KR100877581B1 - Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition - Google Patents

Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition Download PDF

Info

Publication number
KR100877581B1
KR100877581B1 KR1020070140107A KR20070140107A KR100877581B1 KR 100877581 B1 KR100877581 B1 KR 100877581B1 KR 1020070140107 A KR1020070140107 A KR 1020070140107A KR 20070140107 A KR20070140107 A KR 20070140107A KR 100877581 B1 KR100877581 B1 KR 100877581B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
flame retardant
resin
parts
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020070140107A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
정인철
장복남
이혜진
조미란
윤정환
최진환
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020070140107A priority Critical patent/KR100877581B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR100877581B1 publication Critical patent/KR100877581B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

A scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition is provided to improve the commercial availability of a methacrylate-based resin and a polycarbonate-based resin and to reduce an injection weld line. A scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition comprises a base resin 100.0 parts by weight, a flame retardant 1-50 parts by weight and an aromatic vinyl resin 1-30 parts by weight containing rubber component 0-15 weight%. The base resin compises (A) a polycarbonate-based resin 40-90 parts by weight and (B) a methacrylate-based resin 10-60 parts by weight. The flame retardant is a phosphate-based flame retardant or halogen-based flame retardant.

Description

내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물{Scratch-Resistant Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition}[0001] Scratch-Resistant Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition [

제1도(a)는 실시예 1에서 제조된 시편의 투과전자 현미경(TEM) 사진이며, (b)는 비교실시예 1에서 제조된 시편의 투과전자 현미경(TEM) 사진을 나타낸 것이다.FIG. 1 (a) is a transmission electron microscope (TEM) photograph of the specimen prepared in Example 1, and FIG. 1 (b) is a transmission electron microscope (TEM) photograph of the specimen prepared in Comparative Example 1.

발명의 분야Field of invention

본 발명은 내스크래치 성능이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트계 수지 및 메타크릴레이트계 수지로 이루어지는 기초수지에 대하여, 난연제 및 방향족 비닐계 수지를 포함하여 내스크래치성과 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a flame retardant thermoplastic resin composition having excellent scratch resistance. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent scratch resistance and flame retardancy, including a flame retardant and an aromatic vinyl resin, with respect to a base resin comprising a polycarbonate resin and a methacrylate resin.

발명의 배경BACKGROUND OF THE INVENTION

전기 전자 제품은 대형화, 전문화, 경량화 추세에 따라 수지의 다양한 특성을 요구하고 있다. 특히 외장재료의 외관이 더욱 중요시되기 때문에 고광택 소재가 많이 요구됨에 따라 수지자체의 내스크래치 성능이 중요한 성능 중의 하나이다. 또한 근래에는 화재에 대한 안정성 문제로 인한 난연성에 대한 요구도 높아지고 있다. Electrical and electronic products are demanding various characteristics of resin in accordance with the tendency of enlargement, specialization, and weight reduction. In particular, since the appearance of exterior materials is more important, the scratch resistance of the resin body is one of the important performances as a high gloss material is required. In recent years, there has been a growing demand for flame retardancy due to stability problems with fire.

내스크래치 성능 및 난연성을 동시에 달성하기 위하여 접근 할 수 있는 방법은 폴리카보네이트(PC) 수지와 메타크릴레이트계 수지, 더욱 바람직하기로는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 얼로이하는 것이다. Methods that can be accessed to simultaneously achieve scratch resistance and flame retardancy include polystyrene (PC) resins and methacrylate resins, and more preferably polymethylmethacrylate (PMMA).

폴리카보네이트 수지는 기계적 강도가 매우 우수하며 투명성, 열안정성, 자기 소화성, 치수 안정성 등이 우수한 수지로서 전기 전자 제품, 자동차 부품에 광범위하게 사용되고 있다. 또한, 화학 구조상 난연성의 달성이 용이하기 때문에 범용고분자 대비하여 적은 양의 난연제로 우수한 난연성을 달성할 수 있다. 그러나 폴리카보네이트 자체의 내스크래치성능은 연필경도 B 내외로 좋지 않기 때문에 폴리카보네이트 수지만으로 양호한 내스크래치 특성을 달성할 수 없는 문제점이 있다. 반면, 내스크래치 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트 수지의 경우, 수지 자체의 연필경도는 3H 정도로 매우 양호하지만 기존의 난연제로 난연성을 달성하기 매우 어려운 단점을 갖고 있다. 따라서 PC 수지와 PMMA 수지를 블랜드하여 상호 문제가 되는 내스크래치 성능 및 난연특성을 상호 보완적으로 개선하는 것이 가능하다. Polycarbonate resin is excellent in mechanical strength and is excellent in transparency, thermal stability, self-extinguishing property and dimensional stability, and is widely used in electrical and electronic products and automobile parts. In addition, since flame retardancy due to chemical structure can be easily achieved, excellent flame retardancy can be achieved with a small amount of flame retardant as compared with general-purpose polymers. However, since the scratch resistance of the polycarbonate itself is not so good as the pencil hardness B, there is a problem that satisfactory scratch resistance can not be achieved with polycarbonate resin alone. On the other hand, in the case of the polymethyl methacrylate resin having excellent scratch resistance, the pencil hardness of the resin itself is very good to about 3H, but it has a drawback that it is very difficult to achieve flame retardancy with the conventional flame retardant. Therefore, it is possible to complement the scratch resistance and flame retardancy characteristics mutually problematic by blending PC resin and PMMA resin.

