KR20090073054A - White polyester film for liquid crystal display reflector - Google Patents

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Abstract

[PROBLEMS] To improve not only the durability of a reflecting film but also that of a peripheral member, and to reduce manufacture loss by preventing adhesion of fine foreign materials such as dusts. [MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] Provided is a white polyester film for liquid crystal display reflectors, which contains a light stabilizer in a polyester film having fine air bubbles and has an average reflectivity of 97% or more on the surface of at least one side of the film.

Description

액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름{WHITE POLYESTER FILM FOR LIQUID CRYSTAL DISPLAY REFLECTOR}White polyester film for liquid crystal display reflector {WHITE POLYESTER FILM FOR LIQUID CRYSTAL DISPLAY REFLECTOR}

본 발명은 백색 폴리에스테르 필름에 관한 것으로서, 특히, 액정 디스플레이용 반사판으로서 최적인 백색 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 액정 화면을 사이드 라이트(에지 라이트라고도 함)에 의해 조명했을 경우나, 반사 필름의 바로 위에 형광관을 배치하는 것과 같은(직하형이라고 함) 구성에서, 보다 밝은 화면이 얻어지는 반사판용 기재를 구성하는 것이 가능한 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD This invention relates to a white polyester film. Specifically, It is related with the white polyester film which is optimal as a reflecting plate for liquid crystal displays. More specifically, when the liquid crystal screen is illuminated by side light (also called edge light) or in a configuration such as disposing a fluorescent tube directly on the reflective film (called a direct type), a reflecting plate from which a brighter screen is obtained. It is related with the white polyester film for display reflectors which can comprise the base material for substrates.

최근, PC, 텔레비젼, 휴대전화 등의 표시장치로서 액정을 이용한 디스플레이가 수많이 사용되고 있다. 이들의 액정 디스플레이를 조명할 때에, 종래 디스플레이의 배면으로부터 라이트를 쬐는 백라이트 방식이나, 특허문헌 1에 나타내어져 있는 바와 같은 사이드 라이트 방식이, 초박형이며 균일하게 조명할 수 있는 메리트 때문에 널리 이용되고 있다. 사이드 라이트 방식이란, 소정 두께를 가진 아크릴판 등의 투명기재의 한 면에 망점 인쇄나 주름 가공 등 각종 처리를 실시하고, 상기 아크릴판 등의 에지로부터 냉음극관 등의 조명을 대는 방식으로 조명광이 균일하게 분산되어 균일한 밝기를 가진 화면이 얻어진다. 또한, 화면의 배면이 아니라 에지 부에 조명을 설치하기 때문에 백라이트 방식보다 초박형으로 할 수 있다. 또한 조명광의 화면 배면으로의 피함을 방지하기 위해서 화면의 배면에 반사판을 설치할 필요가 있지만, 이 반사판에는 얇기와, 광의 고반사성이 요구되는 점에서 필름 내부에 미세한 기포를 함유시키고, 그 기포로 광을 산란시킴으로써 백색화된 백색 필름 등이 주로 사용된다.In recent years, many displays using liquid crystals have been used as display devices for PCs, televisions, and cellular phones. When illuminating these liquid crystal displays, the backlight system which illuminates the light from the back of the conventional display, and the side light system as shown by patent document 1 are widely used for the merit which can be illuminated very thinly and uniformly. The side light method is used to perform various processing such as dot printing or wrinkle processing on one surface of a transparent substrate such as an acrylic plate having a predetermined thickness, and illuminate light uniformly by applying illumination such as a cold cathode tube from the edge of the acrylic plate. The screen is dispersed and a screen having a uniform brightness is obtained. In addition, since the illumination is provided at the edge portion instead of the back of the screen, it can be made thinner than the backlight method. In addition, in order to prevent the illumination light from being avoided on the screen back, it is necessary to provide a reflector on the back of the screen. However, since the reflector is thin and high reflectivity of light is required, fine bubbles are contained inside the film. The white film etc. which were whitened by scattering this are mainly used.

한편, 액정 텔레비젼과 같은 대형 화면용에서는, 직하형 라이트 방식이 채용되어 오고 있다. 이 방식은, 액정화면의 하부에 냉음극선관을 병렬로 배열한다. 반사판은 평면상 혹은, 냉음극선관의 부분을 반원 오목형상으로 성형한 것 등이 사용된다. 종래, 백색 안료를 첨가한 필름이나 내부에 미세한 기포를 함유시킨 필름 단독, 또는 이들 필름과 금속판, 플라스틱판 등을 펼쳐 맞춘 것이 사용되어 왔다. 특히 내부에 미세한 기포를 함유시킨 필름을 사용했을 경우에는, 휘도의 향상 효과나 균일성이 우수하다(특허문헌 2).On the other hand, the direct type | mold light system has been employ | adopted for large screens, such as a liquid crystal television. In this system, cold cathode ray tubes are arranged in parallel in the lower part of the liquid crystal display. As the reflecting plate, one formed by flat surface or a part of a cold cathode ray tube formed into a semicircular concave shape is used. Conventionally, the film which added the white pigment, the film which contained the fine bubble inside, or the thing which unfolded these films, a metal plate, a plastic board, etc. has been used. When using the film which contained the micro bubble especially inside, it is excellent in the improvement effect of a brightness | luminance, and uniformity (patent document 2).

이 미세한 기포의 형성은, 필름 모재, 예를 들면 폴리에스테르 중에 고융점의 비상용 폴리머 혹은 황산 바륨 등의 무기입자를 미세하게 분산시키고, 그것을 연신( 예를 들면 2축 연신)함으로써 달성된다. 연신시에, 비상용 폴리머 입자 주위에 보이드(기포)가 형성되고, 이것이 광에 산란 작용을 발휘하기 때문에 백색화되어, 고반사율을 얻는 것이 가능해진다.The formation of these fine bubbles is achieved by finely dispersing inorganic particles such as high melting point incompatible polymers or barium sulfate in a film base material, for example, polyester, and stretching them (for example, biaxial stretching). At the time of stretching, a void (bubble) is formed around the incompatible polymer particles, and since this exerts a scattering effect on light, it becomes white and high reflectance can be obtained.

또한, 특허문헌 2의 기술에서는, 파장 400∼700㎚의 광의 반사율을 확보함과 아울러, 파장 400㎚ 미만의 광의 반사율 향상도 목적으로 하고 있어, 공동(空洞)함유 필름에 형광증백제를 함유시키는 구조를 취하고 있다.Moreover, in the technique of patent document 2, while ensuring the reflectance of the light of wavelength 400-700 nm, and also improving the reflectance of the light of wavelength less than 400 nm, it is made to contain a fluorescent brightener in a cavity containing film. It is taking structure.

또한 최근에는, 액정 디스플레이 패널과 같은 표시 기기에도 사진 화상이나 동영상의 표시에 관해서, 종래에 없는 고도한 표시 능력이 요구되고 있고, 이것에 따라 백라이트의 고휘도화나 백 재현성의 향상 등, 고성능화의 요구가 높아지고 있다. 이것들의 요구에 응하기 위해서, 반사판에 요구되는 자외선 흡수성이나 각종 내구성에의 요망도 더욱 높아지고 있다.In recent years, display devices such as liquid crystal display panels have also been required to display a high level of display capability such as photographic images and moving images, which have not been conventionally required. It is rising. In order to meet these demands, the demand for ultraviolet absorbency and various durability required for the reflector is also increasing.

예를 들면, 장기간 사용해도 열화가 억제되어 안정되게 사용할 수 있는 특성이 특히 요구되고 있다. 그 때문에 예를 들면 특허문헌 3에서는, 안정성을 확보하기 위해서 광안정제를 함유시킨 공동함유 폴리에스테르 필름이 개시되어 있다.For example, the characteristics which can suppress deterioration even if it is used for a long time and can use stably are especially requested | required. Therefore, for example, in patent document 3, the joint-containing polyester film which contained the light stabilizer is disclosed in order to ensure stability.

또한, 일반적으로 2축 연신 폴리에스테르 필름은 정전기가 발생하기 쉽고, 제막, 가공 공정 및 사용시에 진애가 부착된다고 하는 문제를 갖고 있다. 최근, 화면의 대형화에 따라 상기 진애가 제조 손실에 크게 영향을 주기 때문에 상기 폴리에스테르 필름이 사용되는 액정 모니터 제조공정 중에 있어서, 각 부재에 대한 오염 방지성에의 요망이 높아지고 있다. 이 요망으로부터, 특허문헌 4에서는 필름에 대전방지성을 갖게 함으로써 오염 방지 효과를 얻고 있다. 그러나, 특허문헌 4에서 제공되는 필름은, 광안정성이 요구되는 액정표시장치로의 적용은 불가능하고, 광안정성과 오염 방지성을 양립하는 광학 필름이 요구되고 있다.Moreover, generally biaxially-stretched polyester film has a problem that static electricity generate | occur | produces easily and dust adheres at the time of film forming, a process, and a use. In recent years, since the dust greatly influences the production loss with the increase in the size of the screen, the demand for anti-pollution for each member is increasing in the liquid crystal monitor manufacturing process in which the polyester film is used. From this request, in patent document 4, the antifouling effect is acquired by giving an antistatic property to a film. However, the film provided by patent document 4 cannot be applied to the liquid crystal display device which requires light stability, and the optical film which is compatible with light stability and pollution prevention is calculated | required.

특허문헌 1 : 일본 특허공개 소63-62104호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-62104

특허문헌 2 : 일본 특허공개 평4-239540호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-239540

특허문헌 3 : 일본 특허공개 2002-098808호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-098808

특허문헌 4 : 일본 특허공개 평10-278204호 공보Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-278204

그러나, 종래의 기술에서는 형광관으로부터 발생되는 자외선에 의해 부재의 열화가 촉진되고, 또한 장기간의 사용에서는 액정 유닛 내 등의 온도 습도 조건의 변화가 크기 때문에, 각 부재의 열팽창율의 차이에 의해 부재의 변형이 생기는 경우가 있다. 이 때, 부재끼리의 접촉 면적이 크면 변형이 발생했을 때에 부재끼리의 마찰의 삐걱거림이 생긴다. 이 삐걱거림이 반복되면 부재의 열화가 촉진되어 마찰에 의한 상처 때문에 특성이 악화된다. 또한 제조 조립 공정에서의 먼지의 부착에 의한 손실도 크다. 이들의 문제를, 단지 광안정성을 부여하는 광안정제, 요철 제작을 위한 입자 첨가, 및 대전방지제의 첨가에 의해 해결하려고 하면, 착색이나 산란에 의해 광학 특성의 악화가 일어날뿐만 아니라 각 재료간에서 반응이 일어나서, 각각의 재료가 가지는 성능을 부정해버릴 우려가 있다.However, in the prior art, the deterioration of the member is promoted by the ultraviolet rays generated from the fluorescent tube, and the change in temperature and humidity conditions such as in the liquid crystal unit is large in long-term use, so that the member is caused by the difference in thermal expansion coefficient of each member. May occur. At this time, when the contact area of members is large, when the deformation occurs, friction creaks of the members occur. If this squeaking is repeated, the deterioration of the member is promoted and the characteristics deteriorate due to the scratches caused by friction. Moreover, the loss by adhesion of dust in a manufacturing assembly process is also large. If these problems are to be solved only by the addition of a light stabilizer that provides light stability, the addition of particles for the production of unevenness, and the addition of an antistatic agent, not only the deterioration of the optical properties occurs due to coloring or scattering, but also the reaction between the materials. This may occur, and the performance of each material may be denied.

이러한 문제점을 해결하기 위해서, 본 발명은 이하의 구성을 갖는다. 즉, In order to solve this problem, the present invention has the following configuration. In other words,

(1) 미세한 기포를 갖는 폴리에스테르 필름에 광안정제를 함유하고, 상기 필름의 적어도 한 쪽 표면의 평균 반사율이 97% 이상인 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(1) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates which contains a light stabilizer in the polyester film which has a fine bubble, and whose average reflectance of at least one surface of the said film is 97% or more.

(2) 상기 폴리에스테르 필름이 미세한 기포를 갖는 폴리에스테르층(A)의 적어도 한 면에, 광안정제를 함유하는 폴리에스테르층(B)을 적층한 구조를 갖는 (1)에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(2) The liquid crystal display reflecting plate as described in (1) which has a structure which the said polyester film laminated | stacked the polyester layer (B) containing a light stabilizer on at least one surface of the polyester layer (A) which has a fine bubble. White polyester film.

(3) 상기 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 대전방지제를 함유하는 층(C)이 도포되고, 층(C)의 표면 비저항값이 1×1013Ω/□이하인 (1) 또는 (2)에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 폴리에스테르 필름.(3) Layer (C) containing an antistatic agent is applied to at least one side of the polyester film, and to (1) or (2), wherein the surface specific resistance of the layer (C) is 1 × 10 13 Ω / square or less. The polyester film for liquid crystal display reflectors described.

(4) 상기 폴리에스테르 필름 표면의 중심면 평균조도(Ra)가 0.1 이상 및 10점 평균조도(Rz)가 1.0 이상인 (1)∼(3) 중 어느 하나에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(4) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates in any one of (1)-(3) whose center surface average roughness Ra of the said polyester film surface is 0.1 or more and 10-point average roughness Rz is 1.0 or more. .

(5) 상기 폴리에스테르 필름에 함유되는 광안정제의 함유량이, 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 0.02중량% 이상 20중량% 이하인 (1)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(5) White poly for liquid crystal display reflecting plates in any one of (1)-(4) whose content of the light stabilizer contained in the said polyester film is 0.02 weight% or more and 20 weight% or less with respect to the total weight of a polyester film. Ester film.

(6) 상기 폴리에스테르 필름에 함유되는 광안정제가 말론산 에스테르계 광안정제인 (1)∼(5) 중 어느 하나에 기재된의 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(6) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates in any one of (1)-(5) whose optical stabilizer contained in the said polyester film is a malonic ester optical stabilizer.

(7) 상기 폴리에스테르 필름에 함유되는 광안정제가 2,6-나프탈렌디카르복실산 또는 그 공중합체인 (1)∼(6) 중 어느 하나에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(7) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates in any one of (1)-(6) whose light stabilizer contained in the said polyester film is 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid or its copolymer.

(8) 상기 폴리에스테르 필름에 이산화티타늄 입자가 함유되고, 그 함유량이 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 1중량% 이상 40중량% 이하인 (1)∼(7) 중 어느 하나에 기재된 기재의 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(8) Liquid crystal display of any one of (1)-(7) whose titanium dioxide particle is contained in the said polyester film, and whose content is 1 weight% or more and 40 weight% or less with respect to the total weight of a polyester film. White polyester film for reflecting plates.

(9) 상기 폴리에스테르 필름에 평균 입자지름이 1.0㎛ 이상인 입자(이하, 대입경 입자)가 함유되고, 그 함유량이 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 0.01중량% 이상 5중량% 이하인 (1)∼(8) 중 어느 하나에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(9) (1) to (5), wherein the polyester film contains particles having a mean particle size of 1.0 µm or more (hereinafter, large particle size), and the content thereof is 0.01% by weight or more and 5% by weight or less based on the total weight of the polyester film. The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates in any one of (8).

(10) 상기 대입경 입자가 실리카 입자인 (9)에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 폴리에스테르 필름.(10) The polyester film for liquid crystal display reflection plates as described in (9) whose said large particle size particle | grain is a silica particle.

(11) 상기 폴리에스테르 필름이 폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지를 함유함으로써 미세한 기포가 형성되는 (1)∼(10) 중 어느 하나에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(11) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates in any one of (1)-(10) in which a fine bubble is formed by containing the polyester and incompatible thermoplastic resin.

(12) 상기 폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지가 폴리메틸펜텐이며, 폴리에스테르 필름 중에서의 평균 입자지름이 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이며, 또한 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 5중량% 이상 25중량% 이하 함유하는 (11)에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(12) The thermoplastic resin incompatible with the polyester is polymethylpentene, and the average particle diameter in the polyester film is equal to or less than the average particle diameter of the large particle size, and is 5% by weight or more based on the total weight of the polyester film. The white polyester film for liquid crystal display reflectors as described in (11) containing weight% or less.

(13) 상기 폴리에스테르 필름의 비중이 0.5 이상 1.2 이하인 (1)∼(12) 중 어디에 기재의 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(13) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates of any one of (1)-(12) whose specific gravity of the said polyester film is 0.5 or more and 1.2 or less.

(14) 상기 폴리에스테르 필름이 무기입자를 함유함으로써 미세한 기포가 형성되는 (1)∼(13) 중 어느 하나에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(14) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates in any one of (1)-(13) in which a fine bubble is formed because the said polyester film contains an inorganic particle.

(15) 상기 미세한 기포를 형성하기 위해서 함유되는 무기입자가 황산 바륨이며, 또한 상기 황산 바륨의 평균 입자지름이 0.1㎛ 이상 5.0㎛ 이하 또한 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이며, 또한 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 5∼70중량%를 함유하는 (14)에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(15) The inorganic particles contained in order to form the fine bubbles are barium sulfate, and the average particle diameter of the barium sulfate is 0.1 µm or more and 5.0 µm or less, and the average particle diameter of the large particle size is smaller than that of the polyester film. The white polyester film for liquid crystal display reflectors as described in (14) containing 5 to 70 weight% with respect to a total weight.

(16) 상기 폴리에스테르 필름의 비중이 1.2 이상 1.4 이하인 (1)∼(15) 중 어느 하나에 기재된 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(16) The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates in any one of (1)-(15) whose specific gravity of the said polyester film is 1.2 or more and 1.4 or less.

(17) (2)∼(16) 중 어느 하나에 기재된 폴리에스테르 필름으로서, 그 심층부가 상기 폴리에스테르층(A), 한 쪽 또는 양측의 표층부가 상기 폴리에스테르층(B)인 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.(17) The polyester film according to any one of (2) to (16), wherein the deep layer portion is a liquid crystal display reflector for the polyester layer (A), and one or both surface layer portions are the polyester layer (B). White polyester film.

(발명의 효과)(Effects of the Invention)

본 발명에 의하면, 광안정성, 오염 방지성 및 저마찰성을 아울러 갖는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있고, 이에 따라 상기 폴리에스테르 필름 및 액정 패널에 장착되는 다른 주변부재의 내구성을 향상시킬 수 있으며, 또한 이물부착에 의한 제조 손실을 저감할 수 있다.According to the present invention, it is possible to obtain a white polyester film for a liquid crystal display reflecting plate having both light stability, antifouling property and low friction, thereby improving durability of the polyester film and other peripheral members mounted on the liquid crystal panel. In addition, manufacturing loss due to foreign matter adhesion can be reduced.

도 1은 휘도 측정 시스템의 개념도이다.1 is a conceptual diagram of a luminance measurement system.

< 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Major Parts of Drawings>

11 : 형광관 12 : 반사 필름11: fluorescent tube 12: reflective film

13 : 도광판 14 : 확산 필름13: light guide plate 14: diffusion film

15 : 휘도계15: luminance meter

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.

[층 구성][Layer Composition]

본 발명의 폴리에스테르 필름은 미세한 기포를 갖는 폴리에스테르 필름에 광안정제를 함유하는 것이 필요하다.The polyester film of this invention needs to contain a light stabilizer in the polyester film which has a micro bubble.

본 발명의 폴리에스테르 필름은 단층, 복층의 어느 것이라도 좋지만, 폴리에스테르층 (A) 및 (B)를 사용한 적층 구조이며, 폴리에스테르층(A)이 미세 기포를 함유한 층이며, 적어도 그 한 쪽에 폴리에스테르층(B)이 광안정제를 함유한 층인 것이 고반사율, 제막성, 광학 특성 및 광안정성의 점에서 바람직하다.The polyester film of the present invention may be either a single layer or a multilayer, but is a laminated structure using the polyester layers (A) and (B), and the polyester layer (A) is a layer containing fine bubbles, at least one of which It is preferable that a polyester layer (B) is a layer which contains a light stabilizer in the point of high reflectance, film forming property, an optical characteristic, and light stability.

본 발명의 폴리에스테르 필름은 특히, 미세한 기포를 갖는 폴리에스테르층(A)의 적어도 한 면에, 광안정제를 함유하는 폴리에스테르층(B)이 적층된 구조인 것이 바람직하다(이러한 적층 형태를, 이하 「형태 1」이라고 함).It is preferable that especially the polyester film of this invention is a structure which the polyester layer (B) containing an optical stabilizer was laminated | stacked on at least one surface of the polyester layer (A) which has a fine bubble (These laminated forms, Hereinafter referred to as "Form 1").

