JP2009237435A - Light-reflective film and backlight device for image display using the same - Google Patents

Light-reflective film and backlight device for image display using the same Download PDF

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JP2009237435A JP2008085843A JP2008085843A JP2009237435A JP 2009237435 A JP2009237435 A JP 2009237435A JP 2008085843 A JP2008085843 A JP 2008085843A JP 2008085843 A JP2008085843 A JP 2008085843A JP 2009237435 A JP2009237435 A JP 2009237435A
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綾子 島津
Shigeru Aoyama
滋 青山
Kozo Takahashi
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-reflective film excelling in luminance uniformity with little degradation of luminance with the lapse of time even under long-time use in high-temperature conditions and capable of maintaining high-quality images over a long period of time. <P>SOLUTION: The light-reflective film is provided with an A-layer containing an ultraviolet absorbent, on at least one face of a white film formed of laminated structure of two or more layers. The thickness of the A-layer is 1.0 μm or less, and the thickness of a surface layer on the side, provided with the A-layer, of the white film is 0.001-20 μm. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、光反射部材用に使用される白色フィルムの改良に関し、さらに詳しくは液晶画面用のエッジライト型および直下型面光源の光反射板、ならびに光源部のランプリフレクターなどに用いられる部材であって、バックライト内で長期間使用しても色調の変化が少なく、また、耐電によるフィルムの汚れを防止し、長期安定性に優れた光反射性フィルムに関するものである。   The present invention relates to an improvement of a white film used for a light reflecting member, and more particularly, a member used for a light reflecting plate of an edge light type and a direct type surface light source for a liquid crystal screen, a lamp reflector of a light source unit, and the like. Thus, the present invention relates to a light-reflective film that hardly changes in color tone even when used in a backlight for a long period of time, prevents contamination of the film due to electric resistance, and has excellent long-term stability.

液晶画面の照明用器材として、導光板の側面から冷陰極線管を照明光源として光を導入する、いわゆるエッジライト方式が広く使用されている(例えば、特許文献1参照。)。この照明方法において、より光を効率的に活用するため、冷陰極線管の周囲にリフレクターが設けられ、更に導光板から拡散された光を液晶画面側に効率的に反射させるために導光板の下には反射板が設けられている。これにより冷陰極線管からの光のロスを少なくし、液晶画面を明るくする機能を付与している。また、液晶テレビのような大画面用では、エッジライト方式では画面の高輝度化が望めないことから直下型ライト方式が採用されてきている。この方式は、液晶画面の下部に冷陰極線管を並列に設けるもので、反射板の上に平行に冷陰極線管が並べられる。反射板は平面状であったり、冷陰極線管の部分を半円凹状に成形したものなどが用いられる。   As an illumination device for a liquid crystal screen, a so-called edge light system in which light is introduced from a side surface of a light guide plate using a cold cathode ray tube as an illumination light source is widely used (see, for example, Patent Document 1). In this illumination method, in order to use light more efficiently, a reflector is provided around the cold cathode ray tube, and in order to efficiently reflect the light diffused from the light guide plate to the liquid crystal screen side, Is provided with a reflector. Thereby, the loss of light from the cold cathode ray tube is reduced, and the function of brightening the liquid crystal screen is provided. In addition, for large screens such as liquid crystal televisions, the direct light method has been adopted because it is not possible to increase the screen brightness with the edge light method. In this method, a cold cathode ray tube is provided in parallel at the lower part of the liquid crystal screen, and the cold cathode ray tubes are arranged in parallel on the reflector. The reflecting plate may be a flat plate or a cold cathode ray tube formed into a semicircular concave shape.

このような液晶画面用の面光源に用いられるリフレクターや反射板(面光源反射部材と総称する)には、高い反射機能が要求され、従来、白色染料、白色顔料を添加したフィルムや内部に微細な気泡を含有させたフィルムが単独で、もしくはこれらのフィルムと金属板、プラスチック板などとを張り合わせたものが使用されてきた(例えば、特許文献2、特許文献3参照)。近年、液晶画面を使用した用途の拡大はめざましく、これらの光反射フィルムも、据え置き型のパソコン、液晶テレビ、携帯電話のディスプレイ、各種ゲーム機などで広く採用されてきている。このような用途拡大に応じて画面の高輝度化、高精細化が望まれており、照明光源も高出力化や光源ランプ数の増加などの改良が図られてきている。更に液晶テレビのような大画面で、長時間使用などの要求に応えるためには、より高い輝度と耐久性が求められており、特に直下型の光源を使用する場合等においては光源から発光される光が直接当たることとなるために、より高度な反射板の耐久性が求められる。この点、従来のフィルムを使用したリクレクターや反射板では、長時間使用するとフィルムの劣化に伴い色調が変化し(黄変が発生し)、反射特性が低下し、引いては画面の輝度を低下させるという問題が生じるため、フィルムそのものの劣化に伴う黄変を防止するために、フィルム中に光安定剤を添加する方法や、光安定剤を含有する塗布層を設けたものが開発されている(例えば、特許文献4、特許文献5参照。)。
特開昭63−62104号公報(特許請求の範囲(1)〜(4)) 特開平6−322153号公報([請求項1]〜[請求項4]、[0009]〜[0024]段落) 特開平7−118433号公報([請求項2]、[0009]段落、[0014]段落) 特開2001−287327号公報([請求項2]、[0014]段落) 特開2002−90515号公報([請求項1]〜[請求項3]、[0019]〜[0033]段落)
Reflectors and reflectors (generally referred to as surface light source reflecting members) used in such surface light sources for liquid crystal screens are required to have a high reflecting function, and conventionally, a film added with a white dye or a white pigment or a fine structure inside. A film containing various bubbles has been used alone, or a film in which these films are bonded to a metal plate, a plastic plate, or the like has been used (see, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3). In recent years, the use of liquid crystal screens has been remarkably expanded, and these light reflecting films have been widely used in stationary personal computers, liquid crystal televisions, mobile phone displays, and various game machines. In accordance with such expansion of applications, it is desired to increase the brightness and definition of the screen, and the illumination light source has been improved by increasing the output and increasing the number of light source lamps. Furthermore, in order to meet the demands of long-time use on a large screen such as a liquid crystal television, higher brightness and durability are required, especially when using a direct light source, etc. Therefore, higher durability of the reflector is required. In this regard, in the case of a reflector or reflector using conventional films, the color tone changes (yellowing occurs) with deterioration of the film when used for a long time, the reflection characteristics deteriorate, and in turn pulls down the screen brightness. In order to prevent yellowing due to deterioration of the film itself, a method of adding a light stabilizer to the film and a coating layer containing the light stabilizer have been developed. (For example, refer to Patent Document 4 and Patent Document 5.)
JP-A-63-62104 (Claims (1) to (4)) JP-A-6-322153 ([Claim 1] to [Claim 4], [0009] to [0024] paragraphs) JP-A-7-118433 ([Claim 2], [0009] paragraph, [0014] paragraph) JP 2001-287327 A ([Claim 2], [0014] paragraphs) JP 2002-90515 A ([Claim 1] to [Claim 3], [0019] to [0033] paragraphs)

しかしながら、白色基材フィルムに紫外線吸収剤を含有する層をコーティングによって設けた場合、耐久性を保つためには一定以上の膜厚が必要となり、特に、有機系の紫外線吸収剤のみで構成する場合には、該層を高膜厚としなければならないが、高膜厚になるほどコストが高くなる。   However, when a layer containing an ultraviolet absorber is provided on the white base film by coating, a film thickness of a certain level or more is required to maintain durability, especially when it is composed only of an organic ultraviolet absorber. In this case, the thickness of the layer must be increased, but the higher the thickness, the higher the cost.

さらに、サイドライト型バックライトのランプリフレクターや直下型バックライトに使用される光反射フィルムでは、冷陰極線管と該フィルムとの距離が近く、光源からの熱を受けやすい環境にあるために、熱酸化による変色度合いが大きくなるケースがあった。   Furthermore, in the light reflecting film used for the lamp reflector of the sidelight type backlight or the direct type backlight, the cold cathode ray tube and the film are close to each other and are in an environment where the heat from the light source is easily received. There were cases in which the degree of discoloration due to oxidation increased.

本発明の目的は、高温条件での長時間使用においても輝度の経時的低下が少なく、高品質を長期にわたって維持できる光反射性フィルム、およびそれを用いた画像表示用バックライト装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide a light-reflective film capable of maintaining a high quality over a long period of time even when used for a long time under a high temperature condition, and a backlight device for image display using the same. It is.

