KR20110028551A - 활성 화합물, 암모늄 염 및 비이온성 계면활성제를 포함하는 상승작용적 살충성 조성물 - Google Patents

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Abstract

살충제, 암모늄 염 및 비이온성 계면활성제를 포함하는 살충성 조성물이 제공된다.

Description

활성 화합물, 암모늄 염 및 비이온성 계면활성제를 포함하는 상승작용적 살충성 조성물 {SYNERGISTIC PESTICIDAL COMPOSITIONS COMPRISING AN ACTIVE COMPOUND, AN AMMONIUM SALT, AND A NONIONIC SURFACTANT}
본 출원은 2008년 8월 12일에 출원된 미국 가출원 일련 번호 제61/088,020호의 이점을 청구한다. 본원에 개시된 발명은 살충제 분야 및 그의 해충 방제에 있어서의 용도에 관한 것이다.
해충으로 인해 해마다 전 세계에서 수백만명의 인간이 사망한다. 아울러, 농업의 손실을 야기하는 1만 종을 초과하는 해충이 있다. 이러한 농업적 손실은 해마다 수십억 미국 달러에 달한다. 흰개미류는 주택과 같은 다양한 구조물에 피해를 입힌다. 이들 흰개미류에 의한 피해 손실은 해마다 수십억 미국 달러에 달한다. 마지막으로, 많은 저장 식품 해충은 저장 식품을 섭취하고 그의 질을 떨어뜨린다. 이러한 저장 식품 손실은 해마다 수십억 미국 달러에 달하지만, 보다 중요하게는 사람에게서 필요한 식품을 빼앗는다.
신규한 살충제가 시급히 요구되고 있다. 곤충류는 현용되는 살충제에 대해 내성이 생기고 있다. 수백 종의 곤충류는 1종 이상의 살충제에 대해 내성이 있다. 구 살충제의 일부, 예컨대 DDT, 카르바메이트 및 오르가노포스페이트에 대한 내성의 생성은 널리 공지되어 있다. 그러나, 심지어는 새로운 살충제의 일부에 대해서 조차 내성이 생기고 있다. 따라서, 새로운 살충제, 특히 새로운 작용 모드를 갖는 살충제가 필요하다.
본 발명은 해충, 특히 곤충의 방제에 유용한 조성물, 및 보다 특별하게는 진딧물 및 다른 흡입 곤충의 방제에 유용한 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 살충성 조성물의 한 성분은 하기 화학식 I의 화합물이다.
<화학식 I>
Figure pct00001
상기 식에서,
X는 NO2, CN 또는 COOR4를 나타내고;
L은 단일 결합을 나타내거나, R1, S 및 L은 함께 취해져서 4-, 5- 또는 6-원 고리를 나타내고;
R1은 (C1-C4) 알킬을 나타내고;
R2 및 R3은 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 플루오로, 클로로 또는 브로모를 나타내고;
n은 0 내지 3의 정수이고;
Y는 (C1-C4) 할로알킬을 나타내고;
R4는 (C1-C3) 알킬을 나타낸다.
화학식 I의 바람직한 화합물로는 다음의 부류를 들 수 있다:
(1) X가 NO2 또는 CN, 가장 바람직하게는 CN인 화학식 I의 화합물.
(2) Y가 CF3인 화학식 I의 화합물.
(3) R2 및 R3이 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸을 나타내는 화학식 I의 화합물.
(4) R1, S 및 L이 함께 취해져서 포화 5-원 고리를 형성하고, n이 0인, 즉 하기 구조를 갖는 화학식 I의 화합물
Figure pct00002
(5) R1이 CH3를 나타내고, L이 단일 결합을 나타내는, 즉 하기 구조를 갖는 화학식 I의 화합물
Figure pct00003
(여기서, n=1 내지 3, 가장 바람직하게는 n=1).
당업자는 가장 바람직한 화합물이 일반적으로 상기 바람직한 부류의 조합으로 이루어진 것이라는 것을 이해할 것이다. 또한, 이러한 화합물의 1종 이상이 본 발명의 살충성 조성물에 사용될 수 있다.
이러한 화합물의 제조 방법 및 이러한 화합물의 사용 방법은 당업계에 공지되어 있다. 예를 들어, 전문이 본원에 참고로 포함되는 WO 2007/095229 A2호를 참조한다.
본 발명의 살충성 조성물의 또다른 성분은 암모늄 염 (예를 들어, 암모늄 술페이트, 암모늄 니트레이트, 암모늄 카르보네이트 및 암모늄 포스페이트)이다. 1종 이상의 암모늄 염이 사용될 수 있다. 바람직하게는, 암모늄 염은 암모늄 술페이트이다. 암모늄 염은 그의 결합된 형태 또는 그의 해리된 형태 (암모늄 염이 적어도 부분적으로 용해될 때 일어날 수 있음)로 사용될 수 있다. 암모늄 염은 광범위한 다양한 공급자로부터 입수가능하다.
살충성 조성물의 또다른 성분은 비이온성 계면활성제이다. 예를 들어, 알킬 페놀 에톡실레이트, 지방 알코올 에톡실레이트, 지방산의 폴리옥시에틸렌 에스테르, 메틸 에스테르 에톡실레이트, 폴리알킬렌 옥시드 블록 공중합체, 아민 옥시드, 다가 알코올 및 지방산의 에스테르, 글리콜 에스테르, 무수헥시톨 에스테르 및 알킬 폴리 글리코시드. 1종 이상의 비이온성 계면활성제가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 폴리에톡실레이트화 알코올이 사용된다. 비이온성 계면활성제는 광범위한 다양한 공급자들로부터 입수가능하다.
사용되는 양의 중량비는 사용된 특정 성분에 따라 크게 달라진다. 그러나, 다음의 표가 사용될 수 있다.
Figure pct00004
<실시예>
실시예는 예시 목적을 위한 것이며, 본원에 개시된 발명을 단지 이들 실시예에 개시된 실시양태만으로 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다.
Figure pct00005
화합물 A는 즙을 먹는 곤충에 대해 우수한 활성을 갖는 살곤충제이다. 분자는 잎, 토양 및 종자 처리제로서 유용성을 갖는다. 이 화합물은 WO 2007/095229 A2호에 개시된 방법에 따라 제조되었다.
