KR20100078010A - Flame retardant thermoplastic resin composition having good scratch resistance - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: A thermoplastic resin composition is provided to have excellent flame retardant property, shock resistance, and scratch resistance and to prevent the phase separation due to improved compatibility between a polycarbonate resin and a (meta)acrylate-based resin. CONSTITUTION: A thermoplastic resin composition includes 100.0 parts by weight of a base resin, 1-50 pats by weight of a flame retardant, 1-30 parts by weight of a polystyrene-based resin, and 1-20 parts by weight of a phenol resin. The base resin is comprised of 40-90 weight% of a polycarbonate resin and 10-60 parts by weight of a (meta)acrylate-based resin. The (meta)acrylatae-based resin is a copolymer of 50-100 weight% of alkyl metacrylate and 0-50 parts by weight of a monomer.

Description

내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물 {Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance} Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance}

발명의 분야  Field of invention

본 발명은 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 폴리카보네이트 수지, (메타)아크릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 페놀 수지 및 난연제로 이루어지며, 내스크래치성과 난연성이 뛰어나며, 충격강도가 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a flame retardant thermoplastic resin composition excellent in scratch resistance. More specifically, the present invention is made of a polycarbonate resin, a (meth) acrylate resin, a polystyrene resin, a phenol resin and a flame retardant, and relates to a thermoplastic resin composition having excellent scratch resistance and flame retardancy, and excellent impact strength.

발명의 배경 Background of the Invention

전기ㆍ전자 제품이 대형화, 전문화, 경량화 됨에 따라 이를 제조하는데 사용되는 수지에 다양한 특성이 요구되고 있다. 특히 외장 재료의 외관이 더욱 중시됨에 따라 고광택 소재에 대한 수요가 증가하고 있으며, 수지 자체의 내스크래치성이 중요한 성능으로 평가되고 있다. 또한 최근에는 화재에 대한 안정성이 중요한 이슈로 부각되면서 난연성 수지에 대한 요구도 높아지고 있다. As electrical and electronic products become larger, more specialized, and lighter, various characteristics are required for the resins used to manufacture them. In particular, as the appearance of the exterior material is more important, the demand for high gloss materials is increasing, and the scratch resistance of the resin itself is evaluated as an important performance. In addition, as the safety of fire has recently emerged as an important issue, the demand for flame retardant resins is also increasing.

내스크래치성과 난연성을 동시에 달성하기 위하여 사용할 수 있는 방법으로는 폴리카보네이트(PC) 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지, 바람직하게는 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지를 얼로이(alloy)하는 것이 있다. As a method that can be used to achieve scratch resistance and flame resistance at the same time, polycarbonate (PC) resin and (meth) acrylate-based resin, preferably polycarbonate resin and polymethyl methacrylate (PMMA) resin alloy).

폴리카보네이트 수지는 기계적 강도가 매우 우수하며 투명성, 열안정성, 자기 소화성, 치수 안정성 등이 뛰어나 전기ㆍ전자 제품, 자동차 부품 등에 광범위하게 사용되고 있다. 또한, 폴리카보네이트 수지는 화학 구조상 난연성의 달성이 용이하기 때문에, 범용고분자에 비해 적은 양의 난연제로도 우수한 난연성을 달성할 수 있다. 그러나 폴리카보네이트 수지 자체의 내스크래치성은 연필경도 B 내외로 좋지 않기 때문에, 폴리카보네이트 수지만으로는 양호한 내스크래치 특성을 달성하기 어렵다. Polycarbonate resins have excellent mechanical strength, have excellent transparency, thermal stability, self-extinguishing ability, dimensional stability, etc. and are widely used in electric and electronic products and automobile parts. In addition, since the polycarbonate resin is easy to achieve flame retardancy in chemical structure, it is possible to achieve excellent flame retardancy even with a small amount of flame retardant compared to general-purpose polymers. However, since the scratch resistance of the polycarbonate resin itself is not good in and around the pencil hardness B, it is difficult to achieve good scratch resistance with only polycarbonate resin.

반면, PMMA 수지와 같은 (메타)아크릴레이트계 수지의 경우, 연필경도가 3H 정도로 내스크래치 특성은 매우 양호하지만, 기존의 난연제로 난연성을 달성하기 매우 어려운 단점을 갖고 있다. 따라서 이러한 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지를 블렌드(blend)하면 각각의 단점인 내스크래치 성능과 난연 특성을 상호 보완적으로 개선하는 것이 가능하다. On the other hand, in the case of (meth) acrylate-based resins such as PMMA resin, the scratch resistance is very good as the pencil hardness of about 3H, but has a disadvantage that it is very difficult to achieve flame retardancy with conventional flame retardants. Therefore, when blending the polycarbonate resin and the (meth) acrylate-based resin (blend), it is possible to complementally improve the scratch resistance and flame retardant characteristics, which are disadvantages of each.

그러나 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지 간에는 상용성이 없기 때문에, 이들을 고온에서 용융 혼련하더라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 또한 폴리카보네이트 수지의 굴절률은 1.59이지만 PMMA 수지의 굴절률은 1.49로, 이들은 굴절률이 서로 다르다. 이로 인해, 폴리카보네이트 수지와 PMMA 수지의 얼로이(alloy)는 빛을 산란하여 진주 빛을 보이며 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어려울 뿐만 아니라 용융접합선이 매우 뚜렷하게 보이는 단점을 갖고 있어, 실질적으로 전기ㆍ전자 제품의 외장재로 적용하는 것이 매우 곤란하다. However, since there is no compatibility between the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin, there is a disadvantage in that they are separated into their respective phases even by melt kneading at a high temperature. In addition, the refractive index of the polycarbonate resin is 1.59, but the refractive index of the PMMA resin is 1.49, and they are different from each other. Due to this, the alloy of polycarbonate resin and PMMA resin scatters light, exhibits a pearly color, has a high chromatic color, and is difficult to color, but also has a disadvantage in that the fusion joint is very distinct. It is very difficult to apply to the exterior material of the product.

폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 상용성을 높이기 위하여, 대한민국 공개특허 제2004-0079118호는 금속 스테아린산 에스테르를 폴리카보네이트 수지 및 PMMA 수지와 함께 혼련하여, 폴리카보네이트 수지의 분자량을 저하시킴으로써 상용성을 개선하는 기술을 개시하고 있다. 그러나 이 기술은 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖고 있다. 미국 등록특허 제4,287,315호에서는 에틸렌-비닐아세테이트 고무를 적용하여 충격강도가 양호한 메타크릴레이트계 수지를 제조하였으나, 폴리카보네이트 수지와 메타크릴레이트계 수지의 블렌드의 상용성 개선은 제한적이다. 또한 미국 등록특허 제5,280,070호에서는 폴리카보네이트 수지에 신디오탁틱 폴리메틸메타크릴레이트를 첨가하여 투명한 PC/PMMA 블렌드를 제조하였으나, 상업적으로 신디오탁틱 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 제조하는 것이 어려운 단점을 갖고 있다. 아울러 미국 등록특허 제4,027,073호에는 내스크래치 성능을 향상시키기 위하여 수지 표면을 코팅하는 방법이 개시되어 있으나, 이 기술은 추가 공정을 거쳐야 하는 단점이 있다. In order to increase the compatibility of polycarbonate resins and (meth) acrylate resins, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0079118 discloses kneading a metal stearic acid ester together with a polycarbonate resin and a PMMA resin to lower the molecular weight of the polycarbonate resin. A technique for improving compatibility is disclosed. However, this technique has the disadvantage that the mechanical properties are sharply lowered. In US Pat. No. 4,287,315, methacrylate resins having good impact strength were prepared by applying ethylene-vinylacetate rubber, but the compatibility improvement of blends of polycarbonate resins and methacrylate resins is limited. In addition, U.S. Patent No. 5,280,070 has prepared a transparent PC / PMMA blend by adding syndiotactic polymethylmethacrylate to polycarbonate resin, but commercially, syndiotactic polymethylmethacrylate resin has a disadvantage in that it is difficult to prepare. Have In addition, U.S. Patent No. 4,027,073 discloses a method of coating a resin surface to improve scratch resistance, but this technique has a disadvantage of requiring an additional process.

이에 본 발명자들은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 이위하여, 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지로 이루어지는 기초수지에 이들의 상용성을 향상시키는 폴리스티렌계 수지와 차르(char) 형성을 돕는 페놀 수지를 적용함으로써, 난연성과 내스크래치성이 모두 뛰어날 뿐만 아니라, 상용성이 우수 하여 상분리가 발행하지 않으며 착색성이 우수하고, 높은 내충격성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다. In order to solve the above problems of the prior art, the present inventors have formed polystyrene-based resins and chars to improve their compatibility with base resins composed of polycarbonate resins and (meth) acrylate-based resins. By applying a helping phenolic resin, not only are excellent flame retardancy and scratch resistance, but also excellent compatibility, it is possible to develop a thermoplastic resin composition which is excellent in colorability and high impact resistance because it does not issue phase separation.

본 발명의 목적은 난연성과 내스크래치성이 모두 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition excellent in both flame retardancy and scratch resistance.

본 발명의 다른 목적은 우수한 난연성과 내스크래치성이 발휘하며 동시에 높은 내충격성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition exhibiting excellent flame resistance and scratch resistance and at the same time having a high impact resistance.

본 발명의 또 다른 목적은 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지 간의 상용성이 향상되어, 상분리가 발생하지 않으며 착생성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. Still another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having improved compatibility between polycarbonate resins and (meth) acrylate resins, and thus having no phase separation and excellent complexability.

본 발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다. The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약 Summary of the Invention

본 발명은 난연성과 내스크래치성이 모두 뛰어나며, 내충격성이 우수하고, 상분리가 발생하지 않으며 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 상기 열가소성 수지 조성물로 제조되는 플라스틱 성형품을 제공한다. The present invention provides a thermoplastic resin composition having excellent flame retardancy and scratch resistance, excellent impact resistance, no phase separation, and excellent colorability and a plastic molded article made of the thermoplastic resin composition.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 90 중량% 및 (B) (메타)아크릴레이트계 수지 10 내지 60 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부, (C) 난연제 1 내지 50 중량부, (D) 폴리스티렌계 수지 1 내지 30 중량부 및 (E) 페놀 수지 1 내지 20 중량부를 포함한다. The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises 100 parts by weight of a base resin comprising (A) 40 to 90% by weight of a polycarbonate resin and (B) 10 to 60% by weight of a (meth) acrylate resin, and (C) a flame retardant to 1 to 50. A weight part, (D) 1-30 weight part of polystyrene resins, and (E) 1-20 weight part of phenol resins are included.

본 발명의 구체예에서, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지(B)는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트 50 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the (meth) acrylate-based resin (B) is preferably a polymer of 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms and 0 to 50% by weight of a monomer copolymerizable therewith.

본 발명의 구체예에서, 상기 난연제(C)는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 또는 이들의 혼합물인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the flame retardant (C) is preferably a phosphorus flame retardant, halogen flame retardant or a mixture thereof.

본 발명의 구체예에서, 상기 폴리스티렌계 수지(D)는 방향족 비닐계 단량체 70 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 30 중량%를 포함하는 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the polystyrene resin (D) preferably comprises 70 to 100% by weight of an aromatic vinyl monomer and 0 to 30% by weight of a copolymerizable monomer.