그러나 PC와 PMMA 수지는 서로 상용성이 없기 때문에 고온에서 용융 혼련을 할지라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 또한, PC의 굴절률은 1.59이고 PMMA의 굴절률은 1.49로 차이가 있기 때문에 PC와 PMMA의 얼로이는 빛을 산란하여 진주빛을 나타내어 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어려울 뿐만 아니라 사출시 용융접합선이 매우 뚜렷이 보이는 단점을 갖고 있다. PC와 PMMA의 얼로이에 통상의 인계 난연제를 투입할 경우, 인계 난연제의 가소효과로 인하여 폴리카보네이트와 메타크릴레이트계 수지의 상용성이 일부 개선되는 경향을 보이지만, 압출과 사출 공정중 전단력과 온도에 따라 상분리가 발생하는 문제점이 있다. 따라서 PC와 PMMA의 얼로이는 실질적으로 전기 전자 제품의 외장재로 적용하는 것이 매우 곤란하다. However, since PC and PMMA resins are incompatible with each other, they are separated into respective phases even if they are melt-kneaded at a high temperature. In addition, since the refractive index of PC is 1.59 and the refractive index of PMMA is 1.49, it is difficult to color the PC and PMMA because of the scattering of light by pearl light and color with high chromaticity, and the fusion bonding line is very visible It has disadvantages. When the conventional phosphorus flame retardant is injected into the PC and the PMMA, the compatibility of the polycarbonate and the methacrylate resin tends to be partially improved owing to the plasticizing effect of the phosphorus flame retardant, but the shear force and temperature during the extrusion and injection processes There is a problem that phase separation occurs. Therefore, it is very difficult to apply PC and PMMA as a jacket of electrical and electronic products substantially.

대한민국 특허 공개 제2004-0079118호에서는 금속 스테아린산 에스테르를 사용하여 혼련공정 중에 폴리카보네이트의 분자량을 저하시켜 상용성을 개선하는 방법을 개시하고 있다. 그러나, 상기 방법은 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖고 있다. Korean Patent Publication No. 2004-0079118 discloses a method for improving the compatibility by lowering the molecular weight of the polycarbonate during the kneading process using a metal stearate ester. However, this method has the disadvantage that the mechanical properties are drastically lowered.

미국특허 제5,280,070호에서는 폴리카보네이트에 신디오탁틱 폴리메틸메타크릴레이트를 사용하여 투명한 PC/PMMA Blend를 제조하였으나 상업적으로 신디오탁틱 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 제조하는 것이 어려운 단점을 갖고 있다. U.S. Patent No. 5,280,070 discloses a transparent PC / PMMA blend prepared by using syndiotactic polymethylmethacrylate on polycarbonate, but it is difficult to commercially produce syndiotactic polymethylmethacrylate resin.

또한 미국특허 제4,027,073호에서는 내스크래치 성능을 향상시키기 위하여 수지 표면에 코팅을 하는 방법을 시도하였으나 추가의 공정을 거쳐야 하는 단점이 있다. In addition, U.S. Patent No. 4,027,073 discloses a method of coating a surface of a resin to improve scratch resistance, but it has a disadvantage that it must be further processed.

따라서, 본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 폴리카보네이트계 수지 및 메타크릴레이트계 수지로 이루어지는 기초수지에 대하여, 방향족 비닐계 수지를 첨가함으로써 상용성을 대폭 개선 하여 상분리 현상을 방지하고, 사출시 용융접합선 (Weld Line)을 현저히 감소하였을 뿐만 아니라 고채도의 착색을 용이하게 할 수가 있는 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다. Accordingly, in order to solve the above problems, the present inventors have found that the addition of an aromatic vinyl resin to a base resin composed of a polycarbonate resin and a methacrylate resin significantly improves the compatibility and prevents phase separation, It has been possible to develop a thermoplastic resin composition which not only remarkably reduces the weld line at the time but also can easily color the high-chromium resin.

본 발명의 목적은 폴리카보네이트계 수지와 메타크릴레이트계 수지의 상용성이 대폭 개선된 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.It is an object of the present invention to provide an scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition in which the compatibility of a polycarbonate resin and a methacrylate resin is greatly improved.

본 발명의 다른 목적은 사출시 용융접합선 (Weld Line)이 현저히 감소된 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide an scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition in which the weld line is remarkably reduced upon injection.

본 발명의 또 다른 목적은 고채도의 착색이 용이한 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.It is still another object of the present invention to provide an scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition which is easy to color with a high degree of color.

본 발명의 또 다른 목적은 기계적 강도와 내스크래치성이 모두 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.It is still another object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition having both mechanical strength and scratch resistance.

본 발명의 또 다른 목적은 난연성이 우수한 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.It is still another object of the present invention to provide an scratch resistant thermoplastic resin composition excellent in flame retardancy.

본 발명의 또 다른 목적은 투과도 및 외관이 우수한 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide an scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition excellent in transparency and appearance.

본 발명의 상기 및 기타 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

발명의 요약SUMMARY OF THE INVENTION

본 발명은 (A)폴리카보네이트계 수지 40 내지 90 중량부; 및 (B)메타크릴레이트계 수지 10 내지 60 중량부로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여, (C)난연제 1 내지 50 중량부; 및 (D)방향족 비닐계 수지 1 내지 30중량부를 포함하여 이루어진다. (A) 40 to 90 parts by weight of a polycarbonate resin; And (B) 10 to 60 parts by weight of a methacrylate resin, (C) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; And (D) 1 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl resin.

상기 메타크릴레이트계 수지(B)는 메틸메타크릴레이트 50 내지 100중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0 내지 50 중량%의 공중합체이다. The methacrylate resin (B) is a copolymer of 50 to 100% by weight of methyl methacrylate and 0 to 50% by weight of monofunctional unsaturated monomer.

