KR20100050250A - Polylactic acid/polycarbonate resin composition - Google Patents

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KR20100050250A KR1020080109456A KR20080109456A KR20100050250A KR 20100050250 A KR20100050250 A KR 20100050250A KR 1020080109456 A KR1020080109456 A KR 1020080109456A KR 20080109456 A KR20080109456 A KR 20080109456A KR 20100050250 A KR20100050250 A KR 20100050250A
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polycarbonate resin
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Abstract

PURPOSE: A polylactic acid/polycarbonate resin composition is provided to improve the outer appearance of an extruded article, and to apply the composition for manufacturing molded products including a vehicle and a battery electronic spare part. CONSTITUTION: A polylactic acid/polycarbonate resin composition contains 100 parts of base resin by weight formed with 10~90wt% of polycarbonate resin and 10~90wt% of polylactic acid, 1~50 parts of flame retardant by weight, and 1~20 parts of reactive core/shell structure reinforcing agent by weight. The polycarbonate resin has the average molecular weight of 10,000~35,000 grams per mol. The polylactic acid is formed with 95~100wt% of L-isomer and 0~5wt% of D-isomer.

Description

폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물{POLYLACTIC ACID/POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION}Polylactic acid / polycarbonate resin composition {POLYLACTIC ACID / POLYCARBONATE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기계적 강도, 내열성 및 난연성을 현저히 향상시키며, 외관을 개선시키는 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다. The present invention relates to a polylactic acid / polycarbonate resin composition, and more particularly, to a polylactic acid / polycarbonate resin composition which significantly improves mechanical strength, heat resistance and flame retardancy, and improves appearance.

최근까지 고분자 재료의 연구 방향은 강인한 특수용 고분자 재료의 개발 및 고분자 물질의 안전성에 관한 것이 주를 이루었다.  그러나 범세계적으로 폐 고분자에 의한 환경오염 문제가 사회문제로 대두됨에 따라 최근에는 환경 친화성 고분자 재료의 필요성이 요구되고 있다.  Until recently, research focused on the development of robust specialty polymer materials and the safety of polymer materials. However, as the problem of environmental pollution caused by waste polymers has become a social problem all over the world, the necessity of environmentally friendly polymer materials is required in recent years.

이러한 환경 친화성 고분자는 크게 광분해성과 생분해성 고분자로 분류할 수 있는데, 이중 생분해성 고분자는 주쇄 구조에 미생물에 의한 분해가 가능한 작용기를 갖고 있는 것이다.  Such environmentally friendly polymers can be broadly classified into photodegradable and biodegradable polymers. The double biodegradable polymers have functional groups capable of being decomposed by microorganisms in the main chain structure.

이러한 고분자 중 지방족 폴리에스테르 고분자는 가공성이 우수하고 분해 특 성의 조절이 용이하여 생분해성 고분자로서 가장 많이 연구되고 있는데, 특히 폴리유산(polylactic acid: PLA)의 경우 전세계에 15 만톤 규모의 시장을 형성하고 있고, 식품 포장재 및 용기, 전자제품 케이스 등의 일반 플라스틱이 사용되었던 분야까지 그 적용 범위가 확대되고 있다.  현재까지 폴리유산 수지의 주된 용도는 폴리유산의 생분해성 특성을 이용한 일회용 제품, 예를 들면 식품 용기, 랩, 필름 등에 이용되는 것이다.  이러한 폴리유산은 현재 미국의 Natureworks사, 일본의 Toyota 등에서 생산 중에 있다.  Among these polymers, aliphatic polyester polymers are the most researched as biodegradable polymers because of their excellent processability and easy control of their decomposition properties. Especially, polylactic acid (PLA) forms the 150,000 ton market worldwide. In addition, the scope of application is expanding to the field where general plastics such as food packaging materials, containers, and electronics cases were used. To date, the main use of polylactic acid resins is in disposable products utilizing the biodegradable properties of polylactic acid, such as food containers, wraps, films and the like. The polylactic acid is currently being produced by Natureworks in the US and Toyota in Japan.

그러나 기존 폴리유산 수지는 성형성, 기계적 강도 및 내열성이 부족하여 박막제품의 경우 쉽게 파손되고, 온도에 대한 저항성이 낮아, 외부온도가 60℃ 이상 상승하게 되면 성형 제품의 형태에 변형이 일어나는 문제가 있었다.  However, existing polylactic acid resins are easily broken in the case of thin film products due to lack of moldability, mechanical strength and heat resistance, and have low temperature resistance. there was.

일본공개특허 제2004-190026호, 제2006-335909호, 및 제2006-182994호에서는 폴리유산, 폴리카보네이트 및 난연제를 혼합하는 기술을 개시하고 있으나, 이는 단순 용융 혼합으로써 폴리유산의 약한 기계적, 열적 성질을 폴리카보네이트의 성질로 보완하는 데에 그친다.Japanese Patent Laid-Open Nos. 2004-190026, 2006-335909, and 2006-182994 disclose a technique for mixing polylactic acid, polycarbonate, and flame retardant, but this is a simple melt mixing of the weak mechanical and thermal properties of polylactic acid. It merely supplements the properties with those of polycarbonate.

한편, 일본공개특허 제2006-111858호에서는 성형품의 외관을 개선하기 위해 폴리유산 수지/폴리카보네이트 수지에 상용화제를 혼합시키는 방법을 제안하고 있으나, 상용화제는 상용성을 개선하는 것 외에 기계적 강도 및 내열성 개선의 역할은 없으며, 특히 상용화제가 난연성에 미치는 영향에 대해서는 고려하지 않고 있는 단점이 있다.On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-111858 proposes a method of mixing a compatibilizer with a polylactic acid resin / polycarbonate resin to improve the appearance of a molded article. There is no role of improving heat resistance and, in particular, the effect of compatibilizer on flame retardancy is not considered.

본 발명의 일 구현예는 기계적 강도, 내열성, 난연성 및 외관을 향상시키는 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다. One embodiment of the present invention is to provide a polylactic acid / polycarbonate resin composition to improve the mechanical strength, heat resistance, flame retardancy and appearance.

본 발명의 다른 구현예는 상기 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another embodiment of the present invention is to provide a molded article prepared from the polylactic acid / polycarbonate resin composition.

다만, 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제들은 이상에서 언급한 과제들로 제한되지 않으며, 또 다른 기술적 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.  However, technical problems to be achieved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other technical problems will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 일 구현예는 (A) (a1) 폴리카보네이트계 수지 10 내지 90 중량% 및 (a2) 폴리유산 수지 10 내지 90 중량%로 이루어진 기초수지 100 중량부; (B) 난연제 1 내지 50 중량부; 및 (C) 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제 1 내지 20 중량부를 포함하는 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention (A) (a1) 100 parts by weight of the base resin consisting of 10 to 90% by weight of a polycarbonate resin and (a2) 10 to 90% by weight of a polylactic acid resin; (B) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; And (C) 1 to 20 parts by weight of an impact modifier of a reactive core / shell structure.

