KR20110011580A - Indolocarbazole derivatives and organoelectroluminescent device using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 인돌로카바졸 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 인돌로카바졸 유도체를 포함하는 유기전계발광소자는 구동전압이 낮고 발광효율이 우수하다.The present invention relates to an indolocarbazole derivative and an organic electroluminescent device comprising the same, the organic electroluminescent device comprising an indolocarbazole derivative according to the present invention is low in driving voltage and excellent in luminous efficiency.
유기전계발광소자는 다양한 전자 제품의 디스플레이 및 조명분야로 그 적용 분야를 점차 확대해 가고 있지만, 효율 및 수명 특성이 응용분야 확대를 제약하고 있는 상황이며, 효율 및 수명 특성 개선을 위해서 소자뿐만 아니라 재료 측면에서 많은 연구가 진행되고 있다. 재료 측면에서 발광효율 극대화를 위한 방법으로 주로 호스트- 도펀트 시스템을 채용하고, 발광물질인 도펀트는 인광 재료를, 그리고 도펀트의 발광특성을 극대화할 수 있는 호스트로는 CBP(4, 4'-N, N'-dicarbazolbi pheny) 및 카바졸에 다양한 치환기가 도입된 물질들이 (일본 특허공개 2008-214244, 일본 특허공개 2003-133075) 알려져 있지만, 효율 및 수명 특성 측면에서 추가적인 개선이 요구되고 있는 상황이다.The organic light emitting device is gradually expanding its application field to the display and lighting field of various electronic products, but the efficiency and lifespan characteristics are restricting the expansion of the application field. There is a lot of research going on. In terms of materials, the host-dopant system is mainly adopted as a method for maximizing luminous efficiency, and the dopant as a luminescent material is phosphorescent material, and CBP (4, 4'-N, N'-dicarbazolbi pheny) and substances in which various substituents are introduced into carbazole (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-214244, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-133075) are known, but further improvement is required in terms of efficiency and lifespan characteristics.
본 발명이 달성하고자 하는 첫 번째 과제는 유기전계발광소자의 구동전압이 낮고 발광효율이 높은 특성을 갖는 신규 인돌로카바졸 유도체를 제공하는 것이다.The first object of the present invention is to provide a novel indolocarbazole derivative having characteristics of low driving voltage and high luminous efficiency of an organic light emitting display device.
또한, 본 발명이 해결하고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 인돌로카바졸 유도체를 채용하여 특성이 개선된 유기전계발광소자를 제공하는 것이다.In addition, the second technical problem to be solved by the present invention is to provide an organic electroluminescent device having improved properties by employing the indolocarbazole derivative.
상기 첫 번째 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 하기 [화학식 1]의 인돌로카바졸 유도체를 제공한다.In order to achieve the first problem, the present invention provides an indolocarbazole derivative of the following [Formula 1].
[화학식 1][Formula 1]
상기 [화학식 1]에 있어서,In [Formula 1],
X1 내지 X3을 포함하는 고리는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족기 또는 N, O, S를 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로방향족기이고,Each ring including X1 to X3 is independently a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms containing N, O and S,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로방향족기로 이루어진 군으로터 선택된다.R1 to R3 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms Selected from the group consisting of:
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 인돌로카바졸 유도체는 하기 [화학식 2]로 표시되는 화합물일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the indolocarbazole derivative may be a compound represented by the following [Formula 2].
[화학식 2][Formula 2]
상기 [화학식 2]에서,In [Formula 2],
R1 내지 R3은 각각 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 40의 방향족기, 치환 또는 비치환된 헤테로방향족기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R1 to R3 are each selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C40 aromatic group, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group,
Y1 내지 Y12는 각각 동일 또는 상이하고, 치환 또는 비치환된 방향족기 또는 N, O, S를 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로 방향족기 중에서 선택되며, 단, Y1 내지 Y12는 인접한 치환기와 포화 또는 불포화 고리를 적어도 하나 이상 형성한다.Y1 to Y12 are the same or different, respectively, and are selected from a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms including N, O, and S, provided that Y1 to Y12 are adjacent to And form at least one saturated or unsaturated ring with a substituent.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 X1 내지 R3, Y1 내지 Y12, R1 내지 R3의 치환기는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 보론기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 실릴기, 중수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the substituents of X1 to R3, Y1 to Y12, R1 to R3 are substituted or unsubstituted C1-C24 alkyl group, substituted or unsubstituted C3-C24 cycloalkyl group, substituted Or unsubstituted alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted Heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamino group having 2 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon group having 3 to 40 carbon atoms, substituted or It may be selected from the group consisting of an unsubstituted boron group having 2 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group having 1 to 24 carbon atoms, and deuterium.
본 발명의 바람직한 일실시예에 의하면, 상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 하기 화학 구조로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, each of R1 to R3 may be independently selected from the group consisting of the following chemical structures.
본 발명은 상기 두 번째 기술적 과제를 달성하기 위해서, 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재된 상기 [화학식 1]로 표시되는 인돌로카바졸 유도체를 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.The present invention, in order to achieve the second technical problem, an anode; Cathode; And it provides an organic electroluminescent device having a layer comprising an indolocarbazole derivative represented by the above [Formula 1] interposed between the anode and the cathode.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 발광층, 전자저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있으며, 상기 인돌로카바졸 유도체는 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것이 바람직하고, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å이 바람직하다.According to an embodiment of the present invention, the anode and the cathode further comprises one or more layers selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, a light emitting layer, an electron blocking layer, an electron transport layer and an electron injection layer The indolocarbazole derivative may be included in the light emitting layer between the anode and the cathode, and the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 Pa.
본 발명에 따른 인돌로카바졸 유도체를 사용하면, 구동전압이 낮고, 발광효율이 우수한 유기전계발광소자를 제공할 수 있다.By using the indolocarbazole derivative according to the present invention, it is possible to provide an organic light emitting device having a low driving voltage and excellent luminous efficiency.
도 1a 내지 1f는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 유기전계발광소자들의 적층구조를 나타낸 단면도들이다.1A to 1F are cross-sectional views illustrating a laminated structure of organic light emitting diodes according to an exemplary embodiment of the present invention.
본 발명은 상기 [화학식 1]로 표시되는 인돌로카바졸을 기본 골격을 가지는 유도체로 유기전계소자의 모든 층에서 효과적으로 사용될 수 있지만, 특히 발광층 호스트로 채용시, 정공 및 전자 이동이 용이하여, 정공과 전자의 균형을 유지할 수 있기 때문에 발광층에서 엑시톤 형성을 극대화 시킬 수 있다.The present invention is a derivative having the basic skeleton of the indolocarbazole represented by the above [Formula 1] can be effectively used in all layers of the organic field device, especially when employed as a light emitting layer host, holes and electrons are easy to move, Since the electron balance can be maintained, exciton formation can be maximized in the emission layer.
상기 첫 번째 과제를 달성하기 위하여 본 발명은 하기 [화학식 1]의 인돌로카바졸 유도체를 제공한다.In order to achieve the first problem, the present invention provides an indolocarbazole derivative of the following [Formula 1].
[화학식 1][Formula 1]
상기 [화학식 1]에 있어서,In [Formula 1],
X1 내지 X3을 포함하는 고리는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족기 또는 N, O, S를 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로방향족기이고,Each ring including X1 to X3 is independently a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms containing N, O and S,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로방향족기로 이루어진 군으로터 선택된다.R1 to R3 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms Selected from the group consisting of:
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 인돌로카바졸 유도체는 하기 [화학식 2]로 표시되는 화합물일 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the indolocarbazole derivative may be a compound represented by the following [Formula 2].
[화학식 2][Formula 2]
상기 [화학식 2]에서,In [Formula 2],
R1 내지 R3은 각각 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 40의 방향족기, 치환 또는 비치환된 헤테로방향족기로 이루어진 군으로부터 선택되며,R1 to R3 are each selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C40 aromatic group, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group,
Y1 내지 Y12는 각각 동일 또는 상이하고, 치환 또는 비치환된 방향족기 또는 N, O, S를 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로 방향족기 중에서 선택되며, 단, Y1 내지 Y12는 인접한 치환기와 포화 또는 불포화 고리를 적어도 하나 이상 형성한다.Y1 to Y12 are the same or different, respectively, and are selected from a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms including N, O, and S, provided that Y1 to Y12 are adjacent to And form at least one saturated or unsaturated ring with a substituent.