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 대전방지층을 함유하는 층(C)을 형성하는 것도 바람직한 형태의 하나이다.Moreover, it is also one of the preferable forms to form layer (C) containing an antistatic layer in at least one surface of the polyester film of this invention.

본 발명의 폴리에스테르 필름은 이 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)의 구성을 포함하는 것이면 다수의 층으로 구성되어도 좋다. 예를 들면 폴리에스테르층(A)/폴리에스테르층(B)의 2층 구성이어도 좋고, 폴리에스테르층(B)/폴리에스테르층(A)/폴리에스테르층(B)의 3층 구성, 또는 폴리에스테르층(A)/폴리에스테르층(B)/폴리에스테르층(A)/폴리에스테르층(B)의 4층 구성이어도 좋다. 또한 5층 이상의 구성이어도 좋다. 다층 구성으로 함으로써 적층 폴리에스테르 필름의 표면에 있어서 각각의 층의 특성이 발현되고, 다양한 특성을 컨트롤 할 수 있다. The polyester film of this invention may be comprised from many layers, as long as it contains the structure of this polyester layer (A) and a polyester layer (B). For example, the two-layer constitution of a polyester layer (A) / polyester layer (B) may be sufficient, and the three-layer constitution of a polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B), or poly The four-layer structure of ester layer (A) / polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B) may be sufficient. Moreover, the structure of five or more layers may be sufficient. By setting it as a multilayer structure, the characteristic of each layer is expressed in the surface of a laminated polyester film, and various characteristics can be controlled.

제막 상의 용이함과 효과를 고려하면 2층 구성 또는 폴리에스테르층(B)/폴리에스테르층(A)/폴리에스테르층(B)으로 이루어지는 3층 구성의 형태가 바람직하다. 특히 폴리에스테르층(B)으로 폴리에스테르층(A)을 보호하는 형태, 즉, 폴리에스테르층(B)/폴리에스테르층(A)/폴리에스테르층(B)의 3층 구성이 바람직하다. 또한 심층부가 폴리에스테르층(A)이며, 한 쪽 또는 양측의 표층부가 폴리에스테르층(B)인 것이 바람직하다.Considering the ease and effect on film forming, the form of a two-layered constitution or the three-layered constitution which consists of a polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B) is preferable. In particular, a three-layer configuration of the form of protecting the polyester layer (A) with the polyester layer (B), that is, the polyester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B) is preferable. Moreover, it is preferable that a deep layer part is a polyester layer (A), and the surface layer part of one or both sides is a polyester layer (B).

[폴리에스테르 필름][Polyester Film]

본 발명을 구성하는 폴리에스테르란, 디올과 디카르복실산으로부터 축종합에 의해 얻어지는 폴리머이며, 디카르복실산으로서는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 나프탈렌디카르복실산, 아디프산, 세바신산 등으로 대표되는 것이며, 또 디올이란, 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 시클로헥산디메탄올 등으로 대표되는 것이다. 구체적으로는 예를 들면 폴리메틸렌테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-p-옥시벤조에이트, 폴리-1,4-시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복시레이트 등을 들 수 있다. 본 발명의 경우, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, PET로 약칭하는 경우가 있다), 폴리에틸렌나프탈레이트가 바람직하다.The polyester constituting the present invention is a polymer obtained by condensation synthesis from diol and dicarboxylic acid, and examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid. Diol is represented by ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexane dimethanol, and the like. Specifically, for example, polymethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate and the like Can be mentioned. In the case of the present invention, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) and polyethylene naphthalate are particularly preferable.

또한, 이 폴리에스테르 중에는, 공지의 각종 첨가제, 예를 들면 산화방지제, 대전방지제 등이 첨가되어 있어도 된다. 본 발명에 사용되는 폴리에스테르로서는 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은 내수성, 내구성, 내약품성 등이 우수한 것이다.Moreover, in this polyester, various well-known additives, for example, antioxidant, antistatic agent, etc. may be added. As the polyester used in the present invention, polyethylene terephthalate is preferable. Polyethylene terephthalate film is excellent in water resistance, durability, chemical resistance and the like.

폴리에틸렌테레프탈레이트를 기본 구성으로서 사용할 경우, 제막 안정성의 관점에서, 바람직하게는 전체 디카르복실산 성분당 1몰% 이상 15몰% 이하, 보다 바 람직하게는 3몰% 이상 14몰% 이하, 가장 바람직하게는 5몰% 이상 13몰% 이하의 공중합 성분을 함유하는 공중합 폴리에스테르를 사용하면 좋다. 1몰% 미만이면 불활성 입자를 함유하는 층, 예를 들면 31중량% 이상의 황산 바륨이나 이산화티타늄 입자를 함유할 경우에 있어서 제막할 수 없는 경우가 있다. 15몰%를 넘어도 제막할 수 없을 경우가 있다.When polyethylene terephthalate is used as the basic composition, from the viewpoint of film forming stability, preferably 1 mol% or more and 15 mol% or less per total dicarboxylic acid component, more preferably 3 mol% or more and 14 mol% or less, most Preferably, copolyester containing 5 mol% or more and 13 mol% or less of copolymerization components may be used. If it is less than 1 mol%, it may not be able to form into a film when it contains a layer containing inert particle | grains, for example, 31 weight% or more of barium sulfate or titanium dioxide particle. Even if it exceeds 15 mol%, film forming may not be possible.

이 공중합 성분으로서는, 디카르복실산 성분으로서, 예를 들면 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 아디프산, 세바신산, 프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산 등을 들 수 있다. 디올로서, 예를 들면 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 폴리알킬렌글리콜 등을 들 수 있다. 특히 폴리에스테르층(A)에 사용하는 폴리에스테르의 공중합 성분으로서는, 양호한 제막성을 얻기 위해서 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산을 사용하는 것이 바람직하다.As this copolymerization component, for example, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, as a dicarboxylic acid component Sodium sulfoisophthalic acid; and the like. As a diol, ethylene glycol, 1, 4- butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, 1, 6- hexanediol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, etc. are mentioned, for example. Especially as a copolymerization component of the polyester used for a polyester layer (A), in order to acquire favorable film forming property, it is preferable to use isophthalic acid and 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid.

[미세 기포의 형성][Formation of micro bubbles]

본 발명에 있어서는, 400∼700㎚ 광의 파장 영역에 있어서의 평균 반사율이 필름의 적어도 한 면에서 97% 이상일 필요가 있다. 97% 미만이면 역프리즘 방식의 백라이트로서의 휘도가 떨어질 경우가 있기 때문이다. 본 발명에 있어서 평균 반사율이란, 히타치 하이테크놀러지즈 제 분광광도계(U-3310)에 적분구를 부착하고, 표준 백색판(산화알루미늄)을 100%로 했을 때의 반사율을 400∼700㎚에 걸쳐 측정하고, 얻어진 차트로부터 파장을 5㎚ 간격으로 반사율을 판독하여 평균한 값이다.In this invention, the average reflectance in the wavelength range of 400-700 nm light needs to be 97% or more in at least one surface of a film. It is because the luminance as an inverse prism type backlight may fall when it is less than 97%. In the present invention, the average reflectance is measured by applying an integrating sphere to Hitachi Hi-Technologies Spectrophotometer (U-3310) and setting the standard white plate (aluminum oxide) to 100% over 400 to 700 nm. From the chart obtained, wavelengths are values obtained by reading and reflecting the reflectance at intervals of 5 nm.

반사율을 97% 이상으로 하기 위해서는, 필름 내부에 미세한 기포 및 불활성 무기입자를 함유시켜 백색화되어 있는 것이 중요하고, 이에 따라 광의 산란 작용을 발휘하기 때문에 반사율을 향상시킬 수 있다. 바람직하게는 반사율은 98% 이상이며, 보다 바람직하게는 100% 이상이다. 반사율에 대해서는 특별히 상한은 없지만, 반사율을 높이기 위해서는 기포형성 핵제가 되는 비상용인 열가소성 수지 또는 무기입자의 첨가량을 높일 필요가 있고, 그 경우 제막성이 불안정해질 경우가 있기 때문에 110% 이하인 것이 바람직하다.In order to make the reflectance 97% or more, it is important to contain the fine bubbles and the inert inorganic particles inside the film and to whiten them, so that the light scattering action can be exhibited, thereby improving the reflectance. Preferably the reflectance is 98% or more, more preferably 100% or more. Although there is no upper limit in particular about a reflectance, In order to raise a reflectance, it is necessary to increase the addition amount of the incompatible thermoplastic resin or inorganic particle which becomes a bubble-forming nucleating agent, and in that case, it is preferable that it is 110% or less because film forming property may become unstable.

미세한 기포의 형성은 필름 모재, 예를 들면 폴리에스테르 중에 고융점의 폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지 또는 무기입자를 미세하게 분산시키고, 그것을 연신(예를 들면 2축 연신)함으로써 달성된다. 연신시에, 이 비상용인 열가소성 수지 또는 무기입자 주위에 보이드(기포)가 형성되고, 이것이 광에 산란 작용을 발휘하기 때문에 백색화되어 고반사율을 얻는 것이 가능해진다. 본 발명에 있어서 바람직한 비상용인 열가소성 수지 및 무기입자에 대해서는 후술한다.Formation of fine bubbles is achieved by finely dispersing a high melting polyester and an incompatible thermoplastic resin or inorganic particles in a film base material, for example, polyester, and stretching (for example, biaxial stretching). At the time of stretching, voids (bubbles) are formed around the incompatible thermoplastic resin or inorganic particles, and since this exerts a scattering effect on light, it becomes white and high reflectance can be obtained. Preferred incompatible thermoplastic resins and inorganic particles in the present invention will be described later.

[대입경 입자] [Large particle size]

또 본 발명에 있어서는 필름 표면의 중심면 평균조도(Ra)가 0.1 이상이며, 또한 10점 평균조도(Rz)가 1.0 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, Ra가 0.1 이상 1.0 미만 및 Rz가 1.0 이상 10.0 미만, 더욱 바람직하게는 Ra가 0.1 이상 0.4 미만 및 Rz가 1.0 이상 6.0 미만이다. Ra 및 Rz의 수치는 부재끼리의 마찰에 의한 필름 표면의 열화에 관련이 있다. 부재 표면에 미소한 요철을 형성함으로써 마찰이 줄어들고, 안정성을 향상시킬 수 있다. Ra가 0.1 미만이며, 또한 Rz가 1.0 미만인 경우에는, 장기간의 사용을 전제로 해서 온도 습도 조건의 변화가 큰 환경 에 두었을 경우, 각 부재의 열팽창율의 차이에 의해 부재의 변형이 발생하는 문제가 생기지만, 이 반복에 의해 부재의 열화를 촉진시켜 버린다. Ra가 0.4 이상, 또는 Rz가 6.0 이상으로 되면 표면의 조도에 의한 산란 효과가 강해져 광학 특성이 떨어지는 경우가 있다. Moreover, in this invention, it is preferable that the center surface average roughness Ra of the film surface is 0.1 or more, and 10-point average roughness Rz is 1.0 or more. More preferably, Ra is 0.1 or more and less than 1.0, and Rz is 1.0 or more and less than 10.0, More preferably, Ra is 0.1 or more and less than 0.4 and Rz is 1.0 or more and less than 6.0. The numerical values of Ra and Rz are related to the deterioration of the film surface by friction between members. By forming minute irregularities on the surface of the member, friction can be reduced and stability can be improved. In the case where Ra is less than 0.1 and Rz is less than 1.0, deformation of members occurs due to the difference in thermal expansion coefficient of each member when the temperature and humidity conditions are placed in a large environment under the premise of long-term use. However, this repetition accelerates the deterioration of the member. When Ra is 0.4 or more, or Rz is 6.0 or more, the scattering effect by the roughness of a surface may become strong and optical characteristics may fall.

상기 Ra, Rz를 달성하기 위해서는, 본 발명의 폴리에스테르 필름에는 대입경 입자를 함유시키는 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 폴리에스테르 필름이 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)을 갖는 경우에는, 폴리에스테르층(A) 및/또는 폴리에스테르층(B)에 대입경 입자를 함유시키는 것이 바람직하다.In order to achieve said Ra and Rz, it is preferable to contain large particle size in the polyester film of this invention. Moreover, when the polyester film of this invention has a polyester layer (A) and a polyester layer (B), it is preferable to contain a large particle size in a polyester layer (A) and / or a polyester layer (B). Do.

또한 대입경 입자란, 필름에 함유되는 입자 중에서 가장 평균 입자지름(평균 입자지름이란 수평균 입자지름을 말한다. 이하, 본 명세서에 있어서 동일함)이 큰 입자를 가리킨다.In addition, a large particle size particle means the particle | grains with the largest average particle diameter (average particle diameter is number average particle diameter. Hereinafter, it is the same in this specification) among the particle | grains contained in a film.

대입경 입자로서 사용되는 입자는, 그 종류를 묻지 않지만, 안정된 제막성, 높은 광학 특성을 얻기 위해서는, 무기입자로서는 실리카 입자, 이산화티타늄 입자, 황산 바륨 입자, 산화알루미늄 입자 등이 바람직하고, 유기입자로서는 아크릴 입자 등이 바람직하다. 또한 그것들은 단독 또는 2종류 이상의 혼합으로 사용할 수 있지만, 그 중에서도 입자의 분산 지름 안정성이나 제막의 안정성의 점으로부터 실리카 입자가 특히 바람직하다. Although the particle | grains used as a large particle size do not matter what kind, but in order to acquire stable film forming property and high optical characteristic, as an inorganic particle, silica particle, titanium dioxide particle, barium sulfate particle, aluminum oxide particle, etc. are preferable, and organic particle | grains are preferable. As an acryl particle | grain, etc. are preferable. Moreover, they can be used individually or in mixture of 2 or more types, Especially, a silica particle is especially preferable from the point of the dispersion diameter stability of particle | grains, or the stability of a film forming.

대입경 입자의 평균 입자지름은 1.0㎛ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0㎛ 이상 5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 3㎛ 이상 5㎛ 이하이다. 1.0 micrometer or more is preferable, as for the average particle diameter of a large particle diameter, More preferably, they are 1.0 micrometer or more and 5 micrometers or less, More preferably, they are 3 micrometers or more and 5 micrometers or less.

또한 대입경 입자의 함유량은 폴리에스테르 필름의 총 중량을 100중량%로 했 을 때에 0.01중량% 이상 5.0중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01중량% 이상 1.0중량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 0.01중량% 이상 0.5중량% 이하이다.Moreover, when content of a large particle size makes 100 weight% of total weight of a polyester film, 0.01 weight% or more and 5.0 weight% or less are preferable, More preferably, they are 0.01 weight% or more and 1.0 weight% or less, More preferably, Is 0.01 weight% or more and 0.5 weight% or less.

또한 본 발명의 폴리에스테르 필름이 형태 1를 채택하는 경우에는, 폴리에스테르층(A) 및/또는 폴리에스테르층(B)에 대입경 입자를 함유시키는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 폴리에스테르층(B)에 대입경 입자를 함유시키는 것이다. Moreover, when the polyester film of this invention adopts form 1, it is preferable to contain a large particle size in a polyester layer (A) and / or a polyester layer (B), More preferably, a polyester layer ( It is to contain large particle size in B).

폴리에스테르층(B)에 대입경 입자를 함유시킬 경우, 대입경 입자의 평균 입자지름은 1㎛ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1㎛ 이상 5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 3㎛ 이상 5㎛ 이하이다. 또한, 함유량은 폴리에스테르층(B)의 총 중량에 대하여 0.01∼5중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01∼1중량%, 더욱 바람직하게는 0.01∼0.5중량%이다.In the case where the polyester layer (B) contains a large particle size, the average particle diameter of the large particle size is preferably 1 µm or more, more preferably 1 µm or more and 5 µm or less, still more preferably 3 µm or more and 5 µm. It is as follows. Moreover, it is preferable that content is 0.01 to 5 weight% with respect to the total weight of a polyester layer (B), More preferably, it is 0.01 to 1 weight%, More preferably, it is 0.01 to 0.5 weight%.

대입경 입자의 평균 입자지름이 1㎛ 미만일 경우, Ra를 0.1 이상으로 하기 위해서는 함유량을 매우 많게 할 필요가 있고, 입자에 의한 광의 산란이 발생하여 광학 특성의 저하를 일으킬 경우가 있다. 또한, 평균 입자지름이 5㎛ 이상일 경우, 표면 요철은 얻어지지만 대입경 입자에 의한 광의 산란이 커져서 광학 특성의 저하를 일으킬 경우가 있다. 또한 제막성이 악화되는 경우가 있다.When the average particle diameter of large particle size is less than 1 micrometer, in order to make Ra more than 0.1, it is necessary to make content very high, and scattering of light by a particle may generate | occur | produce, and the optical characteristic may fall. On the other hand, when the average particle diameter is 5 µm or more, surface irregularities are obtained, but scattering of light due to the large particle size may be large, resulting in deterioration of optical properties. In addition, film forming property may deteriorate.

또한, 대입경 입자의 함유량이 0.01중량% 이하인 경우, 표면 요철이 적고, Ra 및 Rz값이 저하되는 경우가 있다. 이 때문에, 부재간 마찰은 발생하고, 부재의 열화를 촉진해 버릴 경우가 있다. 실리카 입자가 5중량% 이상인 경우, 과잉한 실리카 입자에 의한 산란 때문에 광학 특성의 저하를 일으킬 경우가 있다.Moreover, when content of a large particle size is 0.01 weight% or less, there are few surface unevenness, and Ra and Rz value may fall. For this reason, friction between members arises and the deterioration of a member may be accelerated. When the silica particles are 5% by weight or more, the optical properties may be lowered due to scattering caused by excess silica particles.

[폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지][Incompatible thermoplastics with polyester]

본 발명의 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 필름 내부에 미세한 기포를 갖는 것이 필요하지만, 상술한 바와 같이 폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지를 함유시킴으로써 미세한 기포를 형성시킬 수 있다.The polyester film of the present invention needs to have fine bubbles in the polyester film. However, as described above, fine bubbles can be formed by containing polyester and an incompatible thermoplastic resin.

비상용의 열가소성 수지로서 바람직한 수지로서는, 예를 들면 폴리-3-메틸부텐-1, 폴리-4-메틸펜텐-1, 폴리비닐-t-부탄, 1,4-트랜스-폴리-2,3-디메틸부타디엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리스티렌, 폴리메틸스티렌, 폴리디메틸스티렌, 폴리플루오로스티렌, 폴리-2-메틸-4-플루오로스티렌, 폴리비닐-t-부틸에테르, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 폴리비닐플루오리드, 폴리클로로트리플루오로에틸렌 등으로부터 선택된 융점 200℃ 이상의 폴리머 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리에스테르 모재에 대하여 폴리올레핀, 특히 폴리메틸펜텐이 바람직하다.As a resin suitable as an incompatible thermoplastic resin, for example, poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1, polyvinyl-t-butane, 1,4-trans-poly-2,3-dimethyl Butadiene, Polyvinylcyclohexane, Polystyrene, Polymethylstyrene, Polydimethylstyrene, Polyfluorostyrene, Poly-2-methyl-4-fluorostyrene, Polyvinyl-t-butylether, cellulose triacetate, cellulose tripropio And polymers having a melting point of 200 ° C. or higher selected from nate, polyvinyl fluoride, polychlorotrifluoroethylene, and the like. Especially, polyolefin, especially polymethylpentene is preferable with respect to a polyester base material.

비상용의 열가소성 수지 첨가량으로서는 폴리에스테르 필름 전체의 총 중량을 100중량%로 했을 때에 5중량% 이상 25중량% 이하인 것이 바람직하다.As incompatible thermoplastic resin addition amount, when the total weight of the whole polyester film is 100 weight%, it is preferable that they are 5 weight% or more and 25 weight% or less.

또한 본 발명의 폴리에스테르 필름이 형태 1를 채택하는 경우에는, 폴리에스테르층(A) 및/또는 폴리에스테르층(B)에 비상용의 열가소성 수지를 함유시키는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 폴리에스테르층(A)에 비상용의 열가소성 수지를 함유시키는 것이다. 폴리에스테르층(A)에 비상용의 열가소성 수지를 함유시킬 경우, 함유량은 폴리에스테르층(A)의 총 중량에 대하여 5중량% 이상 25중량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10중량% 이상 25중량% 이하이다.Moreover, when the polyester film of this invention adopts Form 1, it is preferable to contain incompatible thermoplastic resin in a polyester layer (A) and / or a polyester layer (B), More preferably, a polyester layer (A) is made to contain incompatible thermoplastic resin. When incompatible thermoplastic resin is contained in a polyester layer (A), it is preferable that content is 5 weight% or more and 25 weight% or less with respect to the total weight of a polyester layer (A), More preferably, it is 10 weight% or more 25 It is weight% or less.

