KR20100061397A

KR20100061397A - 하드 코트층 형성용 조성물, 하드 코트 필름, 광학 소자 및 화상 표시 장치

Info

Publication number: KR20100061397A
Application number: KR1020090115784A
Authority: KR
Inventors: 뎃페이 니이노우; 히로키 구라모토
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2008-11-28
Filing date: 2009-11-27
Publication date: 2010-06-07
Also published as: JP5116166B2; TWI405806B; KR101069569B1; JP2010128291A; TW201026764A

Abstract

(과제)

충분한 경도를 가지며, 경화 수축에서 기인되는 컬 및 접힘의 발생이 방지되고, 또한 내찰상성이 우수한 하드코트층을 얻을 수 있는 하드 코트층 형성용 조성물 및 하드 코트 필름을 제공한다.

(해결수단)

투명 플라스틱 필름 기재 (11) 의 적어도 일방의 면에, (A) 성분 : 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물, (B) 성분 : 무기 산화물 입자 표면이 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물로 수식 (修飾) 된 입자 그리고 (C) 성분 : 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 반응성 실리콘을 함유하는 하드 코트층 형성용 조성물을 사용하여 하드 코트층 (12) 을 형성한다.

상기 일반식 (1) 에 있어서, R 은, 실록산 구조를 갖는 치환기, 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방을 갖는 치환기, 그리고 활성 수소기를 갖는 치환기로부터 선택되는 치환기이고, 각 R 은 동일하거나 상이해도 된다.

하드 코트층 형성용 조성물, 하드 코트 필름, 광학 소자, 화상 표시 장치

Description

하드 코트층 형성용 조성물, 하드 코트 필름, 광학 소자 및 화상 표시 장치{COMPOSITION FOR FORMING HARD-COAT LAYER, HARD-COAT FILM, OPTICAL ELEMENT, AND IMAGE DISPLAY}

본 발명은, 하드 코트층 형성용 조성물, 하드 코트 필름, 광학 소자 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.

최근 기술 진보에 따라, 화상 표시 장치는, 종래의 CRT (Cathode Ray Tube) 에 추가하여, 액정 디스플레이 (LCD), 플라즈마 디스플레이 (PDP) 및 일렉트로 루미네선스 디스플레이 (ELD) 등이 개발되어 실용화되어 있다. 이들 중에서, LCD 는, 고시야각화, 고정세화, 고속 응답성, 색 재현성 등에 관한 기술 혁신에 따라, LCD 를 이용하는 어플리케이션도 노트형 PC 나 모니터로부터 텔레비전으로 확대되어, 사용 용도는 다방면에 걸쳐 있다. LCD 의 기본적인 구성은, 각각 투명 전극을 구비한 평판 상의 유리 기판을, 일정 간격의 갭이 되도록 스페이서를 개재하여 대향 배치하고, 상기 유리 기판 사이에 액정 재료를 주입하고 밀봉하여 액정 셀로 하고, 또한 한 쌍의 유리 기판의 외측면에 각각 편광판을 형성했다는 구성이다. 종래에는, 액정 셀 표면에 유리나 플라스틱으로 이루어지는 커버 플레이트를 장 착하여, 액정 셀 표면에 점착되어 있는 편광판에 대한 흠집 방지를 도모했다. 그러나, 커버 플레이트를 장착하면, 비용 및 중량 면에서 불리하여 점차 상기 편광판 표면에 하드 코트 처리를 실시하게 되었다.

상기 하드 코트 처리에는, 투명 플라스틱 필름 기재의 편면 또는 양면에 두께 2∼10 ㎛ 의 얇은 하드 코트층이 형성된 하드 코트 필름이 사용되는 것이 일반적이다. 상기 하드 코트층은, 통상 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지 등의 하드 코트층 형성용 조성물을 사용하여 형성된다.

LCD 의 어플리케이션이 가정용 텔레비전에 이행됨으로써, 일반적인 가정용 텔레비전의 사용자는, LCD 를 사용한 텔레비전이라도 종래의 유리제 CRT 를 이용한 텔레비전과 동일한 취급을 하는 것이 용이하게 상정된다. 그 때문에, LCD 에 사용하는 하드 코트 필름에 대하여 경도의 향상이 요구되고 있다.

하드 코트 필름의 경도의 향상은, 하드 코트층의 층 두께를 증가시킴으로써 가능해진다. 그러나, 층 두께를 증대시키면, 하드 코트층 형성시의 경화 수축에 의해 컬이 발생할 우려가 있다. 또, 롤 형상의 투명 플라스틱 필름 기재에 하드 코트층을 형성하는 경우에는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 폭방향에서의 하드 코트층 형성용 조성물의 도공 영역과 그렇지 않은 부분 (즉, 하드 코트층 형성용 조성물의 도공 부분과 투명 플라스틱 필름 기재 단부 (端部) 의 미도공 부분) 의 경계 부근에서 하드 코트 필름에 접힘이 발생할 우려가 있다. 상기 하드 코트 필름의 컬이나 접힘이 발생하면, 하드 코트 필름의 연속 생산 공정이나 하드 코트 필름의 편광판 등에 대한 점착 적층 작업에 지장을 초래하는 결과가 된다.

그래서, 하드 코트층 내에 무기 미립자를 첨가함으로써, 하드 코트층 형성시의 경화 수축력을 작게 하여, 하드 코트 필름의 컬 및 접힘의 발생을 방지하는 방법이 제안되어 있다 (특허 문헌 1 참조). 이 방법을 채용한 경우, 미립자의 첨가에 의해 하드 코트층의 경도는 높아지지만, 스크래치에 대해 약해지는 경우가 있어 내찰상성에 대해서는 개량의 여지가 있었다.

[특허 문헌 1] 일본 공개특허공보 제2006-106427호

그래서, 본 발명은, 충분한 경도를 가지며, 경화 수축에서 기인되는 컬 및 접힘의 발생이 방지되고, 또한 내찰상성이 우수한 하드 코트층을 얻을 수 있는 하드 코트층 형성용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은, 충분한 경도를 가지며, 경화 수축에서 기인되는 컬 및 접힘의 발생이 방지되고, 또한 내찰상성이 우수한 하드 코트 필름, 그것을 사용한 광학 소자 및 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물은,

하드 코트층의 형성에 사용하는 하드 코트층 형성용 조성물로서,

하기 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유하는 것을 특징으로 한다.

(A) 성분 : 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물

(B) 성분 : 무기 산화물 입자 표면이 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물로 수식된 입자

(C) 성분 : 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 반응성 실리콘

[화학식 7]

본 발명의 하드 코트 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 일방의 면에 하드 코트층을 갖는 하드 코트 필름으로서, 상기 하드 코트층이, 상기 본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물로 형성된 것임을 특징으로 한다.

본 발명의 광학 소자는, 광학 부재의 적어도 일방의 면에, 상기 본 발명의 하드 코트 필름이 적층되어 있는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 화상 표시 장치는, 하드 코트 필름 또는 광학 소자를 구비하는 화상 표시 장치로서, 상기 하드 코트 필름이 상기 본 발명의 하드 코트 필름이고, 상기 광학 소자가 상기 본 발명의 광학 소자인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물로 형성된 본 발명의 하드 코트 필름은, 상기 3 개 성분의 기능이 서로 작용하여 충분한 경도를 가지며, 하드 코트층의 경화 수축에서 기인되는 컬 및 접힘의 발생이 방지되고, 또한 내찰상성이 우수하 다. 본 발명에 의해 달성되는 하드 코트 필름의 성능 향상은, 상기 3 개 성분의 조합에 의해 얻어지는 것이어도 되고, 상기 3 개 성분의 각각에 의해 얻어지는 것이어도 된다. 예를 들어, 상기 하드 코트층 형성용 조성물이 상기 (A) 성분을 함유함으로써, 예를 들어 형성되는 하드 코트층의 경도가 높아지고, 또한 탄성 및 가요성 (굴곡성) 이 부여되고, 상기 (B) 성분을 함유함으로써, 예를 들어 하드 코트층 형성시의 경화 수축력을 작게 하여, 하드 코트 필름의 컬 및 접힘의 발생이 효과적으로 방지되고, 상기 (C) 성분을 함유함으로써, 예를 들어 형성되는 하드 코트층 표면 구조가 강직해짐과 함께 미끄럼성이 향상되고, 내찰상성이 우수하게 된다. 또한, 본 발명의 하드 코트 필름은, 예를 들어 상기 (C) 성분을 함유함으로써, 지문 제거성 및 펜이 겉도는 성질이 양호해진다는 부수적인 효과도 나타낸다. 또, 이들 각 성분의 기능·작용의 기재는 예시이며, 본 발명을 조금도 제한하는 것은 아니다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에 있어서, 상기 (C) 성분은, 예를 들어 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 6-이소시아네이트헥실이소시아누르산 단위 (a) 로 한다.