상기 (C) 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제는 아크릴 고무, 부타디엔 고무, 실리콘 고무, 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 고무로 형성된 코어에, 에폭시기를 가지는 폴리메틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 쉘이 그라프트된 구조를 가진다.   The impact modifier of the (C) reactive core / shell structure is a polymethyl (meth) acrylate having an epoxy group in a core formed of a rubber selected from the group consisting of acrylic rubber, butadiene rubber, silicone rubber, and copolymers thereof. The resulting shell has a grafted structure.  

본 발명의 다른 구현예는 상기 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다. Another embodiment of the present invention provides a molded article prepared from the polylactic acid / polycarbonate resin composition.

기타 본 발명의 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other specific details of embodiments of the present invention are included in the following detailed description.

본 발명에 따르면, 기계적 강도, 내열성 및 난연성을 현저히 향상시키며, 사출 성형품의 외관을 개선시키는 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 효과를 가지며, 이는 자동차, 기계 부품, 전지전자 부품, 통신기기, 사무기기, 잡화 등과 같은 성형품에 적용될 수 있다. According to the present invention, it has the effect of providing a polylactic acid / polycarbonate resin composition which remarkably improves mechanical strength, heat resistance and flame retardancy, and improves the appearance of an injection molded article, which is suitable for automobiles, mechanical parts, battery electronic parts, communication devices, It can be applied to molded products such as office equipment and sundries.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다.  다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 발명의 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) (a1) 폴리카보네이트계 수지 10 내지 90 중량% 및 (a2) 폴리유산 수지 10 내지 90 중량%로 이루어진 기초수지 100 중량부; (B) 난연제 1 내지 50 중량부; 및 (C) 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제 1 내지 20 중량부를 포함하여 이루어진다. The polylactic acid / polycarbonate resin composition of the present invention comprises: (A) 100 parts by weight of a basic resin consisting of 10 to 90% by weight of a polycarbonate-based resin and (a2) 10 to 90% by weight of a polylactic acid resin; (B) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; And (C) 1 to 20 parts by weight of the impact modifier of the reactive core / shell structure.

즉, 본 발명은 생분해성 수지인 폴리유산 수지에 폴리카보네이트를 혼합하여 폴리유산이 가지는 기계적 강도와 내열성의 한계를 보완하며, 이에 난연제를 사용 하여 난연성을 부여하며, 특히 에폭시기 반응기를 포함한 충격 보강제를 사용함으로써 내열성, 난연성 및 외관을 극대화시킨다. That is, the present invention supplements the limits of mechanical strength and heat resistance of polylactic acid by mixing polycarbonate with a polylactic acid resin, which is a biodegradable resin, and imparts flame retardancy by using a flame retardant, in particular an impact modifier including an epoxy group reactor. Use to maximize heat resistance, flame retardancy and appearance.

 

이하, 본 발명의 일 구현예에 따른 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물을 이루는 각 성분에 대하여 구체적으로 살펴본다. Hereinafter, each component of the polylactic acid / polycarbonate resin composition according to one embodiment of the present invention will be described in detail.

(A) 기초수지(A) Basic resin

본 발명의 기초수지는 (a1) 폴리카보네이트(polycarbonate, PC)계 수지 및 (a2) 폴리유산(polylactic acid, PLA) 수지로 이루어진다.The base resin of the present invention comprises (a1) polycarbonate (PC) -based resin and (a2) polylactic acid (PLA) resin.

(a1) 폴리카보네이트계 수지(a1) polycarbonate resin

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트계 수지는 디페놀류를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물과 반응시켜 제조될 수 있다.  The polycarbonate resin used in the present invention may be prepared by reacting diphenols with a compound selected from the group consisting of phosgene, halogen formate, carbonic acid diester, and combinations thereof.

상기 디페놀류의 구체예로서는 히드로퀴논, 레조시놀, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판('비스페놀-A' 라고도 함), 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등을 들 수 있으며, 이 중 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 또는 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판을 바람직하게 사용할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판을 사용할 수 있다.Specific examples of the diphenols include hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane (also called 'bisphenol-A'), 2, 4-bis- (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane, 1,1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 2,2-bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl ) -Propane, 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, and the like, among which 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, 1 , 1-bis- (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, or 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane may be preferably used, more preferably 2 , 2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane may be used.

이러한 폴리카보네이트계 수지는 상업적으로 구입이 용이하다.  Such polycarbonate-based resins are easy to purchase commercially.

또한 상기 폴리카보네이트계 수지는 중량평균분자량이 10,000 내지 35,000 g/mol인 것을 사용하는 것이 바람직하다.  상기 분자량 범위에서 우수한 충격강도와 같은 물성을 얻을 수 있으며, 적당한 유동성을 가지게 되어 우수한 가공성을 얻을 수 있다. In addition, it is preferable to use the polycarbonate resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 35,000 g / mol. It is possible to obtain physical properties such as excellent impact strength in the above molecular weight range, to have a suitable fluidity can be obtained excellent workability.

본 발명에 따른 폴리카보네이트계 수지는 본 발명의 기초수지에 대하여 10 내지 90 중량%로 포함되며, 바람직하게는 20 내지 60 중량%이다.  폴리카보네이트계 수지의 함량이 10 내지 90 중량%일 경우, 내열성 및 충격강도가 우수하며, 친환경 효과도 기대할 수 있다. The polycarbonate resin according to the present invention is contained in 10 to 90% by weight, preferably 20 to 60% by weight relative to the base resin of the present invention. When the content of the polycarbonate-based resin is 10 to 90% by weight, it is excellent in heat resistance and impact strength, it can be expected environmentally friendly effect.

(a2) 폴리유산 수지(a2) polylactic acid resin

일반적으로 폴리유산은 옥수수 전분을 분해하여 얻은 유산(lactic acid)을 모노머로 하여 에스테르 반응에 의해 제조되는 폴리에스테르계 수지로서, 상업적 구입이 용이하다.  In general, polylactic acid is a polyester resin produced by ester reaction using lactic acid obtained by decomposing corn starch as a monomer, and is easily commercially available.

본 발명에 사용되는 폴리유산은 L-이성질체, D-이성질체로, 또는 L,D-이성질체의 폴리유산을 들 수 있는데, 이들 폴리유산 수지는 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다.  The polylactic acid to be used in the present invention may include L-isomer, D-isomer, or L, D-isomer polylactic acid, and these polylactic acid resins may be used alone or in combination.