본 발명의 일실시예에 의하면, 상기 X1 내지 R3, Y1 내지 Y12, R1 내지 R3의 치환기는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 보론기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 실릴기, 중수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the substituents of X1 to R3, Y1 to Y12, R1 to R3 are substituted or unsubstituted C1-C24 alkyl group, substituted or unsubstituted C3-C24 cycloalkyl group, substituted Or unsubstituted alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted Heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylamino group having 2 to 40 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon group having 3 to 40 carbon atoms, substituted or It may be selected from the group consisting of an unsubstituted boron group having 2 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted silyl group having 1 to 24 carbon atoms, and deuterium.
본 발명의 바람직한 일실시예에 의하면, 상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 하기 화학 구조로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, each of R1 to R3 may be independently selected from the group consisting of the following chemical structures.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기 (이 경우 "알킬실릴기"라 함), 치환 또는 비치환된 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알케닐기, 탄소수 1 내지 20의 알키닐기, 탄소수 1 내지 20의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 6 내지 20의 아르알킬기, 탄소수 6 내지 20의 헤테로아릴기 또는 탄소수 6 내지 20의 헤테로아르알킬기로 치환될 수 있다.Specific examples of the alkyl group which is a substituent used in the present invention include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, and the like. Halogen atom, hydroxy group, nitro group, cyano group, silyl group (in this case referred to as "alkylsilyl group"), substituted or unsubstituted amino group (-NH2, -NH (R), -N (R ') (R' '), R' and R "are independently of each other an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in this case referred to as an" alkylamino group "), a hydrazine group, a hydrazone group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, Halogenated alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, alkenyl group of 1 to 20 carbon atoms, alkynyl group of 1 to 20 carbon atoms, heteroalkyl group of 1 to 20 carbon atoms, aryl group of 6 to 20 carbon atoms, aralkyl group of 6 to 20 carbon atoms, carbon number 6 to 20 heteroaryl group or 6 to 20 carbon atoms It may be substituted with an alkyl group Le.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.Specific examples of the alkoxy group which is a substituent used in the compound of the present invention include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso-amyloxy, hexyloxy, and the like. At least one hydrogen atom of the alkoxy group may be substituted with the same substituent as in the alkyl group.
상기 본 발명의 화합물에서 사용되는 아릴기는 하나 이상의 고리를 포함하는 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 펜던트 방법으로 함께 부착되거나 또는 융합(fused)될 수 있다. 또한 상기 아릴기는 비축합방향족기를 포함한다. 아릴기의 구체적인 예로는 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트릴, 피레닐, 크리세닐 및 플루오란테닐, 비페닐기, 터페닐기 등이 해당한다. 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다 (예를 들어, 아미노기로 치환되는 경우는 "아릴아미노기", 실릴기로 치환되는 경우는 "아릴실릴기", 옥시기로 치환되는 경우는 "아릴옥시기"라 함).The aryl group used in the compound of the present invention means an aromatic system including one or more rings, and the rings may be attached or fused together by a pendant method. The aryl group also includes non-condensed aromatic groups. Specific examples of the aryl group include phenyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthryl, pyrenyl, chrysenyl and fluoranthenyl, biphenyl group, terphenyl group and the like. At least one hydrogen atom of the aryl group may be substituted with the same substituent as in the alkyl group (for example, "arylamino group" when substituted with an amino group, "arylsilyl group" when substituted with a silyl group, oxy When substituted with a group, referred to as an "aryloxy group".
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 3 내지 30의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리가 펜던트 방법으로 함께 부착될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 아릴기 또는 다른 헤테로아릴기와 융합된(fused) 경우 이를 축합방향족 헤테로환이라 하며 상기 헤테로아릴기는 축합방향족 헤테로환을 포함한다. 헤테로아릴기의 구체적인 예로는 피롤기, 퓨란기, 티오펜기, 비티오펜기, 터티오펜기, 피라졸기, 이미다졸기, 트리아졸기, 이소옥사졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 피리딘기, 디피리딜기, 터피리딘기, 피리다진기, 피리미딘기, 피라진기, 트리아진기, 인돌기, 카바졸기, 디벤조아제핀기, 아자안돌기, 인돌로카바졸기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 티아나프텐기(thianaphthene), 디벤조티오펜기, 인다졸기, 벤즈이미다졸기, 이미다조피리딘기, 벤조트리아졸기, 벤조티아졸기, 벤조티아디아졸기, 트리아졸로피리미딘기, 퓨린기, 퀴놀린기, 벤조퀴놀린기, 아크리딘기, 이소퀴놀린기, 페난트롤린기, 프탈라진기, 퀴나졸린기, 페녹살린기, 페나진기, 페난트롤린기, 페녹사진기 등이 있다.The heteroaryl group which is a substituent used in the compound of the present invention means a ring aromatic system having 3 to 30 carbon atoms containing 1, 2 or 3 hetero atoms selected from N, O or S, and the remaining ring atoms are carbon. Can be attached together in a pendant manner. When the heteroaryl group is fused with an aryl group or another heteroaryl group, it is called a condensed aromatic heterocycle, and the heteroaryl group includes a condensed aromatic heterocycle. Specific examples of the heteroaryl group include pyrrole group, furan group, thiophene group, bithiophene group, terthiophene group, pyrazole group, imidazole group, triazole group, isoxazole group, oxazole group, oxadiazole group, pyridine group, di Pyridyl group, terpyridine group, pyridazine group, pyrimidine group, pyrazine group, triazine group, indole group, carbazole group, dibenzoazine group, azaandrodol group, indolocarbazole group, benzofuran group, dibenzofuran group, Thianaphthene group (thianaphthene), dibenzothiophene group, indazole group, benzimidazole group, imidazopyridine group, benzotriazole group, benzothiazole group, benzothiadiazole group, triazolopyrimidine group, purine group, quinoline group , Benzoquinoline group, acridine group, isoquinoline group, phenanthroline group, phthalazine group, quinazoline group, phenoxaline group, phenazine group, phenanthroline group, phenoxazine group and the like.
그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 동일한 치환기로 치환가능하다.At least one hydrogen atom of the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as in the alkyl group.
본 발명의 일실시예에 따른 인돌로카바졸 유도체의 구체적인 예로는 하기 화학식 [SPH1] 내지 [SPH99]로 표시되는 화합물 군으로부터 선택된 어느 하나의 화합물일 수 있으나 이들 예시 화합물에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the indolocarbazole derivatives according to an embodiment of the present invention may be any one compound selected from the group of compounds represented by the following formulas [SPH1] to [SPH99], but are not limited thereto.
SPH1 SPH2 SPH3SPH1 SPH2 SPH3
SPH4 SPH5 SPH6SPH4 SPH5 SPH6
SPH7 SPH8 SPH9SPH7 SPH8 SPH9
SPH10 SPH11 SPH12SPH10 SPH11 SPH12
SPH13 SPH14 SPH15SPH13 SPH14 SPH15
SPH16 SPH17 SPH18SPH16 SPH17 SPH18
SPH19 SPH20 SPH21SPH19 SPH20 SPH21
SPH22 SPH23 SPH24SPH22 SPH23 SPH24
SPH25 SPH26 SPH27SPH25 SPH26 SPH27
SPH28 SPH29 SPH30SPH28 SPH29 SPH30
SPH31 SPH32 SPH33SPH31 SPH32 SPH33
SPH34 SPH35 SPH36SPH34 SPH35 SPH36
SPH37 SPH38 SPH39SPH37 SPH38 SPH39
SPH40 SPH41 SPH42SPH40 SPH41 SPH42
SPH43 SPH44 SPH45SPH43 SPH44 SPH45
SPH46 SPH47 SPH48SPH46 SPH47 SPH48
SPH49 SPH50 SPH51SPH49 SPH50 SPH51
SPH52 SPH53 SPH54SPH52 SPH53 SPH54
SPH55 SPH56 SPH57SPH55 SPH56 SPH57
SPH58 SPH59 SPH60SPH58 SPH59 SPH60
SPH61 SPH62 SPH63SPH61 SPH62 SPH63
SPH64 SPH65 SPH66SPH64 SPH65 SPH66
SPH67 SPH68 SPH69SPH67 SPH68 SPH69
SPH70 SPH71 SPH72SPH70 SPH71 SPH72
SPH73 SPH74 SPH75SPH73 SPH74 SPH75
SPH76 SPH77 SPH78SPH76 SPH77 SPH78
SPH79 SPH80 SPH81SPH79 SPH80 SPH81
SPH82 SPH83 SPH84SPH82 SPH83 SPH84
SPH85 SPH86 SPH87SPH85 SPH86 SPH87
SPH88 SPH89 SPH90SPH88 SPH89 SPH90
SPH91 SPH92 SPH93SPH91 SPH92 SPH93
SPH94 SPH95 SPH96SPH94 SPH95 SPH96
SPH97 SPH98 SPH99SPH97 SPH98 SPH99
또한, 본 발명은 상기 두 번째 기술적 과제를 달성하기 위해서, 애노드; 캐소드; 및 상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재된 상기 화학식으로 표시되는 인돌로카바졸 유도체를 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자를 제공한다.In addition, the present invention, in order to achieve the second technical problem, an anode; Cathode; And it provides an organic electroluminescent device having a layer comprising an indolocarbazole derivative represented by the formula represented between the anode and the cathode.