本発明者らは、上述した従来技術における問題点の解決を課題として鋭意検討した結果、A層の厚みを薄くしてコスト削減を図りつつも、紫外線吸収剤を含有するA層が設けられる側の白色フィルムの表層厚みを薄くすることで、フィルムの経時的劣化に伴う色調の変化を低減し、黄変を低減できることを見いだし本発明を達成した。すなわち、本発明は次の構成を特徴とするものである。
2層以上の積層構造からなる白色フィルムの少なくとも片面に、紫外線吸収剤を含有するA層が設けられており、該A層の乾燥後の厚みが1.0μm以下であって、かつ該A層が設けられる側の白色フィルムの表層厚みが0.001〜20μmであることを特徴とする光反射性フィルム、およびそれを用いた画像表示用バックライト装置が提供される。また、本発明の好ましい形態によれば、前記表層厚みは0.1〜5μmの範囲であることが好ましく、さらには該A層側の面側から測定した初期色調b0と、本文記載のUV照射試験における24時間後の色調b1との差Δb=b1−b0が5.0以下であることが最も好ましい。また、前記A層に含まれる紫外線吸収剤が有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤との併用、または無機系紫外線吸収剤のみで構成されたものが好ましく、さらには前記白色フィルムが、内部に微細な気泡を含有するポリエステル層を主層とした2層以上の積層フィルムからなるものであれば、さらに長期に渡って高反射かつ高輝度を維持した光反射性フィルムとすることができる。
As a result of intensive investigations aimed at solving the above-described problems in the prior art, the present inventors have reduced the cost by reducing the thickness of the A layer, and the side on which the A layer containing the ultraviolet absorber is provided. The present invention has been accomplished by finding that by reducing the thickness of the surface layer of the white film, it is possible to reduce the change in color tone due to the deterioration of the film over time and to reduce yellowing. That is, the present invention is characterized by the following configuration.
An A layer containing an ultraviolet absorber is provided on at least one side of a white film having a laminated structure of two or more layers, and the A layer has a thickness after drying of 1.0 μm or less, and the A layer The surface thickness of the white film on the side where the film is provided is 0.001 to 20 μm, and a backlight device for image display using the same is provided. According to a preferred embodiment of the present invention, the thickness of the surface layer is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, and further, the initial color tone b0 measured from the surface side of the A layer side, and the UV irradiation described in the text The difference Δb = b1−b0 from the color tone b1 after 24 hours in the test is most preferably 5.0 or less. In addition, the ultraviolet absorber contained in the layer A is preferably a combination of an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, or composed only of an inorganic ultraviolet absorber, and further, the white film has an internal structure. If it consists of a laminated film of two or more layers having a polyester layer containing fine bubbles as a main layer, it can be a light-reflective film that maintains high reflection and high brightness over a long period of time.

本発明の光反射性フィルムでは、高温条件下での使用においても経時的劣化が小さく、平均反射率および輝度均一性に優れ、液晶ディスプレイ等の画質、明るさを長期に渡って維持することができる。   The light reflective film of the present invention has little deterioration over time even when used under high temperature conditions, is excellent in average reflectance and luminance uniformity, and can maintain the image quality and brightness of a liquid crystal display or the like over a long period of time. it can.

本発明において、基材となる2層以上の積層構造からなる白色フィルムの少なくとも片面に、紫外線吸収剤を含有するA層を設けることが必要である。   In the present invention, it is necessary to provide an A layer containing an ultraviolet absorber on at least one side of a white film having a laminated structure of two or more layers as a base material.

紫外線吸収剤を含有するA層の厚みは1.0μm以下でなければならず、より好ましい範囲としては0.02〜0.8μm、更には0.1〜0.7μmであることが最も好ましい。A層の厚みが1.0μm以下の場合、薄膜化による高いコスト削減効果が得られ、基材フィルムの製膜中にコーティングにてA層を設ける際に良好なフィルムの製膜性が得られ、厚みムラや塗布欠点が難いため好ましい。また、A層の厚みが0.02μm以上の場合、A層の持つ耐UV性能がさらに向上するため、液晶ディスプレイのバックライト用反射材として用いた際のフィルムの変色、長期の反射率低下を防止するのに効果的である。よって、前記A層の厚みがこの範囲内であれば、A層の耐久性が十分得られ、また、輝度が低下することもなく好ましい。   The thickness of the A layer containing the ultraviolet absorber must be 1.0 μm or less, more preferably 0.02 to 0.8 μm, and most preferably 0.1 to 0.7 μm. When the thickness of the A layer is 1.0 μm or less, a high cost reduction effect by obtaining a thin film is obtained, and when the A layer is provided by coating during the formation of the base film, a good film forming property is obtained. The thickness unevenness and the coating defects are difficult, which is preferable. In addition, when the thickness of the A layer is 0.02 μm or more, the UV resistance performance of the A layer is further improved. Therefore, when used as a reflective material for a backlight of a liquid crystal display, discoloration of the film and long-term reflectance decrease are caused. It is effective to prevent. Therefore, when the thickness of the A layer is within this range, it is preferable that the durability of the A layer is sufficiently obtained and the luminance is not lowered.

また、本発明において、基材となる白色フィルムは2層以上の積層構造からなり、かつA層が設けられる側の表層厚みは、0.001〜20μmとする必要があり、好ましくは0.05〜15μm、さらに好ましくは0.05〜10μm、最適には0.1〜5μmである。前記表層厚みが0.001μm以上の場合、フィルムの取扱い時にフィルムの表面にキズやへこみのような欠点が付き難い。一方、前記表層厚みが20μm以下の場合、面光源反射部材として用いた際に光源である冷陰極線管から発する紫外線の影響を受けやすい層が薄くなるということであり、その結果、色調が変化が少なく、光反射性や輝度が低下し難い。特に、前記表層の厚みを5μm以下とした場合、紫外線照射によって劣化する層の厚みが非常に薄いため、基材フィルム自体の色調変化が小さくなるので好ましく、さらには、A層の厚みを薄くすることも可能となって、軽量かつ高性能な光反射性フィルムとすることが出来る。このように、前記表層厚みが0.001〜20μmの範囲内であれば、長期間に渡って光反射性の優れたフィルムを得ることが出来る。   Moreover, in this invention, the white film used as a base material consists of a laminated structure of two or more layers, and the surface layer thickness by the side in which A layer is provided needs to be 0.001-20 micrometers, Preferably it is 0.05. ˜15 μm, more preferably 0.05 to 10 μm, and most preferably 0.1 to 5 μm. When the surface layer thickness is 0.001 μm or more, it is difficult for defects such as scratches and dents to be attached to the surface of the film when the film is handled. On the other hand, when the surface layer thickness is 20 μm or less, the layer that is easily affected by ultraviolet rays emitted from the cold cathode ray tube as the light source becomes thin when used as a surface light source reflecting member, and as a result, the color tone changes. There is little, and light reflectivity and a brightness are hard to fall. In particular, when the thickness of the surface layer is 5 μm or less, the thickness of the layer that deteriorates due to ultraviolet irradiation is very thin, so that the change in color tone of the base film itself is small, and further, the thickness of the A layer is reduced. It becomes possible, and it can be set as a lightweight and high-performance light-reflective film. Thus, if the surface layer thickness is in the range of 0.001 to 20 μm, a film having excellent light reflectivity can be obtained over a long period of time.

本発明においては、A層側から測定した初期色調b0と、UV照射試験における24時間後の色調b1との差Δb=b1−b0が5.0以下であることが好ましく、さらには4.5以下、最も好ましくは4.0以下が好ましい。Δb値が5.0以下の場合、初期色調とUV照射試験後との反射率の変化が小さく、十分な輝度が得られる。なお、本発明においてb値とは、分光式色差計を用い、JIS Z−8722に準じて測定したb値をさすものとする。また、本発明におけるUV照射試験とは、岩崎電気(株)製耐候性促進試験機アイスーパーUVテスターSUV−W131を用いて、温度60℃、湿度50%RH、UV照度100mW/cm2の条件下でUV照射したものである。 In the present invention, the difference Δb = b1−b0 between the initial color tone b0 measured from the A layer side and the color tone b1 after 24 hours in the UV irradiation test is preferably 5.0 or less, and more preferably 4.5. Hereinafter, it is most preferably 4.0 or less. When the Δb value is 5.0 or less, the change in reflectance between the initial color tone and after the UV irradiation test is small, and sufficient luminance can be obtained. In the present invention, the b value refers to a b value measured according to JIS Z-8722 using a spectroscopic color difference meter. In addition, the UV irradiation test in the present invention is a condition of temperature 60 ° C., humidity 50% RH, UV illuminance 100 mW / cm 2 using a weather resistance promotion tester iSuper UV Tester SUV-W131 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. Under UV irradiation.

本発明における白色フィルムの総厚みは特に限定されるものではないが、50〜500μmが好ましく、100〜300μmがより好ましい。総厚みが50μm以上であれば、反射率や白色度、色目が良く、さらにフィルムの取り扱い性が良くなるので好ましい。一方、500μm以下であれば、面光源反射部材として液晶ディスプレイなどに用いた場合に重量や厚みの点で取扱いやすく、さらにはコストも抑えられるので好ましい。また、白色フィルムの表層部/内層部の厚みの比率は特に限定されるものではないが、好ましくは0.01/100〜1/30が好ましく、0.1/100〜1/50がより好ましい。表層部/内層部/表層部の3層複合フィルムの場合、該比率は両表層部の合計/内層部で表される。さらに、3層複合フィルムの場合、両表層部の厚みが同じになるようにしても良いし、A層側の白色フィルムの表層厚みが薄くなるようにしても良い。   Although the total thickness of the white film in this invention is not specifically limited, 50-500 micrometers is preferable and 100-300 micrometers is more preferable. A total thickness of 50 μm or more is preferable because the reflectance, whiteness, and color are good, and the film is easy to handle. On the other hand, if it is 500 micrometers or less, when it uses for a liquid crystal display etc. as a surface light source reflection member, it is easy to handle in terms of weight and thickness, and also the cost can be suppressed, which is preferable. Moreover, the ratio of the thickness of the surface layer portion / inner layer portion of the white film is not particularly limited, but is preferably 0.01 / 100 to 1/30, more preferably 0.1 / 100 to 1/50. . In the case of a three-layer composite film of surface layer portion / inner layer portion / surface layer portion, the ratio is expressed as the sum of both surface layer portions / inner layer portion. Furthermore, in the case of a three-layer composite film, the thicknesses of both surface layer portions may be the same, or the surface layer thickness of the white film on the A layer side may be decreased.

紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系、ベンゾエート系、蓚酸アニリド系、ベンズオサキジノン系などの有機系紫外線吸収剤、あるいはゾルゲルなどの無機系紫外線吸収剤を用いることができ、またこれらを併用することもできる。好適に用いられる紫外線吸収剤の具体例を以下に示すが、もちろんこれらに限定されるものではない。   As UV absorbers, organic UV absorbers such as hindered amines, salicylic acids, benzophenones, benzotriazoles, cyanoacrylates, triazines, benzoates, oxalate anilides, benzosakidinones, or inorganics such as sol-gels System ultraviolet absorbers can be used, and these can be used in combination. Specific examples of ultraviolet absorbers that can be suitably used are shown below, but of course not limited thereto.

(有機系紫外線吸収剤)
ヒンダードアミン系: ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物。
(Organic UV absorber)
Hindered amines: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine Polycondensate.

サリチル酸系: p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート。   Salicylic acid type: pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate.

ベンゾフェノン系:2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン。   Benzophenone series: 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2 ′ -Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane.

ベンゾトリアゾール系: 2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ・t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ・t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2(2’ヒドロキシ−5’−メタアクリロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−アクリロイルエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール。   Benzotriazole series: 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′) , 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy- 3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenol) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5 '-Di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-ben Triazol-2-yl) phenol], 2 (2′hydroxy-5′-methacryloxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 "-tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methacrylic) Roxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5′-acryloylethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole.

シアノアクリレート系: エチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート。   Cyanoacrylate series: Ethyl-2-cyano-3,3'-diphenylacrylate.

上記以外: ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、[2,2’−チオビス(4−tーオクチルフェノラート)]−n−ブチルアミンニッケル、ニッケルコンプレックス−3,5−ジ・t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル・リン酸モノエチレート、ニッケル・ジブチルジチオカーバメート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ・t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、2,4−ジ・t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ・t−ブチル−4’−ハイドロキシベンゾエート、2−エトキシ−2’−エチルオキザックアシッドビスアニリド、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール、2,2’(p−フェニレン)ジ−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オン、2,2’−(1,4−フェニレン)ビス−2,2’−(1,4―フェニレン)ビス〔4H−3,1−ベンゾキサジン−4−オン〕2,2’(p−フェニレン)ジ−3,1ベンゾキサジン−4−オン。   Other than the above: nickel bis (octylphenyl) sulfide, [2,2′-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel complex-3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl phosphate monoethylate, nickel dibutyldithiocarbamate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butyl Phenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, 2-ethoxy-2′-ethyl oxac acid bisanilide, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine -2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2,2 ′ (p-phenylene) di-3,1-benzoxazi -4-one 4H-3,1-benzoxazin-4-one, 2,2 '-(1,4-phenylene) bis-2,2'-(1,4-phenylene) bis [4H-3,1- Benzoxazin-4-one] 2,2 ′ (p-phenylene) di-3,1 benzoxazin-4-one.

(無機系紫外線吸収剤)
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム単体のもの、または酸化チタン、酸化亜鉛を芯層(コア)として、その表面にアルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、コバルトなどをコーティングしたもの、あるいは、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、タルク、カオリン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アルミナ、リン酸カルシウム、マイカ等を芯層(コア)とし、その表面に酸化チタン、酸化亜鉛をコーティングしたもの。
(Inorganic UV absorber)
Titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide alone, or titanium oxide, zinc oxide as a core layer (core) with alumina, zinc oxide, zirconium oxide, cobalt, etc. coated on the surface, or zinc carbonate, carbonic acid Calcium, magnesium carbonate, magnesium oxide, silica, talc, kaolin, lithium fluoride, calcium fluoride, barium sulfate, zinc sulfide, alumina, calcium phosphate, mica, etc. are used as the core layer (core), and titanium oxide and zinc oxide are formed on the surface. Coated.

本発明においては、有機系紫外線吸収剤の上記具体例のうち、少なくともヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系のいずれかを用いることが好ましく、さらにはこれらを併用して用いることがより好ましい。また、有機系紫外線吸収剤を用いる場合、A層の形成をより容易にするために適宜他の樹脂成分を混合することが好ましい。すなわち、樹脂成分および有機系紫外線吸収剤をそれぞれ溶解し得る有機溶媒、水、2種以上の有機溶媒の混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に樹脂成分と有機系紫外線吸収剤を溶解もしくは分散させて塗液状態にして用いることが好ましい態様である。もちろん、樹脂成分と有機系紫外線吸収剤を予め別々に有機溶媒、水、有機溶媒混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に溶解または分散させたものを任意に混合して使用してもよい。また、予め有機系紫外線吸収剤成分と樹脂成分との共重合体を、そのまま塗布材料として用いることも好ましい態様である。もちろん、該共重合体を有機溶媒、水、2種以上の有機溶媒の混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に溶解せしめたものを用いてもよい。混合または共重合する樹脂成分は特に限定されないが、その一例を挙げれば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、フッ素系樹脂などである。これらの樹脂は単独で用いても、あるいは2種以上の共重合体もしくは混合物としたものを用いてもよい。   In the present invention, among the specific examples of the organic ultraviolet absorber, at least one of a hindered amine, benzophenone, and benzotriazole is preferably used, and more preferably used in combination. Moreover, when using an organic type ultraviolet absorber, in order to make formation of A layer easier, it is preferable to mix another resin component suitably. That is, the resin component and the organic ultraviolet absorber are dissolved or dispersed in an organic solvent, water, a mixture of two or more organic solvents, or an organic solvent / water mixture that can dissolve the resin component and the organic ultraviolet absorber, respectively. It is a preferable embodiment that the coating liquid is used. Of course, the resin component and the organic ultraviolet absorber separately dissolved or dispersed in an organic solvent, water, an organic solvent mixed solution, or an organic solvent / water mixed solution may be arbitrarily mixed and used. It is also a preferred embodiment that a copolymer of an organic ultraviolet absorber component and a resin component is used as it is as a coating material. Of course, the copolymer may be dissolved in an organic solvent, water, a mixture of two or more organic solvents, or an organic solvent / water mixture. The resin component to be mixed or copolymerized is not particularly limited. For example, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, Examples thereof include polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, and fluorine resin. These resins may be used alone or in the form of two or more copolymers or a mixture.

上記の樹脂製分のうち、アクリル樹脂もしくはメタクリル樹脂を選択して用いることが好ましく、さらにアクリル樹脂もしくはメタクリル樹脂に有機系紫外線吸収剤成分を共重合したものをA層に使用することがより好ましい。共重合する場合には、有機系紫外線吸収剤モノマー成分に対してアクリルモノマー成分あるいはメタクリルモノマー成分を共重合することが好ましい。   Among the above resin components, it is preferable to select and use an acrylic resin or a methacrylic resin, and it is more preferable to use an acrylic resin or a methacrylic resin copolymerized with an organic ultraviolet absorber component for the A layer. . In the case of copolymerization, it is preferable to copolymerize an acrylic monomer component or a methacryl monomer component with an organic ultraviolet absorber monomer component.

有機系紫外線剤モノマー成分としては、例えばベンゾトリアゾール系反応性モノマー、ヒンダードアミン系反応性モノマー、ベンゾフェノン系反応性モノマーなどが好ましく使用できる。ベンゾトリアゾール系モノマーとしては、基体骨格にベンゾトリアゾールを有し、かつ不飽和結合を有するモノマーであればよく、特に限定されないが、例えば2−(2’−ヒドロキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−アクリロイルエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾールなどを挙げることができる。同様に、ヒンダードアミン系反応性モノマー、ベンゾフェノン系反応性モノマーとしては、基体骨格に各々ヒンダードアミン、ベンゾフェノンを有し、かつ不飽和結合を有するモノマーであればよい。ヒンダードアミン系反応性モノマーとしては、例えばビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−5−アクリロイルオキシエチルフェニル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−5−アクリロイルオキシエチルフェニルピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−5−メタクリロキシエチルフェニル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−5−メタクリロキシエチルフェニルピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−5−アクリロイルエチルフェニル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−5−アクリロイルエチルフェニルピペリジン重縮合物などを挙げることができる。また、ベンゾフェノン系反応性モノマーとしては、例えば2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−アクリロイルオキシエチルフェニルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−メタクリロキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−4,4’−テトラヒドロキシ−5−メタクリロキシエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシ−5−アクリロイルエチルフェニルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ−5−アクリロイルエチルフェニルベンゾフェノンなどを挙げることができる。   As the organic ultraviolet agent monomer component, for example, a benzotriazole-based reactive monomer, a hindered amine-based reactive monomer, a benzophenone-based reactive monomer, or the like can be preferably used. The benzotriazole-based monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having benzotriazole in the substrate skeleton and an unsaturated bond. For example, 2- (2′-hydroxy-5-acryloyloxyethylphenyl)- 2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-acryloylethylphenyl)- 5-chloro-2H-benzotriazole and the like can be mentioned. Similarly, the hindered amine-based reactive monomer and the benzophenone-based reactive monomer may be any monomer having hindered amine and benzophenone on the substrate skeleton and having an unsaturated bond, respectively. Examples of the hindered amine-based reactive monomer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-5-acryloyloxyethylphenyl) sebacate, dimethyl succinate, 1- (2-hydroxyethyl) -4- Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-acryloyloxyethylphenylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-5-methacryloxyethylphenyl) sebacate, Dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-methacryloxyethylphenylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl-5-acryloylethylphenyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2 Hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-5-acryloylethyl phenylpiperidine polycondensates, and the like. Examples of the benzophenone-based reactive monomer include 2-hydroxy-4-methoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2, 2'-dihydroxy-4-methoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-acryloyloxyethylphenylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-methacryl Loxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-4,4′-tetrahydroxy-5-methacryloxyethylphenylbenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxy-5-acryloylethylphenylbenzophenone, 2,2 -, and the like-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-acryloyl ethyl phenyl benzophenone.