상기 폴리유산은 내열성 및 성형성의 밸런스 면에서 L-이성질체가 95 중량% 이상 포함되는 것이 좋은 데, L-이성질체 95 내지 100 중량% 및 D-이성질체 0 내지 5 중량%로 이루어진 폴리유산 수지를 사용하는 것이 좋으며, 바람직하게는 L-이성질체 98 내지 99.99 중량% 및 D-이성질체 0.01 내지 2 중량%로 이루어지는 폴리유 산 수지를 사용하는 것이 좋다.  상기 폴리유산 수지가 L-이성질체 95 내지 100 중량% 및 D-이성질체 0 내지 5 중량%로 이루어질 경우 내열성 및 성형성의 밸런스 뿐만 아니라 우수한 내가수분해성도 얻을 수 있다. The polylactic acid preferably contains at least 95 wt% of L-isomers in terms of balance of heat resistance and moldability, and uses polylactic acid resins composed of L-isomers of 95 to 100 wt% and D-isomers of 0 to 5 wt%. It is preferable to use a polylactic acid resin which preferably consists of 98 to 99.99% by weight of the L-isomer and 0.01 to 2% by weight of the D-isomer. When the polylactic acid resin is composed of L-isomers # 95 to 100% by weight and D-isomers 0 to 5% by weight, it is possible to obtain not only a balance of heat resistance and moldability but also excellent hydrolysis resistance.

또한 상기 폴리유산 수지는 성형 가공이 가능하면 분자량이나 분자량 분포에 특별한 제한이 없으나, 중량평균분자량이 80,000 g/mol 이상인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 80,000 내지 300,000 g/mol 인 것을 사용하는 것이 좋다.    상기 폴리유산 수지의 중량평균분자량이 80,000 내지 300,000 g/mol 인 경우 성형체의 기계적 강도 및 내열성의 밸런스 면에서 우수하다.  In addition, the polylactic acid resin has no specific limitation on molecular weight or molecular weight distribution if molding is possible, but it is preferable to use a weight average molecular weight of 80,000 g / mol or more, more preferably 80,000 to 300,000 g / mol. Good to do. When the weight average molecular weight of the polylactic acid resin is 80,000 kPa to 300,000 g / molk, it is excellent in terms of the balance between mechanical strength and heat resistance of the molded body.

본 발명에 따른 폴리유산 수지는 폴리유산 중합체, 폴리유산 공중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.The polylactic acid resin according to the present invention is preferably selected from the group consisting of polylactic acid polymers, polylactic acid copolymers, and combinations thereof.

상기 폴리유산 중합체는 상기 L-이성질체, D-이성질체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 유산을 개환 중합하여 제조되는 중합체인 것이 바람직하다.The polylactic acid polymer is preferably a polymer prepared by ring-opening polymerization of a lactic acid selected from the group consisting of the L-isomer, the D-isomer, and a combination thereof.

상기 폴리유산 공중합체는 상기 폴리유산 중합체와 공중합 가능한 성분과의 랜덤 또는 블록 공중합체이다.  상기 폴리유산 중합체와 공중합 가능한 다른 성분으로는 분자 내에 2개 이상의 에스테르 결합 가능한 관능기를 가지는 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다.  The polylactic acid copolymer is a random or block copolymer with a component copolymerizable with the polylactic acid polymer. As another component copolymerizable with the said polylactic acid polymer, the compound which has a 2 or more ester bondable functional group in a molecule | numerator can be used preferably.

상기 분자 내에 2개 이상의 에스테르 결합 가능한 관능기를 가지는 화합물로는 (a) 디카르복실산, (b) 다가 알코올류, (c) 유산 이외의 하이드록시 카르본산, (d) 락톤(lactone), 및 (e) 상기 화합물로부터 제조되는 각종 폴리에스테르, 폴리 에테르, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다.Examples of the compound having two or more ester bondable functional groups in the molecule include (a) dicarboxylic acids, (b) polyhydric alcohols, (c) hydroxy carboxylic acids other than lactic acid, (d) lactones, and (e) Various polyester, polyether, polycarbonate, etc. which are manufactured from the said compound are mentioned.

상기 (a) 디카르복실산으로는 탄소수 4 내지 50의 직쇄상 또는 분지상의 포화 또는 불포화 지방족 디카르복실산, 탄소수 8 내지 20의 방향족 디카르복실산, 폴리에테르 디카르복실산 등을 들 수 있다.As said (a) dicarboxylic acid, C4-C50 linear or branched saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid, C8-C20 aromatic dicarboxylic acid, polyether dicarboxylic acid, etc. are mentioned. Can be.

이때 상기 지방족 디카르복실산으로는 숙신산, 아디핀산, 세바신산, 데칸디카르복실산 등이 바람직하며, 상기 방향족 디카르복실산으로는 프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산 등이 바람직하며, 상기 폴리에테르 디카르복실산으로는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 폴리프로필렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 에테르의 양 말단에 카르복시 메틸기를 가지는 디카르복실산이 바람직하다.At this time, the aliphatic dicarboxylic acid is preferably succinic acid, adipic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid, and the like, and the aromatic dicarboxylic acid is preferably phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and the like. As carboxylic acid, dicarboxylic acid which has a carboxymethyl group in the both terminal of polyalkylene ether, such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, polyethylene polypropylene glycol, is preferable.

상기 (b) 다가 알코올로는 지방족 폴리올류, 방향족 다가 알코올류, 폴리알킬렌 에테르류 등을 들 수 있다.Aliphatic polyols, aromatic polyhydric alcohols, polyalkylene ethers, etc. are mentioned as said (iii) polyhydric alcohol.

이때 상기 지방족 폴리올류로는 부탄 디올, 헥산 디올, 옥탄 디올, 데칸 디올, 1,4-시클로헥산디메타놀, 글리세린, 소르비탄, 트리메틸올프로판, 네오펜틸 글리콜 등의 수산기 2 내지 4개를 가지는 탄소수 2 내지 50의 지방족 폴리올류가 바람직하게 사용된다.In this case, the aliphatic polyols include carbon atoms having 2 to 4 hydroxyl groups such as butane diol, hexane diol, octane diol, decane diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, sorbitan, trimethylolpropane, and neopentyl glycol. Aliphatic polyols of 2 to 50 are preferably used.

또한 상기 방향족 다가 알코올류로는 비스-히드록시 메틸 벤젠, 하이드로퀴논 등의 탄소수 6 내지 20의 방향족 디올류, 또는 비스페놀 A나 비스페놀 F 등의 비스페놀류에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌 옥사이드, 특히 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드를 부가 반응시킨 방향족 디올류가 바람직하게 사 용된다.Moreover, as said aromatic polyhydric alcohols, C2-C4 alkylene oxides, especially ethylene, are contained in aromatic diols of 6 to 20 carbon atoms such as bis-hydroxy methyl benzene and hydroquinone, or bisphenols such as bisphenol A and bisphenol F. Aromatic diols obtained by addition reaction of an oxide, propylene oxide and butylene oxide are preferably used.

