KR20100121913A - Antistatic pressure-sensitive adhesive film and composition for manufacturing of pressure-sensitive adhesive film - Google Patents

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KR20100121913A
KR20100121913A KR1020090040845A KR20090040845A KR20100121913A KR 20100121913 A KR20100121913 A KR 20100121913A KR 1020090040845 A KR1020090040845 A KR 1020090040845A KR 20090040845 A KR20090040845 A KR 20090040845A KR 20100121913 A KR20100121913 A KR 20100121913A
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Abstract

PURPOSE: An antistatic pressure-sensitive adhesive film and a composition for manufacturing thereof are provided to secure the time-course stability and the permanent antistatic property of the film. CONSTITUTION: An antistatic pressure-sensitive adhesive film comprises a first release film, an adhesive layer formed by spreading an adhesive composition on the first release film, and a second release film laminated on the adhesive layer. The adhesive composition contains 100 parts of (meth)acrylic copolymer by weight with an ionometer monomer, and 0.01~10 parts of polyfunctional hardener by weight.

Description

대전방지 점착필름 및 대전방지 점착필름 제조용 조성물{ANTISTATIC PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE FILM AND COMPOSITION FOR MANUFACTURING OF PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE FILM}Antistatic adhesive film and composition for manufacturing antistatic adhesive film {ANTISTATIC PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE FILM AND COMPOSITION FOR MANUFACTURING OF PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE FILM}

본 발명은 대전방지 점착필름 및 상기 대전방지 점착필름 제조용 조성물에 관한 것으로서, 이형필름에 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 및 다관능성 경화제가 함유된 대전방지 점착제 조성물이 적층된 구조로서, 기재필름이 사용되지 않는 대전방지 점착필름 및 대전방지 점착필름 제조용 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to an antistatic pressure-sensitive adhesive film and a composition for preparing the antistatic pressure-sensitive adhesive film, comprising a (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer in a release film and an antistatic pressure-sensitive adhesive composition containing a polyfunctional curing agent. The present invention relates to an antistatic pressure-sensitive adhesive film and a composition for preparing an antistatic pressure-sensitive adhesive film in which a base film is not used.

점착제는 사용상의 용이성 때문에 포장, 광학, 건축/토목, 자동차등 모든 산업에 있어서 시트, 필름, 라벨, 테이프 등의 용도로 광범위하게 사용되고 있으며, 최근 디스플레이 산업이 활성화되면서 광학필름 영역에서도 다양하게 사용되고 있다.Adhesives are widely used in sheets, films, labels, tapes, etc. in all industries such as packaging, optics, construction / civil engineering, and automobiles due to their ease of use. .

특히, 액정 표시장치 제조시 편광판을 부착하는 공정에서 점착층으로 부터 이형필름을 박리할 경우 정전기가 발생하게 되는데, 정전기는 액정 표시장치 내부의 액정의 배향에 영향을 주어 액정 표시장치의 불량을 유발할 수 있다.In particular, when the release film is peeled from the adhesive layer in the process of attaching the polarizing plate in the manufacturing of the liquid crystal display, static electricity is generated. The static electricity affects the alignment of the liquid crystal inside the liquid crystal display and may cause a defect of the liquid crystal display. Can be.

이때, 정전기 발생은 편광판의 외면에 대전 방지층을 형성하는 것으로 억제시킬 수 있으나, 그 효과가 미비하여 정전기 발생을 원천적으로 방지하지 못하는 문제점이 있어, 정전기 발생의 근본적인 발생을 억제하기 위해서는 점착제의 대전방지 기능이 요구된다. At this time, the generation of static electricity can be suppressed by forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing plate, but the effect is insufficient, there is a problem that does not prevent the generation of static electricity at the source, in order to suppress the fundamental occurrence of static electricity, antistatic of the adhesive Function is required.

이에, 일반적으로 대전방지 점착제에 전기적으로 도전성이 있는 금속 분말이나 탄소입자와 같은 전도성을 갖는 물질을 첨가하는 방법, 계면활성제와 같은 이온성 물질을 점착제에 첨가하는 방법이 행하여지고 있다. In general, a method of adding an electrically conductive material such as an electrically conductive metal powder or carbon particles to an antistatic adhesive and a method of adding an ionic material such as a surfactant to the pressure sensitive adhesive.

그러나, 정전기 방지성을 부여하기 위해 도전성 입자 또는 탄소가 적용될 경우 다량이 첨가되어야 하므로 점착제의 투명성이 저하될 수 있으며, 계면활성제가 적용될 경우 습도에 영향받기 쉬우며, 계면활성제가 점착층 표면으로 이행하여 점착필름의 물성이 저하될 수 있다. However, when conductive particles or carbon are applied in order to impart antistatic properties, a large amount should be added, and thus the transparency of the pressure-sensitive adhesive may be deteriorated. When the surfactant is applied, it is susceptible to humidity. The physical properties of the adhesive film may be lowered.

종래기술의 일례로서, 대한민국 공개특허 제2004-0030919호에서는 감압성 점착제 및 하나 이상의 유기염을 포함하는 대전방지제를 사용하는 대전방지 감압성 점착제를 공개하고 있으며, 또한 대한민국 공개특허 제2008-0027263호에서는 단량체 성분으로서 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 50 내지 99.9중량% 함유하는 수분산형 (메타)아크릴계 중합체 및 이온성 액체를 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제를 공개하고 있다. As an example of the prior art, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0030919 discloses an antistatic pressure-sensitive adhesive using an antistatic agent including a pressure-sensitive adhesive and one or more organic salts, and also Korean Patent Publication No. 2008-0027263 Discloses a pressure-sensitive adhesive comprising a water dispersion type (meth) acrylic polymer and an ionic liquid containing from 50 to 99.9% by weight of a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms as a monomer component.

그러나, 상기의 단분자 유기염 또는 이온성 액체를 사용하는 경우 대전방지제들이 표면으로 이행하는 것에 의해 점착제의 블리드 아웃(Bleed out) 문제가 발생할 수 있다. However, when the above monomolecular organic salts or ionic liquids are used, the bleed out problem of the pressure-sensitive adhesive may occur due to the migration of the antistatic agents to the surface.

