KR20090088939A - Process for producing high-strength cold rolled steel sheet excelling in chemical treatability and relevant production equipment - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 고강도화에 수반하여 Si나 Mn 등의 함유량을 증대시키는 경우에도, 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판을 제조할 수 있는 제조 방법과 이를 실현하는 제조 설비에 관한 것이다.This invention relates to the manufacturing method which can manufacture the high strength cold rolled sheet steel excellent in chemical conversion treatment property, even if it increases content of Si, Mn, etc. with high strength, and the manufacturing equipment which implements this.
종래, 고강도 냉연 강판을 제조할 때에는, 노(爐) 내 분위기에 불활성 가스를 투입하는 연속 어닐링로 설비(도 11 참조), 또는 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비(도 12 참조)가 사용되고 있다.Conventionally, when manufacturing a high strength cold rolled steel sheet, a continuous annealing furnace facility (see FIG. 11) for injecting an inert gas into an atmosphere in a furnace, or a cold rolled steel sheet / melt galvanized steel plate combined use facility having a continuous annealing furnace (FIG. 12). Is used).
도 11에 도시되는 연속 어닐링로 설비에서는, 일반적으로 그 냉각대에, 기수 냉각(氣水冷却)이나 물 딥 냉각 등의 물을 사용하는 냉각, 냉각된 분위기 가스를 분사하는 가스 냉각, 및/또는 냉각 매체를 내부에 통과시켜 접촉 냉각하는 롤 냉각을 사용하고 있다.In the continuous annealing furnace installation shown in FIG. 11, generally, cooling using water, such as water cooling and water dip cooling, gas cooling which injects cooled atmosphere gas, and / or to the cooling stand. Roll cooling which uses the cooling medium inside and contact-cools is used.
도 12에 도시되는, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서는, 도금 설비[도면 중, 용융 아연 포트(8), 및 패스 라인 L2 참조]를 가지고, 용융 아연 도금 강판 제조시에 도금 밀착성을 유지하기 때문에, 냉각된 분위기 가스를 분사하는 가스 냉각을 사용하는 것이 일반적이다.In, cold-rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet combined plant having a continuous annealing shown in Fig. 12, with the plating system [figure, the
또한, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서는, 용융 아연 도금하지 않는 냉연 강판을 어닐링할 때에는, 도 12 중, 점선부에서 나타낸 바와 같이, 냉연 강판은, 다른 노와 마찬가지로, 외기와 차단된 착 탈식의 패스 라인 L1을 통과한다.In addition, in the cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet combined use facility which has a continuous annealing furnace, when annealing the cold rolled steel sheet which does not hot-dip galvanize, as shown by the dotted line part in FIG. 12, a cold rolled steel sheet is similar to other furnaces, It passes through the removable pass line L 1 , which is isolated from outside air.
상기 설비에 있어서, 연질 강판(예를 들어, Si:0.2% 이하)을 어닐링한 경우에는, 특히 화성 처리성은 문제되지 않았다.In the said equipment, especially when a soft steel plate (for example, Si: 0.2% or less) was annealed, chemical conversion treatment property did not have a problem.
그러나 자동차 분야에서의 경량화의 요구로부터 고강도 강판화가 진행됨에 따라 강도를 향상시키기 때문에, 강도 향상 원소인 Si, Mn 등의 첨가량이 증대하고, 예를 들어, Si가 1.0% 정도까지 증대하면, 강판 표면에 Si나 Mn 등의 산화막이 많이 잔존하여 화성 처리성이 악화되고, Si 산화막 부분에 화성 처리되지 않는 부분, 소위 「코팅 부족(lack of coating)」이라고 불리는 화성 처리 불량이 발생한다.However, since the strength is improved as the high-strength steel sheet progresses from the demand for weight reduction in the automobile field, the amount of addition of Si, Mn, etc., which is a strength improving element increases, for example, when Si increases to about 1.0%, the surface of the steel sheet Many oxide films, such as Si and Mn, remain | survive and chemical conversion deteriorates, and the chemical conversion treatment defect called a "lack of coating" generate | occur | produces the part which is not chemically processed by the Si oxide film part.
재결정을 위한 가열에 뒤따르는, 강판 온도가 600 내지 250℃의 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대(冷却帶)에, 기수 냉각이나 물 딥 냉각 등의 물을 사용하는 냉각 방식을 사용한 연속 어닐링로 설비에서는, 강판 표면이 상기 강판 온도에서 물에 노출되기 때문에, 강판이 어닐링로를 나온 부분에서, 강판에 산세와 Ni 도금을 실시하고 있다.Continuous annealing using a cooling method using water such as brackish water cooling or water dip cooling in a cooling zone followed by heating for recrystallization, wherein the steel sheet temperature includes some or all of the range of 600 to 250 ° C. In the furnace equipment, the steel sheet surface is exposed to water at the steel sheet temperature, so that the steel sheet is pickled and Ni-plated at the portion where the steel sheet exits the annealing furnace.
이로 인해, Si나 Mn이 증대된 고강도 냉연 강판에서도, 특히, 화성 처리성은 문제되지 않았다.For this reason, even in the high-strength cold-rolled steel sheet in which Si and Mn were increased, in particular, the chemical conversion treatment did not matter.
그러나 상기 온도 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식에, 물을 사용한 냉각 방식을 사용하지 않고, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각을 사용한 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서는, 노 내가 불활성 분위기 가스로 채워지고, 산소 농도도 이슬점도 극히 낮기 때문에, 종래의 저Si, 저Mn의 재료에서는 산화막의 정도가 문제되지 않고, 통상 어닐링로를 나온 부분에서, 산세나 Ni 도금을 실시하는 설비는 없다.However, in the cooling method of a cooling zone including part or all of the above temperature range, without using a cooling method using water, a continuous annealing furnace using gas cooling, dissipation cooling, cooling tube cooling, or cold rolled steel sheet having a continuous annealing furnace / In a combined hot dip galvanized steel sheet, the furnace is filled with an inert atmosphere gas, and the oxygen concentration and the dew point are extremely low. Therefore, in the conventional low Si and low Mn materials, the degree of the oxide film is not a problem. There is no facility for pickling or Ni plating.
그 결과, 고Si, 고Mn의 고강도 강판화에 의한 화성 처리성 악화가 현재(懸在)화되었다.As a result, the deterioration of chemical conversion treatment property by high-strength steel plateization of high Si and high Mn is present.
또한, 가스 냉각이란, 노 내로 강판 온도보다 저온의 분위기 가스를 강판에 분사하여 냉각하는 냉각 방법이고, 방산 냉각이란, 강판 온도보다 저온의 분위기 가스가 공급되는 노 내를 통과하여 냉각하는 냉각 방법이며, 냉각관 냉각이란, 노 내에 설치되어 노 내 분위기 가스와는 차단된 배관 내로 냉각 매체를 통과시키고, 노 내 분위기 가스를 냉각함으로써 강판을 냉각하는 냉각 방법이다.In addition, gas cooling is the cooling method which injects and cools atmospheric gas lower than steel plate temperature to steel plate into a furnace, and dissipation cooling is the cooling method which cools through the furnace supplied with atmospheric gas lower than steel plate temperature. Cooling tube cooling is a cooling method which cools a steel plate by passing a cooling medium into the piping which is installed in the furnace and cut off from the atmosphere gas in a furnace, and cools the atmosphere gas in a furnace.
또한, 명세서에서 말하는 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에는, 강판의 연속 어닐링 설비의 연속 어닐링로, 강판의 용융 아연 도금 처리 설비의 연속 어닐링로, 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비의 연속 어닐링로가 포함된다.Moreover, the continuous annealing furnace of the continuous annealing installation of a steel plate, the continuous annealing furnace of the hot-dip galvanizing treatment installation of a steel plate, the cold rolled steel sheet / Continuous annealing furnace of hot dip galvanized steel combined use equipment is included.