본 발명의 구체예에서, 상기 페놀 수지(E)는 노볼락계 페놀 수지인 것이 바람직하다. In an embodiment of the present invention, the phenol resin (E) is preferably a novolac phenol resin.

본 발명의 하나의 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물을 상기 기초수지 100 중량부에 대하여 (F) 충격보강제 1 내지 30 중량부를 더 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the thermoplastic resin composition may further include 1 to 30 parts by weight of the impact modifier (F) based on 100 parts by weight of the base resin.

이하, 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명 Detailed Description of the Invention

(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물에는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조되거나, 상업적으로 구입 가능한 폴리카보네이트 수지, 바람직하게는 방향족 폴리카보네이트가 제한 없이 사용될 수 있다. In the thermoplastic resin composition according to the present invention, a polycarbonate resin prepared by a method known to those skilled in the art or a commercially available polycarbonate resin, preferably an aromatic polycarbonate may be used without limitation.

예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀 화합물을 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시켜 제조할 수 있다. For example, the polycarbonate resin may be prepared by reacting a diphenol compound represented by Formula 1 with phosgene, halogen formate, or carbonic acid diester.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure 112008090148879-PAT00001
Figure 112008090148879-PAT00001

상기 식에서, A는 단일 결합, C1~C5의 알킬렌, C1~C5의 알킬리덴, C5∼C6의 사이클로알킬리덴, -S- 또는 -SO2-를 나타낸다. Wherein, A is single bond, C 1 ~ C 5 alkylene, C 1 ~ C 5 of the alkylidene, cycloalkenyl alkylidene, -S-, or -SO 2 of C 5 ~C 6 - shows a.

상기 화학식 1로 표시되는 디페놀 화합물의 구체적인 예로는 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-하이드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 또한 상기 디페놀 화합물로는 하이드로퀴논, 레조시놀과 같은 화합물을 사용할 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판 또는 1,1-비스-(4-하이드록시페닐)-사이클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 그 중에서 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판이 보다 바람직하다. 본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 10,000 내지 200,000인 것이 바람직하며, 15,000 내지 80,000인 것이 보다 바람직하다. Specific examples of the diphenol compound represented by Formula 1 include 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,4-bis- (4-hydroxy Hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2- Bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane; and the like, but are not necessarily limited thereto. In addition, as the diphenol compound, compounds such as hydroquinone and resorcinol may be used. Among them, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane or 1,1-bis- (4- Bisphenols, such as hydroxyphenyl) -cyclohexane, are preferable, and 2, 2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane also called bisphenol-A is more preferable. The weight average molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention (M w) is preferably 10,000 to 200,000, more preferably 15,000 to 80,000.

상기 폴리카보네이트 수지로는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 선형과 분지형 폴리카보네이트 수지를 혼합한 것을 제한 없이 사용할 수 있다. As the polycarbonate resin, a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a mixture of linear and branched polycarbonate resins may be used without limitation.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지는, 바람직하게 중합에 사용되는 디페놀 화합물의 전량에 대하여 0.05~2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. Bisphenol A-based polycarbonate resin may be used as the linear polycarbonate resin, but is not necessarily limited thereto. The branched polycarbonate resin preferably adds 0.05 to 2 mol% of tri- or more polyfunctional compounds, such as compounds having trivalent or more phenol groups, based on the total amount of the diphenol compounds used for the polymerization. Can be prepared.

본 발명의 구체예에서 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 (메타)아크릴레이트계 수지(B)와 함께 기초수지를 구성하며, 기초수지의 전체 중량에 대하여 40 내지 90 중량%, 바람직하게는 50 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 55 내지 80 중량%의 범위로 사용된다. 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 하기 때문에 40 중량% 미만으로 적용할 경우 난연성 및 기계적 강도의 저하가 발생하며, 90 중량%를 초과하여 적용할 경우 내스크래치성의 향상을 기대하기 어렵다. In the embodiment of the present invention, the polycarbonate resin (A) together with the (meth) acrylate-based resin (B) constitute a base resin, 40 to 90% by weight, preferably 50 to 90% by weight of the total weight of the base resin 85 wt%, more preferably 55 to 80 wt%. Since the polycarbonate resin (A) facilitates imparting flame retardancy, when applied at less than 40% by weight, flame retardancy and mechanical strength are reduced, and when applied at more than 90% by weight, scratch resistance is improved. It's hard to expect.

(B) (메타)아크릴레이트계 수지 (B) (meth) acrylate type resin

본 발명에 사용되는 (메타)아크릴레이트계 수지는 알킬 (메타)아크릴레이트의 단일중합체 또는 공중합체이며, 바람직하게는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트의 단일중합체 또는 공중합체이다. The (meth) acrylate resin used in the present invention is a homopolymer or copolymer of alkyl (meth) acrylate, preferably a homopolymer or copolymer of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms.

구체적으로, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트 50 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체이다. 상기 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트의 함량이 50 중량% 미만일 경우에는 중합된 (메타)아크릴레이트계 수지의 투명성 및 기계적 강도가 저하될 수 있어 바람직하지 않다. Specifically, the (meth) acrylate resin is a polymer of 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms and 0 to 50% by weight of a monomer copolymerizable therewith. When the content of the alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms is less than 50% by weight, the transparency and mechanical strength of the polymerized (meth) acrylate resin may be lowered, which is not preferable.

상기 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트는 알킬기가 1~4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 메타크릴레이트이며, 예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, iso-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트 등을 포함한다. 이 중에서 메틸 메타크릴레이트(MMA)가 가장 바람직하다. The alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms is an alkyl methacrylate having an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms. For example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, iso-propyl. Methacrylate, n-butyl methacrylate, and the like. Of these, methyl methacrylate (MMA) is most preferred.

