KR20100033040A - Manufacturing method for nitride-layer of semiconductor device - Google Patents

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KR20100033040A
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Abstract

PURPOSE: A method of forming nitride film of a semiconductor device forms a nitride film using a plasma energy and gas. The production of the water mark on the nitride surface is prevented. CONSTITUTION: A nitride film is evaporated on a semiconductor substrate(S1). A semiconductor substrate puts into in the reaction chamber. The plasma energy and gas are provided to the reaction chamber(S2). At this time, the oxygen and nitrogen are provided to the reaction chamber. Consequently, in the nitride surface, the removal and substitution reaction of the hydrogen bond are created. The semiconductor substrate of result is washed(S3).

Description

반도체 소자의 질화막 형성 방법{MANUFACTURING METHOD FOR NITRIDE-LAYER OF SEMICONDUCTOR DEVICE}Method of forming nitride film of semiconductor device {MANUFACTURING METHOD FOR NITRIDE-LAYER OF SEMICONDUCTOR DEVICE}

본 발명은 반도체 소자의 질화막 형성 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of forming a nitride film of a semiconductor device.

반도체 소자가 고집적화 됨에 따라 소자 제조 공정에서 발생되는 미세 오염원이 수율에 미치는 영향이 증가하고 있다. 현재 소자 제조 공정에서 미세 오염원 제거에 보편적으로 사용 하는 방식은 물을 이용한 습식 세정 방법이다. 이 습식 세정의 경우, 습식 세정이 적용 되는 표면의 조건에 따라 물반점(water mark)이 발생한다. 반도체 소자 제조 공정은 반도체 소자 기판에 따라 다양한 성질의 필름(film)을 증착하거나 식각하여 이루어진다. 사용하는 필름은 크게 산화막 계열과 질화막 계열로 구분한다. 산화막 계열의 필름은 친수성(Hydrophile:극성을 띄는 분자) 물질이고, 질화막 계열의 필름은 소수성(Hydrophobe:무극성 분자) 물질이다. As semiconductor devices are highly integrated, the effect of micropollutants generated in device manufacturing processes on yield is increasing. Currently, the method commonly used to remove micro-contaminants in the device manufacturing process is a wet cleaning method using water. In the case of this wet cleaning, water marks occur depending on the conditions of the surface to which the wet cleaning is applied. The semiconductor device manufacturing process is performed by depositing or etching films of various properties depending on the semiconductor device substrate. The films used are largely divided into oxide film series and nitride film series. The oxide film is a hydrophilic (Hydrophile) molecule, the nitride film is a hydrophobic (Hydrophobe: non-polar molecule) material.

질화막 계열의 필름은 소수성 성질을 가지고 있어 습식 세정이 진행 될 경우, 물반점(water mark)이 발생한다. 물반점 발생과정은 아래와 같다. Nitride-based films have hydrophobic properties, and water marks occur when wet cleaning is performed. The process of water spot generation is as follows.

질화막 계열의 필름이 안착된 공정 챔버에서 대기 중의 산소(O2)가 습식 세정 시 사용 되는 물(H2O)에 용해된다. 산소가 용해된 물(H2O)이 반도체 기판 위로 이동하여 H2O3가 된다. 반도체 기판의 표면이 실리콘 절연막 일 경우 실리콘(Si)의 수소결합이 깨지고, 실리콘(Si)과 H2O3이 결합하여 이물질(H2Si03)이 생성된다. Atmospheric oxygen (O 2 ) is dissolved in water (H 2 O) used for wet cleaning in a process chamber in which a nitride film-based film is placed. Oxygen dissolved water (H 2 O) is moved over the semiconductor substrate to become H 2 O 3 . When the surface of the semiconductor substrate is a silicon insulating film, hydrogen bonding of silicon (Si) is broken, and silicon (Si) and H 2 O 3 are bonded to generate foreign matter (H 2 Si0 3 ).

