KR20100006254A - 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 순환석고와 천연규조토, 고로슬래그, 음이온석, 돌로마이트를 적정비율로 혼합하여 혼련(混練)한 후 바인더 수용액에 첨가하여 벽체에 뿜칠, 미장 혹은 붓 칠을 할 수 있는 시공성을 갖는다.
본 발명의 순환석고를 활용한 환경친화형 건축 벽바름재는, 휘발성 유기물질(VOC)을 제거하며, 흡착 및 탈취 효과와 온·습도 조절 기능뿐 아니라 원적외선 방사, 음이온 발생 효과가 있다. 그리고, 벽바름재 구성재료에 따라, 환경오염을 방지하고 경제적 측면에서 바람직하다는 우수함에 아울러, 원료를 대규모로 투입하여 효율적으로 완제품을 생산할 수 있게 되고, 천연재료와 순환자원을 활용하여 실내공간에서의 방출되는 휘발성 유기물질 제어와 실내환경을 개선할 수 있는 기능성 친환경 벽바름재를 이용하여 우리가 일상생활에서 호흡하는 실내공기를 숲 속의 신선한 공기와 같이 공급함으로써 건강하고 쾌적한 삶을 제공할 수 있다.
순환석고, 천연규조토, 음이온, 고로슬래그, 돌로마이트, 벽바름재

Description

순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법{MANUFACTURING METHOD AND ECO-FRIENDLY WALL PAINT COMPOSITION USING GYPSUM AND NATURAL MINERAL POWDERS}
본 발명은 건축용 마감재인 벽바름재 및 그 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 순환석고와 천연규조토, 고로슬래그, 음이온석, 돌로마이트를 적정비율로 혼합하여 혼련(混練)한 후 바인더 수용액에 첨가하여 벽체에 뿜칠, 미장 혹은 붓 칠을 할 수 있는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법에 관한 것이다.
오늘날, 주거 형태가 단독주택에서 점차 대단위 공동 주거형태로 바뀌는 등 현대 건축의 양상은 사뭇 이전과는 다른 형태로 변화되고 있다. 이는 급속하게 진행된 정보화, 디지털화 및 소비산업과 영상매체의 발달을 비롯하여 감각문화의 번창 등이 한 몫을 하고 있으며, 사회, 경제적 및 기술 환경적 측면에서 정보사회로의 진행에 기인한 것이라 할 수 있다. 또한, 대단위 아파트 단지 및 주상 복합건 물, 고층 빌딩이 끊임없이 건설되고 있으며, 그 내외장은 환경 친화적인 얇은 마무리용 벽마름재로 대체되어 지고 있다.
최근에는 건축물에 사용되는 도색재에 대한 연구 및 개발이 활발하게 진행되고 있으며, 이외에 특수 수용성 아크릴수지로 이루어진 반죽형 내알칼리성, 투습 저항성, 고 접착력을 가지는 건축 마무리용 벽마름재의 제품들이 출시되고 있다.
상기 건축 마무리용 벽마름재는 단열 및 간편한 시공, 방수, 방습 및 방음효과가 뛰어나기 때문에 근래에 대다수의 건축물은 그 외장이 상기와 같은 건축마감재로 대체되고 있어 그 수요량이 급속히 증가하고 있는 추세에 있다.
상기 건축 마무리용 벽마름재는 일반 페인트와는 달리 골재 및 규사 등의 무기질 분체와 아크릴 에멀젼, 혼화제 등으로 이루어진 주재료에 황토, 일라이트 등의 천연광물 고유의 색상에 따라 건축물의 외관을 산뜻하게 하고 환경 친화적으로 디자인할 수 있는 장점이 있다.
그러나, 종래의 건축 마무리용 벽마름재는 여러 가지 유해물질을 방출하여 신축건물증후군(Sick Building Syndrome)을 야기하는 주범이 되고 있다. 특히, 신축건물의 경우 머리가 아플 정도로 자극적인 냄새가 나는데, 그 원인은 휘발성유기화합물(VOCs) 때문이다.
