KR20110026722A - Single side copper clad laminate, manufacture of the same and printed circuit board prepared therefrom - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A printed circuit board using a metal foil laminated plate is provided to avoid the warpage after the separation from a release film by arranging a pair of prepregs and metal foil at both sides of the release film and controlling the component included in the prepregs. CONSTITUTION: In a metal foil laminated plate, a pair of prepregs and metal foil are arranged at both sides of a release film(4). Based on the release film, the metal foil laminated plate has a symmetrical structure. The prepreg includes a glass base material, impregnated resin, and inorganic filler material. The difference of coefficients of thermal expansion of a first prepreg(2) near the release film and the second prepreg(3) near the metal foil is 0.5~10.

Description

금속박 적층판, 이를 이용한 편면 인쇄회로기판 및 이의 제조방법{SINGLE SIDE COPPER CLAD LAMINATE, MANUFACTURE OF THE SAME AND PRINTED CIRCUIT BOARD PREPARED THEREFROM}Metal foil laminate, single-sided printed circuit board using same and manufacturing method thereof {SINGLE SIDE COPPER CLAD LAMINATE, MANUFACTURE OF THE SAME AND PRINTED CIRCUIT BOARD PREPARED THEREFROM}

본 발명은 금속박 적층판, 이를 이용한 인쇄회로기판 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 자세하게는 이형필름의 양면에 한쌍의 프리프레그와 금속박을 각각 배치하여 이형필름을 중심으로 대칭되는 구조를 형성하고, 한쌍의 프리프레그에 포함되는 성분을 조절하여, 이형필름에서 분리 후 휨이 발생하지 않는 편면 인쇄회로기판 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.The present invention relates to a metal foil laminate, a printed circuit board using the same, and a method for manufacturing the same. More specifically, a pair of prepregs and metal foils are disposed on both sides of a release film to form a symmetrical structure around the release film, and a pair. It is to provide a single-sided printed circuit board and a method of manufacturing the same by controlling the components included in the prepreg of the separation film after separation from the release film.

편면 인쇄회로기판(Printed Circuit Board, PCB)은 절연층인 프리프레그(Prepreg) 양쪽 면에 금속박을 적층 후 가열 및 가압 성형하여 제작된 금속박을 양면에 배치한 금속박 적층판(Copper Clad laminate)을 사용하여 제작하는데, 한쪽 면에 회로를 형성하고 한쪽 면은 에칭으로 금속박을 제거하여 편면 인쇄회로기판을 제작한다. Single sided printed circuit board (PCB) uses a metal clad laminate that is placed on both sides of a metal foil fabricated by laminating metal foils on both sides of an insulating layer of prepreg and heating and press forming. In this process, a circuit is formed on one side and one side of the metal foil is removed by etching to manufacture a single-sided printed circuit board.

편면 인쇄회로기판을 제조하는 또 다른 방법으로는 처음부터 한쪽 면에 금속박이 없는 편면 금속박 적층판을 사용하여 제작할 수 있는데 이때 편면 금속박 적 층판은 이형필름 등을 가운데 두고 양쪽으로 절연층인 프리프레그와 금속박을 적층하여 대칭구조로 만들 수 있으며, 이러한 금속박 적층판은 일본공개특허공보 제1998-138395호에 기재되어 있다. 이러한 대칭구조의 금속박 적층판은 일반적인 인쇄회로기판 제조공정상에서 제작이 가능하며, 모든 공정 완료 후 이형필름에서 분리하면, 2개의 편면 인쇄회로기판을 얻을 수 있다. 하지만 이러한 구조의 편면 인쇄회로기판은 이형필름에서 분리하였을 때 구조적인 비대칭성으로 인해 기판의 휨(warpage)이 심하게 발생하는 문제점이 있다. Another method of manufacturing single-sided printed circuit boards can be fabricated using single-sided metal foil laminates without metal foil on one side from the beginning. At this time, single-sided metal laminate boards are prepreg and metal foil on both sides with a release film. It can be laminated to make a symmetrical structure, such a metal foil laminate is described in Japanese Patent Laid-Open No. 1998-138395. Such a metal foil laminate having a symmetrical structure can be manufactured in a general printed circuit board manufacturing process, and after completion of all processes, two separated printed circuit boards can be obtained. However, when the single-sided printed circuit board of such a structure is separated from the release film, there is a problem that the warpage of the substrate is severely generated due to structural asymmetry.

일반적으로 편면 인쇄회로기판의 제조공정중 마지막 단계에서 회로를 보호하는 솔더 레지스트(solder resist, SR) 잉크를 도포한 후 회로 쪽으로 휨이 발생하게 된다. 회로가 없는 반대쪽에도 SR 잉크를 도포해줄 경우 휨발생을 억제할 수 있으나 비용적인 측면에서 회로가 없는 면에 SR 잉크를 사용하는 것은 문제점이 있다.In general, at the end of the manufacturing process of a single-sided printed circuit board, after applying a solder resist (SR) ink that protects the circuit, warping occurs toward the circuit. If the SR ink is applied to the other side without the circuit, the occurrence of warpage can be suppressed, but in terms of cost, there is a problem in using the SR ink on the surface without the circuit.

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 이형필름의 양면에 각각 한쌍의 프리프레그와 금속박을 배치하여 이형필름을 중심으로 대칭되는 구조를 형성하고, 한쌍의 프리프레그에 포함되는 유리기재함량대비 수지의 함량 조절, 수지의 종류 선택, 무기 충진재의 함량을 조절하여, 회로가 없는 쪽에 SR 잉크를 도포하지 않아도 이형필름에서 분리 후 휨이 발생하지 않는 금속박 적층판, 이를 포함하는 편면 인쇄회로기판 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention forms a symmetrical structure around the release film by arranging a pair of prepregs and metal foil on both sides of the release film, respectively, a glass substrate included in the pair of prepregs Metal foil laminates that do not cause warpage after separation from the release film even if SR ink is not applied on the side without a circuit by controlling the content of resin, the type of resin, and the content of inorganic filler in relation to the content, and a single-sided printed circuit board including the same And to provide a method for producing the same.

이하, 본 발명의 구체적인 구현예 및 실시예를 통하여 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하기로 한다. 그러나 하기의 구현예 및 실시예는 발명을 보다 명확하게 이해시키기 위한 것일 뿐이며, 발명의 권리범위가 하기 구현예 및 실시예에 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, the configuration and effects of the present invention will be described in more detail with reference to specific embodiments and examples of the present invention. However, the following embodiments and examples are only intended to more clearly understand the invention, the scope of the invention is not limited to the following embodiments and examples.

본 발명은 이형필름의 양면에 한쌍의 프리프레그(prepreg)와 금속박이 각각 배치되어 이형필름을 중심으로 대칭되는 구조를 갖는 금속박 적층판으로서, 상기 프리프레그는 유리기재, 함침수지 및 무기 충진재를 포함하며, 상기 한쌍의 프리프레그중 이형필름에 인접한 제1 프리프레그와, 상기 한쌍의 프리프레그중 금속박에 인접한 제2 프리프레그의 선열팽창계수(coefficient of thermal expansion) 차이가 0.5 내지 10 범위를 갖는 것인, 금속박 적층판에 관한 것이다. 상기 선열팽창계수가 상기 0.5미만인 경우에는 제 1프리프레그와 제 2프리프레그의 차이가 거의 없어 휨 개선 효과가 없으며, 상기 선열팽창계수가 10을 초과하는 경우에는 휨의 방향이 회로 반대방향으로 역전되는 문제가 있다.The present invention is a metal foil laminate having a structure in which a pair of prepreg and a metal foil are disposed on both sides of the release film and are symmetric about the release film, wherein the prepreg includes a glass substrate, an impregnated resin, and an inorganic filler. And a coefficient of thermal expansion difference between the first prepreg adjacent to the release film of the pair of prepregs and the second prepreg adjacent to the metal foil of the pair of prepregs has a range of 0.5 to 10. And a metal foil laminate. When the coefficient of thermal expansion is less than 0.5, there is almost no difference between the first prepreg and the second prepreg, and thus there is no effect of improving warpage. When the coefficient of thermal expansion exceeds 10, the direction of bending is reversed in the opposite direction to the circuit. There is a problem.