상기 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트와 공중합 가능한 단량체는 특별한 제한되지 않으며, 바람직하게는 단일 관능 불포화 단량체가 사용된다. 예를 들어, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴레이트계 단량체; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 아크릴산 및 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하 는 산무수물; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴계 단량체; 스티렌 및 α-메틸스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체 등을 사용할 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 적용될 수 있다. The monomer copolymerizable with the alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms is not particularly limited, and preferably a single functional unsaturated monomer is used. Methacrylate monomers including, for example, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and glycidyl methacrylate; Acrylate monomers including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Unsaturated carboxylic acids including acrylic acid and methacrylic acid; Acid anhydrides including maleic anhydride; Nitrile monomers including acrylonitrile and methacrylonitrile; Styrene-based monomers including styrene and α-methylstyrene may be used, and these may be applied alone or in mixture of two or more thereof.

상기 (메타)아크릴레이트계 수지의 제조 시 분자량 및 열안정성을 조절하기 위하여 연쇄이동제 및 산화방지제 등을 적용할 수 있으며, 각각의 사용량은 종류에 따라 차이가 있으나, 전체 단량체 100 중량부에 대하여 0.02 내지 10 중량부가 바람직하다.In the preparation of the (meth) acrylate-based resin, chain transfer agents and antioxidants may be used to control molecular weight and thermal stability, and the amount of each used varies depending on the type, but is 0.02 based on 100 parts by weight of the total monomers. To 10 parts by weight is preferred.

상기 (메타)아크릴레이트계 수지의 중합방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 괴상중합, 유화중합, 현탁중합 방법에 따라 제조할 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있다. The polymerization method of the said (meth) acrylate type resin is not specifically limited. For example, it can be prepared according to the bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization method, it can be easily carried out by those of ordinary skill in the art.

상기 (메타)아크릴레이트계 수지(B)는 기초수지의 전체 중량에 대하여 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 45 중량%로 사용된다. 상기 (메타)아크릴레이트계 수지의 함량이 10 중량% 미만인 경우, 내스크래치성을 부여하기 어렵고, 60 중량%를 초과할 경우, 난연성이 매우 저하되어 특히, 인계 난연제로 난연성을 달성하는 것이 곤란하다. The (meth) acrylate resin (B) is used in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 45% by weight, based on the total weight of the base resin. When the content of the (meth) acrylate resin is less than 10% by weight, it is difficult to impart scratch resistance, and when it exceeds 60% by weight, the flame retardancy is very low, and in particular, it is difficult to achieve flame retardancy with a phosphorus flame retardant. .

(C) 난연제 (C) flame retardant

본 발명에 사용되는 난연제는 특별히 제한되지 않는다. 바람직하게, 본 발명에는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 또는 이들의 혼합물이 적용될 수 있으며, 이중 인계 난연제를 사용하는 것이 좀 더 바람직하다. The flame retardant used in the present invention is not particularly limited. Preferably, a phosphorus flame retardant, a halogen flame retardant or a mixture thereof may be applied, and it is more preferable to use a double phosphorus flame retardant.

상기 인계 난연제는 통상의 인을 함유하는 난연제를 의미하며, 예를 들어, 적인, 포스페이트(Phosphate), 포스포네이트(Phosphonate), 포스피네이트(Phosphinate), 포스핀옥사이드(Phosphine Oxide), 포스파젠(Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The phosphorus-based flame retardant means a flame-retardant containing a common phosphorus, for example, phosphate, phosphonate, phosphonate, phosphinate, phosphine oxide (Phosphine Oxide), phosphazene (Phosphazene) and metal salts thereof may be applied, but are not necessarily limited thereto.

상기 할로겐계 난연제로는 난연제의 역할을 할 수 있는 할로겐계 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 데카브로모 디페닐 에테르, 데카브로모 디페닐 에탄, 테트라브로모 비스페놀-A, 테트라브로모 비스페놀-A 에폭시 올리고머, 옥타브로모 트리메틸페닐 인단, 에틸렌-비스-테트라브로모프탈이미드, 트리스(트리브로모페놀)트리아진, 브롬화폴리스티렌 등과 같이 상용화된 할로겐계 난연제를 사용할 수 있다. 특히, 상기 할로겐계 난연제로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 할로겐계 화합물이 바람직하다. As the halogen-based flame retardant, a halogen-based compound which may serve as a flame retardant may be used without limitation. For example, decabromo diphenyl ether, decabromo diphenyl ethane, tetrabromo bisphenol-A, tetrabromo bisphenol-A epoxy oligomer, octabromo trimethylphenyl indane, ethylene-bis-tetrabromophthalimide And halogen-based flame retardants such as tris (tribromophenol) triazine and polystyrene bromide can be used. In particular, the halogen-based flame retardant is preferably a halogen-based compound capable of melting at a normal processing temperature, more specifically a halogen-based compound having a melting point or softening point at 250 ° C or lower.

상기 난연제(C)는 기초수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 5 내지 30 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 25 중량부로 사용된다. 상기 난연제의 함량이 1 중량부 미만일 경우 난연 효과를 얻기 어렵고, 50 중량부를 초과할 경우 충격강도와 같은 물성이 현저하게 저하될 수 있다. The flame retardant (C) is used in 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the flame retardant is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a flame retardant effect, and when it exceeds 50 parts by weight, physical properties such as impact strength may be significantly reduced.

(D) 폴리스티렌계 수지 (D) polystyrene resin

본 발명에서는 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지 간의 상용성을 향상시키기 위하여 폴리스티렌계 수지를 사용한다. 폴리스티렌계 수지를 폴리 카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 기초수지에 첨가하면, 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지 간의 상용성이 향상되어 상분리를 방지할 수 있고, 착색성이 증가하며, 다른 물성의 저하 없이 내스크래치성과 난연성이 우수한 수지 조성물을 제조할 수 있다. In the present invention, polystyrene resins are used to improve compatibility between polycarbonate resins and (meth) acrylate resins. When the polystyrene resin is added to the base resin of the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin, the compatibility between the polycarbonate resin and the (meth) acrylate resin can be improved to prevent phase separation, and the coloring property is increased. It is possible to produce a resin composition excellent in scratch resistance and flame retardancy without deteriorating other physical properties.