함유량이 이것보다 지나치게 적으면 백색화의 효과가 옅어져 고반사율을 얻기 어려워지고, 지나치게 높으면 필름 자체의 강도 등 기계 특성이 지나치게 낮아질 우려가 있다. If the content is too small than this, the effect of whitening is lessened, and it is difficult to obtain a high reflectance. If the content is too high, mechanical properties such as strength of the film itself may be too low.

이 비상용의 열가소성 수지는 균일하게 분산되어져 있을수록 바람직하다. 균일 분산에 의해 필름 내부에 균일하게 기포가 형성되어, 백색화의 정도, 나아가서는 반사율이 균일해진다. 비상용의 열가소성 수지를 균일 분산시키기 위해서는 저비중화제를 분산 조제로서 첨가하는 것이 유효하다. 저비중화제란 비중을 작게 하는 효과를 가지는 화합물이며, 특정의 화합물에 그 효과가 확인된다. 예를 들면, 폴리에스테르에 대해서는 폴리에틸렌글리콜, 메톡시폴리에틸렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜, 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 공중합체, 또한 도데실벤젠술폰산 나트륨, 알킬술포네이트나트륨염, 글리세린모노스테아레이트, 테트라부틸포스포늄파라아미노벤젠술포네이트 등으로 대표되는 것이다. 본 발명의 경우, 특히 폴리알킬렌글리콜, 그 중에서도 폴리에틸렌글리콜이 바람직하다. 또한, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 폴리테트라메틸렌글리콜의 공중합체 등도, 비상용의 열가소성 수지의 분산성을 향상시키기 위해서 바람직하게 사용된다. 첨가량으로서는, 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 3중량% 이상 20중량% 이하가 바람직하고, 특히 바람직하게는 10중량% 이상 25중량% 이하이다. 또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름이 형태 1을 채택하고, 폴리에스테르층(A)에 비상용의 열가소성 수지를 함유시킬 경우, 저비중화제의 첨가량은 폴리에스테르층(A)의 총 중량에 대하여 3중량% 이상 25중량% 이하가 바람직하고, 특히 바람직하 게는 10중량% 이상 20중량% 이하이다. 저비중화제의 첨가량이 지나치게 적으면 첨가의 효과가 옅어지고, 지나치게 많으면 필름 모재 본래의 특성을 손상할 우려가 있다. 이러한 저비중화제는 미리 필름 모재 폴리머 중에 첨가해서 마스터 폴리머(마스터 칩)로서 조정 가능하다.It is more preferable that this incompatible thermoplastic resin is disperse | distributed uniformly. By uniform dispersion | distribution, a bubble is formed uniformly in a film, and the degree of whitening, and also a reflectance becomes uniform. In order to uniformly disperse the incompatible thermoplastic resin, it is effective to add a low specific gravity agent as a dispersion aid. A low specific gravity agent is a compound which has an effect which makes specific gravity small, and the effect is confirmed by a specific compound. For example, about polyester, polyalkylene glycol, such as polyethyleneglycol, methoxy polyethyleneglycol, polytetramethylene glycol, polypropylene glycol, an ethylene oxide / propylene oxide copolymer, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfonate Salts, glycerin monostearate, tetrabutylphosphonium paraaminobenzenesulfonate and the like. In the case of the present invention, polyalkylene glycol is particularly preferred, and polyethylene glycol is particularly preferred. In addition, copolymers of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol are also preferably used to improve the dispersibility of incompatible thermoplastic resins. As addition amount, 3 weight% or more and 20 weight% or less are preferable with respect to the total weight of a polyester film, Especially preferably, they are 10 weight% or more and 25 weight% or less. In addition, when the polyester film of this invention adopts form 1, and contains a thermoplastic resin incompatible in a polyester layer (A), the addition amount of a low specific gravity agent is 3 weight based on the total weight of a polyester layer (A). It is preferably at least 25% by weight, particularly preferably at least 10% by weight and at most 20% by weight. When the addition amount of the low specific gravity agent is too small, the effect of the addition becomes thin, and when too large, there is a possibility that the original characteristics of the film base material may be impaired. Such a low specific gravity agent can be previously added to a film base material polymer, and can be adjusted as a master polymer (master chip).

비상용의 열가소성 수지를 이용하여 백색 폴리에스테르 필름에 미세한 기포를 함유시킴으로써, 상기 폴리에스테르 필름의 외관 비중은 통상의 폴리에스테르 필름보다 낮아진다. 또한 저비중화제를 첨가하면 비중은 더욱 낮아진다. 즉, 희고 가벼운 필름이 얻어진다. 이 백색 폴리에스테르 필름을 액정 디스플레이 반사판용 기재로서의 기계적 특성을 유지하면서 경량으로 하기 위해서는, 비중이 0.5 이상 1.2 이하인 것이 바람직하다. By containing fine bubbles in a white polyester film using an incompatible thermoplastic resin, the apparent specific gravity of the polyester film is lower than that of a normal polyester film. In addition, the addition of a low specific gravity agent lowers the specific gravity. That is, a white and light film is obtained. It is preferable that specific gravity is 0.5 or more and 1.2 or less in order to make this white polyester film lightweight, maintaining the mechanical characteristics as a base material for liquid crystal display reflecting plates.

비중을 0.5 이상 1.2 이하로 하기 위해서는, 상기와 같이 저비중화제, 예를 들면 비중 0.83의 폴리메틸펜텐을 사용했을 경우, 폴리에스테르 필름 전체에 대하여 5∼25중량% 이하 함유시키고, 연신 배율을 2.5∼4.5로 함으로써 달성할 수 있다. 특히, 본 발명의 폴리에스테르 필름이 형태 1을 채택할 경우에, 외관 비중이 본 발명의 범위에 있으면 필름 강도를 유지한 채 미세한 기포를 다수 존재시킬 수 있고, 고반사율을 얻을 수 있다. 즉, 액정 디스플레이 반사판으로서 사용했을 경우, 화면의 밝기에 있어서 현저하게 우수한 휘도를 발휘한다.In order to make specific gravity 0.5 or more and 1.2 or less, when using a low specific gravity agent, for example, polymethylpentene of specific gravity 0.83, 5-25 weight% or less is contained with respect to the whole polyester film, and a draw ratio is 2.5 here. It can achieve by setting it as -4.5. In particular, when the polyester film of the present invention adopts Form 1, when the apparent specific gravity is in the range of the present invention, a large number of fine bubbles can be present while maintaining the film strength, and a high reflectance can be obtained. That is, when used as a liquid crystal display reflector, the brightness | luminance which is remarkably excellent in the brightness of a screen is exhibited.

또한, 본 발명의 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름의 비중은, 비상용의 열가소성 수지를 사용했을 경우 0.5 이상 1.2 이하, 바람직하게는 0.5 이상 1.0 이하, 보다 바람직하게는 0.55 이상 0.8 이하인 것이, 보다 고반사율 을 얻기 위해서 바람직하다.Moreover, when specific gravity of the white polyester film for liquid crystal display reflecting plates of this invention is used, it is 0.5 or more and 1.2 or less, Preferably it is 0.5 or more and 1.0 or less, More preferably, it is 0.55 or more and 0.8 or less. It is preferable to obtain reflectance.

폴리에스테르 필름에 함유시키는 비상용의 열가소성 수지의 평균 입자지름은 대입경 입자의 평균 입자지름 이하(대입경 입자가 없는 경우에는 1.0㎛ 미만)인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이고 또한 0.2㎛ 이상 5㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이고 또한 0.3㎛ 이상 3㎛ 이하이다. 또, 비상용의 열가소성 수지가 대입경 입자에 해당할 경우도 있지만, 이 경우에는 대입경 입자의 평균 입자지름과 비상용의 열가소성 수지의 평균 입자지름은 동일하게 된다. 또한 폴리에스테르 필름 중에 대입경 입자가 첨가되어 있지 않을 경우에는 비상용의 열가소성 수지의 평균 입자지름은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 0.2㎛ 이상 1㎛ 미만, 보다 바람직하게는 0.3 ㎛ 이상 1㎛ 미만이다.It is preferable that the average particle diameter of the incompatible thermoplastic resin contained in a polyester film is below the average particle diameter of large particle size (if there is no large particle size particle | grain, less than 1.0 micrometer). More preferably, they are below the average particle diameter of large particle size, and are 0.2 micrometer or more and 5 micrometer or less, More preferably, they are 0.3 micrometer or more and 3 micrometer or less. In addition, although an incompatible thermoplastic resin may correspond to a large particle size, in this case, the average particle diameter of a large particle size and the average particle diameter of an incompatible thermoplastic resin become the same. In addition, when large particle size is not added in a polyester film, the average particle diameter of incompatible thermoplastic resin is not specifically limited, Preferably it is 0.2 micrometer or more and less than 1 micrometer, More preferably, 0.3 micrometer or more and less than 1 micrometer. to be.

비상용의 열가소성 수지의 입자지름이 상기 범위보다 작으면 비상용의 열가소성 수지를 핵으로 하는 미세한 기포가 형성되지 않기 때문에 바람직하지 못하다. 한편, 상기 범위보다 크면 기포 사이즈가 커지고, 그 때문에 필름 강도 및 제막 안정성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다.If the particle diameter of the incompatible thermoplastic resin is smaller than the above range, it is not preferable because fine bubbles containing the incompatible thermoplastic resin as a nucleus are not formed. On the other hand, when larger than the said range, since bubble size becomes large and film intensity | strength and film forming stability fall, it is unpreferable.

[미세 기포를 형성하는 무기입자][Inorganic particles forming micro bubbles]

본 발명에서는 미세 기포를 형성하기 위해서 위에 서술한 비상용의 열가소성 수지를 적합하게 사용할 수 있지만, 미세 기포를 형성하기 위해서 무기입자를 사용하는 것도 바람직한 형태의 하나이다. Although the above-mentioned incompatible thermoplastic resin can be used suitably in order to form a micro bubble in this invention, It is also one of the preferable forms to use an inorganic particle in order to form a micro bubble.

무기입자를 사용할 경우, 높은 광학 특성, 안정된 제막성을 얻기 위해서는 입자의 종류로서 이산화티타늄, 황산 바륨, 황산 칼슘, 황산 마그네슘, 산화알루미늄, 산화아연, 산화마그네슘, 탄산 칼슘, 탄산 바륨, 실리카 등이 바람직하다. 또한 그것들은 단독 또는 2종류 이상의 혼합으로 사용할 수 있지만, 그 중에서도 높은 광학 특성과 제막 안정성이 얻어지기 때문에 황산 바륨 입자, 이산화티타늄 입자가 특히 바람직하다.In the case of using inorganic particles, in order to obtain high optical properties and stable film forming properties, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, barium carbonate, silica, etc. desirable. Moreover, although they can be used individually or in mixture of 2 or more types, barium sulfate particle | grains and titanium dioxide particle are especially preferable, since high optical characteristic and film forming stability are acquired especially.

또한 앞에서 서술한 대입경 입자도, 광학 특성을 손상하지 않는 범위에서 미세 기포를 형성시키는 무기입자로서 사용할 수 있다.Moreover, the large particle size mentioned above can also be used as an inorganic particle which forms a micro bubble in the range which does not impair an optical characteristic.

[황산 바륨 입자][Barium Sulfate Particles]

미세 기포를 형성시키는 무기입자로서 황산 바륨을 사용하는 경우에는, 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 황산 바륨 입자를 5중량% 이상 70중량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 10중량% 이상 55중량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 10중량% 이상 50중량% 이하이다.When using barium sulfate as an inorganic particle which forms a micro bubble, it is preferable to contain 5 weight% or more and 70 weight% or less of barium sulfate particle with respect to the total weight of a polyester film. More preferably, they are 10 weight% or more and 55 weight% or less, More preferably, they are 10 weight% or more and 50 weight% or less.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름이 폴리에스테르층(A)을 갖는 경우에는, 폴리에스테르층(A)의 총 중량에 대하여 황산 바륨 입자를 21중량% 이상 70중량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 23중량% 이상 55중량% 이하, 더욱 바람직하게는 25중량% 이상 50중량% 이하이다.Moreover, when the polyester film of this invention has a polyester layer (A), it is preferable to contain 21 weight% or more and 70 weight% or less of barium sulfate particle with respect to the total weight of a polyester layer (A). More preferably, they are 23 weight% or more and 55 weight% or less, More preferably, they are 25 weight% or more and 50 weight% or less.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름이 폴리에스테르층(B)을 갖는 경우에는, 폴리에스테르층(B)의 총 중량에 대하여 황산 바륨 입자를 0.1중량% 이상 15중량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 0.2중량% 이상 14중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5중량% 이상 13중량% 이하이다.Moreover, when the polyester film of this invention has a polyester layer (B), it is preferable to contain 0.1 weight% or more and 15 weight% or less of barium sulfate particle with respect to the total weight of a polyester layer (B). More preferably, they are 0.2 weight% or more and 14 weight% or less, More preferably, they are 0.5 weight% or more and 13 weight% or less.

함유량이 이 범위의 하한보다 소량이면 황산 바륨 입자에 의한 산란광이 부족되어서 충분한 반사 성능을 얻는 것이 불가능한 경우가 있다. 이 범위의 상한보다 대량이면 제막 안정성이 현저하게 저하되는 경우가 있다.When content is less than the lower limit of this range, scattered light by barium sulfate particle | grains may run out and it may be impossible to acquire sufficient reflection performance. If the amount is larger than the upper limit of this range, the film forming stability may be significantly reduced.

또한, 폴리에스테르 필름에 함유시키는 황산 바륨의 평균 입자지름은, 대입경 입자의 평균 입자지름 이하(대입경 입자가 없는 경우에는 1.0㎛ 미만)이고 또한 0.1㎛ 이상 10㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이고 또한 0.3㎛ 이상 8㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이고 또한 0.5㎛ 이상 5㎛ 이하이다. 이 범위의 평균 입자지름의 황산 바륨을 사용함으로써 양호한 분산성과 제막 안정성을 얻을 수 있다. 또한, 황산 바륨은 판상이어도 구상이어도 좋다.Moreover, it is preferable that the average particle diameter of the barium sulfate contained in a polyester film is below the average particle diameter of large particle size particle | grains (less than 1.0 micrometer in the case of no large particle size particle), and is 0.1 micrometer or more and 10 micrometer or less. More preferably, it is below the average particle diameter of a large particle size, and is 0.3 micrometer or more and 8 micrometers or less, More preferably, it is 0.5 micrometer or more and 5 micrometers or less. By using barium sulfate having an average particle diameter in this range, good dispersibility and film forming stability can be obtained. In addition, barium sulfate may be plate shape or spherical shape.

또한, 황산 바륨 입자가 대입경 입자에 해당할 경우도 있지만, 이 경우에는대입경 입자의 평균 입자지름과 황산 바륨의 열가소성 수지의 평균 입자지름은 동일하게 된다.In addition, although the barium sulfate particle | grains correspond to a large particle size, in this case, the average particle diameter of a large particle size particle and the average particle diameter of the thermoplastic resin of barium sulfate become the same.

폴리에스테르 필름 중에 대입경 입자가 첨가되어 있지 않은 경우에는 황산 바륨의 평균 입자지름은 0.1㎛ 이상 1㎛ 미만인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.3㎛ 이상 1㎛ 미만, 더욱 바람직하게는 0.5㎛ 이상 1㎛ 미만이다.When no large particle size particles are added in the polyester film, the average particle diameter of barium sulfate is preferably 0.1 μm or more and less than 1 μm, more preferably 0.3 μm or more and less than 1 μm, still more preferably 0.5 μm or more 1 Less than 탆.

이러한 무기입자를 이용하여 백색 폴리에스테르 필름에 미세한 기포를 함유 시킴으로써 상기 폴리에스테르 필름의 외관 비중은 통상의 폴리에스테르 필름보다 낮아진다. 황산 바륨 등 무기입자를 사용해서 기포를 함유시킬 경우, 액정 디스플레이 반사판용 기재로서의 기계적 특성을 유지하면서 광학 특성도 만족시키기 위해 서는, 외관 비중이 1.2 이상 1.4 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.2 이상 1.35 이하인 것이 보다 고반사율을 얻기 위해서 바람직하다. 외관 비중이 본 발명의 범위에 있으면 필름 강도를 유지한 채 미세한 기포를 다수 존재시킬 수 있고, 고반사율을 얻을 수 있다. 즉, 액정 디스플레이 반사판으로서 사용했을 경우, 화면의 밝기에 있어서 현저하게 우수한 휘도를 발휘한다.By including fine bubbles in the white polyester film by using such inorganic particles, the apparent specific gravity of the polyester film is lower than that of a conventional polyester film. When the bubble is contained by using inorganic particles such as barium sulfate, in order to satisfy the optical properties while maintaining the mechanical properties as the substrate for the liquid crystal display reflecting plate, the specific gravity is preferably 1.2 or more and 1.4 or less, and more preferably 1.2 or more. It is preferable that it is 1.35 or less in order to obtain a higher reflectance. If the apparent specific gravity is in the range of the present invention, a large number of fine bubbles can be present while maintaining the film strength, and a high reflectance can be obtained. That is, when used as a liquid crystal display reflector, the brightness | luminance which is remarkably excellent in the brightness of a screen is exhibited.

[입자의 배합 방법][Formulation of Particles]

황산 바륨 입자나 루틸형 이산화티타늄 등의 무기입자를 폴리에스테르 조성물에 배합하는 방법으로서는 각종의 방법을 사용할 수 있다. 그 대표적인 방법으로서 하기와 같은 방법을 들 수 있다. (가) 폴리에스테르 합성시의 에스테르 교환반응 또는 에스테르화 반응 종료 전에 입자를 첨가하는 방법, 또는 중축합 반응 개시 전에 입자를 첨가하는 방법. (나) 폴리에스테르에 입자를 첨가해 용융 혼련하는 방법. (다) 상기 (가) 또는 (나)의 방법에 있어서 입자를 다량 첨가한 마스터 펠릿을 제조하고 이것들과 첨가제를 함유하지 않는 폴리에스테르를 혼련해서 소정량의 첨가물을 함유시키는 방법. (라) 상기 (다)의 마스터 펠릿을 그대로 사용하는 방법.Various methods can be used as a method of mix | blending inorganic particles, such as barium sulfate particle | grains and rutile titanium dioxide, with a polyester composition. The following method can be mentioned as the typical method. (A) A method of adding particles before the end of the transesterification or esterification reaction in the synthesis of polyester, or a method of adding the particles before the start of the polycondensation reaction. (B) Method of melt-kneading by adding particles to polyester. (C) The method of producing the master pellet which added the particle | grains abundantly in the method of said (A) or (B), kneading these and the polyester which does not contain an additive, and containing a predetermined amount of additives. (D) A method of using the master pellet of (C) as it is.

비상용의 열가소성 수지나 황산 바륨 입자의 배합 방법으로서는, 입자의 분산성의 관점으로부터 특히 상기 (다) 또는 (라)의 방법을 취하는 것이 바람직하다.As a mixing method of incompatible thermoplastic resin and barium sulfate particle | grains, it is preferable to take the method of said (C) or (d) especially from a viewpoint of dispersibility of particle | grains.

비상용의 열가소성 수지나 황산 바륨 입자는 제막시의 필터로서 선지름 20㎛ 이하의 스테인레스강 세선으로 이루어지는 평균 개구 10∼100㎛, 바람직하게는 평균 개구 15∼50㎛의 부직포형 필터를 사용하고, 다이(die)로부터 압출하기 직전의 용융 폴리머를 여과하는 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써 조대 응집 입자의 개수 를 줄일 수 있다. The incompatible thermoplastic resin and the barium sulfate particles are formed using a nonwoven fabric filter having an average aperture of 10 to 100 μm, preferably an average aperture of 15 to 50 μm, of stainless steel fine wire having a wire diameter of 20 μm or less as a filter during film formation. It is preferable to filter the molten polymer immediately before extruding from the die. In this way, the number of coarse aggregated particles can be reduced.

[광안정제][Photo stabilizer]

본 발명의 백색 폴리에스테르 필름은 보관시는 외부로부터의 광 유래의 자외선에 노출되고, 사용시는 백라이트 유닛에 부속되는 형광관으로부터의 자외선에 노출되기 때문에 광안정제의 사용이 필요하다.Since the white polyester film of this invention is exposed to the ultraviolet-ray derived from the light from the exterior at the time of storage, and is exposed to the ultraviolet-ray from the fluorescent tube attached to a backlight unit at the time of use, use of a light stabilizer is necessary.