상기 난연제(C)는 인계 난연제 또는 할로겐계 난연제이다. The flame retardant (C) is a phosphorus flame retardant or a halogen-based flame retardant.

상기 방향족 비닐계 수지(D)는 방향족 비닐계 화합물 50 내지 100중량% 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체이다. The aromatic vinyl resin (D) may be prepared by copolymerizing 50 to 100% by weight of an aromatic vinyl compound and from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, N-substituted maleimide, 0 to 50% by weight of the selected monomer.

상기 방향족 비닐계 수지(D)는 15 중량% 이하의 범위로 고무성분을 더 포함할 수 있다. The aromatic vinyl resin (D) may further contain a rubber component in a range of 15 wt% or less.

본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 수지 조성물은 충격보강제(E)를 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부의 범위로 더 포함할 수 있다. In one embodiment of the present invention, the resin composition may further comprise 1 to 30 parts by weight of the impact modifier (E) based on 100 parts by weight of the base resin.

발명의 구체예에 대한 상세한 설명DETAILED DESCRIPTION OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION

(A) 폴리카보네이트계 수지(A) a polycarbonate resin

상기 폴리카보네이트계 수지(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트 또는 탄산 디에스테르와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.The polycarbonate resin (A) can be prepared by reacting a diphenol represented by the following formula (1) with phosgene, halogenformate or carbonic acid diester.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure 112007094437008-pat00001
Figure 112007094437008-pat00001

(상기 식에서, A는 단일 결합, C1-C5 의 알킬렌, C1-C5의 알킬리덴, C5-C6 의 시클로알킬리덴, -S-또는 -SO2- 를 나타낸다)(Wherein A represents a single bond, C 1 -C 5 alkylene, C 1 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, -S- or -SO 2 -).

상기 화학식 1의 디페놀의 구체예로서는 히드로퀴놀, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있다. 이들 중, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 등의 비스페놀류가 바람직하며, 그 중 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판이 특히 바람직하다. 본 발명의 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량(Mw)이 10,000 내지 200,000 이며, 바람직하게는 15,000 내지 80,000 이다.Specific examples of the diphenol represented by Formula 1 include hydroquinol, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) 2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) , 2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, and the like. Of these, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro- Hydroxyphenyl) -cyclohexane are preferred, and 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, also referred to as bisphenol-A, is particularly preferred. A polycarbonate resin of the present invention is 10,000 to 200,000 weight-average molecular weight (M w), and preferably from 15,000 to 80,000.

본 발명의 폴리카보네이트 수지는 한 종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용 한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. The polycarbonate resin of the present invention may be a homopolymer using one dihydric phenolic compound or a copolymer using two or more dihydric phenolic compounds or a mixture thereof.

통상적으로 폴리카보네이트 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 가질 수 있다. 본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지는 특정 형태에 제한되지 않으며, 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 모두 사용할 수 있다. Typically, the polycarbonate resin may have the form of a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin. The polycarbonate resin to be used in the present invention is not limited to a specific form, and a linear polycarbonate resin, a branched polycarbonate resin, or a polyester carbonate copolymer resin may all be used.

상기 선형 폴리카보네이트 수지로는 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05 내지 2 몰%의 트리- 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수 있다. 예를 들어 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 및 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. As the linear polycarbonate resin, a bisphenol A-based polycarbonate resin may be used, but is not limited thereto. The branched polycarbonate resin may be prepared by adding 0.05 to 2 mol% of a tri- or more polyfunctional compound, for example, a compound having a trivalent or higher phenol group, based on the total amount of diphenols used for polymerization have. For example, those prepared by reacting a polyfunctional aromatic compound such as trimellitic anhydride or trimellitic acid with a dihydric phenolic compound and a carbonate precursor may be used, but the present invention is not limited thereto. As the polyester carbonate copolymer resin, those prepared by reacting a bifunctional carboxylic acid with a dihydric phenol and a carbonate precursor may be used, but the present invention is not limited thereto. The linear polycarbonate resin, the branched polycarbonate resin and the polyester carbonate copolymer resin may be used alone or in combination of two or more.

본 발명에서 상기 폴리카보네이트 수지 (A)는 40 내지 90 중량부, 바람직하 게는 50 내지 85 중량부, 더 바람직하게는 55 내지 80 중량부의 범위로 사용된다. 폴리카보네이트 수지는 난연성 부여를 용이하게 하는 역할을 하기 때문에 40 중량부 미만으로 적용시 난연성 및 기계적강도 저하가 발생하며, 90중량부 이상 적용시 내스크래치성 향상을 기대하는 것이 곤란하다. In the present invention, the polycarbonate resin (A) is used in an amount of 40 to 90 parts by weight, preferably 50 to 85 parts by weight, more preferably 55 to 80 parts by weight. Since the polycarbonate resin has a role of facilitating the impartation of flame retardancy, when the amount is less than 40 parts by weight, flame retardancy and mechanical strength are lowered. When 90 parts by weight or more is applied, it is difficult to expect improvement in scratch resistance.

(B) 메타크릴레이트계 수지(B) a methacrylate resin

본 발명에서의 메타크릴레이트계 수지(B)는 메틸메타크릴레이트(MMA) 50 내지 100중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0 내지 50 중량%의 공중합체이다. The methacrylate resin (B) in the present invention is a copolymer of 50 to 100% by weight of methyl methacrylate (MMA) and 0 to 50% by weight of monofunctional unsaturated monomer.