[화학식 8]

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에서는, 상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서, 상기 실록산 구조를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 구조는, 그 말단에, 폴리디메틸실록산 단위 (c) 를 가지며, 상기 단위 (c) 는, 메틸히드록시프로필실록산 단위 (b) 와 결합되어 있고, 상기 단위 (b) 는, 그 히드록시기가, 상기 단위 (a) 의 일부인 6-이소시아네이트헥실이소시아누르산의 말단 이소시아네이트기와 우레탄 결합되어 있다. 상기 폴리디메틸실록산 단위 (c) 에 있어서, n 은, 1 이상의 정수이고, 1∼7 이 바람직하다.

[화학식 9]

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에서는, 상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서, 상기 활성 수소기를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (4) 로 나타내는 치환기를 가져도 된다. 하기 일반식 (4) 로 나타내는 치환기에서는, 상기 단위 (a) 의 일부인 6-이소시아네이트헥실이소시아누르산의 말단 이소시아네이트기가 카르복실기로 되어 있다. 또, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 치환기에 있어서, 상기 카르복실기가 탈탄산화되어 아미노기가 되어 있어도 된다.

[화학식 10]

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에서는, 상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서, 상기 아크릴레이트기를 갖는 치환기는, 예를 들어 하기 일반식 (5) 로 나타내는 구조를 가져도 된다. 하기 일반식 (5) 로 나타내는 구조는, 말단에 아크릴레이트기를 갖는 지방족 폴리에스테르 단위 (d) 를 가지며, 상기 단위 (d) 는, 상기 단위 (a) 의 일부인 6-이소시아네이트헥실이소시아누르산의 말단 이소시아네이트기와 우레탄 결합되어 있다. 하기 일반식 (5) 에 있어서, m 및 n 은, 각각 1∼10 의 정수이고, 동일하거나 상이해도 된다. l 은, 1∼5 의 정수이다.

[화학식 11]

상기 (C) 성분이, 상기 일반식 (2) 로 나타내는 구조인 단위 (a) 를 함유하고, 또한 상기 일반식 (3)∼(5) 로 나타내는 치환기를 함유하는 6-이소시아네이트헥실이소시아누르산의 유도체인 경우, 상기 단위 (a) : 상기 단위 (b) : 상기 단위 (c) : 상기 단위 (d) 의 성분 비율 (몰비) 은, 상기 단위 (a) 를 100 으로 했을 때, 상기 단위 (b) 는, 예를 들어 1∼80 의 범위이고, 바람직하게는 1∼60 의 범위이고, 상기 단위 (c) 는, 예를 들어 10∼400 의 범위이고, 바람직하게는 10∼300 의 범위이고, 단위 (d) 는, 예를 들어 1∼100 의 범위이고, 바람직하게는 5∼50 의 범위이다.

본 발명에 있어서, 상기 (C) 성분의 각 구성 성분 (단위) 의 비율 (몰비) 은, 예를 들어 ¹H-NMR 스펙트럼의 적분 곡선으로부터 구할 수 있다. 상기 (C) 성분의 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 예를 들어 500∼150000 의 범위이고, 바람직하게는 2000∼100000 의 범위이다. 상기 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 예를 들어 겔 투과 크로마토그래프 (GPC) 법에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에 있어서, 광의 산란 방지, 하드 코트층의 투과율 저하 방지, 착색 방지 및 투명성 면 등에서, 상기 (B) 성분의 중량 평균 입경이 200 ㎚ 이하인 것이 바람직하다. 상기 중량 평균 입경은, 예를 들어 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 상기 중량 평균 입경은, 보다 바람직하게는 1∼100 ㎚ 의 범위이다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에 있어서, 상기 (B) 성분으로는, 예를 들어 산화티탄, 산화규소, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄 등의 미립자를 들 수 있다. 이들 중에서도, 산화티탄, 산화규소 (실리카), 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄의 미립자가 바람직하다. 이들은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에 있어서, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대하여, 상기 (B) 성분이 100∼200 중량부의 범위에서 배합되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물이, 추가로 하기 (D) 성분을 함유하는 것이 바람직하다.

(D) 성분 : 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 글리콜계 화합물

[화학식 12]

상기 식 (6) 에 있어서, m 및 n 은, 각각 1 이상의 정수이고, 동일하거나 상이해도 된다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에 있어서, 상기 (A) 성분 100 중량부 에 대하여, 상기 (C) 성분과 상기 (D) 성분이 합계로 0.01∼10 중량부의 범위에서 배합되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 하드 코트 필름에 있어서, 상기 하드 코트층의 두께는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 10∼50 ㎛ 의 범위이다. 상기 두께를 상기 범위로 함으로써, 경도의 저하를 초래하지 않고, 하드 코트 필름의 컬 및 접힘의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 상기 두께는, 보다 바람직하게는 10∼40 ㎛ 의 범위이다.

본 발명의 하드 코트 필름에 있어서, 상기 하드 코트층 표면의 JIS K 5600-5-4 의 규정에 준한 가중 500 g 에서의 연필 경도가 4 H 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 하드 코트 필름은, 하드 코트층과 공기의 계면에서의 광의 반사를 저하시키기 위해, 상기 하드 코트층의 외측 표면에 반사 방지층이 형성되어 있는 양태여도 된다. 반사 방지층을 형성한 하드 코트 필름을, 예를 들어 화상 표시 장치에 적용하면, 표시 화면의 화상의 시인성을 향상시키는 것이 가능해진다.

다음으로, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은, 이하의 기재에 한정되지 않는다.

본 발명의 하드 코트 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 편면 또는 양면에 하드 코트층을 갖는 것이다.

상기 투명 플라스틱 필름 기재는, 특별히 제한되지 않지만, 가시광의 광선 투과율이 우수하고 (바람직하게는 광선 투과율 90 % 이상), 투명성이 우수한 것 (바람직하게는 헤이즈값 1 % 이하인 것) 이 바람직하고, 예를 들어 일본 공개특허 공보 제2008-90263호에 기재된 투명 플라스틱 필름 기재를 들 수 있다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재로는, 광학적으로 복굴절이 적은 것이 바람직하게 사용된다. 본 발명의 하드 코트 필름은, 예를 들어 보호 필름으로서 편광판에 사용할 수도 있고, 이 경우에는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재로는, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC), 폴리카보네이트, 아크릴계 폴리머, 고리형 내지 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀 등으로 형성된 필름이 바람직하다. 또, 본 발명에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재는, 편광자 자체여도 된다. 이와 같은 구성이면, TAC 등으로 이루어지는 보호층을 필요로 하지 않아 편광판의 구조를 단순화할 수 있기 때문에, 편광판 또는 화상 표시 장치의 제조 공정수를 감소시켜 생산 효율의 향상을 도모할 수 있다. 또, 이와 같은 구성이면, 편광판을 더욱 박층화할 수 있다. 또한, 상기 투명 플라스틱 필름 기재가 편광자인 경우에는, 상기 하드 코트층이 종래의 보호층으로서의 역할을 하게 된다. 또, 이와 같은 구성이면, 하드 코트 필름은, 액정 셀 표면에 장착되는 커버 플레이트로서의 기능을 겸하게 된다.

본 발명에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 상기 두께는, 예를 들어 강도, 취급성 등의 작업성 및 박층성 등의 면을 고려하면, 10∼500 ㎛ 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 20∼300 ㎛ 의 범위이고, 최적으로는 30∼200 ㎛ 의 범위이다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 굴절률은 특별히 제한되지 않는다. 상기 굴절률은, 예를 들어 1.30∼1.80 의 범위이고, 바람직하게는 1.40∼1.70 의 범위이다.