상기 휘발성유기화합물(VOCs)에는 벤젠(Benzene), 자일렌(Xylene), 톨루엔(Toluene), 스타일렌(Stylene), 에틸벤젠(Ethyle benzene), 디크로로메탄(Dochloromethane), 테트라클로로에칠렌(Tetrachloroethylene) 등이 포함되어 있다. 이때, 상기 벤젠은 발암성, 호흡기 자극을 주며, 상기 자일렌은 마취성 자극, 심장, 간장, 위장, 신경에 이상을 유발시키고, 상기 톨루엔은 마취성 자극, 빈혈을 일으키며, 상기 스타일렌은 마취성 자극, 중추신경계에 이상을 줄 수 있다. 또한 상기 에틸벤젠은 눈, 호흡기계통에 강한 자극과 중추신경계 이상을 유발하고, 상기 디크로로메탄은 적혈구 증가, 마취성, 중추신경계에 이상 유발을 일으키며, 상기 테트라클로로에칠렌은 위장의 신경조직에 이상을 줄 우려가 매우 높은 물질로 분류되어 국내에서도 환경부에서 특정유해물질로 지정해 놓고 있다.
상기 메틸알콜 또는 에틸알콜은 산화하면서 유해가스인 포름알데하이드 또는 아세트알데하이드를 발생하게 되는데, 신축건물의 경우 4∼5년 동안 계속 방출된다. 이로 인해, 새로 준공된 건물의 사무실이나 아파트에 입주한 사람들 중에 기침이나 코막힘, 천식 등을 호소하는 경우가 많다.
특히, 알레르기 비염의 원인이 실내공기 중의 포름알데하이드 때문이라는 연구결과가 나와 관심을 모으고 있다. 상기 포름알데하이드는 환경부의 유독물관찰물질 고시에 독극물로 지정되어 있다.
실내에 방출되는 유해물질에 대한 해결책으로는 계획적인 환기에 의해 오염물질을 밖으로 배출시키거나 휘발성유기화합물(VOCs) 제거용 공기청정기를 설치하는 방법이 있으나, 설치비용이 많이 드는 문제가 있으며, 유해물질을 근원적으로 차단하는 근본적인 해결책은 되지 못하고 있다.
본 발명은 상기 기술적 과제를 해결하기 위하여 제안된 것으로, 휘발성 유기물질(VOC)을 제거할 수 있고, 흡착 및 탈취 효과와 온·습도 조절 기능뿐 아니라 원적외선 방사, 음이온 발생 효과가 있는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 다른 목적은 순환석고와 천연광물(천연규조토, 고로슬래그, 음이온석, 돌로마이트 등)을 적정비율로 혼합하여 혼련(混練)한 후 바인더 수용액을 첨가하여 벽체에 뿜칠, 미장 혹은 붓 칠을 할 수 있는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법을 제공하는 데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명의 또 다른 목적은 순환석고와 천연광물을 혼합하여 응결 성형함으로써 석고를 첨가재로 한 내·외부 마감재로 사용할 수 있고, 건축자재를 만드는데 사용할 수 있는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법을 제공하는 데 있다.
상술한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 본 발명에 의한 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 제조 방법은, (a) 규조토 20 내지 25%, 음이온석 1 내지 2%, 돌로마이트 5 내지 10%, 아크릴계수지 5 내지 10%를 혼합하는 단계와; (b) 상기 (a)단계에서의 혼합물 이외에 고로슬래그와 석고를 1 : 2.5∼3의 비율로 혼합하는 단계와; (c) 상기 (a),(b)단계에서 혼합한 조성물과 물을 70:30 내지 50:50의 비율로 점도를 조정하여 혼합하는 단계;를 포함한다.
상기 석고와 상기 규조토는 300 내지 400 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하고, 상기 음이온석은 800 내지 1200 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하는 것을 특징으로 한다.
상기 석고와 상기 규조토는 325 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하고, 상기 음이온석은 1000 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하는 것을 특징으로 한다.