대한민국 특허 제0757666호에서는 4급 암모늄을 형성시킬 수 있는 비닐 단량체, 1 또는 2 이상의 비닐 공단량체 그리고 카르복실기를 포함하는 단량체를 공중합시킨 공중합체와 2-이소프로필-2-옥사졸린 가교제를 포함하는 공중합체를 제조하여 공중합시킨 대전방지 점착제를 제조하였으나, 경화 사이트인 아크릴산을 3차 아민으로 중화시켜 4급 암모늄을 형성하였고, 이러한 경우 옥사졸린 가교제와의 경화밀도가 떨어지므로 안정된 응집력을 기대하기 어려운 문제가 있다.Korean Patent No. 057666 discloses a copolymer comprising a 2-isopropyl-2-oxazoline crosslinker and a copolymer copolymerized with a vinyl monomer capable of forming quaternary ammonium, one or two or more vinyl comonomers, and a monomer comprising a carboxyl group. An antistatic pressure sensitive adhesive prepared by copolymerization was prepared, but quaternary ammonium was formed by neutralizing acrylic acid, a curing site, with a tertiary amine. In this case, it is difficult to expect stable cohesion because the curing density with the oxazoline crosslinking agent decreases. There is.

따라서, 상용성이 우수하면서 내구신뢰성 및 대전방지 성능이 우수한 대전방지 점착필름이 절실히 요구되고 있다.Therefore, there is an urgent need for an antistatic adhesive film having excellent compatibility and excellent durability and antistatic performance.

이에, 본 발명자들은 종래기술의 문제를 해결하기 위하여, 이형필름에 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 및 다관능성 경화제가 함유된 점착제 조성물을 적층하여 대전방지 점착필름을 제조함으로써, 대전방지성, 내구신뢰성, 경시안정성 및 점착성이 우수하면서 점착제 성분이 점착층 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상이 개선됨을 확인함으로써 본 발명을 완성하였다. In order to solve the problems of the prior art, the present inventors manufacture an antistatic adhesive film by laminating a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer and a polyfunctional curing agent on a release film. The present invention was completed by confirming that the bleed out phenomenon in which the pressure-sensitive adhesive component moves to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and is precipitated is improved while being excellent in preventing resistance, durability, time stability, and adhesion.

본 발명의 목적은 이형필름에 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 및 다관능성 경화제가 최적의 비율로 함유된 점착제 조성물이 적층됨으로써, 대전방지성이 우수하면서 조성물의 블리드 아웃(Bleed out) 현상이 개선된 기재필름이 적용되지 않는 대전방지 점착필름을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to laminate a pressure-sensitive adhesive composition containing an (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer and a polyfunctional curing agent in an optimum ratio in a release film, thereby bleeding out of the composition while providing excellent antistatic properties. It is to provide an antistatic adhesive film that is not applied to the improved base film.

본 발명의 다른 목적은 상기 대전방지 점착필름에 적용되는 대전방지 점착제 조성물을 제공하는 것이다. Another object of the present invention is to provide an antistatic pressure-sensitive adhesive composition applied to the antistatic pressure-sensitive adhesive film.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 제1 이형필름, 상기 제1 이형필름 상에 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.01~10 중량부를 함유하는 점착제 조성물을 도포하여 형성된 점착층 및 상기 점착층 상에 제2 이형필름이 적층된 대전방지 점착필름을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a pressure-sensitive adhesive containing 0.01 to 10 parts by weight of a multifunctional curing agent based on 100 parts by weight of a (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer on the first release film, the first release film. It provides a pressure-sensitive adhesive layer formed by applying the composition and an antistatic pressure-sensitive adhesive film is laminated on the second release film on the pressure-sensitive adhesive layer.

이때, 상기 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체는 1) 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 2) 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체 0.1~30중량부; 3) 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 0.01~5.0 중량부; 및 4) 수산기를 갖는 비닐계 단량체 0.05~3.0 중량부가 유화중합으로 제조될 수 있으며, 상기 이온계 관능기는 암모늄, 포스포늄, 아르소늄, 옥소늄, 술포늄, 셀레노늄, 플루오로늄 및 요오드늄으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.In this case, the (meth) acrylic copolymer containing the ionic monomer is 1) to 100 parts by weight of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 2) 0.1 to 0.1 vinyl monomer having an ionic functional group. 30 parts by weight; 3) 0.01 to 5.0 parts by weight of a vinyl monomer having a carboxyl group; And 4) 0.05 to 3.0 parts by weight of a vinyl monomer having a hydroxyl group may be prepared by emulsion polymerization, wherein the ionic functional group is ammonium, phosphonium, arsonium, oxonium, sulfonium, selenium, fluoronium, and iodonium Any one or more selected from the group consisting of may be used.

이때, 본 발명의 대전방지 점착필름은 박리전압이 0.5Kv 이하, 표면저항이 106 내지 1011 Ω/□인 것이 바람직하다. At this time, it is preferable that the antistatic adhesive film of the present invention has a peeling voltage of 0.5 Kv or less and a surface resistance of 10 6 to 10 11 Pa / □.

나아가, 본 발명은 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.01~10 중량부를 함유하는 대전방지 점착제 조성물을 제공한다. Furthermore, this invention provides the antistatic adhesive composition containing 0.01-10 weight part of polyfunctional hardening | curing agents with respect to 100 weight part of (meth) acrylic-type copolymers containing an ionic monomer.

이때, 상기 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체는 1) 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 2) 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체 0.1~30중량부; 3) 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 0.01~5.0 중량부; 및 4) 수산기를 갖는 비닐계 단량체 0.05~3.0 중량부가 유화중합으로 제조될 수 있으며, 상기 이온계 관능기는 암모늄, 포스포늄, 아르소늄, 옥소늄, 술포늄, 셀레노늄, 플루오로늄 및 요오드늄으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.In this case, the (meth) acrylic copolymer containing the ionic monomer is 1) to 100 parts by weight of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 2) 0.1 to 0.1 vinyl monomer having an ionic functional group. 30 parts by weight; 3) 0.01 to 5.0 parts by weight of a vinyl monomer having a carboxyl group; And 4) 0.05 to 3.0 parts by weight of a vinyl monomer having a hydroxyl group may be prepared by emulsion polymerization, wherein the ionic functional group is ammonium, phosphonium, arsonium, oxonium, sulfonium, selenium, fluoronium, and iodonium Any one or more selected from the group consisting of may be used.