본 발명에 따른 상기 유기전계발광소자를 보다 상세히 설명하면, 유기전계발광소자는 상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수도 있는데, 상기 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 전자주입층은 정공 또는 전자들을 발광층으로 효율적으로 전달시켜 줌으로써 발광층 내에서 발광 결합의 확률을 높이는 역할을 한다.Referring to the organic light emitting device according to the present invention in more detail, the organic light emitting device comprises at least one layer selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer between the anode and the cathode. The hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer and the electron injection layer may further increase the probability of light emitting coupling in the light emitting layer by efficiently transferring holes or electrons to the light emitting layer.
정공주입층 및 정공수송층은 애노드로부터 정공이 주입되고, 주입된 정공이 수송되는 것을 용이하게 하기 위해서 적층되는 것으로서, 이러한 정공수송층용 물질로는 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자들이 사용되는데, 주로 트리페닐아민을 기본골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있다. 본 발명에서도, 상기 정공수송층의 재료로서, 당업계에 통상적으로 사용되는 것인 한, 다양한 물질을 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층 (HIL: Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 CuPc 또는 스타버스트(Starburst)형 아민류인 TCTA, m-MTDATA, IDE406 (이데미쯔사 재료) 등을 사용할 수 있다.The hole injection layer and the hole transport layer are laminated to facilitate the injection of holes from the anode and the transport of the injected holes. As the material for the hole transport layer, electron donor molecules having small ionization potential are used. Diamine, triamine or tetraamine derivatives based on amines are frequently used. In the present invention, as the material of the hole transport layer, as long as it is commonly used in the art, various materials can be used without limitation, for example, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N '-Diphenyl- [1,1-biphenyl] -4,4'-diamine (TPD) or N, N'-di (naphthalen-1-yl) -N, N'-diphenyl benzidine (α-NPD ) Can be used. In addition, a hole injection layer (HIL) may be further stacked below the hole transport layer, and the hole injection layer material may also be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art. For example, CuPc or Starburst type amines such as TCTA, m-MTDATA, IDE406 (manufactured by Idemitsu Corp.) and the like can be used.
CuPc TCTA CuPc TCTA
m-MTDATA m-MTDATA
상기 정공수송층의 상부에 유기발광층이 적층되는데, 이러한 유기발광층은 단일물질로 이루어지거나 또는 호스트(host)/도판트(dopant)로 이루어질 수 있다.An organic light emitting layer is stacked on the hole transport layer, and the organic light emitting layer may be made of a single material or may be made of a host / dopant.
일반적으로, 단일 물질로 상기 화합물이 사용되는 경우, 분자 간 상호작용에 의해 장파장에서의 둔덕 피크가 생겨나 색순도가 떨어지고, 발광 감쇄 효과 등에 의하여 효율이 떨어지기 때문에, 호스트/도판트계 발광층이 바람직하며, 상기 인돌로카바졸 유도체는 호스트/도판트계 발광층에서 호스트 물질로 사용할 수 있다. 상기 호스트/도판트계 발광층 중 호스트 물질은 일반적으로 CBP(4,4'-dicarbazolyl-1,1'-biphenyl)를 사용하며, 도판트 물질은 Ir(ppy)3를 많이 사용하나, 당업계에서 일반적으로 사용되는 한 특별히 제한되지 않는다. 전자 수송층은 캐소드로부터 공급된 전자를 발광층으로 원활히 수송하고 상기 발광층에서 결합하지 못한 정공의 이동을 억제함으로써 발광층 내에서 재결합할 수 있는 기회를 증가시키는 역할을 한다. 이러한 전자수송층 재료로는 당업계에서 사용되는 물질인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, Alq3(트리-8-히드록시퀴놀린 알루미늄), PBD(2-(4-비페닐일)-5- (4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸), TNF(2,4,7-트리니트로 플루오레논), BMD, BND 등을 사용할 수 있다.In general, when the compound is used as a single material, a host / dopant-based light emitting layer is preferable, because an intermolecular interaction generates a mound peak at long wavelengths, resulting in poor color purity, and low efficiency due to a light emission decay effect. The indolocarbazole derivative may be used as a host material in the host / dopant light emitting layer. In the host / dopant light emitting layer, a host material generally uses CBP (4,4'-dicarbazolyl-1,1'-biphenyl), and a dopant material uses Ir (ppy) 3 a lot, but is generally used in the art. It is not particularly limited as long as it is used as. The electron transport layer serves to increase the chance of recombination in the light emitting layer by smoothly transporting electrons supplied from the cathode to the light emitting layer and suppressing movement of holes that are not bonded in the light emitting layer. Such electron transport layer material is not particularly limited as long as it is a material used in the art, for example, Alq 3 (tri-8-hydroxyquinoline aluminum), PBD (2- (4-biphenylyl) -5- ( 4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole), TNF (2,4,7-trinitro fluorenone), BMD, BND and the like can be used.
한편, 상기 전자 수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 전력효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층 (EIL: Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.Meanwhile, an electron injection layer (EIL), which facilitates electron injection from the cathode and ultimately improves power efficiency, may be further stacked on the electron transport layer. Also commonly used in the art may be used without particular limitation, for example, it may be used a material such as LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO.
더 나아가, 본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상기 언급한 정공주입층, 정공수송층, 전자수송층 및 전자주입층 이외에도, 정공저지층 또는 전자저지층 등과 같은 부가적 기능성 적층 구조들을 더 포함할 수도 있다. 이때, 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 정공저지층을 이루는 물질은 특별히 제한되지는 않으나, 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며, 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등을 사용할 수 있다.Furthermore, in addition to the above-described hole injection layer, hole transport layer, electron transport layer, and electron injection layer, the organic light emitting device according to the present invention may further include additional functional laminated structures such as a hole blocking layer or an electron blocking layer. . At this time, the hole blocking layer serves to prevent such a problem by using a material having a very low HOMO level because the life and efficiency of the device is reduced when holes are introduced into the cathode through the organic light emitting layer. The material constituting the hole blocking layer is not particularly limited, but must have an ionization potential higher than that of the light emitting compound while having an electron transport ability, and typically BAlq, BCP, TPBI, and the like may be used.
보다 구체적으로, 하기 도 1a 내지 도 1f에는 다양한 형태의 적층 구조를 갖는 유기전계발광소자들을 도시하였으며, 이를 참조하면, 도 1a의 유기전계발광소자는 애노드/정공주입층/발광층/캐소드로 이루어진 구조를 갖고, 도 1b의 유기전계발광소자는 애노드/정공주입층/발광층/전자주입층/캐소드로 이루어진 구조를 갖는다. 또한, 도 1c의 유기전계발광소자는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/캐소드의 구조를 갖고, 도 1d에 도시된 유기전계발광소자는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자주입층/캐소드의 구조를 갖고, 도 1e의 유기전계발광소자는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드의 구조를 갖고 마지막으로 도 1f의 유기전계발광소자는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층 /정공저지층/전자수송층/전자주입층/캐소드의 구조를 갖는다.More specifically, FIGS. 1A to 1F illustrate organic light emitting diodes having various types of stacked structures. Referring to this, the organic light emitting diode of FIG. 1A includes an anode / hole injection layer / light emitting layer / cathode. The organic electroluminescent device of FIG. 1B has a structure consisting of an anode / hole injection layer / light emitting layer / electron injection layer / cathode. In addition, the organic light emitting display device of FIG. 1c has a structure of an anode / hole injection layer / hole transporting layer / light emitting layer / cathode, and the organic light emitting device shown in FIG. 1d includes an anode / hole injection layer / hole transporting layer / light emitting layer / electron injection. The organic electroluminescent device of FIG. 1E has a structure of a layer / cathode, and has an anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode. Finally, the organic electroluminescent device of FIG. 1F is an anode. It has a structure of / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode.