상기 하드 코트층은, 상기 (A) 성분, 상기 (B) 성분 및 상기 (C) 성분을 함 유하는 하드 코트층 형성용 조성물을 사용하여 형성된다.

상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 열, 광 (자외선 등) 또는 전자선 등에 의해 경화되는 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물을 사용할 수 있다. 상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 실리콘 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 알키드 수지, 스피로아세탈 수지, 폴리부타디엔 수지, 폴리티올폴리엔 수지, 다가 알코올 등의 다관능 화합물의 아크릴레이트나 메타크릴레이트 등의 올리고머 또는 프레폴리머 등을 들 수 있다. 이들은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방의 기를 갖는 반응성 희석제를 사용할 수도 있다. 상기 반응성 희석제는, 예를 들어 단관능 아크릴레이트, 단관능 메타크릴레이트, 다관능 아크릴레이트, 다관능 메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 단관능 아크릴레이트는, 예를 들어 에틸렌옥사이드 변성 페놀의 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 페놀의 아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 노닐페놀의 아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 히드록시부틸아크릴레이트, 히드록시헥실아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노아크릴레이트 등을 포함한다. 상기 단관능 메타크릴레이트는, 예를 들 어 에틸렌옥사이드 변성 페놀의 메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 페놀의 메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 노닐페놀의 메타크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨메타크릴레이트, 이소보르닐메타크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴메타크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 히드록시부틸메타크릴레이트, 히드록시헥실메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 다관능 아크릴레이트는, 예를 들어 디에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,4-부탄디올디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 네오펜틸글리콜의 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 수첨 비스페놀 A 의 디아크릴레이트, 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 트리메틸올프로판알릴에테르디아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 등을 포함한다. 상기 다관능 메타크릴레이트는, 예를 들어 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜디메타크릴레 이트, 트리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,4-부탄디올디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 네오펜틸글리콜의 디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 수첨 비스페놀 A 의 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판알릴에테르디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사메타크릴레이트 등을 포함한다. 상기 반응성 희석제로는, 3 관능 이상의 아크릴레이트, 3 관능 이상의 메타크릴레이트가 바람직하다. 이것은, 하드 코트층의 경도를 보다 우수한 것으로 할 수 있기 때문이다. 상기 (A) 성분으로는, 예를 들어 부탄디올글리세린에테르디아크릴레이트, 이소시아누르산의 아크릴레이트, 이소시아누르산의 메타크릴레이트 등도 들 수 있다. 상기 (A) 성분은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 (B) 성분은, 전술한 바와 같다. 상기 (B) 성분에 있어서, 무기 산화물 입자로는, 예를 들어 산화규소 (실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄 등의 미립자를 들 수 있다. 이들 중에서도, 산화규소 (실리카), 산화티탄, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석, 산화지르코늄의 미립자가 바람직하다. 이들은 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물에 있어서, 광의 산란 방지, 하드 코트층의 투과율 저하 방지, 착색 방지 및 투명성 면 등에서, 상기 (B) 성분은, 중량 평균 입경이 1 ㎚∼200 ㎚ 의 범위인, 이른바 나노 입자인 것이 바람직하다. 상기 중량 평균 입경은, 예를 들어 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다. 상기 중량 평균 입경은, 보다 바람직하게는 1 ㎚∼100 ㎚ 의 범위이다.

상기 (B) 성분에 있어서, 상기 무기 산화물 입자는, 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물과 결합 (표면 수식) 되어 있다. 상기 중합성 불포화기가 상기 (A) 성분과 반응 경화됨으로써, 하드 코트층의 경도를 향상시킨다. 상기 중합성 불포화기로는, 예를 들어 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 비닐기, 프로페닐기, 부타디에닐기, 스티릴기, 에티닐기, 신나모일기, 말레에이트기, 아크릴아미드기가 바람직하다. 또, 상기 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물은, 분자 내에 실라놀기를 갖는 화합물 또는 가수분해에 의해 실라놀기를 생성하는 화합물인 것이 바람직하다. 상기 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물은, 광감응성기를 갖는 것도 바람직하다.

상기 (B) 성분의 배합량은, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대하여, 100∼200 중량부의 범위인 것이 바람직하다. 상기 (B) 성분의 배합량을 100 중량부 이상으로 함으로써, 하드 코트 필름의 컬 및 접힘의 발생을 보다 효과적으로 방지할 수 있고, 200 중량부 이하로 함으로써, 내찰상성이나 연필 경도를 높은 것으로 할 수 있다. 상기 (B) 성분의 배합량은, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대하여, 보다 바람직하게는 120∼180 중량부의 범위이다.

상기 (B) 성분의 배합량을 조정함으로써, 예를 들어 상기 하드 코트층의 굴절률을 조정할 수 있다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 상기 하드 코트층 계면에 발생하는 간섭 줄무늬를 방지하는 점 등에서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 상기 하드 코트층의 굴절률차를 작게 하는 것이 바람직하다. 상기 간섭 줄무늬는, 하드 코트 필름에 입광된 외광의 반사광이 무지개빛 색상을 나타내는 현상이다. 최근, 오피스 등에서는, 명료성이 우수한 3 파장 형광등이 많이 사용되고 있다. 상기 3 파장 형광등 하에서는, 상기 간섭 줄무늬가 현저하게 나타난다. 이들 점 등에서, 상기 하드 코트층 형성용 조성물의 조제에 있어서는, 상기 굴절률차가 작아지도록, 상기 (B) 성분의 배합량을 조정하는 것이 바람직하다.

상기 굴절률차는 0.04 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.02 이하이다. 구체적으로는, 예를 들어 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서 PET 필름 (굴절률 : 약 1.64) 을 사용하는 경우, 상기 (B) 성분에 산화티탄을 사용하고, 이것을 상기 하드 코트층 형성용 조성물 중의 수지 성분 전체에 대하여 30∼40 중량% 정도 배합시킴으로써, 상기 굴절률차를 0.02 이하로 제어할 수 있고, 간섭 줄무늬의 발생을 억제할 수 있다. 또, 예를 들어 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서 TAC 필름 (굴절률 : 약 1.48) 을 사용하는 경우, 상기 (B) 성분에 산화규소 (실리카) 를 사용하고, 이것을 상기 하드 코트층 형성용 조성물 중의 수지 성분 전체에 대하 여 35∼45 중량% 정도 배합시킴으로써, 상기 굴절률차를 0.02 이하로 제어할 수 있어, 간섭 줄무늬의 발생을 억제할 수 있다.

상기 (C) 성분은, 전술한 바와 같다. 상기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물의 R 은, 모두 상이해도 되고, 동일해도 된다. (C) 성분으로서, 실록산 구조를 갖는 치환기, 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방을 갖는 치환기, 및 활성 수소기를 갖는 치환기가 함유되어 있으면 충분하다. 상기 (C) 성분의 배합 비율은, 특별히 제한되지 않는다. 상기 (C) 성분의 사용에 의해, 예를 들어 형성되는 하드 코트층 표면 구조가 강직해짐과 함께 미끄럼성이 향상되고, 내찰상성이 우수하게 된다. 이들 점 등에서, 상기 (C) 성분의 배합 비율은, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대하여, 0.01∼5 중량부의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05∼3 중량부의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.1∼2 중량부의 범위이다.

본 발명의 하드 코트 필름은, 예를 들어 상기 3 성분을 용매에 용해 또는 분산시킨 하드 코트층 형성용 조성물을 준비하고, 상기 하드 코트층 형성용 조성물을 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 일방의 면에 도공하여 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시켜 상기 하드 코트층을 형성함으로써 제조할 수 있다.