물질 및 방법. 비이온성 계면활성제 (아틀록스(Atlox) 4991 0.125% 및 0.25% V/V; 각각 1250 및 2500 ppm) 및 암모늄 술페이트 ("AMS" 10,200 및 20,400 ppm)의 용액을 물 500 mL에서 제조하였다. 모든 용액을 제조하기 위하여 사용된 물은 밀리(Milli) Q 물 정제 시스템으로부터 얻었다. 계면활성제를 분취량의 AMS 및 물 용액에 첨가하여 계면활성제와 AMS의 모든 2원 조합물을 생성함으로써, 조합 혼합물을 생성하였다. 화합물 A 2 mg을 물 40 mL에 첨가하여 물 중 화합물 A의 500 ppm 원액을 제조하였다. 이 500 ppm 용액 62.4 μL를 20 mL의 각각 AMS, 계면활성제 또는 계면활성제와 AMS 용액에 첨가하여 1.56 ppm 화합물 A 고 비율 용액을 생성하였다. 이러한 화합물 A와 계면활성제, 화합물 A와 AMS, 또는 화합물 A, AMS와 계면활성제의 고 비율 용액을 적절한 계면활성제, AMS, 또는 AMS와 계면활성제 조합 용액을 사용하여 2배의 증분으로 연속적으로 희석하여 1.56 내지 0.19 ppm의 희석물 시리즈를 생성하였다. 계면활성제 또는 AMS를 갖지 않는 물 중 화합물 A의 희석물 시리즈를 또한 제조하였다. 계면활성제, AMS, 또는 계면활성제와 AMS의 모든 용액을 화합물 A없이 시험하였다. 진딧물 감염된 잎을 각각의 식물로 옮김으로써 2 내지 3엽기 양배추 식물을 1일째에 복숭아 혹 진딧물, 미주스 페르시카에(Myzus persicae) (GPA)로 감염시켰다. 감염된 잎의 시각적 조사를 바탕으로 동일한 수의 진딧물을 옮겼다. 식물은 2일째에 손으로 잡는 흡인기 유형의 분무기를 사용하여 모든 표면 상을 분무하여 젖게 하였다. 각각의 처리 조합의 4개의 복제물을 분무하고, 각각의 식물 상 모든 단계의 살아있는 진딧물을 4일째에 계수하였다. 데이터를 비분무된 대조군 처리에서 진딧물 수를 기준으로 한 방제율%로 전환하였다. 비분무된 대조군 식물 상 진딧물의 계수를 사용하여 계면활성제와 AMS 용액에 대한 방제율을 계산하였다. 또한, 비분무된 대조군 처리 상 평균 진딧물 계수를 사용하여 단지 화합물 A만으로 분무된 식물에 대한 방제율% 값을 계산하였다. 화합물 A와 AMS, 계면활성제, 또는 AMS와 계면활성제의 조합으로 처리된 식물로부터의 진딧물 계수를 비분무된 대조군 처리로부터의 평균 진딧물 계수를 사용하여 방제율%로 전환시켰다. 음의 방제율% 값은 상승작용에 대한 처리 조합의 평가 전에 0%의 방제율 값으로 전환시켰다. 일반적으로 계면활성제 또는 AMS와 조합되지 않았을 경우, 1.56, 0.78 및 0.39의 농도의 화합물 A로 표현되는 효율은 상승작용을 확인하는 것이 실용적이지 않을 정도로 컸다. 따라서, 상승작용에 대한 조합의 분석은 단지 0.19 ppm 비율의 화합물 A에 대해서만 수행되었다. 측정된 방제율% (실제) 및 콜비 예상 값에 대해 변수의 균질성을 시험하였으며, 이들 데이터는 균질한 변수 (레벤(Levene) 시험 0.435 P=0.867)를 갖는 것으로 밝혀졌다. 측정된 효능 (방제율%) 데이터를 양방향 T-검정(two-sided T-test) (미니타브(Minitab))을 사용하여 계산된 콜비 값 (문헌 [Colby, S.R. 1967. Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations. Weeds 15:20-22])과 비교하였다. 측정된 값과 콜비 예상 값 사이의 상당한 차이 (p=0.05)는 상승작용 (또는 길항작용)이 존재함을 지시하였다. 화합물 A와 계면활성제 또는 AMS의 혼합물에 대한 콜비 값을 계산하기 위하여 사용된 방정식은 다음과 같다:
100 - [(100 - 화합물 A 비율의 방제율%)*(100 - 계면활성제 또는 AMS의 방제율%)]/100
방정식을 다음과 같이, 화합물 A, 계면활성제 및 AMS의 3원 혼합물에 대해 적합화하였다:
100 - [(100 - 화합물 A 비율의 방제율%)*(100 - 계면활성제의 방제율%)* (100 - AMS의 방제율%)]/10000
처리 조합물, 방제율% 및 각각의 처리에 대해 수득된 날 진딧물 계수의 개요를 표 1에 나타내었다.
Figure pct00006
결과. 측정된 값과 콜비 예상 값 및 관련된 T-검정 통계 값의 요약이 표 2에 포함되어 있다. 계면활성제 또는 AMS를 화합물 A와 조합할 경우, 0.05% 수준에서 상승작용이 지지될 수 있는 경우는 없었다. AMS 및 계면활성제를 화합물 A와 조합할 경우, 3가지 조합 혼합물 (가능한 4가지 중에서)은 통계학적으로 지지되는 상승작용을 생성하였다 (표 2). 이러한 요약은 화합물 A, AMS 및 계면활성제가 조합될 경우의 상당한 상승작용을 지시한다. 표 2에서 3원 조합물에 대해 측정된 통계학적으로 증가된 활성은 화합물 A 단독과 비교하여 51.6 내지 60.1%의 활성 증가를 반영한다.
Figure pct00007
산 및 염 유도체 및 용매화물
본 발명에 개시된 화합물들은 살충적으로 허용가능한 산 부가염의 형태일 수 있다.
비-제한적 예에서, 아민 관능기는 염화수소산, 브롬화수소산, 황산, 인산, 아세트산, 벤조산, 시트르산, 말론산, 살리실산, 말산, 푸마르산, 옥살산, 숙신산, 타르타르산, 락트산, 글루콘산, 아스코르브산, 말레산, 아스파르트산, 벤젠술폰산, 메탄술폰산, 에탄술폰산, 히드록시메탄술폰산 및 히드록시에탄술폰산과 염을 형성할 수 있다.
추가로, 비-제한적 예에서, 산 관능기는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속으로부터 유도된 것들 및 암모니아 및 아민으로부터 유도된 것들을 포함하는 염을 형성할 수 있다. 바람직한 양이온의 예로는 나트륨, 칼륨, 마그네슘 및 암모늄 양이온이 포함된다.
염은, 유리 염기 형태를, 염이 생성되기에 충분한 양의 목적하는 산과 접촉시킴으로써 제조된다. 유리 염기 형태는, 염을 적합한 묽은 염기 수용액, 예컨대 묽은 수성 수산화나트륨, 탄산칼륨, 암모니아 및 중탄산나트륨으로 처리함으로써 재생될 수 있다. 일 예로서, 많은 경우, 살충제는 보다 수용성인 형태로 개질된다 (예를 들어, 2,4-디클로로페녹시 아세트산 디메틸 아민 염은 널리 공지된 제초제인 2,4-디클로로페녹시 아세트산의 보다 수용성인 형태임).
또한, 본 발명에 개시된 화합물은, 비-착화된 용매 분자가 화합물에서 제거된 후 비손상된 채 남아 있는 용매 분자와 안정한 착물을 형성할 수 있다. 이들 착물은 종종 "용매화물"이라 지칭된다.