본 발명에서는, 폴리에스테르층(B)에 광안정제를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 특성을 손상하지 않는 범위에서 폴리에스테르층(A)에 광안정제를 함유시켜도 좋다. 광안정제의 함유량은 폴리에스테르 필름 전체의 총 중량에 대하여 0.02중량% 이상 20중량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이상 15중량% 이하, 또한 0.5중량% 이상 15중량% 이하인 것이 가장 바람직하다.In this invention, it is preferable to have a light stabilizer in a polyester layer (B). Moreover, you may contain an optical stabilizer in the polyester layer (A) in the range which does not impair a characteristic. It is preferable that content of a light stabilizer is 0.02 weight% or more and 20 weight% or less with respect to the total weight of the whole polyester film, More preferably, they are 0.1 weight% or more and 15 weight% or less, and also 0.5 weight% or more and 15 weight% or less. desirable.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름이 형태 1를 채택하는 경우에는, 폴리에스테르층(B)에 소정량의 광안정제를 함유시키는 것이 바람직하다. 폴리에스테르층(B)으로의 광안정제의 함유량은 폴리에스테르층(B)의 총 중량에 대하여 0.1∼20중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5∼15중량%, 또한 1∼5중량%인 것이 가장 바람직하다. Moreover, when the polyester film of this invention adopts form 1, it is preferable to make a predetermined amount contain the light stabilizer in the polyester layer (B). It is preferable that content of the light stabilizer to a polyester layer (B) is 0.1-20 weight% with respect to the total weight of a polyester layer (B), More preferably, it is 0.5-15 weight%, Furthermore, 1-5 weight% Is most preferred.

광안정제의 함유량이 0.1중량% 미만인 경우에는 내광성이 불충분하게 되고, 장시간 사용하고 있는 동안에 필름이 열화되어, 그 반사 특성이 저하하기 쉬워지는 문제가 있다. 한편, 20중량%를 넘을 경우에는 광안정제에 의한 착색에 의해 반사 특성이 저하될 경우가 있어 바람직하지 못하다.When the content of the light stabilizer is less than 0.1% by weight, the light resistance becomes insufficient, and there is a problem that the film deteriorates during the use for a long time, and the reflection characteristics thereof tend to be lowered. On the other hand, when it exceeds 20 weight%, reflection characteristics may fall by coloring with a light stabilizer, and it is unpreferable.

액정 디스플레이 반사판용 폴리에스테르 필름은 제막 후, 도포, 건조, 증착 등 후가공 공정에 있어서의 열공정이 들어갈 경우가 있다. 또한, 설치 후에 백라이트 유닛에 부속되는 형광관으로부터의 발열을 직접 받는 필름인 것, 롤 상태에서의 장기 보관에 견딜 수 있기 위해서 본 발명에서 사용하는 광안정제는 내열성이 뛰어나고, 상술의 폴리에스테르와의 상용성이 좋고 균일 분산할 수 있음과 아울러, 착색이 적고 수지 및 필름의 반사 특성에 악영향을 끼치지 않는 것의 선택이 바람직하다. 앞의 조건을 만족시키는 광안정제이면 특별하게 한정되지 않고, 예를 들면 살리실산계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계, 트리아진계, 말론산 에스테르계 등의 자외선 흡수제, 힌다드아민계 등의 자외선 안정제, 나프탈렌디카르복실산 등의 광안정성을 가지는 디카르복실산 성분이라는 각종의 것이 적용가능하지만, 그 중에서도 가시광 영역에 근접한 350㎚ 부근의 장파장부에 흡수 피크를 갖지 않기 위해서 색조가 뛰어난 말론산 에스테르계나 나프탈렌디카르복실산이 특히 바람직하다. 보다 구체적인 적용예는 이하와 같다.The polyester film for liquid crystal display reflecting plates may enter the thermal process in post-processing processes, such as application | coating, drying, and vapor deposition, after film forming. Moreover, the film which receives the heat | fever directly from the fluorescent tube attached to a backlight unit after installation, and the optical stabilizer used by this invention is excellent in heat resistance, in order to be able to withstand long-term storage in a roll state, It is preferable to select ones having good compatibility and uniform dispersion and having little coloration and which do not adversely affect the reflective properties of the resin and the film. It will not specifically limit, if it is a light stabilizer which satisfy | fills the former conditions, For example, ultraviolet absorbers, such as salicylic acid type, a benzophenone type, a benzotriazole type, a cyanoacrylate type, a triazine type, and a malonic acid ester type, a hinderedamine Various kinds of dicarboxylic acid components having light stability such as ultraviolet stabilizers such as system and naphthalenedicarboxylic acid can be applied, but in particular, in order not to have an absorption peak in the long wavelength region near 350 nm near the visible light region Malonic ester type and naphthalenedicarboxylic acid which are excellent in this are especially preferable. More specific application examples are as follows.

(자외선 흡수제)(UV absorber)

말론산 에스테르계 : 테트라에틸-2,2'-(1,4-페닐렌-디메틸리덴)-비스말로네이트, 말론산[(4-메톡시페닐)-메틸렌]-디메틸에스테르Malonic ester system: tetraethyl-2,2 '-(1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester

살리실산계 : p-t-부틸페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트Salicylic acid system: p-t-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate

벤조페논계 : 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-5-술포벤조페논, 2,2'-4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄Benzophenone series: 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2'-4,4 '-Tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, bis (2-methoxy- 4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane

벤조트리아졸계 : 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2' -히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-아밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], 2(2'히드록시-5'-메타아크릴옥시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-[2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미드메틸)-5'메틸페닐]벤조트리아졸Benzotriazole type: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2' -Hydroxy-3 ', 5'-di-t-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) benzotriazole , 2,2'methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2 (2'hydroxy-5'- Methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidemethyl) -5'methylphenyl] benzo Triazole

시아노아크릴레이트계 : 에틸-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트Cyanoacrylate type: ethyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate

트리아진계 : 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스[2-히드록시-4-부톡시페닐]-6-(2,4-디부톡시페닐)-1,3,5-트리아진 Triazine type: 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis [2-hydroxy -4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine

상기 이외 : 2-에톡시-2'-에틸옥살산 비스아닐리드, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 2-(4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일)-5-히드록시페닐, 2-에틸,2'-에톡시옥살아닐리드.Other than the above: 2-ethoxy-2'-ethyloxalic acid bisanilide, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol , 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl, 2-ethyl, 2'-ethoxyoxalanilide.

(자외선 안정제)(Ultraviolet stabilizer)

힌다드아민계 : 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 숙신산 디메틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 중축합물 Hindamine type: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6 , 6-tetramethylpiperidine polycondensate

상기 이외 : 닛켈비스(옥틸페닐)설파이드, [2-티오비스(4-t-옥틸페놀레이트)]-n-부틸아민니켈, 닛켈 착체-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질-인산 모노에틸레이 트, 닛켈-디부틸디티오카바메이트, 2,4-디-t-부틸페닐-3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤조에이트, 2,4-디-t-부틸페닐-3',5'-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥시-3,20-디아조-디스피로-[5,1,11,2]-헤네이코산-21-온, 2,2,4,4-테트라메틸-21-옥소-7-옥시-3,20-디아조디스피로[5.1.11.2]-헤네이코산-20-프로피온산 도데실에스테르/테트라데실에스테르, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥시-3,20-디아조-20(2,3-에폭시-프로필)디스피로-[5.1.11.2]-헤네이코산-21-온의 폴리머, 프로판디산[(4-메톡시페닐)-메틸렌]-,비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르, 2,6-나프탈렌디카르복실산.Other than the above: Nikkel bis (octylphenyl) sulfide, [2-thiobis (4-t-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl-phosphate monoethylate, nickel-dibutyldithiocarbamate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 2, 4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxy-3,20-diazo- Disspiro- [5,1,11,2] -henicoic acid-21-one, 2,2,4,4-tetramethyl-21-oxo-7-oxy-3,20-diazodispiro [5.1. 11.2] -henicoic acid-20-propionic acid dodecyl ester / tetradecyl ester, 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxy-3,20-diazo-20 (2,3-epoxy-propyl) Polymer of disspiro- [5.1.11.2] -henicoic acid-21-one, propanediic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene]-, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4 -Piperidinyl) ester, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

이들 광안정제 중에서도, 폴리에스테르와의 상용성이 우수한 테트라에틸-2,2'-(1,4-페닐렌-디메틸리덴)-비스말로네이트, 말론산[(4-메톡시페닐)-메틸렌]-디메틸에스테르, 2,2'-4,4'-테트라히드록시벤조페논, 비스(2-메톡시-4-히드록시-5-벤조일페닐)메탄, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀], 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 2,6-나프탈렌디카르복실산(이하 「NDC」라고 약칭하는 경우가 있다)의 적용이 바람직하다.Among these light stabilizers, tetraethyl-2,2 '-(1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate excellent in compatibility with polyester, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -Dimethyl ester, 2,2'-4,4'-tetrahydroxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane, 2,2'-methylenebis [4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2- The application of the mono) -5-[(hexyl) oxy] -phenol and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (it may abbreviate as "NDC" hereafter) is preferable.

상기 광안정제는 단독이어도 2종 이상의 병용이어도 좋고, 폴리머라도 좋다. 또한, 폴리에스테르 등에 대한 공중합체 성분이어도 좋다.The said light stabilizer may be individual, or may use 2 or more types together, or a polymer may be sufficient as it. Moreover, the copolymer component with respect to polyester may be sufficient.

특히, 2,6-나프탈렌디카르복실산과 같이 광안정성이 있는 디카르복실산이면 상기 디카르복실산을 디카르복실산 성분으로서 구성된 폴리에스테르(공중합체를 포함함)이어도 된다. 구체적으로는, 폴리에틸렌나프탈레이트(이하, 「PEN」이라고 약칭하는 경우가 있다)나, PET에 2,6-나프탈렌디카르복실산을 공중합시킨 공중합체 등을 들 수 있다. 또, 그 경우, 필름 중의 광안정제의 함유량은 폴리에스테르 등(공중합체를 포함함) 속에 존재하는 광안정제 성분의 양으로 한다.In particular, as long as it is a photo-stable dicarboxylic acid like 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, the polyester (including copolymer) which comprised the said dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component may be sufficient. Specific examples thereof include polyethylene naphthalate (hereinafter sometimes abbreviated as "PEN"), and a copolymer obtained by copolymerizing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid to PET. In addition, in that case, content of the light stabilizer in a film shall be an amount of the light stabilizer component which exists in polyester etc. (including a copolymer).

또한 성능의 저하가 없는 범위에서, 무기계 광안정제를 첨가해도 좋다. 무기계 광안정제에는 산화티타늄, 산화아연 등이 있지만, 광안정성의 향상에는 이산화티타늄이 바람직하게 이용된다.Moreover, you may add an inorganic light stabilizer in the range in which there is no fall of a performance. Inorganic light stabilizers include titanium oxide, zinc oxide and the like, but titanium dioxide is preferably used for improving light stability.

또한 무기계 광안정제를 사용할 경우, 상기 무기계 광안정제는 상술한 대입경 입자나, 미세 기포를 형성하는 무기입자를 겸할 수 있다.When the inorganic light stabilizer is used, the inorganic light stabilizer may also serve as the above-mentioned large particle size particles or inorganic particles forming fine bubbles.

이산화티타늄을 첨가할 경우, 그 평균 입자지름은 광학 특성을 손상하지 않는 한 특별히 한정되는 것은 아니지만, 바람직하게는 상기 대입경 입자의 평균 입자지름 이하(대입경 입자가 없는 경우에는 1.0㎛ 미만), 보다 바람직하게는 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이며 또한 0.1㎛ 이상 5㎛ 이하이다.When titanium dioxide is added, the average particle diameter is not particularly limited as long as the optical properties are not impaired. More preferably, they are below the average particle diameter of large particle size, and are 0.1 micrometer or more and 5 micrometers or less.

또한, 이산화티타늄의 함유량은 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 1중량% 이상 40중량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5중량% 이상 20중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량% 이상 15중량% 이하이다. 이산화티타늄의 함유량이 40중량%보다 많을 경우 제막이 불안정해지고, 또한 이산화티타늄 입자가 가지는 광은폐성에 의해 광학 특성의 저하가 발생할 경우가 있다. 한편으로, 이산화티타늄의 첨가량이 1중량% 미만일 경우 광학 성능의 저하는 없지만, 광안정성의 향상 효과가 발현되기 어려운 경우가 있다. The content of titanium dioxide is preferably 1% by weight or more and 40% by weight or less with respect to the total weight of the polyester film, more preferably 5% by weight or more and 20% by weight or less, still more preferably 5% by weight or more and 15% by weight. % Or less When the content of titanium dioxide is more than 40% by weight, the film forming becomes unstable, and the optical properties may decrease due to the light hiding property of the titanium dioxide particles. On the other hand, when the addition amount of titanium dioxide is less than 1 weight%, there is no decrease in optical performance, but the improvement effect of light stability may be hard to express.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름이 형태 1을 채택하는 경우에는, 폴리에스테르층(B)에 소정량의 이산화티타늄을 함유시키는 것이 바람직하다. 또한, 특성 을 손상하지 않는 범위에서 폴리에스테르층(A)에 이산화티타늄을 함유시켜도 좋다. 폴리에스테르층(B)으로의 광안정제의 함유량은 폴리에스테르층(B)의 총 중량에 대하여 5∼20중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼15중량%이다. 이산화티타늄의 함유량이 20중량%보다 많을 경우 이산화티타늄 입자가 가지는 광은폐성에 의해 광학 특성의 저하가 보여질 경우가 있다. 한편으로, 이산화티타늄의 첨가량이 5중량% 미만일 경우 광학성능의 저하는 없지만, 광안정성의 향상 효과가 발현되기 어려운 경우가 있다. Moreover, when the polyester film of this invention adopts Form 1, it is preferable to make a predetermined amount contain titanium dioxide in the polyester layer (B). Moreover, you may contain titanium dioxide in the polyester layer (A) in the range which does not impair a characteristic. It is preferable that content of the light stabilizer to a polyester layer (B) is 5-20 weight% with respect to the total weight of a polyester layer (B), More preferably, it is 5-15 weight%. When the content of titanium dioxide is more than 20% by weight, the optical properties may be deteriorated due to the light hiding property of the titanium dioxide particles. On the other hand, when the addition amount of titanium dioxide is less than 5% by weight, there is no decrease in optical performance, but the effect of improving the light stability may be hard to be expressed.

광안정제는, 자외선역의 광, 특히 340㎚∼350㎚의 파장영역에 흡수 파장의 피크를 갖지만, 그 대부분에 있어서 광의 흡수 영역이 가시광 영역(파장 380㎚ 이상)에 달하고 있다. 이 것은 백색 폴리에스테르 필름에 광안정제를 첨가했을 때, 황색미로 되어서 나타난다. 이 황색미에 의해 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름으로서 이용될 때에, 휘도의 저하를 초래함과 아울러 형광관 등 다른 광학부재의 설계에도 영향을 준다. 이 때문에, 광안정제에는 황색미를 낮게 억제할 수 있는 것이 요구되는 경우가 있다.The light stabilizer has an absorption wavelength peak in light in the ultraviolet region, particularly in the wavelength region of 340 nm to 350 nm, but the absorption region of light reaches the visible light region (wavelength 380 nm or more) in most of them. This becomes yellowish when the light stabilizer is added to the white polyester film. When used as a white polyester film for liquid crystal display reflectors due to this yellow color, the brightness is lowered and the design of other optical members such as fluorescent tubes is also affected. For this reason, the light stabilizer may be required to be able to suppress the yellow taste low.

흡수 파장이 가시광 영역에 없는 광안정제, 예를 들면 테트라에틸-2,2'-(1,4-페닐렌-디메틸리덴)-비스말로네이트, 말론산[(4-메톡시페닐)-메틸렌]-디메틸 에스테르, 2-에틸,2'-에톡시옥살아닐리드, 2,6-나프탈렌디카르복실산을 사용함으로써 황색미를 낮게 억제할 수 있다.Light stabilizers in which the absorption wavelength is not in the visible range, for example tetraethyl-2,2 '-(1,4-phenylene-dimethylidene) -bismalonate, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] By using -dimethyl ester, 2-ethyl, 2'-ethoxyoxalanilide, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, yellow taste can be suppressed low.

상기한 바와 같이, 폴리에스테르와의 상용성, 가시광 영역에 흡수 파장이 없다고 하는 관점으로부터, 말론산[(4-메톡시페닐)-메틸렌]-디메틸에스테르 및 2,6- 나프탈렌디카르복실산이 가장 바람직하다.As described above, malonic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are the most from the viewpoint of compatibility with polyester and no absorption wavelength in the visible light region. desirable.

[대전방지제를 함유하는 층(C)][Layer (C) containing Antistatic Agent]

본 발명의 백색 폴리에스테르 필름은 그 용도로부터 특히 가공, 조립 공정에 있어서 진애가 부착되는 것은 바람직하지 못하다. 그 때문에 백색 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에는 대전방지제를 함유하는 층(C)을 형성하는 것이 바람직하다.It is unpreferable that the white polyester film of this invention adheres dust from the use especially in a process and an assembly process. Therefore, it is preferable to form the layer (C) containing an antistatic agent in at least one surface of a white polyester film.

본 발명에 있어서, 대전방지제를 함유하는 층(C)은 필름 제조시에 있어서의 환경오염 방지나 방폭성의 점 때문에 수성 도포액을 도포 건조 후 적어도 일방향으로 연신되어서 형성되는 도막층인 것이 바람직하고, 폴리에스테르층(A)과 폴리에스테르층(B)으로 이루어지는 기재 필름을 2축 배향하는 제조공정 내에서 형성되는 것이 바람직하다. 상기 연신의 타이밍은 특별하게 한정되지 않지만, 도포액 도포 후에 적어도 1축 방향으로 연신하는 것이 바람직하다. 구체적으로는 수성 도포액을 도포한 후에 2축 연신하는 방법, 또는 종(필름의 길이 방향)연신 후에 수성 도포액을 도포하고, 또한 횡연신하는 방법이 바람직하게 사용된다. 상기 수성 도포액의 도포방법으로서는, 각종의 도포방법, 예를 들면 리버스 코트법, 그라비어 코트법, 로드 코트법, 메탈링 바를 사용한 바 코트법, 다이 코트법, 및 스프레이 코트법 등을 바람직하게 사용할 수 있지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다.In the present invention, the layer (C) containing an antistatic agent is preferably a coating film layer formed by stretching the aqueous coating liquid in at least one direction after coating and drying, for the purpose of preventing environmental pollution and explosion-proof properties during film production, It is preferable to form in the manufacturing process of carrying out the biaxial orientation of the base film which consists of a polyester layer (A) and a polyester layer (B). Although the timing of the said extending | stretching is not specifically limited, It is preferable to extend | stretch in at least 1 axial direction after application | coating liquid application | coating. Specifically, a method of biaxial stretching after coating the aqueous coating liquid, or a method of applying the aqueous coating liquid after longitudinal (longitudinal direction of the film) stretching and transverse stretching is preferably used. As the coating method of the aqueous coating liquid, various coating methods, for example, a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method using a metalling bar, a die coating method, a spray coating method and the like can be preferably used. Although it is possible, it is not limited to these.

수성 도포액에는 도포액의 안정성을 돕는 목적에서 약간량의 유기용제를 포함시켜도 좋다. 이 유기용제로서는 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산 에틸, 테트라히드로푸란, 디옥산, 시클로헥사논, n-헥산, 톨루엔, 크실렌, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올을 예시할 수 있다. 유기용제는 복수종 함유되어 있어도 된 다.The aqueous coating liquid may contain a small amount of an organic solvent for the purpose of helping to stabilize the coating liquid. As this organic solvent, methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol can be illustrated. Two or more types of organic solvents may be contained.

본 발명에 있어서, 수성 도포액에는 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 다른 계면활성제, 자외선 흡수제, 안료, 윤활제, 블록킹 방지제, 수용성 고분자 수지, 옥사졸린, 멜라민, 에폭시, 아지리딘 등의 가교제나 다른 대전방지제의 첨가제를 배합할 수 있다.In the present invention, the aqueous coating liquid includes a crosslinking agent such as other surfactants, ultraviolet absorbers, pigments, lubricants, antiblocking agents, water-soluble polymer resins, oxazolines, melamines, epoxies, aziridine, and the like within the range of not impairing the object of the present invention. Additives of other antistatic agents may be blended.