상기 용매는 특별히 한정되지 않는다. 상기 용매는, 예를 들어 디부틸에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 프로필렌옥사이드, 1,4-디옥산, 1,3-디옥소란, 1,3,5-트리옥산, 테트라히드로푸란, 아세톤, 메틸에틸케톤 (MEK), 디에틸케톤, 디프로필케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시 클로헥사논, 포름산에틸, 포름산프로필, 포름산n-펜틸, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 프로피온산메틸, 프로피온산에틸, 아세트산n-펜틸, 아세틸아세톤, 디아세톤알코올, 아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 1-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 아세트산이소부틸, 메틸이소부틸케톤 (MIBK), 2-옥타논, 2-펜타논, 2-헥사논, 2-헵타논, 3-헵타논, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 포함한다. 이들은, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 상기 용매는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 상기 하드 코트층의 밀착성을 향상시킨다는 관점에서, 전체의 20 중량% 이상의 비율로 아세트산에틸을 함유하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 전체의 25 중량% 이상의 비율로 아세트산에틸을 함유하는 것이고, 최적으로는 전체의 30∼70 중량% 의 비율로 아세트산에틸을 함유하는 것이다. 상기 용매 중의 아세트산에틸의 비율이 70 중량% 이하이면, 상기 용매의 휘발 속도를 적당한 것으로 할 수 있어, 도공 불균일이나 건조 불균일을 효과적으로 방지하는 것이 가능해진다. 상기 아세트산에틸과 병용하는 용매의 종류는, 특별히 제한되지 않는다. 상기 용매는, 예를 들어 아세트산부틸, 메틸에틸케톤, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등을 포함한다.

전술한 바와 같이, 상기 하드 코트층 형성용 조성물은, 추가로 상기 (D) 성분을 함유하는 것이 바람직하다.

상기 (D) 성분의 배합 비율은 특별히 제한되지 않는다. 상기 (D) 성분의 사용에 의해, 예를 들어 형성되는 하드 코트층 표면 구조가 강직해짐과 함께 미끄럼성이 향상되고, 내찰상성이 더욱 우수하게 된다.

상기 (D) 성분을 사용하는 경우에는, 상기 하드 코트층 형성용 조성물의 조제에 있어서, 상기 (D) 성분을, 상기 (C) 성분과의 혼합물로서 준비하는 것이 바람직하다. 상기 혼합물을 함유하는 재료로는, 예를 들어 시판품을 사용해도 된다. 상기 시판품으로는, 예를 들어 다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조의 상품명 「GRANDIC PC-4100」 등을 들 수 있다. 상기 혼합물을 함유하는 재료의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 특별히 제한되지 않는다.

상기 (C) 성분과 상기 (D) 성분의 혼합물의 배합량은, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대하여 0.01∼10 중량부의 범위인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05∼8 중량부의 범위이고, 더욱 바람직하게는 0.1∼5 중량부의 범위이다.

상기 하드 코트층 형성용 조성물은, 필요에 따라 성능을 저해하지 않는 범위에서, 안료, 충전제, 분산제, 가소제, 자외선 흡수제, 계면 활성제, 산화 방지제, 틱소트로피화제 등을 함유해도 된다. 이들 첨가제는, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

상기 하드 코트층 형성용 조성물에 있어서, 상기 (A) 성분이 광경화형 화합물을 함유하는 경우, 예를 들어 일본 공개특허공보 제2008-88309호에 기재된, 종래 공지된 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 상기 광중합 개시제는, 1 종류를 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 상기 광중합 개시제의 배합량은 특별히 제한되지 않는다. 상기 배합량은, 상기 (A) 성분 100 중량부에 대해 예를 들어 1∼30 중량부의 범위이고, 바람직하게는 1∼25 중량부의 범위이다.

상기 하드 코트층 형성용 조성물을, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 상에 도공하는 방법으로는, 예를 들어 파운틴 코트법, 다이 코트법, 스핀 코트법, 스프레이 코트법, 그라비아 코트법, 롤 코트법, 바 코트법 등의 도공법을 사용할 수 있다.

상기 하드 코트층 형성용 조성물을 도공하여 상기 투명 플라스틱 필름 기재 상에 도막을 형성하고, 상기 도막을 경화시킨다. 상기 경화에 앞서, 상기 도막을 건조시키는 것이 바람직하다. 상기 건조는, 예를 들어 자연 건조여도 되고, 바람을 내뿜는 풍건 (風乾) 이어도 되고, 가열 건조여도 되고, 이들을 조합한 방법이어도 된다.

상기 하드 코트층 형성용 조성물의 도막의 경화 수단은 특별히 제한되지 않는다. 상기 경화 수단은 전리 방사선 경화가 바람직하다. 상기 경화 수단에는 각종 활성 에너지를 사용할 수 있다. 상기 활성 에너지는 자외선이 바람직하다. 에너지선원으로는, 예를 들어 고압 수은 램프, 할로겐 램프, 크세논 램프, 메탈할라이드 램프, 질소 레이저, 전자선 가속 장치, 방사성 원소 등의 선원이 바람직하다. 상기 에너지선원의 조사량은, 자외선 파장 365 ㎚ 에서의 적산 노광량으로서 50∼5000 mJ/㎠ 의 범위가 바람직하다. 상기 조사량이 50 mJ/㎠ 이상이면, 경화가 보다 충분해지고, 형성되는 상기 하드 코트층의 경도도 보다 충 분한 것이 된다. 상기 조사량이 5000 mJ/㎠ 이하이면, 형성되는 상기 하드 코트층의 착색을 방지할 수 있고, 투명성을 향상시킬 수 있다.

이상과 같이 하여, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 일방의 면에 상기 하드 코트층을 형성함으로써, 본 발명의 하드 코트 필름을 제조할 수 있다. 또, 본 발명의 하드 코트 필름은 전술한 방법 이외의 제조 방법으로 제조해도 된다.

도 1 의 모식 단면도에, 본 발명의 하드 코트 필름 구성의 일례를 나타낸다. 동 도면에 있어서는, 알기 쉽게 하기 위해, 각 구성 부재의 크기, 비율 등은 실제와는 상이하다. 도시한 바와 같이, 이 하드 코트 필름 (10) 에서는, 투명 플라스틱 필름 기재 (11) 의 편면에 하드 코트층 (12) 이 형성되어 있다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 본 발명의 하드 코트 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 양면에 하드 코트층이 형성된 구성이어도 된다. 또, 이 예의 하드 코트층 (12) 은 단층이다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 본 발명의 하드 코트 필름에 있어서, 상기 하드 코트층은 2 층 이상이 적층된 복수층 구조여도 된다.

도 2 의 모식 단면도에, 본 발명의 하드 코트 필름 구성의 그 밖의 예를 나타낸다. 도시한 바와 같이, 이 하드 코트 필름 (20) 은, 투명 플라스틱 필름 기재 (21) 의 편면에 하드 코트층 (22) 이 형성되고, 이 하드 코트층 (22) 의 외측 표면에 반사 방지층 (23) 이 형성되어 있다는 구성이다. 광은 물체에 닿으면, 그 계면에서의 반사, 내부에서의 흡수, 산란 등의 현상을 반복하여 물체의 배면에 투과된다. 예를 들어, 화상 표시 장치에 하드 코트 필름을 장착한 경우, 화상의 시인성을 저하시키는 요인의 하나로 공기와 하드 코트층 계면에서의 광의 반사를 들 수 있다. 상기 반사 방지층은, 그 표면 반사를 저감시키는 것이다. 또, 도 2 에 나타내는 하드 코트 필름 (20) 에서는, 상기 하드 코트층 (22) 및 상기 반사 방지층 (23) 은, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 (21) 의 편면에 형성되어 있다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 본 발명의 하드 코트 필름은, 투명 플라스틱 필름 기재의 양면에 하드 코트층 및 반사 방지층이 형성된 구성이어도 된다. 또, 도 2 에 나타내는 하드 코트 필름 (20) 에서는, 상기 하드 코트층 (22) 및 상기 반사 방지층 (23) 은 각각 단층이다. 단, 본 발명은 이것에 한정되지 않는다. 본 발명의 하드 코트 필름에 있어서, 상기 하드 코트층 및 상기 반사 방지층은, 각각 2 층 이상이 적층된 복수층 구조여도 된다.