입체이성질체
본 발명에 개시된 특정 화합물은 1가지 이상의 입체이성질체로 존재할 수 있다. 각종 입체이성질체로는 기하이성질체, 부분입체이성질체 및 거울상이성질체가 포함된다. 따라서, 본 발명에 개시된 화합물은 라세미체 혼합물, 개별 입체이성질체 및 광학 활성 혼합물을 포함한다. 당업자라면 어느 하나의 입체이성질체가 나머지에 비해 보다 활성일 수 있음을 이해할 것이다. 개별 입체이성질체 및 광학 활성 혼합물은 선택적 합성 절차에 의해, 또는 분할된 출발 물질을 사용하는 통상적인 합성 절차에 의해, 또는 통상적인 분할 절차에 의해 수득될 수 있다.
해충
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 필룸 네마토다(Phylum Nematoda) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 필룸 아르트로포다(Phylum Arthropoda) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 서브필룸 셀리세라타(Subphylum Chelicerata) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 클래스 아라크니다(Class Arachnida) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 서브필룸 미리아포다(Subphylum Myriapoda) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 클래스 심필라(Class Symphyla) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 서브필룸 헥사포다(Subphylum Hexapoda) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 클래스 인섹타(Class Insecta) 해충을 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 콜레오프테라(Coleoptera) (딱정벌레)를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 데르마프테라(Dermaptera) (집게벌레(earwig))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 딕티오프테라(Dictyoptera) (바퀴류(cockroach))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 디프테라(Diptera) (진정 파리류(true fly))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 헤미프테라(Hemiptera) (반시류(true bug))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 호모프테라(Homoptera) (진딧물, 깍지벌레(scale), 백파리(whitefly), 멸구(leafhopper))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 히메노프테라(Hymenoptera) (개미류, 장수말벌류 및 벌류)를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 이소프테라(Isoptera) (흰개미류)를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 레피도프테라(Lepidoptera) (나방류 및 나비류)를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 말로파가(Mallophaga) (식모류(chewing lice))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 오르토프테라(Orthoptera) (메뚜기류, 방아깨비류 및 귀뚜라미류)를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 프티라프테라(Phthiraptera) (이류(sucking lice))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 시포나프테라(Siphonaptera) (벼룩류)를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 티사노프테라(Thysanoptera) (삽주벌레류(thrip))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 티사누라(Thysanura) (좀류(bristletail))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 아카리나(Acarina) (응애류(mite) 및 진드기류(tick))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 네마토다(Nematoda) (선충(nematode))를 방제하는데 사용될 수 있다.
다른 실시양태에서, 본원에 개시된 본 발명은 심필라(Symphyla) (결합류(symphylan))를 방제하는데 사용될 수 있다.
보다 상세한 설명은 문헌 ["Handbook of Pest Control - The Behavior, Life History, and Control of Household Pests" by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.]을 참조하기 바란다.
혼합물
본원에 개시된 본 발명과 조합하여 유리하게 사용될 수 있는 몇몇 살충제로는 이에 제한되는 것은 아니지만 다음을 들 수 있다:
1,2-디클로로프로판, 1,3-디클로로프로펜,
아바멕틴, 아세페이트, 아세퀴노실, 아세타미프리드, 아세티온, 아세토프롤, 아크리나트린, 아크릴로니트릴, 알라니카르브, 알디카르브, 알독시카르브, 알드린, 알레트린, 알로사미딘, 알리시카르브, 알파-시퍼메트린, 알파-엑디손, 아미디티온, 아미도플루메트, 아미노카르브, 아미톤, 아미트라즈, 아나바시네, 아비산(arsenous oxide), 아티다티온, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 아조벤젠, 아조시클로틴, 아조토에이트,
바륨 헥사플루오로실리케이트, 바트린, 벤클로티아즈, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 베노밀, 베녹사포스, 벤술타프, 벤족시메이트, 벤질 벤조에이트, 베타-시플루트린, 베타-시퍼메트린, 비페나제이트, 비펜트린, 비나파크릴, 비오알레트린, 비오에타노메트린, 비오페르메트린, 비스트리플루론, 보락스, 붕산, 브롬펜빈포스, 브로모-DDT, 브로모시클렌, 브로모포스, 브로모포스-에틸, 브로모프로필레이트, 부펜카르브, 부프로페진, 부타카르브, 부타티오포스, 부토카르브옥심, 부토네이트, 부톡시카르브옥심,
카두사포스, 칼슘 아르세네이트, 칼슘 폴리술파이드, 캄페클로르, 카르바놀레이트, 카르브아릴, 카르보푸란, 이황화탄소, 사염화탄소, 카르보페노티온, 카르보술판, 카르탭, 키노메티오내트, 클로르안트라닐리프롤, 클로르벤사이드, 클로르비시클렌, 클로르데인, 클로르데콘, 클로르디메포름, 클로르에톡시포스, 클로르페나피르, 클로르페네톨, 클로르펜손, 클로르펜술피드, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르메포스, 클로로벤질레이트, 클로로포름, 클로로메부포름, 클로로메티우론, 클로로피크린, 클로로프로필레이트, 클로르폭심, 클로르프라조포스, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르티오포스, 크로마페노지드, 시네린 I, 시네린 II, 시스메트린, 클로에토카르브, 클로펜테진, 클로산텔, 클로티아니딘, 구리 아세토아르세나이트, 구리 아르세네이트, 구리 나프테네이트, 구리 올레에이트, 코우마포스, 코우미토에이트, 크로타미톤, 크로톡시포스, 크루엔타렌 A&B, 크루포메이트, 크리올라이트, 시아노펜포스, 시아노포스, 시안토에이트, 사이클트린, 시클로프로트린, 시에노피라펜, 시플루메토펜, 시플루트린, 시할로트린, 시헥사틴, 시퍼메트린, 시페노트린, 시로마진, 시티오에이트,