이로 인해, 전술한 온도 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서도, 도 13이나 도 14에 도시한 바와 같이, 어닐링로를 나온 부분에서, 강판에 산세와 Ni 도금을 실시함으로써, 「코팅 부족」의 발생을 회피하고, 화성 처리성을 종래 레벨로 회복시키고 있다.For this reason, the cooling method of the cooling stand which includes one part or all of the above-mentioned temperature range is the continuous annealing furnace which is 1 type, or 2 or more types of gas cooling, dissipation cooling, cooling tube cooling, or cold rolled sheet steel / molten zinc which has a continuous annealing furnace. 13 and 14 also in a plated steel plate combined-use facility, by pickling and plating Ni on the steel sheet at the portion exiting the annealing furnace, the occurrence of "coating shortage" is avoided and the chemical conversion treatment is conventionally performed. Recovering to level
또한, 일본 특허 출원 공개 제2006-45615호 공보에서는, 강판 표면을, 일단 산화하고, 그 후 환원 분위기 중에서 환원하고, 어닐링 후에 산세나 Ni 도금을 행하지 않고, 화성 처리성의 열화를 방지하는 방법이 제안되어 있다.In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-45615 discloses a method of oxidizing a steel sheet surface once, then reducing it in a reducing atmosphere, and preventing deterioration of chemical conversion treatment property without pickling or Ni plating after annealing. It is.
그런데, 최근 고강도화의 요구는 더욱 높아지고, Si 이나 Mn 등의 강도 향상 원소의 첨가가 더욱 증가하여, 예를 들어, Si는 1.0 내지 2.0%까지 첨가하게 되었다.By the way, in recent years, the request | requirement of high intensity | strength became high and the addition of strength improvement elements, such as Si and Mn, further increased, for example, Si added to 1.0 to 2.0%.
그러자 전술한 온도 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서, 어닐링로를 나온 부분에서, 강판에, 산세와 Ni 도금을 실시하여도, 화성 처리에서 「코팅 부족」이 발생하게 되었다.Then, the cooling method of the cooling stage including a part or all of the above-mentioned temperature range is a continuous annealing furnace of one kind or two or more kinds of gas cooling, dissipation cooling, cooling tube cooling, or cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace. In the combined use equipment, even when pickling and Ni plating were applied to the steel sheet at the portion out of the annealing furnace, "coating shortage" occurred in the chemical conversion treatment.
그 원인을 조사한 바, 역시 Si나 Mn의 산화막이 강판 표면에 잔존하기 때문인 것을 알 수 있었다. 따라서, 잔존하는 Si나 Mn의 산화막을 제거하기 위하여, 어닐링로를 나온 부분의 산세를 강화하고, 구체적으로는, 통판 속도를 100mpm으로부터 30mpm으로 저하시키고, 산세 온도를 70%로부터 80%로 상승시켰지만, 여전히 Si나 Mn의 산화막이 남고, 화성 처리에서 「코팅 부족」이 남아 문제가 되었다.As a result of the investigation, it was found that the oxide film of Si or Mn remained on the surface of the steel sheet. Therefore, in order to remove the remaining oxide film of Si and Mn, the pickling of the part which exited the annealing furnace was strengthened, specifically, the plate | board speed was reduced from 100mpm to 30mpm, and the pickling temperature was raised from 70% to 80%. The oxide film of Si and Mn still remained, and "coating shortage" remained in the chemical conversion treatment, causing problems.
또한, 산세를 강화하는 방법으로서, 통상, 어닐링로를 나온 부분의 산세조는, 1조(1槽) 정도인 바, 이를 복수조로 증강하는 수단이 남아 있지만, 이미 30mpm라는 극저속까지 통판 속도를 저하시켜, 산세조 침지 시간을 확보하여도, 「코팅 부족」이 남아있는 상황으로부터 통판 속도를 크게 회복하는 것은 바랄 수 없고, 또한 설비 비용이나 설치 스페이스 등의 과제가 크다.In addition, as a method of strengthening pickling, the pickling tank of the part which exits the annealing furnace is usually about one trillion, so there is a means to reinforce it into a plurality of tanks, but the mailing speed is already lowered to an extremely low speed of 30 mpm. Even if the pickling tank immersion time is secured, it is impossible to greatly recover the mail order speed from the situation where the "coating shortage" remains, and the problems such as equipment cost and installation space are large.
또한, 이 경향은, Si가 1.0% 이상, 특히, 1.1% 초과, 및/또는, Mn이 2.0% 이상, 특히 2.2% 초과가 되면 현저해진다.In addition, this tendency becomes remarkable when Si becomes 1.0% or more, especially more than 1.1%, and / or Mn becomes 2.0% or more, especially more than 2.2%.
본 발명은, 상기와 같은 과제를 해결하고, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위 내의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서 연속 어닐링하는 경우에 있어서, 강판의 Si나 Mn의 함유량이 높더라도, 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판의 제조가 가능한 방법, 및 그 설비를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention solves the above problems, and the cooling system including a part or all within the steel sheet temperature range of 600 to 250 ° C following heating for recrystallization is a gas cooling, dissipation cooling, cooling tube cooling method. In the case of continuous annealing in one or two or more continuous annealing furnaces or a cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace, even if the Si or Mn content of the steel sheet is high, high strength cold rolled steel having excellent chemical conversion treatment properties It aims at providing the method which can manufacture a steel plate, and its installation.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 전술한 바와 같은 강판 온도 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서, 상기 강판 온도 범위에서는, 통상, 강판 주변에, 극저농도의 산소(예를 들어, 몇십 내지 수 ppm) 및/또는 극저이슬점(예를 들어, -20 내지 -60℃)의 불활성 가스 분위기를 형성함으로써, 강판의 산화를 방지하는 부분을, 반대로, 적극적으로 산화 분위기를 형성하고, Si 및 Mn, 또한 강판 중의 철도 산화시켜, 어닐링로를 나온 부분의 산세로, 철의 산화막과 함께, Si나 Mn 등의 산화막을 산세 제거하면, Si, Mn 등의 함유량이 높더라도 「코팅 부족」이 없는, 화성 처리성이 양호한 고강도 냉연 강판을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, as for the cooling method of the cooling stand containing one part or all part of the steel plate temperature range mentioned above, the cooling method of the gas cooling, the dispersion cooling, the cooling tube cooling is one or two types. In the above-described continuous annealing furnace or a cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace, in the steel sheet temperature range, oxygen of extremely low concentration (for example, several tens to several ppm) and // is usually around the steel sheet. Alternatively, by forming an inert gas atmosphere having an extremely low dew point (for example, -20 to -60 ° C), a portion that prevents oxidation of the steel sheet is actively formed in an oxidizing atmosphere, and Si and Mn and railroads in the steel sheet Oxidation and pickling of the portion exiting the annealing furnace, together with iron oxide film, and pickling and removing oxide films such as Si and Mn, results in no chemical shortage even if the content of Si, Mn, etc. is high. It has been found that a high strength cold rolled steel sheet having a good property can be obtained.
종래 기술과 본 발명에 의한 강판 표면의 상태를, 모식적으로 도 1에 도시한다.The state of the steel plate surface by a prior art and this invention is shown typically in FIG.
도 1의 (a) 내지 도 1의 (c)에, 종래의 강판 표면 상태를 도시하고, 도 1의 (d)에, 본 발명의 강판 표면 상태를 도시한다.The conventional steel plate surface state is shown to FIG. 1A-FIG. 1C, and the steel plate surface state of this invention is shown to FIG. 1D.