상술한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 본 발명에 의한 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재는, 특허청구범위 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 방법에 의해 제조되며, 건축물의 벽체 표면에 시공하거나 건축자재를 만드는 데 사용하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 의한 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법에 의하면, 순환석고를 사용한 건축 벽바름재로서 환경오염을 방지하며, 오염된 공기의 질을 향상시켜 쾌적한 실내환경을 유지 및 개선하고자 하며, 2차적으로 에너지 절약과 환경습도조절로 세균의 번식을 억제하고 주거위생의 개선으로 부가적인 효과를 기대할 수 있다.
또한, 본 발명의 벽마름재는 시멘트 독을 중화시키고, 시멘트 분진을 차단하며 실내에서 발생하는 휘발성 유기화합물(VOCs) 등에 대한 흡착력이 우수하고, 원적외선 방출에 의한 인체의 활성을 증진시켜 쾌적한 실내 환경을 가속화시켜줄 뿐 아니라 현장시공성이 양호하여 공동주택 및 주거공간, 실내환경을 개선할 수 있다.
또한, 벽바름재 구성재료에 따라, 환경오염을 방지하고 경제적 측면에서 바람직하다는 우수함에 아울러, 원료를 대규모로 투입하여 효율적으로 완제품을 생산할 수 있게 되고, 천연재료와 순환자원을 활용하여 실내공간에서의 방출되는 휘발성 유기물질 제어와 실내환경을 개선할 수 있는 기능성 친환경 벽바름재를 이용하여 우리가 일상생활에서 호흡하는 실내공기를 숲 속의 신선한 공기와 같이 공급함으로써 건강하고 쾌적한 삶을 제공할 수 있다.
또한, 건물의 실내를 마감할 때 기존의 벽지나 페인트 대신 석고와 천연광물을 이용한 벽바름재로 마감할 경우, 실내 대기 중에 함유된 냄새와 유해가스의 흡착률이 매우 우수하며, 시멘트 독을 중화시키고 분진발생을 억제해주며, 다른 물리, 화학적 특성의 저해됨 없이 원적외선 방출에 의한 인체의 건강한 삶을 유지하는데, 유익한 효과가 있음을 확인하였다.
일반적으로, 석고는 천연석고와 산업체 부산물인 화학석고로 나눌 수 있다. 천연석고는 현재 국내에서는 수입에 의존하고 있으나, 화학석고는 국내에서 많이 생산되고 있다. 천연석고의 주산지는 주로 미국, 캐나다, 프랑스, 러시아 등이다.
상기 석고는 결정수의 결합 형태에 따라 이수석고, 반수석고, 무수석고로 구분되는데, 천연석고의 경우 무수석고와 이수석고로 얻어진다. 화학석고 역시 불산 석고를 제외한 인산부산석고, 배연탈황석고, 티탄석고 등이 이수석고로부터 얻어지 며, 불산석고는 무수석고로부터 얻어진다. 순환석고는 화학석고에 해당되며, 본 발명에는 이중 발생량이 가장 많은 인산부산석고를 결합재로 사용하였다.
최근 현대식 건축물이 필요하고 생활이 복잡해짐에 따라 콘크리트를 이용한 건축물이 대량으로 건립되고 있으며, 이에 따른 역작용이 발생하고 있다. 특히, 콘크리트가 갖는 독성에 의한 것이다. 콘크리트는 액성이 강한 알칼리성이며 콘크리트가 건조될 때 암모니아와 소량의 알데히드(aldehyde)가 방출되는 것으로 알려져 있다. 따라서 콘크리트로 건설된 구조물에 들어갔을 때 매캐한 냄새가 나기도 하며, 심할 경우 신축된 집이나 구조물에서는 1년 이상 두통과 현기증 또는 알레르기를 일으킬 수 있다. 최근 이와 같은 부작용을 줄여보고자 황토 페인트를 벽면에 칠하기도 하고, 콘크리트가 아닌 마감재를 이용하여 최대한 콘크리트 독을 해소하고자 노력하고 있다.