본 발명에 있어서, 상기 반사 방지층은, 두께 및 굴절률을 엄밀히 제어한 광학 박막 또는 상기 광학 박막을 2 층 이상 적층한 것이다. 상기 반사 방지층에 있어서, 반사 방지 기능은, 광의 간섭 효과를 이용하여 입사광과 반사광의 역전된 위상을 서로 부정하게 함으로써 발생된다. 상기 반사 방지 기능을 발생시키는 가시광선의 파장 영역은, 예를 들어 380∼780 ㎚ 의 범위이고, 특히 시감도가 높은 파장 영역은 450∼650 ㎚ 의 범위이다. 상기 반사 방지층은, 그 중심 파장인 550 ㎚ 의 반사율을 최소로 하도록 설계되는 것이 바람직하다.

광의 간섭 효과에 기초하는 상기 반사 방지층의 설계에 있어서, 그 간섭 효과를 향상시키는 수단으로는, 예를 들어 상기 반사 방지층과 상기 하드 코트층의 굴절률차를 크게 하는 방법이 있다. 일반적으로 2 내지 5 층의 광학 박층 (두께 및 굴절률을 엄밀히 제어한 박막) 을 적층한 구조의 다층 반사 방지층에서는, 굴절률이 상이한 성분을 소정의 두께만 복수층 형성한다. 따라서, 상기 반사 방지층의 광학 설계의 자유도가 높아져 보다 반사 방지 효과를 향상시킬 수 있고, 분광 반사 특성도 가시광 영역에서 균일 (플랫) 하게 하는 것이 가능해진다. 상기 광학 박막에 있어서는 높은 두께 정밀도가 요구된다. 이 때문에, 일반적으로 각 층의 형성은 드라이 방식인 진공 증착, 스퍼터링, CVD 등으로 실시된다.

상기 다층 반사 방지층으로는, 굴절률이 높은 산화티탄층 (굴절률 : 약 1.8) 상에 굴절률이 낮은 산화규소층 (굴절률 : 약 1.45) 을 적층한 2 층 구조인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 산화티탄층 상에 산화규소층을 적층하고, 그 위에 그 밖의 산화티탄층을 적층하고, 그 위에 그 밖의 산화규소층을 적층한 4 층 구조인 것이다. 이들 2 층 반사 방지층 또는 4 층 반사 방지층을 형성함으로써, 가시광선의 파장 영역 (예를 들어, 380∼780 ㎚ 의 범위) 의 반사를 균일하게 저감시킬 수 있다.

상기 하드 코트층 상에 단층의 광학 박막 (반사 방지층) 을 형성함으로써도 반사 방지 효과를 발현시킬 수 있다. 일반적으로 단층 반사 방지층의 형성에는, 예를 들어 웨트 방식인 파운틴 코트, 다이 코트, 스핀 코트, 스프레이 코트, 그라비아 코트, 롤 코트, 바 코트 등의 도공법이 채용된다.

상기 단층 반사 방지층의 형성 재료는, 예를 들어 자외선 경화형 아크릴 수지 등의 수지계 재료, 수지 중에 콜로이드성 실리카 등의 무기 미립자를 분산시킨 하이브리드계 재료, 테트라에톡시실란, 티탄테트라에톡시드 등의 금속 알콕시드를 사용한 졸-겔계 재료 등을 포함한다. 상기 형성 재료는, 표면의 방오염성 부여를 위해 불소기를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 형성 재료는, 내찰상성 등의 이유에서, 무기 성분 함유량이 많은 형성 재료가 바람직하고, 보다 바람직하게는 상기 졸-겔계 재료이다. 상기 졸-겔계 재료는 부분 축합시켜 사용할 수 있다.

상기 반사 방지층 (저굴절률층) 으로는, 에틸렌글리콜 환산 수평균 분자량 500∼10000 의 범위의 실록산올리고머와, 폴리스티렌 환산 수평균 분자량 5000 이상이고, 플루오로알킬 구조 및 폴리실록산 구조를 갖는 불소 화합물을 함유하는 재료 (일본 공개특허공보 제2004-167827호에 기재된 재료) 로 형성된 것이, 내찰상성과 저반사를 양립할 수 있는 점 등에 의해 바람직하다.

상기 반사 방지층 (저굴절률층) 에는, 막강도를 향상시키기 위해, 무기 졸을 함유시켜도 된다. 상기 무기 졸은 특별히 제한되지 않는다. 상기 무기 졸은, 예를 들어 실리카, 알루미나, 불화마그네슘 등을 포함한다. 이들 중에서도 실리카 졸이 바람직하다. 상기 무기 졸의 배합 비율은, 예를 들어 상기 반사 방지층 형성 재료의 전체 고형분 100 중량부에 대하여 10∼80 중량부의 범위이다. 상기 무기 졸 중의 무기 미립자의 중량 평균 입경은 2∼50 ㎚ 의 범위가 바람직하고, 5∼30 ㎚ 의 범위가 보다 바람직하다.

상기 반사 방지층의 형성 재료에는, 중공이고 구상인 산화규소 미립자가 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 산화규소 미립자는, 중량 평균 입경이 5∼ 300 ㎚ 정도인 것이 바람직하고, 10∼200 ㎚ 의 범위가 보다 바람직하다. 상기 산화규소 미립자는, 세공을 갖는 외각의 내부에 공동 (空洞) 이 형성되어 있는 중공구 형상이다. 상기 공동은, 상기 산화규소 미립자 조제시의 용매 및 기체의 적어도 일방을 포함한다. 또한, 상기 산화규소 미립자의 상기 공동을 형성하기 위한 전구체 물질이 상기 공동 내에 잔존하는 것이 바람직하다. 상기 외각의 두께는 1∼50 ㎚ 정도의 범위이고, 또한 상기 산화규소 미립자의 중량 평균 입경의 1/50∼1/5 정도의 범위인 것이 바람직하다. 상기 외각은, 복수의 피복층으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 산화규소 미립자에 있어서, 상기 세공이 폐색되고, 상기 공동이 상기 외각에 의해 밀봉되어 있는 것이 바람직하다. 이것은, 상기 반사 방지층 중에 있어서, 상기 산화규소 미립자의 다공질 또는 공동이 유지되어 있고, 상기 반사 방지층의 굴절률을 보다 저감시킬 수 있기 때문이다. 이러한 중공이고 구상인 산화규소 미립자의 제조 방법으로는, 예를 들어 일본 공개특허공보 제2001-233611호에 개시된 실리카계 미립자의 제조 방법이 바람직하게 채용된다.

상기 반사 방지층 (저굴절률층) 을 형성할 때의 건조 및 경화 온도는 특별히 제한되지 않는다. 상기 건조 및 경화 온도는, 예를 들어 60∼150 ℃ 의 범위이고, 바람직하게는 70∼130 ℃ 의 범위이다. 상기 건조 및 경화 시간은, 예를 들어 1∼30 분의 범위이고, 생산성을 생각한 경우에는 1∼10 분의 범위가 바람직하다. 또한, 상기 건조 및 경화 후, 추가로 가열 처리를 실시함으로써, 반사 방지층을 갖는 고경도의 하드 코트 필름이 얻어진다. 상기 가열 처리 온도는 특 별히 제한되지 않는다. 상기 가열 처리 온도는, 예를 들어 40∼130 ℃ 의 범위이고, 바람직하게는 50∼100 ℃ 의 범위이다. 상기 가열 처리 시간은 특별히 제한되지 않는다. 상기 가열 처리 시간은, 예를 들어 1 분∼100 시간의 범위이고, 내찰상성 향상의 관점에서는, 10 시간 이상 실시하는 것이 보다 바람직하다. 상기 가열 처리는, 핫 플레이트, 오븐, 벨트로(爐) 등을 사용한 방법에 의해 실시할 수 있다.

상기 반사 방지층을 포함하는 상기 하드 코트 필름을 화상 표시 장치에 장착하는 경우, 상기 반사 방지층이 최외층이 되는 빈도가 높다. 이 때문에, 상기 반사 방지층은 외부 환경으로부터의 오염을 받기 쉽다. 상기 반사 방지층은, 단순한 투명판 등에 비해 오염이 눈에 띄기 쉽다. 상기 반사 방지층은, 예를 들어 지문, 손때, 땀이나 정발료 (整髮料) 등의 오염물의 부착에 의해 표면 반사율이 변화되거나, 부착물이 하얗게 떠올라 보여 표시 내용이 선명하지 않게 되는 경우가 있다. 상기 오염물의 부착 방지 및 부착된 상기 오염물의 제거 용이성의 향상을 위해, 불소기 함유 실란계 화합물 또는 불소기 함유 유기 화합물 등으로 형성되는 오염 방지층을 상기 반사 방지층 상에 적층하는 것이 바람직하다.