d-리모넨, 다조메트, DBCP, DCIP, DDT, 데카르보푸란, 델타메트린, 데메피온, 데메피온-O, 데메피온-S, 데메톤, 데메톤-메틸, 데메톤-O, 데메톤-O-메틸, 데메톤-S, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸술폰, 디아펜티우론, 디알리포스, 디아미다포스, 디아지논, 디카프톤, 디클로펜티온, 디클로플루아니드, 디클로르보스, 디코폴, 디크레실, 디크로토포스, 디시클라닐, 디엘드린, 디에노클로르, 디플로비다진, 디플루벤주론, 딜로르, 디메플루트린, 디메폭스, 디메탄, 디메토에이트, 디메트린, 디메틸빈포스, 디메틸란, 디넥스, 디노부톤, 디노캡, 디노캡-4, 디노캡-6, 디노크톤, 디노펜톤, 디노프로프, 디노삼, 디노술폰, 디노테푸란, 디노테르본, 디오페놀란, 디옥사벤조포스, 디옥사카르브, 디옥사티온, 디페닐 술폰, 디술피람, 디술포톤, 디티크로포스, DNOC, 도페나핀, 도라멕틴,
엑디스테론, 에마멕틴, EMPC, 엠펜트린, 엔도술판, 엔도티온, 엔드린, EPN, 에포페노난, 에프리노멕틴, 에스펜발레레이트, 에타포스, 에티오펜카르브, 에티온, 에티프롤, 에토에이트-메틸, 에토프로포스, 에틸-DDD, 에틸 포르메이트, 에틸렌 디브로마이드, 에틸렌 디클로라이드, 에틸렌 옥사이드, 에토펜프록스, 에톡사졸, 에트림포스, EXD,
팜푸르, 페나미포스, 페나자플로르, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜클로르포스, 페네타카르브, 펜플루트린, 페니트로티온, 페노부카르브, 페노티오카르브, 페녹사크림, 페녹시카르브, 펜피리트린, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 펜손, 펜술포티온, 펜티온, 펜티온-에틸, 펜트리파닐, 펜발레레이트, 피프로닐, 플로니카미드, 플루아크리피림, 플루아주론, 플루벤디아미드, 플루벤즈이민, 플루코푸론, 플루시클록수론, 플루시트리네이트, 플루에네틸, 플루페네림, 플루페녹수론, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루오르벤사이드, 플루발리네이트, 포노포스, 포르메타네이트, 포르모티온, 포름파라네이트, 포스메틸란, 포스피레이트, 포스티아제이트, 포스티에탄, 푸라티오카르브, 푸레트린, 푸르푸랄,
감마-시할로트린, 감마-HCH,
할펜프록스, 할로페노지드, HCH, HEOD, 헵타클로르, 헵테노포스, 헤테로포스, 헥사플루무론, 헥시티아족스, HHDN, 히드라메틸논, 시안화수소, 히드로프렌, 히퀸카르브,
이미시아포스, 이미다클로프리드, 이미프로트린, 인독사카르브, 요오도메탄, IPSP, 이사미도포스, 이사조포스, 이소벤잔, 이소카르보포스, 이소드린, 이소펜포스, 이소프로카르브, 이소프로티올란, 이소티오에이트, 이속사티온, 이베르멕틴,
자스몰린 I, 자스몰린 II, 조드펜포스, 소아 호르몬 I, 소아 호르몬 II, 소아 호르몬 III,
켈레반, 키노프렌,
람다 시할로트린, 납 아르세네이트, 레피멕틴, 렙토포스, 린데인, 리림포스, 루페누론, 리티다티온,
말라티온, 말로노벤, 마지독스, 메카르밤, 메카르폰, 메나존, 메포스폴란, 염화제1수은, 메술펜, 메술펜포스, 메타플루미존, 메탐, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토크로토포스, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메톡시페노지드, 메틸 브로마이드, 메틸클로로포름, 메틸렌 클로라이드, 메틸 이소티오시아네이트, 메토플루트린, 메톨카르브, 메톡사디아존, 메빈포스, 멕사카르베이트, 밀베멕틴, 밀베마이신 옥심, 미파폭스, 미렉스, MNAF, 모노크로토포스, 모르포티온, 목시덱틴,
나프탈로포스, 날레드, 나프탈렌, 니코틴, 니플루리다이드, 니코마이신, 니텐피람, 니티아진, 니트릴라카르브, 노발루론, 노비플루무론,
오메토에이트, 옥사밀, 옥시데메톤-메틸, 옥시데프로포스, 옥시디술포톤,
파라-디클로로벤젠, 파라티온, 파라티온-메틸, 펜플루론, 펜타클로로페놀, 퍼메트린, 펜카프톤, 페노트린, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스폴란, 포스메트, 포스니클로르, 포스파미돈, 포스핀, 포스포카르브, 폭심, 폭심-메틸, 피리메타포스, 피리미카르브, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 칼륨 아르세나이트, 칼륨 티오시아네이트, pp'-DDT, 프랄레트린, 프레코센 I, 프레코센 II, 프레코센 III, 프리미도포스, 프로클로놀, 프로페노포스, 프로플루트린, 프로마실, 프로메카르브, 프로파포스, 프로파르가이트, 프로페탐포스, 프로폭수르, 프로티다티온, 프로티오포스, 프로토에이트, 프로트리펜부트, 피라클로포스, 피라플루프롤, 피라조포스, 피레스메트린, 피레트린 I, 피레트린 II, 피리다벤, 피리달릴, 피리다펜티온, 피리플루퀴나존, 피리미디펜, 피리미테이트, 피리프롤, 피리프록시펜,
콰씨아, 퀴날포스, 퀴날포스-메틸, 퀴노티온, 퀸티오포스,
라폭사니데, 레스메트린, 로테논, 리아니아,
사바딜라, 스크라단, 셀라멕틴, 실라플루오펜, 나트륨 아르세나이트, 나트륨 플루오라이드, 나트륨 헥사플루오로실리케이트, 나트륨 티오시아네이트, 소파미드, 스피네토람, 스피노사드, 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트, 술코푸론, 술피람, 술플루라미드, 술포텝, 황, 술푸릴 플루오라이드, 술프로포스,
타우-플루발리네이트, 타짐카르브, TDE, 테부페노자이드, 테부펜피라드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, TEPP, 테랄레트린, 테르부포스, 테트라클로로에탄, 테트라클로르빈포스, 테트라디폰, 테트라메트린, 테트라낙틴, 테트라술, 쎄타-시퍼메트린, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 티크로포스, 티오카르브옥심, 티오시클람, 티오디카르브, 티오파녹스, 티오메톤, 티온아진, 티오퀴녹스, 티오술탑, 투링기엔신, 톨펜피라드, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트란스퍼메트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리클로르폰, 트리클로르메타포스-3, 트리클로로내트, 트리페노포스, 트리플루무론, 트리메타카르브, 트리프렌,
바미도티온, 바닐리프롤,
XMC, 자일릴카르브,
제타-시퍼메트린 및 졸라프로포스.
추가로, 상기 살충제들의 임의의 조합이 사용될 수 있다.
또한, 본원에 개시된 본 발명은 경제 및 상승작용의 이유로 제초제 및 살진균제와 함께 사용될 수 있다.
본원에 개시된 본 발명은 경제 및 상승작용의 이유로 항균제, 살균제, 고엽제, 완화제, 상승작용제(synergist), 조류제거제, 유인제, 건조제, 페로몬, 퇴치제, 동물 딥(animal dip), 살조제, 소독제, 통신물질(semiochemical) 및 살연체동물제 (이 부류는 반드시 상호 배타적이지는 않음)와 함께 사용될 수 있다.
더 많은 정보는 본원의 출원일에 인터넷 사이트 http://www.alanwood. net/pesticides/index.html에 올려진 "살충제 일반명에 대한 개론(Compendium of Pesticide Common Names)"을 참조하기 바란다. 또한, 문헌 ["The Pesticide Manual" 14th Edition, edited by CDS Tomlin, copyright 2006 by British Crop Production Council]을 참조하기 바란다.
상승작용적 혼합물
본원에 개시된 본 발명은 다른 화합물, 예컨대 "혼합물" 제목 하에 언급된 것들과 함께 사용되어 상승작용적 혼합물 (혼합물 중의 화합물들의 작용 모드는 동일하거나 유사하거나 상이함)을 형성할 수 있다.