이후, 건식(dry)공정에 의해 반도체 기판에서 물이 증발되며, 이 때, 반도체 기판의 일부에 높은 농도의 규산(silicicacid)을 갖는 물방울이 남을 수 있다. 이러한 물방울은 소자의 일정부위에 얼룩모양의 물반점(water mark)을 생성시킨다. 이렇게 생성된 물반점은 열화 되기 쉽고 강도가 낮기 때문에 반도체 기판 상에 남아 있을 경우, 반도체 소자에 인가되는 동작전압을 차단하여 소자의 동작을 방해한다. 이로 인해 반도체 소자가 오작동 하여 반도체 수율이 저하되게 된다.Thereafter, water is evaporated from the semiconductor substrate by a dry process, and at this time, water droplets having a high concentration of silicic acid may remain on a portion of the semiconductor substrate. Such water droplets create speckled water marks on certain portions of the device. Since the water spots thus generated are easily deteriorated and the strength is low, when they remain on the semiconductor substrate, the water spots interrupt the operation of the device by blocking the operating voltage applied to the semiconductor device. This causes the semiconductor device to malfunction and the semiconductor yield is lowered.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 극복하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 소수성 계열의 질화막이 형성된 반도체 기판의 습식 세정시 질화막 상에 생성되는 물반점(water mark)을 제거하기 위한 반도체 소자의 질화막 형성 방법을 제공하는데 있다.The present invention is to overcome the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to remove the water marks (water mark) generated on the nitride film during the wet cleaning of the semiconductor substrate on which the hydrophobic nitride film is formed The present invention provides a method for forming a nitride film.

상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명에 의한 반도체 소자의 질화막 형성 방법은 반도체 기판 위에 질화막을 증착하는 질화막 증착 단계와, 상기 반도체 기판을 반응 챔버에 넣고, 상기 질화막 표면의 수소결합을 제거하고 치환반응을 일어나게 하도록 플라즈마 에너지 및 가스를 상기 반응 챔버에 공급 하는 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계와, 상기 질화막이 형성된 반도체 기판을 세정하는 세정 단계로 이루어질 수 있다.In order to achieve the above object, a method of forming a nitride film of a semiconductor device according to the present invention includes a nitride film deposition step of depositing a nitride film on a semiconductor substrate, placing the semiconductor substrate in a reaction chamber, removing a hydrogen bond on the surface of the nitride film, and performing a substitution reaction. The plasma energy and gas supply step of supplying the plasma energy and gas to the reaction chamber to generate a, and the cleaning step of cleaning the semiconductor substrate on which the nitride film is formed.

상기 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계는 상기 가스를 해리하고 상기 질화막 표면의 반응이 일어나도록 하기 위해 상기 반응 챔버에 400~600W(Watt)의 플라즈마 에너지를 공급할 수 있다.The plasma energy and gas supplying step may supply 400-600 W (Watt) of plasma energy to the reaction chamber to dissociate the gas and cause a reaction of the surface of the nitride film.

상기 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계는 상기 질화막 표면에 치환 반응을 일어나게 하도록 상기 반응 챔버에 산소 및 질소를 공급할 수 있다.The plasma energy and gas supply step may supply oxygen and nitrogen to the reaction chamber to cause a substitution reaction on the surface of the nitride film.

상기 세정 단계 후 상기 반도체 기판을 850℃~1150℃ 조건에서 어닐링 할 수 있다After the cleaning step, the semiconductor substrate may be annealed at 850 ° C to 1150 ° C.

상술한 바와 같이, 질화막이 형성된 반도체 기판의 세정 전에 플라즈마 에너지 및 가스를 이용하여 질화막을 형성한다. 이에 따라, 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 방법은 세정 전에 일어나는 수소 결합을 방지하여 질화막 표면에 물반점의 생성을 방지할 수 있다. 따라서 물반점으로 인한 반도체 소자의 오작동을 방지할 수 있다.As described above, the nitride film is formed by using plasma energy and gas before cleaning the semiconductor substrate on which the nitride film is formed. Accordingly, the method of forming the nitride film of the semiconductor device according to the present invention can prevent the hydrogen bonding occurring before cleaning to prevent the generation of water spots on the surface of the nitride film. Therefore, malfunction of the semiconductor device due to water spots can be prevented.

이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 본 발명의 바람직한 실시 예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings such that those skilled in the art may easily implement the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 방법을 도시한 순서도 이다.1, a flowchart illustrating a method of forming a nitride film of a semiconductor device according to the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 단계는 반도체 기판 상부에 질화막을 증착하는 질화막 증착 단계(S1), 상기 질화막 표면의 수소결합을 제거하고 치환 반응을 위해 플라즈마 에너지 및 가스를 공급 하는 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계(S2), 상기 반도체 기판을 세정하는 세정 단계(S3), 상기 반도체 기판을 어닐링 하는 어닐링 단계(S4)를 포함한다.Referring to FIG. 1, in the nitride film forming step of the semiconductor device according to the present invention, the nitride film deposition step (S1) of depositing a nitride film on a semiconductor substrate, removes hydrogen bonds from the surface of the nitride film, and removes plasma energy and gas for a substitution reaction. A plasma energy and gas supply step (S2) to supply, a cleaning step (S3) for cleaning the semiconductor substrate, an annealing step (S4) for annealing the semiconductor substrate.