본 발명에 있어서의 수성 도포액 중의 고형분 농도는, 도막의 외관의 관점으로부터 5∼30중량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼20%이다.As for solid content concentration in the aqueous coating liquid in this invention, 5-30 weight% is preferable from a viewpoint of the external appearance of a coating film, More preferably, it is 5-20%.

대전방지제를 함유하는 층(C)의 두께는 0.01∼2㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1∼1㎛이다. 두께가 지나치게 얇으면 내용제성이나 대전방지성이 부족될 경우가 있고, 두께가 지나치게 두꺼우면 이활성이 떨어질 경우가 있다.As for the thickness of the layer (C) containing an antistatic agent, 0.01-2 micrometers is preferable, More preferably, it is 0.1-1 micrometer. If the thickness is too thin, solvent resistance or antistatic property may be insufficient, and if the thickness is too thick, the activity may be reduced.

본 발명에 있어서 대전방지제를 함유하는 층(C)의 표면 비저항은 23℃, 상대습도 50%에 있어서 표면 비저항값이 1×1013Ω/□ 이하, 바람직하게는 107Ω/□ 이상 1013Ω/□ 이하인 것이 바람직하다. 표면 비저항값이 107Ω/□ 미만이면 계면 밀착성 및 제막성이 떨어질 경우가 있고, 표면 비저항값이 1013Ω/□보다 크면 대전방지성이 부족되어, 결과적으로 오염 방지성이 부족될 경우가 있다. 본 발명에 있어서 표면 비저항값은 예를 들면 이하의 방법으로 측정되는 것이다. 카와구치 덴키 세이사쿠쇼 제 표면 비저항 측정기(MMAII-17A)를 사용할 경우, 23℃×50%RH의 분위기 하에서 시료를 1일 방치한 후, 500V의 전압을 인가해서 1분간 방치한 후, 도포면의 표면 비저항을 측정한다. 여기에서 전극의 형은, 같은 회사 제(형번 P-618)이 며, 주전극의 외경 90㎜, 상대전극의 내경 45㎜의 동심원 전극으로 한다.In the present invention, the surface resistivity of the layer (C) containing an antistatic agent is 1 × 10 13 Ω / □ or less, preferably 10 7 Ω / □ or more and 10 13 at 23 ° C. and 50% relative humidity. It is preferable that it is ohm / square or less. If the surface resistivity is less than 10 7 Ω / □, the interfacial adhesion and film forming property may be inferior. If the surface resistivity is greater than 10 13 Ω / □, the antistatic property may be insufficient and consequently the contamination prevention may be insufficient. have. In the present invention, the surface specific resistance value is measured by the following method, for example. When using a surface resistivity measuring instrument (MMAII-17A) manufactured by Kawaguchi Denki Seisakusho, after leaving the sample for 1 day in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH, after leaving it at a voltage of 500 V for 1 minute, Measure the surface resistivity. Here, the electrode is made of the same company (model number P-618), and a concentric circular electrode having an outer diameter of 90 mm for the main electrode and an inner diameter of 45 mm for the counter electrode.

[대전방지제(P)][Antistatic Agent (P)]

상술의 대전방지성(표면 비저항값)을 발현시키기 위해서 대전방지제를 함유하는 층(C)에 첨가하는 대전방지제(P)로서는, 금속분, 산화주석-안티몬계 도전제, 대전방지성을 갖는 계면활성제 등을 들 수 있지만, 사용하는 대전방지제에는 위에 서술한 광안정제의 선택시에 필요로 되는 요구 사항과 같은 요청으로부터, 내열성이 있고, 착색이 적으며 수지 및 필름의 반사 특성에 악영향을 미치게 하지 않는 것의 선택이 바람직하다. 앞의 조건을 만족시키는 대전방지제이면 특별하게 한정되지 않지만, 예를 들면 폴리에틸렌술폰산염기 등으로 이루어지는 화합물이나 카르복실산염기 등을 함유하는 화합물을 포함하는 폴리 양이온 폴리머(P-1), 및 도전성 고분자 폴리머(P-2)인 것이 바람직하다. 대전방지제의 첨가량은 대전방지제를 함유하는 층(C)의 총 중량에 대하여 폴리 양이온 폴리머로 이루어지는 대전방지제(P-1)의 경우, 10∼60질량부, 바람직하게는 15∼50질량부이다. 이 비율이 10질량부 미만에서는 대전방지성이 낮아지고, 60질량부 이상이면 대전방지제를 갖는 층(C)이 불안정화되어 응집, 균열 등이 발생하고, 필름이 백탁·대전방지성이 저하하고, 내열성도 저하하기 쉬워진다.As antistatic agent (P) added to the layer (C) containing an antistatic agent in order to express antistatic property (surface specific resistance value) mentioned above, metal powder, a tin oxide-antimony type electrically conductive agent, surfactant which has antistatic property Although the antistatic agent to be used may be heat-resistant, have low coloration, and do not adversely affect the reflective properties of the resin and the film from requests such as the requirements required for the selection of the light stabilizer described above. The choice of one is preferred. Although it will not specifically limit, if it is an antistatic agent which satisfy | fills the former conditions, For example, the polycationic polymer (P-1) containing the compound which consists of a polyethylene sulfonate group etc., a compound containing a carboxylate group, etc., and a conductive polymer It is preferable that it is a polymer (P-2). The addition amount of antistatic agent is 10-60 mass parts, Preferably it is 15-50 mass parts with respect to the total weight of the layer (C) containing an antistatic agent in the case of the antistatic agent (P-1) which consists of a polycationic polymer. If the ratio is less than 10 parts by mass, the antistatic property is lowered, and if it is 60 parts by mass or more, the layer (C) having an antistatic agent is destabilized, coagulation, cracking, etc. occur, and the film is cloudy and antistatic property is deteriorated. Heat resistance will also fall easily.

도전성 고분자 폴리머(P-2)의 경우, 그 첨가량은 대전방지제를 함유하는 층(C)의 총 중량에 대한 비율로 5∼40질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5∼30질량부이다. 5질량부 이하이면 대전방지성이 낮아지고, 한편, 40질량부 이상이면 대전방지제를 갖는 층(C)이 불안정화되어 응집, 균열 등이 발생하고, 필름이 백탁 ·대전방지성이 저하하고, 내열성도 저하하기 쉬워진다. 한편으로, 이하에 폴리 양이온 폴리머(P-1), 및 도전성 고분자 폴리머(P-2)의 상세를 기재한다.In the case of an electroconductive high polymer (P-2), 5-40 mass parts is preferable at the ratio with respect to the total weight of the layer (C) containing an antistatic agent, More preferably, it is 5-30 mass parts. If it is 5 mass parts or less, antistatic property will become low, On the other hand, if it is 40 mass parts or more, the layer (C) which has an antistatic agent will become unstable, agglomeration, a crack, etc. will occur, a film will become cloudy, antistatic property falls, and heat resistance It is also easy to fall. In addition, the detail of a polycationic polymer (P-1) and a conductive polymer polymer (P-2) is described below.

[폴리 양이온 폴리머(P-1)][Polycationic Polymer (P-1)]

본 발명에 있어서의 대전방지제로서 선택할 수 있는 폴리 양이온 폴리머(P-1)는, 내열성이 있고, 착색이 적으며 수지 및 필름의 반사 특성에 악영향을 끼치지 않는 요청으로부터 폴리에틸렌술폰산염기 등으로 이루어지는 화합물이나 카르복실산염기 등을 함유하는 화합물을 함유하는 공중합 폴리에스테르가 바람직하다.The polycationic polymer (P-1) which can be selected as an antistatic agent in the present invention is a compound composed of polyethylene sulfonate group or the like from a request that has heat resistance, little coloration and does not adversely affect the reflective properties of the resin and the film. Co-polyester containing the compound containing a carboxylate group, etc. is preferable.

술폰산염기의 양이온 성분으로서는, 예를 들면 술포테레프탈산, 5-술포이소프탈산, 4-술포이소프탈산, 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산 등을 들 수 있지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다. 카르복실산염기의 양이온 성분으로서는, 예를 들면 트리멜리트산, 무수 트리멜리트산, 피로멜리트산, 무수 피로멜리트산, 4-메틸 시클로헥센-1,2,3-트리카르복실산, 트리메신산, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산, 5-(2,5-디옥소테트라히드로푸르푸릴)-3-시클로헥센-1,2-디카르복실산, 시클로펜탄테트라카르복실산, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산, 1,2,5,6-나프탈렌테트라카르복실산, 에틸렌글리콜비스트리멜리테이트, 2,2',3,3'-디페닐테트라카르복실산, 티오펜-2,3,4,5-테트라카르복실산, 에틸렌테트라카르복실산 등을 들 수 있지만, 이것들에 한정되는 것은 아니다. 이것들의 술폰산 및 카르복실산 중에서도, 내열성 및 후술하는 폴리에스테르층(A) 또는 폴리에스테르층(B)과의 밀착성이 우수한, 술포 테레프탈산, 5-술포이소프탈산, 4-술포이소프탈산의 적용이 가장 바람직하다.Examples of the cationic component of the sulfonate group include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, and the like, but are limited thereto. It is not. As a cationic component of a carboxylate group, for example, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, 4-methyl cyclohexene-1,2,3-tricarboxylic acid, trimesic acid , 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid, 5- (2,5-dioxotetrahydrofurfuryl) -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid, cyclopentanetetracarboxylic acid , 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic acid, ethylene glycol bistrimellitate, 2,2 ', 3,3'-diphenyltetracar Acid, thiophene-2,3,4,5- tetracarboxylic acid, ethylene tetracarboxylic acid, etc. are mentioned, It is not limited to these. Among these sulfonic acids and carboxylic acids, application of sulfo terephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid and 4-sulfoisophthalic acid, which is excellent in heat resistance and adhesiveness with the polyester layer (A) or polyester layer (B) described later. Is most preferred.

술폰산염기, 카르복실산염기의 음이온 성분으로서는 암모늄 이온, 칼륨 이 온, 나트륨 이온, 리듐 이온 등을 들 수 있지만, 대전방지성이나 조막성의 점에서 암모늄 이온, 리듐 이온을 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the anion components of the sulfonate group and the carboxylate group include ammonium ions, potassium ions, sodium ions, and lithium ions. However, ammonium ions and lithium ions are preferable in terms of antistatic properties and film formation properties.

폴리 양이온 폴리머로서는, 하기 식(Ⅰ)로 나타내어지는 구조를 주된 반복 단위로 하는 폴리머도 바람직하게 사용할 수 있다.As a poly cationic polymer, the polymer which makes the structure represented by following formula (I) as a main repeating unit can also be used preferably.

Figure 112008081622999-PCT00001
Figure 112008081622999-PCT00001

(단, 식 중의 R1, R2는 각각 H 또는 CH3, R3은 탄소수가 2∼10의 알킬렌기, R4, R5는 각각 탄소수가 1∼5의 포화탄화수소기, R6은 탄소수가 2∼10의 알킬렌기, p는 1∼20의 수, q는 1∼40의 수, Y-는 할로겐 이온, 모노 혹은 폴리할로겐화알킬 이온, 니트레이트 이온, 설페이트 이온, 알킬설페이트 이온, 술포네이트 이온 또는 알킬술포네이트 이온이다.) 상기 식(Ⅰ)의 대전방지제 중, 식(Ⅰ) 중의 Y-가 R7SO3 -로 나타내어지는 알킬술포네이트 이온(단, R7은 탄소수가 1∼5의 포화탄화수소기)이며, -(OR3)m-의 R3이 에틸렌기이며, p가 1∼20의 수, -(R6O)n-의 R6이 에틸렌기이며, q가 1∼40의 수인 것은, 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성, 도막의 내열성이 양호하고, 특히 제전성이 우수하므로 바람직하다.(Wherein R 1 and R 2 are each H or CH 3 , R 3 is an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms, R 4 and R 5 are each a saturated hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and R 6 is carbon number) Is an alkylene group having 2 to 10, p is a number from 1 to 20, q is a number from 1 to 40, Y is a halogen ion, a mono or polyhalogenated alkyl ion, a nitrate ion, a sulfate ion, an alkyl sulfate ion, a sulfonate . an ion or an alkyl sulfonate ion) of an antistatic agent of the formula (ⅰ), formula (ⅰ) in the Y - is R 7 SO 3 - alkyl sulfonate ion represented by the following (note that, R 7 has a carbon number of 1 to 5 of a saturated hydrocarbon group), - (OR 3) m - R 3 is an ethylene group, p is the number of 1~20, - (R 6 O) n - R 6 is an ethylene group, q is 1 to The number of 40 is preferable because the adhesion between the coating film and the polyester film and the heat resistance of the coating film are good, and in particular, the antistatic properties are excellent.

이 폴리 양이온 폴리머(P-1)는, 예를 들면 하기의 방법으로 바람직하게 제조할 수 있다. 즉, 아크릴산 에스테르 모노머를, 유화중합에 의해 중량 평균 분자량2000∼100000의 폴리아크릴산 에스테르로 하고, 이어서 N,N-디알킬아미노알킬아민(예를 들면 N,N-디메틸아미노프로필아민, N,N-디에틸아미노프로필아민 등)과 반응시켜서 아미드화하고, 마지막에 4급 히드록시알킬화 반응을 행하게 해서 4급 양이온 쌍을 도입함으로써 제조할 수 있다.This poly cationic polymer (P-1) can be preferably manufactured by the following method, for example. That is, the acrylic ester monomer is a polyacrylic acid ester having a weight average molecular weight of 2000 to 100,000 by emulsion polymerization, followed by N, N-dialkylaminoalkylamine (for example, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N -Diethylaminopropylamine, etc.), and amidation, and finally, a quaternary hydroxyalkylation reaction can be performed to introduce a quaternary cation pair.

폴리 양이온 폴리머(P-1)는, 상기 식(Ⅰ) 중의 Y-가, CH3SO3 -, C2H5SO3 -, 또는 C3H7SO3 -이며, -(OR3)p-가 -(OC2H4)p-이며, 또한 p가 1∼5인 것이 바람직하다. 또한 -(R6O)q-가 -(C2H4O)q-이며, 또한 q가 1∼10인 것이 바람직하다.In the polycationic polymer (P-1), Y in the formula (I) is CH 3 SO 3 , C 2 H 5 SO 3 , or C 3 H 7 SO 3 , and — (OR 3 ) p -Is-(OC 2 H 4 ) p- , and it is preferable that p is 1-5. In addition,-(R 6 O) q - is- (C 2 H 4 O) q- , and it is preferable that q is 1-10.

폴리 양이온 폴리머(P-1)로서는, 하기 식(Ⅱ), (Ⅲ)으로 나타내어지는 폴리머도 바람직하게 사용할 수 있다.As polycationic polymer (P-1), the polymer represented by following formula (II) and (III) can also be used preferably.

Figure 112008081622999-PCT00002
Figure 112008081622999-PCT00002

상기 R11, R12는 각각 탄소수 1∼10의 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기이다. 이들 중에서 탄소수 1∼6의 알킬기가 바람직하다.R 11 and R 12 are each an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, and an aralkyl group. Among these, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms are preferable.

Figure 112008081622999-PCT00003
Figure 112008081622999-PCT00003

상기의 R13∼R16은 각각 탄소수 1∼10의 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 아랄킬기 등이고, R17, R18은 각각 탄소수 2∼10의 알킬렌기, 시클로알킬렌기, 아릴렌기, 아랄킬렌기, 헤테로 원자(O, N 등) 함유의 2가의 지방족기이다. 이 지방족기로서 는, -CH(OH)CH2-, -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH2CH2NHCOCH2CH2CH2-가 예시된다.Said R <13> -R <16> is a C1-C10 alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, etc., respectively, R <17> , R <18> is a C2-C10 alkylene group, a cycloalkylene group, an arylene group, an aralkyl, respectively It is a divalent aliphatic group containing a benzene group and hetero atom (O, N, etc.). As this aliphatic group, -CH (OH) CH 2- , -CH 2 CH (OH) CH 2- , -CH 2 CH 2 CH 2 NHCOCH 2 CH 2 CH 2 -are exemplified.

이들은 호모폴리머로도, 다른 불포화 모노머와 공중합으로 해서 사용할 수도 있다. 다른 불포화 모노머와 공중합해서 사용할 경우, 상기 반복 단위는 50몰% 이상으로 구성되어 있는 것이 바람직하다. 50몰% 미만에서는 대전방지성이 부족된다. 다른 불포화 모노머로서는, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 크로톤산 메틸, 글리시딜메타크릴레이트, 아크릴메타크릴레이트, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메티롤아크릴아미드, 에틸렌, 스티렌, 아세트산 비닐, 아크릴니트릴, 메타크릴니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 디비닐벤젠, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 푸말산을 들 수 있다.These can also be used as a homopolymer by copolymerizing with another unsaturated monomer. When copolymerizing and using with another unsaturated monomer, it is preferable that the said repeating unit is comprised by 50 mol% or more. If it is less than 50 mol%, antistatic property is lacking. As another unsaturated monomer, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, methyl crotonate, Glycidyl methacrylate, acryl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, N-metholacrylamide, ethylene, styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, divinylbenzene And acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and fumaric acid.

[도전성 고분자 폴리머(P-2)][Conductive High Polymer (P-2)]

본 발명에 있어서 선택할 수 있는 도전성 고분자 폴리머(P-2)로서는, 티오펜 및/또는 티오펜 유도체를 중합해서 얻어지는 대전방지성 중합체, 피롤 및/또는 피롤 유도체를 중합해서 얻어지는 대전방지성 중합체를 들 수 있다.Examples of the conductive polymer polymer (P-2) that can be selected in the present invention include an antistatic polymer obtained by polymerizing a thiophene and / or a thiophene derivative, and an antistatic polymer obtained by polymerizing a pyrrole and / or pyrrole derivative. Can be.

티오펜 및/또는 티오펜 유도체를 중합해서 얻어지는 대전방지성 중합체는, 하기 식(Ⅰ), 및/또는 식(Ⅱ)로 나타내어지는 단위를 주성분으로 하는 단독 중합체또는 공중합체이며, 이밖의 중합 단위를 공중합 성분으로서 소량 함유하는 공중합체이어도 된다.The antistatic polymer obtained by polymerizing a thiophene and / or a thiophene derivative is a homopolymer or copolymer whose main component is a unit represented by the following formula (I) and / or formula (II), and other polymerized units The copolymer containing a small amount as a copolymerization component may be sufficient.