본 발명의 일예에서, 이형필름의 양면에 각각 한쌍의 프리프레그와 금속박을 배치하여 이형필름을 중심으로 대칭되는 구조를 형성하고, 상기 프리프레그는 유리기재, 함침수지 및 무기 충진재를 포함하며, 상기 한쌍의 프리프레그중 이형필름에 인접한 제1 프리프레그는 유리기재 100중량부 기준으로 무기충진재와 함침수지의 고형분 함량이 100중량부 초과 내지 200 중량부의 수지를 포함하고, 상기 한쌍의 프리프레그중 금속박에 인접한 제2 프리프레그는 유리기재 100중량부 기준으로 무기충진재와 함침수지의 고형분 함량이 80 중량부 내지 100중량부 미만의 수지를 포함하는, 금속박 적층판을 제공하는 것이다. In one embodiment of the present invention, by placing a pair of prepreg and metal foil on both sides of the release film to form a structure symmetrical around the release film, the prepreg comprises a glass substrate, impregnated resin and inorganic filler, The first prepreg adjacent to the release film of the pair of prepregs contains a resin of more than 100 parts by weight to 200 parts by weight of the inorganic filler and the impregnated resin based on 100 parts by weight of the glass substrate, and the metal foil in the pair of prepregs The second prepreg adjacent to provide a metal foil laminate, the solid content of the inorganic filler and the impregnated resin on the basis of 100 parts by weight of the glass base material comprises a resin of 80 parts by weight to less than 100 parts by weight.

상기 프리프레그는 유리크로스 및 유리부직포와 같은 시트형 기재에 필요에 따라 메틸 에틸 케톤(methyl ethyl ketone, MEK), Methyl Cellosolve (메틸 셀로솔브, MCS), 디메틸포름아마이드 (DMF) 등의 용매를 사용하여 수지 조성물을 함침시켜 적층판용 프리프레그를 얻을 수 있다. The prepreg is prepared by using a solvent such as methyl ethyl ketone (MEK), Methyl Cellosolve (methyl cellosolve, MCS), dimethylformamide (DMF), or the like, as necessary for sheet-like substrates such as glass cloth and glass nonwoven fabric. The prepreg for laminated sheets can be obtained by impregnating a resin composition.

본 발명의 또다른 일예에서, 상기 제1 프리프레그와 제2 프리프레그에 포함된 유리기재의 종류 및 함량이 상이할 수 있다. 상기 제1 프리프레그와 제2 프리프레그의 열팽창계수의 차이가 나도록, 프리프레그의 함침수지의 고형분 함량을 조절하거나, 또는 유리기재 종류를 상이하게 선택하여 달성할 수 있다. 예를 들면, 금속박에 인접한 제2 프리프레그는 T 글라스 또는 NE 글라스를 사용하고, 이형필름에 인접한 제1 프리프레그는 E glass 를 사용하면 프리프레그 간 열팽창계수의 차이를 발생시켜 최종 편면 인쇄회로기판의 휨 발생을 억제할 수 있다. In another embodiment of the present invention, the type and content of the glass substrate included in the first prepreg and the second prepreg may be different. It may be achieved by adjusting the solids content of the impregnating resin of the prepreg, or by selecting a different type of glass base material so that the thermal expansion coefficient of the first prepreg and the second prepreg is different. For example, if the second prepreg adjacent to the metal foil uses T glass or NE glass, and the first prepreg adjacent to the release film uses E glass, the difference in thermal expansion coefficient between the prepregs causes a difference in the final single-sided printed circuit board. The occurrence of warpage can be suppressed.

본 발명에서 사용되는 유리기재는 다양한 인쇄회로기판 물질용으로 사용되는 유리기재로부터 선택될 수 있다. 이들의 예로서는, E 글라스, D 글라스, S 글라스 및 NE 글라스와 같은 유리 섬유를 포함하나 이에 한정되는 것은 아니다. 필요에 따라서 의도된 용도 또는 성능에 따라, 상기 유리기재 물질을 선택할 수 있다. 유리기재 형태는 전형적으로 직포, 부직포, 로빙(roving), 잘개 다진 스트랜드 매트(chopped strand mat) 또는 서페이싱 매트(surfacing mat)이다. 상기 유리기재 기재의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 약 0.01 내지 0.3mm 등을 사용할 수 있다. 상기 물질 중, 글라스 파이버 물질이 강도 및 수 흡수 특성 면에서 더욱 바람직하다.The glass substrate used in the present invention may be selected from glass substrates used for various printed circuit board materials. Examples thereof include, but are not limited to, glass fibers such as E glass, D glass, S glass, and NE glass. If necessary, the glass-based material may be selected according to the intended use or performance. Glass-based forms are typically woven, nonwoven, roving, chopped strand mats or surfacing mats. Although the thickness of the glass substrate is not particularly limited, about 0.01 to 0.3 mm or the like can be used. Of these materials, glass fiber materials are more preferred in terms of strength and water absorption properties.

본 발명의 일예에 따른 프리프레그에 사용 가능한 함침수지의 예로는 페놀수지, 에폭시 수지, 변성 에폭시 수지, 이미드 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 시아네이트 에스터 수지, 비스말레이미드 트리아진 수지 (Bismaleimide Triazine Resin, BT수지) 등을 들 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 일예에 의하면, 상기 함침수지는 디히드로 벤조옥사딘 환을 가진 화합물과 에폭시 수지, 페놀 수지일 수 있다. 또한, 이들 수지는 2종 이상을 병용할 수도 있고, 필요에 따라 용제를 첨가하여 각종 용제 용액으로 할 수도 있다. 상기 용제로서는, 알코올계, 에테르계, 케톤계, 아미드계, 방향족 탄화수소계, 에스테르계, 니트릴계 등과 같은 것일 수도 있고, 수 종류를 병용한 혼합 용제를 이용할 수도 있다.Examples of the impregnating resin that can be used for the prepreg according to one embodiment of the present invention include phenol resin, epoxy resin, modified epoxy resin, imide resin, unsaturated polyester resin, cyanate ester resin, bismaleimide triazine resin (Bismaleimide Triazine Resin) , BT resin) and the like, but is not limited thereto. According to one embodiment of the present invention, the impregnating resin may be a compound having a dihydro benzooxadine ring, an epoxy resin, and a phenol resin. In addition, these resin can also use 2 or more types together and can also add a solvent as needed to make various solvent solutions. As said solvent, an alcohol type, an ether type, a ketone type, an amide type, an aromatic hydrocarbon type, ester type, a nitrile type, etc. may be used, and the mixed solvent which used several types together can also be used.

본 발명에서 사용하는 함침수지는, 중량 평균 분자량이 10,000 내지 1,500,000인 수지를 1종 이상 포함하는 것이 바람직하다. 상기 함침수지의 중량 평균 분자량이 10,000 미만인 경우에는 절곡 특성이 저하되는 경향을 보이고, 1,500,000이상인 함침수지를 사용한 경우에는 유리기재에 대한 함침성이 저하되어 내열성이나 절곡 특성의 저하가 우려된다. It is preferable that the impregnation resin used by this invention contains 1 or more types of resin whose weight average molecular weights are 10,000-1,500,000. When the weight-average molecular weight of the impregnated resin is less than 10,000, the bending property tends to be lowered. When the impregnated resin having 1,500,000 or more is used, the impregnation property of the glass substrate is lowered, and the heat resistance and the bending property may be deteriorated.