또한 상기 폴리알킬렌 에테르류로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등의 에테르 글리콜류를 바람직하게 사용할 수 있다.Moreover, as said polyalkylene ether, ether glycol, such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, can be used preferably.

상기 (c) 유산 이외의 하이드록시 카르본산으로는 글리콜산, 하이드록시 부틸 카르본산, 6-하이드록시 카프로산 등의 탄소수 3 내지 10의 하이드록시 카르본산을 바람직하게 사용할 수 있다.As hydroxy carboxylic acid other than the said (c) lactic acid, C3-C10 hydroxy carboxylic acids, such as glycolic acid, hydroxy butyl carboxylic acid, and 6-hydroxy caproic acid, can be used preferably.

상기 (d) 락톤으로는 글리콜라이드(glycolide), ε-카프로락톤 글리콜라이드, ε-카프로락톤, β-프로피오락톤, δ-부티로락톤, β-부티로락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤(valerolactone) 등을 바람직하게 사용할 수 있다.(D) Glycolide, (epsilon) -caprolactone glycolide, (epsilon) -caprolactone, (beta) -propiolactone, (delta) -butyrolactone, (beta) -butyrolactone, (gamma) -butyrolactone, (delta) Valerolactone or the like can be preferably used.

상기 (e) 각종 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카보네이트로는 유산 코폴리머 제조에 종래부터 사용되고 있는 것이면 제한없이 사용될 수 있으나, 상기 폴리에스테르를 사용하는 것이 보다 바람직하다.(E) The various polyesters, polyethers, polycarbonates can be used without limitation as long as they are conventionally used in the production of lactic acid copolymer, it is more preferable to use the polyester.

상기 폴리에스테르로는 지방족 디카르복실산과 지방족 디올로부터 제조되는 지방족 폴리에스테르를 바람직하게 사용할 수 있다.As said polyester, the aliphatic polyester manufactured from aliphatic dicarboxylic acid and aliphatic diol can be used preferably.

이때 상기 지방족 디카르복실산으로는 숙신산, 아디핀산, 세바신산, 데칸디카르복실산 등을 바람직하게 사용할 수 있으며, 상기 지방족 디올로는 에틸렌 글리콜, 프로판 디올, 부탄 디올, 헥산 디올, 옥탄 디올 등의 탄소수 2 내지 20의 지방족 디올, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리부틸렌 글리콜 등의 폴리알킬렌 에테르(단독 중합체 또는 공중합체), 폴리알킬렌 카보네이트 등을 바람직하 게 사용할 수 있다. In this case, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid, etc. may be preferably used as the aliphatic dicarboxylic acid, and the aliphatic diol may be ethylene glycol, propane diol, butane diol, hexane diol, octane diol, and the like. Polyalkylene ethers (alone polymers or copolymers) such as aliphatic diols having 2 to 20 carbon atoms, polyethylene glycols, polypropylene glycols, and polybutylene glycols, polyalkylene carbonates, and the like.

본 발명에 따른 폴리유산 수지는 본 발명의 기초수지에 대하여 10 내지 90 중량%로 포함되며, 바람직하게는 20 내지 80 중량%이다.  폴리유산 수지의 함량이 10 내지 90 중량%일 경우, 내열성 및 충격강도가 우수하며, 친환경 효과도 기대할 수 있다. The polylactic acid resin according to the present invention is contained in 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight relative to the basic resin of the present invention. When the content of the polylactic acid resin is 10 to 90% by weight, it is excellent in heat resistance and impact strength, it can be expected environmentally friendly effect.

본 발명은 기초수지로서 폴리유산 수지에 폴리카보네이트계 수지를 혼합하여 사용함으로써 폴리유산이 가지는 기계적 강도와 내열성의 한계가 보완될 수 있다.In the present invention, by using a polycarbonate resin mixed with a polylactic acid resin as a base resin, the mechanical strength and heat resistance of the polylactic acid may be compensated for.

 

(B) 난연제(B) flame retardant

본 발명에 사용되는 난연제는 특별히 한정되는 것은 아니며, 구체적으로는 인계 난연제, 질소 화합물계 난연제, 실리콘계 난연제, 및 무기계 난연제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 사용할 수 있다. The flame retardant used in the present invention is not particularly limited, and specifically, at least one or more selected from the group consisting of phosphorus flame retardants, nitrogen compound flame retardants, silicone flame retardants, and inorganic flame retardants may be used.

상기 인계 난연제는 대표적으로 인산 에스테르, 폴리 인산염 등의 유기 인계 화합물이나 적색 인을 들 수 있다.The said phosphorus flame retardant is representatively organophosphorus compounds, such as phosphate ester and polyphosphate, and red phosphorus.

상기 인계 난연제의 구체적인 예로서, 트리메틸 인산염, 트리에틸 인산염, 트리부틸 인산염, 트리헥실 인산염, 트리부톡시에틸 인산염, 트리페닐 인산염, 트리크레질 인산염, 트리크실레놀 인산염, 트리이소프로필페닐 인산염, 트리페닐인산염, 트리나프틸 인산염, 크레질디페닐 인산염, 크레시놀디페닐 인산염, 디페닐 인산염, 메타크로일옥시에틸산 인산염, 디페닐아크릴로일옥시에틸 인산염, 디페닐메타크릴로일옥시에틸 인산염, 멜라민 인산염, 지메라민 인산염, 멜라민피로 인산염, 트리페닐포스핀옥사이드, 트리크레실포스핀옥사이드, 메탄아인산디페닐, 페닐아인산하이드록실 인산염, 이러한 축합물 등의 축합 인산 에스테르를 들 수 있다.Specific examples of the phosphorus-based flame retardant include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trihexyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricrezyl phosphate, trixylenol phosphate, triisopropylphenyl phosphate, Triphenyl Phosphate, Trinaphthyl Phosphate, Cresyldiphenyl Phosphate, Cresinoldiphenyl Phosphate, Diphenyl Phosphate, Methacroyloxyethyl Acid Phosphate, Diphenylacryloyloxyethyl Phosphate, Diphenylmethacryloyloxyethyl Phosphate And condensed phosphate esters such as melamine phosphate, chimeramin phosphate, melamine pyrophosphate, triphenylphosphine oxide, tricresylphosphine oxide, methane phosphite diphenyl, phenyl phosphite hydroxyl phosphate and such condensates.