도 1의 (a)는, Si 및 Mn이 적은 강판(S)에 화성 처리(25)를 실시하였을 경우의 강판 표면 상태를 도시한다. 도 1의 (a)에 도시한 바와 같이, 강판(S) 중의 Si 및 Mn이 적으므로, 화성 처리(25)에 의해, 강판(S)의 표면에, "코팅 부족"이 없는 화성 처리 피막 결정(25a)이 형성된다.FIG.1 (a) shows the steel plate surface state at the time of carrying out the
도 1의 (b)는, Si 및 Mn이 많은 강판(S)에 화성 처리(25)를 실시하였을 경우의 강판 표면 상태를 도시한다. 도 1의 (b)에 도시한 바와 같이, 강판(S) 중의 Si 및 Mn이 많으므로, 강판(S)의 표면에는, Si, Mn의 산화막(Sa)이 존재하고, 화성 처리(25)를 실시하면, 코팅 부족(X)이 있는 화성 처리 피막 결정(25a)이 형성된다.FIG.1 (b) shows the steel plate surface state when the
도 1의 (c)는, Si 및 Mn이 더욱 많은 강판(S)에, 산세(26), 계속하여, 화성 처리(25)를 실시하였을 경우의 강판 표면 상태를 도시한다. 도 1의 (c)에 도시한 바와 같이, 강판(S) 중의 Si 및 Mn이 더욱 많으므로, 강판(S)의 표면에는, 두꺼운 Si, Mn의 산화막(Sa)이 존재하고, 산세(26)를 실시하여도, 완전히 제거할 수 없고, 계속하여, 화성 처리(25)를 실시하면, 코팅 부족(X)이 있는 화성 처리 피막 결정(25a)이 형성된다.FIG.1 (c) shows the steel plate surface state at the time of pickling 26 and then
도 1의 (d)는, 본 발명에 의한 강판 표면 상태를 도시한다. 도 1의 (d)에 도시한 바와 같이, 강판(S) 중의 Si 및 Mn이 더욱 많은 경우, 강판(S)의 표면에는, 두꺼운 Si, Mn의 산화막(Sa)이 존재하나, 산화 분위기 중에서, 강판 표면을 적극적으로 산화(27)하고, Si, Mn의 산화막 Sa를 덮는 철 산화막(27a)을 형성하고, 산세(26)에 의해, 철 산화막(27a)과 함께 Si, Mn의 산화막(Sa)을 제거한다. 동시에, 화성 처리 피막 결정의 석출핵이 되는 강판 표면상의 미소 산화물(철 산화물 등)도 제거하여, 화성 처리 피막의 형성이 곤란한 표면 상태가 되기 때문에, 계속하여, 상기 표면에 철 또는 Ni 도금(28)을 실시하여, 철 또는 Ni 도금 피막(28a)을 형성하고, 그 후 화성 처리(25)를 실시하면, 철 또는 Ni 도금 피막(28a) 상에 코팅 부족(X)이 없는 화성 처리 피막 결정(25a)을 형성할 수 있다.FIG.1 (d) shows the steel plate surface state by this invention. As shown in Fig. 1 (d), when there are more Si and Mn in the steel sheet S, a thick Si and Mn oxide film Sa exists on the surface of the steel sheet S, but in an oxidizing atmosphere, The steel sheet surface is actively oxidized (27), an iron oxide film (27a) covering the oxide film Sa of Si and Mn is formed, and the
본 발명은, 상기 지식에 기초하여 이루어진 것이며, 청구 범위 제1항의 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판의 제조 방법은, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위 내의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서 냉연 강판을 연속 어닐링하는 경우에 있어서, 상기 강판 온도 범위 내에서, 강판 표면을, 철이 산화하는 분위기에 노출하여 산화시키고, 어닐링로 출구측에서 산세한 후, 철 또는 Ni 도금을, 1 내지 50㎎/㎡ 실시하는 것을 특징으로 하는 것이다.The present invention has been made on the basis of the above knowledge, and the method for producing a high strength cold rolled steel sheet excellent in chemical conversion treatment according to
이러한 경우, 상기 산화 상태는, 강판을, 노 외를 통판시킴으로써, 형성할 수 있다.In this case, the said oxidation state can be formed by making a steel plate outside the furnace.
또한, 청구 범위 제2항의 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판의 제조 방법은, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위 내의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서 고강도 냉연 강판을 연속 어닐링하는 경우에 있어서, 상기 강판 온도 범위 내의 노 내에 산소 또는 수증기를 함유한 분위기 가스를 공급하고, 노 내의 산소 농도 또는 이슬점을 측정하고, 그 측정 결과로부터, 산소 또는 수증기를 함유한 분위기 가스의 공급량을 제어하고, 어닐링로 출구측에서 산세한 후, 철 또는 Ni 도금을, 1 내지 50㎎/㎡ 실시하는 것을 특징으로 하는 것이다.In addition, the method for producing a high strength cold rolled steel sheet excellent in chemical conversion treatment according to
청구 범위 제3항의 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판의 제조 방법은, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위의 일부 또는 전부에 있어서, 강판을, 노 외를 통판시킴으로써, 강판 표면을 철이 산화하는 분위기에 노출하고, 그 후, 어닐링로 출구측에서 산세한 후, 철 또는 Ni 도금을, 1 내지 50㎎/㎡ 실시하는 것을 특징으로 하는 것이다.The manufacturing method of the high strength cold-rolled steel plate excellent in the chemical conversion treatment property of
또한, 청구 범위 제4항에 기재한 바와 같이, Si가 1.0 내지 2.0% 및/또는 Mn은 2.0 내지 3.0%의 경우, 본 발명의 효과가 현저하게 드러난다.In addition, as described in
또한, 청구 범위 제5항의 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판의 제조 설비는, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서, 상기 강판 온도 범위 내에서, 강판 주변 분위기에 산소 또는 수증기를 공급하는 설비를 구비하고, 어닐링로 출구측에는 산세 설비와 철 또는 Ni 도금 설비를 구비하는 것을 특징으로 하는 것이다.In addition, the manufacturing method of the high strength cold-rolled steel sheet which is excellent in the chemical conversion treatment property of
여기서, 산소 또는 수증기를 공급하는 설비는, 강판을 노 외 통판하고, 외기와 접촉시키는 설비라고 할 수 있다.Here, the facility which supplies oxygen or water vapor can be said to be an installation which makes a steel plate outside a furnace and contacts with external air.
또한, 청구 범위 제6항의 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판의 제조 설비는, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서, 상기 강판 온도 범위 내에서, 노 내에 산소 또는 수증기를 함유하는 분위기 가스를 공급하는 설비를 구비하고, 노 내의 산소 농도 또는 이슬점을 측정하는 설비를 갖고, 그 측정 결과로부터, 산소 또는 수증기를 함유한 분위기 가스의 공급량을 제어하는 제어 장치를 구비하고, 어닐링로 출구측에는, 산세 설비와 철 또는 Ni 도금 설비를 구비하는 것을 특징으로 한다.In addition, the manufacturing method of the high strength cold-rolled steel sheet excellent in the chemical conversion treatment property of Claim 6 has the cooling system of the cooling stand containing a part or all of the steel plate temperature range of 600-250 degreeC following heating for recrystallization, gas cooling. A cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace or a continuous annealing furnace which is one kind or two or more kinds of a dissipation cooling and cooling tube cooling, wherein the atmosphere contains oxygen or water vapor in the furnace within the steel sheet temperature range. It is equipped with the equipment which supplies a gas, and has a facility which measures the oxygen concentration or dew point in a furnace, The control apparatus which controls the supply amount of the atmospheric gas containing oxygen or water vapor from the measurement result, The annealing furnace exit side And a pickling facility and an iron or Ni plating facility.