이때 주성분인 메틸메타크릴레이트(MMA)는 전체 단량체의 50 중량% 이상을 유지하는 것이 바람직하다. MMA 가 50 중량% 미만일 경우는 중합된 메타크릴계 수지의 투명성 및 기계적 강도가 저하될 수 있다. At this time, methyl methacrylate (MMA) as a main component preferably retains at least 50% by weight of the total monomers. When the MMA is less than 50% by weight, transparency and mechanical strength of the polymerized methacrylic resin may be lowered.

상기 단관능성 불포화 단량체로는 공중합 가능한 단량체로서 특별한 제한은 없다. 예를 들면, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트와 같은 메타크릴레이트류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트와 같은 아크릴레이트류 ; 아크릴산, 메타크릴산과 같은 불포화 카르복실산, 무수말레산 등과 같은 산 무수물 ; 및 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴과 같은 일관능성 비닐기 함유 단량체 등을 예로 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. The monofunctional unsaturated monomer is not particularly limited as a copolymerizable monomer. Examples thereof include methacrylates such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and glycidyl methacrylate; Acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate; Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and acid anhydrides such as maleic anhydride; And monofunctional vinyl group-containing monomers such as styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 메타크릴레이트계 수지(B)는 통상의 공지된 방법으로 중합될 수 있으 며, 괴상중합, 유화중합, 현탁중합 등이 적용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The methacrylate resin (B) may be polymerized by a conventionally known method, and bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, or the like may be applied, but is not limited thereto.

상기 메타크릴레이트계 수지(B)의 제조시 분자량 및 열안정성을 조절하기 위하여 연쇄이동제 및 산화방지제 등을 적용할 수 있으며, 이는 본 발명이 속하는 분야의 퉁상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다. In order to control the molecular weight and thermal stability of the methacrylate resin (B), a chain transfer agent and an antioxidant may be used, and this is easily performed by a person skilled in the art to which the present invention belongs. .

본 발명에 사용되는 메타크릴레이트계 수지(B)는 기초수지중 10 내지 60중량부가 적용될 수 있으며, 바람직하게는 20 내지 50 중량부, 더 바람직하게는 25 내지 45 중량부이다. 메타크릴레이트계 수지(B)를 10 중량부 미만으로 적용할 경우, 내스크래치성 부여가 곤란하고, 60 중량부 이상 적용될 경우 난연성이 매우 저하되어 특히, 인함유 난연제로 난연성을 달성하는 것이 곤란하다.The methacrylate resin (B) used in the present invention may be used in an amount of 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight, and more preferably 25 to 45 parts by weight, based on the base resin. When the methacrylate resin (B) is used in an amount of less than 10 parts by weight, it is difficult to impart scratch resistance, and when the amount of the methacrylate resin (B) is more than 60 parts by weight, the flame retardancy is very low and it is difficult to achieve flame retardancy with a phosphorus flame retardant .

(C) 난연제(C) Flame retardant

본 발명에 이용되는 난연제는 인계 난연제 또는 할로겐계 난연제를 적용할 수 있으며, 이중 바람직하게는 인계 난연제이다. The flame retardant used in the present invention may be a phosphorus flame retardant or a halogen-based flame retardant, preferably a phosphorus-based flame retardant.

상기 인계 난연제로는 적인, 포스페이트 (Phosphate), 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. Examples of the phosphorus flame retardant include phosphates, phosphonates, phosphinates, phosphine oxides, phosphazenes, and metal salts thereof. It is not. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 할로겐계 난연제는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 화합물이 바람직 하다. The halogen-based flame retardant is preferably a halogen-based compound capable of melting at a normal processing temperature, more specifically a compound having a melting point or softening point at 250 캜 or lower.

본 발명에서 상기 난연제(C)는 기초수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 5 내지 30 중량부, 더 바람직하게는 10 내지 27 중량부를 사용한다. 50 중량부를 초과할 경우, 충격강도 및 투과도가 떨어질 수 있다. In the present invention, the flame retardant (C) is used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, more preferably 10 to 27 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If it exceeds 50 parts by weight, the impact strength and permeability may be lowered.

(D) 방향족 비닐계 수지(D) an aromatic vinyl resin

본 발명에 의한 방향족 비닐계 수지(D)는 방향족 비닐계 단량체 50 내지 100중량% 및 상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체이다. The aromatic vinyl resin (D) according to the present invention is a polymer comprising 50 to 100% by weight of an aromatic vinyl monomer and 0 to 50% by weight of a monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer.

상기 방향족 비닐계 단량체로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌등이 첨가될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 이중 스티렌이 가장 바람직하다. 상기 방향족 비닐계 단량체는 방향족 비닐계 수지(D)의 주성분을 구성하며, 50 내지 100중량%로 사용된다. 상기 범위내에서 사용할 경우 폴리카보네이트계 수지와 메타크릴레이트계 수지간의 상용성 개선 효과가 우수하다.Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, alpha-methylstyrene, para-methylstyrene, and the like, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more. Double styrene is most preferred. The aromatic vinyl-based monomer constitutes the main component of the aromatic vinyl-based resin (D) and is used in an amount of 50 to 100% by weight. When used within the above range, the effect of improving the compatibility between the polycarbonate resin and the methacrylate resin is excellent.

상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. Examples of the monomer copolymerizable with the aromatic vinyl monomer include acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, and N-substituted maleimide. These monomers may be used alone or in admixture of two or more.

