KR20110019118A - Liquid detergent composition - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A liquid detergent composition is provided to ensure viscoelasticity without separate tackifier and to stably disperse active ingredient particles. CONSTITUTION: A liquid detergent contains 1-40 weight% of anionic surfactant, 1-20 weight% of non-ionic surfactant, 0.5-5 weight% of electrolyte, and remaining amount of water. The storage modulus is more than 10Pa in 10^(-1) of strain in case of measuring rheometer of a composition. The viscosity range of the composition is 1,000-4,000 at 25 °C.

Description

액체 세제 조성물{Liquid detergent composition}Liquid detergent composition

본 발명은 액체 세제 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게 본 발명은 입자, 기포 등에 대한 분산안정성이 우수하고, 수성오염 및 유성오염과 의류 및 식기의 잔류냄새 제거력이 우수한 액체 세제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid detergent composition. More particularly, the present invention relates to a liquid detergent composition having excellent dispersion stability against particles, bubbles, and the like, and excellent in removing water and oil from oil, and removing odor from clothes and tableware.

일반적으로 액상 세제의 제형을 차별화하고, 세정력, 피부보습력 등을 강화하기 위해 연마 입자나 유효 성분을 함침한 과립(granule), 또는 미세기포 등을 분산시키는 경우가 종종 있다. 이 경우 제품의 분산안정성을 오랫동안 유지하기 위해 아크릴산계 합성 폴리머 등의 증점제를 이용하거나, 콜로이달 실리카 또는 검류, 셀룰로오즈류의 천연 점증제를 사용하여 왔다.In general, in order to differentiate the formulation of the liquid detergent and to enhance cleaning power, skin moisturizing power, and the like, granules impregnated with abrasive particles or active ingredients or microbubbles are often dispersed. In this case, in order to maintain the dispersion stability of the product for a long time, a thickener such as an acrylic acid-based synthetic polymer, or a colloidal silica, gum or cellulose natural thickeners have been used.

예를 들어, 국제특허출원 제WO93/021299호에서는 아크릴산 계열의 폴리머 점증제를 사용하여 베이킹소다를 분산시켰으며, 유럽특허 제630179호는 효소성분을 함유한 액체세제 조성물의 안정화를 위해 천연 검(natural gum)류를 적용하고 있다. For example, International Patent Application No. WO 93/021299 disperses baking soda using an acrylic acid-based polymer thickener, and European Patent No. 630179 discloses natural gums for stabilization of liquid detergent compositions containing enzyme components. natural gum) is applied.

그러나 일반적으로 아크릴산계 폴리머 점증제는 액상 세제 적용시 원가가 상승하는 단점이 있고 물에 잘 풀리지 않는 아크릴계 폴리머를 적용할 시에는 호모믹 서를 사용하여 물에 가용화시키는 프리믹서(Premixer) 단계가 추가되어야 하는 단점이 있다. 또 잔탄검류나 셀룰로오즈계는 아크릴계 폴리머 점증제 대비 경제적이긴 하지만 물에 가용화시키기 위해 가온 공정이 필요하고, 산, 알칼리, 저온, 고온의 조건에서 상안정성이 약해지는 단점이 있다. 최근 아크릴산계, 검류 및 셀룰로오즈류 점증제의 이런 단점을 보완하여 수용성을 크게 개선시킨 원료도 있으나 고가여서 제품적용시 경제성이 떨어지게 되며, 점증제 첨가로 점도를 높인다 하더라도 이런 원료는 세정력에 긍정적인 영향을 미치지 않고 오히려 미끌거리거나 물에 쉽게 풀리지 않는다는 단점이 있으며, 점증제를 이용하여 고점도로 유효입자 및 미세기포들의 분산성이 좋다 하더라도 액체 세제류에 적용시에는 흐름성이 좋지 않아 사용시에는 불편함을 느낄 수 있다. In general, however, acrylic polymer thickeners have a disadvantage in that the cost of liquid detergents increases, and when a polymer that is difficult to dissolve in water is applied, a premixer step is required to be solubilized in water using a homomixer. There is a disadvantage. Xanthan gum and cellulose are more economical than acrylic polymer thickeners, but require a heating process to solubilize in water, and have weaknesses in phase stability under acid, alkali, low temperature, and high temperature conditions. Some raw materials have greatly improved water solubility by supplementing these shortcomings of acrylic acid, gum and cellulose thickeners recently. However, they are economically expensive when applying products, and even if the viscosity is increased by the addition of thickeners, these raw materials have a positive effect on the cleaning power. It has a disadvantage of not slippery or easy to dissolve in water. Even though the dispersibility of effective particles and microbubbles with high viscosity is increased by using a thickener, it is inconvenient to use due to poor flowability when applied to liquid detergents. I can feel it.

그러므로, 상기 종래기술에서처럼 고가이거나 적용시 공정이 까다로운 점증제를 사용하지 않고, 계면활성제와 전해질의 조합으로도 경제적이고, 실온 및 고온에서의 분산안정성, 특히 미세기포 및 유효입자들의 분산안정성이 우수하면서도 흐름성이 좋아 사용성이 우수하며, 세정력이 뛰어난 액체 세제 조성물에 대한 개발이 필요하였다.Therefore, it is economical even with the combination of surfactant and electrolyte, and does not use thickener, which is expensive or difficult to apply in the prior art as described above, and excellent dispersion stability at room temperature and high temperature, especially dispersion of micro bubbles and effective particles. However, it was necessary to develop a liquid detergent composition having good flowability and excellent usability and excellent cleaning power.

따라서 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제 및 전해질을 사용하여, 별도의 점증제를 사용하지 않아도, 실온 및 고온에서의 분산성이 우수하고, 세정력이 우수하며, 사용감이 좋고, 피부자극이 없으며, 제조 측면에서 경제적인 액체 세제 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, the problem to be solved by the present invention is an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an electrolyte, excellent dispersibility at room temperature and high temperature, excellent cleaning power, and feeling without using a thickener It is to provide a liquid detergent composition which is good, free of skin irritation and economical in terms of manufacturing.

상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명은 세제 조성물 총 중량 대비, 음이온 계면활성제 1 내지 40 중량%; 비이온 계면활성제 1 내지 20 중량%; 전해질 0.5 내지 5 중량%; 및 잔량의 물을 포함하며, 비이온 계면활성제 함량에 대한 음이온 계면활성제의 함량은 0.1 내지 10배이고, 상기 조성물의 레오미터(rheometer) 측정 시 10-1의 변형(strain) 값에서 저장탄성율(G')이 10Pa 이상이고, 이때 G'>G"이며, 10-1 이상의 특정 변형 값에서 저장탄성율(G')보다 손실탄성율(G")이 높은 지점이 존재하고, 조성물의 점도 범위가 25℃에서 1,000 내지 4,000 cps이며, 상온 보관 시 4주 후 점도 변화율이 10% 미만인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above technical problem, the present invention is 1 to 40% by weight based on the total weight of the detergent composition; 1 to 20% by weight nonionic surfactant; 0.5 to 5% by weight of an electrolyte; And a residual amount of water, the content of the anionic surfactant relative to the content of the nonionic surfactant is 0.1 to 10 times, and the storage modulus (G) at a strain value of 10 −1 when measuring the rheometer of the composition. ') Is 10 Pa or more, where G'> G ", and there is a point where the loss modulus (G") is higher than the storage modulus (G ') at a specific deformation value of 10 -1 or more, and the viscosity range of the composition is 25 ° C. In the range of 1,000 to 4,000 cps, it provides a liquid detergent composition, characterized in that the viscosity change rate is less than 10% after 4 weeks at room temperature storage.