본 발명의 대전방지 점착필름은 이형필름에 유화중합에 의해 제조된 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 및 다관능성 경화제가 최적의 함량으로 배합된 점착제 조성물이 도포되어 점착층이 형성된 것으로서, 이온계 관능기가 고분자 주 사슬에 부착된 구조를 형성하여, 우수한 내구 신뢰성, 경시안정성, 0.5kV이하의 박리전압 및 106~1011Ω/□표면저항 수준의 대전방지성이 확보되면서, 동시에 점착제 성분이 피착제에 묻는 문제가 개선될 수 있다. The antistatic pressure-sensitive adhesive film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition in which the (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer prepared by emulsion polymerization and a polyfunctional curing agent are mixed in an optimum content to a release film. By forming a structure in which the ionic functional group is attached to the polymer main chain, it has excellent durability reliability, time stability, 0.5 kV or less peeling voltage, and antistatic property of 10 6 ~ 10 11 Ω / □ surface resistance level. The problem that the pressure-sensitive adhesive component gets on the adherend can be improved.

본 발명은 제1 이형필름 상에 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.01~10 중량부를 함유하는 점착제 조성물을 도포하여 점착층이 형성되고, 점착층 상에 제2 이형필름이 적층된 대전방지 점착필름으로서, 별도의 기재 없이 점착층의 상면 및 하면에 이형필름이 라미네이트된 구성이다.The present invention is a pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition containing 0.01 to 10 parts by weight of the polyfunctional curing agent to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer on the first release film, An antistatic adhesive film having a second release film laminated thereon, and a release film is laminated on the upper and lower surfaces of the adhesive layer without a separate substrate.

상기 점착제 조성물 가운데 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체는 1) 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대하 여, 2) 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체 0.1~30중량부; 3) 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 0.01~5.0 중량부; 및 4) 수산기를 갖는 비닐계 단량체 0.05~3.0 중량부가 유화중합에 의해 제조된 것으로서, 소수성인 (메타)아크릴계 단량체와 친수성인 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체를 에멀젼 상에서 공중합하여 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체의 분산을 최적화할 수 있다. 이에, 상기 점착제 조성물은 대전기능을 가지는 이온계 관능기가 고분자 사슬 내에서 고르게 분포됨으로 인하여, 이를 점착층으로 적용시에 점착제가 점착층 표면으로 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상이 개선된 대전방지 점착필름을 제공할 수 있다.The (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer in the pressure-sensitive adhesive composition is 1) based on 100 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 2) a vinyl monomer having an ionic functional group 0.1-30 parts by weight; 3) 0.01 to 5.0 parts by weight of a vinyl monomer having a carboxyl group; And 4) 0.05 to 3.0 parts by weight of a vinyl monomer having a hydroxyl group, prepared by emulsion polymerization, by copolymerizing a vinyl monomer having a hydrophobic (meth) acrylic monomer and a hydrophilic ionic functional group on an emulsion to have an ionic functional group. The dispersion of the vinyl monomer can be optimized. Thus, in the pressure-sensitive adhesive composition, since the ionic functional group having a charging function is evenly distributed in the polymer chain, when applied to the pressure-sensitive adhesive layer, the bleed out phenomenon in which the pressure-sensitive adhesive precipitates on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is improved. An adhesive film can be provided.

이때, 상기 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트는 공지의 것이면 특별히 제한되지 않으며, 바람직한 일례로 이소옥틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 2-메틸-부틸 아크릴레이트, 2-에틸-n-헥실 아크릴레이크, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, 이소아밀 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 이소데실 메타 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트 및 도데실 아크릴레이트가 있다.At this time, the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms is not particularly limited as long as it is known, and isooctyl acrylate, isononyl acrylate, 2-methyl-butyl acrylate, 2-ethyl are preferred examples. n-hexyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, hexyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, isoamyl acrylate, n-decyl acryl Latex, isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate, isobornyl acrylate, 4-methyl-2-pentyl acrylate and dodecyl acrylate.

상기 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체는 비닐계 단량체의 말단에 이온계 관능기가 부착된 구조를 가지고, 고분자 사슬에 연결된 상태로 점착제 조성물 내에 고르게 분포된다.The vinyl monomer having the ionic functional group has a structure in which an ionic functional group is attached to the terminal of the vinyl monomer, and is evenly distributed in the adhesive composition in a state of being connected to the polymer chain.

이때, 상기 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체는 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100중량부에 대하여, 0.1 내지 30중량부 함유될 수 있으며, 함량이 0.1중량부 미만이면 충분한 대전방지 기능을 기대하기 어려우며, 30중량부를 초과하면 흡습성의 증가 및 신뢰성이 저하될 수 있어 바람직하지 않다.At this time, the vinyl monomer having the ionic functional group may be contained in 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, if the content is less than 0.1 parts by weight It is difficult to expect the antistatic function, and if it exceeds 30 parts by weight, the increase in hygroscopicity and the reliability may be lowered, which is not preferable.

상기 이온계 관능기는 암모늄, 포스포늄, 아르소늄, 옥소늄, 술포늄, 셀레노늄, 플루오로늄 및 요오드늄으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.The ionic functional group may be any one or more selected from the group consisting of ammonium, phosphonium, arsonium, oxonium, sulfonium, selenium, fluoronium and iodonium.

상기 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체는 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100중량부에 대하여, 0.01 내지 5.0중량부가 함유될 수 있으며, 함량이 0.01중량부 미만이면 충분한 가교구조를 형성할 수 없어 점착층의 우수한 응집력을 기대할 수 없으며, 함량이 5.0중량부를 초과하면 다관능성 경화제 첨가 후 포트라이프(Pot life)가 짧아지게 되므로 바람직하지 않다. The vinyl monomer having a carboxyl group may contain 0.01 to 5.0 parts by weight based on 100 parts by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and if the content is less than 0.01 parts by weight, a sufficient crosslinked structure is formed. It is not possible to expect excellent cohesion of the pressure-sensitive adhesive layer, and if the content exceeds 5.0 parts by weight, it is not preferable because the pot life becomes short after the addition of the multifunctional curing agent.

이때, 상기 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체의 바람직한 일례는 알킬(메타)아크릴레이트이며, 특히 (메타)아크릴산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산 및 글루타콘산 등이 있으며, 필요에 따라 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.At this time, a preferable example of the vinyl monomer having the carboxyl group is alkyl (meth) acrylate, and in particular, there are (meth) acrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and glutamic acid. The above can be mixed and used.