이를 위해, 본 발명은 휘발성 유기물질(VOC)을 제거할 수 있고, 흡착 및 탈취 효과와 온·습도 조절 기능뿐 아니라 원적외선 방사, 음이온 발생 효과가 있는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 및 그 제조 방법을 제공한다.
본 발명의 벽바름재는 인체에 유해한 화학물질 및 시멘트 등을 전혀 사용하지 않은 자연 친화적인 원료를 사용하였다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시 예에 대해 상세히 설명하기로 한다.
실시 예
먼저, 규조토, 순환석고를 300 내지 400 메쉬(mesh)의 입도 범위(바람직하게 는 325 메쉬(mesh))로 분쇄하고, 활성도를 높이기 위하여 음이온석을 800 내지 1200 메쉬(mesh)의 입도 범위(바람직하게는 1000 메쉬(mesh))로 분쇄한다.
그 다음, 순환석고와 고로슬래그(slag)의 비율을 3:1 ~ 2.5:1로 혼합하여 조성물을 만든다. 이외의 나머지 조성물은 규조토 20~25%, 음이온석 1~2%, 돌로마이트 5~10%, 아크릴계수지 5~10%로 배합이 이루어진다.
그 다음, 균일하게 혼합된 상태에서 깨끗한 물과 조성물을 30:70 ~ 50:50의 비율로 점도를 조정하여 건축물의 벽체 표면에 미장, 붓칠 및 뿜질로 시공이 가능하도록 한다.
본 발명에서 사용방법은 미장, 뿜칠, 붓칠로 활용할 수 있도록 농도의 조절을 통하여 가능케 하며, 건조시간 및 시공 조건인 온·습도에 따라 발명 효과의 편차를 최소화하고자 최적의 배합조건을 실험을 통하여 획득하였다.
수지의 함량이 5%미만인 경우에는 조성물의 부착강도가 낮아지고, 유변학적인 특성변화에 따른 박막 시공이 불가능하게 되고, 50%를 초과하는 경우에는 점성이 증가하고 기포가 발생하는 등 적절한 작업성 확보 및 도막 형성이 어렵게 됨으로써 시공 후 도막 물성이 저하되는 문제점이 있다.
원적외선 방출기능을 부여하기 위하여 돌로마이트를 사용하며, 결합재 100 중량부에 대하여 5~10 중량부를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 재료의 정의 및 특성은 다음과 같다.
(1) 인산부산석고(순환석고)
인산부산석고는 국내D사에서 배출된 것으로 석고장에 적치되어 있는 것을 일 부 채취하여 사용하였다. 인산제조의 원료로서는 황산과 인광석이 반응물질로서 사용되며, 인광석으로부터 인산 제조시에는 화학식 1에 나타낸 바와 같이 부산물로 상당량의 인산석고(CaSOxH2O)가 발생한다.
Ca10(PO4)6(FOH)2 + 10H2SO4 + 20H2O → 6H3PO4 + 10CaSO4·xH2O + 2HF
폐인산석고는 각각의 하소조건에 따라 결정형태가 다른 석고로 전이되는데 140℃, 170℃, 450℃에서 β형 CaSO4·1/2H2O(반수석고), Ⅲ형 CaSO4, Ⅱ형 CaSO4(Ⅱ형 무수석고)이 된다. 이에 인산부산석고를 하소온도가 낮은 분수석고 형태로 전이된 것을 사용하였다.