또한 본 발명은 상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 세제 조성물 총 중량 대비, 음이온 계면활성제 1 내지 40 중량%; 비이온 계면활성제 1 내지 20 중량%; 전해질 0.5 내지 5 중량%; 증점제 0 내지 0.01 중량%; 및 잔량의 물을 포함하며, 비이온 계면활성제 함량에 대한 음이온 계면활성제의 함량은 0.1 내지 10배이고, 조성물의 점도 범위가 25℃에서 1,000 내지 4,000 cps인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물을 제공한다.In another aspect, the present invention, 1 to 40% by weight based on the total weight of the detergent composition, in order to achieve the above technical problem; 1 to 20% by weight nonionic surfactant; 0.5 to 5% by weight of an electrolyte; Thickener 0 to 0.01% by weight; And a residual amount of water, wherein the content of the anionic surfactant to the nonionic surfactant content is 0.1 to 10 times, and the viscosity range of the composition is 1,000 to 4,000 cps at 25 ° C.

본 발명의 액체 세정제 조성물에 있어, 비이온 계면활성제 함량에 대한 음이온 계면활성제의 함량은 0.1 내지 10배이나, 바람직하게는 0.5 내지 8배이고, 더 바람직하게는 0.5 내지 5배이다.In the liquid detergent composition of the present invention, the content of the anionic surfactant with respect to the nonionic surfactant content is 0.1 to 10 times, preferably 0.5 to 8 times, and more preferably 0.5 to 5 times.

계면활성제 모노머들이 조합체를 이루어 마이셀(micelle)을 형성하는데 마이셀 구조는 계면활성제 농도 및 종류에 영향을 받아 구형, 막대기 형태(Rod-like), 라멜라 등으로 다양하게 변할 수 있다. 비이온 및 음이온 계면활성제들의 조합비율이 위의 범위일 때 계면활성제들이 적절한 마이셀 구조를 형성하여 얻고자 하는 물성이 나타난다.Surfactant monomers are combined to form micelles. The micellar structure may vary in spherical shape, rod-like shape, lamellar shape, etc., depending on the surfactant concentration and type. When the combination ratio of nonionic and anionic surfactants is in the above range, the properties that the surfactants want to obtain by forming an appropriate micelle structure appear.

또한 본 발명의 액체 세정제 조성물에 있어, 음이온 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량 대비 1 내지 40 중량%이며, 더욱 바람직하게는 5 내지 25 중량%이다. 비이온 계면활성제의 함량은 조성물 총 중량 대비 1 내지 30중량%이며, 더욱 바람직하게는 1 내지 20중량%이다. 전해질의 함량은 조성물 총 중량 대비 0.1 내지 10 중량%이며, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 5중량%이다.Also in the liquid detergent composition of the present invention, the content of the anionic surfactant is 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 25% by weight based on the total weight of the composition. The content of the nonionic surfactant is 1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight based on the total weight of the composition. The content of the electrolyte is 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.

결국, 본 발명의 액체 세정제 조성물 중의 계면활성성분은 조성물 총 중량 대비 5 내지 50 중량%이며, 바람직하게는 10 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 35 중량%이다. As a result, the surfactant in the liquid detergent composition of the present invention is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight, more preferably 10 to 35% by weight, based on the total weight of the composition.

본 발명의 액체 세정제 조성물의 점도는 높은 분산안정성을 유지하기 위해 25℃에서 Brookfield LV 디지털 점도계 #4 스핀들(spindle), 60rpm 기준으로 1,000~4,000 cps가 적당하며, pH는 25℃에서 원액기준 4.5-10.5, 더 바람직하게는 6-10.5이다.Viscosity of the liquid detergent composition of the present invention is suitable for Brookfield LV digital viscometer # 4 spindle, 60rpm at 1,000 ~ 4,000 cps at 25 ℃ to maintain high dispersion stability, pH is 4.5- stock solution at 25 ℃ 10.5, more preferably 6-10.5.

본 발명의 액체 세정제 조성물에 있어, 상기 음이온 계면활성제는 설포네이트계 음이온 계면활성제 및 설페이트계 음이온 계면활성제의 혼합물인 것이 바람직하다.In the liquid detergent composition of the present invention, the anionic surfactant is preferably a mixture of a sulfonate anionic surfactant and a sulfate anionic surfactant.

세정력을 나타내야 하는 제품의 경우 이온성 계면활성제, 특히 음이온성 계면활성제가 세정력이 우수하다고 알려져 있고 단일한 음이온 계면활성제들을 사용하는 것보다 2가지 이상 사용하면 본 발명의 액체 세정제 조성물의 세정력에 있어 시너지효과를 볼 수 있으므로 설포네이트계 및 설페이트계 음이온 계면활성제를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.For products that must exhibit detergency, ionic surfactants, particularly anionic surfactants, are known to have excellent detergency and synergistic use in the detergency of the liquid detergent composition of the present invention when two or more are used than using single anionic surfactants. Since an effect can be seen, it is preferable to mix and use a sulfonate type and a sulfate type anionic surfactant.

상기 설포네이트계 음이온 계면활성제는 알킬기가 탄소수 9-18의 직쇄 또는 분지상의 알킬인 알킬벤젠 설포네이트, 올레핀 설포네이트, 2차 알칸 설포네이트, 알파 설포네이트 메틸/에틸 에스테르화물 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 보다 구체적으로, 설포네이트계 음이온 계면활성제로 C9-C15 알킬벤젠 설포네이트, 바람직하게는 C12-C15 알킬기를 가진 알킬벤젠 설포네이트, 혹은 C12-C18 알칸 설포네이트, 바람직하게는 C14-16 알칸 설포네이트, 혹은 C8-C18 올레핀 설포네이트, 바람직하게는 C12-C18 올레핀 설포네이트가 사용될 수 있으며, 또 기타 적절한 설포네이계 음이온 계면활성제로는 알파 설포 지방산의 에스테르화물, 예를 들면 코코넛유, 팜 커널유, 우지 지방산의 알파-설포네이트 메틸/에틸 에스테르화물 등이 사용될 수 있다.The sulfonate-based anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, secondary alkane sulfonates, alpha sulfonate methyl / ethyl esters or mixtures thereof in which the alkyl group is linear or branched alkyl having 9 to 18 carbon atoms. Can be used. More specifically, the sulfonate-based anionic surfactant is C9-C15 alkylbenzene sulfonate, preferably alkylbenzene sulfonate having a C12-C15 alkyl group, or C12-C18 alkane sulfonate, preferably C14-16 alkane sulfonate Or C8-C18 olefin sulfonates, preferably C12-C18 olefin sulfonates, and other suitable sulfonane anionic surfactants include esterified alpha sulfo fatty acids such as coconut oil and palm kernel oil. Alpha-sulfonate methyl / ethyl ester of tallow fatty acid and the like can be used.