본 발명에 따른 유기전계발광소자는 상기 인돌로카바졸 유도체를, 애노드 및 캐소드 사이에 개재되는 다양한 적층 구조 내에 포함할 수 있지만, 바람직하게는, 상기 인돌로카바졸 유도체는 애노드 및 캐소드 사이의 발광층에서 호스트물질로 사용될 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may include the indolocarbazole derivative in various laminated structures interposed between the anode and the cathode. Preferably, the indolocarbazole derivative is a light emitting layer between the anode and the cathode. Can be used as host material in
또한, 상기 인돌로카바졸 유도체를 포함하는 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å일 수 있는데, 두께가 50Å 미만인 경우에는 발광 효율이 저하되고, 2,000 Å를 초과하는 경우에는 구동 전압이 상승하기 때문에 비경제적이다.In addition, the thickness of the light emitting layer including the indolocarbazole derivative may be 50 to 2,000 kPa, but when the thickness is less than 50 kPa, the luminous efficiency is lowered. to be.
본 발명에 따른 유기전계발광소자를 제조하는 방법에 관하여 도 1a 내지 1f를 참조하여 설명한다.A method of manufacturing an organic light emitting display device according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1A to 1F.
먼저, 기판 상부에 애노드용 물질을 코팅한다. 기판으로는 통상적인 발광 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 또한, 애노드 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석 (ITO), 산화인듐아연 (IZO), 산화주석 (SnO2) 또는 산화아연 (ZnO) 등의 당업계에서 통상적으로 사용되고 있는 물질들이 사용될 수 있다. 상기 애노드 상부로는 정공주입층이 적층되며, 그 다음으로 상기 정공주입층 상부에 정공수송층을 형성한다.First, an anode material is coated on the substrate. As the substrate, a substrate used in a conventional light emitting device is used. A glass substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. In addition, as the anode material, materials commonly used in the art, such as transparent and highly conductive indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2), or zinc oxide (ZnO), may be used. . A hole injection layer is stacked on the anode, and then a hole transport layer is formed on the hole injection layer.
다음으로는, 상기 정공수송층 상부에 발광층을 적층한 후, 그 위에 선택적으로 정공저지층을 형성한다. 마지막으로, 이러한 정공저지층 위에 전자수송층을 적층한 후에 전자주입층을 선택적으로 형성하고, 상기 전자주입층 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착함으로써 본 발명에 따른 유기전계발광소자를 제조할 수 있게 된다. 상기 유기층의 적층은 진공 열증착, 스핀코팅 또는 잉크젯 프린팅의 방법 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 방법에 의하여 수행된다.Next, after the light emitting layer is laminated on the hole transport layer, a hole blocking layer is selectively formed thereon. Finally, after the electron transport layer is laminated on the hole blocking layer, the electron injection layer may be selectively formed, and the organic light emitting diode according to the present invention may be manufactured by vacuum thermal depositing a metal for forming a cathode on the electron injection layer. Will be. Lamination of the organic layer is performed by one or more methods selected from the methods of vacuum thermal deposition, spin coating or inkjet printing.
한편, 캐소드 형성용 금속으로는, 리튬 (Li), 마그네슘 (Mg), 알루미늄 (Al), 알루'-미늄-리튬 (Al-Li), 칼슘 (Ca), 마그네슘-인듐 (Mg-In), 마그네슘-은 (Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면발광소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.On the other hand, as the metal for forming the cathode, lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminium-lithium-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), Magnesium-silver (Mg-Ag) or the like may be used, and a transmissive cathode using ITO or IZO may be used to obtain a front light emitting device.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred examples. However, these examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited thereto.
<실시예><Examples>
<합성예 1> [SPH2]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 1 Synthesis of Compound Represented by [SPH2]
(1) [화학식 1-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by [Formula 1-a]
하기 [반응식 1]에 의하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 1-a] was synthesized by the following [Scheme 1].
[반응식 1]
[화학식 1-a][Formula 1-a]
1000ml 둥근 바닥 플라스크에 1,3-디브로모페닐 30.0g(0.127 mol), 4,4,5,5-테트라메틸-2-(2-니트로페닐)-1,3,2-디옥사보레인 79.2g (0.318 mol), Pd(PPh3)4 5.9g (0.005mol), 탄산칼륨 70.3g (0.509mol), 테트라하이드로퓨란 180ml, 1,4-디옥세인 180ml, 물 60ml를 넣었다. 18시간 동안 80℃에서 환류시켰다. 반응이 종료되면, 에틸아세테이트 500ml와 증류수 200ml를 사용하여 추출하였다. 2회 반복한 후에 유기층을 감압농축하고, 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 1-a]로 표시되는 화합물 33.4g을 얻었다. (수율 : 82.0 %)30.0 g (0.127 mol), 1,3-dibromophenyl, 4,4,5,5-tetramethyl-2- (2-nitrophenyl) -1,3,2-dioxaborone in a 1000 ml round bottom flask 79.2 g (0.318 mol), Pd (PPh 3 ) 4 5.9 g (0.005 mol), potassium carbonate 70.3 g (0.509 mol), 180 ml tetrahydrofuran, 180
(2) [화학식 1-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by [Formula 1-b]
하기 [반응식 2]에 의하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 1-b] was synthesized by the following [Scheme 2].
[반응식 2]Scheme 2
[화학식 1-b][Formula 1-b]
500mL 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 1-a] 33.0g (0.103mol), 트리페닐포스핀 121.6g (0.464mol), 디클로로벤젠 350ml를 가한 후, 160℃에서 12시간 환류시켰다. 반응이 종료되면, 뜨거운 상태에서 여과한 후, 메틸렌클로라이드와 증류수를 사용하여 추출하였다. 2회 반복한 후에 유기층을 감압농축하여 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼 크로마토그래피하여 [화학식 1-b]로 표시되는 화합물 12.7 g을 얻었다. (수율 : 48.1%)33.0 g (0.103 mol), triphenylphosphine 121.6 g (0.464 mol), and 350 ml of dichlorobenzene were added to a 500 mL round bottom flask, and the mixture was refluxed at 160 ° C. for 12 hours. After the reaction was completed, the mixture was filtered while hot and extracted using methylene chloride and distilled water. After repeating twice, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and methylene chloride and hexane were column chromatographed with a developing solvent to obtain 12.7 g of a compound represented by [Formula 1-b]. (Yield 48.1%)
(3) [화학식 1-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by [Formula 1-c]
하기 [반응식 3]에 의하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 1-c] was synthesized by the following [Scheme 3].
[반응식 3]Scheme 3
[화학식 1-c][Formula 1-c]
500ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 1-b] 15.0g (0.059mol), 아이오도벤젠 31.0g (0.152mol), 탄산칼륨 32.4g (0.234mol), 염화구리 17.4g (0.176 mol), 디메틸설폭사이드 300ml에서 환류시켰다. 반응이 종료되면, 메틸렌 클로라이드 1000ml 와 증류수 300ml를 사용하여 추출하였다. 2회 반복한 후에 유기층을 감압농축하고, 헥산을 과량 넣어 불순한 생성물을 얻고, 메틸렌클로라이드 : 헥산 = 1 : 5 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 1-c]로 표시되는 화합물 19.2g을 얻었다. (수율 : 80.3%)15.0 g (0.059 mol) of iodobenzene, 32.4 g (0.234 mol) of potassium carbonate, 17.4 g (0.176 mol) of copper chloride, 300 ml of dimethyl sulfoxide in a 500 ml round bottom flask At reflux. After the reaction was completed, extraction was performed using 1000 ml of methylene chloride and 300 ml of distilled water. After repeating twice, the organic layer was concentrated under reduced pressure, hexane was added to obtain an impure product, and methylene chloride: hexane = 1: 5 was subjected to column chromatography with a developing solvent to obtain 19.2 g of the compound represented by [Formula 1-c]. (Yield 80.3%)
(4) [화학식 1-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by [Formula 1-d]
하기 [반응식 4]에 의하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 1-d] was synthesized by the following [Scheme 4].