상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체는 0.05 내지 3.0 중량부 함유될 수 있으며, 함량이 0.05중량부 미만이면 충분한 가교구조를 형성할 수 없어 우수한 응집력을 기대할 수 없으며, 함량이 3.0중량부를 초과하면 다관능성 경화제 첨가 후 포트라이프 (Pot life)가 짧아지게 되므로 바람직하지 않다. The vinyl-based monomer having a hydroxyl group may be contained in 0.05 to 3.0 parts by weight, if the content is less than 0.05 parts by weight can not form a sufficient cross-linking structure can not be expected excellent cohesion, if the content exceeds 3.0 parts by weight multifunctional curing agent Pot life is shortened after addition, which is undesirable.

이때, 상기 수산기를 갖는 비닐계 단량체의 바람직한 일례는 (메타)아크릴레이트이며, 특히 2-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시 부틸 (메타)아크릴레이트, 4-하이드록시 에틸 (메타)아크릴레이트 및 4-하이드록시 부틸 (메타)아크 릴레이트가 있다.At this time, a preferable example of the vinyl monomer which has the said hydroxyl group is (meth) acrylate, Especially 2-hydroxy ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy butyl (meth) acrylate, 4-hydroxy ethyl (meth) ) Acrylate and 4-hydroxy butyl (meth) arc related.

본 발명에 적용되는 다관능성 경화제는 이관능성 경화제에 비하여 반응시에 경화밀도를 높일 수 있으므로 점착층의 응집력을 향상시킬 수 있다. 이때, 상기 다관능성 경화제는 (메타)아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부의 사용이 바람직하며, 함량이 0.01중량부 미만이면 충분한 가교구조를 형성할 수 없어 점착층의 우수한 응집력을 기대할 수 없으며, 10중량부를 초과하면 경화제 첨가 후 점착제 조성물의 포트라이프 (Pot life)가 짧아지게 되므로 바람직하지 않다.Since the polyfunctional curing agent applied to the present invention can increase the curing density at the time of reaction as compared to the bifunctional curing agent, the cohesion force of the adhesive layer can be improved. At this time, the multifunctional curing agent The use of 0.01 to 10 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer, and if the content is less than 0.01 parts by weight, sufficient crosslinking structure cannot be formed and excellent cohesive force of the adhesive layer cannot be expected, and 10 parts by weight If exceeded, the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition after the curing agent is added is not preferable.

상기 다관능성 경화제는 유기계 또는 다관능성 금속 킬레이트가 사용될 수 있으며, 유기계 경화제로는 에폭시계 경화제, 이소시아네이트계 경화제, 이민계 가교제등을 들 수 있다. The multifunctional curing agent may be an organic or polyfunctional metal chelate, and examples of the organic curing agent include an epoxy curing agent, an isocyanate curing agent, an imine crosslinking agent, and the like.

또한, 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이온이 유기 화합물과 공유결합 또는 배위결합을 하고 있는 구조로서, 다가 금속이온으로는 Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti등을 들 수 있으며, 공유결합 또는 배위결합 하는 유기 화합물로는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다. In addition, the polyfunctional metal chelate is a structure in which the polyvalent metal ion is covalently or coordinating with an organic compound. As the polyvalent metal ion, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. Examples of the organic compound covalently or coordinately bonded include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, and ether compounds. And ketone compounds.

특히, 본 발명에 있어서는 이형필름과 점착층의 밀착력을 향상시킨다는 측면에서 이소시아네이트 경화제의 사용이 바람직하며, 그 일례로 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4’-디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 디사이클로헥실-메탄-4,4’-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소시아네이트 트라이머 및 이소포론 디이소시아네이트 등이 있다. In particular, in the present invention, the use of an isocyanate curing agent is preferable in terms of improving the adhesion between the release film and the adhesive layer, and examples thereof include 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane 4,4'-diisocyanate, tetra Methylene diisocyanate, dicyclohexyl-methane-4,4'-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isocyanate trimer and isophorone diisocyanate.

이때, 본 발명의 대전방지 점착필름에 형성된 점착층 두께는 특별히 한정되지 않으며, 대전방지 필름이 적용되는 피착물의 종류 또는 요구되는 점착력의 정도에 따라 제한될 수 있다. At this time, the thickness of the adhesive layer formed on the antistatic adhesive film of the present invention is not particularly limited, and may be limited depending on the type of adherend to which the antistatic film is applied or the degree of adhesive force required.

상기 점착층의 두께는 콤마코터와 이형필름 표면과의 거리로서 조절할 수 있으며, 그라비아 코트(gravure court)법, 블레이드 코트(blade court)법, 와이어 바 코트(wire bar court)법, 리버스 코트(reverse court)법, 콤마 코트(comma court)법 등의 도포 방법이 사용될 수 있으며, 본 발명에 적용 가능한 이형필름은 공지의 것이 사용될 수 있다.The thickness of the adhesive layer may be adjusted as a distance between the comma coater and the surface of the release film, and may include a gravure court method, a blade court method, a wire bar court method, and a reverse coat. A coating method such as a court method, a comma court method, or the like may be used, and a release film applicable to the present invention may be a known one.

상기의 구성으로 이루어진 본 발명의 대전방지 점착필름은 점착제 조성물이 점착층의 표면으로 이행하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 현상이 개선됨과 동시에, 1×1012Ω/□ 이하의 표면저항과 0.5Kv 이하의 박리전압을 동시에 만족할 수 있으며, 바람직하게는 1×106 내지 1×1011Ω/□ 범위의 표면저항을 만족한다. The antistatic pressure-sensitive adhesive film of the present invention having the above structure improves the bleed out phenomenon in which the pressure-sensitive adhesive composition is transferred to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and at the same time, the surface resistance of 1 × 10 12 Ω / □ or less and 0.5 The peeling voltage of Kv or less can be satisfied at the same time, and preferably, the surface resistance in the range of 1 × 10 6 to 1 × 10 11 kPa / sq.