작용 모드의 예로는, 이에 제한되는 것은 아니지만 아세틸콜린에스테라제 억제제; 나트륨 채널 조절제; 키틴 생합성 억제제; GABA-관문 클로라이드 채널 길항제; GABA- 및 글루타메이트-관문 클로라이드 채널 작용제; 아세틸콜린 수용체 작용제; MET I 억제제; Mg-자극 ATP아제 억제제; 니코틴성 아세틸콜린 수용체; 중장(Midgut) 막 붕괴제; 및 산화성 인산화 붕괴제가 포함된다.
추가로, 다음의 화합물들이 상승작용제로서 공지되어 있고, 본원에 개시된 본 발명과 함께 사용될 수 있다: 피페로닐 부톡사이드, 피프로탈, 세사멕스, 세사몰린 및 술폭사이드.
제형
살충제는 좀처럼 순수한 형태로 시용하기에 적합하지 않다. 통상적으로, 살충제가 필요한 농도 및 적절한 형태로 사용되어 시용, 취급, 수송 및 저장을 용이하게 하고 최대 살충 활성을 가능케하도록 다른 물질을 첨가할 필요가 있다. 따라서, 살충제는 예를 들어 베이트(bait), 농축 유화액, 더스트, 유화성 농축액, 훈증제, 겔, 과립, 미세캡슐화물, 종자 처리제, 현탁 농축액, 유현탁액, 정제, 수용성 액체, 수분산성 과립 또는 건조 유동물, 습윤성 분말 및 초저부피 용액으로 제형화된다.
제형 유형에 관한 추가 정보는 문헌 ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system" Technical Monograph n°2, 5th Edition by CropLife International (2002)]을 참조하기 바란다.
살충제는 흔히 이러한 살충제의 농축 제형으로부터 제조된 수성 현탁액 또는 유화액으로서 시용된다. 이러한 수용성, 수현탁성 또는 유화성 제형은, 통상적으로 습윤성 분말 또는 수분산성 과립으로 공지된 고체이거나, 또는 통상적으로 유화성 농축액 또는 수성 현탁액으로서 공지된 액체이다. 압축되어 수분산성 과립을 형성할 수 있는 습윤성 분말은, 살충제와 담체와 계면활성제의 균질 혼합물을 포함한다. 살충제의 농도는 통상적으로 약 10 중량% 내지 약 90 중량%이다. 담체는 통상적으로 아타풀가이트 점토, 몬모릴로나이트 점토, 규조토 또는 정제된 실리케이트 중에서 선택된다. 습윤성 분말의 약 0.5% 내지 약 10%를 구성하는 효과적인 계면활성제로는 술폰화 리그닌, 축합 나프탈렌술포네이트, 나프탈렌술포네이트, 알킬벤젠술포네이트, 알킬 술페이트 및 비이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 페놀의 에틸렌 옥사이드 부가생성물을 들 수 있다.
살충제의 유화성 농축액은, 편리한 농도의 살충제, 예컨대 수혼화성 용매이거나 또는 수불혼화성 유기 용매와 유화제의 혼합물인 담체에 용해된 액체 1 리터 당 약 50 내지 약 500 g을 포함한다. 유용한 유기 용매는 방향족물질, 특히 자일렌 및 석유 분획물, 특히 중(heavy) 방향족 나프타와 같은 석유의 고비점 나프탈렌 및 올레핀 부분을 포함한다. 또한, 다른 유기 용매, 예컨대 로진 유도체를 비롯한 테르펜계 용매, 지방족 케톤, 예컨대 시클로헥사논, 및 착물 알코올, 예컨대 2-에톡시에탄올을 사용할 수 있다. 유화성 농축액을 위한 적합한 유화제는 통상적인 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제 중에서 선택된다.
수성 현탁액은, 수성 담체에 약 5 중량% 내지 약 50 중량% 범위의 농도로 분산된 수불용성 살충제의 현탁액을 포함한다. 현탁액은, 살충제를 미세하게 분쇄하고, 이를 물 및 계면활성제로 구성된 담체에서 격렬하게 혼합함으로써 제조된다. 또한, 무기 염 및 합성 또는 천연 검과 같은 성분들을 첨가하여 수성 담체의 밀도 및 점도를 증가시킬 수 있다. 대개는 수성 혼합물을 제조하고 이를 샌드 밀, 볼 밀, 또는 피스톤-유형의 균질화기와 같은 도구로 균질화시킴으로써 살충제를 동시에 분쇄 및 혼합하는 것이 가장 효과적이다.
또한, 살충제는 토양에 시용하기에 특히 유용한 과립상 조성물로서 시용될 수 있다. 과립상 조성물은 통상적으로, 점토 또는 유사 물질을 포함하는 담체에 분산된 살충제를 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량% 함유한다. 이러한 조성물은 통상적으로, 살충제를 적합한 용매에 용해시키고, 이를, 약 0.5 내지 약 3 mm 범위의 적절한 입자 크기로 예비형성된 과립상 담체에 시용함으로써 제조된다. 또한, 이러한 조성물은, 담체 및 화합물의 도우 또는 페이스트를 제조하고, 파쇄하고, 건조시켜 목적하는 과립상 입자 크기를 얻음으로써 제형화될 수 있다.
살충제를 함유하는 더스트는, 분말화된 형태의 살충제를 카올린 점토, 분쇄 화산암 등과 같은 적합한 더스트 농업용 담체와 치밀하게 혼합함으로써 제조된다. 더스트는 적합하게는 약 1% 내지 약 10%의 살충제를 함유할 수 있다. 이들은 더스트 송풍기를 사용하여 잎에 시용되거나 또는 종자 드레싱으로서 시용될 수 있다.
동일하게, 살충제를 적절한 유기 용매, 통상적으로 석유 오일, 예컨대 농화학에 널리 사용되는 분무 오일 중의 용액의 형태로 시용하는 것이 실용적이다.
또한, 살충제는 에어로졸 조성물의 형태로 시용될 수 있다. 이러한 조성물에서, 살충제는, 압력-발생 추진 혼합물인 담체에 용해 또는 분산된다. 에어로졸 조성물은, 혼합물이 아토마이징(atomizing) 밸브를 통해 분배되는 용기에 팩키징된다.
살충제 베이트는 살충제를 식품 또는 유인제 또는 이들 둘 모두와 혼합하는 경우 형성된다. 해충이 베이트를 섭취하는 경우 해충은 살충제도 먹는다. 베이트는 과립, 겔, 유동성 분말, 액체 또는 고체의 형태를 취할 수 있다. 베이트는 해충 서식처에 사용된다.
훈증제는, 비교적 증기압이 높아 토양 또는 폐쇄된 공간내 해충을 사멸시키기에 충분한 농도의 기체로서 존재할 수 있는 살충제이다. 훈증제의 독성은 그의 농도 및 노출 시간에 비례한다. 훈증제는 해충의 호흡계에 침투하거나 해충의 각피를 통해 흡수됨으로써 확산성 및 활성이 우수한 것을 특징으로 한다. 훈증제는 기체 밀봉된 방 또는 건물에서 또는 특수 챔버에서 기밀 시트 하에 저장된 제품의 해충을 방제하는데 시용된다.