본 발명은, 통상은 환원 분위기로 유지되는 냉각대에 있어서, 강판을 적극적으로 산화 분위기에 노출하고, Si 및 Mn, 또한 강판 표면의 Fe도 산화시킨 뒤, 어닐링로를 나온 부분에서 행하는 산세로, 강판 표면의 철 산화막 함께, Si나 Mn 등의 산화막을 제거한다는 신규의 착상에 의해, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대의 냉각 방식이, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상인 연속 어닐링로나 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서, 강판의 Si나 Mn 등의 함유량이 높더라도, 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판을 제조하는 것을 가능하게 하는 것이다.In the present invention, in a cooling zone which is usually maintained in a reducing atmosphere, the steel sheet is actively exposed to an oxidizing atmosphere, and after oxidizing Si and Mn and Fe on the surface of the steel sheet, the pickling furnace is performed at a portion exiting the annealing furnace, With the new idea of removing an oxide film such as Si, Mn, etc. together with the iron oxide film on the surface of the steel sheet, a cooling method of a cooling table including part or all of the steel sheet temperature range of 600 to 250 ° C followed by heating for recrystallization, In the cold-rolled steel sheet / hot-dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace or continuous annealing furnace which is one kind or two or more kinds of gas cooling, dissipation cooling and cooling tube cooling, even if the content of Si, Mn, etc. of the steel sheet is high, chemical conversion treatment It is possible to manufacture a high strength cold rolled steel sheet having excellent properties.
도 1은 종래 기술과 본 발명에 의한 강판 표면의 상태를 도시하는 도면이다. (a) 내지 (c)는 종래 기술에 의한 강판 표면의 상태를 도시하고, (d)는 본 발명에 의한 강판 표면의 상태를 도시한다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the state of the steel plate surface by a prior art and this invention. (a)-(c) shows the state of the steel plate surface by a prior art, (d) shows the state of the steel plate surface by this invention.
도 2는 철의 산화 영역을 도시하는 도면이다.2 is a diagram showing an oxidized region of iron.
도 3은 가스 공급 설비를 도시하는 도면이다.3 is a view showing a gas supply facility.
도 4는 노 외 통판 설비를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the outside-board mail installation facility.
도 5는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비의 주요부를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the principal part of the cold rolled sheet steel / molten galvanized steel plate combined use facility.
도 6은 연속 어닐링로에, 가스 공급 설비를 조립한 설비 전체의 구성을 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the structure of the whole installation which assembled the gas supply installation in the continuous annealing furnace.
도 7은 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에, 가스 공급 설비를 조립한 설비 전체의 구성을 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the structure of the whole installation which assembled the gas supply installation to the cold rolled steel plate / molten galvanized steel plate combined use facility.
도 8은 연속 어닐링로에, 노 외 통판부를 조립한 설비 전체의 구성을 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the structure of the whole installation which assembled the furnace outer plate part in a continuous annealing furnace.
도 9는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에, 바이패스 라인을 조립한 설비 전체의 구성을 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the structure of the whole installation which assembled the bypass line in the cold rolled steel plate / molten galvanized steel plate combined use facility.
도 10은 실시예 및 비교예의 산화 조건을 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the oxidation conditions of an Example and a comparative example.
도 11은 종래의 연속 어닐링로 설비를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the installation of the conventional continuous annealing furnace.
도 12는 종래의 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the conventional cold rolled sheet steel / molten galvanized steel plate combined use facility which has a conventional continuous annealing furnace.
도 13은 종래의 어닐링로의 출구측에서 산세와 Ni 도금을 실시하는 설비를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the installation which performs pickling and Ni plating at the exit side of the conventional annealing furnace.
도 14는 종래의 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비의 출구측에서 산세와 Ni 도금을 실시하는 설비를 도시하는 도면이다.It is a figure which shows the installation which performs pickling and Ni plating at the exit side of the conventional cold rolled sheet steel / molten galvanized steel plate combined use facility.
본 발명에서는, 강판을 적극적으로 산화 분위기에 노출하고, Si, Mn에 더하여, 강판 표면의 철도 산화시켜, 어닐링로를 나온 부분의 산세로, 강판 표면의 철 산화막과 함께 Si나 Mn 등의 산화막을 제거하기 위하여, 어닐링의 가열에서 균열 후, 냉각대에서 강판을 산화시킨다. 구체적으로는, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 냉각 도중에, 강판 온도가 250 내지 600℃의 범위에서, 강판 표면을 Fe가 산화 하는 분위기에 노출한다.In the present invention, the steel sheet is actively exposed to an oxidizing atmosphere, and in addition to Si and Mn, a railroad oxidation of the surface of the steel sheet is carried out and pickling of the portion exiting the annealing furnace, and an oxide film such as Si or Mn together with the iron oxide film on the steel sheet surface. To remove, after cracking in the heating of the annealing, the steel sheet is oxidized in the cooling zone. Specifically, during cooling followed by heating for recrystallization, the steel sheet surface is exposed to an atmosphere in which Fe oxidizes in the range of the steel sheet temperature in the range of 250 to 600 ° C.
본 발명에서는, 냉각대, 특히 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강판 온도 범위 내의 일부 또는 전부를 포함하는 냉각대에 있어서, 물을 사용하지 않는 냉각 방식인 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상을 적용하는 것이 큰 특징이다.In the present invention, a cooling zone, in particular, a cooling zone including some or all within the steel plate temperature range of 600 to 250 ° C following heating for recrystallization, gas cooling, dissipation cooling, cooling, which is a cooling method without using water. It is a big feature to apply 1 type, or 2 or more types of tube cooling.
기수 냉각이나 물 딥 냉각에서는, 강판이 물에 직접 노출되는 한편, 가스 냉각, 방산 냉각, 및 냉각관 냉각의 경우에는, 강판 표면이 산소나 이슬점이 높은 분위기 가스 또는 외기에 노출되지 않는 것이 상식이므로, 본 발명에서는 강판 표면을 일부러 산소나 이슬점이 높은 분위기에 노출하는 점이 중요하다.In radix cooling or water dip cooling, the steel sheet is directly exposed to water, while in the case of gas cooling, dissipation cooling, and cooling tube cooling, it is common knowledge that the surface of the steel sheet is not exposed to oxygen, atmospheric gas or high atmospheric dew point or outside air. In the present invention, it is important to deliberately expose the surface of the steel sheet to an atmosphere having high oxygen or dew point.
철이 산화하는 분위기란, 강판의 상기 온도 범위에 있어서, 열역학적으로 정해진 평형 상태도(예를 들어, 재료 환경학 입문, 부식 방식 협회편, p203, 마루젠, 1993)에 기초하여, 철이 산화하는 상태에 있는 분위기를 말한다.The atmosphere in which iron is oxidized is in a state in which iron is oxidized based on a thermodynamically determined equilibrium diagram (for example, an introduction to material environmental studies, a corrosion corrosion association, p203, Maruzen, 1993) in the temperature range of the steel sheet. Say the atmosphere you are.
도 2에 있어서, 예를 들어, 3% 수소-잔류 질소, 이슬점-50℃의 분위기 하의 산소 포텐셜은, 파선 상에 있다. 어떤 원소의 산소 포텐셜이, 이 파선보다 상부에 위치하는 경우에는, 그 원소는 환원 상태를 유지하고, 또한, 이 파선보다 하부에 위치하는 경우에는, 그 원소는 산화 상태를 유지한다.In Fig. 2, for example, the oxygen potential under an atmosphere of 3% hydrogen-residual nitrogen and dew point-50 DEG C is on a broken line. When the oxygen potential of a certain element is located above this broken line, the element maintains a reducing state, and when it is located below this broken line, the element maintains an oxidized state.
구체적으로는, 철/산화철 평형선은, 약 50℃ 이상의 영역에 있어서, 파선보다 상부에 위치하기 때문에, 이 범위에 있어서, 환원 상태, 즉 금속철로서 존재한다.Specifically, since the iron / iron oxide balance line is located above the dashed line in the region of about 50 ° C. or more, it exists in the reduced state, that is, metal iron in this range.
또한, Si는, 도 2에 도시한 바와 같이, 온도 범위의 전역에서, 상기 파선보 다 하부에 위치하고 있어, 이 조건 하에서는, 산화 상태, 즉 SiO2로서 존재한다.Further, Si, as shown in Figure 2, over the entire temperature range, the wave is featured Located in the lower portion, it exists as under this condition, the oxidation state, i.e. SiO 2.