이때, 표면저항이 1×1011Ω/□ 이상인 경우에는 대전방지 기능이 충분하지 않고, 기재필름의 박리, 광학필름의 마찰에 의해 발생된 정전기가 대전되어 액정셀의 회로파괴나 액정의 배향 불량을 야기할 수 있고, 표면저항이 1×106Ω/□ 이하인 경우는 대전방지 성분의 과포함으로 인하여 흡습성 증가 및 신뢰성의 저하를 야기할 수 있다.At this time, when the surface resistance is 1 × 10 11 Ω / □ or more, the antistatic function is not sufficient, the static electricity generated by the peeling of the base film and the friction of the optical film is charged so that the circuit breakage of the liquid crystal cell or the alignment of the liquid crystal are poor. If the surface resistance is 1 × 10 6 Ω / □ or less, it may cause an increase in hygroscopicity and a decrease in reliability due to the excessive inclusion of the antistatic component.

즉, 본 발명은 이형필름에 유화중합으로 제조된 이온계 단량체를 함유하는 (메타) 아크릴계 공중합체 및 다관능성 경화제를 함유하는 점착제 조성물응 도포하여 점착층이 형성된 것으로, 이온계 단량체가 점착층 내에 고르게 분포하여, 내구 신뢰성, 경시안정성 및 대전방지성이 확보됨과 동시에, 점착제 조성이 점착층 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out) 및 점착제 성분이 피착제에 묻는 문제가 개선된 대전방지 점착필름을 제공할 수 있다.That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by applying a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic copolymer and a polyfunctional curing agent containing an ionic monomer prepared by emulsion polymerization to a release film, the ionic monomer is formed in the adhesive layer Evenly distributed, durability reliability, time stability and antistatic property are secured, and the bleed out and pressure-sensitive adhesive components that the adhesive composition moves to the surface of the adhesive layer and are deposited on the adhesive are improved. Films may be provided.

나아가, 본 발명은 상기 대전방지 점착필름에 적용되는 대전방지 점착제 조성물을 제공할 수 있으며, 보다 구체적으로, 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.01~10 중량부를 함유하는 점착제 조성물을 제공할 수 있다. Furthermore, the present invention may provide an antistatic pressure-sensitive adhesive composition applied to the antistatic pressure-sensitive adhesive film, and more specifically, a multifunctional curing agent 0.01 to 10 based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer. An adhesive composition containing parts by weight can be provided.

이때, 상기 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체는 1) 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 2) 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체 0.1~30중량부; 3) 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 0.01~5.0 중량부; 및 4) 수산기를 갖는 비닐계 단량체 0.05~3.0 중량부가 유화중합에 의해 제조될 수 있으며, 상기 이온계 관능기는 암모늄, 포스포늄, 아르소늄, 옥소늄, 술포늄, 셀레노늄, 플루오로늄 및 요오드늄으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.In this case, the (meth) acrylic copolymer containing the ionic monomer is 1) to 100 parts by weight of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 2) 0.1 to 0.1 vinyl monomer having an ionic functional group. 30 parts by weight; 3) 0.01 to 5.0 parts by weight of a vinyl monomer having a carboxyl group; And 4) 0.05 to 3.0 parts by weight of a vinyl monomer having a hydroxyl group may be prepared by emulsion polymerization, wherein the ionic functional group is ammonium, phosphonium, arsonium, oxonium, sulfonium, selenium, fluoronium, and iodine Any one or more selected from the group consisting of aluminum may be used.

본 발명의 대전방지 점착제 조성물에 관한 보다 상세한 설명은 앞서 기재된 내용과 동일하다. More detailed description of the antistatic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is the same as described above.

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정 되는 것은 아니다. The following examples are merely to illustrate the invention, but the scope of the present invention is not limited to the following examples.

<< 실시예Example 1>  1>

1. (One. ( 메타Meta )아크릴계 공중합체 제조Acrylic Copolymer Preparation

고속교반기, 적정기, 냉각장치 및 온도계가 장착된 1L 반응기에 n-부틸아크릴레이트(조성A) 90중량%, 아크릴산(조성B) 3중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트(조성C) 2중량%, 2-(아크릴로일옥시) 트리메틸암모늄 클로라이드(조성D) 5중량%를 혼합하고, 상기 혼합물 100 중량부에 대하여 증류수 200 중량부 및 포타슘 퍼설페이트 1 중량부를 투입한 후, 상온에서 고속교반기로 교반시킨 후 질소가스로 1시간 동안 환류시킨 다음 40~60℃에서 6시간 동안 유화중합시켜 이온계 단량체 함유 (메타) 아크릴계 공중합체 수지를 제조하였다.90 wt% n-butylacrylate (composition A), 3 wt% acrylic acid (composition B), 2 wt% 2-hydroxyethyl acrylate (composition C) in a 1L reactor equipped with a high speed stirrer, titrator, cooling device and thermometer %, 2- (acryloyloxy) trimethylammonium chloride (composition D) was mixed, 200 parts by weight of distilled water and 1 part by weight of potassium persulfate were added to 100 parts by weight of the mixture, followed by a high speed stirrer at room temperature. After stirring with reflux for 1 hour with nitrogen gas and then emulsion polymerization for 6 hours at 40 ~ 60 ℃ to prepare an ionic monomer-containing (meth) acrylic copolymer resin.

2. 대전방지 점착필름 제조2. Manufacture of antistatic adhesive film

상기 제조된 이온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부를 기준으로 5중량%의 톨루엔 디이소시아네이트(성분2)를 초산에틸에 용해시켜 비휘발성 함량 20중량%의 (메타)아크릴계 대전방지 점착제 조성물을 제조한 후, 중박리 이형필름 (RPC-101, (주)도레이새한)에 25㎛로 코팅하고 건조시켜 점착층을 형성하고, 점착층 상에 경박리 이형필름 (RPS-101, ㈜ 도레이새한)과 합지하여 대전방지 점착필름을 제조하였다. Based on 100 parts by weight of the prepared ionic monomer-containing (meth) acrylic copolymer, 5% by weight of toluene diisocyanate (component 2) was dissolved in ethyl acetate to produce a (meth) acrylic antistatic adhesive composition having a nonvolatile content of 20% by weight. After the preparation, it was coated with a 25 μm release film (RPC-101, Toray Saehan Co., Ltd.) and dried to form an adhesive layer, and the light release release film (RPS-101, Toray Saehan Co., Ltd.) on the adhesive layer. ) And an antistatic adhesive film was prepared.