살충제는, 살충제 입자 또는 액적을 다양한 유형의 플라스틱 중합체에 현탁시킴으로써 미세캡슐화될 수 있다. 중합체의 화학적 성질을 변경시키거나 가공 인자를 변화시킴으로써, 크기, 용해도, 벽 두께 및 침투성 정도가 다양한 미세캡슐이 형성될 수 있다. 이들 인자는, 잔여 성능, 작용 속도 및 제품 냄새에도 영향을 미치는 활성 성분이 방출되는 속도를 좌우한다.
오일 용액 농축액은, 살충제를 용액에 고정시키는 용매에 살충제를 용해시킴으로써 제조된다. 통상적으로, 살충제의 오일 용액은 용매 자체가 살충 활성을 갖고 외피(integument)의 왁스질(waxy) 피복을 용해시켜 살충제의 흡수 속도를 증가시키기 때문에 다른 제형에 비해 보다 빠르게 해충을 넉다운(knockdown) 및 사멸시킨다. 오일 용액의 다른 잇점으로는 우수한 저장 안정성, 우수한 틈새 침투성 및 유지성(greasy) 표면에의 우수한 접착성을 들 수 있다.
또 다른 실시양태는 수중유 유화액으로서, 상기 유화액은, 라멜라(lamellar) 액정 코팅이 각각 제공되고 수성 상에 분산되어 있는 유성 구상체를 포함하고, 각각의 유성 구상체는 농업적으로 활성인 1종 이상의 화합물을 포함하며, 개별적으로 (1) 1종 이상의 비이온성 친유성 표면-활성제, (2) 1종 이상의 비이온성 친수성 표면-활성제 및 (3) 1종 이상의 이온성 표면-활성제를 포함하는 모노라멜라 또는 올리고라멜라 층으로 코팅되어 있고, 평균 입자 직경이 800 나노미터 미만이다. 상기 실시양태에 대한 추가 정보는 미국 특허 공보 제20070027034호 (2007년 2월 1일 공개, 특허 출원 번호 제11/495,228호)에 개시되어 있다. 상기 실시양태의 용이한 사용을 위해 "OIWE"라 지칭할 것이다.
추가 정보는 문헌 ["Insect Pest Management" 2nd Edition by D. Dent, copyright CAB International (2000)]을 참고하기 바란다. 추가로, 보다 상세한 정보는 문헌 ["Handbook of Pest Control-The Behavior, Life History, and Control of Household Pests" by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc.]을 참조하기 바란다.
기타 제형 성분
일반적으로, 본원에 개시된 본 발명이 제형에 사용되는 경우 이러한 제형은 다른 성분을 또한 함유할 수 있다. 이들 성분으로는, 이에 제한되는 것은 아니지만 (비-포괄적이고 상호 비-배타적인 열거임) 습윤제, 산포제, 접착제, 침투제, 완충제, 격리제, 표류 감소제, 상용화제, 소포제, 세정제 및 유화제가 포함된다. 몇가지 성분은 하기에 기재되어 있다.
습윤제는, 액체에 첨가되는 경우 확산하는 표면과 액체 사이의 계면 장력을 감소시킴으로써 액체의 확산 또는 침투 능력을 증가시키는 물질이다. 습윤제는 농약 제형에서 다음과 같은 2가지 주요 작용을 위해 사용된다: 가공 및 제조 동안에 분말이 물에 습윤되는 속도를 증가시켜 가용성 액체를 위한 농축액 또는 현탁 농축액을 제조함; 및 제품을 분무 탱크에서 물과 혼합하는 동안 습윤성 분말의 습윤 시간을 감소시키고 물의 수분산성 과립으로의 침투성을 향상시킴. 습윤성 분말, 현탁 농축액 및 수분산성 과립 제형에 사용되는 습윤제의 예로는 나트륨 라우릴 술페이트; 나트륨 디옥틸 술포숙시네이트; 알킬 페놀 에톡실레이트; 및 지방족 알코올 에톡실레이트가 있다.
분산제는, 입자 표면 상에 흡착되어 입자의 분산 상태를 보존하고 입자들이 재응집되는 것을 방지하는 것을 보조하는 물질이다. 제조 동안 분산 및 현탁을 촉진하고, 분무 탱크에서 입자가 물에 재분산되는 것을 보장하기 위해, 농약 제형에 분산제를 첨가한다. 분산제는 습윤성 분말, 현탁 농축액 및 수분산성 과립에 널리 사용된다. 분산제로서 사용되는 계면활성제는, 입자 표면 상에 강하게 흡착되어 입자의 재응집에 대한 하전 또는 입체 장벽을 제공하는 능력을 갖는다. 가장 통상적으로 사용되는 계면활성제는 음이온성, 비이온성 또는 이들 두 유형의 혼합물이다. 습윤성 분말 제형의 경우, 가장 통상적인 분산제는 나트륨 리그노술포네이트이다.
현탁 농축액의 경우, 나트륨 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합물과 같은 다가 전해질을 사용하여 매우 우수한 흡착 및 안정화가 달성된다. 또한, 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르가 사용된다. 경우에 따라서는 알킬아릴에틸렌 옥사이드 축합물 및 EO-PO 블록 공중합체와 같은 비이온성 물질이 현탁 농축액을 위한 분산제로서 음이온성 물질과 배합된다. 근래에, 새로운 유형의 분자량이 매우 높은 중합체 계면활성제가 분산제로서 개발된 바 있다. 이들은, '코움(comb)' 계면활성제의 '이(teeth)'를 형성하는 수많은 에틸렌 옥사이드 쇄 및 매우 긴 소수성 '골격'을 갖고 있다. 이들 고분자량 중합체는 소수성 골격이 입자 표면 상에 다수의 앵커링(anchoring) 지점을 갖고 있기 때문에 현탁 농축액에 매우 우수한 장기간 안정성을 제공할 수 있다. 농약 제형에 사용되는 분산제의 예로는 나트륨 리그노술포네이트; 나트륨 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합물; 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르; 지방족 알코올 에톡실레이트; 알킬 에톡실레이트; EO-PO 블록 공중합체; 및 그라프트 공중합체가 있다.
유화제는, 한 액체 상 중의 다른 액체 상의 액적들의 현탁을 안정화시키는 물질이다. 유화제가 없다면 2종의 액체는 2개의 불혼화성 액체 상으로 분리될 것이다. 가장 통상적으로 사용되는 유화제 블렌드는, 12개 이상의 에틸렌 옥사이드 단위를 갖는 지방족 알코올 또는 알킬페놀, 및 도데실벤젠 술폰산의 유용성(oil-soluble) 칼슘염을 함유한다. 통상적으로, 8 내지 18의 친수-친유 밸런스(hydrophile-lipophile balance, "HLB") 값 범위가 안정성이 우수한 유화액을 제공할 것이다. 경우에 따라서는 유화액 안정성은 소량의 EO-PO 블록 공중합체 계면활성제를 첨가하여 개선될 수 있다.