본 발명의 하드 코트 필름에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 및 상기 하드 코트층의 적어도 일방에 대하여 표면 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면을 표면 처리하면, 상기 하드 코트층 또는 편광자 또는 편광판과의 밀착성이 더욱 향상된다. 상기 하드 코트층 표면을 표면 처리하면, 상기 반사 방지층 또는 편광자 또는 편광판과의 밀착성이 더욱 향상된 다. 상기 표면 처리로는, 예를 들어 저압 플라스마 처리, 자외선 조사 처리, 코로나 처리, 화염 처리, 산 또는 알칼리 처리를 들 수 있다. 상기 투명 플라스틱 필름 기재로서, TAC 필름을 사용한 경우의 표면 처리로는, 알칼리 처리가 바람직하다. 이 알칼리 처리는, 예를 들어 TAC 필름 표면을 알칼리 용액에 접촉시킨 후, 수세하고 건조시킴으로써 실시할 수 있다. 상기 알칼리 용액으로는, 예를 들어 수산화칼륨 용액, 수산화나트륨 용액을 사용할 수 있다. 상기 알칼리 용액의 수산화물 이온의 규정 농도 (몰 농도) 는 0.1∼3.0 N (㏖/ℓ) 의 범위가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼2.0 N (㏖/ℓ) 의 범위이다.

투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 일방의 면에 상기 하드 코트층이 형성되어 있는 하드 코트 필름에 있어서, 컬의 발생을 방지하기 위해, 타방의 면에 대하여 용제 처리를 실시해도 된다. 상기 용제 처리는, 상기 투명 플라스틱 필름 기재를 용해할 수 있는 용제 또는 팽윤시킬 수 있는 용제를 접촉시킴으로써 실시할 수 있다. 상기 용제 처리에 의해, 상기 투명 플라스틱 필름 기재에 상기 타방의 면에도 컬하고자 하는 힘을 부여하고, 이에 의해 상기 투명 플라스틱 필름 기재가 상기 하드 코트층의 형성에 의해 컬하고자 하는 힘을 상쇄함으로써, 컬의 발생을 방지할 수 있다. 동일하게, 상기 투명 플라스틱 필름 기재를 포함하고, 상기 투명 플라스틱 필름 기재의 일방의 면에 상기 하드 코트층이 형성되어 있는 하드 코트 필름에 있어서, 컬의 발생을 방지하기 위해, 타방의 면에 투명 수지층을 형성해도 된다. 상기 투명 수지층으로는, 예를 들어 열가소성 수지, 방사선 경화형 수지, 열경화형 수지, 그 밖의 반응형 수지를 주성분으로 하는 층을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 열가소성 수지를 주성분으로 하는 층이 바람직하다.

본 발명의 하드 코트 필름은, 통상 상기 투명 플라스틱 필름 기재측을, 점착제나 접착제를 개재하여, LCD 나 ELD 에 사용되고 있는 광학 부재에 점착시킬 수 있다. 이 점착에 있어서, 상기 투명 플라스틱 필름 기재 표면에 대하여, 전술한 바와 같은 각종 표면 처리를 실시해도 된다.

상기 광학 부재로는, 예를 들어 편광자 또는 편광판을 들 수 있다. 편광판은, 편광자의 편측 또는 양측에 투명 보호 필름을 갖는다는 구성이 일반적이다. 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 형성하는 경우에는, 표리의 투명 보호 필름은 동일한 재료여도 되고, 상이한 재료여도 된다. 편광판은, 통상 액정 셀의 양측에 배치된다. 또, 편광판은, 2 장의 편광판의 흡수축이 서로 대략 직교하도록 배치된다.

다음으로, 본 발명의 하드 코트 필름을 적층한 광학 소자에 대해서, 편광판을 예로 하여 설명한다. 본 발명의 하드 코트 필름을, 접착제나 점착제 등을 사용하여 편광자 또는 편광판과 적층함으로써, 본 발명의 기능을 갖는 편광판을 얻을 수 있다.

상기 편광자로는 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 상기 편광자로는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등의 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다.

상기 편광자의 편면 또는 양면에 형성되는 투명 보호 필름으로는, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차폐성, 위상차값의 안정성 등이 우수한 것이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름을 형성하는 재료로는, 예를 들어 상기 투명 플라스틱 필름 기재와 동일한 것을 들 수 있다.

상기 투명 보호 필름으로는, 일본 공개특허공보 제2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 고분자 필름도 들 수 있다. 상기 공보에 기재된 고분자 필름은, 예를 들어 (A) 측사슬에 치환 이미드기 및 비치환 이미드기의 적어도 일방의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측사슬에 치환 페닐기 및 비치환 페닐기의 적어도 일방의 페닐기 그리고 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물로 형성된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 수지 조성물로 형성된 고분자 필름으로는, 예를 들어 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물로 형성된 고분자 필름을 들 수 있다. 상기 고분자 필름은, 상기 수지 조성물을 필름 형상으로 압출 성형함으로써 제조할 수 있다. 상기 고분자 필름은, 위상차가 작고, 광탄성 계수가 작기 때문에, 편광판 등의 보호 필름에 적용한 경우에는, 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있다. 상기 고분자 필름은 투습도가 작기 때문에, 가습 내구성이 우수하다.

상기 투명 보호 필름은, 편광 특성이나 내구성 등의 점에서, TAC 등의 셀룰 로오스계 수지제 필름 및 노르보르넨계 수지제 필름이 바람직하다. 상기 투명 보호 필름의 시판품으로는, 예를 들어 상품명 「후지탁」 (후지 필름사 제조), 상품명 「제오노아」 (닛폰 제온사 제조), 상품명 「아톤」 (JSR 사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 투명 보호 필름의 두께는 특별히 제한되지 않는다. 상기 투명 보호 필름의 두께는, 강도, 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 점에서, 예를 들어 1∼500 ㎛ 의 범위이다. 상기 두께가 상기 범위이면, 편광자를 기계적으로 보호하고, 고온 고습하에 노출되어도 편광자가 수축되지 않아 안정된 광학 특성을 유지할 수 있다. 상기 두께는, 바람직하게는 5∼200 ㎛ 의 범위이고, 보다 바람직하게는 10∼150 ㎛ 의 범위이다.

본 발명의 하드 코트 필름을 적층한 편광판의 구성은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 상기 하드 코트 필름 위에, 투명 보호 필름, 편광자 및 투명 보호 필름을 이 순서로 적층한 구성이어도 되고, 하드 코트 필름 상에, 편광자, 투명 보호 필름을 이 순서로 적층한 구성이어도 된다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물을 사용한 본 발명의 하드 코트 필름 및 이것을 사용한 편광판 등의 각종 광학 소자는, 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치에 바람직하게 사용할 수 있다. 본 발명의 액정 표시 장치는, 본 발명의 하드 코트 필름을 사용하는 것 이외에는, 종래의 액정 표시 장치와 동일한 구성이다. 본 발명의 액정 표시 장치는, 예를 들어 액정 셀, 편광판 등의 광학 소자, 및 필요에 따라 조명 시스템 (백라이트 등) 등의 각 구성 부품을 적절히 조 립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 제조할 수 있다. 상기 액정 셀은 특별히 제한되지 않는다. 상기 액정 셀은, 예를 들어 TN 형, STN 형, π 형 등의 다양한 타입을 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 액정 표시 장치의 구성은 특별히 제한되지 않고, 액정 셀의 편측 또는 양측에 상기 광학 소자를 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 사용한 액정 표시 장치 등을 들 수 있다. 이들 액정 표시 장치에 있어서, 본 발명의 광학 소자는, 액정 셀의 편측 또는 양측에 배치할 수 있다. 액정 셀의 양측에 상기 광학 소자를 배치하는 경우, 그것들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, 액정 표시 장치에는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지층, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광확산판, 백라이트 등의 각종 광학 부재 및 광학 부품을 배치해도 된다.