これらの有機系紫外線吸収剤モノマー成分と共重合されるアクリルモノマー成分あるいはメタクリルモノマー成分、またはそのオリゴマー成分としては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート(アルキル基としてはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、2−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基など)、および架橋性官能基を有するモノマー、例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、メチロール化されたアミド基、アミノ基、アルキロール化されたアミノ基、水酸基、エポキシ基などを有するモノマーを例示することができる。更にはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン、ブチルビニルエーテル、マレイン酸、イタコン酸およびそのジアルキルエステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル基を有するアルコキシシラン、不飽和ポリエステルなどとの共重合体としてもよい。   As an acrylic monomer component or a methacryl monomer component copolymerized with these organic ultraviolet absorber monomer components, or oligomer components thereof, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (the alkyl group is methyl group, ethyl group, n-propyl group, Isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, etc.), and monomers having a crosslinkable functional group, such as carboxyl group, methylol group, acid anhydride Examples thereof include monomers having a physical group, a sulfonic acid group, an amide group, a methylolated amide group, an amino group, an alkylolated amino group, a hydroxyl group, and an epoxy group. Furthermore, acrylonitrile, methacrylonitrile, styrene, butyl vinyl ether, maleic acid, itaconic acid and dialkyl esters thereof, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, alkoxysilanes having a vinyl group, It is good also as a copolymer with saturated polyester.

これらの有機系紫外線吸収剤モノマー成分と共重合するモノマー類との共重合比率は特に限定するものではなく、それぞれの1種または2種以上を任意の割合で共重合することができるが、好ましくは有機系紫外線吸収剤モノマー成分の比率がA層の固形分に対して10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、更には35重量%以上であることが最も好ましい。もちろん、有機系紫外線吸収剤モノマー成分の単独重合体であってもよい。これらの重合体の分子量は特に限定されないが、通常5,000以上、好ましくは10,000以上、更には20,000以上であることが塗布層の強靱性の点で最も好ましい。これらの重合体は有機溶媒、水あるいは有機溶媒/水混合液に溶解もしくは分散した状態で使用される。これら以外にも市販のハイブリッド系紫外線吸収ポリマー、例えば、「ユーダブル」(登録商標)(日本触媒(株)製)なども使用することができる。   The copolymerization ratio between these organic ultraviolet absorber monomer components and the monomers copolymerized is not particularly limited, and one or more of each can be copolymerized at an arbitrary ratio, but preferably Most preferably, the ratio of the organic ultraviolet absorber monomer component is 10% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and even more preferably 35% by weight or more based on the solid content of the A layer. Of course, a homopolymer of an organic ultraviolet absorber monomer component may be used. The molecular weight of these polymers is not particularly limited, but is usually 5,000 or more, preferably 10,000 or more, and more preferably 20,000 or more in terms of toughness of the coating layer. These polymers are used in a state dissolved or dispersed in an organic solvent, water, or an organic solvent / water mixture. In addition to these, commercially available hybrid UV-absorbing polymers such as “Udouble” (registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) can also be used.

本発明における無機系紫外線吸収剤の上記具体例のうち、少なくとも酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム単体のもの、または酸化チタン、酸化亜鉛を芯層(コア)として、その表面にアルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムをコーティングしたもののいずれかを用いることが好ましく、さらにはこれらを併用して用いることも好ましい。   Among the above specific examples of the inorganic ultraviolet absorber in the present invention, at least titanium oxide, zinc oxide, cerium oxide alone, or titanium oxide, zinc oxide as a core layer (core), on its surface, alumina, zinc oxide, It is preferable to use any one coated with zirconium oxide, and it is also preferable to use these in combination.

また、無機系紫外線吸収剤に微粒子が好ましく用いられ、その形状は球状、角状、六角状、針状、柱状、紡錘状、多面体など、特に限定されるものではなく、さらにはこれらの微粒子の凝集体でもよい。   In addition, fine particles are preferably used for the inorganic ultraviolet absorber, and the shape thereof is not particularly limited, such as spherical, square, hexagonal, needle-like, columnar, spindle-shaped, polyhedron, etc. Aggregates may also be used.

これらの無機系紫外線吸収剤の一次粒径は1〜500nmが好ましく、さらに好ましくは1〜200nm、最も好ましくは1〜100nmである。無機系紫外線吸収剤の形状が真球状でない場合は、最も長辺である部分の大きさを一次粒径と見なす。無機系紫外線吸収剤の一次粒径が1nm未満である場合、塗液の粘度が上がってゲル状となる可能性があり、また、500nmを超える場合には、A層中に無機系紫外線吸収剤の分布が粗となる部分が発生し、耐光性能が低下する可能性があるので好ましくない。   The primary particle size of these inorganic ultraviolet absorbers is preferably 1 to 500 nm, more preferably 1 to 200 nm, and most preferably 1 to 100 nm. When the shape of the inorganic ultraviolet absorber is not a true sphere, the size of the longest side is regarded as the primary particle size. When the primary particle size of the inorganic ultraviolet absorber is less than 1 nm, the viscosity of the coating liquid may increase to become a gel, and when it exceeds 500 nm, the inorganic ultraviolet absorber is contained in the A layer. A portion having a rough distribution is generated, and the light resistance may be deteriorated.

本発明に用いられる無機系紫外線吸収剤の形態は特に限定されるものではなく、粉体をそのまま用いても良いが、有機溶媒、水、2種以上の有機溶媒の混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に樹脂成分と無機系紫外線吸収剤を分散させて塗液状態にして用いることが好ましい態様である。もちろん、樹脂成分と無機系紫外線吸収剤を予め別々に有機溶媒、水、有機溶媒混合液、あるいは有機溶媒/水混合液に溶解または分散させたものを任意に混合して使用してもよい。無機系紫外線吸収剤と混合する樹脂成分は特に限定されないが、その一例を挙げれば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、フッ素系樹脂などである。これらの樹脂は単独で用いても、あるいは2種以上の共重合体もしくは混合物としたものを用いてもよい。   The form of the inorganic ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, and the powder may be used as it is, but an organic solvent, water, a mixture of two or more organic solvents, or an organic solvent / In a preferred embodiment, the resin component and the inorganic ultraviolet absorber are dispersed in a water mixture and used in a coating solution state. Of course, a resin component and an inorganic ultraviolet absorber separately dissolved or dispersed in an organic solvent, water, an organic solvent mixed solution, or an organic solvent / water mixed solution may be arbitrarily mixed and used. The resin component to be mixed with the inorganic ultraviolet absorber is not particularly limited. For example, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl chloride Examples thereof include vinylidene resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, and fluorine resin. These resins may be used alone or in the form of two or more copolymers or a mixture.

本発明において、A層に含まれる紫外線吸収剤は、前記に挙げた有機系紫外線吸収剤のみで構成されても良いが、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤を種々選択して併用する、あるいは無機系紫外線吸収剤のみで構成されることが、より耐光性能を向上させる点で好ましい形態である。また、A層に含まれる有機系紫外線吸収剤の添加量と無機系紫外線吸収剤の添加量との添加比率は重量比で、0/10〜9/1の範囲が好ましく、さらには1/9〜8/2が好ましい。このとき、有機系紫外線吸収剤が樹脂成分との共重合体である場合、樹脂成分を含めた添加量をいう。かかる範囲であれば、UV照射試験後においても良好な反射率を維持することが出来る。   In the present invention, the ultraviolet absorber contained in the layer A may be composed of only the organic ultraviolet absorbers listed above, but various organic ultraviolet absorbers and inorganic ultraviolet absorbers are selected and used in combination. Or it is a preferable form that it is comprised only with an inorganic type ultraviolet absorber from the point which improves light resistance performance more. Moreover, the addition ratio of the addition amount of the organic ultraviolet absorber and the addition amount of the inorganic ultraviolet absorber contained in the layer A is preferably in the range of 0/10 to 9/1 by weight, and more preferably 1/9. ~ 8/2 is preferred. At this time, when an organic ultraviolet absorber is a copolymer with a resin component, the addition amount including a resin component is said. Within such a range, good reflectance can be maintained even after the UV irradiation test.