Figure 112008081622999-PCT00004
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Figure 112008081622999-PCT00005
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상기 식(Ⅰ)에서 R1, R2는 각각 수소원소(-H), 탄소수 1∼20의 지방족 탄화수소기, 지환족 탄화수소기 혹은 방향족 탄화수소기, 수산기(-OH), 말단에 수산기를 갖는 기(-R3OH: R3은 탄소수 1∼20의 2가의 탄화수소기(예를 들면, 알킬렌기, 아릴렌기, 시클로알킬렌기, 알킬렌·아릴렌기 등)), 알콕시기(-OR4: R4는 탄소수 1∼20의 탄화수소기), 말단에 알콕시기를 갖는 기(-R3OR5: R5는 탄소수 1∼4의 알킬기), 카르복실기(-COOH), 카르복실염기(-COOM: M은 알칼리 금속원소, 제4급 아민 또는 테트라포스포늄), 말단에 카르복실기를 갖는 기(-R3COOH), 말단에 카르복실염기 를 갖는 기(-R3COOM), 에스테르기(-COOR5), 말단의 에스테르기를 갖는 기(-R3COOR5), 술폰산기(-SO3H), 술폰산염기(-SO3M), 말단의 술폰산염기를 갖는 기(-R3SO3M), 술포닐기(-SO2R4), 말단에 술포닐기를 갖는 기(-R3SO2R4), 술페닐기(-S(=O)R4), 말단에 술페닐기를 갖는 기(-R3S(=O)R4), 아실기(-C(=O)R6: R6은 탄소수 1∼10의 탄화수소기), 말단에 아실기를 갖는 기(-R3C(=O)R6), 아미노기(-NH2), 말단의 아미노기를 갖는 기(-R3NH2), 아미노기의 수소원소의 일부 또는 전부가 치환된 기(-NR7R8: R7은 수소원소, 탄소수 1∼3의 알킬기, -CH2OH 또는 -CH2OR6, R8은 탄소수 1∼3의 알킬기, -CH2OH 또는 -CH2OR6), 아미노기의 수소원소의 일부 또는 전부가 치환된 기를 말단에 갖는 기(-R3NR7R8), 카르바모일기(-CONH2), 말단에 카르바모일기를 갖는 기(-R3CONH2 또는 R3NHCONH2), 카르바모일기의 수소원소의 일부 또는 전부가 치환된 기(-CONR7R8), 카르바모일기의 수소원소의 일부 또는 전부가 치환된 기를 말단에 갖는 기(-R3CONR7R8), 할로겐기(-F, -Cl, -Br, -I), R4의 수소원소의 일부가 할로겐 원소로 치환된 기, -[NR1R2R9+][X-]로 나타내어지는 기(R9는 수소원소 또는 탄소수 1∼20 의 탄화수소기, X-는 F-, Cl-, Br-, I-, R1OSO3 -, R1SO3 -, NO3 - 또는 R1COO-로 나타내어지는 이온), 인산염기(-P(-O)(OM)2), 말단에 인산염기를 갖는 기(-R3P(=O)(OM)2), 옥시란기, 또는 말단에 옥시란기를 갖는 기이다.In Formula (I), R 1 and R 2 each represent a hydrogen element (-H), an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, a hydroxyl group (-OH), and a group having a hydroxyl group at the terminal thereof. (-R 3 OH: R 3 is a C1-C20 divalent hydrocarbon group (e.g., alkylene group, arylene group, cycloalkylene group, alkylene arylene group, etc.)), alkoxy group (-OR 4 : R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a group having an alkoxy group at the terminal (-R 3 OR 5 : R 5 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), a carboxyl group (-COOH), a carboxyl group (-COOM: M is Alkali metal elements, quaternary amines or tetraphosphonium), groups having a carboxyl group at the terminal (-R 3 COOH), groups having a carboxyl group at the terminal (-R 3 COOM), ester group (-COOR 5 ), Group having terminal ester group (-R 3 COOR 5 ), sulfonic acid group (-SO 3 H), sulfonate group (-SO 3 M), terminal having sulfonate group (-R 3 SO 3 M), sulfonyl group (-SO 2 R 4 ), sulfonyl group at the terminal Group having (-R 3 SO 2 R 4 ), sulfenyl group (-S (= O) R 4 ), group having sulfenyl group at the terminal (-R 3 S (= O) R 4 ), acyl group (-C (= O) R 6 : R 6 has a C1-C10 hydrocarbon group), a group having an acyl group at the terminal (-R 3 C (= O) R 6 ), an amino group (-NH 2 ), a terminal amino group Group (-R 3 NH 2 ), a group in which part or all of hydrogen elements of amino group are substituted (-NR 7 R 8 : R 7 is hydrogen element, alkyl group of 1 to 3 carbon atoms, -CH 2 OH or -CH 2 OR 6 , R 8 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, -CH 2 OH or -CH 2 OR 6 ), a group (-R 3 NR 7 R 8 ) having a terminal substituted part or all of the hydrogen element of the amino group, Carbamoyl group (-CONH 2 ), a group having a carbamoyl group (-R 3 CONH 2 or R 3 NHCONH 2 ) at the terminal, a group in which part or all of the hydrogen element of the carbamoyl group is substituted (-CONR 7 R 8 ), A group (-R 3 CONR 7 R 8 ), a halogen group (-F, -Cl, -Br, -I), R 4 having a terminal at which some or all of the hydrogen elements of the carbamoyl group are substituted Group part of hydrogen atom is substituted with a halogen atom, - [NR 1 R 2 R 9+] [X -] group (R 9 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group of a carbon number of 1~20, X is represented by - is F - , Cl -, Br -, I -, R 1 OSO 3 -, R 1 SO 3 -, NO 3 - or R 1 COO - ions), phosphate group (-P (-O) (OM) indicated by 2) And a group having a phosphate group (-R 3 P (= O) (OM) 2 ), an oxirane group, or an oxirane group at the terminal.

또한, 티오펜 및/또는 티오펜 유도체를 중합해서 얻어지는 대전방지성 중합체에는 대전방지성을 양호한 것으로 하기 위해서 도핑제를, 예를 들면 대전방지성 중합체 100중량부에 대하여 0.1∼500중량부 배합할 수 있다. 이 도핑제로서는, LiCl, R10COOLi(R10: 탄소수 1∼30의 포화탄화수소기), R10SO3Li, R10COONa, R10SO3Na, R10COOK, R10SO3K, 테트라에틸암모늄, I2, BF3Na, BF4Na, HClO4, CF3SO3H, FeCl3, 테트라시아노퀴놀린(TCNQ), Na2B10Cl10, 프탈로시아닌, 포르피린, 글루타민 Ⅲ, 알킬술폰산염, 폴리스티렌술폰산, 폴리스티렌설폰산 Na(K, Li)염, 스티렌·스티렌술폰산 Na(K, Li)염 공중합체, 스티렌술폰산 음이온, 스티렌술폰산·스티렌술폰산 음이온 공중합체를 들 수 있다.In addition, in order to make an antistatic property favorable in an antistatic polymer obtained by superposing | polymerizing a thiophene and / or a thiophene derivative, 0.1-500 weight part of dopants may be mix | blended with respect to 100 weight part of antistatic polymers, for example. Can be. Examples of the dopant include LiCl, R 10 COOLi (R 10 : a saturated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms), R 10 SO 3 Li, R 10 COONa, R 10 SO 3 Na, R 10 COOK, R 10 SO 3 K, Tetraethylammonium, I 2 , BF 3 Na, BF 4 Na, HClO 4 , CF 3 SO 3 H, FeCl 3 , tetracyanoquinoline (TCNQ), Na 2 B 10 Cl 10 , phthalocyanine, porphyrin, glutamine III, alkyl And sulfonic acid salts, polystyrene sulfonic acid, polystyrene sulfonic acid Na (K, Li) salts, styrene styrene sulfonic acid Na (K, Li) salt copolymers, styrene sulfonic acid anions and styrene sulfonic acid styrene sulfonic acid anion copolymers.

특히, 상기 식(Ⅱ)로 나타내어지는 단위를 주성분으로 하는 단독 중합체 또는 공중합체이며, 도핑제로서 폴리스티렌술폰산을 조합시킨 것(하기 식(Ⅳ))이 바람직하다.In particular, it is the homopolymer or copolymer which has the unit represented by the said Formula (II) as a main component, and what combined polystyrene sulfonic acid as a doping agent (following formula (IV)) is preferable.

Figure 112008081622999-PCT00006
Figure 112008081622999-PCT00006

피롤 및/또는 피롤 유도체를 중합해서 얻어지는 대전방지성 중합체는, 예를 들면 하기 구조식으로 나타내어지는 단위를 주성분으로 하는 단독 중합체 또는 공중합체이며, 이 밖에 중합 단위를 공중합 성분으로서 소량 함유하는 공중합체이어도 좋다.The antistatic polymer obtained by polymerizing a pyrrole and / or a pyrrole derivative is, for example, a homopolymer or copolymer having a unit represented by the following structural formula as a main component, and a copolymer containing a small amount of polymerized units as a copolymerization component. good.

Figure 112008081622999-PCT00007
Figure 112008081622999-PCT00007

여기에서, R1은 수소 또는 알킬기이며, R2∼R3은 각각 수소, 알킬기, 카르복실산(염)기 혹은 술폰산(염)기 함유기, 할로겐 함유기, 에스테르기 또는 에테르기이다.Here, R 1 is hydrogen or an alkyl group, and R 2 to R 3 are each a hydrogen, an alkyl group, a carboxylic acid (salt) group or a sulfonic acid (salt) group-containing group, a halogen-containing group, an ester group or an ether group.

대전방지성 중합체는 이들의 피롤, 피롤 유도체를 공지의 방법(예를 들면 산화 중합법, 전해 중합법 등)으로 중합함으로써 제조할 수 있다. 이 피롤, 피롤 유도체로서는, R1∼R3이 수소인 피롤, R1, R3이 수소이고, R2가 알킬기인 피롤 유도체, R1이 수소이고, R2 및 R3이 알킬기인 피롤 유도체를 바람직하게 예시할 수 있다. 또한, 이 피롤 유도체로서는 피롤, N-알킬피롤과 같이 N-치환 피롤, 3위치 또는 3, 4위치에 C1∼C6의 알킬기, 알콕시기 또는 할로겐기를 갖는 3-알킬피롤, 3,4-디알킬피롤, 3-알콕시피롤, 3,4-디알콕시피롤, 3-클로로피롤, 3,4-디클로로피롤을 바람직하게 들 수 있다.An antistatic polymer can be manufactured by superposing | polymerizing these pyrrole and a pyrrole derivative by a well-known method (for example, oxidative polymerization method, electrolytic polymerization method, etc.). The pyrrole, as the pyrrole derivatives, R 1 ~R 3 is hydrogen of pyrrole, R 1, R 3 is hydrogen, R 2 is an alkyl group of pyrrole derivatives, R 1 is hydrogen, R 2 and R 3 is an alkyl group of pyrrole derivatives Can be illustrated preferably. Examples of the pyrrole derivatives include N-substituted pyrroles, such as pyrrole and N-alkylpyrrole, 3-alkylpyrrole, 3,4-dialkyl having a C1 to C6 alkyl group, an alkoxy group or a halogen group at the 3 position or 3 or 4 position. Pyrrole, 3-alkoxypyrrole, 3,4- dialkoxypyrrole, 3-chloropyrrole, and 3,4-dichloropyrrole are mentioned preferably.

[비히클재(Q)] [Vehicle material (Q)]

또한 대전방지제를 갖는 층(C)의 비히클재로서는, 폴리에스테르층(A) 또는 폴리에스테르층(B)과의 계면 밀착성을 가지는 성분을 선택함으로써 조막성이 비약적으로 향상된다. 이 조건을 만족시키는 성분이면 특별하게 한정되지 않지만, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지, 에폭시 수지, 실리콘 수지, 요소 수지 및 페놀 수지 등을 들 수 있지만, 공중합 폴리에스테르 수지 및 공중합 아크릴 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이 공중합 폴리에스테르 수지를 구성하는 산 성분으로서는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로 헥산디카르복실산, 아디프산, 세바신산, 페닐인단디카르복실산, 다이머산 등을 예시할 수 있다. 이들 성분은 2종 이상을 사용할 수 있다. 또한 이들 성분과 함께 말레산, 푸말산, 이타콘산 등의 불포화 다염기산이나 p-히드록시벤조산, p-(β-히드록시에톡시)벤조산 등의 히드록시카르복실산을 소비율 사용할 수 있다. 불포화 다염기산 성분이나 히드록시카르복실산 성분의 비율은 기껏 10몰%, 바람직하게는 5몰% 이하이다. 또한, 폴리올 성분으로서는 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 크실릴렌글리콜, 디메티롤프로피온산, 글리세린, 트리메티롤프로판, 폴리(에틸렌 옥시)글리콜, 폴리(테트라메틸렌옥시)글리콜 등을 예시할 수 있다. 이들은 2종 이상을 사용할 수 있다. 이 중에서도, 이소프탈산 및 디에틸렌글리콜을 함유하는 공중합 폴리에스테르를 선택함으로써 계면의 밀착성이 최적화되고, 또한 내용제성을 갖게 할 수 있으며, 또한, 제막시의 필름의 회수성도 우수하기 때문에 바람직하게 이용할 수 있다. 상기 중합 성분으로서의 이소프탈산 양은 65∼95몰%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 70∼95몰%이다. 또한 상기 중합 성분으로서의 디에틸렌글리콜 양은 50∼95몰%가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 60∼90몰%이다. 그 밖의 공중합 성분으로서 공지의 디카르복실산 및 디올을 사용할 수 있지만, 그것들에 한정되는 것은 아니다. 상기 중합 폴리에스테르의 바람직한 유리전이점의 범위는 0∼60℃이며, 더욱 바람직하게는 10∼45℃이다.Moreover, as a vehicle material of the layer (C) which has an antistatic agent, film formability improves remarkably by selecting the component which has interface adhesiveness with a polyester layer (A) or a polyester layer (B). Although it will not specifically limit if it is a component which satisfy | fills this condition, Although polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, a urea resin, a phenol resin, etc. are mentioned, A copolymerization polyester resin and a copolymerization acrylic resin are used. It is desirable to. As an acid component which comprises this co-polyester resin, terephthalic acid, isophthalic acid, a phthalic acid, 2, 6- naphthalenedicarboxylic acid, 1, 4- cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, phenyl indane dicarboxylic acid Acids, dimer acids, etc. can be illustrated. These components can use 2 or more types. In addition to these components, consumption ratios of unsaturated polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid can be used. The proportion of the unsaturated polybasic acid component and the hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mol%, preferably at most 5 mol%. Moreover, as a polyol component, ethylene glycol, 1, 4- butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1, 6- hexanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, xylylene glycol, dimethyrol propionic acid , Glycerin, trimetholpropane, poly (ethylene oxy) glycol, poly (tetramethyleneoxy) glycol and the like can be exemplified. These can use 2 or more types. Among these, by selecting the copolyester containing isophthalic acid and diethylene glycol, since the adhesiveness of an interface can be optimized and solvent resistance can be made, and also the film collectability at the time of film forming is excellent, it can use preferably. have. The amount of isophthalic acid as the polymerization component is preferably from 65 to 95 mol%, more preferably from 70 to 95 mol%. Moreover, as for the amount of diethylene glycol as the said polymerization component, 50-95 mol% is preferable, More preferably, it is 60-90 mol%. Although well-known dicarboxylic acid and diol can be used as another copolymerization component, it is not limited to them. The range of the preferable glass transition point of the said polymeric polyester is 0-60 degreeC, More preferably, it is 10-45 degreeC.

한편, 공중합 아크릴 수지의 구성 성분으로서는 아크릴산, 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 부틸, 아크릴산 소다, 아크릴산 암모늄, 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 소다, 메타크릴산 암모늄, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 아크릴메타크릴레이트, 비닐술폰산 나트륨, 메타크릴술폰산 나트륨, 스티렌술폰산 나트륨, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메티롤메타크릴아미드 등을 예시할 수 있다. 이들의 모노머는, 예를 들면 스티렌, 아세트산 비닐, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 디비닐벤젠 등의 다른 불포화 단량체와 병용할 수도 있다.On the other hand, the constituent components of the copolymerized acrylic resin are acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, soda acrylate, ammonium acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and methacrylate. Butyl acid, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, acryl methacrylate, sodium vinyl sulfonate, sodium methacrylate sulfonate, sodium styrene sulfonate, acrylamide, Methacrylamide, N-metholol methacrylamide, etc. can be illustrated. These monomers can also be used together with other unsaturated monomers, such as styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, a vinyl chloride, vinylidene chloride, and divinylbenzene, for example.

또한 상기 아크릴계 공중합체로서 변성 아크릴 공중합체, 예를 들면 상기 아크릴 공중합체를 폴리에스테르, 폴리우레탄, 실리콘, 에폭시, 페놀 수지 등으로 변성한 블록 중합체, 또는 그래프트 중합체로서 사용할 수도 있다.As the acrylic copolymer, a modified acrylic copolymer, for example, the acrylic copolymer may be used as a block polymer or a graft polymer modified with polyester, polyurethane, silicone, epoxy, phenol resin or the like.

상기 비히클재의 함유량은 대전방지제를 갖는 층(C)을 형성하는 수지의 총량에 대하여 60∼95질량부가 바람직하다. 상기 함유량이 지나치게 적으면 내용제성이나 폴리에스테르층(A)이나 폴리에스테르층(B)과의 계면 밀착성이 떨어질 경우가 있고, 지나치게 많으면 대전방지성이 떨어질 경우가 있다.As for content of the said vehicle material, 60-95 mass parts is preferable with respect to the total amount of resin which forms the layer (C) which has an antistatic agent. When the content is too small, the solvent resistance or interfacial adhesion with the polyester layer (A) or the polyester layer (B) may be inferior, and when too large, the antistatic property may be inferior.

[계면활성제(R)]Surfactant (R)

본 발명에 있어서의 대전방지성 도막에는, 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성을 강고한 것으로 하고, 대전방지성 적층 필름의 내블록킹성을 양호한 것으로 하기 위해서 계면활성제(R)를 배합하는 것이 바람직하다. 이러한 계면활성제(R)로서는, 예를 들면 알킬렌옥사이드 단독 중합체, 알킬렌옥사이드 공중합체, 지방족 알코올·알킬렌옥사이드 부가물, 장쇄 지방족 치환 페놀·알킬렌옥사이드 부가중합 물, 다가알코올 지방족 에스테르, 장쇄 지방족 아미드알코올 등의 비이온계 계면활성제, 4급 암모늄염을 갖는 화합물, 알킬피리디늄염을 갖는 화합물, 술폰산염을 갖는 화합물 등의 양이온계 또는 음이온계 계면활성제를 들 수 있고, 특히 비이온 계면활성제가 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성이나 대전방지성 폴리에스테르필름의 내블록킹성에 대한 효과가 좋기 때문에 바람직하다.It is preferable to mix | blend surfactant (R) with the antistatic coating film in this invention in order to make the adhesiveness of a coating film and a polyester film strong, and to make the blocking resistance of an antistatic laminated film favorable. . As such surfactant (R), for example, an alkylene oxide homopolymer, an alkylene oxide copolymer, an aliphatic alcohol alkylene oxide adduct, a long chain aliphatic substituted phenol alkylene oxide addition polymer, a polyhydric alcohol aliphatic ester, a long chain Cationic or anionic surfactants such as nonionic surfactants such as aliphatic amide alcohols, compounds with quaternary ammonium salts, compounds with alkylpyridinium salts and compounds with sulfonates, and the like, and especially nonionic surfactants. Since the effect on the adhesiveness of a temporary coating film and a polyester film, and the blocking resistance of an antistatic polyester film is favorable, it is preferable.

계면활성제의 함유량은 대전방지제를 갖는 층(C)을 형성하는 수지의 총량에 대하여 1∼15질량부, 바람직하게는 3∼10질량부이다. 이 비율이 1질량부 미만에서는 수성 도포액의 폴리에스테르 필름으로의 젖음성이 부족될 경우가 있고, 15질량부를 초과하면 도막의 폴리에스테르 필름으로의 밀착력이 부족되거나, 내블록킹성이 부족되거나 하는 경우가 있다.Content of surfactant is 1-15 mass parts with respect to the total amount of resin which forms the layer (C) which has an antistatic agent, Preferably it is 3-10 mass parts. If this ratio is less than 1 part by mass, the wettability of the aqueous coating liquid to the polyester film may be insufficient. If it exceeds 15 parts by mass, the adhesion of the coating film to the polyester film is insufficient, or the blocking resistance is insufficient. There is.

[제막 방법] [Production method]

다음에 본 발명의 백색 폴리에스테르 필름의 제조 방법에 대하여 설명하지만, 이러한 예에 한정되는 것은 아니다. 비상용의 열가소성 수지로서 폴리메틸펜텐을, 저비중화제로서 폴리에틸렌글리콜, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리테트라메틸렌글리콜 공중합물을, 폴리에틸렌테레프탈레이트에 혼합하고, 그것을 충분하게 혼합·건조시켜서 270∼300℃의 온도로 가열된 압출기 A에 공급한다. 광안정제 및, 필요한 경우에는 SiO2 등의 무기물 첨가제를 함유한 폴리에틸렌테레프탈레이트를 상법에 의해 압출기 B에 공급하고, T다이 3층 구금 내에서 폴리에스테르층(B)의 폴리머가 양 표층에 오도록 폴리에스테르층(B)/폴리에스테르층(A)/폴리에스테르층(B)의 3층 구성으로 라미네이트해도 좋다.Next, although the manufacturing method of the white polyester film of this invention is demonstrated, it is not limited to this example. Polymethylpentene as an incompatible thermoplastic resin, polyethyleneglycol, polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol copolymer as a low specific gravity agent are mixed with polyethylene terephthalate, and the mixture is sufficiently mixed and dried to obtain a temperature of 270 to 300 ° C. Feed to extruder A heated to temperature. Polyethylene terephthalate containing an optical stabilizer and, if necessary, an inorganic additive such as SiO 2 is supplied to the extruder B by a conventional method, and the polymer of the polyester layer (B) is brought to both surface layers in a three-layered die of T die. You may laminate by the three-layered constitution of ester layer (B) / polyester layer (A) / polyester layer (B).