시판되는 축합 인산 에스테르로서는 다이하지 화학사의 PX-200, PX-201, PX-202, CR-733S, CR-741, CR-747 등을 들 수 있다.Commercially available condensed phosphate esters include PX-200, PX-201, PX-202, CR-733S, CR-741, CR-747, etc. of Daiji Chemical.

상기 질소 화합물계 난연제로는 지방족 아민 화합물, 방향족 아민 화합물, 함질소 복소환 화합물, 시안(cyan) 화합물, 지방족 아미드, 방향족 아미드, 요소, 띠오(thio) 요소 등을 들 수 있다. Examples of the nitrogen compound-based flame retardant include aliphatic amine compounds, aromatic amine compounds, nitrogen-containing heterocyclic compounds, cyan compounds, aliphatic amides, aromatic amides, urea, and thio urea.

지방족 아민으로는 에틸 아민, 부틸 아민, 디에틸 아민, 에틸렌 디아민, 트리에틸렌 테트라민, 디아미노 시클로헥산, 디아미노 시클로옥탄, 구마닌, 디아미노 퓨린, 트리피리딘, 트리아진 화합물 등을 들 수 있다. Examples of the aliphatic amines include ethyl amine, butyl amine, diethyl amine, ethylene diamine, triethylene tetramine, diamino cyclohexane, diamino cyclooctane, gumanine, diamino purine, tripyridine, and triazine compounds. .

상기 실리콘계 난연제로서는 SiO2,, 실리콘 수지, 및 실리콘 오일을 들 수 있다.   상기 실리콘 수지는 RSiO3/2, RSiO, RSiO1/2의 단위를 조합시킬 수 있는 삼차원 망상 구조를 가지는 수지 등을 들 수 있다.  여기에서 R은 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 방향족기, 또는 상기 치환기에 비닐기를 함유한 치환기를 나타낸다.Examples of the silicone-based flame retardant include SiO 2, silicone resins, and silicone oils. The silicone resin may be a resin having a three-dimensional network structure capable of combining units of RSiO 3/2 , RSiO, and RSiO 1/2 . R represents an alkyl group, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an aromatic group, or the substituent which contained the vinyl group in the said substituent.

상기 실리콘 오일은 폴리 디메틸 실록산 및 폴리 디메틸 실록산의 측쇄 또는 말단의 적어도 1개의 메틸기가 수소, 알킬기, 시클로헥실기, 페닐기, 벤질기, 에폭시기, 폴리에테르기, 카르복실기, 메르캅토기, 클로로알킬기, 알킬 알코올 에스테르기, 알코올기, 알릴기, 비닐기 및 트리플루오로 메틸기로 이루어진 군에서 선택 되는 적어도 1개에 의해 변성되는 개질 폴리실록산 또는 이러한 혼합물이다.  The silicone oil is polydimethyl siloxane and at least one methyl group of the side chain or terminal of the polydimethyl siloxane is hydrogen, alkyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, epoxy group, polyether group, carboxyl group, mercapto group, chloroalkyl group, alkyl Modified polysiloxanes modified by at least one selected from the group consisting of alcohol ester groups, alcohol groups, allyl groups, vinyl groups and trifluoro methyl groups or mixtures thereof.

상기 무기계 난연제로서는 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 안티몬, 탄산나트륨, 히드록시 주석산 아연, 주석산 아연, 메타 주석산 산화주석, 산화 주석염, 유산 아연, 산화 아연, 산화 제1 철, 산화 제2 철, 산화 제1 주석, 산화 제2 주석, 붕산 아연, 붕산 칼슘, 붕산 암모늄, 옥타몰리브덴 산 암모늄, 텅스텐 산의 금속염, 텅스텐과 메탈로이드(metalloid)와의 복합 산화물, 지르코늄계 화합물, 구아니딘계 화합물, 흑연, 활석, 팽창성 흑연 등을 들 수 있으며, 이 중에서 수산화 알루미늄 및 활석이 바람직하다.  As the inorganic flame retardant, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, antimony, sodium carbonate, hydroxy zinc stannate, zinc stannate, meta stannate oxide, tin oxide, zinc lactate, zinc oxide, ferrous oxide, oxidizing agent Ferric iron, tin oxide, tin oxide, zinc borate, calcium borate, ammonium borate, ammonium octamolybdate, metal salt of tungstic acid, complex oxide of tungsten and metalloid, zirconium compound, guanidine compound , Graphite, talc, expandable graphite, and the like, of which aluminum hydroxide and talc are preferred.

본 발명에 따른 난연제는 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함되며, 바람직하게는 5 내지 30 중량부로 포함된다.  상기 난연제의 함량이 1 내지 50 중량부인 경우 우수한 난연성이 구현될 뿐만 아니라 우수한 내충격성 및 내열성을 모두 확보할 수 있다.The flame retardant according to the present invention is contained in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin of the present invention. When the content of the flame retardant is 1 to 50 parts by weight, not only excellent flame retardancy may be realized, but also excellent impact resistance and heat resistance may be ensured.

 

(C) 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제 (C) Impact modifier with reactive core / shell structure

본 발명에 사용되는 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제는 코어에 반응성기를 가지는 화합물로 이루어진 쉘이 그라프트된 구조를 가진다.The impact modifier of the reactive core / shell structure used in the present invention has a shell-grafted structure composed of a compound having a reactive group in the core.

상기 코어는 아크릴 고무, 부타디엔 고무, 실리콘 고무, 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 고무로 형성될 수 있으며, 상기 쉘은 에폭시기를 가지는 폴리메틸(메타)아크릴레이트로 이루어질 수 있다.  이러한 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제는 상업적 구입이 용이하다. The core may be formed of a rubber selected from the group consisting of acrylic rubber, butadiene rubber, silicone rubber, and copolymers thereof, and the shell may be made of polymethyl (meth) acrylate having an epoxy group. Impact modifiers of this reactive core / shell structure are commercially available.

상기 반응성기인 에폭시기는 폴리유산과의 반응을 통하여 폴리유산에 충격보강제가 잘 분산되도록 해줌으로써, 폴리유산의 충격강도를 보강해 주는 역할을 한다.The reactive group epoxy group serves to reinforce the impact strength of the polylactic acid by allowing the impact modifier to be well dispersed in the polylactic acid through the reaction with the polylactic acid.

또한, 본 발명의 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제는 폴리유산의 결정화 속도를 높여 주는 핵제 역할을 함과 동시에, 폴리유산의 결정들 사이를 연결해 주는 역할을 함으로써 내열성을 높일 수 있게 된다.  또한, 쉘의 반응성기가 폴리유산과 반응하여 폴리유산의 용융 점도 및 용융 강도를 높임으로써 연소 시에 발생하는 드립(drip)을 방지해 주는 효과가 있다. In addition, the impact reinforcing agent of the reactive core / shell structure of the present invention can increase the heat resistance by acting as a nucleating agent to increase the crystallization rate of the polylactic acid, and also serves to connect the crystals of the polylactic acid. In addition, the reactive group of the shell reacts with the polylactic acid to increase the melt viscosity and the melt strength of the polylactic acid, thereby preventing drips generated during combustion.