본 발명의 구체예에서, 폴리스티렌계 수지는 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 5 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 5 내지 15 중량부로 사용된다. 상기 폴리스티렌계 수지를 1 중량부 미만으로 사용할 경우에는, 폴리카보네이트 수지(A)와 (메타)아크릴레이트계 수지(B)의 상용성을 증가시키기 어렵기 때문에 상분리를 방지하고 착색성을 개선하기 어렵다. 또한 30 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 기초수지의 고유 특성에 영향을 미쳐, 내스크래치성과 난연성이 저하될 수 있다.In an embodiment of the present invention, the polystyrene resin is used in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, more preferably 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When the polystyrene-based resin is used in less than 1 part by weight, it is difficult to increase the compatibility of the polycarbonate resin (A) and the (meth) acrylate-based resin (B), thereby preventing phase separation and improving colorability. In addition, when used in excess of 30 parts by weight, the intrinsic properties of the base resin are affected. Can be degraded.

본 발명에 사용되는 폴리스티렌계 수지는 방향족 비닐계 단량체를 개시제를 사용하여 중합시켜 제조된 것으로, 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조할 수 있다. The polystyrene resin used in the present invention is prepared by polymerizing an aromatic vinyl monomer using an initiator, and can be produced by known polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk polymerization.

상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 비닐나프탈렌 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이중에서 스티렌인 가장 바람직하다. 바람직하게, 상기 방향족 비닐계 단량체는 폴리스티렌계 수지의 전체 중량에 대하여 70 내지 100 중량%로 사용된다. As the aromatic vinyl monomer, styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, p-methylstyrene, para t-butylstyrene, ethyl styrene, vinyl xylene, vinyl naphthalene, and the like may be used, but are not necessarily limited thereto. . Most preferred is styrene. Preferably, the aromatic vinyl monomer is used in 70 to 100% by weight based on the total weight of the polystyrene resin.

상기 폴리스티렌계 수지에는 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단 량체가 1종 이상 도입될 수 있다. 도입 가능한 단량체의 예로는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴과 같은 불포화 니트릴계 단량체, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 공중합 가능한 단량체는 폴리스티렌계 수지의 전체 중량에 대하여 0 내지 30 중량%로 사용하는 것이 바람직하다. One or more monomers copolymerizable with the aromatic vinyl monomer may be introduced into the polystyrene resin. Examples of the monomer that can be introduced include unsaturated nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide, and the like, but are not necessarily limited thereto. The copolymerizable monomer is preferably used at 0 to 30% by weight based on the total weight of the polystyrene resin.

또한, 상기 폴리스티렌계 수지는 선택적으로 고무 성분 0 내지 15 중량%를 더 포함할 수 있다. 상기 고무의 예로는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 등의 디엔계 고무; 상기 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무; 이소플렌 고무; 폴리아크릴산부틸 등의 아크릴계 고무; 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체 삼원공중합체(EPDM) 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 이 중, 디엔계 고무가 바람직하고, 부타디엔계 고무가 더욱 바람직하다. In addition, the polystyrene-based resin may optionally further comprise 0 to 15% by weight of the rubber component. Examples of the rubber include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), and poly (acrylonitrile-butadiene); Saturated rubber added with hydrogen to the diene rubber; Isoprene rubber; Acrylic rubbers such as butyl polyacrylate; And ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM), and the like, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types, Among these, a diene rubber is preferable and a butadiene rubber is more preferable.

상기 폴리스티렌계 수지의 구체적인 예로는 범용 폴리스티렌 수지(GPPS), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(SAN), 고무강화 폴리스티렌 수지(HIPS) 등이 있으며, 이 중, 범용 폴리스티렌 수지가 보다 바람직하다. Specific examples of the polystyrene-based resins include general-purpose polystyrene resins (GPPS), styrene-acrylonitrile copolymer resins (SAN), and rubber-reinforced polystyrene resins (HIPS). Among them, general-purpose polystyrene resins are more preferable.

(E) 페놀 수지 (E) Phenolic Resin

본 발명의 열가소성 수지 조성물에서 폴리카보네이트 수지(A)와 함께 기초수지를 구성하는 (메타)아크릴레이트계 수지(C)는 연소 시 차르(char) 생성이 충분하지 않아 난연성이 떨어지는 단점이 있다. 본 발명에서는 이러한 문제점을 해결하기 위하여 차르 형성제로서 페놀 수지를 사용한다. 페놀수지는 약 300~450℃의 저온영역에서 차르를 형성하므로, 연소 초기에 표면에 효과적으로 차르가 형성되게 하여 연소된 가스의 유출을 막을 뿐만 아니라, 외부로부터 산소를 차단하고 단열층이 형성될 수 있도록 도와줌으로써, 난연성을 향상시키는 역할을 한다. In the thermoplastic resin composition of the present invention, the (meth) acrylate-based resin (C) constituting the base resin together with the polycarbonate resin (A) has a disadvantage in that flame retardancy is inferior due to insufficient char generation during combustion. In the present invention, a phenol resin is used as the char forming agent in order to solve this problem. Phenolic resin forms char in the low temperature region of about 300 ~ 450 ℃, so that char is effectively formed on the surface at the beginning of combustion to prevent the outflow of burned gas, as well as blocking oxygen from the outside and forming a heat insulating layer. Helps to improve flame retardancy.