도 2a내지 도 2d는 반도체 소자의 질화막 형성 방법을 설명하기 위한 단면도이다. 2A to 2D are cross-sectional views illustrating a method of forming a nitride film of a semiconductor device.

먼저 도 2a를 참조하면, 상기 질화막 증착 단계(S1)에서는 반도체 기판(110)위에 질화막(120)을 형성한다. 상기 반도체 기판(110)위에 증착되는 필름(film)의 종류로는 산화막 계열(미도시) 및 상기 질화막(120) 계열 등이 있다. 산화막 계열의 필름은 친수성(Hydrophile:극성을 띄는 분자) 물질이고, 상기 질화막(120) 계열의 필름은 소수성(Hydrophobe:무극성 분자) 물질이다. 상기 반도체 기판(110) 위에 증착되는 필름으로 사용되는 상기 질화막(120)은 식각 선택비와, 유전율이 높아 PML(광변조재층 부재)층, MIM(Metal Insulator Metal)층 등에 주로 사용되고 있다. First, referring to FIG. 2A, in the nitride film deposition step S1, the nitride film 120 is formed on the semiconductor substrate 110. Types of a film deposited on the semiconductor substrate 110 include an oxide film series (not shown) and the nitride film 120 series. The oxide-based film is a hydrophilic (hydrodynamic molecule) material, and the nitride film 120-based film is a hydrophobic (Hydrophobe: nonpolar molecule) material. The nitride layer 120 used as a film deposited on the semiconductor substrate 110 has a high etching selectivity and a high dielectric constant, and is mainly used for a PML (light modulator layer member) layer and a metal insulator metal (MIM) layer.

상기 질화막(120)은 화학기상증착방법(CVD:Chemical Vapor Deposition)으로 형성될 수 있으며, 예컨대 저압화학기상증착(LP CVD:Low Pressure CVD) 방법 또는 플라즈마 화학기상증착(PE CVD:Plasma Enhanced CVD) 방법으로 형성될 수 있다. 상기 질화막(120)은 이후 화학 기계적 연마(CMP:Chemlcal Mechanical Polishing)를 통해서 평탄화 될 수 있다. The nitride film 120 may be formed by a chemical vapor deposition (CVD) method, for example, a low pressure chemical vapor deposition (LP CVD) method or a plasma enhanced CVD (PE CVD) method. It can be formed by the method. The nitride layer 120 may then be planarized through chemical mechanical polishing (CMP).

도 2b를 참조하면, 상기 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계(S2)에서는 상기 반도체 기판(110)이 안착된 반응 챔버에서 상기 질화막(120) 표면의 수소결합을 제거하고 치환반응을 위해 플라즈마 에너지 및 가스를 공급한다. 플라즈마 에너지는 이온화된 기체로, 양이온, 음이온, 전자, 원자, 분자 및 화학적으로 매우 활성이 강하다. 또한, 열적으로 보통의 기체와는 매우 다른 성질을 갖기 때문에 물질의 제4의 상태라 하기도 한다. Referring to FIG. 2B, in the plasma energy and gas supplying step (S2), hydrogen bonds on the surface of the nitride film 120 are removed from the reaction chamber in which the semiconductor substrate 110 is seated, and plasma energy and gas are replaced for a substitution reaction. Supply. Plasma energy is an ionized gas that is very active in cations, anions, electrons, atoms, molecules, and chemicals. It is also referred to as the fourth state of matter because it is thermally very different from ordinary gases.

즉, 플라즈마 에너지는 이온화된 기체를 포함하고 있기 때문에 전기장 혹은 자기장을 가하여 질화막(120) 표면상에서 화학반응을 일으킬 수 있다. That is, since the plasma energy contains the ionized gas, the plasma energy may be subjected to an electric or magnetic field to cause a chemical reaction on the surface of the nitride film 120.

상기 공정 과정에서 가스 공급 시 상기 질화막(120) 표면의 해리와 반응이 일어 날 수 있게 플라즈마 에너지를 공급한다. 또한 상기 질화막(120) 표면에서 수소와 치환반응을 잘 수행하기 위해 산소(O2) 및 질소(N2)를 반응 챔버에 공급한다.When the gas is supplied in the process, plasma energy is supplied to dissociate and react with the surface of the nitride film 120. In addition, oxygen (O 2 ) and nitrogen (N 2 ) are supplied to the reaction chamber in order to perform a substitution reaction with hydrogen on the surface of the nitride film 120 well.