[반응식 4]Scheme 4
[화학식 1-d][Formula 1-d]
500ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 1-c] 19.0g (0.047mol), 디메틸포름아미드 80ml에 녹인 후, N-bromosuccinimide 6.2g (0.047mol)을 디메틸포름아미드 40 ml에 녹여서 적가시키고, 2시간 교반시켰다. 반응이 종료되면, 반응액에 증류수 200ml을 넣어, 고체를 석출시켰다. 고체를 여과하고 메틸렌클로라이드와 헥산으로 재결정하여 [화학식 1-d]로 표시되는 화합물 12.1g을 얻었다. (수율 : 53.4%)19.0 g (0.047 mol) of [Formula 1-c] and 80 ml of dimethylformamide were dissolved in a 500 ml round bottom flask, and 6.2 g (0.047 mol) of N-bromosuccinimide was dissolved in 40 ml of dimethylformamide, and the mixture was stirred for 2 hours. . When the reaction was completed, 200 ml of distilled water was added to the reaction solution to precipitate a solid. The solid was filtered and recrystallized with methylene chloride and hexane to obtain 12.1 g of the compound represented by [Formula 1-d]. (Yield 53.4%)
(5) [화학식 1-e]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by [Formula 1-e]
하기 [반응식 5]에 의하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 1-e] was synthesized by the following [Scheme 5].
[반응식 5]Scheme 5
[화학식 1-e][Formula 1-e]
1000ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 1-d] 11.0g (0.023 mol), 4,4,5,5-테트라메틸-2-(3-니트로나프탈렌-2-일)-1,3,2-디옥사보레인 16.9g (0.056mol), Pd(PPh3)4 1.0g (0.001mol), 탄산칼륨 12.5g (0.090mol), 테트라하이드로퓨란 80 ml, 1,4-디옥세인 80ml, 물 20ml를 넣었다. 14시간 동안 80℃에서 환류시켰다. 반응이 종료되면, 메틸렌클로라이드 800ml와 증류수 200ml를 사용하여 추출하였다. 2회 반복한 후에 유기층을 감압농축하고, 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 1-e]로 표시되는 화합물 7.5g을 얻었다. (수율 : 57.3%)11.0 g (0.023 mol), 4,4,5,5-tetramethyl-2- (3-nitronaphthalen-2-yl) -1,3,2-dioxa in a 1000 ml round bottom flask 16.9 g (0.056 mol) of borane, 1.0 g (0.001 mol) of Pd (PPh 3 ) 4 , 12.5 g (0.090 mol) of potassium carbonate, 80 ml of tetrahydrofuran, 80 ml of 1,4-dioxane and 20 ml of water were added thereto. It was refluxed at 80 ° C. for 14 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted using 800 ml of methylene chloride and 200 ml of distilled water. After repeating twice, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and methylene chloride and hexane were column chromatographed with a developing solvent to obtain 7.5 g of a compound represented by [Formula 1-e]. (Yield 57.3%)
(6) [화학식 1-f]로 표시되는 화합물의 합성(6) Synthesis of Compound Represented by Formula 1-f
하기 [반응식 6]에 의하여 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 1-f] by the following [Scheme 6] was synthesized.
[반응식 6]Scheme 6
[화학식 1-f][Formula 1-f]
500mL 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 1-e] 7.5g (0.013 mol), 트리페닐포스핀 6.8g (0.026 mol), 디클로로벤젠 150ml를 가한 후, 160℃에서 12시간 환류시켰다. 반응이 종료되면, 뜨거운 상태에서 여과한 후, 메틸렌클로라이드와 증류수를 사용하여 추출한 후 유기층을 감압농축하여 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼 크로마토그래피하여 [화학식 1-f]로 표시되는 화합물 4.3g을 얻었다. (수율 : 60.7 %)7.5 g (0.013 mol) of [Formula 1-e], 6.8 g (0.026 mol) of triphenylphosphine, and 150 ml of dichlorobenzene were added to a 500 mL round bottom flask, and the mixture was refluxed at 160 ° C. for 12 hours. After the reaction was completed, the mixture was filtered in a hot state, extracted with methylene chloride and distilled water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure, and methylene chloride and hexane were column chromatographed with a developing solvent to give 4.3 g of a compound represented by [Formula 1-f]. Got. (Yield: 60.7%)
(7) [SPH2]로 표시되는 화합물의 합성(7) Synthesis of Compound Represented by [SPH2]
하기 [반응식 7]에 의하여 [SPH2]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [SPH2] was synthesized according to [Scheme 7].
[반응식 7]Scheme 7
[SPH2][SPH2]
250mL 둥근 바닥 플라스크에 수소화나트륨 0.4g (0.009mol), 디메틸포름아미드 10ml를 질소기류 하에서 교반시켰다. 0℃로 반응기의 온도를 내린 후, [화학식 1-f] 4.2g (0.008mol)을 디메틸포름아미드 80ml에 분산시켜 반응기에 적가시켰다. 1시간 후, 클로로디페닐트리아진 2.5g (0.009mol)을 디메틸포름아미드 20ml에 녹여서 적가시켰다. 상온으로 올린 후, 4시간 교반시켰다. 반응이 종료되면, 증류수를 넣어 고체를 생성시키고, 수차례 재결정을 통해서 [SPH2]로 표시되는 화합물 3.4g을 얻었다. (수율 : 57.0%)In a 250 mL round bottom flask, 0.4 g (0.009 mol) of sodium hydride and 10 ml of dimethylformamide were stirred under a nitrogen stream. After the temperature of the reactor was lowered to 0 ° C., 4.2 g (0.008 mol) of [Formula 1-f] was dispersed in 80 ml of dimethylformamide and added dropwise to the reactor. After 1 hour, 2.5 g (0.009 mol) of chlorodiphenyltriazine was dissolved in 20 ml of dimethylformamide and added dropwise. After raising to room temperature, the mixture was stirred for 4 hours. After the reaction was completed, distilled water was added to form a solid, and 3.4 g of a compound represented by [SPH 2] was obtained through several times of recrystallization. (Yield: 57.0%)
MS(MALDI-TOF):m/z= 778.28 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 778.28 [M] +
EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 84.81 % ; H. 4.40 % ; N. 10.79 %Elemental analysis (EA): theoretical value-C. 84.81%; H. 4.40%; N. 10.79%
실제값 - C. 85.34 % ; H. 4.51 % ; N. 10.13 %
Found-C. 85.34%; H. 4.51%; N. 10.13%
<합성예 2> [SPH4]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 2 Synthesis of Compound Represented by [SPH4]
(1) [화학식 2-a]로 표시되는 화합물의 합성(1) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-a]
하기 [반응식 8]에 의하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-a] was synthesized by the following [Scheme 8].
[반응식 8]Scheme 8
[화학식 2-a][Formula 2-a]
1000ml 둥근 바닥 플라스크에 1-나프탈렌보론산 30.6g (0.178 mol), 1,3-디브로모-4-니트로벤젠 50g (0.178 mol), Pd(PPh3)4 4.1g (0.004mol), 탄산칼륨 36.9 g (0.267mol), 테트라하이드로퓨란 500ml, 물 100ml를 넣었다. 80℃에서 6시간 환류시켰다. 반응이 종료되면, 메틸렌클로라이드 2L와 증류수 500ml를 사용하여 추출하였다. 2회 반복한 후에 유기층을 감압농축하고, 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 2-a]로 표시되는 화합물 26.3g을 얻었다. (수율 : 45.0%)In a 1000 ml round bottom flask, 30.6 g (0.178 mol) of 1-naphthaleneboronic acid, 50 g (0.178 mol) of 1,3-dibromo-4-nitrobenzene, 4.1 g (0.004 mol) of Pd (PPh 3 ) 4 , potassium carbonate 36.9 g (0.267 mol), 500 ml of tetrahydrofuran and 100 ml of water were added thereto. It was refluxed at 80 degreeC for 6 hours. After the reaction was completed, the mixture was extracted using 2 L of methylene chloride and 500 ml of distilled water. After repeating twice, the organic layer was concentrated under reduced pressure, and methylene chloride and hexane were column chromatographed with a developing solvent to obtain 26.3 g of a compound represented by [Formula 2-a]. (Yield 45.0%)
(2) [화학식 2-b]로 표시되는 화합물의 합성(2) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-b]
하기 [반응식 9]에 의하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-b] was synthesized by the following [Scheme 9].