통상적으로 페놀 수지는 레졸계 페놀 수지와 노볼락계 페놀 수지로 구분된다. 본 발명에서는 이들 모두를 사용할 수 있으며, 레졸계 페놀 수지보다 노볼락계 페놀 수지를 사용하는 것이 보다 바람직하다. Typically, phenol resins are classified into resol type phenol resins and novolac type phenol resins. All of these can be used in this invention, and it is more preferable to use a novolak-type phenol resin rather than a resol-type phenol resin.

상기 노볼락계 페놀 수지로는 페놀-포름알데히드 노볼락 수지, 터셔리부틸페놀-포름알데히드 노볼락 수지, 파라옥틸페놀-포름알데히드노볼락 수지, 파라시아노페놀-포름알데히드 노볼락 수지 등이 사용될 수 있으며, 페놀 에폭시 노볼락 수지도 사용될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 노볼락계 페놀 수지의 평균 분자량은 300~10,000인 것이 바람직하다. The phenol-formaldehyde novolak resin, tertiary butylphenol-formaldehyde novolak resin, paraoctylphenol-formaldehyde novolak resin, paracyanophenol-formaldehyde novolak resin, etc. may be used as the novolak-based phenol resin. Phenol epoxy novolac resins may also be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. It is preferable that the average molecular weight of the said novolak-type phenol resin is 300-10,000.

본 발명의 구체예에서 상기 페놀 수지는 기초수지 100 중량부에 대하여 1~20 중량부, 바람직하게는 1~10 중량부, 보다 바람직하게는 1~5 중량부로 사용된다. 상기 페놀 수지를 1 중량부 미만으로 사용할 경우에는 향상된 난연 특성을 얻기 어렵고, 20 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 기계적 물성이 떨어지고, 내후성이 저하될 수 있다. In the embodiment of the present invention, the phenol resin is used in an amount of 1 to 20 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, and more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. When the phenol resin is used in an amount less than 1 part by weight, it is difficult to obtain improved flame retardant properties. When it is used in an amount exceeding 20 parts by weight, mechanical properties may be lowered and weather resistance may be lowered.

(F) 충격보강제 (F) impact modifier

본 발명의 하나의 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 선택적으로 충 격보강제를 더 포함할 수 있다. 상기 충격보강제로는 고무변성 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체를 사용할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the thermoplastic resin composition may optionally further include an impact modifier. As the impact modifier, a rubber modified graft copolymer or an olefin copolymer may be used.

상기 고무변성 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 그라프트 공중합이 가능한 단량체를 그라프트 중합시켜 제조할 수 있으며, 상기 고무변성 그라프트 공중합체 중 고무의 함량은 20~80 중량%인 것이 바람직하다. The rubber modified graft copolymer may be prepared by graft polymerization of a graft copolymerizable monomer in a rubbery polymer, and the rubber content of the rubber modified graft copolymer is preferably 20 to 80 wt%.

상기 고무질 중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무 및 실리콘계 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 디엔계 고무에는 부타디엔이 대표적인 단량체로 이용되며, 이소프렌 등이 적용될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 고무는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타아크릴레이트 등의 단량체를 사용한다. 상기 실리콘계 고무는 사이클로실록산으로부터 제조될 수 있으며, 상기 사이클로실록산의 예로는 헥사메틸 사이클로트리실록산, 옥타메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산, 도데카메틸 사이클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐 사이클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐 사이클로테트로실록산, 옥타페닐 사이클로테트라실록산 및 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 이외에도 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등의 폴리올레핀계 고무를 이용할 수 있다. The rubbery polymer may be at least one selected from the group consisting of diene rubber, acrylate rubber and silicone rubber. Specifically, butadiene is used as the typical monomer in the diene rubber, isoprene may be applied. As the acrylate rubber, monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate are used. do. The silicone rubber may be prepared from cyclosiloxane, and examples of the cyclosiloxane include hexamethyl cyclotrisiloxane, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, trimethyltriphenyl cyclotrisiloxane, Tetramethyltetraphenyl cyclotetrosiloxane, octaphenyl cyclotetrasiloxane, mixtures thereof, and the like. In addition, polyolefin type rubbers, such as ethylene / propylene rubber and ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), can be used.

상기 고무질 중합체와 그라프트 공중합이 가능한 단량체로는 스티렌, α-메틸스티렌 및 알킬치환 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴과 같은 니트릴계 단량체; 메틸 메타크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트와 같은 (메타)아크릴레이트계 단량체; 무수말레인산과 같은 산무수물; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다. As the monomer capable of graft copolymerization with the rubbery polymer, styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene and alkyl-substituted styrene; Nitrile monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; (Meth) acrylate monomers such as methyl methacrylate and methyl acrylate; Acid anhydrides such as maleic anhydride; Alkyl or phenyl nucleosubstituted maleimide and the like can be used, but are not necessarily limited thereto. These may be used alone or in mixture of two or more.

본 발명의 구체예에서, 상기 충격보강제는 용도에 따라 선택적으로 적용될 수 있으며, 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 2 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 3 내지 10 중량부로 사용된다. 상기 충격보강제를 1 중량부 미만으로 사용할 경우에는 충격보강의 효과가 떨어지고, 30 중량부를 초과하여 사용할 경우에는 내스크래치 특성 및 난연성 등이 저하될 수 있다.In an embodiment of the present invention, the impact modifier may be selectively applied according to the use, 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin Used as wealth. When the impact modifier is used in less than 1 part by weight, the effect of impact reinforcement is lowered, and when used in excess of 30 parts by weight, scratch resistance And flame retardancy may be lowered.