또한 상기 방향족 비닐계 수지(D)는 필요에 따라 고무 성분이 도입될 수 있다. 고무 성분은 0 내지 15 중량%로 함유하는 것이 바람직하다. 상기 고무의 예로 는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계고무를 수소첨가한 포화고무, 이소플렌고무, 폴리아크릴산부틸등의 아크릴계고무 및 에틸렌-프로필렌-디엔단량체삼원공중합체(EPDM) 등을 열거할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 이중 특히 디엔계고무가 좋으며, 더욱 바람직하기로는 부타디엔계 고무가 적합하다.The aromatic vinyl resin (D) may be incorporated with a rubber component as required. The rubber component is preferably contained in an amount of 0 to 15% by weight. Examples of the rubber include diene rubbers such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene) and poly (acrylonitrile-butadiene), saturated rubbers obtained by hydrogenating the diene rubbers, acrylic rubbers such as isoprene rubbers and poly Rubber and an ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM). These may be used alone or in combination of two or more. Of these, a diene rubber is particularly preferable, and a butadiene rubber is more preferable.

상기 방향족 비닐계 수지(D)는 통상의 유화중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The aromatic vinyl resin (D) can be produced by known polymerization methods such as ordinary emulsion polymerization, suspension polymerization and bulk polymerization, but is not limited thereto.

폴리카보네이트와 메타크릴레이트 수지 및 난연제가 함유된 조성에 대하여 폴리스티렌계 수지를 적용할 경우, 폴리카보네이트와 메타크릴레이트 수지간 상용성이 현저히 향상되어 상분리가 발생하지 않기 때문에 착색성이 양호하고 상분리가 발생하지 않는 내스크래치와 난연성이 우수한 수지 조성물을 얻을 수 있는 것이다. When a polystyrene resin is applied to a composition containing polycarbonate, a methacrylate resin and a flame retardant, the compatibility between the polycarbonate and the methacrylate resin is remarkably improved so that phase separation does not occur, resulting in good colorability and phase separation It is possible to obtain a resin composition excellent in scratch resistance and flame retardancy.

본 발명의 방향족 비닐계 수지(D)는 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 적용된다. 더욱 바람직하기로는 5 내지 20 중량부, 가장 바람직하게는 6 내지 15 중량부이다. 폴리스티렌계 수지가 1 중량부 미만일 경우에는 폴리카보네이트와 메타크릴레이트의 상용화에 도움을 주지 않으며, 30 중량부 이상일 경우에는 기계적 물성과 내충격성을 저하할 수 있다. The aromatic vinyl resin (D) of the present invention is applied in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. More preferably 5 to 20 parts by weight, and most preferably 6 to 15 parts by weight. When the amount of the polystyrene-based resin is less than 1 part by weight, it does not help commercialization of the polycarbonate and methacrylate. When the amount of the polystyrene-based resin is more than 30 parts by weight, mechanical properties and impact resistance may be lowered.

(E) 충격 보강제(E) Impact reinforcement

본 발명에서는 충격보강제로 그라프트 공중합체 또는 올레핀계 공중합체를 사용할 수 있다.In the present invention, a graft copolymer or an olefin-based copolymer may be used as an impact modifier.

상기 그라프트 공중합체는 고무질 중합체에 그라프트 공중합이 가능한 단량체를 그라프트시켜 제조된 것이다. The graft copolymer is prepared by grafting a monomer capable of graft copolymerization to a rubbery polymer.

상기 그라프트 공중합이 가능한 단량체는 스티렌, 알파-메틸 스티렌; 알킬 치환 스티렌; 아크릴로니트릴; 메타크릴로니트릴; 메틸메타크릴레이트; 무수말레인산; 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드 등이 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. Examples of the graft copolymerizable monomers include styrene, alpha-methylstyrene; Alkyl substituted styrenes; Acrylonitrile; Methacrylonitrile; Methyl methacrylate; Maleic anhydride; Alkyl or phenyl nucleus-substituted maleimide, etc. These may be used alone or in admixture of two or more.

상기 고무질 중합체의 함량은 20∼80 중량%가 바람직하다.The content of the rubbery polymer is preferably 20 to 80% by weight.

상기 고무질 중합체는 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 및 실리콘계 고무로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 구체적으로는 부타디엔, 이소프렌을 포함하는 디엔계; 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 등을 포함하는 아크릴레이트계; 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등을 포함하는 시클로실록산 및 이들의 혼합물을 중합한 것이다. 이외에 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등의 폴리올레핀계 고무를 이용할 수 있다. The rubbery polymer may be at least one member selected from the group consisting of a diene rubber, an acrylate rubber and a silicone rubber, and more specifically, a diene rubber including butadiene and isoprene; Acrylate systems including methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and the like; Hexamethylcyclotetrasiloxane, hexamethylcyclotetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, octaphenylcyclotetrasiloxane, and the like. Cyclosiloxane, and mixtures thereof. In addition, polyolefin-based rubbers such as ethylene / propylene rubber and terpolymer of ethylene-propylene-diene (EPDM) can be used.

본 발명에 사용되는 충격보강제는 용도에 따라 선택적으로 적용될 수 있으며,상기 기초수지 100중량부에 대하여 1 내지 30 중량부, 바람직하게는 3 내지 10 중량부로 적용한다. The impact modifier used in the present invention may be selectively applied depending on the application, and is applied in an amount of 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.

본 발명의 열가소성 수지 제조방법에 있어서 최종 용도에 따라 폴리테트라플루오르에틸렌과 같은 적하방지제, 내후안정제, 상용화제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제 등의 첨가제가 부가될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. In the method for producing a thermoplastic resin according to the present invention, additives such as antistatic agents such as polytetrafluoroethylene, weathering stabilizers, compatibilizers, antioxidants, plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, pigments, dyes and inorganic additives are added . These may be used alone or in combination of two or more.