상기 설페이트계 음이온 계면활성제는 탄소수 8 내지 18의 일차 또는 이차 알콜의 황산 모노에스터 화합물이 사용되며, 알콜로는 코코넛유 지방알콜, 우지 지방알콜, 올레일 알코올, C1-C20 옥소알콜 등이 사용될 수 있다.The sulfate-based anionic surfactant is a sulfuric acid monoester compound of a primary or secondary alcohol having 8 to 18 carbon atoms, coconut oil fatty alcohol, Uji fatty alcohol, oleyl alcohol, C1-C20 oxoalcohol may be used as the alcohol. have.

기타 적절한 설페이트계 음이온 계면활성제로는 1-6개의 에틸렌옥사이드가 포함된 지방족 일차알콜의 황산 모노에스터화합물, 혹은 에톡시화된 2차 알콜이나 알킬페놀의 황산 모노에스터화합물이 사용될 수 있다. 설페이티드 지방산 알카놀아마이드와 설페이티드 지방산 모노글리세라이드도 적당하다.Other suitable sulfate-based anionic surfactants include sulfuric acid monoester compounds of aliphatic primary alcohols containing 1-6 ethylene oxide, or sulfuric acid monoester compounds of ethoxylated secondary alcohols or alkylphenols. Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated fatty acid monoglycerides are also suitable.

상기 음이온 계면활성제들은 염의 형태로 되어 있는 것들이 바람직하며, 특히 소듐염이 적당하다. 또 포타슘염과 암모늄염이나 유기 베이스에 녹는 염의 형태 예를 들면 모노-, 디-, 트리에탄올아민의 형태도 가능하다.The anionic surfactants are preferably in the form of salts, in particular sodium salts. Moreover, the form of a potassium salt, an ammonium salt, and the salt which melt | dissolves in an organic base, for example, the form of mono-, di-, triethanolamine, is also possible.

본 발명의 액체 세제 조성물에 있어, 비이온성 계면활성제는 통상적으로 이 분야에서 사용되고 있는 것이 가능하다. 구체적으로, 바람직하게는, 에틸렌 옥사이드가 1-25몰 포함된 1차 혹은 2차 알코올계 비이온 계면활성제, 알킬 폴리글리코시드계 비이온 계면활성제, 지방산 아마이드계로 암모니아 아마이드, 모노에탄올 아마이드, 디에탄올아마이드 또는 이소프로판올아마이드인 지방산 아마이드계 비이온 계면활성제 또는 이들의 혼합물이며, 이때, 비이온 계면활성제들의 알킬기는 알켄기로 대체하여 사용할 수 있으며, 탄소수는 8 내지 22인 것이 바람직하고, 직쇄 또는 분지상이 사용될 수 있다.In the liquid detergent composition of the present invention, it is possible that nonionic surfactants are commonly used in this field. Specifically, preferably, primary or secondary alcoholic nonionic surfactant containing 1-25 mol of ethylene oxide, alkyl polyglycoside based nonionic surfactant, fatty acid amide based ammonia amide, monoethanol amide, diethanol Fatty acid amide based nonionic surfactants or mixtures thereof, which are amides or isopropanolamides, wherein the alkyl groups of the nonionic surfactants can be used in place of alkenes, and preferably have 8 to 22 carbon atoms, and are linear or branched. Can be used.

본 발명의 액체 세제 조성물은 또한 전해질을 포함하며, 계면활성제 시스템 에서 점증 효과를 나타내고, 유효 입자 및 기포들의 분산안정성을 높이는 등 여러 효과를 발휘한다. The liquid detergent composition of the present invention also includes an electrolyte, exhibits an increasing effect in the surfactant system, and exhibits various effects such as increasing dispersion stability of the effective particles and bubbles.

이러한 전해질로는 1가 혹은 다가의 유기 또는 무기산의 염이 사용될 수 있으며, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 초산염, 중탄산염, 인산염, 구연산염, 황산염, 폴리인산염, 피로인산염, 트리인산염, 테트라인산염, 규산염, 메타규산염, 폴리규산염, 탄산염, 수산화물, 알칼리금속염, 또는 이들의 혼합물이 바람직하고, 염화물, 초산염, 중탄산염, 인산염, 규산염, 탄산염 또는 이들의 혼합물이 더욱 바람직하다. 이러한 염의 음이온의 카운터 양이온으로 소디움, 칼슘, 마그네슘, 아연, 알루미늄, 철 등이 사용될 수 있다.As the electrolyte, salts of monovalent or polyvalent organic or inorganic acids may be used, and chlorides, bromide, iodides, acetates, bicarbonates, phosphates, citrates, sulfates, polyphosphates, pyrophosphates, triphosphates, tetraphosphates and silicates , Metasilicates, polysilicates, carbonates, hydroxides, alkali metal salts, or mixtures thereof are preferred, and chlorides, acetates, bicarbonates, phosphates, silicates, carbonates or mixtures thereof are more preferred. Sodium, calcium, magnesium, zinc, aluminum, iron and the like may be used as counter cations of the anions of such salts.

본 발명의 액체 세제 조성물은 또한 상기 성분들 이외에, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위 내에서, 가용화제, 유기용제, 향, 염료, 방부제, pH조절제, 금속봉집제, 효소 또는 물을 포함하며, 그 종류 및 함량은 이 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 적절히 선택 및 조절될 수 있다. 이때 물은 정제수를 사용하는 것이 바람직하며, 그 외 액체상이거나 또는 실온에서 액체용매에 용해되어 단순한 충전제의 기능 이외에 다른 기능을 갖는 용매를 포함할 수도 있다. 이러한 용매로는 가용화제, 유기용매 등이 사용될 수 있다.In addition to the above components, the liquid detergent composition of the present invention also includes a solubilizer, an organic solvent, a fragrance, a dye, a preservative, a pH adjusting agent, a metal encapsulant, an enzyme or water, within the scope of not impairing the object of the present invention, Its type and content may be appropriately selected and adjusted by those skilled in the art. At this time, it is preferable to use purified water, and may also include a solvent that is in liquid form or dissolved in a liquid solvent at room temperature and has a function other than a simple filler. As such a solvent, a solubilizer, an organic solvent, etc. may be used.

상기 가용화제로는 중량 평균 분자량 100-2,000의 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 탄소수 1-4의 알칸올, 알킬아릴 설포네이트, 카르복실산 설페이트 또는 설포네이트염, 우레아, 하이드로 카르복실레이트 및 카르복실레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다. 상기 탄소수 1-4의 알칸 올로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 직쇄 또는 분지상의 부탄올 등을 사용할 수 있다. 상기 가용화제는 전체 조성물에 대하여 0.1 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량%로 사용하며, 만약 0.1 중량% 미만인 경우에는 가용화 효과가 충분히 발휘되지 않고, 15 중량% 초과인 경우에는 점도가 매우 낮아질 우려가 있다.Examples of the solubilizer include polyethylene glycol, glycerin, propylene glycol, alkanols having 1 to 4 carbon atoms, alkylaryl sulfonates, carboxylic acid sulfates or sulfonate salts, ureas, hydrocarboxylates, and carboxyls. One or more types selected from the group consisting of rates can be used. As the alkanol having 1 to 4 carbon atoms, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, linear or branched butanol, and the like may be used. The solubilizer is used in an amount of 0.1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight based on the total composition, and if less than 0.1% by weight, the solubilization effect is not sufficiently exhibited, and if it is more than 15% by weight, the viscosity May be very low.