철을 산화하는 분위기 하에 강판을 노출하는 방법으로서는, 예를 들어, 도 3에 도시한 바와 같이, 급냉로(1)에 가스 공급 설비(2)를 설치하고, 냉각용 분위기 가스(At)와 함께, 산소나 에어(Oa)를 공급하거나, 또는 이슬점을 올리기 위한 수증기(Ho)를 공급하면 좋다. 이 경우에는, 노 내로부터 산소 농도계 또는 이슬점계(3)로 샘플 가스를 채취하고, 그 측정 결과를 제어 장치(4)로 송신하고, 가스 투입 설비(2)의 밸브(5)를 조작하고, 산소 분압, 수분압, 또한, 수소 분압을 관리하고, 철의 산화 상태를 유지하는 것이 바람직하다.As a method of exposing a steel plate in the atmosphere which oxidizes iron, for example, as shown in FIG. 3, the
철을 산화시키기 위한 강판 온도가 250℃ 미만이면, 산화가 진행되지 않고, 또한, 600℃를 초과하면, 철의 산화가 지나치게 진행되어, 산화철을 제거하는 산세에서의 부하가 커지는 동시에, 산화철이 탈락하고, 노 내의 반송 롤에 고착되어 강판 표면의 품질 결함으로 이어진다. 그로 인해, 철을 산화시키기 위한 강판 온도는, 250℃ 내지 600℃가 바람직하다. 조업상의 온도 관리로부터, 300℃ 내지 500℃가 더욱 바람직하다.If the steel plate temperature for oxidizing iron is less than 250 ° C., oxidation does not proceed, and if it exceeds 600 ° C., the oxidation of iron proceeds excessively, and the load in pickling for removing iron oxide increases, while iron oxide is eliminated. It adheres to the conveyance roll in a furnace, and leads to the quality defect of the steel plate surface. Therefore, as for the steel plate temperature for oxidizing iron, 250 degreeC-600 degreeC is preferable. 300 degreeC-500 degreeC are more preferable from operation temperature management.
또한, 본 발명의 냉각대에 있어서, 냉각 속도는, 1℃/s 이상이면, 특히 규정할 필요가 없고, 과시효로(過時效爐)에 있어서의 「보온」이나 「유지」라고 칭하는 온냉각이나 방산 냉각이라도 상관없다.In the cooling zone of the present invention, the cooling rate is not particularly defined as long as the cooling rate is 1 ° C / s or more, and is referred to as "thermal insulation" or "holding" in an overaging furnace, Dispersion cooling may be sufficient.
또한, 본 발명의 냉각대는, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각의 1종 또는 2종 이상에 의한 냉각대이며, 재결정을 위한 가열에 뒤따르는 600 내지 250℃의 강 판 온도 범위 내의 일부 또는 전부를 포함하고 있으면 좋고, 또한, 상기 강판 온도 범위 내에서, 전술한 강판을 산화 분위기에 노출할 수 있으면, 본 발명의 효과가 얻어진다.In addition, the cooling stand of the present invention is a cooling stand according to one kind or two or more kinds of gas cooling, dissipation cooling, and cooling tube cooling, and part or all within the steel sheet temperature range of 600 to 250 ° C following heating for recrystallization. What is necessary is just to include, and if the steel plate mentioned above can be exposed to an oxidizing atmosphere within the said steel plate temperature range, the effect of this invention is acquired.
또한, 가열에 뒤따르는 냉각의 도중에 강판의 재가열이 있어도, 강판의 재가열 온도가 600 내지 250℃의 범위 내이거나, 불활성 가스 분위기 내에서의 재가열이면 상관없다.Moreover, even if there is reheating of a steel plate in the middle of cooling following heating, it does not matter if the reheating temperature of a steel plate exists in the range of 600-250 degreeC, or if it reheats in an inert gas atmosphere.
어닐링로를 나온 부분에서, 강판 표면의 철 산화막과 함께, Si나 Mn 등의 산화막을 산세하여 제거하기 위한 산세 조건에 대하여, 산의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 염산 또는 황산이 바람직하다. 산의 농도는 1 내지 20wt%가 바람직하고, 1wt% 미만에서는, 산세 효과에 부족하고, 특히, 어닐링로를 나온 부분의 산세 설비에 사용되고 있는 산세조가 1조 정도에서는, 산화막을 모두 떨어뜨릴 수 없다.Although the kind of acid is not specifically limited about pickling conditions for pickling and removing oxide films, such as Si and Mn, with the iron oxide film of the steel plate surface in the part which exited the annealing furnace, hydrochloric acid or sulfuric acid is preferable. The acid concentration is preferably 1 to 20 wt%, and less than 1 wt% is insufficient in the pickling effect, and in particular, when the pickling tank used in the pickling equipment in the part leaving the annealing furnace is about one trillion, all the oxide films cannot be dropped. .
또한, 산의 농도가 20wt% 초과에서는, 산세 효과가 포화하여 비용 증가의 영향이 커지기 때문에 바람직하지 않다.In addition, when the concentration of the acid is more than 20wt%, the pickling effect is saturated, which is not preferable because the effect of the increase in cost is increased.
산세조의 액온은 60 내지 95℃가 바람직하고, 60℃ 미만에서는, 농도의 경우와 마찬가지로, 산화막을 떨어뜨리지 않고, 95℃ 초과에서는, 산세 효과가 포화하여버려 승온에 사용하는 에너지 비용 증가의 영향이 커지기 때문에 바람직하지 않다.As for the liquid temperature of a pickling tank, 60-95 degreeC is preferable, and below 60 degreeC, as in the case of a density | concentration, without dropping an oxide film, and over 95 degreeC, pickling effect saturates and the effect of the energy cost increase used for temperature rising does not fall. It is not preferable because it becomes large.
산세 후에는, 철 또는 Ni 도금을 1 내지 50㎎/㎡ 실시한다. 이는, 산세에 의해 강판 표면의 미려화가 지나치게 되고, 화성 처리 결정이 석출되기 위한 핵이 소실되어, 화성 처리성이 열화하기 때문이다.After pickling, iron or Ni plating is performed at 1 to 50 mg /
화성 처리성의 열화는, 피막이 일부 부착하지 않는 "코팅 부족"이라고 불리는 장소가 발생하는 현상이나, 강판 토대에 결정 석출하는 포스포파일라이트(phosphorphyllite)[Zn2Fe(PO)2·4H2O]가 석출되지 않는 등의 현상으로서 나타난다.The deterioration of chemical conversion treatment is caused by a phenomenon called a "coating insufficiency" in which a film is not partially attached, or phosphorphyllite [Zn 2 Fe (PO) 2 .4H 2 O], which crystallizes on a steel plate base. Appears as a phenomenon that does not precipitate.
전자의 현상은, 전자 현미경에 의한 관찰로 확인하는 것이 가능하다. 철 또는 Ni 도금은, 전면에 균일하게 부착되어 있는 것이 중요하다.The former phenomenon can be confirmed by observation by an electron microscope. It is important that iron or Ni plating be uniformly attached to the entire surface.
후자의 현상은, X선 회절 강도로부터, 포스포파일라이트의 결정 비율을 나타내는 P비를 산출하여 확인한다. 일반적으로는, P비≥0.80인 것이, 내식 성능이나 도장 성능을 만족시키기 위해 구해지고, 또한, 융설염 살포 지역 등의 엄격한 부식 환경 하에 있어서는, P비≥0.85인 것이 구해진다.The latter phenomenon is confirmed by calculating the P ratio indicating the crystal ratio of phosphopyrite from the X-ray diffraction intensity. In general, a P ratio ≥ 0.80 is determined to satisfy corrosion resistance and coating performance, and a P ratio ≥ 0.85 is obtained under a strict corrosion environment such as a molten salt spreading area.