용해제는, 임계 미셀 농도 초과의 농도에서 물 중에 미셀을 형성하는 계면활성제이다. 이어서, 미셀은 미셀의 소수성 부분 내부의 수불용성 물질을 용해 또는 가용화시킬 수 있다. 가용화를 위해 통상적으로 사용되는 계면활성제의 유형은 다음과 같은 비이온성 물질이다: 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노올레에이트 에톡실레이트, 및 메틸 올레에이트 에스테르.
경우에 따라서는 계면활성제는 단독으로 사용되거나, 또는 분무-탱크 믹스에 대한 계면활성제로서 미네랄 또는 식물성 오일과 같은 기타 첨가제와 함께 사용되어 살충제의 표적물에 대한 생물학적 성능을 개선시킨다. 생물학적향상(bioenhancement)을 위해 사용되는 계면활성제의 유형은 일반적으로 살충제의 본성 및 작용 모드에 좌우된다. 그러나, 이들은 종종 다음과 같은 비이온성 물질이다: 알킬 에톡실레이트, 선형 지방족 알코올 에톡실레이트, 지방족 아민 에톡실레이트.
농업용 제형에서 담체 또는 희석제는, 살충제에 첨가되어 필요한 농도의 제품을 제공하는 물질이다. 담체는 통상적으로 흡수 용량이 높은 물질인 반면, 희석제는 통상적으로 흡수 용량이 낮은 물질이다. 담체 및 희석제는 더스트, 습윤성 분말, 과립 및 수분산성 과립의 제형에 사용된다.
유기 용매는 주로 유화성 농축액의 제형, 초저 부피 제형, 및 더 낮은 수준으로 과립상 제형에 사용된다. 경우에 따라서는 용매의 혼합물이 사용된다. 첫번째 주요한 용매 군은 지방족 파라핀계 오일, 예컨대 케로센 또는 정유 파라핀이다. 두번째 주요한 가장 통상적인 군으로는 방향족 용매, 예컨대 자일렌 및 C9 및 C10 방향족 용매의 고분자량 분획물이 포함된다. 염소화 탄화수소는 제형이 물에 유화될 때 살충제의 결정화를 방지하는 보조용매로서 유용하다. 경우에 따라서는 용매 능력을 증가시키는 보조용매로서 알코올이 사용된다.
액체의 레올로지 또는 유동성을 변경시키고, 분산된 입자 또는 액적의 분리 및 침강을 방지하기 위해, 현탁 농축액, 유화액 및 유현탁액의 제형에서 주로 증점제 또는 겔화제가 사용된다. 증점제, 겔화제 및 침강방지제는 일반적으로 2가지 종류, 즉, 수불용성 미립자 및 수용성 중합체에 속한다. 점토 및 실리카를 사용하여 현탁 농축액 제형을 생성할 수 있다. 이들 유형의 물질의 예로는, 이에 제한되는 것은 아니지만 몬모릴로나이트, 예를 들어 벤토나이트; 마그네슘 알루미늄 실리케이트; 및 아타풀가이트가 포함된다. 수년간 수용성 다당류가 증점제-겔화제로서 사용되어 왔다. 가장 통상적으로 사용되는 다당류의 유형은, 종자 및 해초의 천연 추출액, 또는 셀룰로스의 합성 유도체이다. 이들 유형의 물질의 예로는, 이에 제한되는 것은 아니지만 구아검(guar gum); 로커스트 콩 검(locust bean gum); 카라기남(carrageenam); 알기네이트; 메틸 셀룰로스; 나트륨 카르복시메틸 셀룰로스 (SCMC); 히드록시에틸 셀룰로스 (HEC)가 포함된다. 다른 유형의 침강방지제는 개질된 전분, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올 및 폴리에틸렌 옥사이드를 기재로 하는 것이다. 또다른 우수한 침강방지제는 잔탄검이다.
미생물은 제형화된 제품의 손상을 야기한다. 따라서, 그러한 효과를 없애거나 줄이기 위해 보존제가 사용된다. 이러한 제제의 예로는, 이에 제한되는 것은 아니지만 프로피온산 및 그의 나트륨염; 소르브산 및 그의 나트륨염 또는 칼륨염; 벤조산 및 그의 나트륨염; p-히드록시 벤조산 나트륨염; 메틸 p-히드록시 벤조에이트; 및 1,2-벤즈이소티아잘린-3-온 (BIT)이 포함된다.
종종, 계면 장력을 낮추는 계면활성제의 존재는 분무 탱크를 통한 제조 및 시용시 혼합 작업 동안에 물-기재 제형의 거품형성을 야기한다. 거품형성 경향을 줄이기 위해, 종종 제조 단계 동안에 또는 병에 충전하기 전에 소포제를 첨가한다. 일반적으로, 2가지 유형의 소포제, 즉, 실리콘계 및 비-실리콘계가 공지되어 있다. 실리콘계는 통상적으로 디메틸 폴리실록산의 수성 유화액인 반면, 비-실리콘계 소포제는 수-불용성 오일, 예컨대 옥탄올 및 노난올, 또는 실리카이다. 두 경우 모두, 소포제의 기능은 공기-물 계면에서 계면활성제를 제거하는 것이다.
추가 정보는 문헌 ["Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations" edited by D.A. Knowles, copyright 1998 by Kluwer Academic Publishers]을 참조하기 바란다. 또한, 문헌 ["Insecticides in Agriculture and Environment-Retrospects and Prospects" by A.S. Perry, I. Yamamoto, I. Ishaaya, and R. Perry, copyright 1998 by Springer-Verlag]을 참조하기 바란다.
시용
해충 서식지에 시용되는 살충제의 실제 양은 일반적으로 중요하지 않고, 당업자가 용이하게 결정할 수 있다. 일반적으로, 1 헥타르 당 살충제 약 0.01 g 내지 1 헥타르 당 살충제 약 5000 g의 농도가 우수한 방제를 제공할 것으로 예상된다.
살충제가 시용되는 장소는 해충이 서식하는 임의의 장소, 예를 들어 채소 작물, 과일 및 견과류 나무, 포도나무, 관상 식물, 가축, 건물의 내부 또는 외부 표면, 및 건물 주위 토양일 수 있다. 해충 방제는 일반적으로 한 장소에서 해충 개체군, 활성 또는 둘다가 감소되는 것을 의미한다. 이것은 해충 개체군이 한 장소로부터 추방당할 경우, 또는 해충이 한 장소에서 또는 그 둘레에서 부분적으로 또는 완전히 일시적으로 또는 영구적으로 무능해질 경우, 또는 해충이 한 장소에서 또는 그 둘레에서 전체적으로 또는 부분적으로 몰살될 경우에 일어날 수 있다. 물론, 이들 결과의 조합이 일어날 수 있다. 일반적으로, 해충 개체군, 활성 또는 둘다는 바람직하게는 50% 초과, 바람직하게는 90% 초과, 보다 더 바람직하게는 99% 초과로 감소된다.