본 발명의 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있다.The resin composition of the present invention can be produced by a known method for producing a resin composition. For example, the components of the present invention and other additives may be simultaneously mixed and then melt-extruded in an extruder and produced in the form of pellets.

본 발명의 조성물은 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있으며, 특히 TV 및 사무자동화 기기의 하우징과 같은 전기, 전자 제품의 제조에 이용된다.The composition of the present invention can be used for the molding of various products, and is particularly used for the production of electrical and electronic products such as housings for TVs and office automation equipments.

본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시를 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.The invention may be better understood by reference to the following examples, which are intended to be illustrative of the invention and are not intended to limit the scope of protection which is defined by the appended claims.

실시예Example

하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.The specifications of each component used in the following examples and comparative examples are as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지 (PC)(A) Polycarbonate resin (PC)

일본 Teijin사의 Panlite L-1225 Grade를 사용하였다.Panlite L-1225 Grade from Teijin Co., Japan was used.

(B) 메틸메타크릴레이트계 수지 (B) a methyl methacrylate resin

LG MMA사의 PMMA(IH830 Grade)를 사용하였다.PMMA (IH830 Grade) manufactured by LG MMA was used.

(C) 난연제(C) Flame retardant

일본 다이하치화학에서 제조한 비스페놀 에이 디포스페이트(CR-741)을 사용하였다.Bisphenol A diphosphate (CR-741) manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd. was used.

(D) 방향족 비닐계 수지(D) an aromatic vinyl resin

제일모직에서 제조되는 폴리스티렌 수지인 GPPS(HF-2660S Grade)를 사용하였다.GPPS (HF-2660S Grade), a polystyrene resin manufactured by Cheil Industries, was used.

(E) 충격보강제(E) Impact reinforcement

MRC사의 메틸메타크릴레이트-부타디엔-에틸아크릴레이트 공중합체(Metablen C223-A Grade)를 사용하였다.A methyl methacrylate-butadiene-ethyl acrylate copolymer (Metablen C223-A Grade) from MRC was used.

(F) 적하 방지제 (PTFE: Polytetrafluoroethylene)(F) Polytetrafluoroethylene (PTFE)

미국 Dupont사의 테프론(상품명) 7AJ를 사용하였다. Teflon (trade name) 7AJ manufactured by Dupont Co., USA was used.

실시예Example 1∼2  1-2

상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 통상의 2축 압출기에서 220∼260℃의 온도범위에서 압출하여 펠렛상으로 제조하였다.제조된 펠렛은 80℃에서 3시간 건조 후 8 oz 사출기에서 성형온도 250℃, 금형온도 60℃ 조건으로 사출하여 충격, 난연, 연필경도 측정용 시편을 제조하였다. The above components were added in the amounts shown in Table 1 and extruded in a conventional twin-screw extruder at a temperature in the range of 220 to 260 DEG C. The pellets were dried at 80 DEG C for 3 hours The test specimens for impact, flame retardancy and pencil hardness were prepared by injection molding at a molding temperature of 250 ° C and a mold temperature of 60 ° C in an 8 oz injection molding machine.

비교실시예Comparative Example 1∼2 1-2

방향족 비닐계 수지(D)를 적용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1 및 2와 각각 동일하게 수행하였다. Except that the aromatic vinyl resin (D) was not used in Examples 1 and 2, respectively.

물성측정방법How to measure property

(1) Izod 충격강도: 1/8" 두께의 시편에 대하여 ASTM D-256 규격에 의거하여 측정되었다(kgf·cm/cm). (1) Izod impact strength: Measured according to ASTM D-256 standard (kgf · cm / cm) for 1/8 "thick specimens.

(2) 난연성: 2.0 mm두께의 시편에 대하여 UL 94 V 난연규정에 따라 난연성을 측정하였다.(2) Flame retardancy: The flame resistance of the specimens having a thickness of 2.0 mm was measured according to the UL 94 V flame retarding specification.

(3) 연필경도: 10×10 ㎠ 시편에 대하여, 23℃ 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 JIS K 5401 규격에 따라 연필 경도를 측정하였다. (3) Pencil hardness: The sample was left to stand at 23 占 폚 relative humidity 50% for 48 hours, and the pencil hardness was measured according to JIS K 5401 standard.

내스크래치성은 연필 경도 결과에 따라 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H 등으로 평가되며 높은 H값을 보일수록 내스크래치 성능이 우수하며 높은 B값을 보일 수록 스크래치 물성이 저하되는 경향을 보인다. The scratch resistance is evaluated by 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H and 3H according to the pencil hardness results. The higher the H value, the better the scratch resistance. The higher the B value, Respectively.

(4) 투과도: 3mm 두께의 시편을 사용하여 Nippon Denshoku 투과도 meter를 사용하여 측정 하였다. (4) Transmittance: A 3 mm thick specimen was measured using a Nippon Denshoku permeability meter.

(5) 외관: 용융 융합선(용융 사출시 두개의 흐름이 만나서 생긴 접합면)의 선명도는 육안으로 평가하였다. (5) Appearance: The sharpness of the fusion fusion line (the joint surface formed by the two flows at the time of melt injection) was evaluated with the naked eye.

실시예 1과 비교실시예 1 조성의 모폴로지는 OsO4와 RuO4를 각각 이용하여 2 차에 걸쳐 시편 처리 후, 투과 전자현미경 (TEM)을 사용하여 30,000배의 배율로 촬영하였으며, 그 결과는 도 1에 나타내었다. The morphology of the composition of Example 1 and Comparative Example 1 was taken at a magnification of 30,000 times using a transmission electron microscope (TEM) after the specimen was treated with OsO4 and RuO4 each using a second order, Respectively.

