예 1 또는 6의 퇴색도에 대해, 15% 이상, 20%미만의 퇴색 억제의 효과가 얻어졌다.(Double-circle): About the fading degree of the comparative example 1 or 6, the effect of suppressing the fading of 15% or more and less than 20% was acquired.

○ : 비교예 1 또는 6의 퇴색도에 대해, 10% 이상, 15%미만의 퇴색 억제의 효과가 얻어졌다.(Circle): About the fading degree of the comparative example 1 or 6, the effect of 10% or more and less than 15% of fading suppression was acquired.

△ : 비교예 1 또는 6의 퇴색도에 대해, 5% 이상, 10%미만의 퇴색 억제의 효과가 얻어졌다.(Triangle | delta): About the fading degree of the comparative example 1 or 6, the effect of suppressing the fading of 5% or more and less than 10% was acquired.

× : 비교예 1 또는 6의 퇴색도에 대해, 5%미만의 퇴색 억제의 효과가 얻어졌다.X: About the fading degree of the comparative example 1 or 6, the effect of less than 5% of fading suppression was obtained.

Figure pct00005
Figure pct00005

Figure pct00006
Figure pct00006

표 1, 2의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명에 관한 실시예 1 내지 24의 세정제 조성물은 모두, 비교예 1 내지 8의 세정제 조성물과 비하여, 의류의 퇴색 억제의 효과에 우수한 것을 확인할 수 있었다.As is clear from the results of Tables 1 and 2, it was confirmed that all of the cleaning compositions of Examples 1 to 24 according to the present invention were excellent in the effect of suppressing the fading of clothes, as compared with the cleaning compositions of Comparative Examples 1 to 8.

또한, 실시예 1과 실시예 2의 대비, 및 실시예 21과 23과의 대비로부터, 카티온화 셀룰로오스를 또한 함유함에 의해, 의류의 퇴색 억제의 효과가 보다 우수한 것을 확인할 수 있었다.In addition, from the contrast between Example 1 and Example 2 and the contrast between Examples 21 and 23, it was confirmed that by further containing cationized cellulose, the effect of suppressing the fading of the garment was more excellent.

또한, 실시예 3, 11, 13과의 대비로부터, (C)성분 중에서 카티온화 셀룰로오스를 사용하면, 의류의 퇴색 억제의 효과에 관하여 가장 높은 효과를 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다.In addition, from the comparison with Examples 3, 11 and 13, it was confirmed that when cationized cellulose was used in the component (C), the highest effect could be obtained with respect to the effect of suppressing the fading of the garment.

한편, (B)성분과는 다른 (B')성분을 함유하는 비교예 2 및 7의 세정제 조성물은, 의류의 퇴색 억제의 효과가 낮은 것이 확인되었다.On the other hand, it was confirmed that the cleaning composition of Comparative Examples 2 and 7 containing (B ') component different from (B) component is low in the effect of suppressing the fading of clothing.

또한, (B)성분을 결여한 비교예 1 내지 8의 세정제 조성물은 모두, 의류의 퇴색 억제의 효과가 낮은 것이 확인되었다.
Moreover, it was confirmed that the cleaning composition of Comparative Examples 1-8 which lacked (B) component was all low in the effect of suppressing the fading of a garment.

(산업상의 이용 가능성)(Industrial availability)

본 발명의 세정제 조성물에 의하면, 일광의 영향에 의한 의류의 퇴색을 억제하는 것이 가능하다.According to the cleaning composition of this invention, it is possible to suppress the fading of the clothing by the influence of sunlight.

Claims (4)

계면활성제(A)와 아스코르빈산의 지방산 에스테르(B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.Cleaner composition containing surfactant (A) and fatty acid ester (B) of ascorbic acid. 제 1항에 있어서,
카티온화 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 및 히드록시프로필메틸셀룰로오스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종(C)을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
The method of claim 1,
The cleaning composition further containing at least 1 sort (C) chosen from the group which consists of cationized cellulose, carboxymethylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose.
제 1항에 있어서,
카티온화 셀룰로오스를 또한 함유하는 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
The method of claim 1,
A cleaning composition, further comprising cationized cellulose.
제 3항에 있어서,
상기 카티온화 셀룰로오스의 카티온화도가 0.4 내지 1.2질량%인 것을 특징으로 하는 세정제 조성물.
The method of claim 3, wherein
The cationization degree of the said cationized cellulose is 0.4-1.2 mass%, The cleaning composition characterized by the above-mentioned.
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