또한, 용융점도가 상승한 폴리유산은 폴리카보네이트와의 점도 차이가 줄어들어서 압출 및 사출 공정 중에 폴리카보네이트와 폴리유산이 좀 더 균일하게 섞이게 되고, 이리하여 성형품의 외관이 좋아지게 된다. In addition, the polylactic acid having a higher melt viscosity decreases in viscosity with polycarbonate, so that polycarbonate and polylactic acid are more uniformly mixed during the extrusion and injection process, thereby improving the appearance of the molded article.

상기 에폭시기는 본 발명의 충격 보강제에 대하여 0.1 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.  상기 에폭시기가 0.1 내지 20 중량%로 포함될 경우 충격 보강 효과 및 내열성 향상을 극대화할 수 있으며, 유동성도 현저히 개선된다.The epoxy group is preferably contained in 0.1 to 20% by weight relative to the impact modifier of the present invention. When the epoxy group is included in 0.1 to 20% by weight, it is possible to maximize the impact reinforcement effect and heat resistance improvement, and the fluidity is also significantly improved.

또한, 본 발명에 따른 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제는 30 내지 90 중량%의 코어 및 10 내지 70 중량%의 쉘로 이루어진다.  상기 코어 및 쉘의 함량 범위에서 충격 보강효과가 뛰어난 특징이 있다. In addition, the impact modifier of the reactive core / shell structure according to the invention consists of a core of 30 kPa to 90 kPa and a shell of 10 kPa to 70 kPa. In the content range of the core and shell there is an excellent shock reinforcing effect.

본 발명의 충격 보강제는 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 1 내지 20 중량부로 포함되며, 바람직하게는 3 내지 10 중량부로 포함된다.  충격 보강제의 함량이 1 내지 20 중량부로 포함될 경우 충격 보강 효과 및 내열도의 상승을 극 대화할 수 있으며, 유동성도 향상되어 사출 성형성이 개선될 수 있다. The impact modifier of the present invention is included in 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin of the present invention.    When the content of the impact modifier is included in an amount of 1 to 20 parts by weight, it is possible to maximize the impact reinforcement effect and the increase in the heat resistance, and the flowability may be improved to improve the injection moldability.

 

(D) 기타 첨가제(D) other additives

본 발명의 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다.  The polylactic acid / polycarbonate resin composition of the present invention may further include an additive.

상기 첨가제는 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 염료, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 충전제, 가소제, 충격보강제, 혼화제, 착색제, 안정제, 활제, 정전기방지제, 안료, 방염제, 내후제, 자외선 차단제, 핵 형성제, 접착 조제, 점착제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것을 사용할 수 있다.   The additives include antibacterial agents, mold release agents, heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, compatibilizers, dyes, inorganic additives, surfactants, coupling agents, fillers, admixtures, colorants, stabilizers, lubricants, antistatic agents, and antistatic agents. Flame retardant, weathering agent, ultraviolet ray shielding agent, nucleating agent, adhesive agent, adhesive agent and mixtures thereof may be used.

상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이드형, 티오에테르형, 또는 아민형 산화방지제를 바람직하게 사용할 수 있다.As said antioxidant, a phenol type, a phosphide type, a thiothio type, a, or a amine type, antioxidant can be used preferably.

상기 내후제로는 벤조페논형, 또는 아민형 내후제를 바람직하게 사용할 수 있다.As said weathering agent, a benzophenone type or an amine type weathering agent can be used preferably.

상기 이형제로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아릴산의 금속염, 몬탄산의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스, 또는 폴리에틸렌 왁스를 바람직하게 사용할 수 있다.As the releasing agent, fluorine-containing polymers, silicone oils, metal salts of stearic acid, metal salts of montanic acid, montanic acid ester waxes, or polyethylene waxes can be preferably used.

상기 착색제로는 염료 또는 안료를 바람직하게 사용할 수 있다.As the coloring agent, dyes or pigments can be preferably used.

상기 자외선 차단제로는 산화티탄 또는 카본블랙을 바람직하게 사용할 수 있다.As the ultraviolet ray shielding agent, titanium oxide or carbon black can be preferably used.

상기 충전제로는 실리카, 점토, 탄산칼슘, 황산칼슘 또는 유리 비드를 바람직하게 사용할 수 있다.As the filler, silica, clay, calcium carbonate, calcium sulfate or glass beads may be preferably used.

상기 핵 형성제로는 탈크 또는 클레이를 바람직하게 사용할 수 있다.As the nucleus forming agent, talc or clay may be preferably used.

본 발명에 따른 첨가제는 본 발명의 기초수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부로 포함될 수 있다.  상기 첨가제가 0.1 내지 30 중량부로 포함될 경우 각 용도에 따른 첨가제의 효과를 얻을 수 있으며 우수한 기계적 물성 및 향상된 표면의 외관을 얻을 수 있다. The additive according to the present invention may be included in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin of the present invention. When the additive is included in an amount of 0.1 to 30 parts by weight, the effect of the additive according to each use can be obtained, and excellent mechanical properties and improved surface appearance can be obtained.

 

본 발명의 수지 조성물은 폴리카보네이트계 수지, 폴리유산 수지, 난연제, 및 에폭시기를 가진 화합물이 그래프트된 충격 보강제를 함께 혼입하고 가공하여 제조된다.  즉, 본 발명에서는 폴리카보네이트계 수지, 폴리유산 수지, 난연제, 및 상기 충격 보강제를 동시에 혼합하여 사용하거나, 또는 폴리유산과 상기 충격 보강제를 혼합하여 마스터 배치를 제조하는 것이 가능하다. The resin composition of the present invention is prepared by incorporating a polycarbonate-based resin, a polylactic acid resin, a flame retardant, and an impact modifier grafted with a compound having an epoxy group together. That is, in the present invention, it is possible to use a polycarbonate resin, a polylactic acid resin, a flame retardant, and the impact modifier at the same time, or to prepare a master batch by mixing the polylactic acid and the impact modifier.

상기 마스터 배치 방법을 사용할 경우 폴리카보네이트에 비하여 점도가 낮은 폴리유산의 유동성이 충격 보강제에 의해 저하됨으로써 폴리카보네이트와 폴리유산의 점도 차이를 줄일 수 있는 장점이 있다.  When the master batch method is used, the fluidity of the polylactic acid having a lower viscosity than that of the polycarbonate is reduced by the impact modifier, thereby reducing the difference in viscosity between the polycarbonate and the polylactic acid.