本発明における紫外線吸収剤を含有するA層は、任意の方法で付与することができる。例えばグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、ディッピングなどの方法を用いることができる。また、塗布後にA層を硬化する場合、その硬化方法は、公知の方法をとりうる。例えば熱硬化、あるいは紫外線、電子線、放射線などの活性線を用いる方法、さらにはこれらの組み合わせによる方法などが適用できる。本発明においては熱風オーブンによる熱硬化方法が好ましい。さらに熱風オーブンによる硬化では、材料予熱/恒率乾燥/残率乾燥と、段階的に乾燥温度を上昇させていく方法が、A層に溶媒を残留させず、かつ塗剤中に含まれた微粒子をA層内で均一に分散させるのに有効である。高温で急激に硬化した場合には、溶媒揮発が激しくなり粒子が凝集するので好ましくない。また、本発明での塗膜硬化には架橋剤などの硬化剤を併用することが好ましい。また、塗布層を設ける方法としては、白色基材フィルム製造時に塗布(インラインコーティング)してもよいし、結晶配向完了後の該白色フィルム上に塗布(オフラインコーティング)してもよい。特に、インラインコーティングは高生産効率となって好ましい。   A layer containing the ultraviolet absorber in this invention can be provided by arbitrary methods. For example, methods such as gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, bar coating, screen coating, blade coating, air knife coating, and dipping can be used. Moreover, when hardening A layer after application | coating, the hardening method can take a well-known method. For example, thermosetting, a method using active rays such as ultraviolet rays, electron beams, radiation, or a combination of these methods can be applied. In the present invention, a heat curing method using a hot air oven is preferred. Furthermore, in the curing with a hot air oven, the method of increasing the drying temperature in stages, such as material preheating / constant rate drying / residual rate drying, does not leave the solvent in the A layer and the fine particles contained in the coating material Is effective for uniformly dispersing in the A layer. When it hardens | cures rapidly at high temperature, since solvent volatilization becomes intense and particle | grains aggregate, it is unpreferable. Moreover, it is preferable to use together hardening | curing agents, such as a crosslinking agent, for the coating film hardening in this invention. Moreover, as a method of providing an application layer, it may be applied during the production of a white base film (in-line coating), or may be applied onto the white film after completion of crystal orientation (off-line coating). In particular, in-line coating is preferable because of high production efficiency.

紫外線吸収剤を含有するA層は、基材となる白色フィルム上に直接設けてもよいが、接着性が不足する場合には、該白色フィルムのコロナ放電処理や、下引き処理として易接着層を設けることが好ましい。易接着層には、該白色フィルム製造工程内で設ける方法(インラインコーティング法)でもよく、また、該白色フィルムを製造後、別途塗布して設ける方法(オフラインコーティング法)でもよい。下引き処理に適用する材料は特に限定するものではなく、適宜選択すればよいが、好適なものとしては共重合ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、および各種カップリング剤などが適用できる。   The layer A containing the ultraviolet absorber may be provided directly on the white film as the base material. However, when the adhesiveness is insufficient, the easy-adhesion layer can be used as a corona discharge treatment or undercoat treatment of the white film. Is preferably provided. The easy adhesion layer may be provided within the white film production process (inline coating method), or may be separately applied after the white film is produced (offline coating method). The material to be applied to the subbing treatment is not particularly limited and may be appropriately selected. Suitable examples thereof include copolymer polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, and various coupling agents. .

本発明においては、フィルムのブロッキング防止のためにA層中に紫外線吸収機能を持たない有機および/または無機の微粒子を添加することが好ましい。無機微粒子としてはシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、有機粒子としてはシリコーン化合物、架橋スチレン、架橋アクリル、架橋メラミンなどを用いることができ、好ましくは球状のシリカ粒子である。また、有機および/または無機の微粒子の粒子径は特に限定されるものではなく、該A層の厚みと粒子径の比率が1/1から1/2の範囲となるものであれば好ましく用いられる。該A層と粒子径の比率が1/1未満となった場合、該粒子がA層中に埋没してしまうため、A層を設けたフィルムをロール状に巻き取った時にブロッキングが起こり、また、1/2を超える場合、こすれなどによって粒子が脱落するので好ましくない。かかる範囲にあれば、良好なフィルムの巻き取りが出来る。   In the present invention, it is preferable to add organic and / or inorganic fine particles having no ultraviolet absorbing function in the A layer in order to prevent film blocking. Silica, alumina, calcium carbonate can be used as the inorganic fine particles, and silicone compounds, crosslinked styrene, crosslinked acryl, crosslinked melamine, and the like can be used as the organic particles, and spherical silica particles are preferable. The particle diameter of the organic and / or inorganic fine particles is not particularly limited, and is preferably used as long as the ratio of the thickness of the A layer to the particle diameter is in the range of 1/1 to 1/2. . When the ratio between the A layer and the particle diameter is less than 1/1, the particles are buried in the A layer, so that blocking occurs when the film provided with the A layer is rolled up, , Exceeding ½ is not preferable because particles fall off due to rubbing or the like. Within such a range, a good film can be wound.

本発明の光反射性フィルムは、A層を設けた面側の光反射性フィルムの表面比抵抗値が1.0×1013Ω/□以下であることが好ましい。より好ましくは1.0×10〜1.0×1012Ω/□、さらに好ましくは1.0×10〜1.0×1011Ω/□である。かかる範囲にあれば、静電気による該フィルム表面の汚染を防止することができ、長期にわたって高品質を維持することができる。なお、A層を白色フィルムの両面に設けている場合には、少なくとも一方の面側の表面比抵抗値がかかる範囲を満たしていればよい。 In the light reflective film of the present invention, the surface specific resistance value of the light reflective film on the side provided with the A layer is preferably 1.0 × 10 13 Ω / □ or less. More preferably, it is 1.0 * 10 < 7 > -1.0 * 10 < 12 > ohm / square, More preferably, it is 1.0 * 10 < 8 > -1.0 * 10 < 11 > ohm / square. If it exists in this range, contamination of the film surface by static electricity can be prevented, and high quality can be maintained over a long period of time. In addition, when providing A layer on both surfaces of a white film, the surface specific resistance value of the at least one surface side should just satisfy | fill the said range.

さらに、上記表面比抵抗値を満たすためには、基材フィルムの少なくとも片面に紫外線吸収剤を含有するA層の下引き処理として設けた易接着層に帯電防止剤を添加するか、または該A層へ直接、帯電防止剤を添加することが好ましい。   Further, in order to satisfy the above surface specific resistance value, an antistatic agent is added to the easy adhesion layer provided as a subbing treatment of the A layer containing the ultraviolet absorber on at least one side of the base film, or the A It is preferable to add an antistatic agent directly to the layer.

帯電防止の材料としては、例えば界面活性剤、イオン系導電性ポリマー、電子伝導性ポリマー、導電性金属酸化物、金属類などが挙げられるが、これに限られることはない。またイオン系導電性成分である界面活性剤、イオン系導電性ポリマーについては、具体的には下記の様なものが挙げられる。   Examples of the antistatic material include, but are not limited to, a surfactant, an ionic conductive polymer, an electron conductive polymer, a conductive metal oxide, and metals. Specific examples of surfactants and ionic conductive polymers that are ionic conductive components include the following.

界面活性剤としては、スルホン酸塩化化合物、N−アシルアミノ酸またはその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩などの陰イオン界面活性剤、脂肪族アミン塩、脂肪族4級アンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤、カルボキシベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミノカルボン酸塩などの両性界面活性剤などが挙げられる。中でもスルホン酸塩化化合物は好ましく適用され、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ステアリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム、オクチルナフタレンスルホン酸リチウム、オキシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレンスルホン酸カリウム、ブチルスルホン酸ナトリウム、ペンチルスルホン酸ナトリウム、ヘキシルスルホン酸ナトリウム、ヘプチルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ウンデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、トリデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、ペンタデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、ヘプタデシルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸カリウム、ドデシルスルホン酸カリウム、オクタデシルスルホン酸カリウムなどが挙げられる。   Surfactants include cationic surfactants such as sulfonated compounds, N-acyl amino acids or salts thereof, anionic surfactants such as alkyl ether carboxylates, aliphatic amine salts, and aliphatic quaternary ammonium salts. , Amphoteric surfactants such as carboxybetaine, imidazolinium betaine, and aminocarboxylate. Among them, sulfonated compounds are preferably applied, and specifically sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium stearylbenzenesulfonate, sodium octylbenzenesulfonate, potassium dodecylbenzenesulfonate, lithium dodecylbenzenesulfonate, lithium octylnaphthalenesulfonate, Sodium oxylnaphthalene sulfonate, sodium dodecyl naphthalene sulfonate, potassium dodecyl naphthalene sulfonate, sodium butyl sulfonate, sodium pentyl sulfonate, sodium hexyl sulfonate, sodium heptyl sulfonate, sodium octyl sulfonate, sodium nonyl sulfonate, decyl sulfone Acid sodium, sodium undecyl sulfonate, sodium dodecyl sulfonate, Sodium Ridecyl sulfonate, Sodium tetradecyl sulfonate, Sodium tetradecyl sulfonate, Sodium pentadecyl sulfonate, Sodium hexadecyl sulfonate, Sodium heptadecyl sulfonate, Sodium octadecyl sulfonate, Potassium decyl sulfonate, Potassium dodecyl sulfonate And potassium octadecyl sulfonate.

イオン系導電性ポリマーとしては、ポリスチレンスルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などのポリスチレンスルホン酸塩類、アルキルリン酸エステル塩やアルキルエーテルリン酸エステル塩に代表されるリン酸塩系低分子化合物をモノマーとして共重合したリン酸高分子化合物、イオン性官能基を有するポリアクリル酸エステルなどが挙げられる。   Examples of the ionic conductive polymer include polystyrene sulfonates and their low molecular weight compounds represented by polystyrene sulfonates such as alkali metal salts and ammonium salts thereof, alkyl phosphate ester salts and alkyl ether phosphate ester salts. Examples thereof include a phosphoric acid polymer compound copolymerized as a monomer and a polyacrylic acid ester having an ionic functional group.