[반응식 9]Scheme 9
[화학식 2-b][Formula 2-b]
1000ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-a] 26.2g (0.076mol), 트리페닐포스핀 49.9g (0.190mol), 디클로로벤젠 400ml를 가한 후, 180℃에서 20시간 환류시켰다. 반응이 종료되면, 뜨거운 상태에서 여과한 후, 메틸렌클로라이드와 증류수를 사용하여 추출한 후에 유기층을 감압농축하여 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼 크로마토그래피하여 [화학식 2-b]로 표시되는 화합물 8.3g을 얻었다. (수율 : 36.8%)26.2 g (0.076 mol), triphenylphosphine 49.9 g (0.190 mol) and 400 ml of dichlorobenzene were added to a 1000 ml round bottom flask, and the mixture was refluxed at 180 ° C. for 20 hours. After the reaction was completed, the mixture was filtered in a hot state, extracted with methylene chloride and distilled water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure, and then chromatographed with methylene chloride and hexane with a developing solvent to give 8.3 g of a compound represented by [Formula 2-b]. Got. (Yield 36.8%)
(3) [화학식 2-c]로 표시되는 화합물의 합성(3) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-c]
하기 [반응식 10]에 의하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-c] was synthesized by the following [Scheme 10].
[반응식 10]Scheme 10
[화학식 2-c][Formula 2-c]
500ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-b] 23.6g (0.080mol), 아이오도벤젠 22.8g (0.112mol), 탄산칼륨 22.0g (0.159mol), 염화구리 11.8g (0.120mol), 디메틸설폭사이드 250ml에서 환류시켰다. 반응이 종료되면, 메틸렌 클로라이드 450ml 와 증류수 150ml를 사용하여 추출하였다. 유기층을 감압농축하고, 메틸렌클로라이드 : 헥산 = 1 : 10 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 2-c]로 표시되는 화합물 23.4g을 얻었다. (수율 : 78.9 %)23.6 g (0.080 mol) of iodobenzene, 22.0 g (0.159 mol) of potassium carbonate, 11.8 g (0.120 mol) of copper chloride, 250 ml of dimethyl sulfoxide in a 500 ml round bottom flask At reflux. After the reaction was completed, the mixture was extracted using 450 ml of methylene chloride and 150 ml of distilled water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and column chromatography was performed with methylene chloride: hexane = 1: 10 developing solvent to obtain 23.4 g of a compound represented by [Formula 2-c]. (Yield: 78.9%)
(4) [화학식 2-d]로 표시되는 화합물의 합성(4) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-d]
하기 [반응식 11]에 의하여 [화학식 2-d]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-d] was synthesized by the following [Scheme 11].
[반응식 11]Scheme 11
[화학식 2-d][Formula 2-d]
500ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-c] 22.0g (0.059 mol), 4,4,,5,5-테트라메틸-2-(2-니트로페닐)-1,3,2-디옥사보레인 36.8g (0.148 mol), Pd(PPh3)4 2.7g (0.002 mol), 탄산칼륨 32.7g (0.236 mol), 테트라하이드로퓨란 120ml, 1,4-디옥세인 120ml, 물 40ml를 넣었다. 80℃에서 환류시켰다. 반응이 종료되면, 에틸아세테이트 1000ml와 증류수 500ml를 사용하여 추출하였다. 유기층을 감압농축하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 2-d]로 표시되는 화합물 22.0g을 얻었다. (수율 : 89.8 %)22.0 g (0.059 mol), 4,4,, 5,5-tetramethyl-2- (2-nitrophenyl) -1,3,2-dioxaborone 36.8 in a 500 ml round bottom flask g (0.148 mol), Pd (PPh 3 ) 4 2.7 g (0.002 mol), potassium carbonate 32.7 g (0.236 mol), 120 ml of tetrahydrofuran, 120 ml of 1,4-dioxane and 40 ml of water were added thereto. It was refluxed at 80 ° C. After the reaction was completed, the mixture was extracted using 1000 ml of ethyl acetate and 500 ml of distilled water. The organic layer was concentrated under reduced pressure, and ethyl acetate and hexane were subjected to column chromatography with a developing solvent to obtain 22.0 g of the compound represented by [Formula 2-d]. (Yield: 89.8%)
(5) [화학식 2-e]로 표시되는 화합물의 합성(5) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-e]
하기 [반응식 12]에 의하여 [화학식 2-e]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-e] was synthesized by the following [Scheme 12].
[반응식 12][Reaction Scheme 12]
[화학식 2-e][Formula 2-e]
1000ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-d] 26.2g (0.063 mol), 트리페닐포스핀 41.5g (0.158 mol), 디클로로벤젠 500ml를 가한 후, 180℃에서 48시간 환류시켰다. 반응이 종료되면, 뜨거운 상태에서 여과한 후, 메틸렌클로라이드와 증류수를 사용하여 추출한 후에 유기층을 감압농축하여 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼 크로마토그래피하여 [화학식 2-e]로 표시되는 화합물 14.3g을 얻었다. (수율 59.1%)26.2 g (0.063 mol), triphenylphosphine 41.5 g (0.158 mol) and 500 ml of dichlorobenzene were added to a 1000 ml round bottom flask, and the mixture was refluxed at 180 ° C. for 48 hours. After the reaction was completed, the mixture was filtered in a hot state, extracted with methylene chloride and distilled water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure, and the chromatography of methylene chloride and hexane with a developing solvent was performed to give 14.3 g of the compound represented by [Formula 2-e]. Got. (Yield 59.1%)
(6) [화학식 2-f]로 표시되는 화합물의 합성(6) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-f]
하기 [반응식 13]에 의하여 [화학식 2-f]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-f] was synthesized by the following [Scheme 13].
[반응식 13]Scheme 13
[화학식 2-f][Formula 2-f]
500ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-e] 12.0g (0.031 mol), 아이오도벤젠 9.0g (0.044 mol), 탄산칼륨 8.7g (0.063 mol), 염화구리 4.7g (0.047 mol), 디메틸설폭사이드 200ml에서 환류시켰다. 반응이 종료되면, 메틸렌 클로라이드 400ml 와 증류수 400ml를 사용하여 추출하였다. 2회 반복한 후에 유기층을 감압농축하고, 메틸렌클로라이드 : 헥산 = 1 : 5 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 2-f]로 표시되는 화합물 7.8g을 얻었다. (수율 : 54.2 %)12.0 g (0.031 mol) of iodobenzene, 8.7 g (0.063 mol) of potassium carbonate, 4.7 g (0.047 mol) of copper chloride, 200 ml of dimethyl sulfoxide in a 500 ml round bottom flask At reflux. After the reaction was completed, 400 ml of methylene chloride and 400 ml of distilled water were used for extraction. After repeating twice, the organic layer was concentrated under reduced pressure and column chromatography was performed using methylene chloride: hexane = 1: 5 developing solvent to obtain 7.8 g of the compound represented by [Formula 2-f]. (Yield 54.2%)
(7) [화학식 2-g]로 표시되는 화합물의 합성(7) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-g]
하기 [반응식 14]에 의하여 [화학식 2-g]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-g] was synthesized by the following [Scheme 14].
[반응식 14][Reaction Scheme 14]
[화학식 2-g][Formula 2-g]
250ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-f] 6.5g (0.014 mol), 디메틸포름아미드 100ml에 녹인 후, N-bromosuccinimide 2.5g (0.014 mol)을 디메틸포름아미드 20ml에 녹여서 적가시키고, 3시간 교반시켰다. 반응이 종료되면, 반응액에 증류수 100ml을 넣어, 고체를 석출시켰다. 고체를 여과하고 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여하여 [화학식 2-g]로 표시되는 화합물 3.1g을 얻었다. (수율 : 40.7%)6.5 g (0.014 mol) of [Formula 2-f] and 100 ml of dimethylformamide were dissolved in a 250 ml round bottom flask, and 2.5 g (0.014 mol) of N-bromosuccinimide was dissolved in 20 ml of dimethylformamide, and the mixture was stirred for 3 hours. When the reaction was completed, 100 ml of distilled water was added to the reaction solution to precipitate a solid. The solid was filtered and methylene chloride and hexane were column chromatographed with a developing solvent to obtain 3.1 g of the compound represented by [Formula 2-g]. (Yield 40.7%)
(8) [화학식 2-h]로 표시되는 화합물의 합성(8) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-h]
하기 [반응식 15]에 의하여 [화학식 2-h]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-h] was synthesized by the following [Scheme 15].