또한, 유기용매로는 모노- 또는 폴리하이드릭 알코올이 사용될 수 있다. 구체적으로는 탄소수가 1 내지 4 정도의 탄소수를 가진 것으로 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, 글리세린과 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.In addition, mono- or polyhydric alcohol may be used as the organic solvent. Specifically, methanol having 1 to 4 carbon atoms may be used such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, glycerin and mixtures thereof.

향료는 통상적으로 사용되는 방향성 화합물이 가능하며, 화학적으로 합성되거나 천연 재료로부터 추출된 물질로, 이 분야에서 공지된 것이 가능하다.The fragrance may be a conventionally used aromatic compound, and may be chemically synthesized or extracted from natural materials, and may be known in the art.

또한 상기 방부제는 에탄올, 페녹시 에탄올, 포름알데하이드 용액, 펜텐디올, 파라벤류, 소듐 벤조에이트 등을 사용할 수 있다.In addition, the preservative may be used ethanol, phenoxy ethanol, formaldehyde solution, pentene diol, parabens, sodium benzoate and the like.

pH 조절제는 유지얼룩을 제거 효과가 우수하며, 중성을 제공하는 임의의 저분자량의 유기 또는 임의의 유기화합물이 가능하다. 바람직하게는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민의 액상의 알칼리제 및 구연산, 사과산, 살리실산, 주석산, 젖산, 아세틱산, 소르빅산, 벤조인산 등이 가능하다.The pH adjusting agent is excellent in removing oil stains, and may be any low molecular weight organic or any organic compound providing neutrality. Preferably, a liquid alkali agent of citric acid, citric acid, malic acid, salicylic acid, tartaric acid, lactic acid, acetic acid, sorbic acid, benzoic acid, etc. may be used as a liquid alkali agent of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine.

금속이온 봉집제는 본 발명의 액체 조성물의 제형 및 상안정성을 증가시키기 위해 사용되며, 구연산, 젖산, 호박산, 주석산, 사과산, EDTA, EDTA-2Na, EDTA-4Na, DTA, NTPA, 인산염류, 폴리아크릴산, 글루코닉산, 소르베이트류, 중조 등으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 사용 가능하다.Metal ion encapsulants are used to increase the formulation and phase stability of the liquid composition of the present invention, citric acid, lactic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, EDTA, EDTA-2Na, EDTA-4Na, DTA, NTPA, phosphates, poly At least one selected from the group consisting of acrylic acid, gluconic acid, sorbates, sodium bicarbonate and the like can be used.

또한, 상기 효소는 액체 세제 조성물의 세정 효과를 더욱 증가시키기 위해 사용되며, 주로 알칼리성 단백질 분해 효소가 사용될 수 있으며, 구체적으로 프로테아제, 리파아제, 아밀라제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택하여 사용할 수 있다. 상기 효소의 함량은 전체 조성물에 대하여 효소의 통상적인 범위인 0.2 내지 1 중량%가 바람직하다.In addition, the enzyme is used to further increase the cleaning effect of the liquid detergent composition, mainly alkaline proteolytic enzymes can be used, specifically, can be used selected from the group consisting of proteases, lipases, amylases and mixtures thereof. The content of the enzyme is preferably 0.2 to 1% by weight, which is a typical range of enzyme with respect to the total composition.

본 발명의 액체 세제 조성물의 pH의 범위는 6 내지 10.5의 범위에 있는 것이 바람직하다. pH 6 미만이면 에틸렌 옥사이드를 함유하고 있는 계면활성제들이 수소이온에 의해 분해되므로 계면활성제로서 성능이 떨어질 수 있으며, pH 10.5을 초과하면 피부에 대한 자극이 높아져 피부 트러블을 야기할 수 있다.It is preferable that the range of pH of the liquid detergent composition of this invention exists in the range of 6-10.5. If the pH is less than 6, the surfactant containing ethylene oxide is decomposed by hydrogen ions, and thus the performance may be degraded as a surfactant. If the pH is above 10.5, the irritation to the skin may be increased, causing skin problems.

또한, 본 발명의 액체 세제 조성물은 각각의 원료들을 혼합하여 제품화할 경우 제품에 따른 점도가 조절되어야 하며, 점도 조절을 위해서는 적정량의 가용화제와 계면활성제 조성 및 함량 변화에 의해 원하는 점도를 얻을 수 있다. 특히, 본 발명의 액체세제 조성물의 점도는 상온(25℃)을 유지한 상태에서 1,000-4,000 cps 범위에 있는 것이 바람직하다. 점도가 1,000 cps 미만이 되면 유효입자 및 미세기포가 고온 및 -15~40℃의 사이클 조건에서 분산상태가 안정하지 못하고 침강하거나 부유하는 현상이 생길 수 있으며 4,000 cps를 초과하면 점도가 너무 높아 사용상에 어려움이 있다.In addition, the liquid detergent composition of the present invention should be adjusted to the viscosity according to the product when each of the raw materials are mixed and commercialized, and the desired viscosity can be obtained by changing the composition and content of the appropriate amount of solubilizer and surfactant for viscosity control. . In particular, the viscosity of the liquid detergent composition of the present invention is preferably in the range of 1,000-4,000 cps while maintaining the room temperature (25 ℃). If the viscosity is less than 1,000 cps, the dispersed particles may not be stable and settle or float under high temperature and cycle conditions of -15 to 40 ° C. If the viscosity exceeds 4,000 cps, the viscosity may be too high. There is difficulty.

전술한 바의 조성을 포함하는 본 발명의 액체 세제 조성물의 제조는 이 분야에서 통상적으로 사용되는 방법이면 어느 것이든 가능하다. 구체적으로 균질한 액체 또는 겔형의 식기세척용 세제 조성물을 제조하기 위하여, 적합한 교반을 사용하 는 통상의 방법으로 필수 임의의 성분을 함께 혼합하여 제조할 수 있다.The preparation of the liquid detergent composition of the present invention comprising the composition as described above can be any method commonly used in the art. Specifically, in order to produce a homogeneous liquid or gel dishwashing detergent composition, it is possible to prepare by mixing together the necessary optional ingredients in a conventional manner using a suitable agitation.

본 발명의 액체 세제 조성물은 적용이 까다로운 별도의 점증제를 사용하지 않으면서 적정비율의 음이온 및 비이온 계면활성제와 전해질을 함유하는 것만으로 적절한 점탄성을 확보하여 실온뿐만 아니라 고온에서도 유효물질입자나 미세기포 등을 장기적으로 안정하게 분산시킬 수 있고, 또한 사용성과 세정력이 우수하며 경제적이다.The liquid detergent composition of the present invention ensures proper viscoelasticity only by containing an appropriate ratio of anionic and nonionic surfactants and electrolytes without using a separate thickener, which is difficult to apply, so that the active material particles or fine particles at room temperature as well as high temperature It is possible to stably disperse bubbles and the like in the long term, and is excellent in usability and cleaning power and economical.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 실시예 등을 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예들에 한정되는 것으로 해석되서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples and the like will be described in detail to help understand the present invention. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, the scope of the invention should not be construed as limited to the following examples. Embodiments of the present invention are provided to more fully describe the present invention to those skilled in the art.