본 발명의 다른 구체예에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 적하 방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 내후안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 등을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 기초수지 100 중량부에 대하여 30 중량부 이하, 바람직하게는 0.0001 내지 30 중량부로 사용된다. In another embodiment of the present invention, the thermoplastic resin composition may further include an additive according to each use. As the additive, an antidripping agent such as polytetrafluoroethylene, an antioxidant, a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a compatibilizer, a weather stabilizer, a pigment, a dye, an inorganic additive, and the like may be used, but are not necessarily limited thereto. These can be used individually or in mixture of 2 or more types. The additive is used in 30 parts by weight or less, preferably 0.0001 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 또는 칩 형태로 제조할 수 있다. The thermoplastic resin composition according to the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components of the present invention and other additives may be mixed at the same time and then melt-extruded in an extruder to produce pellets or chips.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 난연성과 내스크래치성이 뛰어날 뿐만 아니라 충격강도와 같은 기계적 물성이 우수하여 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 높은 난연성과 내스크래치성이 요구되는 TV, 오디오, 핸드폰, 디지털 카메라, 내비게이션, 세탁기, 컴퓨터, 모니터, MP3, 비디오 플레이어, CD 플레이어, 세척기 및 사무자동화 기기와 같은 전기ㆍ전자의 외장재 제조에 널리 이용될 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in flame retardancy and scratch resistance as well as excellent mechanical properties such as impact strength and can be used for molding various products. Especially for the manufacture of exterior materials for electric and electronic products such as TVs, audio, mobile phones, digital cameras, navigation, washing machines, computers, monitors, MP3s, video players, CD players, washing machines and office automation equipment that require high flame resistance and scratch resistance. It can be widely used.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용하여 플라스틱 성형품을 성형하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 예를 들어, 압출, 사출 혹은 캐스팅 성형 방법 등이 적용될 수 있다. 상기 성형은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. There is no particular limitation on the method of molding the plastic molded article using the thermoplastic resin composition according to the present invention. For example, an extrusion, injection, or casting molding method may be applied. The molding can be easily carried out by those skilled in the art.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. The invention can be better understood by the following examples, which are intended to illustrate the invention and are not intended to limit the scope of protection defined by the appended claims.

실시예 Example

하기의 실시예 및 비교 실시예에서 사용된 각 성분들의 사양은 다음과 같다. The specifications of each component used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지 (A) polycarbonate resin

일본 Teijin사의 Panlite L-1225 Grade를 사용하였다. Panlite L-1225 Grade from Teijin, Japan, was used.

(B) (메타)아크릴레이트계 수지 (B) (meth) acrylate type resin

LG MMA사에서 제조한 폴리메틸메타크릴레이트 수지인 IH830 Grade를 사용하였다. IH830 Grade, a polymethylmethacrylate resin manufactured by LG MMA, was used.

(C) 난연제 (C) flame retardant

인계 난연제로서 일본 다이하치화학에서 제조한 비스페놀 A 디포스페이트인 CR-741을 사용하였다. As the phosphorus flame retardant, CR-741, a bisphenol A diphosphate manufactured by Daihachi Chemical, Japan, was used.

(D) 폴리스티렌계 수지 (D) polystyrene resin

제일모직에서 제조한 범용 폴리스티렌 수지(GPPS)인 HF-2660S Grade를 사용하였다. HF-2660S Grade, a general purpose polystyrene resin (GPPS) manufactured by Cheil Industries, was used.

(E) 페놀 수지 (E) Phenolic Resin

코오롱 유화에서 제조한 노볼락계 페놀 수지인 KPHF-2002를 사용하였다. KPHF-2002, a novolak-based phenol resin manufactured by Kolon Emulsion, was used.

(F) 충격보강제 (F) impact modifier

MRC사에서 제조한 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-에틸 아크릴레이트 공중합체인 Metablen C223-A Grade를 사용하였다. Metablen C223-A Grade, a methyl methacrylate-butadiene-ethyl acrylate copolymer manufactured by MRC, was used.

(G) 적하 방지제 (PTFE: Polytetrafluoroethylene) (G) anti-drip agent (PTFE: Polytetrafluoroethylene)

미국 Dupont사의 테프론(상품명) 7AJ를 사용하였다. Teflon (trade name) 7AJ of Dupont, USA was used.

실시예 1~3 및 비교실시예 1~2 Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2

상기 각 성분을 하기 표 1과 같은 함량으로 혼합한 후, 통상의 2축 압출기에서 220∼260℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛을 80℃에서 3시간 건조시킨 후 8 oz 사출기에서 성형온도 250℃, 금형온도 60℃ 조건으로 사출하여 시편을 제조하였다. After mixing the components in the amounts shown in Table 1 below, by extrusion in a temperature range of 220 ~ 260 ℃ in a conventional twin screw extruder to prepare a pellet. The prepared pellets were dried at 80 ° C. for 3 hours and then injected into an 8 oz injection machine at a molding temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. to prepare specimens.

상기 실시예 및 비교실시예에서 제조한 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. Physical properties of the specimens prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated according to the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

(1) Izod 충격 강도: 1/8" 두께의 시편에 대하여 ASTM D-256 규격에 의거하여 측정하였다(kgfㆍcm/cm). (1) Izod impact strength: A 1/8 "thick specimen was measured according to ASTM D-256 standard (kgf · cm / cm).

(2) 난연성: 2.0 ㎜두께의 시편에 대하여 UL 94 V 난연규정에 따라 난연성을 측정하였다. (2) Flame retardant: Flame retardancy was measured according to the UL 94 V flame retardant regulations for 2.0 mm thick specimens.

(3) 연필경도: 10·10 ㎠ 시편을 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다. 내스크래치성은 연필 경도 결과에 따라 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 등으로 평가되며 높은 H값을 보일수록 내스크래치 성능이 우수하며 높은 B값을 보일수록 내스크래치 물성이 저하되는 것을 의미한다. (3) Pencil hardness: After 10 hours 10 ℃ 2 specimens were left for 48 hours at 23 ℃, 50% relative humidity, the pencil hardness was measured according to JIS K 5401 standard. The scratch resistance is evaluated as 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, etc. according to the pencil hardness result. The higher the H value, the better the scratch resistance. The higher the B value, the lower the scratch resistance. It means to be.