화성 처리에 바람직한 표면을 형성하기 위한 철 또는 Ni 도금량은, 1 내지 50㎎/㎡이다. 철 또는 Ni 도금량이 1㎎/㎡ 미만에서는 지나치게 적어, 화성 처리 결정의 편차가 발생하고, 한편, 50㎎/㎡을 초과하면, 철 또는 Ni 도금 효과가 포화하여, 비용 증가의 영향이 커져 바람직하지 않다.The iron or Ni plating amount for forming a surface suitable for chemical conversion treatment is 1 to 50 mg /
또한, 산세와 철 또는 Ni 도금의 사이, 및/또는, 철 또는 Ni 도금의 후에, 강판의 표면을 세정하는 것이, 강판 표면에 약액을 남기지 않고 표면 품위를 악화시키지 않기 때문에 바람직하다.In addition, it is preferable to clean the surface of the steel sheet between pickling and iron or Ni plating, and / or after iron or Ni plating, because it does not leave a chemical liquid on the steel plate surface and does not deteriorate the surface quality.
또한, 산세 설비와, 철 또는 Ni 도금 설비는, 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비의 어닐링로 출구측에 연접되 어 있는 것이, 공정 단축과 비용의 점에서 바람직하지만, 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비와는 다른 설비에서, 산세와, 철 또는 Ni 도금을 행하여도 상관없다.In addition, the pickling plant and the iron or Ni plating plant are connected to the exit side of the annealing furnace of the continuous annealing furnace or the combined cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace in terms of process shortening and cost. Although it is preferable, pickling and iron or Ni plating may be performed in a facility other than the cold rolled steel sheet / hot-dip galvanized steel sheet combined use facility having the continuous annealing furnace and the continuous annealing furnace.
다른 설비에서, 산세와, 철 또는 Ni 도금을 행하는 경우, 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서 조질 압연을 행하면, 산화막이 조질 압연에 의해 부서져 이물질이 되고, 강판의 광택 불량이나 압박 상처 등의 품질 결함으로 이어지므로, 다른 설비에서, 산세와, 철 또는 Ni 도금을 행한 후, 조질 압연을 행하는 것이 바람직하다.In other facilities, when performing pickling, iron or Ni plating, when temper rolling is performed in a continuous annealing furnace or a cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace, the oxide film is broken by temper rolling to become a foreign matter, Since it leads to quality defects, such as a glossiness defect of a steel plate, a press wound, etc., it is preferable to carry out temper rolling after carrying out pickling and iron or Ni plating in another installation.
가스 냉각시, 강판 표면을, 철이 산화하는 분위기로 노출하기 위한 간단한 수단으로서, 도 4에 도시한 바와 같이, 냉각대 도중에, 강판 온도가 250 내지 600℃ 사이에서, 노 외 통판부(6)를 설치할 수 있다. 이와 같이 하여, 강판을, 급냉로(1)의 노 외로 노출시키면, 보다 확실하게 강판 표면의 철을 산화하고, 후의 산세에서, Si나 Mn 등의 산화막과 함께 제거되기에 충분한 철의 산화막을 형성할 수 있다.As a simple means for exposing the surface of the steel sheet to the atmosphere where iron oxidizes during gas cooling, as shown in FIG. Can be installed. In this way, when the steel sheet is exposed to the outside of the furnace of the quench
또한, 강판이, 급냉로(1)의 노 외로 나오는 부분이나, 노 내로 복귀되는 부분에는, 시일 롤 등의 시일 장치(7)를 설치하고, 노 내 분위기를 외부로부터 차단하는 것이 바람직하다.Moreover, it is preferable to provide
도 3 및 도 4에는 도시하고 있지 않으나, 어닐링로를 나온 부분에서 산세를 행하고, Si 이나 Mn 등의 산화막을, 철의 산화막과 함께 산세, 제거하고, 계속하여, 철 또는 Ni 도금을 행함으로써, 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판을 얻 을 수 있다.Although not shown in FIG. 3 and FIG. 4, by pickling at a portion exiting the annealing furnace, an oxide film such as Si or Mn is pickled and removed together with an iron oxide film, followed by iron or Ni plating. It is possible to obtain a high strength cold rolled steel sheet excellent in chemical conversion treatment.
냉각대 도중에, 강판 온도가 250 내지 600℃의 사이에서, 강판을 노 외로 노출하는 방법을, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서 실시할 경우를 도 5에 도시한다. 도 8은 급냉로(1)의 출구에 설치된 용융 아연 포트, 도 9는 워터 켄치(water quench)조, 도 10은 산세 설비, 도 11은 도금 설비(예를 들어, Ni 도금 설비)이다.FIG. 5 shows a case where the method of exposing the steel sheet to the outside of the furnace while the steel sheet temperature is between 250 to 600 ° C. is performed in a cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet combined use facility having a continuous annealing furnace. 8 is a molten zinc port provided at the outlet of the quench
용융 아연 도금을 행하는 경우에는, 실선으로 나타내는 아연 도금 강판 패스 라인 L2를 따라 강판을 주행시키지만, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에서 냉연 강판을 어닐링하는 경우에는, 파선으로 나타낸 바와 같이, 급냉로(1)의 후단에서, 용융 아연 포트(8)를 바이패스시켜, 강판을, 강판 패스 라인 L1을 주행시킨다.In the case of performing hot dip galvanizing, the steel sheet is driven along the galvanized steel sheet pass line L 2 represented by a solid line. As shown, in the rear end of the quenching
종래에는, 이 바이패스부도, 강판의 산화를 방지하기 위하여, 어닐링로와 같은 노 내 분위기 가스로 채워지고, 외기와 차단되어 있지만, 본 발명에서는, 도 5에 도시한 바와 같이, 바이패스부에서, 강판을 노 외를 통과시킴으로써, 후의 산세에서, Si나 Mn 등의 산화막과 함께 제거되기에 충분한 철의 산화막을 형성한다.Conventionally, this bypass portion is also filled with an atmosphere gas in a furnace such as an annealing furnace in order to prevent oxidation of the steel sheet and is blocked from outside air. However, in the present invention, as shown in FIG. The steel sheet is passed through the outside of the furnace to form an iron oxide film sufficient to be removed together with an oxide film such as Si or Mn in subsequent pickling.
도 6에, 연속 어닐링로에, 도 2에 도시하는 가스 공급 설비(2)를 조립한 설비 전체의 구성을 도시한다. 페이 오프 릴(12)로부터 인출된 강판은, 용접기(13), 입구측 세정 장치(14), 입구측 루퍼(15)를 경유하여, 연속 어닐링로(16)로 들어간다.6, the structure of the whole installation which assembled the
연속 어닐링로(16)는, 가열로(17), 균열로(18), 서냉로(예를 들어, 가스 냉각)(19), 가스 냉각식의 급냉로(1), 과시효로(20), 최종 냉각로(21)로 구성되어 있지만, 과시효로(20)가 없는 경우도 있다.The
더욱이, 연속 어닐링로(16)의 출구측에는, 워터 켄치조(9), 산세 설비(10), 도금 설비(11), 출구측 루퍼(22), 조질 압연기(23), 텐션 릴(24)이 순서대로 배치되어 있다.Further, at the outlet side of the
또한, 도금 설비로서, Ni 도금 설비를 사용하여도 좋고, 또한 철 도금 설비를 사용하여도 좋다. 그리고 도 3에 도시되는 가스 공급 설비(2)가 급냉로(1)에 설치되어 있다.As the plating equipment, a Ni plating equipment may be used or an iron plating equipment may be used. And the
도 7에, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에, 도 3에 도시되는 가스 공급 설비(2)를 조립한 설비 전체의 구성을 도시한다. 급냉로(1)의 후단에서, 파선으로 나타낸 바와 같이, 강판을, 용융 아연 포트(8)를 바이패스시켜 통판하고, 강판 온도가 600 내지 250℃의 범위에서, 강판 주변 분위기에, 산소, 에어(Oa) 또는 수증기(Ha)를 공급한다.The structure of the whole installation which assembled the
도 6 및 도 7에 도시되는 설비의 어느 경우에도, 노 내의 산소 농도 또는 이슬점을 측정하는 설비(P)를 구비하고, 그 측정 결과로부터, 산소 또는 수증기를 함유하는 분위기 가스의 공급량을 제어하는 제어 장치(4)를 구비하는 것이 바람직하다.In any of the installations shown in FIGS. 6 and 7, a facility P for measuring the oxygen concentration or the dew point in the furnace is provided, and the control is performed to control the supply amount of the atmosphere gas containing oxygen or water vapor from the measurement result. It is preferred to have an
도 8에, 연속 어닐링로에, 도 4에 도시되는 노 외 통판부(6)를 조립한 설비 전체의 구성을 도시한다.8, the structure of the whole installation which assembled the furnace outside plate part 6 shown by FIG. 4 in the continuous annealing furnace is shown.