<비교예 1-4 및 실시예 1-2의 제조><Preparation of Comparative Example 1-4 and Example 1-2>

하기 표 1과 같은 조성과 함량으로 액체 세제 조성물을 제조하였다. 균질한 액체상이 될 수 있도록 교반을 통해 혼합하였다. 표 1의 각 성분으로 탄소수 10 내지 14의 직쇄 알킬벤젠 설포네이트, 탄소수 10 내지 14의 올레핀 알킬 설포네이트, 탄소수 12 내지 18의 알킬 에테르 설페이트, 탄소수 12 내지 18 및 EO 3~8몰의 알킬 폴리에틸렌 글리콜, 및 탄소수 8 내지 22의 디에탄올아마이드를 사용하였고, 그 외 전해질, 향, pH조절제 및 방부제를 사용하였다.To prepare a liquid detergent composition in the composition and content as shown in Table 1. The mixture was mixed by stirring to obtain a homogeneous liquid phase. Each component of Table 1 includes straight chain alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms, olefin alkyl sulfonate having 10 to 14 carbon atoms, alkyl ether sulfate having 12 to 18 carbon atoms, alkyl polyethylene glycol having 12 to 18 carbon atoms and EO 3 to 8 moles. And diethanolamide having 8 to 22 carbon atoms were used, and other electrolytes, flavors, pH adjusters, and preservatives were used.

구분(중량%)Division (weight%) 비교예Comparative example 실시예Example 1One 22 33 44 1One 22 직쇄알킬 벤젠 설포네이트Straight chain alkyl benzene sulfonates 2020 88 1212 66 66 33 올레핀 알킬 설포네이트Olefin Alkyl Sulfonate 1One 55 22 55 55 55 알킬 에테르 설페이트Alkyl ether sulfate 22 1111 33 66 66 44 알킬 폴리에틸렌글리콜Alkyl polyethylene glycol 0.50.5 -- 66 33 33 77 알킬 디에탄올아마이드Alkyl diethanolamide 0.50.5 -- 1One 44 44 55 소듐클로라이드Sodium chloride 1One 0.50.5 0.20.2 -- 1One 1One 소듐바이카보네이트Sodium bicarbonate 1One 0.50.5 -- -- 1One 1One incense q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. pH조절제pH regulator q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. 방부제antiseptic q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. q.s.q.s. 정제수Purified water To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100 To 100To 100

<비교예 1-4 및 실시예 1-2의 평가><Evaluation of Comparative Example 1-4 and Example 1-2>

상기 비교예 및 실시예의 액체 세제 조성물에 대하여 다음과 같은 평가를 수행하였다. 하기 표 2 및 도 1에서와 같이 Brookfield LV 디지털 점도계를 이용하여 #4 스핀들(spindle), 60rpm의 조건에서 점도를 측정하였다. 실온 및 고온시료의 경우 25℃ 항온조에서 30분 이상 보관하여 점도 측정시 25℃조건을 만족하였으며, 보관 및 점도 측정시 경신케미칼에서 만든 200ml PET 샘플용기를 사용하였다. 특히 비교예 3과 실시예 1은 Rheometer를 이용하여 하기 도 2의 결과와 같이 점탄성 데이터를 비교해보았고, 그 외 오염제거력, 세정지속력, 피부자극성 및 생분해도를 측정하였다.The following evaluation was performed with respect to the liquid detergent composition of the said comparative example and the Example. The viscosity was measured at # 4 spindle, 60 rpm using a Brookfield LV digital viscometer, as shown in Table 2 and FIG. 1. Room temperature and high temperature samples were stored in a 25 ° C. thermostatic chamber for at least 30 minutes to meet the 25 ° C. conditions for viscosity measurements. A 200 ml PET sample container made from Shinshin Chemical was used for storage and viscosity measurements. In particular, Comparative Example 3 and Example 1 compared the viscoelastic data using the Rheometer as shown in the results of Figure 2, and measured the other decontamination, washing duration, skin irritation and biodegradation.

1. 온도별 점도 안정성 평가1. Evaluation of viscosity stability by temperature

25℃ 및 50℃에서 보관하며 비교예와 실시예의 점도 값의 변화를 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2 및 도 1에 나타내었다.The change of the viscosity value of the comparative example and the Example was measured at 25 degreeC and 50 degreeC, and the result is shown in following Table 2 and FIG.

25℃ 보관시 점도 변화Viscosity change when stored at 25 0일0 days 7일7 days 14일14 days 21일21st 28일28 days 점도변화율Viscosity change rate 비교예 1Comparative Example 1 9.59.5 88 6.56.5 6.46.4 5.95.9 37.9%37.9% 비교예 2Comparative Example 2 12.212.2 1212 11.811.8 1111 9.79.7 20.5%20.5% 비교예 3Comparative Example 3 7.47.4 77 6.56.5 5.75.7 5.35.3 28.4%28.4% 비교예 4Comparative Example 4 5.55.5 5.35.3 44 33 3.53.5 36.4%36.4% 실시예 1Example 1 1818 1818 1818 17.517.5 17.517.5 2.8%2.8% 실시예 2Example 2 24.224.2 23.823.8 23.923.9 23.523.5 23.523.5 2.9%2.9% 50℃ 보관시 점도 변화Viscosity change when stored at 50 0일0 days 7일7 days 14일14 days 21일21st 28일28 days 점도변화율Viscosity change rate 비교예 1Comparative Example 1 9.59.5 7.17.1 6.36.3 5.25.2 4.84.8 49.5%49.5% 비교예 2Comparative Example 2 12.212.2 1010 10.110.1 8.58.5 7.47.4 39.3%39.3% 비교예 3Comparative Example 3 7.47.4 55 44 3.83.8 3.23.2 56.8%56.8% 비교예 4Comparative Example 4 5.55.5 33 1.51.5 1.51.5 1.21.2 78.2%78.2% 실시예 1Example 1 1818 17.217.2 1717 1717 16.816.8 6.7%6.7% 실시예 2Example 2 24.224.2 2424 23.823.8 23.523.5 2323 5.0%5.0%

온도별 점도 안정성 측정결과 설포네이트계 음이온 계면활성제 위주의 비교예 1 및 비이온 계면활성제가 포함되어 있지 않은 비교예 2, 전해질 함량이 낮은 비교예 3과 전해질이 포함되지 않은 비교예 4는 모두 실시예 1과 2 대비 점도가 낮았으며, 4주 후 점도 변화율도 실시예 1과 2과 비교하여 매우 큼을 확인하였다. 이때 점도변화율(%)은 100-[(28일차 점도/0일차 점도)×100]의 값으로 계산하였다. 즉, 온도별 점도 안정성 측정결과 비교예들의 점도강하현상이 실시예들 대비 매우 컸으며, 실온보다 50℃의 고온에서 비교예들의 점도강하 현상은 더 두드려졌다.Viscosity stability measurement results by temperature The sulfonate-based anionic surfactants Comparative Example 1 and Comparative Example 2 not containing a non-ionic surfactant, Comparative Example 3 having a low electrolyte content and Comparative Example 4 without an electrolyte were carried out Viscosity was low compared to Examples 1 and 2, and the viscosity change rate after 4 weeks was also confirmed to be very large compared to Examples 1 and 2. At this time, the viscosity change rate (%) was calculated as a value of 100-[(day 28 viscosity / day 0 viscosity) × 100]. That is, the viscosity drop phenomenon of the comparative examples of the viscosity stability measurement results for each temperature was much larger than the examples, and the viscosity drop phenomenon of the comparative examples was further beaten at a high temperature of 50 ℃ than room temperature.