<실시예 2> <Example 2>

(메타)아크릴계 공중합체 제조에 있어서, 2-(아크릴로일옥시)트리메틸아모늄 클로라이드(조성D) 대신 (4-비닐벤질)트리메틸암모늄 클로라이드(조성E)를 적용하여 이 온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체 수지를 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 대전방지 점착필름을 제조하였다.In preparing (meth) acrylic copolymers, ionic monomers are contained by applying (4-vinylbenzyl) trimethylammonium chloride (composition E) instead of 2- (acryloyloxy) trimethylammonium chloride (composition D) Except for producing an acrylic copolymer resin, it was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare an antistatic adhesive film.

<실시예 3><Example 3>

(메타)아크릴계 공중합체 제조에 있어서, 2-(아크릴로일옥시)트리메틸아모늄 클로라이드(조성D) 대신 (3-(2-(6-포밀-피리딘-2-일)-벤질)-트리페닐-포스포늄 브로마이드(조성F)를 적용하여 이온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체 수지를 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 대전방지 점착필름을 제조하였다.(3- (2- (6-formyl-pyridin-2-yl) -benzyl) -triphenyl instead of 2- (acryloyloxy) trimethylamonium chloride (composition D) in preparing a (meth) acrylic copolymer Except for preparing an ionic monomer-containing (meth) acrylic copolymer resin by applying phosphonium bromide (composition F), it was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare an antistatic adhesive film.

<실시예 4><Example 4>

(메타)아크릴계 공중합체 제조에 있어서, n-부틸아크릴레이트(조성A) 88중량%, 아크릴산(조성B) 3중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트(조성C) 2중량% 및 2-(아크릴로일옥시) 트리메틸암모늄 클로라이드(조성D) 7중량%를 혼합하여 이온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체 수지를 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 대전방지 점착필름을 제조하였다.In the preparation of the (meth) acrylic copolymer, 88% by weight of n-butyl acrylate (composition A), 3% by weight of acrylic acid (composition B), 2% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (composition C) and 2- ( Acryloyloxy) Trimethylammonium chloride (composition D) 7% by weight of an antistatic pressure-sensitive adhesive film was carried out in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic copolymer resin was prepared by mixing Was prepared.

<실시예 5><Example 5>

(메타)아크릴계 공중합체 제조에 있어서, n-부틸아크릴레이트(조성A) 85중량%, 아크릴산(조성B) 3중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트(조성C) 2중량% 및 2-(아크릴로일옥시) 트리메틸암모늄 클로라이드(조성D) 10중량%를 혼합하여 이온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체 수지를 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 대전방지 점착필름을 제조하였다. In the preparation of the (meth) acrylic copolymer, 85 wt% of n-butyl acrylate (composition A), 3 wt% of acrylic acid (composition B), 2 wt% of 2-hydroxyethyl acrylate (composition C), and 2- ( Acryloyloxy) An antistatic adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 wt% of trimethylammonium chloride (composition D) was mixed to prepare an ionic monomer-containing (meth) acrylic copolymer resin. Was prepared.

<비교예 1>Comparative Example 1

(메타)아크릴계 공중합체 제조에 있어서, 2-(아크릴로일옥시)트리메틸아모늄 클로라이드(조성D) 대신 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드(조성G)를 적용하여 공중합체 수지를 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 대전방지 점착필름을 제조하였다.In the (meth) acrylic copolymer preparation, except that copolymer resin was prepared by applying stearyltrimethylammonium chloride (composition G) instead of 2- (acryloyloxy) trimethylamonium chloride (composition D), In the same manner as in Example 1 to prepare an antistatic adhesive film.

<비교예 2>Comparative Example 2

(메타)아크릴계 공중합체 제조에 있어서, n-부틸아크릴레이트(조성A) 88중량%, 아크릴산(조성B) 3중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트(조성C) 2중량% 및 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드(조성G) 7중량%를 적용하여 공중합체 수지를 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 대전방지 점착필름을 제조하였다.In the preparation of the (meth) acrylic copolymer, 88% by weight of n-butyl acrylate (Composition A), 3% by weight of acrylic acid (Composition B), 2% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (Composition C) and stearyl trimethyl An antistatic pressure-sensitive adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1 except that 7 wt% of ammonium chloride (composition G) was applied to prepare a copolymer resin.

<비교예 3>Comparative Example 3

(메타)아크릴계 공중합체 제조에 있어서, n-부틸아크릴레이트(조성A) 85중량%, 아크릴산(조성B) 3중량%, 2-히드록시에틸아크릴레이트(조성C) 2중량% 및 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드(조성G) 10중량%를 적용하여 공중합체 수지를 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 대전방지 점착필름을 제조하였다. In the preparation of the (meth) acrylic copolymer, 85% by weight of n-butyl acrylate (Composition A), 3% by weight of acrylic acid (Composition B), 2% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (Composition C) and stearyl trimethyl An antistatic pressure-sensitive adhesive film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 wt% of ammonium chloride (composition G) was applied to prepare a copolymer resin.

Figure 112009028117899-PAT00001
Figure 112009028117899-PAT00001

<< 실험예Experimental Example >>

1. One. 박리력Peel force 측정 Measure

대전방지 점착필름의 경박리 이형필름을 제거한 후 100mm PET 필름에 2kg 롤로 1회 왕복하여 부착시킨다. 이후 중박리 이형필름을 제거한 다음 비-알칼리성 유리판에 동일한 방법으로 부착시킨다. 점착필름이 부착된 유리판을 50℃, 0.5 MPa 조건에서 30분 동안 오토클레이브 처리 한 후, 상온에서 2시간 동안 방치하고, 인스트론 측정 장비를 사용하여 박리각도 180o, 속도 300mm/min 조건하에 전단강도를 측정하였다.After removing the light peeling release film of the antistatic adhesive film, it is attached to the 100mm PET film by reciprocating once with a 2kg roll. After the heavy release film is removed and then attached to the non-alkaline glass plate in the same manner. The glass plate with the pressure-sensitive adhesive film was autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa for 30 minutes, then left at room temperature for 2 hours. Shear steel under conditions of peeling angle 180 o and speed 300 mm / min using an Instron measuring equipment. The degree was measured.