Figure 112008090148879-PAT00002
Figure 112008090148879-PAT00002

상기 표 1에 나타난 바와 같이, 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지의 블렌드에 난연제, 폴리스티렌계 수지 및 페놀 수지를 적용한 실시예 1~3은 모두 난연도가 V0으로 난연성이 뛰어나며, 동시에 내스크래치성과 내충격성이 우수한 것을 알 수 있었다. 특히, 실시예 1에 비해 페놀 수지의 함량을 증가시킨 실시예 2의 경우, 총 연소 시간이 감소하는 것으로 나타나, 페놀 수지가 난연성에 도움을 준다는 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 1, Examples 1 to 3, in which a flame retardant, a polystyrene resin, and a phenol resin were applied to a blend of a polycarbonate resin and a (meth) acrylate-based resin, all have excellent flame retardancy of V0, and at the same time, It was found that scratch and impact resistance were excellent. In particular, in the case of Example 2 in which the content of the phenol resin was increased compared to Example 1, the total combustion time was found to decrease, and it was confirmed that the phenol resin helped flame retardancy.

이에 비해, 페놀 수지를 사용하지 않을 것을 제외하고는 각각 실시예 1 및 3과 조성이 동일한 비교실시예 1 및 3의 경우, 난연도가 UL 94 V 기준을 통과하지 못하였다. In contrast, in Comparative Examples 1 and 3 having the same composition as Examples 1 and 3, except that no phenol resin was used, the flame retardancy did not pass the UL 94 V standard.

본 발명은 폴리카보네이트 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지로 이루어지는 기초수지에 난연제, 폴리스티렌계 수지 및 페놀 수지를 적용함으로써, 난연성이 뛰어날 뿐만 아니라, 내스크래치성 및 충격강도가 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다. The present invention provides a thermoplastic resin composition having excellent flame resistance and excellent scratch resistance and impact strength by applying a flame retardant, a polystyrene resin, and a phenol resin to a base resin composed of a polycarbonate resin and a (meth) acrylate resin. It has the effect of the invention.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. Simple modifications and variations of the present invention can be easily made by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.

Claims (11)

(A) 폴리카보네이트 수지 40 내지 90 중량% 및 (B) (메타)아크릴레이트계 수지 10 내지 60 중량%로 이루어지는 기초수지 100 중량부; 100 parts by weight of a base resin consisting of 40 to 90% by weight of (A) polycarbonate resin and 10 to 60% by weight of (B) (meth) acrylate resin; (C) 난연제 1 내지 50 중량부; (C) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; (D) 폴리스티렌계 수지 1 내지 30 중량부; 및 (D) 1 to 30 parts by weight of polystyrene resin; And (E) 페놀 수지 1 내지 20 중량부; (E) 1 to 20 parts by weight of the phenol resin; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치성이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물. Flame retardant thermoplastic resin composition excellent in scratch resistance, comprising a. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴레이트계 수지(B)는 탄소수 1~4의 알킬 메타크릴레이트 50 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein the (meth) acrylate resin (B) is a polymer of 50 to 100% by weight of alkyl methacrylate having 1 to 4 carbon atoms and 0 to 50% by weight of a monomer copolymerizable therewith. Resin composition. 제2항에 있어서, 상기 공중합 가능한 단량체는 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴레이트계 단량체; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴레이트계 단량체; 아크릴산 및 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산; 무수말레산을 포함하는 산무수물; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴계 단량체; 스티렌 및 α-메틸스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 열가소성 수지 조성물. The monomer of claim 2, wherein the copolymerizable monomer is a methacrylate monomer including ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and glycidyl methacrylate. ; Acrylate monomers including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Unsaturated carboxylic acids including acrylic acid and methacrylic acid; Acid anhydrides including maleic anhydride; Nitrile monomers including acrylonitrile and methacrylonitrile; Styrene monomers including styrene and α-methylstyrene; And mixtures thereof. 제1항에 있어서, 상기 난연제(C)는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant (C) is a phosphorus flame retardant, a halogen flame retardant, or a mixture thereof. 제1항에 있어서, 상기 폴리스티렌계 수지(D)는 방향족 비닐계 단량체 70 내지 100 중량% 및 이와 공중합 가능한 단량체 0 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 1, wherein the polystyrene-based resin (D) comprises 70 to 100 wt% of an aromatic vinyl monomer and 0 to 30 wt% of a copolymerizable monomer. 제5항에 있어서, 상기 공중합 가능한 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin according to claim 5, wherein the copolymerizable monomer is selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide, and mixtures thereof. Composition. 제1항에 있어서, 상기 페놀 수지(E)는 노볼락계 페놀 수지인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the phenol resin (E) is a novolac phenol resin. 제1항에 있어서, 상기 기초수지 100 중량부에 대하여 (F) 충격보강제 1 내지 30 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition of claim 1, further comprising 1 to 30 parts by weight of the impact modifier (F) based on 100 parts by weight of the base resin. 제8항에 있어서, 상기 충격보강제(E)는 고무변성 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The thermoplastic resin composition according to claim 8, wherein the impact modifier (E) is a rubber-modified graft copolymer or an olefin copolymer. 제1항에 있어서, 적하 방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 내후안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물. The method of claim 1, further comprising an additive selected from the group consisting of anti-dripping agents, antioxidants, plasticizers, thermal stabilizers, light stabilizers, compatibilizers, weather stabilizers, pigments, dyes, inorganic additives and mixtures thereof. Thermoplastic resin composition. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물로 성형되는 플라 스틱 성형품. A plastic molded article molded from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 10.
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