電子伝導性導電成分である電子伝導性ポリマーとしては、具体的には次の様なものが挙げられる。例えば、ポリアセチレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、ポリパラフィニレンビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリアニリン誘導体、ポリピロール誘導体、ポリフラン誘導体、ポリアズレン誘導体などの公知の導電性ポリマーなどがある。さらに、電子伝導性ポリマーの補助成分としてドーパント成分が添加されるが、例えばBr、Cl、Iなどのハロゲン類、BF、PF、SbF、AsFなどのルイス酸、HSO、HClO、HCl、HF、CFSOなどのプロトン酸、FeCl、MoCl、WCl、SnCl、MoFなどの遷移金属ハライドなどの低分子量ドーパントのほか、ポリスチレンスルホン酸誘導体のようなポリマータイプのドーパントが挙げられる。 Specific examples of the electron conductive polymer that is the electron conductive component include the following. Examples thereof include known conductive polymers such as polyacetylene derivatives, polyparaphenylene derivatives, polyparafinylene vinylene derivatives, polythiophene derivatives, polyaniline derivatives, polypyrrole derivatives, polyfuran derivatives, and polyazulene derivatives. Furthermore, a dopant component is added as an auxiliary component of the electron conductive polymer. For example, halogens such as Br 2 , Cl 2 , and I 2 , Lewis acids such as BF 3 , PF 3 , SbF 5 , and AsF 5 , H 2 Protonic acids such as SO 4 , HClO 4 , HCl, HF, CF 3 SO 4, and low molecular weight dopants such as transition metal halides such as FeCl 3 , MoCl 3 , WCl 3 , SnCl 4 , MoF 5 , polystyrene sulfonic acid derivatives Polymer type dopants such as

また、導電性金属酸化物としては、ITO、ATOなどの錫化合物、導電性処理が表面に施された酸化チタン、シリカ、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化ルテニウム、酸化タンタルなどが挙げられる。   In addition, examples of the conductive metal oxide include tin compounds such as ITO and ATO, titanium oxide, silica, indium oxide, tin oxide, zinc oxide, vanadium oxide, ruthenium oxide, tantalum oxide and the like whose surface is subjected to conductive treatment. Is mentioned.

また、Al、Cr、Cd、Ti、Fe、Cu、In、Ni、Pd、Pt、Rh、Ag、Au、Ru、W、Sn、Zr、Irなどの金属類を蒸着あるいは塗布することによって形成される導電層も本発明に適用することができる。   Further, it is formed by vapor deposition or coating of metals such as Al, Cr, Cd, Ti, Fe, Cu, In, Ni, Pd, Pt, Rh, Ag, Au, Ru, W, Sn, Zr, and Ir. The conductive layer can also be applied to the present invention.

本発明で白色フィルムに設けられる導電層には、バインダー成分、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂およびこれらの変性体などが配合されていてもよく、中でも各種被覆物との接着性などを付与出来る点で、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂ウレタン樹脂およびこれらの変性体から選ばれる少なくとも一種を好ましく用いることが出来る。これらのバインダー成分は、水、または有機溶媒などの任意の溶媒に溶解もしくは分散した状態で用いるのが好ましい。これら以外にも、すでに帯電防止剤が含有された市販のハイブリッド系紫外線吸収ポリマー、例えば、「ユーダブル」(登録商標)(日本触媒(株)製)なども使用することができる。   In the conductive layer provided on the white film in the present invention, a binder component such as a polyester resin, an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, a silicone resin, a phenol resin, and modified products thereof may be blended. At least one selected from a polyester resin, an acrylic resin urethane resin, and a modified product thereof can be preferably used from the viewpoint that adhesion with a coating can be imparted. These binder components are preferably used in a state of being dissolved or dispersed in water or an arbitrary solvent such as an organic solvent. In addition to these, a commercially available hybrid UV-absorbing polymer that already contains an antistatic agent, for example, “Udable” (registered trademark) (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) can be used.

本発明におけるA層に含まれる帯電防止剤の含有量は、0.01重量%以上20重量%未満であることが好ましい。含有量が0.01重量%未満の場合、帯電防止性能が不足してフィルムが汚染される可能性があるので好ましくなく、また、20重量%を超える場合、A層からブリードアウトした帯電防止剤によってブロッキングが起こったり、あるいはインラインコーティング時にフィルムの延伸工程でA層にクラックが入ったりする可能性があるため、好ましくない。A層に含まれる帯電防止剤の含有量がかかる範囲であれば、長期に渡って高反射かつ高輝度を維持することが出来る。   The content of the antistatic agent contained in the A layer in the present invention is preferably 0.01% by weight or more and less than 20% by weight. When the content is less than 0.01% by weight, the antistatic performance is insufficient and the film may be contaminated, which is not preferable. When the content exceeds 20% by weight, the antistatic agent bleeds out from the A layer. May cause blocking, or may cause cracks in the A layer during the film stretching process during in-line coating. If the content of the antistatic agent contained in the A layer is within such a range, high reflection and high luminance can be maintained over a long period of time.

本発明の光反射性フィルムは、400〜800nmの波長を有する光の平均反射率が、95%以上であることが好ましく、より好ましくは98%以上、特に好ましくは100%以上である。平均反射率が95%以上であれば、液晶ディスプレイのバックライトに搭載した時、非常に高い輝度が得られる。なお、本発明で規定される400〜800nmの波長を有する光の平均反射率とは、分光光度計にて400〜800nmの範囲の分光反射率を10nm間隔で測定したその平均値をさすものとする。   In the light reflective film of the present invention, the average reflectance of light having a wavelength of 400 to 800 nm is preferably 95% or more, more preferably 98% or more, and particularly preferably 100% or more. If the average reflectance is 95% or more, a very high luminance can be obtained when mounted on the backlight of a liquid crystal display. In addition, the average reflectance of light having a wavelength of 400 to 800 nm defined in the present invention refers to an average value obtained by measuring a spectral reflectance in a range of 400 to 800 nm with a spectrophotometer at intervals of 10 nm. To do.

また、本発明においては、光拡散性の増加、輝度均一性の点から有機および/または無機の微粒子をA層に添加することも出来る。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン(ルチル型、アナターゼ型)、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ゼオライト、カオリン、タルクなどを用いることができ、有機粒子としては、シリコーン化合物、架橋スチレン、架橋アクリル、架橋メラミンなどを用いることができる。有機および/または無機の微粒子の粒子径は、該A層の厚みと粒子径の比率が1/2を上限とする範囲内で、0.01〜2μmが好ましく、粒子径が0.01μm以上であれば光沢度低減の効果が十分得られ、2μm以下であれば粒子の脱落も起こりにくく好ましい。また、その含有量は、A層の固形分に対して60重量%以下であることが好ましく、より好ましくは1〜50重量%、さらには5〜30重量%が最も好ましい。含有量がかかる範囲内にあれば、表面光沢低減の効果が得られ、塗布が容易である上、粒子の脱落が起こりにくいので好ましい。   In the present invention, organic and / or inorganic fine particles can also be added to the A layer from the viewpoint of increased light diffusibility and luminance uniformity. Silica, alumina, titanium oxide (rutile type, anatase type), zinc oxide, calcium carbonate, zeolite, kaolin, talc, etc. can be used as inorganic fine particles, and silicone compounds, crosslinked styrene, crosslinked acrylic are used as organic particles. Cross-linked melamine can be used. The particle diameter of the organic and / or inorganic fine particles is preferably 0.01 to 2 μm, and the particle diameter is 0.01 μm or more within a range where the ratio of the thickness of the layer A to the particle diameter is up to 1/2. If it exists, the effect of glossiness reduction is fully acquired, and if it is 2 micrometers or less, drop-off of a particle | grain does not occur easily and it is preferable. The content is preferably 60% by weight or less, more preferably 1 to 50% by weight, and most preferably 5 to 30% by weight with respect to the solid content of the A layer. If the content is within such a range, the effect of reducing the surface gloss is obtained, the coating is easy, and the particles are not easily dropped off, which is preferable.

本発明では、該フィルムの熱酸化を防ぐために、A層へ酸化防止剤を添加する方法も好ましい。例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、有機金属塩系酸化防止剤などがある。酸化防止剤の含有量は、A層の固形分に対して0.001〜5.0重量%の範囲で添加するのが好ましく、さらには0.1〜3.0重量%、最も好ましくは0.3〜2.0重量%である。酸化防止剤の含有量がこの範囲内であれば、耐熱効果が発揮され、塗膜への分散も良好である。   In the present invention, in order to prevent thermal oxidation of the film, a method of adding an antioxidant to the A layer is also preferable. For example, there are phenol-based antioxidants, amine-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and organic metal salt-based antioxidants. The content of the antioxidant is preferably added in the range of 0.001 to 5.0% by weight, more preferably 0.1 to 3.0% by weight, most preferably 0 with respect to the solid content of the A layer. .3 to 2.0% by weight. If content of antioxidant exists in this range, the heat-resistant effect will be exhibited and the dispersion | distribution to a coating film will also be favorable.

本発明では、紫外線吸収剤を有するA層中に、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤を添加することが出来る。添加剤としては、例えば、架橋剤、蛍光増白剤、有機の滑剤、帯電防止剤、核剤、カップリング剤などを用いることができる。   In the present invention, various additives can be added to the A layer having an ultraviolet absorber as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the additive that can be used include a crosslinking agent, a fluorescent brightening agent, an organic lubricant, an antistatic agent, a nucleating agent, and a coupling agent.

例えば、A層中に架橋剤を添加することは、白色基材フィルムへの密着性が向上し、より好ましいものである。架橋剤としては、例えば、イソシアネート架橋剤、シリコーン架橋剤、ポリオレフィン架橋剤、メラミン架橋剤、オキサゾリン架橋剤などが挙げられる。また、A層中の架橋剤の含有量は30重量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.1〜25重量%、さらには0.5〜20重量%の範囲内であることが最も好ましい。かかる好ましい範囲内にあれば、その効果が十分得られ、また、A層を設けた後にフィルムがカールすることもなく好ましい。   For example, it is more preferable to add a cross-linking agent to the A layer because the adhesion to the white base film is improved. Examples of the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a silicone crosslinking agent, a polyolefin crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, and an oxazoline crosslinking agent. Further, the content of the crosslinking agent in the A layer is preferably 30% by weight or less, more preferably 0.1 to 25% by weight, and most preferably 0.5 to 20% by weight. preferable. If it exists in this preferable range, the effect will be acquired sufficiently and it is preferable, without providing a film curl after providing A layer.