상기 기재에 함침되는 무기충진재와 함침수지를 포함하는 수지 조성물중 고형분 함량은 유리기재 100 중량부 기준으로 80 중량부 내지 200 중량부일 수 있으며, 더욱 구체적으로 상기 이형필름쪽에 인접하는 제1 프리프레그의 함침되는 무기충진재와 함침수지를 포함하는 수지 조성물중 고형분 함량은 유리기재 100 중량부 기준으로 100 중량부 초과 내지 200 중량부일 수 있으며 바람직하게는 105 중량부 내지 140 중량부이다. 상기와 같은 유리기재 100중량 대비 무기충진재와 함침수지를 포함하는 수지 조성물은 열팽창계수가 증가하는 효과를 갖는다. The solid content in the resin composition including the inorganic filler and the impregnated resin impregnated in the substrate may be 80 parts by weight to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the glass substrate, and more specifically, the first prepreg adjacent to the release film. The solid content in the resin composition including the impregnated inorganic filler and the impregnated resin may be more than 100 parts by weight to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the glass substrate, and preferably 105 parts by weight to 140 parts by weight. The resin composition including the inorganic filler and the impregnated resin relative to the weight of the glass substrate 100 as described above has an effect of increasing the coefficient of thermal expansion.

또한, 상기 금속박에 인접하는 제2 프리프레그의 무기충진재와 함침수지를 포함하는 수지 조성물은 유리기재 100 중량부 기준으로 80 중량부 내지 100 중량부 미만일 수 있으며, 바람직하게는 85 중량부 내지 95 중량부이다. 상기와 같은 유리기재 대비 무기충진재와 함침수지를 포함하는 조성물의 고형분 함량으로 수지 조성물은 열팽창계수가 감소하는 효과를 갖는다. In addition, the resin composition including the inorganic filler and the impregnated resin of the second prepreg adjacent to the metal foil may be from 80 parts by weight to less than 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the glass base, preferably 85 parts by weight to 95 parts by weight. It is wealth. The resin composition has the effect of reducing the coefficient of thermal expansion by the solid content of the composition including the inorganic filler and the impregnated resin as compared to the glass substrate as described above.

본 발명의 프리프레그 조성물은 무기 충진재를 포함할 수 있다. 상기 제1 프리프레그 및 제2 프리프레그에 함유된 무기 충진재의 함량을 상이하게 조절하여 제1 프리프레그과 제2 프리프레그의 열팽창계수를 상이하게 조절할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 프리프레그는 유리섬유에 함침되는 수지 조성물내의 무기충진재 함 량이 50 내지 120 미만 phr(part per hundred resin, 순수한 수지 100중량기준으로 환산한 상대적인 무기 충진재의 중량)의 무기 충진재를 포함하고, 상기 제2 프리프레그는 120 내지 200phr의 무기 충진재를 포함할 수 있다. 상기 무기 충진재의 함량이 너무 많으면, 경우에 따라서 성형성(moldability)이 감소하게 된다. The prepreg composition of the present invention may include an inorganic filler. The thermal expansion coefficients of the first prepreg and the second prepreg may be differently adjusted by differently adjusting the contents of the inorganic filler contained in the first prepreg and the second prepreg. Specifically, the first prepreg is an inorganic filler of 50 to 120 phr (part per hundred resin, the weight of the relative inorganic filler in terms of 100 weight pure resin) of the inorganic filler in the resin composition impregnated into the glass fiber Wherein the second prepreg comprises 120 to 200 phr of Inorganic fillers may be included. If the content of the inorganic filler is too much, moldability is reduced in some cases.

상기 무기충진재의 구체적인 예로는 천연 실리카, 퓨즈드 실리카(fused silica), 비정질 실리카 및 중공 실리카(hollow silica)와 같은 실리카, 알루미늄 트리하이드락사이드(ATH), 마그네슘 하이드락사이드(Magnesium hydroxide) 몰리브데늄 옥사이드(molybdenum oxide) 및 징크 몰리브데이트(zinc molibdate)와 같은 몰리브데늄 화합물, 징크 보레이트(zinc borate), 징크 스타네이트(zinc stannate), 알루미나, 클레이(clay), 카올린(kaolin), 탈크(talc), 소성 카올린(calcined kaolin), 소성 탈크, 마이카, 유리 단섬유(short glass fiber)(E 글라스, 또는 D 글라스와 같은 글라스 미세 파우더(glass fine powder)) 및 중공 글라스(hollow glass)를 포함한다. 상기 무기 충진재의 평균 입자 직경(D50)은 특별히 한정하지 않으며, 예를 들면 상기 무기 충진재의 평균 입자 직경(D50)은 분산성의 관점에서 0.2 내지 5 마이크로미터가 바람직하다.Specific examples of the inorganic fillers include silicas such as natural silica, fused silica, amorphous silica, and hollow silica, aluminum trihydroxide (ATH), magnesium hydroxide molybdate, and the like. Molybdenum compounds such as molybdenum oxide and zinc molibdate, zinc borate, zinc stannate, alumina, clay, kaolin, talc (talc), calcined kaolin, calcined talc, mica, short glass fiber (glass fine powder such as E glass or D glass) and hollow glass Include. The average particle diameter (D50) of the inorganic filler is not particularly limited. For example, the average particle diameter (D50) of the inorganic filler is preferably 0.2 to 5 micrometers in view of dispersibility.

상기 프리프레그 제조용 조성물은 통상적으로 첨가되는 난연제, 윤활제, 분산제, 가소제 및 실란커플링제로 이루어지는 군에서 1종 이상 선택된 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 프리프레그 수지조성물은, 수지 조성물 고유의 특성을 손상시키지 않는 한, 기타 열경화성 수지, 열가소성 수지 및 이들의 올리고머 및 엘라스토머와 같은 다양한 고폴리머 화합물, 기타 내염 화합물 또는 첨가제를 포함할 수 있다. 이들은 통상적으로 사용되는 것으로부터 선택되는 것이라면 특별히 한정하지 않는다. The composition for preparing the prepreg may further include at least one additive selected from the group consisting of a flame retardant, a lubricant, a dispersant, a plasticizer, and a silane coupling agent that are commonly added. The prepreg resin composition of the present invention may include various high polymer compounds, other flame resistant compounds or additives such as other thermosetting resins, thermoplastic resins and oligomers and elastomers thereof, so long as the properties inherent in the resin composition are not impaired. These are not particularly limited as long as they are selected from those commonly used.

상기 프리프레그 조성물에 포함되는 경화제로서는 종래에 알려진 다양한 것을 사용할 수 있고, 예를 들면 열 경화성 수지로서 에폭시 수지를 이용하는 경우에는, 디시안디아미드, 디아미노디페닐메탄, 디아미노디페닐술폰, 무수 프탈산, 무수 피로멜리트산, 페놀 노볼락이나 크레졸 노볼락 등의 다관능성 페놀 등을 들 수 있다. 열 경화성 수지와 경화제의 반응 등을 촉진시킬 목적으로 경화 촉진제를 사용할 수도 있다. 경화 촉진제의 종류나 배합량은 특별히 한정하는 것은 아니며, 예를 들면 이미다졸계 화합물, 유기 인계 화합물, 3급 아민, 4급 암모늄염 등이 이용되고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.As a hardening | curing agent contained in the said prepreg composition, various thing conventionally known can be used, For example, when using an epoxy resin as a thermosetting resin, dicyandiamide, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenyl sulfone, phthalic anhydride And polyfunctional phenols such as pyromellitic anhydride, phenol novolac and cresol novolac. A curing accelerator can also be used for the purpose of promoting the reaction of the thermosetting resin and the curing agent. The kind and compounding quantity of a hardening accelerator are not specifically limited, For example, an imidazole compound, an organophosphorus compound, a tertiary amine, a quaternary ammonium salt, etc. are used, and 2 or more types can also be used together.