이 용융된 시트를, 드럼 표면 온도 10∼60℃로 냉각된 드럼 상에서 정전기력으로 밀착 냉각 고화하고, 상기 미연신 필름을 80∼120℃로 가열한 롤군에 안내하여 길이 방향으로 2.0∼5.0배 종연신하고, 20∼50℃의 롤군으로 냉각한다. 계속해서, 대전방지제를 함유하는 층(C)을 형성하는 도포액을 메탈링 바를 사용한 바 코트 방식으로 도포하고, 그 후에, 종연신한 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터에 안내하여 90∼140℃로 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향으로 횡연신한다. 연신 배율은 종, 횡 각각 2.5∼4.5배로 연신하지만, 그 면적 배율(종연신 배율×횡연신 배율)은 9∼16배인 것이 바람직하다. 면적배율이 9배 미만이면 얻어지는 필름의 백색도가 불량으로 되고, 반대로 16배를 넘으면 연신시에 깨짐을 보이기 쉬워져 제막성이 불량하게 되는 경향이 있다. 이렇게 해서 2축 연신된 필름의 평면성, 치수 안정성을 부여하기 위해서 텐터 내에서 150∼230℃의 열고정을 행하고, 균일하게 서냉한 후, 실온까지 냉각해서 권취하여 본 발명의 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름을 얻는다.The molten sheet was tightly cooled and solidified by an electrostatic force on a drum cooled to a drum surface temperature of 10 to 60 ° C, guided to the roll group in which the unstretched film was heated to 80 to 120 ° C, and 2.0 to 5.0 times longitudinal stretching. And it cools by the roll group of 20-50 degreeC. Subsequently, the coating liquid which forms the layer (C) containing an antistatic agent is apply | coated by the bar coat system using a metalling bar, and after that, it guides to a tenter, holding both ends of the longitudinally stretched film with a clip, and is 90-140 degreeC The film is transversely stretched in the direction perpendicular to the length in the atmosphere heated by the furnace. Although the draw ratio is stretched 2.5-4.5 times in length and width, respectively, it is preferable that the area magnification (longitudinal draw ratio X transverse draw ratio) is 9-16 times. If the area ratio is less than 9 times, the whiteness of the film obtained becomes poor, on the contrary, if it exceeds 16 times, there is a tendency that cracking is easily observed at the time of stretching and the film forming property is poor. In order to impart planarity and dimensional stability of the biaxially stretched film in this way, heat setting is performed at 150 to 230 ° C. in a tenter, uniformly slow cooled, and then cooled to room temperature and wound up to obtain a white poly for liquid crystal display reflecting plate of the present invention. Obtain an ester film.

이리 하여 얻어진 본 발명의 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름은, 적어도 한 면의 표층이 고광택이며 확산반사가 적고, 또한 필름 내부에 미세한 기포가 형성되어 고반사율이 달성되어 있고, 역프리즘 타입의 액정 디스플레이의 반사판으로서 사용되었을 경우에 높은 휘도를 얻을 수 있다. 또한 자외광에 대한 내구성에도 뛰어난 것이다.The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates of this invention obtained in this way has the high glossiness of at least one surface, there is little diffuse reflection, and the fine bubble is formed in the inside of a film, and the high reflectivity is achieved, and the liquid crystal of the anti-prism type When used as a reflecting plate of a display, high luminance can be obtained. It is also excellent for UV light.

또한 본 발명의 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름의 구성 은, 상술한 바와 같이, 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)을 사용한 적층 구조이며, 상기 층(A)이 상기 미세 기포를 함유한 층인 것이 고반사율과 제막성을 양립시키는데에 바람직하다. 또한 필름 표면이 폴리에스테르층(B)인 것이 바람직하고, 폴리에스테르에 무기입자 및/또는 유기입자를, 폴리에스테르층(B)(무기입자 및/또는 유기입자를 함유시키는 층)의 전체 중량에 대하여 0.5중량% 이하, 바람직하게는 0.1중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.07중량% 이하 함유시킨 층인 것이 경면반사성을 향상시키기 위해서 형편이 좋다. 또한 역프리즘 방식에서는 그 구성으로부터 도 1의 반사판(12)이 도광판(13)에 밀착되는 구조로 되어 있고, 무기입자가 탈락해서 도광판에 상처를 낸다고 하는 문제가 발생하기 쉬운 것을 알고 있다. 입자 첨가량이 0.5중량%를 넘으면 이 입자 탈락에 의한 상처 발생을 일으키기 쉬워지기 때문에 입자 첨가량은 0.5중량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1중량% 이하이다.Moreover, the structure of the white polyester film for liquid crystal display reflecting plates of this invention is a laminated structure which used the polyester layer (A) and polyester layer (B) as mentioned above, and the said layer (A) has the said micro bubble It is preferable that it is a layer which contains both high reflectance and film forming property. Moreover, it is preferable that a film surface is a polyester layer (B), Inorganic particle and / or organic particle | grains are contained in polyester, and the total weight of a polyester layer (B) (layer which contains an inorganic particle and / or organic particle | grains) is carried out. 0.5 wt% or less, preferably 0.1 wt% or less, and more preferably 0.07 wt% or less of the layer is contained in order to improve mirror reflectivity. In addition, the reverse prism system has a structure in which the reflecting plate 12 of FIG. 1 is in close contact with the light guide plate 13, and it is easy to cause a problem that the inorganic particles fall off and cause damage to the light guide plate. When the amount of the particle added exceeds 0.5% by weight, it is easy to cause scratches due to the dropping of the particles, and therefore the amount of the particle added is preferably 0.5% by weight or less, and more preferably 0.1% by weight or less.

[물성의 측정 및 효과의 평가 방법][Measurement of Physical Properties and Evaluation of Effects]

본 발명의 물성값의 평가 방법 및 효과의 평가 방법은 다음과 같다.The evaluation method of the physical property value of this invention and the evaluation method of an effect are as follows.

(1) 필름 두께(각 층 합계 두께)(1) Film thickness (each layer total thickness)

필름 샘플을 교정된 디지털 마이크로미터(M-30, 소니 프레시젼 테크놀로지 제)로 10점 두께를 측정하고, 평균치를 필름의 두께로 했다.The film sample was measured with a ten-point thickness with a calibrated digital micrometer (M-30, manufactured by Sony Precision Technology), and the average value was made into the thickness of the film.

(2) 각 층의 두께 (2) the thickness of each layer

필름을 5㎜×1㎝로 샘플링하고, 마이크로톰을 이용하여 빙중에서 단면 방향으로 컷팅했다. 투과형 전자현미경 HU-12형((주)히타치 세이사쿠쇼 제)을 사용하여 컷팅된 샘플의 폴리에스테르층(A), 및 폴리에스테르층(B)의 단면을 관찰하여 250배로 확대한 단면 사진으로부터 적층 두께를 환산해 구했다.The film was sampled at 5 mm x 1 cm, and it cut | disconnected in the cross section direction in ice using the microtome. From the cross-sectional photograph which observed the cross section of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) of the sample cut | disconnected using the transmission electron microscope HU-12 type (made by Hitachi Seisakusho Co., Ltd.), and expanded by 250 times. Lamination thickness was calculated | required.

(3) 평균 입자지름(3) average particle diameter

(무기입자)(Inorganic particles)

히타치 세이사쿠쇼 제 S-2100A형 주사형 전자현미경을 이용하여 배율 10000배로, 무기입자에 대해서는 수지(필름)에 첨가하기 전의 입자에 대해서 무작위로 100개의 입자를 선정했다. 100개의 입자에 대해서 입자지름을 측정하고, 입자지름이 최대인 것으로부터 5개 및 최소인 것으로부터 5개를 제외하고, 남는 90개로부터 평균 입자지름을 구하였다(입자가 구상이 아닐 경우에는 가장 형상이 가까운 타원에 근사하고, 그 타원의 (장지름+단지름)/2로 구했다).100 particles were randomly selected with respect to the particle | grains before adding to a resin (film) about the magnification 10000 times using the Hitachi Seisakusho S-2100A type | mold scanning electron microscope. Particle diameters were measured for 100 particles, and the average particle diameter was obtained from the remaining 90 except for five from the largest and the smallest from the largest (the particle is not spherical). Approximated to the ellipse close to the shape, and obtained by (long diameter + short diameter) / 2 of the ellipse).

(비상용의 수지)(Emergency resin)

필름 샘플을 사각형으로 잘라내어 포매 캡슐에 고정한 후, 에폭시 수지로 포매한다. 그리고, 포매된 샘플을 마이크로톰(ULTRACUT-S)으로 제막 방향으로 평행한 단면을 50㎚두께의 박막 절편으로 한 후, 히타치 세이사쿠쇼 제 S-2100A형 주사형 전자현미경을 이용하여 배율 10000배로 관찰, 촬영하고, 무작위로 100개의 입자를 선정했다. 100개의 입자에 대해서 입자지름을 측정하고, 입자지름이 최대인 것으로부터 5개 및 최소인 것으로부터 5개를 제외하고, 남는 90개로부터 평균 입자지름을 구하였다(입자가 구상이 아닐 경우에는 가장 형상이 가까운 타원에 근사하고, 그 타원의 (장지름+단지름)/2로 구하였다).The film sample is cut out into squares and fixed in embedding capsules, and then embedded in epoxy resin. The embedded sample was a 50 nm-thick thin film slice having a cross-section parallel to the film forming direction with a microtome (ULTRACUT-S), and observed at a magnification of 10000 times using a Hitachi Seisakusho S-2100A type scanning electron microscope. Photographed, and randomly selected 100 particles. Particle diameters were measured for 100 particles, and the average particle diameter was obtained from the remaining 90 except for five from the largest and the smallest from the largest (the particle is not spherical). The shape was approximated to an ellipse close to the shape, and found as (long diameter + short diameter) / 2 of the ellipse).

(4) 제막 안정성(4) film forming stability

안정되게 제막할 수 있는지 하기 기준으로 평가했다.It evaluated by the following reference | standard whether it can form into a film stably.

○ : 1시간 이상 안정되게 제막할 수 있다.(Circle): It can form into a film stably for 1 hour or more.

× : 1시간 이내에 파단이 발생하고, 안정된 제막을 할 수 없다.X: Break | rupture generate | occur | produces within 1 hour, and stable film forming cannot be performed.

(5) 도막 밀착성(5) coating film adhesion

제막 후의 필름을 0.5m×0.5m의 사이즈로 잘라내고, 도포면을 육안으로 관찰하여 도포 누락 특유의 타원형 결점의 개수를 카운트했다.The film after film forming was cut out to the size of 0.5m * 0.5m, the coating surface was visually observed, and the number of the oval defects peculiar to application | coating missing was counted.

○ : 결점 개수가 30개 이하○: The number of defects is 30 or less

× : 결점 개수가 30개 이상×: 30 or more defects

(6) 반사율(6) reflectance

히타치 하이테크놀러지즈 제 분광광도계(U-3310)에 적분구를 부착하고, 표준백색판(산화알루미늄)을 100%로 했을 때의 반사율을 400∼700㎚에 걸쳐 측정한다. 얻어진 차트로부터 5㎚ 간격으로 반사율을 판독하고, 평균치를 계산하여 평균 반사율로 한다.An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (U-3310) manufactured by Hitachi High Technologies, and the reflectance when the standard white plate (aluminum oxide) was 100% was measured over 400 to 700 nm. The reflectance is read at intervals of 5 nm from the obtained chart, and the average value is calculated to be the average reflectance.

(7) 표면 비저항(대전방지성)(7) Surface Specific Resistance (Antistatic)

카와구치 덴키 세이사쿠쇼 제 표면 비저항 측정기(MMAII-17A)를 사용하여, 23℃×50%RH의 분위기 하에서 시료를 1일 방치. 500V의 전압을 인가하여 1분간 방치한 후, 도포면의 표면 비저항을 측정했다. 여기에서 사용한 전극의 형은, 동 회사 제(형번 P-618)이며, 주전극의 외경 90㎜, 상대전극의 내경 45㎜의 동심원 전극이다.The sample was left to stand for 1 day in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH using a Kawaguchi Denki Seisakusho surface resistivity measuring instrument (MMAII-17A). After leaving for 1 minute by applying a voltage of 500 V, the surface specific resistance of the coated surface was measured. The type of the electrode used here is made by the same company (model number P-618), and is a concentric circular electrode having an outer diameter of 90 mm for the main electrode and an inner diameter of 45 mm for the counter electrode.

(8) 표면 조도(8) surface roughness

면평균 조도(Ra) 및 10점 평균 표면 조도(Rz)는 코사카 켄큐쇼 제, 촉침식 표면 조도계(형번:SE-3FA)를 이용하여 측정했다. 조건은 하기와 같으며, 5회의 측정의 평균치를 가지고 값으로 했다. Surface average roughness (Ra) and 10-point average surface roughness (Rz) were measured using Kosaka Kenkyu Sho, a stylus type surface roughness meter (model number: SE-3FA). The conditions were as follows and were made into the value with the average value of 5 measurements.

·촉침 선단 반경 : 0.5㎛Tip tip radius: 0.5㎛

·촉침 하중 : 5㎎Probe load: 5 mg

·측정 길이 : 0.8㎜Measurement length: 0.8 mm

·컷오프값 : 0.08㎜Cut-off value: 0.08 mm

(9) 먼지 부착성(애쉬 테스트;ash test) (9) dust adhesion (ash test)

A4 사이즈로 컷팅된 백색 폴리에스테르 필름을 23℃, 50%RH의 측정 분위기 하에서 24시간 조습했다. 조습한 필름 표면을 마찰포(울 100%)로 10왕복 문질렀다. 이 필름을 즉시 70℃에서 1시간 예비 건조시킨 담뱃재 1.5g을 10㎝×10㎝의 범위에 펼쳐져 있는 책상 위에 서서히 근접시켜 접촉시켰다. 담뱃재의 부착을 육안 판정했다. △ 이상이 합격이다.The white polyester film cut into A4 size was humidified for 24 hours in 23 degreeC and the measurement atmosphere of 50% RH. The moist film surface was rubbed with a friction cloth (100% wool) for 10 round trips. The film was immediately brought into close contact with a 1.5 g of tobacco material preliminarily dried at 70 ° C. for 1 hour on a desk spread in a range of 10 cm × 10 cm. The attachment of cigarette ash was visually determined. △ or more is a pass.

○ : 필름을 재에 접촉시켜도 부착되지 않는다.(Circle): It does not adhere even if a film makes contact with a ash.

△ : 필름을 재에 접촉시키면 부착된다.(Triangle | delta): It adheres when a film makes contact with a ash.

× : 필름을 재에 가까이 한 것만으로 부착된다.X: It adheres only by bringing a film close to the ash.

(10) 색조 10 shades

스가 시겐키 제 컬러미터 SM-6을 사용하고, C광·2°시야에 있어서의 반사 모드로 Lab 색조를 측정했다.Lab color tone was measured in the reflection mode in C light and 2 degrees field of view using the Suga Shigenki colormeter SM-6.

(11) 자외선 조사시험 (11) UV irradiation test

이와사키 덴키 제 아이수퍼 UV 테스터(형번:SUV-W131)를 이용하여 샘플에 자외선을 조사하고, 조사 전후의 색조 b값을 측정함으로써 내광성의 평가를 행하였다. 또, 본 발명에 있어서 그 조사 UV량은 파장 365㎚에서 100mW/㎠이며, UV 조사 시간은 4시간으로 했다.The light resistance was evaluated by irradiating an ultraviolet-ray to a sample using the ISUSAKI Denki Eye Super UV Tester (model number: SUV-W131), and measuring the hue b value before and behind irradiation. In the present invention, the irradiation UV amount was 100 mW / cm 2 at a wavelength of 365 nm, and the UV irradiation time was 4 hours.

(12) 비중 (12) specific gravity

필름을 10㎝×10㎝로 정확하게 샘플링하고, 전자 천칭(Mettler제 AC100)으로 0.1㎎ 단위까지 정확하게 칭량한다. 칭량한 샘플을 꺼낸 후, 정압 두께 측정기를 사용하여 필름의 각 층 합계 두께를 측정하고, 이하의 식에 대입하여 비중을 산출한다.The film is accurately sampled at 10 cm x 10 cm and accurately weighed to 0.1 mg units with an electronic balance (AC100 manufactured by Mettler). After taking out the weighed sample, the total thickness of each layer of the film is measured using a static pressure thickness meter, and substituted into the following formula to calculate specific gravity.

비중=(칭량값(g))/(각 층 합계 두께(㎛))×100.Specific gravity = (weighing value (g)) / (total thickness (m) of each layer) x 100.

(13) 화면의 밝기(휘도)(13) Brightness (luminance) of the screen

도 1에 나타내는 바와 같이 삼손(주) 제 액정 모니터(750B)의 4등형 백라이트의 반사 필름(12)을 각 실시예, 비교예에서 제작한 반사 필름으로 변경하여 측정했다. 휘도 측정은 가정용 전원 100V를 사용하고, ON/OFF 스윗치를 바꿈으로써 전압을 인가. 냉음극관의 밝기가 균일·일정해지는 것을 기다렸다. 그 후에, 휘도계 15(topcon제 BM-7fast)로 측정 거리 500㎜에서 휘도를 측정했다. 측정 회수는 3회로 해서 그 평균값을 취한다. 휘도의 값의 평가에는 도레이 제 반사 필름E6SL(필름 각 층 합계 두께 250㎛)을 100으로 한 상대 평가를 사용했다.As shown in FIG. 1, the reflecting film 12 of the 4 lamp type backlight of Samson Corporation liquid crystal monitor 750B was changed into the reflecting film produced by each Example and the comparative example, and it measured. Luminance measurement uses 100V of home power supply and applies voltage by changing ON / OFF switch. We waited for uniformity and constant brightness of cold cathode tube. Thereafter, luminance was measured at a measurement distance of 500 mm with luminance meter 15 (BM-7fast manufactured by Topcon). The number of measurements is taken three times and the average value is taken. Relative evaluation which used Toray's reflective film E6SL (250 micrometers in total thickness of each film) as 100 was used for evaluation of the value of luminance.

실시예Example

본 발명을 실시예에 기초하여 설명한다.The present invention will be described based on examples.

[실시예 1∼19]EXAMPLES 1-19

폴리에스테르층(A)의 원료 폴리머를 이하에 나타내는 원료를, 표 1에 나타내는 배합비로 혼합했다. 압출 온도를 320℃로 설정하고, 270∼300℃로 가열된 압출기 A에 공급함으로써 제작했다.The raw material shown below for the raw material polymer of the polyester layer (A) was mixed by the compounding ratio shown in Table 1. It produced by setting extrusion temperature to 320 degreeC, and supplying to extruder A heated at 270-300 degreeC.

·폴리에틸렌테레프탈레이트 칩(도레이(주) 제 F20S)Polyethylene terephthalate chip (F20S made by Toray Corporation)

·분자량 4000의 폴리에틸렌글리콜, 폴리부틸렌테레프탈레이트와 폴리테트라메틸렌글리콜의 공중합물[도레이 듀퐁(주) 제 "하이트렐(Hytrel)"]Copolymer of polyethylene glycol, polybutylene terephthalate with a molecular weight of 4000, and polytetramethylene glycol ("Hytrel" manufactured by Toray DuPont)

·폴리에틸렌테레프탈레이트에 이소프탈산을 10mol%와 폴리에틸렌글리콜을 5mol% 공중합한 공중합물(도레이(주) 제 T794M)Copolymer obtained by copolymerizing 10 mol% of isophthalic acid and 5 mol% of polyethylene glycol in polyethylene terephthalate (T794M manufactured by Toray Corporation)

·폴리메틸펜텐(미츠이 카가쿠(주) 제 TPX820)Polymethylpentene (Mitsui Kagaku Co., Ltd. product TPX820)

·표 1기재의 평균 입자지름을 갖는 실리카 입자Silica particles having an average particle diameter of Table 1

·폴리에틸렌나프탈레이트(Aldrich사 제, d=1.328, m.p.250-290℃)Polyethylene naphthalate (manufactured by Aldrich, d = 1.328, m.p. 250-290 ° C.)

한편, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 칩에, 이하에 열기하는 광안정제 a∼d의 어느 1종, 평균 입자지름 3.2㎛의 실리카 입자, 평균 입자지름 0.2㎛의 이산화티타늄을 표 2에 나타내는 비율로 혼합한 것을 180℃에서 3시간 진공 건조한 후, 280℃로 가열된 압출기 B에 공급함으로써 폴리에스테르층(B)의 원료 폴리머를 제작했다.On the other hand, a mixture of any one of the light stabilizers a to d listed below, silica particles having an average particle diameter of 3.2 μm, and titanium dioxide having an average particle diameter of 0.2 μm was mixed on a chip of polyethylene terephthalate at a ratio shown in Table 2. After vacuum drying at 180 degreeC for 3 hours, the raw material polymer of the polyester layer (B) was produced by supplying to the extruder B heated at 280 degreeC.

a: 말론산 에스테르계 광안정제(클라리언트 재팬(주)사 제 "B-CAP")a: malonic acid ester light stabilizer ("B-CAP" made by Clariant Japan Co., Ltd.)

b: 말론산 에스테르계 광안정제(클라리언트 재팬(주)사 제 "PR-25")b: malonic ester-based light stabilizer ("PR-25" manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.)

c: 트리아진계 광안정제(치바 스페셜티 케미컬즈사 제 "CGX006")c: triazine light stabilizer ("CGX006" made by Chiba Specialty Chemicals)

d: 벤조페논계 광안정제(아사히 덴카(주) 제 "아데카스타브 LA-51").d: Benzophenone light stabilizer ("Adecasta LA-51" by Asahi Denka Co., Ltd.).