本発明で白色フィルムに設けられる導電層には、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤を添加することが出来る。添加剤としては、例えば、有機または無機の微粒子、顔料、染料、架橋剤、蛍光増白剤、有機の滑剤、帯電防止剤、核剤、カップリング剤などを用いることができる。また、導電層の厚みは0.01〜5μmが好ましく、さらに好ましくは0.05〜3μmである。かかる範囲にあれば、その効果を充分に発揮出来る。   Various additives can be added to the conductive layer provided on the white film in the present invention within a range not impairing the effects of the present invention. As the additive, for example, organic or inorganic fine particles, pigments, dyes, crosslinking agents, fluorescent brighteners, organic lubricants, antistatic agents, nucleating agents, coupling agents and the like can be used. The thickness of the conductive layer is preferably from 0.01 to 5 μm, more preferably from 0.05 to 3 μm. If it exists in this range, the effect can fully be exhibited.

白色フィルムに設けられる導電層または紫外線吸収剤を含有するA層における帯電防止剤の含有量は、乾燥後の被膜重量に対して50重量%以下であることが好ましく、さらには0.01〜20重量%の範囲内であることが好ましい。   The content of the antistatic agent in the conductive layer provided on the white film or the A layer containing the ultraviolet absorber is preferably 50% by weight or less, more preferably 0.01 to 20% with respect to the coating weight after drying. It is preferable to be in the range of% by weight.

本発明の光反射性フィルムは、光反射性の白色フィルムと、その表面に設けたA層とからなり、該白色フィルムとしては、光の反射率が高く、色調に偏りがないことから、フィルム内部に微細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムであることが好ましい。かかる白色ポリエステルフィルムとしては微細な気泡がいずれかの層に含有されるもの、すべての層に含有されるもの、いずれも用いることができる。   The light-reflective film of the present invention comprises a light-reflective white film and an A layer provided on the surface thereof, and the white film has a high light reflectance and is not biased in color tone. A white polyester film containing fine bubbles inside is preferable. As such a white polyester film, those in which fine bubbles are contained in any layer and those contained in all layers can be used.

このようなフィルム内部に微細な気泡を含有する白色ポリエステルフィルムとは、熱可塑性のポリエステルフィルムに有機、無機の染料、微粒子などを添加したもの;フィルムを構成するポリエステル樹脂に該樹脂成分とは非相溶性の樹脂、および/または有機もしくは無機の粒子を混合して溶融押出しした後、少なくとも1方向に延伸し、内部に微細な気泡を形成させたもの;ポリエステル樹脂に発泡性粒子を添加し、溶融押出することによって発泡させたもの;ポリエステル樹脂に炭酸ガスなどの気体を注入して押出発泡させたものなど、見かけ上白色性を有するものであれば特に限定するものではない。特に本発明の用途においては、より反射率が向上し、輝度が向上するものとして、フィルムを構成するポリエステル樹脂に該樹脂成分とは非相溶性の樹脂、および/または有機もしくは無機の粒子を混合して溶融押出しした後、少なくとも1方向に延伸し、内部に微細な気泡を形成させたものが好ましい。更に内部に微細な気泡を形成させたフィルムの少なくとも片面に、有機もしくは無機の微粒子を添加した熱可塑性樹脂を共押出などの方法によって積層、さらに延伸し、表層部に内層部よりも微細な気泡を形成させた複合フィルムが特に好ましい。   Such a white polyester film containing fine bubbles inside the film is obtained by adding an organic or inorganic dye, fine particles, etc. to a thermoplastic polyester film; the polyester resin constituting the film is not a resin component. A compatible resin and / or organic or inorganic particles mixed and melt-extruded and then stretched in at least one direction to form fine bubbles inside; adding foamable particles to a polyester resin; There is no particular limitation as long as it has an apparent whiteness, such as one obtained by foaming by melt extrusion; one obtained by injecting a gas such as carbon dioxide into a polyester resin and then foaming by extrusion. Particularly in applications of the present invention, the polyester resin constituting the film is mixed with a resin that is incompatible with the resin component and / or organic or inorganic particles, as the reflectance is improved and the luminance is improved. Then, after being melt-extruded, it is preferably stretched in at least one direction to form fine bubbles therein. Further, a thermoplastic resin to which organic or inorganic fine particles are added is laminated on at least one side of a film in which fine bubbles are formed inside by a method such as co-extrusion, and further stretched, and finer bubbles are formed on the surface layer portion than the inner layer portion. A composite film formed with is particularly preferred.

該白色基材フィルムを構成するポリエステル樹脂は、寸法安定性や機械的特性が良好で、可視光線域における吸収がほとんどない。ポリエステル樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略称する)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート(以下、PENと略称する)、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートなどを挙げることができる。もちろん、これらのポリエステルはホモポリマーであってもコポリマーであってもよいが、好ましくはホモポリマーである。コポリマーである場合の共重合成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、炭素数2〜15のジオール成分を挙げることができ、これらの例としては、たとえばイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、スルホン酸塩基含有イソフタル酸、およびこれらのエステル形成性化合物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、分子量400〜2万のポリアルキレングリコールなどを挙げることができる。   The polyester resin constituting the white base film has good dimensional stability and mechanical properties and hardly absorbs in the visible light region. Specific examples of the polyester resin include polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (hereinafter abbreviated as PEN), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and poly-1,4. -Cyclohexylene dimethylene terephthalate and the like can be mentioned. Of course, these polyesters may be homopolymers or copolymers, but are preferably homopolymers. Examples of copolymer components in the case of a copolymer include aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids, and diol components having 2 to 15 carbon atoms. Examples of these components include isophthalic acid. , Adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, sulfonate group-containing isophthalic acid, and ester-forming compounds thereof, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol having a molecular weight of 400 to 20,000, and the like. .

これらのポリエステル中には本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加物、たとえば耐熱安定剤、耐酸化安定剤、有機の滑剤、有機、無機の微粒子、耐光剤、帯電防止剤、核剤、カップリング剤などが添加されていてもよい。   In these polyesters, various additives such as heat stabilizers, oxidation stabilizers, organic lubricants, organic and inorganic fine particles, light stabilizers, antistatic agents, nucleating agents, as long as the effects of the present invention are not impaired. A coupling agent or the like may be added.

以下、本発明の好ましい例として、ポリエステルを白色フィルムの基材としたものについて詳述する。本発明の効果がより顕著に発現するには、基材としてポリエステルを用い、フィルム内部に微細な気泡を含有させる必要がある。このためには、(1)発泡剤を含有せしめ押出時や製膜時の熱によって発泡、あるいは化学的分解により発泡させる方法、(2)押出時または押出後に炭酸ガスなどの気体または気化可能な物質を添加し、発泡させる方法、(3)ポリエステルと非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、溶融押出後、1軸または2軸に延伸する方法、(4)有機もしくは無機の微粒子を添加して溶融押出後、1軸または2軸に延伸する方法などを挙げることができる。本発明においては、微細な気泡を形成することにより反射界面を増加させることが好ましく、この点から上記(3)もしくは(4)の方法を用いることが好ましい。   Hereinafter, as a preferred example of the present invention, a polyester film used as a base material for a white film will be described in detail. In order to exhibit the effects of the present invention more remarkably, it is necessary to use polyester as a base material and to contain fine bubbles inside the film. For this purpose, (1) a method in which a foaming agent is contained and foamed by heat during extrusion or film formation, or foamed by chemical decomposition, (2) a gas such as carbon dioxide gas or vaporizable at the time of extrusion or after extrusion A method of adding a substance and foaming, (3) A method of adding a thermoplastic resin incompatible with polyester, and then stretching it uniaxially or biaxially after melt extrusion, (4) Adding organic or inorganic fine particles Examples thereof include a method of stretching uniaxially or biaxially after melt extrusion. In the present invention, it is preferable to increase the reflective interface by forming fine bubbles. From this point, it is preferable to use the method (3) or (4).