Figure 112007094437008-pat00002
Figure 112007094437008-pat00002

표 1에 나타난 바와 같이, 실시예 1-2의 경우, 연필경도 F이상의 내스크래치 성능 및 V0 난연성을 보유함과 동시에 외관과 충격강도가 양호한 것을 확인할 수 있었다. 일반적으로 폴리 스티렌의 경우는 첨가시 내충격성이 저하되는 문제점을 보였으나 본 조성물의 경우는 충격강도가 오히려 향상되는 결과를 얻었다. 그 이유는 도 1에 나타낸 실시예 1과 비교실시예 1의 TEM 사진에서 보여준다. 원형의 짙은색 입자들은 고무 입자를 보여주며 비교실시예 1의 작은 밝은색 입자형상은 분산되어 있는 PMMA 상(Phase)을 보여준다. 이와 같은 분리되어 있는 PMMA 상(Phase)이 폴리스티렌을 첨가함에 의하여 실시예 1에 보이는 것과 같이 거의 완전한 분산성을 보이는 모폴로지를 갖게 된 것이다. 이로 인하여 충격강도 및 수지의 외관 및 투과율 등의 모든 물성이 향상되는 획기적인 결과를 얻었다. As shown in Table 1, in the case of Example 1-2, it was confirmed that both the scratch resistance and the V0 flame retardancy of the pencil hardness F or more and the appearance and the impact strength were good. In general, when polystyrene is added, the impact resistance is lowered. However, in the case of the present composition, the impact strength is rather improved. The reason is shown in the TEM photograph of Example 1 and Comparative Example 1 shown in Fig. The circular dark color particles show rubber particles and the small bright color particle shape of Comparative Example 1 shows a dispersed PMMA phase. This separated PMMA phase has a morphology showing almost complete dispersibility as shown in Example 1 by adding polystyrene. As a result, all of the physical properties such as the impact strength and the appearance and transmittance of the resin were improved.

본 발명은 폴리카보네이트계 수지와 메타크릴레이트계 수지의 상용성이 대폭 개선되고, 사출시 용융접합선 (Weld Line)이 현저히 감소되며, 고채도의 착색이 용이하고, 기계적 강도와 내스크래치성이 모두 우수하며, 난연성, 투과도 및 외관이 우수한 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다. Disclosure of the Invention An object of the present invention is to provide a polyolefin-based resin composition and a methacrylate-based resin composition which are improved in compatibility with a polycarbonate-based resin and a methacrylate-based resin, exhibit a remarkably reduced weld line during injection, And has an effect of providing the scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition having excellent flame retardance, transparency and appearance.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (9)

(A)폴리카보네이트계 수지 40 내지 90 중량부; 및(A) 40 to 90 parts by weight of a polycarbonate resin; And (B)메타크릴레이트계 수지 10 내지 60 중량부; (B) 10 to 60 parts by weight of a methacrylate resin; 로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여,Based on 100 parts by weight of the base resin, (C)난연제 1 내지 50 중량부; 및(C) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; And (D) 고무성분을 0~15 중량% 로 포함하는 방향족 비닐계 수지 1 내지 30중량부;(D) 1 to 30 parts by weight of an aromatic vinyl resin containing 0 to 15% by weight of a rubber component; 를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.Wherein the flame retardant thermoplastic resin composition is a thermosetting resin composition. 제1항에 있어서, 상기 메타크릴레이트계 수지(B)는 메틸메타크릴레이트 50 내지 100중량% 및 단관능성 불포화 단량체 0 내지 50 중량%의 공중합체인 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.The scratch-resistant flame-retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the methacrylate resin (B) is a copolymer of 50 to 100% by weight of methyl methacrylate and 0 to 50% by weight of monofunctional unsaturated monomer. 제2항에 있어서, 상기 단관능성 불포화 단량체는 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴레이트류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴 레이트를 포함하는 아크릴레이트류 ; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산, 무수말레산, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.The method according to claim 2, wherein the monofunctional unsaturated monomer is selected from the group consisting of methacrylates including ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and glycidyl methacrylate ; Acrylates including methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate; Wherein the thermoplastic resin composition is selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids including acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, styrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, and mixtures thereof. 제1항에 있어서, 상기 난연제(C)는 인계 난연제 또는 할로겐계 난연제인 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.The scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the flame retardant (C) is a phosphorus-based flame retardant or a halogen-based flame retardant. 제4항에 있어서, 상기 인계 난연제는 적인, 포스페이트 (Phosphate), 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene), 이들의 금속염 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.The phosphorus flame retardant according to claim 4, wherein the phosphorus flame retardant is at least one selected from the group consisting of phosphate, phosphonate, phosphinate, phosphine oxide, phosphazene, By weight of a flame retardant thermoplastic resin composition. 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 수지(D)는 방향족 비닐계 화합물 50 내지 100 중량% 및 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, N-치환말레이미드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 단량체 0 내지 50 중량%의 중합체인 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.The aromatic vinyl resin composition according to claim 1, wherein the aromatic vinyl resin (D) comprises 50 to 100% by weight of an aromatic vinyl compound and at least one member selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, And 0 to 50% by weight of a monomer selected from the group consisting of a mixture of two or more monomers. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 (A)폴리카보네이트계 수지 55 내지 75 중량부, (B)메타크릴레이트계 수지 25 내지 45 중량부로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여, (C)난연제 5 내지 30 중량부 및 (D) 폴리스티렌 수지 1 내지 30중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition comprises (C) 100 parts by weight of a base resin comprising (A) 55 to 75 parts by weight of a polycarbonate resin and (B) 25 to 45 parts by weight of a methacrylate resin, To 30 parts by weight of a polystyrene resin and (D) 1 to 30 parts by weight of a polystyrene resin. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 충격보강제(E)를 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부의 범위로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.The scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the resin composition further comprises an impact modifier (E) in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수지 조성물은 적하방지제, 산화방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 내후안정제, 안료, 염료, 무기물 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 하나 이상 포함하는 것을 특징으로 하는 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물.9. The resin composition according to any one of claims 1 to 8, wherein the resin composition is selected from the group consisting of a dripping inhibitor, an antioxidant, a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a compatibilizer, a weather stabilizer, a pigment, a dye, Wherein the flame retardant thermoplastic resin composition contains at least one additive.
KR1020070140107A 2007-12-28 2007-12-28 Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition KR100877581B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070140107A KR100877581B1 (en) 2007-12-28 2007-12-28 Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020070140107A KR100877581B1 (en) 2007-12-28 2007-12-28 Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100877581B1 true KR100877581B1 (en) 2009-01-07