2. 표면저항 측정2. Surface resistance measurement

대전방지 점착필름을 200mm × 200mm 크기의 샘플로 제조한 후, 이형필름을 제거하고 23℃, 50% 상대습도환경하에서 저항율계(트렉 사, 152-CE-EX 제품)를 이용하여 100V의 전압을 1분간 인가하여 점착층의 표면저항을 3회 이상 측정하여 그 평균값을 기재하였다.After manufacturing the antistatic adhesive film into the sample of 200mm × 200mm size, remove the release film and apply a voltage of 100V by using a resistivity meter (Trex Corporation, 152-CE-EX product) under 23 ℃, 50% relative humidity environment. It applied for 1 minute, measured the surface resistance of the adhesion layer 3 times or more, and described the average value.

3. 3. 박리대전압Peeling voltage 측정 Measure

대전방지 점착필름의 이형필름을 30m/분의 속도로 박리하는 동안 표면으로부터 30㎜ 높이에서 정전압 측정기(Statiron-DZ3 제품)를 이용하여 발생하는 정전압을 측정하였다.While peeling off the release film of the antistatic adhesive film at a speed of 30 m / min, the constant voltage generated by using a constant voltage meter (manufactured by Statiron-DZ3) at a height of 30 mm from the surface was measured.

4. 경시안정성 측정4. Determination of Time and Time Stability

대전방지 점착필름의 이형필름을 제거하고 유리판에 부착시킨 후, 상온에서 6개월간 방치하며 숙성시간에 따른 점착력의 경시변화를 육안으로 측정하여, 변화가 심할 경우 ×(불량), 다소 심할 경우 △(보통), 거의 없을 경우 ○(우수), 없을 경우 ◎(매우 우수)로 표기하였다.After removing the release film of the antistatic adhesive film and attaching it to the glass plate, it was left at room temperature for 6 months and the visual change of the adhesive force with aging time was visually measured. Normal), when there is little, it is written as (excellent), and when there is no (◎).

5. 5. 내전사성Transcription resistance 측정 Measure

대전방지 점착필름의 이형필름을 제거하고 유리판에 부착시킨 후, 유리판에서 점착필름을 박리시키고 남아있는 점착제의 전사정도를 육안으로 측정하여, 심할 경우 ×(불량), 조금 있을 경우 △(보통), 거의 없을 경우 ○(우수), 전혀 없을 경우 ◎(매우 우수)로 표기하였다.After removing the release film of the antistatic adhesive film and attaching it to the glass plate, the adhesive film was peeled off from the glass plate and the transfer degree of the remaining adhesive was visually measured. If there is little, it is written as ○ (excellent) and if there is no at all ◎ (very good).

6. 6. 블리드Bleed 아웃 측정 Out measurement

대전방지 점착필름의 이형필름을 제거하고 유리판에 부착시킨 후, 유리판을 60oC, 습도 95%조건에서 신뢰성 챔버에 500시간 방치한 후 유리판으로부터 점착시트를 박리시키고 박리된 점착제의 표면층 접촉각을 측정하여 점착제 조성물의 표면으로의 이행정도를 측정하여, 접촉각이 50o 이하일 경우는 × (불량), 50o ~ 60o 일 경우는 △(보통), 60o ~ 70o 일 경우는 ○(우수), 70o 이상일 경우는 ◎(매우 우수)로 표기하였다.After removing the release film of the antistatic adhesive film and attaching it to the glass plate, the glass plate was left in the reliability chamber at 60 ° C. and 95% humidity for 500 hours, and then the adhesive sheet was peeled from the glass plate and the contact angle of the surface layer of the peeled adhesive was measured. Measure the degree of transition to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition, and if the contact angle is 50 o or less, x (defect), △ (normal) if 50 o ~ 60 o , ○ (excellent) if 60 o ~ 70 o In the case of more than 70 ° , ◎ (very good) is indicated.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 겔분율(%)Gel fraction (%) 9090 8888 9292 8787 8585 8989 8585 8181 접착력(gf/inch)Adhesive force (gf / inch) 8484 6565 7272 5858 4545 6565 7272 5858 표면저항(Ω/□)Surface resistance (Ω / □) 9.8×1010 9.8 × 10 10 8.5×1010 8.5 × 10 10 8.9×1010 8.9 × 10 10 2.3×109 2.3 × 10 9 4.8×109 4.8 × 10 9 3.8×1011 3.8 × 10 11 5.2×1011 5.2 × 10 11 2.8×1010 2.8 × 10 10 박리대전압(kV)Peeling Voltage (kV) 0.350.35 0.230.23 0.420.42 0.210.21 0.160.16 0.460.46 0.310.31 0.300.30 경시안정성Jingxian ×× 내전사성Transcription resistance ×× 내블리드아웃성Bleed Out Resistance ××

상기 실험결과에 의하면, 이온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체가 적용된 실시예 1 내지 5의 경우 저분자량의 대전방지제를 함유하는 비교예 1 내지 3에 비하여 경시안정성, 내전사성 및 박리대전압이 우수하며, 습열 신뢰성 조건 (60℃, 95%습도, 500시간 방치)하에서 점착제 조성물 및 대전방지제가 표면으로 이동하여 석출되는 블리드 아웃(Bleed out)의 문제가 개선됨을 알 수 있다. According to the results of the experiment, in Examples 1 to 5 to which the ionic monomer-containing (meth) acrylic copolymer was applied, compared to Comparative Examples 1 to 3 containing a low molecular weight antistatic agent, seizure stability, transfer resistance, and peeling voltage were higher. It is excellent and it can be seen that the problem of bleed out of the pressure-sensitive adhesive composition and the antistatic agent that moves to the surface and precipitates under wet heat reliability conditions (60 ° C., 95% humidity, 500 hours standing) is improved.

구체적으로, 비교예 1 내지 3의 일반적인 대전방지제를 적용한 경우, 대전방지제의 양이 증가할수록 경시안정성 및 내전사성의 물성이 저하되며, 특히 습열 신뢰성조건에서 점착면의 박리가 발생하였고 접촉각도 측정을 통해서 접촉각의 저하, 대전방지제의 블리드 아웃의 문제가 발생하였다.Specifically, in the case of applying the general antistatic agent of Comparative Examples 1 to 3, as the amount of the antistatic agent increases, the properties of aging stability and transfer resistance deteriorate, and in particular, peeling of the adhesive surface occurs under the moist heat reliability conditions, and the contact angle is measured. Through this, problems of lowering the contact angle and bleeding out of the antistatic agent occurred.