(2) 돌로마이트(dolimite)
삼방정계(三方晶系)에 속하는 광물이며, 백운석(白雲石) ·고회석(苦灰石)이라고도 한다. 색깔은 백색 ·회색이거나 또는 분홍색 ·황색 ·갈색 등을 띠며, 때로는 녹색을 띤다. 화학성분은 CaMg(CO3)2이다. 탄산석회와 탄산마그네슘이 1:1로 복탄산염을 이룬다. 단, 마그네슘의 일부는 철이나 망간으로 치환되는 경우가 많다. 마름모결정을 나타내며 결정면은 다소 만곡되어 있다. 흔히 안장 모양 또는 장미 봉오리 모양의 집합을 이룬다. 입상(粒狀) 또는 치밀질의 집합체로 된 괴상(塊狀)을 이루는 것도 있다. 굳기 3.5~4, 비중 2.8~2.9이다. 마름모 방향으로 완전한 쪼개짐이 있다. 백색 ·회색이거나 또는 분홍색 ·황색 ·갈색 등을 띠며, 때로 녹 색을 띤다. 투명 또는 반투명하고 유리광택이 있는데 결정은 때로 진주광택이 난다. 방해석과 비슷하나 약간 무겁고, 묽은 염산에 의한 발포도(發泡度)가 방해석보다 약하다. 석회암을 구성하는 방해석 전체가 돌로마이트화한 것도 있지만 일부만 돌로마이트화한 것도 많다. 석회암의 일부가 돌로마이트화한 것을 돌로마이트석회암이라고 부른다.
표 1에서 언급한 원재료로 항균 및 항곰팡이 시험을 위한 표 2의 배합비율을 설정하고, 볼과 분말을 10:1로, 볼밀의 회전 속도는 150rpm으로 고정하여 30분간 볼밀링하여 균질하게 혼합하였다. 항균 및 항곰팡이 시험평가를 기초로 하여 배합비를 결정하고 부착강도시험 및 음이온 성능시험을 통하여 우수한 성능을 보일 수 있는 최상의 배합비를 도출하였다. 또한 첨가 원재료 종류를 최소화하여 원재료비의 감소 및 생산성을 극대화하고자 하였다.
Figure 112008049400650-PAT00001
Figure 112008049400650-PAT00002
Figure 112008049400650-PAT00003
표 3은 건축용 벽바름재에 배합비의 물성측정 결과이다.
표 2의 배합비를 통해서 만들어진 샘플을 D-코팅이라고 하며, 이 샘플을 공인 기관인 한국건자재 시험연구원에 의뢰해서 얇은 마무리용 벽 바름재(KS F 4715)에 대한 KS기준에 적합 여부를 검증받았다. 표 3에서 보듯이 저온 안정성 및 부착강도 내알카리성 난연성 등이 KS 규격에 적합하다는 것을 확인할 수 있다.
또한, 천연광물을 주성분으로 하는 D-코팅은 표 4에 나타낸 결과와 같이 전혀 유해 물질 및 중금속이 나타나지 않았으며, 부착강도 역시 0.9N/mm2로 KS 규격을 상위하는 강도를 나타내었다. 그리고 표 5에서 보듯이 공인기관의 시험을 통하여 위 샘플들이 99.7%∼99.8%의 탁월한 항균성능과 10% 미만으로 곰팡이의 발생이 억제된 것을 확인하였으며, 이는 앞서 말한 천연광물들의 고유의 특성을 통해서 얻어진 결과이다.
Figure 112008049400650-PAT00004
Figure 112008049400650-PAT00005
Figure 112008049400650-PAT00006
7은 D-코팅의 탈취율 시험 결과이다. 시간이 경과 할수록 탈취율은 점점 증가하는 경향을 나타내었으며, 120분 후에는 95.5%로 높은 탈취 성능을 나타내었다.
Figure 112008049400650-PAT00007
표 8은 D-코팅의 휘발성 유기화합물의 방출 여부를 관찰하기 위하여 검출 시험한 결과를 나타낸 것이다. VOCs는 일반적으로 보건학적인 측면과 환경학적인 측면에서 중요하게 다루어지고 있다. 휘발성 유기화합물의 일부물질은 냄새를 유발하여 인체의 감각능력에 영향을 주거나 일시적인 최면효과를 가지고 있으며, 일부물질은 발암성과 유전독성을 내포하고 있어 인체에 대한 위해성이 매우 큰 특징이 있다.