또한, 본 발명의 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하여 공지의 방법으로 펠렛을 제조할 수 있다.  예를 들면, 상술한 본 발명의 구성 성분과 첨가제를 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛을 제조할 있다. In addition, pellets can be produced by a known method using the polylactic acid / polycarbonate resin composition of the present invention. For example, after mixing the components and additives of the present invention described above, the melt extrusion may be carried out in an extruder to produce pellets.

또한, 본 발명의 다른 구현예는 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물을 성 형하여 제조한 성형품을 제공한다.  상기 수지 조성물은 내구성, 내열성 및 난연성이 요구되는 분야의 성형제품, 예를 들면, 자동차, 기계부품, 전기전자 부품, 컴퓨터 등의 사무기기, 잡화 등의 용도로 사용될 수 있다.  특히 텔레비전, 컴퓨터, 프린터, 세탁기, 카셋트 플레이어, 오디오, 게임기 등과 같은 전기전자 제품의 하우징에 바람직하게 적용될 수 있다.  In addition, another embodiment of the present invention provides a molded article prepared by molding a polylactic acid / polycarbonate resin composition. The resin composition may be used for molding products in the field requiring durability, heat resistance and flame retardancy, for example, for office equipment such as automobiles, machinery parts, electrical and electronic parts, computers, and miscellaneous goods. In particular, they can be applied to housing of electronic and electronic products such as televisions, computers, printers, washing machines, cassette players, audio and game machines.

 

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다.  다만, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[실시예] EXAMPLE

본 발명의 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물의 제조에 사용되는 각 구성 성분은 다음과 같다. Each component used for manufacture of the polylactic acid / polycarbonate resin composition of this invention is as follows.

(A) 기초수지(A) Basic resin

(a1) 폴리카보네이트계 수지 (a1) polycarbonate resin

한국 LG-DOW에서 제조된 CALIBRE 200-3을 사용하였다.   CALIBER 200-3 manufactured by LG-DOW, Korea was used.  

(a2) 폴리유산 수지(a2) polylactic acid resin

미국 NatureWorks LLC 사에서 제조된 4032D를 사용하였다.  4032D manufactured by NatureWorks LLC® was used.

(B) 난연제 (B) flame retardant

인계 난연제의 경우 일본 DAIHACHI에서 제조된 PX-200을 사용하였으며, 무기계 난연제의 경우 활석을 사용하였다.In the case of phosphorus flame retardant, PX-200 manufactured by DAIHACHI, Japan was used, and in the case of inorganic flame retardant, talc was used.

(C) 코어/쉘 구조의 충격 보강제(C) Impact modifier of core / shell structure

본 발명에 따른 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제의 경우 일본 Mitsubishi Rayon Co.에서 제조된 METABLENE S-2200을 사용하였으며, 비교예에서 사용된 코어/쉘 충격 보강제의 경우 일본 Mitsubishi Rayon Co.에서 제조된 METABLENE S-223A, S-2100을 사용하였다. In the case of the impact reinforcing agent of the reactive core / shell structure according to the present invention METABLENE S-2200 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Japan was used, the core / shell impact reinforcing agent used in the comparative example was manufactured by Mitsubishi Rayon Co. METABLENE S-223A, S-2100 was used.

 

실시예 1Example 1

폴리카보네이트계 수지 64 중량% 및 폴리유산 수지 36 중량%로 이루어진 기초수지, 기초수지 100 중량부에 대하여 인계 난연제 15 중량부, 무기계 난연제 2 중량부, 및 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제 1 중량부를 첨가하여 통상의 이축 압출기에서 220 내지 280℃의 온도범위로 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다.Base resin comprising 64% by weight of polycarbonate resin and 36% by weight of polylactic acid resin, 15 parts by weight of phosphorus flame retardant, 2 parts by weight of inorganic flame retardant, and 1 part by weight of impact reinforcing agent of reactive core / shell structure After addition and extrusion in a temperature range of 220 to 280 ℃ in a conventional twin screw extruder, the extrudate was prepared in pellet form.

실시예 2Example 2

실시예 1에서 반응성 코어/쉘 구조의 충격보강제 5 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.  Except for the addition of 5 parts by weight of the impact core enhancer of the reactive core / shell structure in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 반응성 코어/쉘 구조의 충격보강제 9 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.  Except for the addition of 9 parts by weight of the impact core enhancer of the reactive core / shell structure in Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1.

비교예 1Comparative Example 1

실시예 1에서 반응성 코어/쉘 구조의 충격보강제 2.5 중량부 및 코어/쉘 충 격보강제 2.5 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.  In Example 1, except that 2.5 parts by weight of the core / shell shock modifier of the reactive core / shell structure and 2.5 parts by weight of the core / shell impact modifier were added in the same manner as in Example 1.

비교예 2Comparative Example 2

실시예 1에서 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제 1 중량부 대신에 코어/쉘 충격보강제 5 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.  In Example 1, 5 parts by weight of the core / shell impact modifier were added instead of 1 part by weight of the impact core of the reactive core / shell structure, and the same method as in Example 1 was performed.

비교예 3Comparative Example 3

실시예 1에서 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제 1 중량부 대신에 코어/쉘 충격보강제 9 중량부를 첨가한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.  In Example 1, 9 parts by weight of the core / shell impact modifier was added instead of 1 part by weight of the impact core / shell structure of the reactive core / shell structure.

 

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 펠렛을 80℃에서 4 시간 동안 건조 후, 6 Oz의 사출능력이 있는 사출성형기를 사용하여, 실린더 온도 220 내지 280℃, 금형온도 100℃, 성형 사이클의 시간을 40초로 설정하고, ASTM 덤벨(dumbbell) 시험편을 사출 성형하여 물성 시편을 제조하였다.  상기 제조된 물성 시편은 하기의 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The pellets prepared according to Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were dried at 80 ° C. for 4 hours, and then, using an injection molding machine having an injection capacity of 6 Oz, a cylinder temperature of 220 to 280 ° C., a mold temperature of 100 ℃, the time of the shaping cycle was set to 40 seconds, ASTM dumbbell (dumbbell) test piece was injection molded to prepare a physical specimen. The prepared physical specimens were measured by the following method and the results are shown in Table 1 below.

(1) 열변형 온도(VST) : ASTM D1525에 준하여 측정하였다.(1) Heat deflection temperature (VST): measured according to ASTM D1525.

(2) Izod 충격강도 : ASTM D256A에 준하여 측정하였다.(2) Izod impact strength was measured according to ASTM D256A.

(3) 난연성 : UL-94 V test에 준하여 측정하였다.(3) Flame retardant: measured according to UL-94 V test.

(4) 외관 : 성형품의 외관을 육안으로 관찰하였다.(4) Appearance: The appearance of the molded article was visually observed.