인쇄회로기판용 프리프레그의 제조 조건 등은 특별히 제한하는 것은 아니지만, 수지 조성물은 용제를 첨가한 바니시 상태에서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 인쇄회로기판용 프리프레그로 제조시, 사용된 용제가 80 중량% 이상 휘발하는 것이 바람직하다. 이 때문에, 제조 방법이나 건조 조건 등도 제한은 없고, 건조시의 온도는 80 ℃ 내지 180 ℃, 시간은 바니시의 겔화 시간과의 균형으로 특별히 제한은 없다. 또한, 바니시의 함침량은 바니시의 수지 고형분과 기재의 총량에 대하여 바니시의 수지 고형분이 30 내지 80 중량%가 되도록 하는 것이 바람직하다. Although the manufacturing conditions, etc. of a prepreg for printed circuit boards are not specifically limited, It is preferable to use a resin composition in the varnish state which added the solvent. In addition, in the production of prepregs for printed circuit boards, it is preferable that the solvent used is volatilized at least 80% by weight. For this reason, there is no restriction | limiting also in a manufacturing method, drying conditions, etc., The temperature at the time of drying is 80 degreeC-180 degreeC, and time does not have a restriction | limiting in particular by the balance with the gelation time of a varnish. The varnish impregnation amount is preferably such that the resin solid content of the varnish is 30 to 80% by weight relative to the total amount of the resin solid content of the varnish and the base material.

상기 수지 바니쉬용 유기 용매는 디히드로 벤조옥사딘 환 (A) 및 무할로겐 에폭시 수지(B)의 혼합물과 상용가능한 것이라면 특별히 한정하지 않는다. 이들의 구체적인 예로는, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤 및 시클로헥사논과 같은 케톤, 벤젠, 톨루엔 및 자일렌과 같은 방향족 하이드로카본, 및 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드와 같은 아미드를 포함한다.The organic solvent for the resin varnish is not particularly limited as long as it is compatible with the mixture of the dihydro benzooxadine ring (A) and the halogen-free epoxy resin (B). Specific examples thereof include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methylisobutyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide.

금속박 적층판은 본 발명의 또다른 일예에서, 상기 프리프레그를 복수장 적층한 적층물 혹은 이 적층물의 단면 또는 양면에 구리박막을 겹친 구리박막 적층물을 가열 성형함으로써 구리접착 적층판 등의 적층판을 얻을 수 있다. (ⅰ) 인쇄회로기판용 에폭시 수지 조성물로 이루어진 수지 니스로 기재를 함침시키고, 건조시킴으로써 프레프레그 (prepreg) 를 형성시키는 단계; (ⅱ) 이형필름의 양면에 각각 한쌍의 프리프레그와 금속박을 배치하는 단계; 및 (ⅲ) 상기 겹쳐진 복합체를 가열 가압하는 단계로 이루어지는 인쇄회로기판용 적층판의 제조 방법을 제공한다. In another embodiment of the present invention, a metal foil laminate may be formed by heating a laminate of a plurality of prepregs or a copper foil laminate in which copper foils are laminated on one or both sides of the laminate. have. (Iii) impregnating the substrate with a resin varnish composed of an epoxy resin composition for a printed circuit board and drying to form a prepreg; (Ii) disposing a pair of prepregs and metal foils on both sides of the release film, respectively; And (iii) heating and pressing the overlapped composite to provide a method for manufacturing a laminate for a printed circuit board.

예를 들면, 금속박 적층판의 제조는 이형필름의 양면에 상기 제1 프리프레그와 제2 프리프레그을 각각 중첩하고, 상기 한쌍의 프리프레그 한면에 각각 금속박을 중첩하여 통상 80 ℃ 내지 230 ℃, 바람직하게는 130 ℃ 내지 200 ℃ 범위의 온도에서 통상 0.5 내지 8.0 MPa, 바람직하게는 1.5 내지 5.0 MPa 범위의 압력으로 가열·가압 성형함으로써 금속박 적층판을 제조할 수 있다. For example, in the manufacture of a metal foil laminate, the first prepreg and the second prepreg are respectively superimposed on both sides of a release film, and the metal foil is superimposed on one side of the pair of prepregs, respectively, usually from 80 ° C. to 230 ° C., preferably The metal foil laminate can be produced by heating and press molding at a pressure in the range of from 0.5 to 8.0 MPa, preferably in the range of from 1.5 to 5.0 MPa, at a temperature in the range of 130 ° C to 200 ° C.

본 발명에 이용되는 금속박은 동박이나 알루미늄박이 이용되고, 5 내지 200 ㎛의 두께를 갖는 것을 사용할 수 있지만, 3 내지 35 ㎛의 것이 바람직하다. 또한, 금속박으로서는 동박이 바람직하다. 또한, 니켈, 니켈-인, 니켈-주석 합금, 니켈-철 합금, 납, 납-주석 합금 등을 중간층으로 하고, 이 양면에 0.5 내지 15 ㎛의 구리층과 10 내지 300 ㎛의 구리층을 설치한 3층 구조의 복합박 또는 알루미늄과 동박을 복합한 2층 구조 복합박을 사용할 수 있다. Copper foil and aluminum foil are used for the metal foil used for this invention, Although what has a thickness of 5-200 micrometers can be used, 3-35 micrometers is preferable. Moreover, as metal foil, copper foil is preferable. Nickel, nickel-phosphorus, nickel-tin alloys, nickel-iron alloys, lead, lead-tin alloys, etc. are used as intermediate layers, and 0.5 to 15 µm copper layers and 10 to 300 µm copper layers are provided on both surfaces. One-layer composite foil or a two-layer composite foil obtained by combining aluminum and copper foil can be used.

본 발명의 일예에서, 상기 금속박 적층판에 사용 가능한 이형필름은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol, PEN), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리이미드(PI) 필름일 수 있으며 이에 한정되지 않는다. 이형필름의 두께는 20~50 마이크로미터이고, 내화학성이 우수하여 PI필름이 바람직하다. In one embodiment of the present invention, the release film that can be used for the metal foil laminate is polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), pentaerythritol (PEN), polyvinyl alcohol (PVA), polyimide (PI) film may be It is not limited thereto. The release film has a thickness of 20 to 50 micrometers and is excellent in chemical resistance, so that a PI film is preferable.

또한 본 발명은 금속박 적층판을 회로 가공하여 인쇄회로기판을 제조하며, 상기 회로 가공은 일반적인 회로 기판 제조 공정에서 행해지는 방법을 적용할 수 있다. In another aspect, the present invention is a circuit processing of a metal foil laminate to produce a printed circuit board, the circuit processing can be applied to a method performed in a general circuit board manufacturing process.