본 발명의 화상 표시 장치는 임의의 적절한 용도로 사용된다. 그 용도는, 예를 들어 데스크톱 PC, 노트북 PC, 복사기 등의 OA 기기, 휴대 전화, 시계, 디지털 카메라, 휴대 정보 단말 (PDA), 휴대 게임기 등의 휴대 기기, 비디오 카메라, 텔레비전, 전자 렌지 등의 가정용 전기 기기, 백모니터, 카내비게이션 시스템용 모니터, 카오디오 등의 차재용 기기, 상업 점포용 인포메이션용 모니터 등의 전시 기기, 감시용 모니터 등의 경비 기기, 개호 (介護) 용 모니터, 의료용 모니터 등의 개호·의료 기기 등을 들 수 있다.

실시예

다음으로, 본 발명의 실시예에 대해서 비교예와 함께 설명한다. 단, 본 발명은, 이하의 실시예 및 비교예에 의해 제한되지 않는다. 또, 하기 실시예 및 비교예에 있어서의 각종 특성은, 하기의 방법에 의해 평가 또는 측정하였다.

(하드 코트층의 두께)

(주) 미츠토요 제조의 마이크로게이지식 두께계를 사용하여 하드 코트 필름의 전체 두께를 측정하고, 상기 전체 두께로부터, 투명 플라스틱 필름 기재의 두께를 빼는 것에 의해 하드 코트층의 두께를 산출하였다.

(내찰상성)

하드 코트층의 내찰상성은 이하의 시험 내용으로 평가하였다.

(1) 하드 코트 필름의 중심부에서 150 ㎜ × 50 ㎜ 의 샘플을 잘라 내고, 하드 코트층이 형성되어 있지 않은 면을 아래로 하여 유리판에 얹었다.

(2) 직경 25 ㎜ 의 원주의 평활한 단면 (斷面) 에 스틸울 #0000 을 균일하게 장착하고, 하중 1.5 ㎏ 으로 상기 샘플 표면을, 매초 약 100 ㎜ 의 속도로 30 왕복한 후, 샘플 표면에 발생된 흠집의 개수를 육안으로 세고, 이하의 지표에 의해 판정하였다.

A : 흠집의 개수가 10 개 이하

B : 흠집의 개수가 11 개 이상 29 개 이하

C : 흠집의 개수가 30 개 이상

(연필 경도)

하드 코트 필름의 중심부에서 100 ㎜ × 50 ㎜ 의 샘플을 잘라 내고, 하드 코트층이 형성되어 있지 않은 면을 아래로 하여 유리판 상에 얹은 후, JIS K 5600- 5-4 에 기재된 연필 경도 시험의 규정에 준하여, 하중 500 g 에서의 연필 경도를 측정하였다. 연필은, 미츠비시 연필 주식회사 제조 「Uni」 (연필 스크래치값 시험용, 일본 도료 검사 협회의 검사필) 를 사용하였다.

(컬값)

하드 코트 필름의 중심부에서 100 ㎜ × 100 ㎜ 의 샘플을 잘라 내고, 컬 후 의 상기 샘플의 폭 (W) 을, 디지털 노기스를 사용하여 측정하고, 하기 식 (Ⅰ) 에 의해 컬값 (㎜) 을 구하였다.

컬값 (㎜) = 100 - W …(Ⅰ)

W : 컬 후의 샘플의 폭 (㎜)

A : 컬값이 75 ㎜ 미만

B : 컬값이 75 ㎜ 이상 80 ㎜ 미만

C : 컬값이 80 ㎜ 이상

(입자 ((B) 성분) 의 중량 평균 입경)

(B) 성분을 함유하는 수지 원료를, 메틸에틸케톤 (MEK) 으로 고형분 농도를 10 % 까지 희석하고, 동적 광산란식 입경 분포 측정 장치 ((주) 호리바 제작소 제조, 「LB-500」) 를 사용하여 입도 분포를 측정하였다. 얻어진 입도 분포로부터 중량 평균 입경을 산출하였다.

(중량 평균 분자량)

중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래프 (GPC) 법으로부터 폴리스티렌을 표준 시료로 하여 측정하였다. 구체적으로는 하기 장치, 기구 및 측정 조건 에 따라 측정하였다.

분석 장치 : 토소 (주) 제조, 상품명 「SC-8020」

칼럼 : 쇼와 전공 (주) 제조, 상품명 「Shodex」

칼럼 사이즈 : 20.0 ㎜Φ × 500 ㎜

칼럼 온도 : 실온

용리액 : 클로로포름

유량 : 3.5 ㎖/분

입구압 : 70 kgf/㎠ (6.9 ㎫)

[실시예 1]

입자 표면이 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물로 수식된 나노 실리카 입자 (상기 (B) 성분) 를 분산시킨, 상기 (A) 성분을 함유하는 수지 원료 (JSR (주) 제조, 상품명 「옵스타 Z7540」, 고형분 : 56 중량%, 용매 : 아세트산부틸/메틸에틸케톤 (MEK) = 76/24 (중량비)) 를 준비하였다.

상기 수지 원료는, 상기 (A) 성분 (자외선 경화형 화합물) 으로서, 디펜타에리트리톨 및 이소포론디이소시아네이트계 폴리우레탄, 상기 (B) 성분으로서, 표면을 유기 분자에 의해 수식한 실리카 미립자 (중량 평균 입경 : 100 ㎚ 이하) 를, (A) 성분 합계 : (B) 성분 = 2 : 3 의 중량비로 함유한다.

하기에 나타내는 (C) 성분, (D) 성분 및 용매를 함유하는 혼합물 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-4100」) 을 준비하였다.

(C) 성분 : 상기 일반식 (1) 로 나타내는 반응성 실리콘 (상기 일반식 (3) 의 단위 (c) 의 폴리디메틸실록산 단위 (X1) 과, 상기 일반식 (3) 의 단위 (b) 의 메틸히드록시프로필실록산 단위 (X2) 와, 상기 일반식 (2) 의 6-이소시아네이트헥실이소시아누르산 단위 (X3) 과, 상기 일반식 (5) 의 단위 (d) 의 치환기 (X4) 를, X1 : X2 : X3 : X4 (몰비) = 187 : 39 : 100 : 57 의 비율로 갖는다) (6.85 중량부)

(D) 성분 : 상기 일반식 (6) 으로 나타내는 글리콜계 화합물 (3.15 중량부)

용매 : 아세트산에틸 (90 중량부)

(하드 코트층 형성용 조성물의 조제)

상기 수지 원료 100 중량부에, 상기 혼합물 0.5 중량부 및 광중합 개시제 (치바·스페셜티·케미컬즈사 제조, 상품명 「이르가큐어 127」) 0.5 중량부를 첨가하고, 고형분 농도가 50 중량% 가 되도록, 아세트산부틸을 사용하여 희석함으로써, 하드 코트층 형성용 조성물을 조제하였다.

(하드 코트 필름의 제조)

상기 하드 코트층 형성용 조성물을, 투명 플라스틱 필름 기재 (두께 40 ㎛, 폭 300 ㎜ 의 TAC 필름, 코니카미놀타사 제조, 상품명 「KC4UYW」) 상에, 바 코터를 사용하여 도공하고, 도막을 형성하였다. 상기 도공 후, 100 ℃ 에서 1 분간 가열함으로써 상기 도막을 건조시켰다. 상기 건조 후의 도막에, 고압 수은 램프로 적산 광량 300 mJ/㎠ 의 자외선을 조사함으로써 경화 처리를 실시하고, 두께 17 ㎛ 의 하드 코트층을 형성하였다. 이와 같이 하여 본 실시예의 하드 코트 필름을 제조하였다.

[비교예 1]

상기 혼합물 대신에, 하기 반응성 실리콘 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-4131」) 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 하드 코트 필름을 제조하였다.

반응성 실리콘 : 폴리디메틸실록산 단위 : 3-아크릴로일-2-히드록시-프로폭시프로필실록산 단위 : 2-아크릴로일-3-히드록시-프로폭시프로필실록산 단위 (중량비) = 55 : 36 : 9

[비교예 2]

상기 혼합물 대신에, 하기 반응성 실리콘 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-4151」) 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 하드 코트 필름을 제조하였다.