대전방지제를 함유하는 층(C)을 형성하는 도포액의 조성은 이하와 같다. 니혼 카바이드(주) 제 도포제 니카졸 RX-7013ED(아크릴산계 폴리에스테르 수지 에멀젼: 표 3에서는 X로 기재) 및 니혼 NSC 제 도포제 버서 YE-910(폴리에스테르술폰산 리듐염계 대전방지제: 표 3에서는 Y로 기재)을 고형분 질량비에 있어서, RX-7013ED와 YE-910을 표 3에 나타내는 비율로 혼합한 것을 물로 희석하고, 고오우 카가쿠 제 계면활성제 RY-2를 총액비 0.1% 첨가함으로써 제작했다. 또한, 도포층(C)은 필름의 한 쪽 표면에 형성하고, 상기 면을 A면이라고 했다.The composition of the coating liquid which forms the layer (C) containing an antistatic agent is as follows. Nihon Carbide Co., Ltd. Nicarzol RX-7013ED (acrylic acid polyester resin emulsion: described as X in Table 3) and Nihon NSC coating agent Verser YE-910 (polyester sulfonate lithium salt antistatic agent: Y in Table 3 The mixture of RX-7013ED and YE-910 in the ratio shown in Table 3 in solid content mass ratio was diluted with water, and produced by adding 0.1% of total liquid ratio RY-2 made from Koga Kagaku. In addition, the coating layer (C) was formed in one surface of the film, and said surface was called A surface.

층 구성 및 층 두께가 표 1과 같이 되도록, 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)의 원료 폴리머를 적층 장치를 통해서 적층하고, T다이에 의해 시트상으로 성형했다. 또한 이 필름을 표면온도 25℃의 냉각 드럼에서 냉각 고화한 미연신 필름을 85∼98℃로 가열온도 조정을 한 7개의 롤군에 안내하고, 길이 방향으로 3.4배 종연신하고, 25℃의 롤군에서 냉각했다. 계속해서, 대전방지제를 함유하는 층(C)을 형성하는 도포액을 메탈링 바 사용의 바 코트 방식으로 도포하여 C층을 형성했다. 얻어진 도포 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터에 안내하여 130℃로 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향으로 3.6배 횡연신했다. 그 후 텐터 내에서 190℃의 열고정을 행하고, 균일하게 서냉한 후, 실온까지 냉각해서 귄취 두께 250㎛의 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 반사판 기재로서의 물성은 표 9와 같았다. 어느 것이나 대전방지성은 적어도 한 쪽의 필름 표면에 대해서 양호했다.The raw material polymer of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) was laminated | stacked through the lamination apparatus so that layer structure and layer thickness might be as Table 1, and it shape | molded in the sheet form with T-die. The unstretched film obtained by cooling and solidifying the film in a cooling drum having a surface temperature of 25 ° C was guided to seven roll groups whose heating temperature was adjusted to 85 to 98 ° C, followed by longitudinal stretching of 3.4 times in the longitudinal direction, and at a roll group of 25 ° C. Cooled. Subsequently, the coating liquid which forms the layer (C) containing an antistatic agent was apply | coated by the bar coat system of metal ring bar, and C layer was formed. Both ends of the obtained coating film were guided to the tenter while holding the clip with a clip, and transversely stretched 3.6 times in the direction perpendicular to the length in the atmosphere heated at 130 ° C. Then, the heat setting of 190 degreeC was performed in the tenter, and it cooled slowly evenly, and after cooling to room temperature, the film of odor thickness 250 micrometers was obtained. Physical properties of the obtained film as a reflecting plate substrate were as shown in Table 9. In either case, antistatic properties were good for at least one film surface.

또한 광안정제의 종류, 함유량은 표 7에 나타내는 바와 같다. 또한 필름에 함유시킨 실리카, 황산 바륨, 이산화티타늄, 폴리메틸펜텐은 모두 필름 내에 있어 서 미세한 기포를 형성시켰다.In addition, the kind and content of a light stabilizer are as showing in Table 7. In addition, silica, barium sulfate, titanium dioxide, and polymethylpentene contained in the film were all in the film, and formed fine bubbles.

[실시예 20∼52][Examples 20 to 52]

표 4, 5에 나타낸 폴리에스테르층(A) 및 폴리에스테르층(B)의 원료를, 각각 280℃로 가열된 2대의 압출기에 공급하고, 층 구성 및 층 두께가 표 4와 같이 되도록 다층 피드 블록 장치를 사용해서 합류시키고, 그 적층 상태를 유지한 채 다이스로부터 시트상으로 성형했다. 또한 이 시트를 표면온도 25℃의 냉각 드럼에서 냉각 고화한 미연신 필름을 90℃로 가열해 길이 방향(세로방향)으로 2.9배 연신하고, 25℃의 롤군에서 냉각했다. 이 1축 연신 필름의 한쪽 면 혹은 양면에, 이하에 나타내는 수성 도포액을 4g/㎡(wet)의 도포량으로 마이크로 그라비어 코트법으로 도포했다.The raw materials of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) shown in Tables 4 and 5 were fed to two extruders heated at 280 ° C, respectively, and the multilayer feed block so that the layer structure and the layer thickness were as shown in Table 4. It joined together using the apparatus and was shape | molded from the dice into the sheet form, maintaining the lamination | stacking state. Moreover, the unstretched film which cooled and solidified this sheet | seat by the cooling drum of 25 degreeC of surface temperature was heated at 90 degreeC, it extended | stretched 2.9 times in the longitudinal direction (vertical direction), and cooled in 25 degreeC roll group. On one side or both sides of this uniaxial stretched film, the aqueous coating liquid shown below was apply | coated by the microgravure coating method by the application amount of 4 g / m <2> (wet).

여기에서, 표 4, 5에 있어서 사용되고 있는 공중합 폴리에스테르란, 디카르복실산 성분 또는 디올 성분을 표 기재의 공중합 성분을 표 기재의 공중합 양(몰%)으로 공중합된 폴리에스테르를 나타낸다. 또한 표에 있어서 IPA는 이소프탈산(디카르복실산 성분)을, CHDM은 시클로헥산디메탄올(디올 성분)을 나타낸다.Here, the copolyester used in Tables 4 and 5 refers to a polyester copolymerized with a dicarboxylic acid component or a diol component in the copolymerization amount (mol%) described in the table. In the table, IPA represents isophthalic acid (dicarboxylic acid component), and CHDM represents cyclohexanedimethanol (diol component).

또, 수성 도포액은 산 성분이 테레프탈산[67몰%], 이소프탈산[27몰%] 및 5-Na술포이소프탈산[6몰%], 글리콜 성분이 에틸렌글리콜[30몰%], 디에틸렌글리콜[40몰%] 및 네오펜틸글리콜[30몰%]로 이루어지는 공중합 폴리에스테르(Tg=51℃)(표 6에서는 q로 기재)를 비히클재(Q)로 하고, 폴리스티렌설폰산 Na(케미스타트 SA-9, 산요카세이 제)(표 6에서는 p-1로 기재), 또는 폴리티오펜 물분산체(바이트론 P, 바이엘사 제)(표 6에서는 p-2로 기재)를 대전방지제(P)로 하며, 폴리옥시에틸렌라 우릴에테르(표 6에서는 r로 기재)를 계면활성제(R)로 해서, 각각의 성분을 표 6에 나타내는 비율로 함유하는 고형분 조성의 10중량% 수성액을 사용했다. 또한, 도포층(C)을 필름의 한쪽 표면에 형성하는 경우에는 상기 표면을 A면이라고 했다. 그 때, 필름 구성이 A/B의 2층 구성인 경우에는 폴리에스테르층(A)의 표면에 도포층(C)을 형성하고, 상기 표면을 A면이라고 했다. 도포층(C)을 필름의 양 표면에 형성하는 경우에는 각각 A면, B면이라고 했다.In addition, the aqueous coating liquid has an acid component of terephthalic acid [67 mol%], isophthalic acid [27 mol%] and 5-Nasulfoisophthalic acid [6 mol%], and a glycol component of ethylene glycol [30 mol%], diethylene. Copolyester (Tg = 51 ° C.) (described in q in Table 6) consisting of glycol [40 mol%] and neopentyl glycol [30 mol%] is used as the vehicle material (Q), and polystyrene sulfonic acid Na (chemistat SA-9, manufactured by Sanyokasei) (described as p-1 in Table 6), or polythiophene water dispersion (Byteron P, made by Bayer Corporation) (described as p-2 in Table 6) as antistatic agent (P) A polyoxyethylene lauryl ether (described in r in Table 6) was used as a surfactant (R), and a 10% by weight aqueous solution having a solid content composition containing each component at a ratio shown in Table 6 was used. In addition, when forming an application layer (C) in one surface of a film, the said surface was called A surface. In that case, when a film structure was a 2-layered structure of A / B, the application layer (C) was formed in the surface of the polyester layer (A), and the said surface was called A surface. When forming application layer (C) on both surfaces of a film, it was A surface and B surface, respectively.

계속해서, 도포액을 건조한 필름의 양단을 클립으로 유지하면서 텐터에 안내하여 120℃로 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향(가로방향)으로 3.7의 배율로 연신했다. 그 후 텐터 내에서 210℃에서 열고정을 행하고, 실온까지 냉각시켜 2축 연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 반사판 기재로서의 물성은 표 10과 같았다. 어느 것이나 대전방지성은 적어도 한쪽 필름 표면에 대해서 양호했다.Subsequently, the coating liquid was stretched at a magnification of 3.7 in a direction perpendicular to the length (horizontal direction) in an atmosphere heated at 120 ° C by guiding the tenter while keeping both ends of the dry film with a clip. Then, heat setting was performed at 210 degreeC in the tenter, it cooled to room temperature, and the biaxially stretched film was obtained. Physical properties of the obtained film as a reflecting plate substrate were as in Table 10. In either case, the antistatic property was good for at least one film surface.

또한, 광안정제의 종류, 함유량은 표 8에 나타내는 바와 같다. 또한 필름에 함유시킨 실리카, 황산 바륨, 이산화티타늄, 폴리메틸펜텐은 모두 필름 내에 있어서 미세한 기포를 형성시켰다.In addition, the kind and content of a light stabilizer are as showing in Table 8. In addition, all the silica, barium sulfate, titanium dioxide, and polymethyl pentene contained in the film formed the micro bubble in the film.

[비교예 1, 2, 3][Comparative Examples 1, 2, 3]

표 1∼3 기재의 원료를 이용하여 실시예 1과 마찬가지의 방법·조건으로 제막했다. 광안정제를 넣고 있지 않기 때문에 내구성이 떨어지는 것으로 되었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 1 using the raw material of Tables 1-3. Since the light stabilizer was not added, durability became inferior.

[비교예 4, 5][Comparative Examples 4 and 5]

표 1∼3 기재의 원료를 이용하여, 실시예 1과 마찬가지의 방법·조건으로 제막했다. 광안정제를 넣고 있지 않기 때문에 내구성이 떨어지고, 또한, 비상용의 열 가소성 수지의 양이 적기 때문에 반사율이 낮은 것으로 되었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 1 using the raw material of Tables 1-3. Since the light stabilizer was not added, durability was inferior and reflectance was low because there was little quantity of incompatible thermoplastic resin.

[비교예 6]Comparative Example 6

표 4∼6에 기재된 원료를 이용하여, 실시예 20과 마찬가지의 방법·조건으로 제막했다. 무기입자인 이산화티타늄의 입자지름이 작기 때문에 미세한 기포가 생성되지 않고, 반사율이 낮은 것으로 되었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 20 using the raw material of Tables 4-6. Since the particle diameter of titanium dioxide which is an inorganic particle is small, a fine bubble is not produced | generated and it became a low reflectance.

[비교예 7, 8][Comparative Examples 7, 8]

표 4∼6에 기재된 원료를 이용하여 실시예 20과 마찬가지의 방법·조건으로 제막했다. 무기입자인 이산화티타늄의 입자지름이 크기 때문에 기포가 큰 것으로 되고, 그 결과, 반사율이 낮은 것으로 되었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 20 using the raw material of Tables 4-6. Since the particle diameter of titanium dioxide which is an inorganic particle is large, a bubble becomes large and as a result, the reflectance became low.

[비교예 9]Comparative Example 9

표 4∼6 기재의 원료를 이용하여 실시예 20과 마찬가지의 방법·조건으로 제막했다. 무기입자의 함유량이 적고, 또한 전체 두께가 얇기 때문에 기포가 적고, 그 결과, 반사율이 낮은 것으로 되었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 20 using the raw material of Tables 4-6. Since the content of the inorganic particles was small and the overall thickness was thin, there were few bubbles, and as a result, the reflectance was low.

[비교예 10]Comparative Example 10

표 4∼6 기재의 원료를 이용하여 실시예 20과 마찬가지의 방법·조건으로 제막했다. 무기입자의 함유량은 충분하지만, 전체 두께가 얇기 때문에 기포가 적고, 그 결과, 반사율이 낮은 것으로 되었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 20 using the raw material of Tables 4-6. Although content of an inorganic particle is sufficient, since the total thickness is thin, there are few bubbles, and as a result, it became low reflectance.

[비교예 11, 12][Comparative Examples 11 and 12]

표 4∼6 기재의 원료를 이용하여 실시예 20과 마찬가지의 방법·조건으로 제막하였지만, 공중합의 비율이 낮기 때문에 제막 중의 필름 끊김이 다발하여 샘플을 작성할 수 없었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 20 using the raw material of Tables 4-6, However, since the ratio of copolymerization was low, the film | membrane in film forming was frequent and a sample could not be prepared.

[비교예 13]Comparative Example 13

표 4∼6기재의 원료를 이용하여 실시예 20과 마찬가지의 방법·조건으로 제막했다. 광안정제를 첨가하고 있지 않기 때문에 내구성이 떨어지는 것으로 되었다.It formed into a film by the method and conditions similar to Example 20 using the raw material of Tables 4-6. Since the light stabilizer was not added, durability became inferior.

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본 발명은 내광성, 및 제진 성능이 요구되는 반사 필름용 기재로서 바람직하게 사용된다. This invention is used suitably as a base material for reflective films which require light resistance and vibration damping performance.

Claims (17)

미세한 기포를 갖는 폴리에스테르 필름에 광안정제를 함유하고, 상기 필름의 적어도 한 쪽 표면의 평균 반사율이 97% 이상인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The polyester film which has a fine bubble contains an optical stabilizer, and the average reflectance of at least one surface of the said film is 97% or more, The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름이 미세한 기포를 갖는 폴리에스테르층(A)의 적어도 한 면에 광안정제를 함유하는 폴리에스테르층(B)을 적층한 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The liquid crystal display reflecting plate according to claim 1, wherein the polyester film has a structure in which a polyester layer (B) containing an optical stabilizer is laminated on at least one surface of a polyester layer (A) having fine bubbles. White polyester film. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름의 적어도 한 면에 대전방지제를 함유하는 층(C)이 도포되고, 상기 층(C)의 표면 비저항값이 1×1013Ω/□ 이하인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 폴리에스테르 필름.The layer (C) containing an antistatic agent is coated on at least one surface of the polyester film, and the surface specific resistance value of the layer (C) is 1 × 10 13 Ω / square or less. Polyester film for liquid crystal display reflectors. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름 표면의 중심면 평균조도(Ra)가 0.1 이상 및 10점 평균조도(Rz)가 1.0 이상인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The white polyester film for liquid crystal display reflecting plate according to claim 1, wherein the center surface average roughness Ra of the surface of the polyester film is 0.1 or more and the ten point average roughness Rz is 1.0 or more. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름에 함유되는 광안정제의 함유량은 상기 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 0.02중량% 이상 20중량% 이하인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The content of the light stabilizer contained in the polyester film is 0.02% by weight or more and 20% by weight or less with respect to the total weight of the polyester film. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름에 함유되는 광안정제는 말론산 에스테르계 광안정제인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The white polyester film for liquid crystal display reflecting plate according to claim 1, wherein the light stabilizer contained in the polyester film is a malonic acid ester light stabilizer. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름에 함유되는 광안정제는 2,6-나프탈렌디카르복실산 또는 그 공중합체인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.2. The white polyester film for liquid crystal display reflecting plate according to claim 1, wherein the light stabilizer contained in the polyester film is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or a copolymer thereof. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름에 이산화티타늄 입자가 함유되고, 그 함유량은 상기 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 1중량% 이상 40중량% 이하인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The polyester film of claim 1, wherein titanium dioxide particles are contained in the polyester film, and the content thereof is 1 wt% or more and 40 wt% or less with respect to the total weight of the polyester film. . 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름에 평균 입자지름이 1.0㎛ 이상인 입자(이하, 대입경 입자)가 함유되고, 그 함유량은 상기 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 0.01중량% 이상 5중량% 이하인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The polyester film according to claim 1, wherein the polyester film contains particles having a mean particle size of 1.0 µm or more (hereinafter, large particle size), and the content thereof is 0.01% by weight or more and 5% by weight or less based on the total weight of the polyester film. The white polyester film for liquid crystal display reflectors characterized by the above-mentioned. 제 9 항에 있어서, 상기 대입경 입자는 실리카 입자인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 폴리에스테르 필름.10. The polyester film for liquid crystal display reflector as claimed in claim 9, wherein the large particle size is a silica particle. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지를 함유함으로써 미세한 기포가 형성되는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.2. The white polyester film for liquid crystal display reflector as claimed in claim 1, wherein the polyester film contains polyester and an incompatible thermoplastic resin. 제 11 항에 있어서, 상기 폴리에스테르와 비상용인 열가소성 수지는 폴리메틸펜텐이며, 상기 폴리에스테르 필름 중에서의 평균 입자지름은 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이며, 또한 상기 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 5중량% 이상 25중량% 이하를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.12. The thermoplastic resin incompatible with the polyester is polymethylpentene, and the average particle diameter in the polyester film is equal to or less than the average particle diameter of the large particle size, and with respect to the total weight of the polyester film. 5 weight% or more and 25 weight% or less are contained, The white polyester film for liquid crystal display reflectors. 제 11 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름의 비중은 0.5 이상 1.2 이하인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The specific gravity of the said polyester film is 0.5 or more and 1.2 or less, The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates of Claim 11 characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름이 무기입자를 함유함으로써 미세한 기포가 형성되는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.2. The white polyester film for liquid crystal display reflecting plate according to claim 1, wherein fine bubbles are formed when the polyester film contains inorganic particles. 제 14항에 있어서, 상기 미세한 기포를 형성하기 위해서 함유되는 무기입자는 황산 바륨이고, 또한 상기 황산 바륨의 평균 입자지름이 0.1㎛ 이상 5.0㎛ 이하이고 대입경 입자의 평균 입자지름 이하이며, 또한 상기 폴리에스테르 필름의 총 중량에 대하여 5∼70중량%를 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The inorganic particle contained in order to form the said fine bubble is barium sulfate, The average particle diameter of the said barium sulfate is 0.1 micrometer or more and 5.0 micrometers or less, The average particle diameter of a large particle size is the said. It contains 5 to 70 weight% with respect to the total weight of a polyester film, The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates characterized by the above-mentioned. 제 14 항에 있어서, 상기 폴리에스테르 필름의 비중은 1.2 이상 1.4 이하인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The specific gravity of the said polyester film is 1.2 or more and 1.4 or less, The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates of Claim 14 characterized by the above-mentioned. 제 2 항에 기재된 폴리에스테르 필름으로서, 그 심층부가 상기 폴리에스테르층(A), 한 쪽 또는 양측의 표층부가 상기 폴리에스테르층(B)인 것을 특징으로 하는 액정 디스플레이 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.The polyester film of Claim 2 whose deep layer part is the said polyester layer (A), the surface layer part of one or both sides is the said polyester layer (B), The white polyester film for liquid crystal display reflecting plates characterized by the above-mentioned.
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