(5) 인장강도 : ASTM D638에 준하여 측정하였다.(5) Tensile strength: measured according to ASTM D638.

(6) 굴곡 강도 : ASTM D790에 준하여 측정하였다.(6) Bending strength: It measured according to ASTMD790.

(7) 굴곡 탄성율 : ASTM D790에 준하여 측정하였다.(7) Flexural Modulus: Measured according to ASTM D790.

 

[표 1]TABLE 1

항목Item 단위unit 실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 1One 22 33 (A) 기초수지 (A) Basic resin (a1) 폴리카보네이트계 수지(a1) polycarbonate resin 중량%weight% 6464 6464 6464 6464 6464 6464 (a2) 폴리유산 수지(a2) polylactic acid resin 중량%weight% 3636 3636 3636 3636 3636 3636 (B) 난연제(B) flame retardant 인계 난연제Phosphorus Flame Retardant 중량부Parts by weight 1515 1515 1515 1515 1515 1515 무기계 난연제Inorganic flame retardants 중량부Parts by weight 22 22 22 22 22 22 (C) 코어/쉘 구조의 충격 보강제(C) Impact modifier of core / shell structure 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제Impact modifier with reactive core / shell structure 중량부Parts by weight 1One 55 99 2.52.5 -- --  코어/쉘 충격 보강제Core / shell impact modifier 중량부Parts by weight -- -- -- 2.52.5 55 99 열변형 온도(18.5 kgf)Heat Deflection Temperature (18.5 kgf) 9595 9494 9797 9292 8686 8484 1/8" Izod 충격강도1/8 "Izod Impact Strength kgf·㎝/㎝kgfcm / cm 99 1212 1818 1212 1212 1717 난연성(UL-94)Flame Retardant (UL-94)   V2V2 V0V0 V1V1 V2V2 V2V2 failfail 외관Exterior   ×× ×× 인장강도The tensile strength kgf/㎠kgf / ㎠ 660660 640640 610610 650650 650650 600600 굴곡강도Flexural strength kgf/㎠kgf / ㎠ 980980 10101010 11001100 10001000 10501050 12001200 굴곡탄성율Flexural modulus kgf/㎠kgf / ㎠ 3150031500 3000030000 2980029800 3000030000 2950029500 2870028700

상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3은 본 발명의 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제를 포함하지 않은 비교예 2 및 3과 비교하여 기계적 강도가 우수하게 유지될 뿐만 아니라, 내열성, 난연성 및 외관이 현저히 향상됨을 확인할 수 있다. Through Table 1, Examples 1 to 3 according to the present invention is not only excellent in mechanical strength compared to Comparative Examples 2 and 3 that do not include the impact reinforcing agent of the reactive core / shell structure of the present invention, heat resistance It can be seen that the flame retardancy and appearance are significantly improved.

특히, 본 발명의 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제를 전혀 사용하지 않은 비교예 2 및 3은 본 발명의 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제와 코어/쉘 충격 보강제를 함께 사용한 비교예 1과 비교하여 내열성 및 외관 특성이 매우 저하됨을 확 인할 수 있다.   In particular, Comparative Examples 2 and 3 in which no impact modifier of the reactive core / shell structure of the present invention is used at all are compared with Comparative Example 1 in which the impact modifier of the reactive core / shell structure of the present invention is used together with the core / shell impact modifier. It can be seen that the heat resistance and appearance characteristics are very degraded.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다.  그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.The present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various forms, and a person skilled in the art to which the present invention pertains has another specific form without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that the present invention may be practiced as. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (9)

(A) (a1) 폴리카보네이트계 수지 10 내지 90 중량%, 및 (a2) 폴리유산 수지 10 내지 90 중량%로 이루어진 기초수지 100 중량부;100 parts by weight of (A) 10 to 90% by weight of a polycarbonate-based resin, and (a2) 10 to 90% by weight of a polylactic acid resin; (B) 난연제 1 내지 50 중량부; 및(B) 1 to 50 parts by weight of a flame retardant; And (C) 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제 1 내지 20 중량부를 포함하는 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물. (C) A polylactic acid / polycarbonate resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of an impact modifier of a reactive core / shell structure. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (a1) 폴리카보네이트계 수지의 중량평균분자량이 10,000 내지 35,000 g/mol 인 것인 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물.The polylactic acid / polycarbonate resin composition of (a1) the polycarbonate resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 35,000 g / mol. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (a2) 폴리유산 수지는 L-이성질체, D-이성질체, L,D-이성질체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물. The polylactic acid resin (a2) is a polylactic acid / polycarbonate resin composition is selected from the group consisting of L-isomer, D-isomer, L, D-isomer, and combinations thereof. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (a2) 폴리유산 수지는 L-이성질체 95 내지 100 중량% 및 D-이성질체 0 내지 5 중량%로 이루어지는 것인 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물. Wherein (a2) polylactic acid resin is a polylactic acid / polycarbonate resin composition consisting of 95 to 100% by weight of the L- isomer and 0 to 5% by weight of the D-isomer. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (a2) 폴리유산 수지의 중량평균분자량이 80,000 내지 300,000 g/mol 인 것인 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물. The polylactic acid / polycarbonate resin composition of the weight average molecular weight of the (a2) polylactic acid resin is 80,000 to 300,000 g / mol. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (B) 난연제는 인계 난연제, 질소 화합물계 난연제, 실리콘계 난연제, 및 무기계 난연제로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종 이상인 것인 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물.The (B) flame retardant is a polylactic acid / polycarbonate resin composition is at least one selected from the group consisting of a phosphorus flame retardant, nitrogen compound flame retardant, silicone flame retardant, and inorganic flame retardant. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 (C) 반응성 코어/쉘 구조의 충격 보강제는 아크릴 고무, 부타디엔 고무, 실리콘 고무, 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 고무로 형성된 코어에, 에폭시기를 가지는 폴리메틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 쉘이 그라프트된 구조를 가지는 것인 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물.The impact modifier of the (C) reactive core / shell structure is a polymethyl (meth) acrylate having an epoxy group in a core formed of a rubber selected from the group consisting of acrylic rubber, butadiene rubber, silicone rubber, and copolymers thereof. A polypolylactic acid / polycarbonate resin composition in which the shell made comprises a grafted structure. 제7항에 있어서,The method of claim 7, wherein 상기 에폭시기는 충격 보강제에 대하여 0.1 내지 20 중량%로 포함되는 것인 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물.The epoxy group is a polylactic acid / polycarbonate resin composition is contained in 0.1 to 20% by weight relative to the impact modifier. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 폴리유산/폴리카보네이트 수지 조성물로부터 제조된 성형품. A molded article prepared from the polylactic acid / polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 8.
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