경연성 기판 등 내층판이 돌출된 인쇄회로기판의 제조 방법에 있어서, 인쇄회로기판이 되는 금속박 적층판에 회로를 형성한 후, 개개의 회로 주위를 미리 펀치 등에 의해 어느 정도 외형 가공을 실시하고, 인쇄회로기판용 프리프레그도 미리 필요 크기로 절단한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 돌출된 인쇄회로기판(내층판)은, 필요에 따라 일반적으로 이용되는 커버레이나 솔더 레지스트 등으로 회로 부분을 보호하는 것이 바람직하다. 한편, 250 ℃ 이하, 10 MPa 이하의 가열·가압 성형 조건에서, 상기 인쇄회로기판용 프리프레그로부터의 수지 삼출량이 3 ㎜ 이하인 인쇄회로기판용 프리프레그를 사용하는 경우에는 250 ℃ 이하, 10 MPa 이하의 가열·가압 프레스 조건에서 행한다. 본 발명의 인쇄회로기판용 프리프레그, 금속박 적층판 및 인쇄회로기판은 상기 인쇄회로기판의 제조 방법에 적합한 것이다.In the method of manufacturing a printed circuit board with an inner layer plate protruding from a flexible substrate, after forming a circuit on a metal foil laminate to be a printed circuit board, the outer peripheral processing is performed to some extent by punching or the like around the circuit in advance. It is preferable to also use the prepreg for circuit boards cut | disconnected to the required size previously. In addition, it is preferable that the protruded printed circuit board (inner layer board) protects the circuit portion with a cover rail, a solder resist, or the like which is generally used as necessary. On the other hand, in the case of using a printed circuit board prepreg having a resin exudation amount of 3 mm or less from the printed circuit board prepreg at 250 ° C. or less and 10 MPa or less heating and pressure molding conditions, 250 ° C. or less and 10 MPa or less Under heating and pressing conditions. The prepreg for a printed circuit board, the metal foil laminated board, and the printed circuit board of the present invention are suitable for the manufacturing method of the printed circuit board.

또한, 본 발명은 기재에 열 경화성 수지 조성물을 함침 건조시켜 인쇄회로기판용 프리프레그를 제조하는 공정; 이형필름의 양면에 순차적으로 상기 한쌍의 프 리프레그와 금속박을 각각 배치한 후 가열·가압 성형하여 금속박 적층판을 제조하는 공정; 금속박 적층판을 회로가공하여 인쇄회로기판을 제조하는 공정; 상기 기판에 SR 코팅을 수행하는 공정; 및 상기 이형필름을 제거하여 두장의 편면 인쇄회로기판을 제조하는 방법에 관한 것이다. In addition, the present invention is a process for producing a printed circuit board prepreg by impregnating and drying the thermosetting resin composition on the substrate; Manufacturing a metal foil laminate by arranging the pair of prepregs and the metal foils sequentially on both sides of the release film, and then heating and pressure molding them; Manufacturing a printed circuit board by circuit processing the metal foil laminate; Performing SR coating on the substrate; And a method of manufacturing two single-sided printed circuit boards by removing the release film.

본 발명의 일예에 따른 금속박 적층판에는 두개의 동박이 적층되어 있으며, 에칭에 따라 일부의 동박을 제거하여 회로패턴을 형성하고, 회로가 형성되는 한쪽면에만 SR 잉크 코팅이 20~30㎛정도 수행하고 이형필름을 제거하여 동일한 두개의 편면 인쇄회로기판을 제조할 수 있으며, 한쪽면 동박을 에칭하지 않아도 되고 SR코팅도 양면 모두 수행할 필요가 없으므로 제조단가를 줄일 수 있으며, 동일 공정에서 2배의 생산량을 얻을 수 있다.In the metal foil laminate according to an embodiment of the present invention, two copper foils are laminated, and a portion of the copper foil is removed to form a circuit pattern by etching, and SR ink coating is performed on only one side of the circuit where the SR ink coating is performed about 20 to 30 μm. Two identical single-sided printed circuit boards can be manufactured by removing the release film, and the manufacturing cost can be reduced because there is no need to etch copper foil on one side and both sides of the SR coating are performed. Can be obtained.

본 발명은 금속박 적층판, 이를 이용한 인쇄회로기판은 편면 인쇄회로기판은 회로가 없는 쪽에 SR 잉크를 도포하지 않아도 이형필름에서 분리 후 휨이 발생하지 않는 장점이 있다.According to the present invention, a metal foil laminate, a printed circuit board using the same, has a merit in that a single-sided printed circuit board does not generate warpage after separation from the release film even if the SR ink is not applied to the circuitless side.

이하, 실시예를 통하여 본 발명에 대하여 보다 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to the following Examples.

실시예Example 1  One

(1) 분자 중에 디히드로 벤조옥사딘 환을 가진 화합물의 제조(1) Preparation of a compound having a dihydro benzooxadine ring in the molecule

페놀 노볼락 수지(상품명 KPH-F-2001, 한국 코오롱 유화사 제조) 1.7 kg을 아닐린 1.5 kg과 같이 혼합하고 60℃ 에서 1 시간 혼합한 후, 환류 장치가 장착된 5 L 플라스크에 포름알데히드 1.6 kg을 가하여 온도를 100℃로 유지시킨 후, 노볼락 수지와 아닐린 혼합 용액을 30 분간 서서히 가하였다. 이후, 반응 혼합물을 1 시간 동안 유지시키고 나서 얻어진 화합물을 120℃에서 감압 건조하여 분자 중에 디히드로 벤조옥사딘 환을 가진 화합물 (A)를 얻었다.After mixing 1.7 kg of phenol novolak resin (trade name KPH-F-2001, manufactured by Kolon Chemical Co., Ltd.) with 1.5 kg of aniline and mixing at 60 ° C for 1 hour, 1.6 kg of formaldehyde in a 5 L flask equipped with a reflux device. After adding to maintain the temperature at 100 ° C., a mixed solution of novolak resin and aniline was slowly added for 30 minutes. Thereafter, the reaction mixture was maintained for 1 hour, and the obtained compound was dried under reduced pressure at 120 ° C. to obtain a compound (A) having a dihydro benzooxadine ring in the molecule.

(2) 비할로겐계 비인계 수지 조성물의 제조 (2) Preparation of non-halogen non-phosphorus resin composition

먼저 1000 ml 비이커에 상기 1에서 제조된 화합물 (A) 68 중량부를 넣고, 메틸셀로솔브(methyl cellosolve) 85 중량부를 가하여 완전히 용해시킨 후, (B) 비스페놀 A 노볼락 에폭시 수지 17 중량부와 (C) 크레졸 노볼락 수지(수평균 분자량 = 2,500) 9 중량부, (D) 시아네이트 에스테르계 수지로 2,2-비스(4-시아네이트페닐)프로판 프리폴리머(BA230S, Lonza사 제조) 6 중량부, 2-페닐 이미다졸 0.1 중량부, 붕산 0.1 중량부, (G) 아조계 나프톨 염료 0.7 중량부 및 아조계 금속착염 산성염료 0.7 중량부를 가하여 완전히 용해시켜 혼합용액을 얻었다.First, 68 parts by weight of the compound (A) prepared in 1 above was added to a 1000 ml beaker, and 85 parts by weight of methyl cellosolve was added to completely dissolve it. Then, (B) 17 parts by weight of bisphenol A novolac epoxy resin ( C) 9 parts by weight of a cresol novolak resin (number average molecular weight = 2,500), (D) 6 parts by weight of a 2,2-bis (4-cyanatephenyl) propane prepolymer (BA230S, manufactured by Lonza) as a cyanate ester resin , 0.1 parts by weight of 2-phenyl imidazole, 0.1 parts by weight of boric acid, 0.7 parts by weight of (G) azo-naphthol dye, and 0.7 parts by weight of azo-based metal complex salt acid dye were added and dissolved completely to obtain a mixed solution.