2. 2. 레오미터Rheometer 이용  Use 점탄성Viscoelastic 측정  Measure

Rheometer(PHYSICA UDS 200, Amplitute법, Plate method)를 이용해 측정한 비교예 3과 실시예 1의 점탄성(viscoelasticity) 유동성 결과를 도 2에 나타내었다.The viscoelasticity fluidity results of Comparative Example 3 and Example 1 measured using a rheometer (PHYSICA UDS 200, Amplitute method, Plate method) are shown in FIG.

비교적 음이온 계면활성제 위주의 계면활성제 조성에서 전해질 함량이 낮은 비교예 3과 비이온 계면활성제 함량과 전해질 함량이 높은 실시예 1을 위와 같이 Rheometer(PHYSICA UDS 200, Amplitute법, Plate method) 측정을 한 결과, 비교예 3은 모든 변형(Strain) 값 영역에서 항상 손실탄성율(G")만이 우세하였으며 strain 40 부근에서 시스템이 점탄성을 잃어버리나, 실시예 1은 낮은 strain 값, 10-1 값에서는 저장탄성율(G')이 10Pa이상으로 우세하다가 strain이 커질수록(strain 값이 100 이상) 손실탄성율(G")이 우세해지며 일정 strain 이상에서는 저장탄성율과 손실탄성율이 비교예 3보다 낮아진다. 실시예 1의 이런 특징들로 인하여 외부에서 별다른 변형을 가하지 않고 정체하고 있는 경우에는 항상 탄성이 우세하여 유효입자성분이나 과립, 미세기포 등을 잘 포집하여 안정적으로 분산되고, 외부에서 약간의 변형을 가하는 경우 즉, 세제 제품의 펌프질을 한다거나 중력의 힘으로 기울여 따르는 경우에는 흐름성이 생겨서 사용성이 좋아지게 된다. 따라서 보관시 분산안정성이 우수한 제형이 되기 위해서는 10-1의 strain값에서 저장탄성율(G')값이 10 이상이 적당하다.Rheometer (PHYSICA UDS 200, Amplitute, Plate method) measurement results of Comparative Example 3 with low electrolyte content and Example 1 with high electrolyte content and electrolyte content in comparatively anionic surfactant-based surfactant compositions Comparative example 3 was only all modified (strain) always loss modulus in the value domain (G ") predominant strain 40 beorina system is lost viscoelasticity in the vicinity of example 1 in the low strain value, 10 -1 storage modulus ( G ') is predominant over 10 Pa, but as the strain is larger (more than 10 0 strain), the loss modulus (G ") is predominant, and the storage modulus and loss modulus are lower than that of Comparative Example 3 above a certain strain. Due to these features of Example 1, when stagnant without any deformation from the outside, the elasticity always prevails, so that the active particles, granules, micro-bubbles, etc. are collected well and dispersed stably, In the case of application, that is, when pumping detergent products or tilting them with gravitational force, flow is generated and usability is improved. Therefore, the storage modulus (G ') value of 10 or more at a strain value of 10 -1 is suitable for a formulation having excellent dispersion stability during storage.

3. 편광현미경 측정 평가3. Evaluation of Polarization Microscope Measurement

실시예 1의 광학특성을 알아보기 위해 편광현미경(Leica DMRP, 90 편광, 실온, 100X)을 이용해 평가하였다. 그 결과를 도 3에 나타내었다. 도 3의 (가)는 전해질과 비이온 계면활성제 투입 전의 계면활성제 용액을 1g을 슬라이드 글라스 위에 올린 뒤 1분 방치 후 측정한 편광현미경 사진이다. 계면활성제 용액 중 수분이 점차 증발하면서 계면활성제 농도가 진해져 spherulite를 형성하고 각각의 maltese cross 패턴을 확인하였다. 도 3의 (나)는 (가)의 계면활성제 수용액에 추가적으로 실시예 1에서 적정량의 전해질과 비이온 계면활성제를 투입하여 제조 후 (가) 측정 시와 동일한 방법으로 1g을 취하여 슬라이드 글라스 위에 올린 뒤 1분 후 측정한 편광현미경 사진으로 각각의 spherulite가 네트워크를 형성하여 고리모양으로 연결되어 있고 이런 구조로 인해 유효물질, 기포 등에 대한 분산성이 우수한 것임을 유추할 수 있었다.In order to determine the optical properties of Example 1 was evaluated using a polarizing microscope (Leica DMRP, 90 polarized light, room temperature, 100X). The results are shown in Fig. Figure 3 (a) is a polarized light micrograph measured after 1 minute of putting the solution of the surfactant before the electrolyte and the non-ionic surfactant added to the slide glass and left for 1 minute. As the moisture in the surfactant solution evaporated gradually, the concentration of the surfactant increased to form spherulite and the respective maltese cross patterns were confirmed. Figure 3 (b) is prepared by adding the appropriate amount of electrolyte and nonionic surfactant in Example 1 in addition to the aqueous solution of (a) and then put on the slide glass by taking 1g in the same manner as in (a) measurement Polarization micrographs measured one minute later showed that each spherulite formed a network and was connected in a ring shape.

4. 4. 오염제거력Decontamination 측정 Measure

KS M2716 방법에 의하여 우지(Tallow, 牛脂)와 대두유를 주성분으로 하는 오염을 제조하여 슬라이드 글라스에 균일하게 입힌 후, 교반 혼합식 세정력 시험기(회전수 100 rpm)에 상기 비교예 및 실시예의 세제 조성물을 각각 투입하고 3 분 동안 세정하였다. 그런 다음, 잔여오염을 클로로포름에 녹여 UV 흡광도를 측정하였으며, 하기 표 3의 평가기준에 따라 평가하고, 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다.The KS M2716 method was used to prepare soil containing mainly tallow and soybean oil, and uniformly coat the slide glass. Each was charged and washed for 3 minutes. Then, the residual pollution was dissolved in chloroform to measure the UV absorbance, evaluated according to the evaluation criteria of Table 3 below, and the results are shown in Table 6 below.

평가기준Evaluation standard 오염제거율 90% 이상Decontamination rate over 90% 오염제거율 80∼89 %Decontamination rate 80 to 89% 오염제거율 70∼79 %Decontamination rate 70-79% 오염제거율 69% 이하Decontamination rate below 69% ××

5. 세정지속력 측정5. Measurement of cleaning sustainability

세정지속력은 접시 세정력(plates test method)으로 직경 100 ㎜의 시계 접시에 1 g/매의 오염을 도포시킨 후, 세정할 때 세정된 접시의 개수를 평가하는 방법으로 측정하였다. 상기 비교예 및 실시예의 세제 조성물(0.2 중량%)의 수용액 3 L를 직경 30 ㎝, 높이 30 ㎝의 양동이에 담아, 1 m의 높이에서 자유낙하시켜 생긴 거품이 세정시 오염에 의해 제거되어 1 ㎜ 두께 이하로 남을 때를 종말점으로 하여, 이때 세정된 접시의 개수로 세정력을 평가하여 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다. 오염제거력 측정을 위해 피지, 진흙, 잔딧물, 식물 잔류물, 단백질, 전분, 지방, 기름 등의 유/무기 잔류물이 사용되나, 본 실험에서는 하기 표 4와 같이 에멀젼화된 종합 오염물을 사용하였다.The cleaning sustainability was measured by applying 1 g / sheet contamination to a watch plate having a diameter of 100 mm by a plates test method, and then evaluating the number of dishes washed when the plate was washed. 3 L of the aqueous solution of the detergent composition (0.2 wt%) of the Comparative Examples and Examples was placed in a bucket of 30 cm in diameter and 30 cm in height, and bubbles formed by free fall at a height of 1 m were removed by contamination during washing, and thus 1 mm. When the thickness remains below the end point, the cleaning power was evaluated by the number of dishes washed at this time, and the results are shown in Table 6 below. Oil / inorganic residues such as sebum, mud, litter, plant residue, protein, starch, fat, oil are used for the measurement of decontamination. In this experiment, emulsified synthetic contaminants were used as shown in Table 4 below. .