[반응식 15][Reaction Scheme 15]
[화학식 2-h][Formula 2-h]
250ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-g] 8.5g (0.016 mol), 4,4,5,5-테트라메틸-2-(2-니트로페닐)-1,3,2-디옥사보레인 9.8g (0.040 mol), Pd(PPh3)4 0.7g (0.001 mol), 탄산칼륨 8.7g (0.63 mol), 테트라하이드로퓨란 50ml, 1,4-디옥세인 50ml, 물 20ml를 넣는다. 80℃에서 환류시켰다. 반응이 종료되면, 에틸아세테이트 800ml와 증류수 200ml를 사용하여 추출한 후에 유기층을 감압농축하고, 에틸아세테이트와 헥산을 전개용매로 컬럼크로마토그래피하여 [화학식 2-h]로 표시되는 화합물 7.8g을 얻었다. (수율 : 85.1 %)8.5 g (0.016 mol), 4,4,5,5-tetramethyl-2- (2-nitrophenyl) -1,3,2-dioxaborone 9.8 g in a 250 ml round bottom flask (0.040 mol), Pd (PPh 3 ) 4 0.7g (0.001 mol), potassium carbonate 8.7g (0.63 mol), 50ml tetrahydrofuran,
(9) [화학식 2-i]로 표시되는 화합물의 합성(9) Synthesis of Compound Represented by [Formula 2-i]
하기 [반응식 16]에 의하여 [화학식 2-i]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [Formula 2-i] was synthesized by the following [Scheme 16].
[반응식 16][Reaction Scheme 16]
[화학식 2-i][Formula 2-i]
250ml 둥근 바닥 플라스크에 [화학식 2-i] 3.4g (0.006 mol), 트리페닐포스핀 3.8g (0.015 mol), 디클로로벤젠 100ml를 가한 후, 180℃에서 56시간 환류시켰다. 반응이 종료되면, 뜨거운 상태에서 여과한 후, 메틸렌클로라이드와 증류수를 사용하여 추출한 후에 유기층을 감압농축하여 메틸렌클로라이드와 헥산을 전개용매로 컬럼 크로마토그래피하여 [화학식 2-i]로 표시되는 화합물 1.6g을 얻었다.(수율 : 49.8%)3.4 g (0.006 mol), triphenylphosphine 3.8 g (0.015 mol), and 100 ml of dichlorobenzene were added to a 250 ml round bottom flask, and the mixture was refluxed at 180 ° C. for 56 hours. After the reaction was completed, the mixture was filtered in a hot state, extracted with methylene chloride and distilled water, and then the organic layer was concentrated under reduced pressure, and the column was chromatographed with methylene chloride and hexane using a developing solvent. (Yield 49.8%)
(10) [SPH4]로 표시되는 화합물의 합성(10) Synthesis of Compound Represented by [SPH4]
하기 [반응식 17]에 의하여 [SPH4]로 표시되는 화합물을 합성하였다.The compound represented by [SPH4] was synthesized according to Reaction Scheme 17 below.
[반응식 17][Reaction Scheme 17]
[SPH4][SPH4]
250mL 둥근 바닥 플라스크에 수소화나트륨 0.3g (0.009 mol), 디메틸포름아미드 10ml를 질소기류 하에서 교반시켰다. 0℃로 반응기의 온도를 내린 후, [화학식 2-i] 4.3g (0.008 mol)을 디메틸포름아미드 110ml에 분산시켜 반응기에 적가시켰다. 2시간 후에 클로로디페닐트리아진 2.5g (0.009 mol)을 디메틸포름아미드 20ml에 녹여서 적가시켰다. 상온으로 올린 후, 6시간 교반시켰다. 반응이 종료되면, 증류수를 넣어 고체를 생성시키고, 수차례 재결정을 통해서 [SPH4]로 표시되는 화합물 2.5g을 얻었다. (수율 : 40.9%)In a 250 mL round bottom flask, 0.3 g (0.009 mol) of sodium hydride and 10 ml of dimethylformamide were stirred under a nitrogen stream. After the temperature of the reactor was lowered to 0 ° C., 4.3 g (0.008 mol) of [Formula 2-i] was dispersed in 110 ml of dimethylformamide and added dropwise to the reactor. After 2 hours 2.5 g (0.009 mol) of chlorodiphenyltriazine was dissolved in 20 ml of dimethylformamide and added dropwise. After raising to room temperature, the mixture was stirred for 6 hours. After the reaction was completed, distilled water was added to form a solid, and 2.5 g of a compound represented by [SPH4] was obtained through recrystallization several times. (Yield 40.9%)
MS(MALDI-TOF):m/z= 778.28 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 778.28 [M] +
EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 84.81 % ; H. 4.40 % ; N. 10.79 %Elemental analysis (EA): theoretical value-C. 84.81%; H. 4.40%; N. 10.79%
실제값 - C. 85.07 % ; H. 4.33 % ; N. 10.6 %
Found-C. 85.07%; H. 4.33%; N. 10.6%
<합성예 3> [SPH17]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 3 Synthesis of Compound Represented by [SPH17]
상기 합성예 1의 [반응식 7]에서 클로로디페닐트리아진 대신에 4-아이오도피리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1의 합성방법과 동일한 방법으로 [SPH17]로 표시되는 화합물을 얻었다.A compound represented by [SPH17] was obtained by the same method as the synthesis method of Synthesis Example 1, except that 4-iodopyridine was used instead of chlorodiphenyltriazine in [Scheme 7] of Synthesis Example 1.
MS(MALDI-TOF):m/z= 624.23 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 624.23 [M] +
EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 86.51 % ; H. 4.52 % ; N. 8.97 %Elemental analysis (EA): theoretical value-C. 86.51%; H. 4.52%; N. 8.97%
실제값 - C. 85.33 % ; H. 4.47 % ; N. 10.2 %
Found-C. 85.33%; H. 4.47%; N. 10.2%
<합성예 4> [SPH18]로 표시되는 화합물의 합성Synthesis Example 4 Synthesis of Compound Represented by [SPH18]
상기 합성예 2의 [반응식 10]에서 클로로디페닐트리아진 대신에 4-아이오도피리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2의 합성방법과 동일한 방법으로 [SPH18]로 표시되는 화합물을 얻었다.A compound represented by [SPH18] was obtained by the same method as the synthesis method of Synthesis Example 2, except that 4-iodopyridine was used instead of chlorodiphenyltriazine in [Scheme 10] of Synthesis Example 2.
MS(MALDI-TOF):m/z= 624.23 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 624.23 [M] +
EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 86.51 % ; H. 4.52 % ; N. 8.97 %Elemental analysis (EA): theoretical value-C. 86.51%; H. 4.52%; N. 8.97%
실제값 - C. 86.43 % ; H. 4.46 % ; N. 9.13 %
Found-C. 86.43%; H. 4.46%; N. 9.13%
<합성예 5> [SPH30]Synthesis Example 5 [SPH30]
상기 합성예 2의 [반응식 8]에서 -나프탈렌 보론산 대신에 9-페나트렌 보론산을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2의 합성방법과 동일한 방법으로 [SPH30]으로 표시되는 화합물을 얻었다.A compound represented by [SPH30] was obtained by the same method as the synthesis method of Synthesis Example 2, except that 9-phenanthrene boronic acid was used instead of -naphthalene boronic acid in [Scheme 8] of Synthesis Example 2.
MS(MALDI-TOF):m/z= 828.3 [M]+ MS (MALDI-TOF): m / z = 828.3 [M] +
EA(Elemental analysis) : 이론값 - C. 85.48 % ; H. 4.38 % ; N. 10.14 %Elemental analysis (EA): theoretical value-C. 85.48%; H. 4.38%; N. 10.14%
실제값 - C. 86.01 % ; H. 4.42 % ; N. 9.57 %
Found-C. 86.01%; H. 4.42%; N. 9.57%
<실시예 1 내지 5> 상기 합성예 1 내지 5에 의해서 합성된 화합물을 포함한 유기전계발광소자의 제조<Examples 1 to 5> Preparation of an organic electroluminescent device comprising a compound synthesized in Synthesis Examples 1 to 5
ITO 글래스의 발광 면적이 2mm×2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1×10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 DNTPD(700Å), NPD(300Å), 상기 합성예 1 내지 5에서 제조된 각각의 화합물 + Ir(ppy)3(10%)(300Å), Alq3 (350Å), LiF(5Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4mA에서 측정을 하였다.The light emitting area of the ITO glass was patterned to have a size of 2 mm x 2 mm and then washed. After mounting the substrate in a vacuum chamber, the base pressure was 1 × 10 −6 torr, and then the organic material was placed on the ITO, DNTPD (700 kPa), NPD (300 kPa), and the respective compounds prepared in Synthesis Examples 1 to 5 + Ir. The film was formed in the order of (ppy) 3 (10%) (300 mW), Alq 3 (350 mW), LiF (5 mW), Al (1,000 mW), and measurement was performed at 0.4 mA.