반응성 실리콘 : 폴리디메틸실록산 단위 : 말단에 아크릴레이트기를 갖는 메틸폴리에틸렌글리콜프로필에테르실록산 단위 : 말단에 히드록실기를 갖는 메틸폴리에틸렌글리콜프로필에테르실록산 단위 : 말단에 아크릴레이트기, 히드록실기 및 아릴에테르기 중 어느 기를 갖는 폴리에틸렌글리콜 (중량비) = 64 : 15 : 8 : 13

[비교예 3]

상기 수지 원료 대신에, 하기 자외선 경화형 수지 (다이닛폰 잉크 화학 공업 (주) 제조, 상품명 「GRANDIC PC-1070」, 고형분 : 66 중량%) 를 사용한 것, 및 하드 코트층의 두께를 20 ㎛ 로 변경한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일한 방법으로 본 비교예의 하드 코트 필름을 제조하였다.

디펜타에리트리톨계 아크릴레이트 (18 중량부)

지방족계 우레탄아크릴레이트 (36 중량부)

펜타에리트리톨디아크릴레이트 (0.5 중량부)

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (9 중량부)

펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 (15 중량부)

하기 일반식 (7) 로 나타내는 반복 단위를 갖는 폴리머 및 코폴리머의 혼합물 (21 중량부)

광중합 개시제 : 상품명 「이르가큐어 184」 (치바·스페셜티·케미컬즈사 제조) 와 상품명 「루시린 TPO」 (BASF 사 제조) 를 합계 3 중량부 첨가

혼합 용매 : 아세트산부틸 : 아세트산에틸 (중량비) = 89 : 11

[화학식 13]

상기 식 (7) 에 있어서, R¹ 은, -H 또는 -CH₃ 이고, R² 는, -CH₂CH₂OX 또는 하기 일반식 (8) 로 나타내는 기이고, 상기 X 는, -H 또는 하기 일반식 (9) 로 나타내는 아크릴로일기이다.

[화학식 14]

상기 일반식 (8) 에 있어서, 상기 X 는, -H 또는 하기 일반식 (9) 로 나타내는 아크릴로일기이고, 상기 X 는, 동일해도 되고, 상이해도 된다.

[화학식 15]

[비교예 4]

하드 코트층의 두께를 15 ㎛ 로 변경한 것 이외에는, 비교예 3 과 동일한 방법으로 본 비교예의 하드 코트 필름을 제조하였다.

이와 같이 하여 얻어진 실시예 및 비교예의 각 하드 코트 필름에 대해서, 각종 특성을 측정 또는 평가하였다. 이 결과를 하기 표 1 에 나타낸다.

상기 표 1 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 의 하드 코트 필름은, 내찰상성이 양호하고, 연필 경도가 높고, 또한 컬 특성이 양호했다. 이것에 비하여, 비교예 1 및 비교예 2 의 하드 코트 필름은, 연필 경도는 높지만, 내찰상성이 나빴다. 또, 비교예 3 의 하드 코트 필름은, 내찰상성은 양호하지만, 연필 경도가 약간 낮고, 컬 특성이 나빴다. 비교예 4 의 하드 코트 필름은, 내찰상성은 양호하지만, 연필 경도가 낮고, 컬 특성이 약간 나빴다.

본 발명의 하드 코트층 형성용 조성물을 사용한 본 발명의 하드 코트 필름은, 충분한 경도를 가지며, 하드 코트층의 경화 수축에서 기인되는 컬 및 접힘의 발생이 방지되고, 또한 내찰상성이 우수한 것이다. 따라서, 본 발명의 하드 코트 필름은, 예를 들어 편광판 등의 광학 소자, CRT, LCD, PDP 및 ELD 등의 각종 화상 표시 장치에 바람직하게 사용할 수 있고, 그 용도는 제한되지 않고, 넓은 분야에 적용할 수 있다.

도 1 은 본 발명의 하드 코트 필름의 일례를 나타내는 모식 단면도.

도 2 는 본 발명의 하드 코트 필름의 그 밖의 예를 도시하는 모식 단면도.

*도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명*

10, 20 : 하드 코트 필름

11, 21 : 투명 플라스틱 기재

12, 22 : 하드 코트층

23 : 반사 방지층

Claims

하드 코트층의 형성에 사용하는 하드 코트층 형성용 조성물로서,

하기 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 하드 코트층 형성용 조성물.

(A) 성분 : 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방의 기를 갖는 경화형 화합물

(B) 성분 : 무기 산화물 입자 표면이 중합성 불포화기를 함유하는 유기 화합물로 수식 (修飾) 된 입자

(C) 성분 : 하기 일반식 (1) 로 나타내는 화합물을 함유하는 반응성 실리콘

[화학식 1]

(상기 일반식 (1) 에 있어서, R 은, 실록산 구조를 갖는 치환기, 아크릴레이트기 및 메타크릴레이트기의 적어도 일방을 갖는 치환기, 그리고 활성 수소기를 갖는 치환기로부터 선택되는 치환기이고, 각 R 은 동일하거나 상이해도 된다.)
제 1 항에 있어서,

상기 (C) 성분이 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는, 하드 코트층 형성용 조성물.

[화학식 2]
제 1 항에 있어서,

상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서, 상기 실록산 구조를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 구조를 갖는, 하드 코트층 형성용 조성물.

[화학식 3]

(상기 일반식 (3) 에 있어서, n 은 1 이상의 정수이다.)
제 1 항에 있어서,

상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서, 상기 활성 수소기를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (4) 로 나타내는 치환기를 갖는, 하드 코트층 형성용 조성물.

[화학식 4]
제 1 항에 있어서,

상기 일반식 (1) 의 R 에 있어서, 상기 아크릴레이트기를 갖는 치환기가, 하기 일반식 (5) 로 나타내는 치환기를 갖는, 하드 코트층 형성용 조성물.

[화학식 5]

(상기 일반식 (5) 에 있어서, m 및 n 은, 각각 1∼10 의 정수이고, 동일하거나 상이해도 된다. l 은 1∼5 의 정수이다.)
제 1 항에 있어서,

상기 (B) 성분의 중량 평균 입경이 200 ㎚ 이하인, 하드 코트층 형성용 조성물.
제 1 항에 있어서,

상기 (B) 성분이, 산화티탄, 산화규소, 산화알루미늄, 산화아연, 산화주석 및 산화지르코늄으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1 종의 미립자를 함유하는, 하드 코트층 형성용 조성물.
제 1 항에 있어서,

상기 (A) 성분 100 중량부에 대하여, 상기 (B) 성분이 100∼200 중량부의 범위에서 배합되어 있는, 하드 코트층 형성용 조성물.
제 1 항에 있어서,

추가로 하기 (D) 성분을 함유하는, 하드 코트층 형성용 조성물.

(D) 성분 : 하기 일반식 (6) 으로 나타내는 글리콜계 화합물

[화학식 6]

(상기 일반식 (6) 에 있어서, m 및 n 은, 각각 1 이상의 정수이고, 동일하거나 상이해도 된다.)
제 9 항에 있어서,

상기 (A) 성분 100 중량부에 대하여, 상기 (C) 성분과 상기 (D) 성분이 합계로 0.01∼10 중량부의 범위에서 배합되어 있는, 하드 코트층 형성용 조성물.
투명 플라스틱 필름 기재의 적어도 일방의 면에 하드 코트층을 갖는 하드 코트 필름으로서,

상기 하드 코트층이 제 1 항에 기재된 하드 코트층 형성용 조성물로 형성된 것임을 특징으로 하는 하드 코트 필름.
제 11 항에 있어서,

상기 하드 코트층의 두께가 10∼50 ㎛ 의 범위인, 하드 코트 필름.
제 11 항에 있어서,

상기 하드 코트층 표면의 JIS K 5600-5-4 의 규정에 준한 가중 500 g 에서의 연필 경도가 4 H 이상인, 하드 코트 필름.
제 11 항에 있어서,

상기 하드 코트층의 외측 표면에 반사 방지층이 적층되어 있는, 하드 코트 필름.
광학 부재의 적어도 일방의 면에, 제 11 항에 기재된 하드 코트 필름이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 소자.
제 11 항에 기재된 하드 코트 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.
제 15 항에 기재된 광학 소자를 구비하는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.