세정력 평가용 오염물 조성Contaminant composition for cleaning power evaluation 오염 조성Pollution composition 중량 (%)weight (%) 우유milk 2020 계란egg 2020 전분Starch 1515 마가린margarine 1010 식용유cooking oil 1010 water 100 중량%까지Up to 100% by weight

6. 피부자극성 평가 (6. Skin irritation evaluation 폐첩포Closed cloth 시험) exam)

상기 실시예 및 비교예의 조성물 2중량%와 물 98중량%를 혼합하여 2중량% 실험용액을 제조하였다. 실험용액의 첩포 시료를 상박 내측에 붙인 후 48시간 경과한 다음 떼어내었다. 시료를 떼고 4시간 후 홍반 정도를 육안 판별한다. 판정기준을 하기 표 5와 같으며, 그 결과는 표 6에 나타내었다.2 wt% of the composition of the Examples and Comparative Examples and 98 wt% of water were mixed to prepare a 2 wt% experimental solution. A patch sample of the test solution was attached to the inner side of the upper arm, and then removed after 48 hours. 4 hours after removing the sample, the degree of erythema is visually determined. Judgment criteria are shown in Table 5, and the results are shown in Table 6.

홍반 정도 육안판별 기준Erythema degree 육안판정Visual judgment 판정부호Judgment code 홍반 없음No erythema 주변보다 약간 붉음Slightly red than the surroundings 1/3 이상 붉은 증상을 보임1/3 or more red symptoms 붉은 색, 갈변, 수포 등 발생Redness, browning, blisters, etc. ××

상기 표 3 내지 5의 기준에 따른 오염제거력, 세정력, 및 피부자극성 결과를 종합하여 하기 표 6에 나타내었다.The decontamination, cleaning, and skin irritation results according to the standards of Tables 3 to 5 are shown in Table 6 below.

구분division 비교예Comparative example 실시예Example 1One 22 33 44 1One 22 오염제거력Decontamination 세정지속력 (접시개수)Cleaning Duration (Dish Count) 88 1010 1111 1313 1515 1616 피부자극성Skin irritation

7. 생분해도 평가7. Biodegradation Evaluation

하기 표 7의 생분해도 시험용 배양기의 조성으로 하며, 활성오니를 분해원으로 하여 세제가 포함된 진탕배양기에서 23±3℃로 8일간 진탕배양하였다. 날짜 경과에 따라 시료 채취한 후 채취시료의 계면활성제 성분을 거품용량법으로 분석하여 생분해도를 평가하였다. 활성오니는 활성오니 방식의 중랑 하수처리장에서 채취한 활성오니로 현탁물질의 농도가 10,000 내지 20,000 ㎎/L가 되게 조제한 것을 채취 후 5시간 내에 사용하였다. 이때, 사용한 실시예 및 비교예의 계면활성제 농도는 30 ㎎/L이었다.The composition of the biodegradability test incubator of Table 7 below was used, and the culture was shaken for 8 days at 23 ± 3 ° C. in a shaker incubator containing detergent as an active source. After the sample was taken according to the date, the biodegradability was evaluated by analyzing the surfactant component of the sample by the foam dose method. The activated sludge was an activated sludge collected from a sewage treatment plant of Jungnang sewage treatment plant. The sludge was prepared to have a concentration of 10,000 to 20,000 mg / L, and was used within 5 hours after the collection. At this time, the surfactant concentration of the used Example and the comparative example was 30 mg / L.

생분해도 시험용 배양기의 조성Composition of Biodegradability Test Incubator 원료Raw material 조성(g/L)Composition (g / L) 염화암모늄Ammonium chloride 3.03.0 인산이칼륨Dipotassium Phosphate 1.01.0 황산마그네슘Magnesium sulfate 0.250.25 염화칼륨 Potassium chloride 0.250.25 황산제일철Ferrous sulfate 0.0020.002 효모엑기스Yeast Extract 0.10.1 water 11 11

상기 실시예 및 비교예 조성물에 대한 생분해도 평가결과를 하기 표 8에 나타내었다. The biodegradability evaluation results for the Example and Comparative Example compositions are shown in Table 8 below.

구분division 2일차Day 2 4일차Day 4 6일차Day 6 비교예 1Comparative Example 1 81.481.4 99.999.9 99.999.9 비교예 2Comparative Example 2 80.580.5 99.999.9 99.999.9 비교예 3Comparative Example 3 82.982.9 99.999.9 99.999.9 비교예 4Comparative Example 4 85.385.3 99.999.9 99.999.9 실시예 1Example 1 86.586.5 99.999.9 99.999.9 실시예 2Example 2 87.287.2 99.999.9 99.999.9

상기 표 6 및 8의 결과에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따라 설포네이트 및 설페이트계 음이온 계면활성제와 비이온성 계면활성제 및 전해질을 적절하게 사용한 실시예1 및 2의 경우 설포네이트계 위주의 비교예 1, 비이온 계면활성제를 포함하지 않은 비교예 2, 전해질 함량이 낮은 비교예 3과 전해질을 포함하지 않은 비교예 4에 비해 유효물질 및 미세기포의 분산안정성이 향상되고, 사용성이 우수하도록 점성 및 탄성이 적절하였으며, 오염제거력, 세정지속력, 생분해도, 피부자극 완화효과 등의 전반적인 측면에서 동시에 우수한 특성을 나타내었다.As can be seen from the results of Tables 6 and 8, the sulfonate-based Comparative Example 1 in the case of Examples 1 and 2 appropriately using a sulfonate and sulfate-based anionic surfactant, a nonionic surfactant and an electrolyte according to the present invention , Compared with Comparative Example 2 without a non-ionic surfactant, Comparative Example 3 with a low electrolyte content and Comparative Example 4 without an electrolyte, the dispersion stability of the active material and the micro-bubbles is improved, and the viscosity and elasticity to excellent usability This was appropriate and showed excellent characteristics at the same time in terms of overall decontamination, cleaning sustainability, biodegradability, and skin irritant effect.

도 1은 일정 온도(25℃ 및 50℃)에서 시간 경과에 따른 비교예들 및 실시예들의 점도 변화를 나타내는 그래프이다. 1 is a graph showing the change in viscosity of Comparative Examples and Examples over time at a constant temperature (25 ℃ and 50 ℃).

도 2는 Rheometer(PHYSICA UDS 200, Amplitute법, Plate method)를 이용해 측정한 비교예 3과 실시예 1의 점탄성 평가 결과이다.2 is a viscoelastic evaluation results of Comparative Example 3 and Example 1 measured using a Rheometer (PHYSICA UDS 200, Amplitute method, Plate method).