도 9에, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에, 도 5에 도시되는 바이패스 라인을 조립한 설비 전체의 구성을 도시한다.The structure of the whole installation which assembled the bypass line shown in FIG. 5 to the cold rolled steel plate / molten-galvanized steel plate combined use facility which has a continuous annealing furnace is shown in FIG.
급냉로(1)의 후단에서, 파선으로 나타낸 바와 같이, 강판을, 용융 아연 포트(8)를 바이패스시켜, 강판 패스 라인을 통판시키고, 강판 온도가 600 내지 250℃의 범위에서, 강판을 외기와 접촉시켜, 후의 산세에서, Si나 Mn 등의 산화막과 함께 제거하기에 충분한 철의 산화막을 형성한다.At the rear end of the quenching
상기한 바와 같이, 강판 온도 250 내지 600℃의 범위에서 강판을 산화시키는 장치에는, 여러 가지 형태가 존재한다.As mentioned above, various forms exist in the apparatus which oxidizes a steel plate in the range of steel plate temperature 250-600 degreeC.
그러나 어떠한 경우에도, 상기 온도에서 강판을 적극적으로 산화 분위기에 노출하여, Si, Mn은 물론, 강판 표층부의 철도 산화시키고, 어닐링로를 나온 부분의 산세로, 강판 표면의 철 산화막과 함께, Si나 Mn 등의 산화막을 산세 제거함으로써, Si, Mn 등의 함유량이 높더라도, 「코팅 부족」이 없는, 화성 처리성이 양호한 고강도 냉연 강판을 얻을 수 있다.In any case, however, the steel sheet is actively exposed to an oxidizing atmosphere at the above temperature, so that not only Si and Mn, but also railroad oxidation of the steel sheet surface layer and pickling of the portion exiting the annealing furnace, together with the iron oxide film on the surface of the steel sheet, By pickling and removing oxide films, such as Mn, even if content of Si, Mn, etc. is high, the high-strength cold-rolled steel sheet which is good in chemical conversion treatment property without "coating shortage" can be obtained.
본 발명은, 특히, 질량 %로, Si가 1.0 내지 2.0%, 및/또는, Mn이 2.0 내지 3.0%처럼, 높은 함유량의 경우에 효과가 있다. Si이 1.0% 미만, 및/또는, Mn이 2.0% 미만에서도 물론 효과를 발현하지만, 과잉된 효과이다.The present invention is particularly effective in the case of a high content, such as 1.0% to 2.0% Si and / or 2.0% to 3.0% Mn, in mass%. Even if Si is less than 1.0% and / or Mn is less than 2.0%, the effect is of course expressed, but it is an excessive effect.
종래 기술에서도, Si, Mn의 산화막을 제거하여 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판을 얻는 것이 가능하므로, 본 발명에서는, Si는 1.0%를 하한으로 하고, Mn은 2.0%를 하한으로 한다.Also in the prior art, it is possible to obtain a high-strength cold-rolled steel sheet excellent in chemical conversion treatment properties by removing the oxide films of Si and Mn. In the present invention, Si is 1.0% lower limit and Mn is 2.0% lower limit.
Si 및 Mn의 상한에 대해서는, 강도가 향상되어도, 연성 그 밖의 재질 조건과 의 밸런스가 악화되므로, Si는 2.0%를 상한으로 하고, Mn은 3.0%를 상한으로 한다.Regarding the upper limit of Si and Mn, even if the strength is improved, the balance with ductility and other material conditions deteriorates, so Si is 2.0% and Mn is 3.0%.
Si과 Mn 이외의 원소는, 표면 품위, 내부 결함, 인장 강도, 신장, 국부 연성, 구멍 확장성, 내충격성, 용접성, 용접부의 재질 열화 방지, 소부 경화성, 시효성, 온간 프레스성 등, 사용자로부터의 요구에 따라 조정된다.Elements other than Si and Mn may be used by the user such as surface quality, internal defects, tensile strength, elongation, local ductility, hole expandability, impact resistance, weldability, material deterioration prevention of welded parts, hardening hardening, aging, warm pressability, and the like. Is adjusted according to the needs of the.
예를 들어, Si, Mn 이외에, 질량%로, C:0.01 내지 0.3%, P:0.0001 내지 0.15%, S:0.0001 내지 0.02%, Al:0.001 내지 0.4%, N:0.0002 내지 0.02%를 함유하고, 잔량부 Fe 및 불가피적 불순물로 이루어지고, 요구 특성에 따라, Ti, Nb, V, Zr, W, Mo, Cr, Ni, Cu, Ca, REM, B, Mg나 La, Ce 등의 란타노이드계 원소의 1종 또는 2종 이상을, 각각, 0.0001 내지 1%의 범위로 함유하는 것이라도 상관없다.For example, in addition to Si and Mn, in mass%, C: 0.01 to 0.3%, P: 0.0001 to 0.15%, S: 0.0001 to 0.02%, Al: 0.001 to 0.4%, and N: 0.0002 to 0.02% And the remaining portion Fe and unavoidable impurities, and lanthanoids such as Ti, Nb, V, Zr, W, Mo, Cr, Ni, Cu, Ca, REM, B, Mg, La, Ce, etc. One type or two or more types of system elements may be contained in the range of 0.0001 to 1%, respectively.
또한, 연속 어닐링로나, 연속 어닐링로를 갖는 냉연 강판/용융 아연 도금 강판 겸용 설비에 있어서는, 통상은 강판의 산화를 방지하기 때문에, 노 내를, 질소 등을 주성분으로 하는 불활성 가스로 채우고, 노를 시일 밀폐하여, 외기를 차단하고 있다.In addition, in the combined use of a cold rolled steel sheet / hot dip galvanized steel sheet having a continuous annealing furnace or a continuous annealing furnace, since the oxidation of the steel sheet is usually prevented, the furnace is filled with an inert gas containing nitrogen or the like as a main component. It seals and seals outside air.
이 시일 수단으로서, 고온 영역으로부터의 냉각 방식이, 기수 냉각, 물 딥 냉각, 가스 냉각, 방산 냉각, 냉각관 냉각, 롤 냉각에 한정되지 않고, 종래로부터, 어닐링로 출구에, 워터 켄치라고 불리는 최종 냉각을 겸한 물에 의한 시일 장치를 설치하는 것이 알려져 있다.As this sealing means, the cooling system from the high temperature region is not limited to radix cooling, water dip cooling, gas cooling, dissipation cooling, cooling tube cooling, roll cooling, and conventionally called a water quench at the exit of the annealing furnace. It is known to provide a sealing device by water which also serves as cooling.
여기에서의 최종 냉각은, 강판 온도를 250℃ 정도로부터, 상온 내지 80℃ 정 도까지 물에 의해 냉각된다. 물에 의해 냉각되므로, 강판 표면의 철도 산화되어, 철의 산화막이 형성되지만, 본 발명의 경우에서도, 종래 기술에서도, 이 워터 켄치에 의한 철의 산화막 형성이 화성 처리성을 좌우하지 않는다.Final cooling here is cooled by water from about 250 degreeC to about 80 degreeC about steel plate temperature. Since it is cooled by water, it is rail-oxidized on the surface of a steel plate and an iron oxide film is formed, but neither in the case of this invention nor in the prior art, iron oxide film formation by this water quench does not influence chemical conversion treatment.