상기 플라즈마 에너지를 공급하는 경우, 반응 챔버에 플라즈마 에너지를 바람직하게 400~600W(Watt)로 공급한다. 상기 플라즈마 에너지를 400W 미만으로 공급하는 경우에는 플라즈마 에너지가 불균일하게 분포되어 상기 질화막(120)이 불균일한 두께로 형성된다. 또한 상기 플라즈마 에너지를 600W 초과로 공급하는 경우에는 600W 초과의 주파로 인해 반응 챔버 내 변조된 플라즈마 에너지가 형성된다.In the case of supplying the plasma energy, the plasma energy is preferably supplied to the reaction chamber at 400 to 600 W (Watt). When the plasma energy is supplied to less than 400W, the plasma energy is unevenly distributed so that the nitride film 120 is formed to have a nonuniform thickness. In addition, when the plasma energy is supplied in excess of 600W, the modulated plasma energy is formed in the reaction chamber due to the frequency of more than 600W.

이와 같은 방법으로 수소결합이 제거된 상기 질화막(120) 계열의 소수성 물질 표면에 해리된 O 및 N 이온이 결합을 한다. 상기와 같은 공정으로 인해, 이후 반도체 기판(110)을 습식 세정 시 대기 중의 산소(O2)가 용해된 물(H20)과 질화막 표면이 반응하지 않게 되어 물반점(water mark)이 생성되지 않는다. In this manner, O and N ions dissociated to the surface of the hydrophobic material of the nitride film 120 based on hydrogen bonds are bonded. Due to the above process, when the semiconductor substrate 110 is wet-cleaned, water (H 2 0) in which oxygen (O 2 ) in the air is dissolved and the surface of the nitride film do not react, so that no water marks are generated. Do not.

도 2c를 참조하면, 상기 세정 단계(S3)에서는 상기 반도체 기판(110)이 안착 된 반응 챔버에서 반도체 기판(110)을 세정한다. 세정공정은 약액처리공정, 린스공정 및 건조공정 순으로 진행한다. 약액처리공정 후에는 상기 반도체 기판(110)의 질화막(120)상에 잔류하는 화학물질을 제거하기 위해서 탈 이온수(deionized water)를 이용해 린스공정을 실시한다. 상기 린스공정 후, 반도체 기판(110)에 잔존하는 물(H2O)을 건조시키기 위해 상기 반도체 기판(110)을 스핀드라이(spin dry)장비를 이용하여 건조(dry)공정을 실시한다.Referring to FIG. 2C, in the cleaning step S3, the semiconductor substrate 110 is cleaned in the reaction chamber in which the semiconductor substrate 110 is seated. The cleaning process proceeds in the order of chemical solution treatment, rinsing and drying. After the chemical liquid treatment process, a rinse process is performed using deionized water to remove chemicals remaining on the nitride film 120 of the semiconductor substrate 110. After the rinsing process, the semiconductor substrate 110 is dried using spin dry equipment to dry the water (H 2 O) remaining on the semiconductor substrate 110.

도 2d를 참조하면, 상기 어닐링 단계(S4)에서는 상기 질화막(120a) 내부 조직을 고르게 하기 위해 반도체 기판(110)을 어닐링을 한다. 이때, 상기 어닐링은 바람직하게 급속열처리 공정(RTP:Rapid Thermal Processing)을 이용할 수 있으나, 본 발명에서 이를 한정하는 것은 아니다. 상기 급속열처리 공정은 고온으로 단시간동안 어닐링 하여 질화막(120a)이 원하지 않는 깊이까지 확산되는 부작용을 줄일 수 있다. Referring to FIG. 2D, in the annealing step S4, the semiconductor substrate 110 is annealed in order to even the internal structure of the nitride film 120a. In this case, the annealing may preferably use Rapid Thermal Processing (RTP), but the present invention is not limited thereto. The rapid heat treatment process may reduce an adverse effect of annealing at a high temperature for a short time to diffuse the nitride film 120a to an undesired depth.

상기 급속열처리 공정의 온도는 850℃~1150℃조건에서 실시할 수 있다. 상기와 같은 공정 온도의 설정이유는 850℃ 미만으로 진행하는 경우, 상기 질화막(120a)의 내부 조직이 고르게 형성되지 않기 때문이다. 또한 상기 급속열처리 공정의 온도를 1150℃ 초과하여 진행하는 경우, 적정온도 초과로 인해 반도체 소자 기판에 영향을 주기 때문이다. The temperature of the rapid heat treatment process may be carried out at 850 ℃ ~ 1150 ℃ conditions. The reason why the process temperature is set as described above is because internal structure of the nitride film 120a is not evenly formed when the process temperature is lower than 850 ° C. In addition, when the temperature of the rapid heat treatment process proceeds above 1150 ° C., the semiconductor device substrate is affected due to the excess of the proper temperature.