일반적으로, 베이트의 경우, 예를 들어 흰개미류가 베이트와 접촉할 수 있는 지면에 베이트를 놓는다. 또한, 베이트는 예를 들어 개미류, 흰개미류, 바퀴류 및 파리류가 베이트와 접촉할 수 있는 건물 표면 (수평, 수직 또는 경사 표면)에 시용될 수 있다.
일부 해충 알의 살충제를 견디는 특유의 능력 때문에, 새롭게 출현된 유충을 방제하기 위해 반복된 시용이 바람직할 수 있다.
식물의 어느 한 부분 상의 해충을 방제하기 위해, 식물의 여러 부분에 또는 식물의 뿌리 시스템이 살충제를 흡수할 수 있는 장소에 살충제를 시용함으로써 식물에서 살충제의 전신 이동을 사용할 수 있다. 예를 들어, 잎을 먹는 곤충류의 방제는 드립(drip) 관주 또는 푸로우(furrow) 시용에 의해, 또는 파종전 종자 처리로 방제될 수 있다. 종자 처리는, 그로부터 특정 특성을 발현하도록 유전적으로 형질 전환된 식물이 발아되는 것들을 비롯한 모든 유형의 종자에 시용될 수 있다. 대표적인 예로는, 무척추 해충, 예컨대 바실루스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis)에 대해 독성인 단백질 또는 기타 살곤충 독소를 발현하는 것, 제초제 내성을 발현하는 것, 예컨대 "라운드업 레디(Roundup Ready)" 종자, 또는 살곤충 독소, 제초제 내성, 영양-증진 또는 임의의 기타 이로운 특성을 발현하는 "스택킹된(stacked)" 외부 유전자를 갖는 것이 포함된다. 추가로, 본원에 개시된 본 발명을 사용한 이러한 종자 처리는, 식물이 스트레스성 성장 조건을 더욱 잘 견디는 능력을 추가로 향상시킬 수 있다. 그 결과, 수확시 보다 높은 수확량을 초래할 수 있는 보다 건강하고 생장력이 큰 식물이 얻어진다.
본 발명은 특정 특성, 예컨대 바실루스 투링기엔시스 또는 기타 살곤충 독소를 발현하도록 유전적으로 형질 전환된 식물, 또는 제초제 내성을 발현하는 식물, 또는 살곤충 독소, 제초제 내성, 영양-증진 또는 임의의 기타 이로운 특성을 발현하는 "스택킹된" 외부 유전자를 갖는 식물에 사용될 수 있음을 명백히 알 것이다. 이러한 용도의 예는 본원에 개시된 본 발명을 사용하여 이러한 식물에 분무하는 것이다.
본원에 개시된 본 발명은 수의학 부문 또는 동물 사육 분야에서 내부기생충 및 외부기생충을 방제하는데 적합하다. 본 발명에 따른 화합물은 본원에서 공지된 방식으로, 예컨대 정제, 캡슐, 음료, 과립 등의 형태로 경구 투여에 의해, 및 예를 들어 담금, 분무, 부음(pouring), 스폿팅(spotting) 및 뿌림(dusting)의 형태로 피부 시용에 의해, 및 예를 들어 주사의 형태로 비경구 투여에 의해 시용된다.
또한, 본원에 개시된 본 발명은 가축, 예를 들어 소, 양, 돼지, 닭 및 거위를 사육하는데 유리하게 사용될 수 있다. 적합한 제형이 음료수 또는 먹이와 함께 동물에게 경구 투여된다. 적합한 투여량 및 제형은 종에 좌우된다.
살충제는 상업적으로 사용 또는 시판되기 전에 다양한 정부 기관 (지역, 지방, 주, 국가, 국제)에 의해 긴 평가 과정을 거친다. 방대한 데이타 요건이 규제기관에 의해 명시되고, 제품 등록자 또는 제품 등록자를 대신하는 다른 것에 의한 데이타 생성 및 제출을 통해 알려져야 한다. 이어서, 이들 정부 기관은 이러한 데이타를 검토하고, 안전한 것으로 결론이 나면 잠재적 사용자 또는 판매자에게 제품 등록 승인을 한다. 이후, 제품 등록이 인정 및 재청되는 지역에서, 사용자 또는 판매자는 상기 살충제를 사용 또는 판매할 수 있다.
본원에서 제목은 단지 편의를 위한 것이고, 그의 임의의 부분을 해석하는데 사용되어서는 안된다.

Claims (8)

  1. (a) 하기 화학식 I의 화합물;
    (b) 암모늄 염; 및
    (c) 비이온성 계면활성제
    를 포함하는 살충성 조성물.
    <화학식 I>
    Figure pct00008

    상기 식에서,
    X는 NO2, CN 또는 COOR4를 나타내고;
    L은 단일 결합을 나타내거나, R1, S 및 L은 함께 취해져서 4-, 5- 또는 6-원 고리를 나타내고;
    R1은 (C1-C4) 알킬을 나타내고;
    R2 및 R3은 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 플루오로, 클로로 또는 브로모를 나타내고;
    n은 0 내지 3의 정수이고;
    Y는 (C1-C4) 할로알킬을 나타내고;
    R4는 (C1-C3) 알킬을 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, (a)의 화합물이 하기 화합물 A인 조성물.
    Figure pct00009
  3. 제2항에 있어서, 암모늄 염이 암모늄 술페이트인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 화합물 A가 약 0.05 내지 약 1000 ppm의 농도이고, 암모늄 술페이트가 약 2500 내지 약 22,000 ppm의 농도이고, 비이온성 계면활성제가 약 250 내지 약 5000 ppm의 농도인 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 화합물 A가 약 0.1 내지 약 500 ppm의 농도이고, 암모늄 술페이트가 약 10,000 내지 약 22,000 ppm의 농도이고, 비이온성 계면활성제가 약 500 내지 약 2500 ppm의 농도인 조성물.
  6. 제5항에 따른 조성물을 해충이 서식하는 장소 또는 해충이 서식할 수 있는 장소에 시용하는 것을 포함하는 해충의 방제 방법.
  7. 제6항에 있어서, 조성물의 양이 약 0.01 g/헥타르 내지 약 5000 g/헥타르인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 해충이 콜레오프테라(Coleoptera), 데르마프테라(Dermaptera), 딕티오프테라(Dictyoptera), 디프테라(Diptera), 헤미프테라(Hemiptera), 호모프테라(Homoptera), 히메노프테라(Hymenoptera), 이소프테라(Isoptera), 레피도프테라(Lepidoptera), 말로파가(Mallophaga), 오르토프테라(Orthoptera), 프티라프테라(Phthiraptera), 시포나프테라(Siphonaptera), 티사노프테라(Thysanoptera), 티사누라(Thysanura), 아카리나(Acarina), 네마토다(Nematoda) 및 심필라(Symphyla) 중 하나 이상인 방법.
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