이후, (E) 마그네슘 하이드락사이드(상품명 Magnifin, ALBEMARLE사 제조) 21 PHR, (F) 실리카(상품명 SFP 30M, 일본 DENKA사 제조) 64 PHR 로 메틸셀로솔브에 분산시킨 슬러리(Slurry)를 상기 혼합용액에 넣고, 고형분이 50%가 되도록 메틸셀로솔브를 추가한 후, 슬러리가 완전히 섞일 때까지 교반하여 난연성 수지 조성물을 제조하였다.Thereafter, (E) magnesium hydroxide (trade name Magnifin, manufactured by ALBEMARLE) 21 PHR, (F) silica (trade name SFP 30M, manufactured by DENKA, Japan) 64 PHR, and a slurry (Slurry) dispersed in methyl cellosolve was Into the mixed solution, methylcellosolve was added so that the solid content was 50%, and stirred until the slurry was completely mixed to prepare a flame retardant resin composition.

(3) 프리프레그의 제조(3) Preparation of Prepreg

위에서 제조된 난연성 수지 조성물을 두께 90㎛ 유리섬유(Nittobo사 제조 2116, E-glass)에 함침시킨 후, 열풍 건조하여 유리섬유 중량부 100 대비 난연성 수지 조성물이 118중량부 인 제1프리프레그와 난연성 수지 조성물이 85중량부인 제2프리프레그를 제조하였다. After impregnating the flame-retardant resin composition prepared above in 90㎛ thick glass fibers (2116, E-glass, manufactured by Nittobo Co., Ltd.), followed by hot air drying, the first prepreg and flame retardance having 118 parts by weight of the flame-retardant resin composition compared to 100 parts by weight of glass fibers. A second prepreg having a resin composition of 85 parts by weight was prepared.

그리고 도 2와 같이 PI 이형필름을 중심으로 대칭구조가 되도록 프리프레그를 적층하는 데, 제1프리프레그를 이형필름쪽에, 제2프리프레그를 동박(Mitsui 18㎛ VLP)쪽에 위치시켜서 함께 적층한 후, 프레스를 이용하여 220℃ 온도, 40 kg/㎠의 압력으로 90분 동안 가열, 가압하여 동박 적층판을 제조하였다. In addition, as shown in FIG. 2, the prepregs are laminated to have a symmetrical structure around the PI release film. The first prepreg is placed on the release film and the second prepreg is placed on the copper foil (Mitsui 18 μm VLP), and then laminated together. The copper foil laminate was manufactured by heating and pressing for 90 minutes at a temperature of 220 ° C. and a pressure of 40 kg / cm 2 using a press.

실시예Example 2 2

실시예 1과 동일하게 제조하되, 하기 표 1 및 2에 기재된 대로 난연성 수지 조성물의 함침량을 달리하여 상기 난연성 수지 조성물을 두께 90㎛ 유리섬유(Nittobo사 제조 2116, E-glass)에 함침량을 달리하여 함침시킨 후, 열풍 건조하여 유리섬유 중량부 100 대비 난연성 수지 조성물이 113 중량부인 제1프리프레그와 난연성 수지 조성물이 92중량부인 제2프리프레그를 제조하였다. 동박 적층판 제조방법은 실시예1과 동일하다.Prepared in the same manner as in Example 1, varying the impregnated amount of the flame retardant resin composition as described in Tables 1 and 2 to the impregnated amount of the flame-retardant resin composition to 90 ㎛ thick glass fiber (2116 manufactured by Nittobo, E-glass) After impregnating differently, hot air was dried to prepare a first prepreg having 113 parts by weight of the flame retardant resin composition and a second prepreg having 92 parts by weight of the flame retardant resin composition to 100 parts by weight of the glass fiber. The copper foil laminated sheet manufacturing method is the same as that of Example 1.

실시예Example 3 3

실시예1과 동일하게 제조하되, 하기 표 1 및 2에 기재된 대로 난연성 수지 조성물의 함침량을 달리하여 상기 난연성 수지 조성물을 두께 90㎛ 유리섬유(Nittobo사 제조 2116, E-glass)에 함침시킨 후, 열풍 건조하여 유리섬유 중량부 100 대비 난연성 수지 조성물이 108중량부인 제1프리프레그와 난연성 수지 조성물이 96중량부인 제2프리프레그를 제조하였다. 동박 적층판 제조방법은 실시예1과 동 일하다.Prepared in the same manner as in Example 1, but varying the impregnation amount of the flame retardant resin composition as described in Tables 1 and 2 after impregnating the flame-retardant resin composition in 90 ㎛ glass fiber (Nittobo Co., Ltd. 2116, E-glass) After hot air drying, a first prepreg having a flame retardant resin composition of 108 parts by weight relative to 100 parts by weight of glass fiber and a second prepreg having a flame retardant resin composition of 96 parts by weight were prepared. Copper foil laminate manufacturing method is the same as in Example 1.

실시예Example 4 4

본 실시예에서는, 프리프레그에 포함된 수지 및 무기충진재의 종류 및 함량은 동일하지만, 상이한 열팽창계수를 갖는 유리섬유를 사용하여 프리프레그 및 동방적층판을 제조하였다. In this embodiment, prepreg and isotropic laminates were prepared using glass fibers having the same type and content of resin and inorganic filler included in the prepreg but having different coefficients of thermal expansion.

구체적으로, 실시예1과 동일하게 제조하되, 하기 표 1 및 2에 기재된 대로 난연성 수지 조성물의 함침량을 달리하여 상기 난연성 수지 조성물을 두께 90㎛ 유리섬유(Nittobo사 제조 2116, E-glass)에 함침시킨 후, 열풍 건조하여 유리섬유 중량부 100 대비 난연성 수지 조성물이 105 중량부인 제1프리프레그를 제조하였고, 동일한 수지함량이지만 두께 90㎛ 유리섬유(Nittobo사 제조 2116, T-glass)에 함침시킨 제2프리프레그를 제조하였다. 동박 적층판 제조방법은 실시예1과 동일하다.Specifically, prepared in the same manner as in Example 1, varying the impregnation amount of the flame retardant resin composition as described in Tables 1 and 2 to the flame-retardant resin composition to 90㎛ glass fiber (Nittobo company 2116, E-glass) After impregnation, hot air was dried to prepare a first prepreg having 105 parts by weight of the flame retardant resin composition compared to 100 parts by weight of glass fiber, and the same resin content was impregnated into 90 µm glass fiber (2116, manufactured by Nittobo, T-glass). A second prepreg was prepared. The copper foil laminated sheet manufacturing method is the same as that of Example 1.

실시예Example 5 5

본 실시예에서는, 프리프레그에 포함된 수지 함량, 및 사용한 유리섬유의 종류는 동일하지만, 무기 충진재의 사용량을 달리하여 프리프레그 및 동방적층판을 제조하였다. In the present embodiment, the resin content contained in the prepreg and the kind of glass fiber used were the same, but prepreg and isotropic laminated plate were prepared by varying the amount of the inorganic filler.

실시예1과 동일하게 제조하되, 하기 표 1에 기재된 대로 난연성 수지 조성물의 함침량을 달리하여 상기 난연성 수지 조성물을 두께 90㎛ 유리섬유(Nittobo사 제조 2116, E-glass)에 함침시킨 후, 열풍 건조하여 유리섬유 중량부 100 대비 난연성 수지 조성물이 105 중량부인 제1프리프레그를 제조하였고, 실시예1과 모두 동일하지만 실시예 1의 마그네슘 하이드락사이드(E) 21 PHR 및 실리카(F) 64 PHR 대 신에, 무기 충진재로서 실리카(상품명 SFP 30M, 일본 DENKA사 제조) 150 PHR을 단독으로 넣은 수지 조성물을 제조하여 동일유리섬유에 동일 수지함량을 함침시켜, 제2프리프레그를 제조하였다. 동박 적층판 제조방법은 실시예1과 동일하다Manufactured in the same manner as in Example 1, but after varying the impregnation amount of the flame retardant resin composition as shown in Table 1, after impregnating the flame-retardant resin composition in 90㎛ thick glass fiber (2116 manufactured by Nittobo, E-glass), hot air The first prepreg was prepared by drying 105 parts by weight of the flame retardant resin composition to 100 parts by weight of glass fiber, and the same as in Example 1, but the magnesium hydroxide (E) 21 PHR and silica (F) 64 PHR of Example 1 Instead, a resin composition containing 150 PHR of silica (trade name SFP 30M, manufactured by DENKA Co., Ltd.) alone as an inorganic filler was prepared to impregnate the same glass fiber with the same resin content to prepare a second prepreg. The copper foil laminated sheet manufacturing method is the same as that of Example 1.