도 3a 및 도 3b는 종래 기술에 의한 반도체 소자의 질화막과 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막을 비교 설명하기 위한 평면도이다.3A and 3B are plan views illustrating a nitride film of a semiconductor device according to the prior art and a nitride film of a semiconductor device according to the present invention.

먼저 도 3a를 참조하면, 종래 기술에 의하여 반도체 소자의 질화막 계열의 소수성 물질 표면에 물반점(water mark)이 생성되었다.First, referring to FIG. 3A, water marks are formed on the surface of a hydrophobic material based on a nitride film of a semiconductor device according to the related art.

반면 도 3b를 참조하면, 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 시 소수성 물질 표면에 수소와의 결합을 제거함으로써, 물반점(water mark)이 생성되지 않았다.On the other hand, referring to Figure 3b, by removing the bond with the hydrogen on the surface of the hydrophobic material when forming the nitride film of the semiconductor device according to the present invention, no water mark (water mark) was generated.

본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 방법은 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 방법을 실시하기 위한 하나의 실시 예에 불과한 것으로서, 본 발명은 상기한 실시 예에 한정되지 않고, 이하의 특허청구 범위에서 청구하는 바와 같이 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능한 범위까지 본 발명의 기술적 정신이 있다고 할 것이다.The method of forming a nitride film of a semiconductor device according to the present invention is just one embodiment for carrying out the method of forming a nitride film of a semiconductor device according to the present invention, and the present invention is not limited to the above-described embodiment, and the following claims As claimed in the present invention without departing from the gist of the present invention, any person having ordinary knowledge in the field of the present invention will have the technical spirit of the present invention to the extent that various modifications can be made.

도 1은 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 방법을 도시한 순서도이다.1 is a flowchart illustrating a method of forming a nitride film of a semiconductor device according to the present invention.

도 2a 내지 도 2d는 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막 형성 방법을 설명하기 위한 단면도이다.2A to 2D are cross-sectional views illustrating a method of forming a nitride film of a semiconductor device according to the present invention.

도 3a 및 도 3b는 종래 기술에 의한 반도체 소자의 질화막과 본 발명에 따른 반도체 소자의 질화막을 비교 설명하기 위한 평면도이다.3A and 3B are plan views illustrating a nitride film of a semiconductor device according to the prior art and a nitride film of a semiconductor device according to the present invention.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *             Explanation of symbols on the main parts of the drawings

110:반도체 기판 120:질화막 110: semiconductor substrate 120: nitride film

120a:어닐링 후의 질화막120a: nitride film after annealing

Claims (4)

반도체 기판 위에 질화막을 증착하는 질화막 증착 단계;A nitride film deposition step of depositing a nitride film on the semiconductor substrate; 상기 반도체 기판을 반응 챔버에 넣고, 상기 질화막 표면의 수소결합을 제거하고 치환반응을 일어나게 하도록 플라즈마 에너지 및 가스를 상기 반응 챔버에 공급하는 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계; 및Placing the semiconductor substrate in a reaction chamber and supplying plasma energy and gas to the reaction chamber to remove hydrogen bonds on the surface of the nitride film and cause a substitution reaction; And 상기 질화막이 형성된 반도체 기판을 세정하는 세정 단계를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 질화막 형성방법And a cleaning step of cleaning the semiconductor substrate having the nitride film formed thereon. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계는 상기 가스를 해리하고 상기 질화막 표면의 반응이 일어나도록 하기 위해 상기 반응 챔버에 400~600W(Watt)의 플라즈마 에너지를 공급하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 질화막 형성 방법.The plasma energy and gas supplying step is a method for forming a nitride film of a semiconductor device, characterized in that for supplying plasma energy of 400 ~ 600W (Watt) to the reaction chamber in order to dissociate the gas and the reaction of the surface of the nitride film. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 플라즈마 에너지 및 가스 공급 단계는 상기 질화막 표면에 치환 반응을 일어나게 하도록 상기 반응 챔버에 산소 및 질소를 공급하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 질화막 형성 방법.And the plasma energy and gas supplying step supplies oxygen and nitrogen to the reaction chamber to cause a substitution reaction on the surface of the nitride film. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 상기 세정 단계 후 상기 반도체 기판을 850℃~1150℃조건에서 어닐링 하는 어닐링 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 반도체 소자의 질화막 형성 방법.And an annealing step of annealing the semiconductor substrate at 850 ° C to 1150 ° C after the cleaning step.
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