VOCs에 의한 인체의 중독증상은 VOCs의 구조, 노출농도와 기간, 다른 VOCs와의 복합 노출, 개인의 감수성, 표적 장기의 분포 등에 따라 다르게 나타난다. 벤젠과 1-3부타디엔, 포름알데히드, PAHs는 각각 백혈병, 비암, 폐암을 유발할 수 있는 잠재력을 지니고 있으며, PCBs, PTCs, 다이옥신, 퓨란은 인체 유전독성 유발물질로 알려져 있다. 또한, 인체에 미치는 장해로는 급성장해와 만성장해로 구분된다. 급성장해로는 VOCs에 의한 독성작용으로 가장 보편적으로 중요하게 다루어지고 있는 중추신경계를 억제하는 마취작용이 있으며, 만성장해로는 VOCs에 의한 비특이적인 중추신경계 작용으로서 급성적으로 나타나는 마취작용에 만성적인 신경행동학적 장해인 중추신경계의 장애와 말초신경장애를 들 수 있다. 이상 설명한 바와 같이 제조되어진 D-코팅은 시험 결과 어떠한 VOCs도 검출되지 않는 환경 친화적인 벽바름재임을 확인할 수 있었다.
Figure 112008049400650-PAT00008
이처럼 공인 인증기관을 통하여 D-코팅이 매우 우수한 성능을 가지고 있음을 확인하고 현장에 적용하여 실질적인 성능 평가를 실시하였다.
표 9는 원적외선 방사율 시험결과로 40℃에서 0.92를 나타내었다.
Figure 112008049400650-PAT00009
이상에서 설명한 본 발명의 바람직한 실시 예들은 기술적 과제를 해결하기 위해 개시된 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자(당업자)라면 본 발명의 사상과 범위 안에서 다양한 수정, 변경, 부가 등이 가능할 것이며, 이러한 수정 변경 등은 이하의 특허청구범위에 속하는 것으로 보아야 할 것이다.
본 발명에 따른 친환경 벽바름재는 일반적인 표면 미장용 바름재와는 달리 항균, 탈취 등의 기능을 갖춘 코팅재로서, 일반 주택 또는 공동주택에 사용되는 시멘트계 재료인 시멘트보드, 석고보드, 콘크리트 표면 등의 표면 코팅용 재료로서 곰팡이 등 균의 서식을 방지하는 항균, 탈취 또는 악취 제거 등의 용도를 위한 청정 생활환경용 재료로 사용될 수 있다.

Claims (4)

  1. 벽바름재 제조 방법에 있어서,
    (a) 규조토 20 내지 25%, 음이온석 1 내지 2%, 돌로마이트 5 내지 10%, 아크릴계수지 5 내지 10%를 혼합하는 단계와;
    (b) 상기 (a)단계에서의 혼합물 이외에 고로슬래그와 석고를 1 : 2.5∼3의 비율로 혼합하는 단계와;
    (c) 상기 (a),(b)단계에서의 혼합한 조성물과 물을 70:30 내지 50:50의 비율로 점도를 조정하여 혼합하는 단계;를 포함하는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 석고와 상기 규조토는 300 내지 400 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하고,
    상기 음이온석은 800 내지 1200 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하는 것을 특징으로 하는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 제조 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 석고와 상기 규조토는 325 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하고,
    상기 음이온석은 1000 메쉬(mesh)의 입도로 분쇄하는 것을 특징으로 하는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재 제조 방법.
  4. 벽바름재에 있어서,
    제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 방법에 의해 제조되며, 건축물의 벽체 표면에 시공하거나 건축자재를 만드는 데 사용하는 것을 특징으로 하는 순환석고와 천연광물 분말을 이용한 친환경 벽바름재.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN107828294A (zh) * 2017-10-25 2018-03-23 广东巴得劳建材科技有限公司 一种释放负离子、净化空气的生态墙面漆及其制备方法
KR20200145588A (ko) 2019-06-22 2020-12-30 황여경 물빠짐 슬라이드 팔레트

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