비교예Comparative example 1 One

실시예1과 동일하게 제조하되, 하기 표 1 및 2에 기재된 대로 난연성 수지 조성물의 함침량을 달리하여 상기 난연성 수지 조성물을 두께 90㎛ 유리섬유(Nittobo사 제조 2116, E-glass)에 함침시킨 후, 열풍 건조하여 유리섬유 중량부 100 대비 난연성 수지 조성물이 105중량부인 프리프레그를 제조하였고, 한 종류의 프리프레그만 사용하여 동박적측판을 제조하였다. 동박 적층판 제조방법은 실시예1과 실질적으로 동일하다Prepared in the same manner as in Example 1, but varying the impregnation amount of the flame retardant resin composition as described in Tables 1 and 2 after impregnating the flame-retardant resin composition in 90 ㎛ glass fiber (Nittobo Co., Ltd. 2116, E-glass) After drying by hot air, a prepreg having a flame retardant resin composition of 105 parts by weight compared to 100 parts by weight of glass fiber was prepared, and a copper clad laminate was prepared using only one type of prepreg. Copper foil laminated sheet manufacturing method is substantially the same as Example 1.

시험예Test Example 1 One

실시예 1 내지 5, 및 비교예 1에서 제조한 동박적층판의 동박층을 에칭하여 제거한 후, 완전 경화된 C-stage 상태로 TMA(Thermal Mechanical Analysis) Tensile mode를 이용하여 열팽창계수를 측정하였다. After etching and removing the copper foil layer of the copper-clad laminate prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, the coefficient of thermal expansion was measured using a TMA (Thermal Mechanical Analysis) Tensile mode in a completely cured C-stage state.

또한 PCB 휨 특성을 측정하기 위해서, PCB 제조 후 Strip 상태로 평평한 정반에 올려놓고 바닥을 기준으로 edge쪽이 휘어 올라간 높이를 측정하였다.In addition, in order to measure the bending characteristics of the PCB, the height of the edge was bent up from the bottom after placing the PCB on a flat surface plate in a strip state.

실시예 1 내지 5 및 비교예 1에 따른 프리프레그의 유리섬유종류, 유리섬유 100중량부 대비 수지와 무기충진재를 포함하는 수지 조성물의 중량, 무기충진재(phr) 함량비, 유리섬유 100 중량부 대비 무기충진재와 수지 함량을 각각 표 1 및 2에 나타냈다.Prepreg according to Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, the weight of the resin composition containing the resin and the inorganic filler, the inorganic filler (phr) content ratio, compared to 100 parts by weight of glass fiber Inorganic fillers and resin contents are shown in Tables 1 and 2, respectively.

[표 1]  TABLE 1

    유리섬유 중량부Glass fiber parts 수지와 무기충진재를 포함하는 수지 조성물 (중량부)Resin composition containing resin and inorganic filler (parts by weight) 무기충진재
(PHR)
Inorganic filler
(PHR)
유리섬유 100 대비 무기충진재Inorganic fillers compared to glass fiber 100 유리섬유 100 대비 수지Glass Fiber 100 Contrast Resin
실시예1Example 1 제2프리프레그2nd prepreg 100100 8585 8585 39 39 46 46 제1프리프레그1st prepreg 100100 118118 8585 54 54 64 64 실시예2Example 2 제2프리프레그2nd prepreg 100100 9292 8585 42 42 50 50 제1프리프레그1st prepreg 100100 113113 8585 52 52 61 61 실시예3Example 3 제2프리프레그2nd prepreg 100100 9696 8585 44 44 52 52 제1프리프레그1st prepreg 100100 108108 8585 50 50 58 58 실시예4Example 4 제2프리프레그2nd prepreg 100100 105105 8585 48 48 57 57 제1프리프레그1st prepreg 100100 105105 8585 48 48 57 57 실시예5Example 5 제2프리프레그2nd prepreg 100100 105105 150150 48 48 57 57 제1프리프레그1st prepreg 100100 105105 8585 48 48 57 57 비교예1Comparative Example 1 제2프리프레그2nd prepreg 100100 105105 8585 48 48 57 57 제1프리프레그1st prepreg 100100 105105 8585 48 48 57 57

(상기 표에서, 수지함량은 유리섬유 100 중량기준이고, 무기충진재는 수지 100중량에 대한 중량부인 PHR로 표시함)(In the above table, the resin content is based on 100 parts by weight of glass fiber, and the inorganic filler is expressed in PHR which is part by weight based on 100 parts by weight of resin).

[표 2]TABLE 2

    유리섬유 종류Fiberglass type 열팽창계수Coefficient of thermal expansion PCB 휨특성PCB bending characteristics 실시예1Example 1 제2프리프레그2nd prepreg E-glassE-glass 1414 3mm3 mm 제1프리프레그1st prepreg E-glassE-glass 2020 실시예2Example 2 제2프리프레그2nd prepreg E-glassE-glass 1515 4mm4mm 제1프리프레그1st prepreg E-glassE-glass 1919 실시예3Example 3 제2프리프레그2nd prepreg E-glassE-glass 1616 5mm5 mm 제1프리프레그1st prepreg E-glassE-glass 1818 실시예4Example 4 제2프리프레그2nd prepreg T-glassT-glass 1313 4.5mm4.5mm 제1프리프레그1st prepreg E-glassE-glass 1717 실시예5Example 5 제2프리프레그2nd prepreg E-glassE-glass 1212 4mm4mm 제1프리프레그1st prepreg E-glassE-glass 1717 비교예1Comparative Example 1 제2프리프레그2nd prepreg E-glassE-glass 1717 6mm6 mm 제1프리프레그1st prepreg E-glassE-glass 1717

상기 표에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 5는 제1 프리프레그와 제2 프리프레근의 선열팽창계수 차이가 4 내지 6 범위로서 비교예 1의 선열팽창계수가 동일한 프리프레그와는 상이한 차이가 있음을 알 수 있다. 본 발명은 이형필름의 양면에 각각 한쌍의 프리프레그와 금속박을 배치하여 이형필름을 중심 으로 대칭되는 구조를 형성하고, 한쌍의 프리프레그에 포함되는 유리기재함량대비 수지의 함량 조절, 수지의 종류 선택, 무기 충진재의 함량을 조절하여 제1 프리프레그와 제2 프리프레그의 선열팽창계수 차이를 특정 수치범위로 달성하여, 회로가 없는 쪽에 SR 잉크를 도포하지 않아도 이형필름에서 분리 후 휨이 발생하지 않는 금속박 적층판, 이를 포함하는 편면 인쇄회로기판 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다. PCB의 휨특성 수치가 클 경우, 반도체 패키징 공정에서 PCB위에 메모리 Chip 실장이 되지 않거나, 실장이 되더라도 신뢰성테스트에서 chip이 떨어져버리는 치명적인 불량을 유발할 수 있다. As shown in the above table, Examples 1 to 5 of the present invention have a difference in the coefficient of linear thermal expansion between the first prepreg and the second prepreg in the range of 4 to 6 and are different from those of the prepreg having the same linear thermal expansion coefficient of Comparative Example 1. It can be seen that there are different differences. The present invention forms a symmetrical structure around the release film by arranging a pair of prepregs and metal foils on both sides of the release film, and controlling the content of the resin relative to the glass substrate content contained in the pair of prepregs, and selecting the type of the resin. By adjusting the content of the inorganic filler, the thermal expansion coefficient difference between the first prepreg and the second prepreg is achieved within a specific numerical range, so that warpage does not occur after separation from the release film even if the SR ink is not applied to the non-circuit side. To provide a metal foil laminate, a single-sided printed circuit board comprising the same and a method of manufacturing the same. If the bending value of the PCB is large, the memory chip may not be mounted on the PCB in the semiconductor packaging process, or even if mounted, it may cause a fatal defect in which the chip falls off in the reliability test.