[DNTPD][DNTPD]
[NPD][NPD]
[Ir(ppy)3][Ir (ppy) 3 ]
[Alq3][Alq 3 ]
<비교예 1> Comparative Example 1
비교예를 위한 유기전계발광소자는 상기 실시예의 소자 구조에서 호스트 물질로서 본 발명에 의해 제조된 화합물 대신 CBP를 사용한 점을 제외하고 동일 하게 제작하였다.An organic light emitting display device for a comparative example was manufactured in the same manner except that CBP was used instead of the compound prepared by the present invention as a host material in the device structure of the above example.
[CBP][CBP]
상기 <실시예 1 내지 5>, <비교예 1> 및 [표 1]의 결과로부터, 본 발명에 따른 인돌로카바졸 유도체를 호스트 물질로 포함하는 유기전계발광소자는 호스트 물질이 CBP인 유기전계발광소자에 비하여 구동전압이 낮고, 전류효율 등의 발광효율이 우수한 특성을 보이므로, 표시소자, 디스플레이 소자 및 조명 등에 유용하게 사용될 수 있음을 알 수 있다.From the results of <Examples 1 to 5>, <Comparative Example 1> and [Table 1], an organic electroluminescent device comprising an indolocarbazole derivative according to the present invention as a host material is an organic field in which the host material is CBP Since the driving voltage is lower than that of the light emitting device, and the light emitting efficiency such as current efficiency is excellent, it can be seen that it can be usefully used for a display device, a display device and an illumination.
Claims (9)
[화학식 1]
상기 [화학식 1]에 있어서,
X1 내지 X3을 포함하는 고리는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 40의 방향족기 또는 N, O, S를 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3내지 40의 헤테로 방향족기이고,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 방향족기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로방향족기로 이루어진 군으로부터 선택된다.Indolocarbazole derivatives of Formula 1 below:
[Formula 1]
In [Formula 1],
Each ring including X 1 to X 3 is independently a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 40 carbon atoms or a substituted or unsubstituted hetero aromatic group having 3 to 40 carbon atoms containing N, O, S,
R 1 to R 3 each independently represent hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 40 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms. Selected from the group.
하기 [화학식 2]로 표시되는 것을 특징으로 하는 인돌로카바졸 유도체:
[화학식 2]
상기 [화학식 2]에서,
R1 내지 R3은 각각 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6내지 40의 방향족기, 치환 또는 비치환된 헤테로방향족기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
Y1 내지 Y12는 각각 동일 또는 상이하고, 치환 또는 비치환된 방향족기 또는 N, O, S를 포함하는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 헤테로 방향족기 중에서 선택되며, 단, Y1 내지 Y12는 인접한 치환기와 포화 또는 불포화 고리를 적어도 하나 이상 형성한다.The method of claim 1,
Indolocarbazole derivatives characterized in that represented by the following [Formula 2]:
(2)
In [Formula 2],
R1 to R3 are each selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1-20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C6-C40 aromatic group, a substituted or unsubstituted heteroaromatic group,
Y1 to Y12 are the same or different, respectively, and are selected from a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heteroaromatic group having 3 to 40 carbon atoms including N, O, and S, provided that Y1 to Y12 are adjacent to And form at least one saturated or unsaturated ring with a substituent.
상기 X1 내지 R3, Y1 내지 Y12, R1 내지 R3의 치환기는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 40의 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 40의 보론기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 실릴기, 중수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 인돌로카바졸 유도체.The method according to claim 1 or 2,
The substituents of X1 to R3, Y1 to Y12, and R1 to R3 are substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups having 3 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms having 1 to 24 carbon atoms. Alkoxy group, cyano group, halogen group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 24 carbon atoms, A substituted or unsubstituted arylamino group having 6 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 2 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted germanium group having 3 to 40 carbon atoms, a substituted or unsubstituted boron having 2 to 40 carbon atoms Indolocarbazole derivatives, characterized in that at least one selected from the group consisting of a group, a substituted or unsubstituted silyl group having 1 to 24 carbon atoms, deuterium.
상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 하기 화학 구조로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 인돌로카바졸 유도체:
R1 to R3 are each independently selected from the group consisting of the following chemical structures indolocarbazole derivatives:
하기 화학식 SPH1 내지 화학식 SPH99로 표시되는 군으로부터 선택된 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 하는 인돌로카바졸 유도체:
SPH1 SPH2 SPH3
SPH4 SPH5 SPH6
SPH7 SPH8 SPH9
SPH10 SPH11 SPH12
SPH13 SPH14 SPH15
SPH16 SPH17 SPH18
SPH19 SPH20 SPH21
SPH22 SPH23 SPH24
SPH25 SPH26 SPH27
SPH28 SPH29 SPH30
SPH31 SPH32 SPH33
SPH34 SPH35 SPH36
SPH37 SPH38 SPH39
SPH40 SPH41 SPH42
SPH43 SPH44 SPH45
SPH46 SPH47 SPH48
SPH49 SPH50 SPH51
SPH52 SPH53 SPH54
SPH55 SPH56 SPH57
SPH58 SPH59 SPH60
SPH61 SPH62 SPH63
SPH64 SPH65 SPH66
SPH67 SPH68 SPH69
SPH70 SPH71 SPH72
SPH73 SPH74 SPH75
SPH76 SPH77 SPH78
SPH79 SPH80 SPH81
SPH82 SPH83 SPH84
SPH85 SPH86 SPH87
SPH88 SPH89 SPH90
SPH91 SPH92 SPH93
SPH94 SPH95 SPH96
SPH97 SPH98 SPH99The method of claim 1,
An indolocarbazole derivative characterized in that the compound of any one selected from the group represented by formula SPH1 to formula SPH99:
SPH1 SPH2 SPH3
SPH4 SPH5 SPH6
SPH7 SPH8 SPH9
SPH10 SPH11 SPH12
SPH13 SPH14 SPH15
SPH16 SPH17 SPH18
SPH19 SPH20 SPH21
SPH22 SPH23 SPH24
SPH25 SPH26 SPH27
SPH28 SPH29 SPH30
SPH31 SPH32 SPH33
SPH34 SPH35 SPH36
SPH37 SPH38 SPH39
SPH40 SPH41 SPH42
SPH43 SPH44 SPH45
SPH46 SPH47 SPH48
SPH49 SPH50 SPH51
SPH52 SPH53 SPH54
SPH55 SPH56 SPH57
SPH58 SPH59 SPH60
SPH61 SPH62 SPH63
SPH64 SPH65 SPH66
SPH67 SPH68 SPH69
SPH70 SPH71 SPH72
SPH73 SPH74 SPH75
SPH76 SPH77 SPH78
SPH79 SPH80 SPH81
SPH82 SPH83 SPH84
SPH85 SPH86 SPH87
SPH88 SPH89 SPH90
SPH91 SPH92 SPH93
SPH94 SPH95 SPH96
SPH97 SPH98 SPH99
캐소드; 및
상기 애노드 및 캐소드 사이에 개재되며, 제 1 항의 인돌로카바졸 유도체를 포함하는 층을 구비한 유기전계발광소자.Anode;
Cathode; And
An organic electroluminescent device comprising a layer comprising an indolocarbazole derivative of claim 1 interposed between the anode and the cathode.
상기 애노드 및 캐소드 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자저지층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method according to claim 6,
An organic electroluminescent device further comprising one or more layers selected from the group consisting of a hole injection layer, a hole transport layer, a hole blocking layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer and an electron blocking layer between the anode and the cathode.
상기 인돌로카바졸 유도체는 상기 애노드 및 캐소드 사이의 발광층 중에 포함되는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 7, wherein
The indolocarbazole derivative is an organic electroluminescent device, characterized in that contained in the light emitting layer between the anode and the cathode.
상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자.The method of claim 7, wherein
The thickness of the light emitting layer is an organic light emitting device, characterized in that 50 to 2,000 kPa.
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