도 3은 제조 단계별 실시예 1의 편광현미경 측정 결과 사진이다. (가)는 전해질과 비이온 계면활성제 투입 전의 계면활성제 용액의 측정 결과이며, (나)는 (가)의 계면활성제 수용액에 추가적으로 전해질과 비이온 계면활성제를 투입하여 제조한 후의 편광현미경 측정 결과이다.Figure 3 is a photograph of the results of polarization microscope measurement step 1 of the manufacturing step. (A) shows the measurement result of the surfactant solution before adding the electrolyte and nonionic surfactant. (B) shows the measurement result of the polarizing microscope after adding the electrolyte and nonionic surfactant to the aqueous solution of (A). .

Claims (9)

세제 조성물 총 중량 대비, 음이온 계면활성제 1 내지 40 중량%; 비이온 계면활성제 1 내지 20 중량%; 전해질 0.5 내지 5 중량%; 및 잔량의 물을 포함하며, 1 to 40% by weight, based on the total weight of the detergent composition; 1 to 20% by weight nonionic surfactant; 0.5 to 5% by weight of an electrolyte; And remaining water, 비이온 계면활성제 함량에 대한 음이온 계면활성제의 함량은 0.1 내지 10배이고, 상기 조성물의 레오미터(rheometer) 측정 시 10-1의 변형(strain) 값에서 저장탄성율(G')이 10Pa 이상이고, 이때 G'>G"이며, 10-1 이상의 특정 변형 값에서 저장탄성율(G')보다 손실탄성율(G")이 높은 지점이 존재하고, 조성물의 점도 범위가 25℃에서 1,000 내지 4,000 cps이며, 상온 보관 시 4주 후 점도 변화율이 10% 미만인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.The content of the anionic surfactant relative to the nonionic surfactant content is 0.1 to 10 times, and the storage modulus (G ′) is 10 Pa or more at a strain value of 10 −1 when measuring the rheometer of the composition. G '> G ", there is a point where the loss modulus (G") is higher than the storage modulus (G') at a specific strain value of 10 -1 or more, the viscosity range of the composition is 1,000 to 4,000 cps at 25 ℃, room temperature Liquid detergent composition, characterized in that the viscosity change rate is less than 10% after 4 weeks when stored. 세제 조성물 총 중량 대비, 음이온 계면활성제 1 내지 40 중량%; 비이온 계면활성제 1 내지 20 중량%; 전해질 0.5 내지 5 중량%; 증점제 0 내지 0.01 중량%; 및 잔량의 물을 포함하며, 1 to 40% by weight, based on the total weight of the detergent composition; 1 to 20% by weight nonionic surfactant; 0.5 to 5% by weight of an electrolyte; Thickener 0 to 0.01% by weight; And remaining water, 비이온 계면활성제 함량에 대한 음이온 계면활성제의 함량은 0.1 내지 10배이고, 조성물의 점도 범위가 25℃에서 1,000 내지 4,000 cps인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.The content of the anionic surfactant relative to the nonionic surfactant content is 0.1 to 10 times, the liquid detergent composition, characterized in that the viscosity range of the composition is 1,000 to 4,000 cps at 25 ℃. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 음이온 계면활성제는 설포네이트계 음이 온 계면활성제 및 설페이트계 음이온 계면활성제의 혼합물인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.The liquid detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the anionic surfactant is a mixture of a sulfonate anionic surfactant and a sulfate anionic surfactant. 제 3항에 있어서, 상기 설포네이트계 음이온 계면활성제는 알킬기가 탄소수 9-18의 직쇄 또는 분지상의 알킬인 알킬벤젠 설포네이트, 올레핀 설포네이트, 2차 알칸 설포네이트, 알파 설포네이트 메틸/에틸 에스테르화물 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.4. The sulfonate anionic surfactant according to claim 3, wherein the sulfonate anionic surfactant is an alkyl benzene sulfonate, an olefin sulfonate, a secondary alkane sulfonate, an alpha sulfonate methyl / ethyl ester in which the alkyl group is linear or branched alkyl having 9 to 18 carbon atoms. Liquid detergent composition, characterized in that the cargo or a mixture thereof. 제 3항에 있어서, 상기 설페이트계 음이온 계면활성제는 탄소수 8 내지 18 의 일차 또는 이차 알콜의 황산 모노에스터 화합물, 1-6개의 에틸렌옥사이드가 포함된 지방족 일차알콜의 황산 모노에스터 화합물, 에톡시화된 2차 알콜이나 알킬페놀의 황산 모노에스터 화합물, 설페이티드 지방산 알카놀아마이드, 설페이티드 지방산 모노글리세라이드 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.4. The sulfate-based anionic surfactant according to claim 3, wherein the sulfate-based anionic surfactant is a sulfuric acid monoester compound having 8 to 18 carbon atoms or a secondary alcohol, an aliphatic primary alcohol compound containing 1-6 ethylene oxide, and ethoxylated 2 A liquid detergent composition comprising a sulfuric acid monoester compound of a primary alcohol or an alkylphenol, a sulfated fatty acid alkanolamide, a sulfated fatty acid monoglyceride or a mixture thereof. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 비이온 계면활성제는 에틸렌 옥사이드가 1-25 몰 포함된 일차 또는 이차 알코올계 비이온 계면활성제, 알킬 폴리글리코시드계 비이온 계면활성제, 지방산 아마이드계 비이온 계면활성제 또는 이들의 혼합물이며, 이들은 탄소수 8-22을 갖는 직쇄 또는 분지상의 알킬 또는 알케닐기를 가지고, 지방산 아마이드는 암모니아 아마이드, 모노에탄올 아마이드, 디에탄올아마이 드 또는 이소프로판올아마이드의 형태인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.The nonionic surfactant according to claim 1 or 2, wherein the nonionic surfactant is a primary or secondary alcoholic nonionic surfactant containing 1-25 moles of ethylene oxide, an alkyl polyglycoside based nonionic surfactant, and a fatty acid amide based nonionic. Surfactants or mixtures thereof, these having a straight or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, wherein the fatty acid amide is in the form of ammonia amide, monoethanol amide, diethanol amide or isopropanol amide Liquid detergent composition. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 전해질은 1가 혹은 다가의 유기 또는 무기산의 염으로 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 초산염, 중탄산염, 인산염, 구연산염, 황산염, 폴리인산염, 피로인산염, 트리인산염, 테트라인산염, 규산염, 메타규산염, 폴리규산염, 탄산염, 수산화물, 알칼리금속염 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.The method of claim 1, wherein the electrolyte is a salt of a monovalent or polyvalent organic or inorganic acid, chloride, bromide, iodide, acetate, bicarbonate, phosphate, citrate, sulfate, polyphosphate, pyrophosphate, triphosphate , Tetraphosphate, silicate, metasilicate, polysilicate, carbonate, hydroxide, alkali metal salt or a mixture thereof. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 조성물은 가용화제, 유기용제, 향, 염료, 방부제, pH조절제, 금속이온봉집제 및 효소로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 액체 세제 조성물.The method of claim 1 or 2, wherein the composition further comprises any one or more additives selected from the group consisting of solubilizers, organic solvents, flavors, dyes, preservatives, pH adjusting agents, metal ion sealants and enzymes. Liquid detergent composition. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 조성물의 pH는 6 내지 10.5인 액체 세제 조성물.The liquid detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the pH of the composition is 6 to 10.5.
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