도 1은 본 발명의 일예에 따른 금속박 적층판 및 인쇄회로기판의 제조방법에 대한 개략도.1 is a schematic view of a manufacturing method of a metal foil laminate and a printed circuit board according to an embodiment of the present invention.

도 2는 본 발명의 실시예 1에 따른 금속박 적층판의 모식도. 2 is a schematic view of a metal foil laminate according to Example 1 of the present invention.

도 3은 본 발명의 비교예 1에 따른 금속박 적층판의 모식도. 3 is a schematic view of a metal foil laminate according to Comparative Example 1 of the present invention.

Claims (10)

이형필름의 양면에 한쌍의 프리프레그(prepreg)와 금속박이 각각 배치되어 이형필름을 중심으로 대칭되는 구조를 갖는 금속박 적층판으로서, A metal foil laminate having a structure in which a pair of prepregs and metal foils are disposed on both surfaces of a release film and are symmetric about the release film. 상기 프리프레그는 유리기재, 함침수지 및 무기 충진재를 포함하며, 상기 한쌍의 프리프레그중 이형필름에 인접한 제1 프리프레그와, 상기 한쌍의 프리프레그중 금속박에 인접한 제2 프리프레그의 선열팽창계수(coefficient of thermal expansion) 차이가 0.5 내지 10인, 금속박 적층판.The prepreg includes a glass substrate, an impregnated resin, and an inorganic filler, and includes a coefficient of thermal expansion of a first prepreg adjacent to a release film of the pair of prepregs, and a second prepreg adjacent to a metal foil of the pair of prepregs. coefficient of thermal expansion) metal foil laminate, the difference is 0.5 to 10. 제 1항에 있어서, 상기 유리기재 100중량부 기준으로, 상기 이형필름에 인접한 제1 프리프레그는 무기충진재와 함침수지의 고형분 함량이 100중량부 초과 내지 200 중량부로 포함하고, 상기 금속박에 인접한 제2 프리프레그는 무기충진재와 함침수지의 고형분 함량이 80 중량부 내지 100중량부로 포함하는, 금속박 적층판.According to claim 1, wherein the first prepreg adjacent to the release film on the basis of 100 parts by weight of the glass substrate comprises a solid content of more than 100 parts by weight to 200 parts by weight of the inorganic filler and the impregnated resin, the first adjacent to the metal foil 2 Prepreg is a metal foil laminate comprising a solid content of the inorganic filler and the impregnated resin is 80 parts by weight to 100 parts by weight. 제 1 항에 있어서, 상기 제1 프리프레그 및 제2 프리프레그에 함유된 유리기재의 종류가 상이한 것인, 금속박 적층판.The metal foil laminate according to claim 1, wherein the kind of glass base material contained in said first prepreg and said second prepreg is different. 제 3 항에 있어서, 상기 유리기재는 T 글라스, E 글라스, D 글라스, S 글라스 및 NE 글라스로 이루어지는 군에서 선택되는 것인, 금속박 적층판.The metal foil laminate according to claim 3, wherein the glass substrate is selected from the group consisting of T glass, E glass, D glass, S glass, and NE glass. 제 1 항에 있어서, 상기 제1 프리프레그는 함침수지 100중량부 기준으로 50 중량부 내지 120 중량부 (PHR)의 무기 충진재를 포함하고, 상기 제2 프리프레그는 함침수지 100중량부 기준으로 120 중량부 내지 200 중량부(PHR)의 무기 충진재를 포함하는, 금속박 적층판.The method of claim 1, wherein the first prepreg comprises 50 parts by weight to 120 parts by weight (PHR) of inorganic filler based on 100 parts by weight of the impregnated resin, and the second prepreg 120 based on 100 parts by weight of the impregnated resin Metal foil laminated plate containing an inorganic filler of 200 parts by weight to 200 parts by weight (PHR). 제 1 항에 있어서, 상기 무기 충진재는 천연 실리카, 퓨즈드 실리카(fused silica), 비정질 실리카 및 중공 실리카(hollow silica)와 같은 실리카, 알루미늄 트리하이드락사이드(ATH), 마그네슘 하이드락사이드(Magnesium hydroxide) 몰리브데늄 옥사이드(molybdenum oxide) 및 징크 몰리브데이트(zinc molibdate)와 같은 몰리브데늄 화합물, 징크 보레이트(zinc borate), 징크 스타네이트(zinc stannate), 알루미나, 클레이(clay), 카올린(kaolin), 탈크(talc), 소성 카올린(calcined kaolin), 소성 탈크, 마이카, 유리 단섬유(short glass fiber), 글라스 미세 파우더(glass fine powder)) 및 중공 글라스(hollow glass)로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상인, 금속박 적층판.The method of claim 1, wherein the inorganic filler is a silica, such as natural silica, fused silica, amorphous silica and hollow silica, aluminum trihydroxide (ATH), magnesium hydroxide (Magnesium hydroxide) ) Molybdenum compounds such as molybdenum oxide and zinc molybdate, zinc borate, zinc stannate, alumina, clay, kaolin ), Talc, calcined kaolin, calcined talc, mica, short glass fiber, glass fine powder, and hollow glass 1 A metal foil laminated sheet which is a species or more. 제 1 항에 있어서, 상기 프리프레그는 난연제, 윤활제, 분산제, 가소제 및 실란커플링제로 이루어지는 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함한 조성물로부터 제조되는 것인, 금속박 적층판.The metal foil laminate according to claim 1, wherein the prepreg is prepared from a composition further comprising at least one additive selected from the group consisting of a flame retardant, a lubricant, a dispersant, a plasticizer and a silane coupling agent. 제 1 항에 있어서, 상기 이형필름은 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이 트(PET), 펜타에리쓰리톨(pentaerythritol, PEN), 폴리비닐알코올(PVA), 및 폴리이미드(PI) 필름중에서 선택된 1종 이상인 금속박 적층판.According to claim 1, wherein the release film is at least one selected from polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), pentaerythritol (PEN), polyvinyl alcohol (PVA), and polyimide (PI) film Metal foil laminate. 제 1 항에 있어서, 상기 이형필름은 20 내지 50 마이크로미터 두께인, 금속박 적층판.The metal foil laminate according to claim 1, wherein the release film has a thickness of 20 to 50 micrometers. 제1항 내지 제9항중 어느 한항에 따른 금속박 적층판의 금속박에 회로패턴을 형성하고, 솔리드 레지스트 코팅을 수행하고, 이형필름을 제거하는 단계를 포함하는, 편면 인쇄회로기판의 제조 방법.A method for manufacturing a single-sided printed circuit board, comprising the steps of forming a circuit pattern on the metal foil of the metal foil laminate according to any one of claims 1 to 9, performing a solid resist coating, and removing a release film.
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