또한, 실시예 1 내지 5의 경우 이온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체 수지 함량을 증가시켰을 경우에도 일반적인 대전방지제를 사용한 경우와 비교하였을 때 경시안정성, 내전사성 및 내블리드 아웃성 면에서 물성이 현저히 우수함을 알 수 있다.In addition, in Examples 1 to 5, even when the ionic monomer-containing (meth) acrylic copolymer resin content was increased, physical properties in terms of time stability, transfer resistance, and bleed-out resistance were higher than those of general antistatic agents. It can be seen that it is remarkably excellent.

본 발명의 대전방지 점착필름은 이형필름에 유화중합에 의해 제조된 이온계 단량체 함유 (메타)아크릴계 공중합체 및 다관능성 경화제를 최적의 함량으로 배합한 점착제 조성물이 적층됨으로서, 이온계 관능기가 고분자 주 사슬에 부착된 구조를 형성하여, 우수한 내구 신뢰성, 경시안정성 및 영구 대전방지성이 확보되면서 동시에 점착제 조성물이 표면으로 이행하는 블리드 아웃 (Bleed out) 및 점착제 성분이 피착제에 묻는 문제가 개선될 수 있으며, 특히 디스플레이 분야에 있어서 광학용 대전방지 점착필름으로의 적용이 우수하다.The antistatic pressure-sensitive adhesive film of the present invention is laminated with a pressure-sensitive adhesive composition in which an ionic monomer-containing (meth) acrylic copolymer prepared by emulsion polymerization and a polyfunctional curing agent are mixed in an optimal amount, so that the ionic functional group is polymer-based. By forming a structure attached to the chain, excellent durability reliability, time stability, and permanent antistatic property can be secured, and at the same time, bleed out and pressure-sensitive adhesive components that adhere to the surface of the pressure-sensitive adhesive composition can be improved. In particular, it is excellent in application to the antistatic adhesive film for optics in the display field.

이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다. Although the present invention has been described in detail only with respect to the embodiments described, it will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations are possible within the technical scope of the present invention, and such modifications and modifications belong to the appended claims.

Claims (8)

제1 이형필름,1st release film, 상기 제1 이형필름 상에 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.01~10 중량부를 함유하는 점착제 조성물을 도포하여 형성된 점착층 및An adhesive layer formed by applying an adhesive composition containing 0.01 to 10 parts by weight of a multifunctional curing agent to 100 parts by weight of a (meth) acrylic copolymer containing an ionic monomer on the first release film; 상기 점착층 상에 제2 이형필름이 적층된 대전방지 점착필름.An antistatic adhesive film having a second release film is laminated on the adhesive layer. 제 1항에 있어서, 상기 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체는 The (meth) acrylic copolymer of claim 1, wherein the (meth) acrylic copolymer containing the ionic monomer 1) 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 1) To 100 parts by weight of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 2) 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체 0.1~30 중량부; 2) 0.1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having an ionic functional group; 3) 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 0.01~5.0 중량부; 및 3) 0.01 to 5.0 parts by weight of a vinyl monomer having a carboxyl group; And 4) 수산기를 갖는 비닐계 단량체 0.05~3.0 중량부가 유화중합에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 점착필름.4) The antistatic pressure-sensitive adhesive film, characterized in that the vinyl monomer having a hydroxyl group 0.05 ~ 3.0 parts by weight prepared by emulsion polymerization. 제 2항에 있어서, 3. The method of claim 2, 상기 이온계 관능기가 암모늄, 포스포늄, 아르소늄, 옥소늄, 술포늄, 셀레노늄, 플루오로늄 및 요오드늄으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 점착필름. The antistatic pressure-sensitive adhesive film, characterized in that the ionic functional group is any one or more selected from the group consisting of ammonium, phosphonium, arsonium, oxonium, sulfonium, selenium, fluoronium and iodonium. 제 1항에 있어서, 상기 대전방지 점착필름의 박리전압이 0.5Kv 이하인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 점착필름.The antistatic adhesive film according to claim 1, wherein the antistatic adhesive film has a peeling voltage of 0.5 Kv or less. 제 1항에 있어서, 상기 대전방지 점착필름의 표면저항이 106 내지 1011 Ω/□인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 점착필름.The antistatic adhesive film according to claim 1, wherein the surface resistance of the antistatic adhesive film is 10 6 to 10 11 GPa / □. 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체 100 중량부에 대하여 다관능성 경화제 0.01~10 중량부를 함유하는 제1항의 대전방지 점착필름 제조용 조성물.The antistatic adhesive film composition of Claim 1 containing 0.01-10 weight part of polyfunctional hardening | curing agents with respect to 100 weight part of (meth) acrylic-type copolymers containing an ionic monomer. 제 6항에 있어서, 상기 이온계 단량체를 함유하는 (메타)아크릴계 공중합체는 The (meth) acrylic copolymer containing the ionic monomer according to claim 6 1) 탄소수 4 내지 12의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트 100 중량부에 대하여, 1) To 100 parts by weight of alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, 2) 이온계 관능기를 갖는 비닐계 단량체 0.1~30중량부; 2) 0.1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having an ionic functional group; 3) 카르복실기를 갖는 비닐계 단량체 0.01~5.0 중량부; 및 3) 0.01 to 5.0 parts by weight of a vinyl monomer having a carboxyl group; And 4) 수산기를 갖는 비닐계 단량체 0.05~3.0 중량부가 유화중합에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 점착필름 제조용 조성물.4) The composition for producing an antistatic pressure-sensitive adhesive film, wherein 0.05 to 3.0 parts by weight of the vinyl monomer having a hydroxyl group is prepared by emulsion polymerization. 제 6항에 있어서, The method of claim 6, 상기 이온계 관능기가 암모늄, 포스포늄, 아르소늄, 옥소늄, 술포늄, 셀레노늄, 플루오로늄 및 요오드늄으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 상기 대전방지 점착필름 제조용 조성물. The composition for producing an antistatic pressure-sensitive adhesive film, characterized in that the ionic functional group is any one or more selected from the group consisting of ammonium, phosphonium, arsonium, oxonium, sulfonium, selenium, fluoronium and iodonium.
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