Family

ID=40482326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020070140107A KR100877581B1 (en) 2007-12-28 2007-12-28 Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100877581B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114806054A (en) * 2021-12-14 2022-07-29 南京聚隆科技股份有限公司 Infrared-transmitting anti-scratch master batch, and preparation method and application thereof

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4880554A (en) 1988-08-22 1989-11-14 The Dow Chemical Company Thermoplastic blend of polycarbonate, polymethylmethacrylate and AES
JPH04226149A (en) * 1990-06-22 1992-08-14 General Electric Co <Ge> Fire retardant compound of polycarbonate, abs resin and polyalkyl methacrylate with increased weldline strength
KR19980026163A (en) * 1996-10-08 1998-07-15 유현식 Thermoplastic resin composition
JP2000119504A (en) 1998-10-16 2000-04-25 Idemitsu Petrochem Co Ltd Flame-retardant polycarbonate resin composition and its injection-molded article
JP2002265767A (en) 2001-03-07 2002-09-18 Toray Ind Inc Electroconductive resin composition and molded article made therefrom
JP2003213116A (en) 2002-01-24 2003-07-30 Techno Polymer Co Ltd Thermoplastic resin composition

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4880554A (en) 1988-08-22 1989-11-14 The Dow Chemical Company Thermoplastic blend of polycarbonate, polymethylmethacrylate and AES
JPH04226149A (en) * 1990-06-22 1992-08-14 General Electric Co <Ge> Fire retardant compound of polycarbonate, abs resin and polyalkyl methacrylate with increased weldline strength
KR19980026163A (en) * 1996-10-08 1998-07-15 유현식 Thermoplastic resin composition
JP2000119504A (en) 1998-10-16 2000-04-25 Idemitsu Petrochem Co Ltd Flame-retardant polycarbonate resin composition and its injection-molded article
JP2002265767A (en) 2001-03-07 2002-09-18 Toray Ind Inc Electroconductive resin composition and molded article made therefrom
JP2003213116A (en) 2002-01-24 2003-07-30 Techno Polymer Co Ltd Thermoplastic resin composition

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114806054A (en) * 2021-12-14 2022-07-29 南京聚隆科技股份有限公司 Infrared-transmitting anti-scratch master batch, and preparation method and application thereof
CN114806054B (en) * 2021-12-14 2023-08-15 南京聚隆科技股份有限公司 Infrared-transmitting scratch-resistant master batch, preparation method and application thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100817563B1 (en) Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition
KR100822740B1 (en) Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition
KR100886348B1 (en) Flame-retardant scratch-resistant thermoplastic resin composition with improved compatibility
KR100944388B1 (en) Thermoplastic Resin Composition with Improved Compatibility
KR100767428B1 (en) Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition
JP4890418B2 (en) Translucent and transparent polycarbonate thermoplastic resin alloy and method for producing the same
KR100979927B1 (en) Novel Methacrylate Copolymer and Scratch-Resistant Thermoplastic Resin Composition Using the Same
KR20080063052A (en) Polycarbonate resin composition and plastic article
JP2012140588A (en) Polycarbonate resin composition excellent in mold releasability and external appearance characteristics and molded product using the same
KR20120049963A (en) Polycarbonate resin composition with flame retardancy and scratch resistance
KR101134016B1 (en) High Heat-Resistant, Scratch-Resistant and Flameproof Thermoplastic Resin Composition
EP2199337A1 (en) Blend composition of polycarbonate resin and vinyl-based copolymer and molded product made using the same
KR20110078238A (en) Flame retardant thermoplastic resin composition having excellent scratch-resistance
KR101480180B1 (en) Polycarbonate resin composition having high gloss and molded articles thereof
KR101134018B1 (en) Flame-Retardant Scratch-Resistant Thermoplastic Resin Composition with Improved Compatibility and Molded Article Using Thereof
US20050159546A1 (en) Polycarbonate styrene copolymer blends with improved properties
KR101003698B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance
KR101134014B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance and Impact Strength
KR100966050B1 (en) Thermoplastic Resin Composition Having Good Compatibility
KR100877581B1 (en) Scratch-resistant flame retardant thermoplastic resin composition
KR101422661B1 (en) Flameproof Thermoplastic Resin Composition
KR100899172B1 (en) Thermoplastic resin composition
KR101066929B1 (en) Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition Having Good Scratch Resistance
KR100876844B1 (en) Scratch-resistant flameproof thermoplastic resin composition with improved transparency
JPH07126510A (en) Resin composition and molded article

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121105

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130913

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140917

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151124

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161109

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171114

Year of fee payment: 10