이 이유는, 본 발명의 경우와 달리, 워터 켄치에서는, 강판 온도가 250℃ 미만이기 때문에, 철의 산화막 형성이 매우 작은 것이며, 본 발명과 같이, Si나 Mn 등의 산화막과 함께 제거되는 것과 같은 두꺼운 철 산화막이 아니기 때문이라고 생각된다.This is because, unlike the case of the present invention, in the water quench, since the steel sheet temperature is less than 250 ° C, the oxide film formation of iron is very small, and as in the present invention, such as is removed together with an oxide film such as Si or Mn. It is considered that it is not a thick iron oxide film.
[실시예]EXAMPLE
강의 종류가 하기 A 내지 D의 4종류의 고강도 강판을 사용하여, 실험을 행하였다. 어닐링은 모두, 연속 어닐링로를 사용하고, 어닐링 조건(850℃-60초, 10% 수소-잔류 질소, 이슬점-40℃), 가스 냉각 조건(5% 수소-잔류 질소, 이슬점-60℃)의 공통 조건이다. 또한, 산화 조건, 산세 조건, 도금 조건을, 표 1에 정리하였다.The kind of steel was experimented using four types of high strength steel plates of the following A-D. All annealing uses a continuous annealing furnace, and of the annealing conditions (850 ℃-60 seconds, 10% hydrogen-residual nitrogen, dew point-40 ℃), gas cooling conditions (5% hydrogen-residual nitrogen, dew point -60 ℃) It is a common condition. In addition, oxidation conditions, pickling conditions, and plating conditions are put together in Table 1.
강종 A : Si:0.7%, Mn:2.8%Steel grade A: Si: 0.7%, Mn: 2.8%
강종 B : Si:1.0%, Mn:1.8%Steel grade B: Si: 1.0%, Mn: 1.8%
강종 C : Si:1.3%, Mn:1.2%Steel grade C: Si: 1.3%, Mn: 1.2%
강종 D : Si:1.8%, Mn:1.5%Steel grade D: Si: 1.8%, Mn: 1.5%
또한, 실시예 및 비교예의 산화 조건의 위치는, 도 10에 있어서, 각각 파선으로 나타내었다. 이 파선과, 온도(250 내지 600℃)의 교점이 철/산화철 평형선으로부터 위에 있으면, 철은 산화하고, 아래에 있으면, 철은 환원된다.In addition, the position of the oxidation conditions of an Example and a comparative example was shown with the broken line in FIG. 10, respectively. If the intersection of the broken line and the temperature (250 to 600 ° C.) is above the iron / iron oxide balance line, iron is oxidized, and if it is below, iron is reduced.
실시예 1로부터 실시예 3은, 250℃로부터 600℃ 범위에 있어서, 상기 교점이 모두 철/산화철 평형선보다 상부에 위치하므로, 이 조건 하에서는, 산화가 발생하고, 산화철이 생성된다.In Examples 1 to 3, in the range of 250 ° C to 600 ° C, since all of the intersections are located above the iron / iron oxide balance line, under these conditions, oxidation occurs and iron oxide is produced.
또한, 비교예 4 및 비교예 5에 있어서는, 반대로, 상기 교점이 철/산화철 평형선보다 하부에 위치하므로, 이 조건 하에서는, 산화철은 환원되어, 철이 단체철(單體鐵)로서 존재한다.In Comparative Examples 4 and 5, on the contrary, since the intersection is located below the iron / iron oxide balance line, under these conditions, the iron oxide is reduced, and iron is present as single iron.
상기 강종, 산화 조건, 산화판 온도, Ni 도금량을 변화시켜 고강도 냉연 강판을 제조하고, 화성 처리 후의 외관 평가와, P비의 측정을 행하고, 그 결과를 표 2에 정리하였다.The high-strength cold-rolled steel sheet was manufactured by changing the said steel grade, oxidation conditions, oxide plate temperature, and Ni plating amount, the external appearance evaluation after chemical conversion treatment, and the measurement of P ratio were performed, and the result was put together in Table 2.
여기서, 화성 처리 후의 외관 평가는, "코팅 부족"이 없고, 입자가 가지런한 것을 ○, "코팅 부족"이 있는 것을 ×라고 하였다.Here, in the external evaluation after chemical conversion treatment, there was no "lack of coating", (circle) and the thing with a "coating lack" that particle was clean were made into x.
P비는, 포스포필라이트 (100)면(P)와 호페아이트(hopeite) (020)면(H)의 X선 회절 강도비 P/(P+H)를 지표로 하고, 0.85 이상을 ◎, 0.80 이상 0.85 미만을 ○, 0.80 미만을 ×라고 하였다.P ratio is based on the X-ray diffraction intensity ratio P / (P + H) of the phosphoprite (100) plane (P) and the hopeite (020) plane (H). (Circle) and 0.80 or more and less than 0.85 were made into (circle) and less than 0.80 as x.
실시예 1 내지 실시예 11은 본 발명예이며, 모두 화성 처리성은 양호하다. 한편, 비교예 12, 13, 15, 16, 및, 18에서는, 적극적인 철의 산화를 행하지 않았기 때문에, Si나 Mn의 잔존 산화물에 의한 화성 불량이 발생하였다.Examples 1 to 11 are examples of the present invention, and all have good chemical conversion treatment. On the other hand, in Comparative Examples 12, 13, 15, 16, and 18, since active iron was not oxidized, poor chemical conversion due to residual oxides of Si and Mn occurred.
비교예 14에서는, 적극적인 산화를 실시하였지만, 산화판 온도가 지나치게 높아, 산화물이 극단적으로 두꺼워진 것으로, 그 후의 산세 처리로, 산화막이 제거되지 않고 잔존하며, 화성 불량이 발생하였다.In Comparative Example 14, although active oxidation was performed, the oxide plate temperature was too high, the oxide became extremely thick, and subsequent pickling treatment resulted in the oxide film not being removed, resulting in poor chemical conversion.
비교예 17에서는, 탈로 온도가 지나치게 낮기 때문에, 산화가 진행되지 않고, 결과적으로, Si나 Mn의 산화물이 제거되지 않고 잔존하며, 화성 불량이 발생하였다.In Comparative Example 17, since the dewaxing temperature was too low, oxidation did not proceed, and as a result, oxides of Si and Mn were not removed, resulting in poor chemical conversion.
비교예 19 및 비교예 20에서는, 산세 후에 Ni 도금을 실시하지 않았기 때문에, 화성 피막 자체는, 포스포필라이트가 석출되었지만, "코팅 부족"이 많이 발생하였고, 화성 처리성은 불량하였다.In Comparative Example 19 and Comparative Example 20, since Ni plating was not performed after pickling, phosphophyllite was precipitated in the chemical conversion film itself, but a large amount of "coating deficiency" occurred, and the chemical conversion treatment was poor.
상기 데이터에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 의하면, 고강도화 때문에, 강 중의 Si나 Mn 등의 함유량을 증대시켰을 경우에도, 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판을 제조할 수 있다.As shown in the data, according to the present invention, a high strength cold rolled steel sheet excellent in chemical conversion treatment property can be produced even when the content of Si, Mn, etc. in the steel is increased due to high strength.
본 발명은, 전술한 바와 같이, 강판의 Si나 Mn 등의 함유량이 높더라도, 화성 처리성이 우수한 고강도 냉연 강판의 F 제조를 가능하게 한 것이다. 따라서, 특히, 자동차 분야로의, 고강도 강판의 적용 확대에 크게 공헌하는 것이다.As mentioned above, even if content of Si, Mn, etc. of a steel plate is high, this invention enables the manufacture of F of the high strength cold rolled sheet steel excellent in chemical conversion treatment property. Therefore, in particular, it greatly contributes to the expansion of application of high strength steel sheet to the automobile field.
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