上記の方法によって得られる気泡の大きさ(厚み方向の断面積サイズ)は0.5μm〜50μm、好ましくは1μm〜30μmのものが輝度向上の点で好ましい。また、気泡の断面形状は円状、楕円状のいずれでもよい。これらの気泡の数については特に限定されないが、フィルムの厚み方向において10個以上の気泡が存在している構造(このとき、フィルムの面内においてどの位置の厚み方向を観察しても気泡が10個以上存在すること)が反射率向上の点で好ましく、さらには20〜200個が好ましい。これらの気泡の数は、走査型電子顕微鏡S−2100A型((株)日立製作所製)の画像にて観察することができる。すなわち反射板としたときに光源から発せられる光がフィルム表面から入射するが、この入射光が内部の気泡によってすべて反射されることが最も好ましい形態である。実際にはフィルム内部を通過する光もあり、この部分は損失となるが、これをカバーするために入射光側(光源側)とは反対面のフィルム面側にアルミニウム、銀などの金属蒸着を施すことが好ましい。また、内部に微細な気泡を含有させたフィルムの光損失を減少する意味で、該気泡含有ポリエステルフィルムの表面に、有機もしくは無機の微粒子による微細気泡を含有させた層を設けることが好ましい。この表面層は、ポリエステル樹脂に有機もしくは無機の微粒子を含有させ、前記内部気泡含有フィルムの製造時に共押出し複合化した後、少なくとも1方向に延伸することによって得られる。また、表層部の気泡は、内層部の気泡よりも小さい方が輝度の点で好ましい。その比率(表層部の気泡の大きさ/内層部の気泡の大きさ)は特に限定されないが、好ましくは0.05〜0.8、より好ましくは0.07〜0.7、最も好ましくは0.1〜0.6である。気泡の大きさは、添加する粒子のサイズによってコントロールすることができる。 Size of the bubbles obtained by the above method (cross-sectional area size in the thickness direction) is 0.5μm 2 ~50μm 2, preferably preferred because those 1 [mu] m 2 30 .mu.m 2 of brightness enhancement. Further, the cross-sectional shape of the bubble may be either circular or elliptical. The number of these bubbles is not particularly limited, but there is a structure in which 10 or more bubbles exist in the thickness direction of the film (at this time, no matter which thickness direction is observed in the plane of the film, the number of bubbles is 10 It is preferable from the viewpoint of improving the reflectance, and more preferably 20 to 200. The number of these bubbles can be observed with an image of a scanning electron microscope S-2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.). That is, the light emitted from the light source is incident from the film surface when the reflector is used, and it is the most preferable form that all the incident light is reflected by the internal bubbles. Actually, there is also light passing through the film, and this part is lost, but in order to cover this, metal deposition such as aluminum or silver is performed on the film surface side opposite to the incident light side (light source side). It is preferable to apply. In order to reduce light loss of the film containing fine bubbles inside, it is preferable to provide a layer containing fine bubbles of organic or inorganic fine particles on the surface of the bubble-containing polyester film. This surface layer can be obtained by making polyester resin contain organic or inorganic fine particles, coextruding and compositing at the time of producing the internal bubble-containing film, and then stretching in at least one direction. Further, the bubbles in the surface layer portion are preferably smaller than the bubbles in the inner layer portion in terms of luminance. The ratio (the size of bubbles in the surface layer portion / the size of bubbles in the inner layer portion) is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.8, more preferably 0.07 to 0.7, and most preferably 0. .1 to 0.6. The size of the bubbles can be controlled by the size of the added particles.

ここで、気泡を形成するために添加される、ポリエステル樹脂と非相溶性の樹脂、および内層部、表層部に添加される有機もしくは無機の微粒子について述べる。ポリエステル樹脂と非相溶性の樹脂(以降、非相溶性樹脂と省略する)とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつポリエステル中に粒子状に分散し得るものである。一例を挙げれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、フッ素樹脂などが好ましい。これらは単独重合体であっても共重合体であってもよく、2種以上を併用してもよい。特にポリエステルとの臨界表面張力差が大きく、延伸後の熱処理によって変形しにくい樹脂が好ましく、ポリオレフィン系樹脂、中でもポリメチルペンテンが特に好ましい。非相溶性樹脂の白色フィルム中の含有量は特に限定されず、製膜時の破れ、非相溶性樹脂を核とした気泡形成による輝度を考慮して選定すればよく、通常は3〜35重量%が好ましく、より好ましくは4〜30重量%、さらには5〜25重量%の範囲内であることが最も好ましい。かかる好ましい範囲内であれば、輝度向上効果が十分得られ、また、製膜時にフィルム破れが発生しにくくなり好ましい。   Here, a polyester resin and an incompatible resin added to form bubbles, and organic or inorganic fine particles added to the inner layer portion and the surface layer portion will be described. The polyester resin and incompatible resin (hereinafter, abbreviated as incompatible resin) is a thermoplastic resin other than polyester and can be dispersed in the form of particles in the polyester. For example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, polystyrene resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile resins, polyphenylene sulfide resins, and fluorine resins are preferable. These may be homopolymers or copolymers, or two or more of them may be used in combination. In particular, a resin having a large difference in critical surface tension from polyester and being difficult to be deformed by heat treatment after stretching is preferred, and a polyolefin resin, particularly polymethylpentene is particularly preferred. The content of the incompatible resin in the white film is not particularly limited, and may be selected in consideration of breakage during film formation, brightness due to bubble formation with the incompatible resin as a core, and usually 3 to 35 weights. %, More preferably 4 to 30% by weight, and most preferably 5 to 25% by weight. Within such a preferable range, a sufficient brightness enhancement effect is obtained, and film breakage is less likely to occur during film formation, which is preferable.

内層部および/または表層部に添加する無機微粒子としては、それ自体を核として気泡を形成し得るものが好ましく、たとえば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、酸化チタン(アナターゼ型、ルチル型)、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛、雲母チタン、酸化アンチモン、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マイカ、タルク、カオリンなどを用いることができるが、輝度向上には可視領域の光吸収性が少ないシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが光拡散性の点で好ましく、また、耐光性向上には紫外線吸収能を持つ酸化チタン(アナターゼ型、ルチル型)、酸化亜鉛などが好ましく用いられ、さらにはこれらの微粒子を組み合わせて用いることが、光反射性フィルムの性能向上の点で非常に好ましい。また、有機微粒子の場合には、溶融押出によって溶融しないものが好ましく、架橋スチレン、架橋アクリルなどの架橋微粒子が輝度向上の点で好ましい。また、有機微粒子は中空状のものを用いることもでき、単独または2種以上を併用、さらには上記無機系微粒子と併用してもよい。上記微粒子の粒子径は特に限定しないが、0.01〜15μm、好ましくは0.05〜10μm、更に好ましくは0.1〜5μmであることが望ましく、特に、輝度向上効果のある微粒子をフィルムの表層部に添加する場合、表層厚みよりも大きい粒径の微粒子を用いることはフィルムの表面凹凸を大きくし、光拡散性を向上させる点で好ましい手法である。そして、さらに微粒子状の無機系紫外線吸収剤を含有したA層と組み合わせることによって、よりフィルムの表面光沢が低下し、光拡散性に優れた高輝度光反射性フィルムとすることができるので好ましい。   As the inorganic fine particles to be added to the inner layer part and / or the surface layer part, those capable of forming bubbles with itself as a nucleus are preferable. For example, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, titanium oxide (anatase type, rutile type), oxidation Zinc, barium sulfate, zinc sulfide, basic lead carbonate, mica titanium, antimony oxide, magnesium oxide, calcium phosphate, silica, alumina, mica, talc, kaolin, etc. can be used. Silica, alumina, calcium carbonate, barium sulfate, etc. are preferable in terms of light diffusibility, and titanium oxide (anatase type, rutile type), zinc oxide, etc. having ultraviolet absorption ability are preferably used for improving light resistance. Furthermore, it is possible to use a combination of these fine particles, a light reflective film Highly preferred from the viewpoint of performance improvement. In the case of organic fine particles, those which are not melted by melt extrusion are preferable, and cross-linked fine particles such as cross-linked styrene and cross-linked acrylic are preferable in terms of improving luminance. The organic fine particles may be hollow, and may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with the inorganic fine particles. The particle diameter of the fine particles is not particularly limited, but is desirably 0.01 to 15 μm, preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm. When added to the surface layer portion, using fine particles having a particle diameter larger than the surface layer thickness is a preferable method in terms of increasing the surface irregularities of the film and improving the light diffusibility. Further, it is preferable to combine with the A layer containing a fine particle inorganic ultraviolet absorber because the surface gloss of the film is further lowered and a high-brightness light reflective film excellent in light diffusibility can be obtained.

上記微粒子の白色フィルム中における含有量は1〜30重量%が好ましく、より好ましくは2〜25重量%、さらには3〜20重量%が最も好ましい。含有量がかかる好ましい範囲内であれば、製膜時にフィルム破れが発生しにくくなり好ましい。   The content of the fine particles in the white film is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 25% by weight, and most preferably 3 to 20% by weight. When the content is within such a preferable range, film tearing is less likely to occur during film formation, which is preferable.

本発明において、気泡を含有した白色フィルムの気泡含有率の目安となる比重は0.1以上1.3未満のものが好ましい。比重が0.1未満の場合にはフィルムとしての機械的強度が不十分となったり、折れやすく取り扱い性に劣るなどの問題が生じる場合がある。一方、1.3を越える場合には気泡の含有率が低すぎて反射率が低下し、輝度が不十分になる傾向にある。また、本発明においては、耐熱性、寸法安定性、長期使用安定性等の点から、該白色フィルムの比重が0.7〜1.1の範囲が好ましく、かつ、主にポリエステルにより構成されていることが好ましい。   In the present invention, the specific gravity which is a measure of the bubble content of the white film containing bubbles is preferably from 0.1 to less than 1.3. When the specific gravity is less than 0.1, the mechanical strength as a film may be insufficient, or problems such as easy breakage and poor handleability may occur. On the other hand, when it exceeds 1.3, the bubble content is too low, the reflectance is lowered, and the luminance tends to be insufficient. In the present invention, the specific gravity of the white film is preferably in the range of 0.7 to 1.1 from the viewpoint of heat resistance, dimensional stability, long-term use stability, etc., and is mainly composed of polyester. Preferably it is.

本発明における光反射性フィルムは、60°光沢度が40%以下であることが好ましく、さらに好ましくは30%以下、最も好ましくは20%以下である。光沢度がかかかる範囲にあれば光拡散性が高く、直下型のバックライトに組み込んだ際に冷陰極線管の管上輝度と管間輝度との差によって起こる表示ムラが少なくなるので非常に好ましい。   The light reflective film in the present invention preferably has a 60 ° gloss of 40% or less, more preferably 30% or less, and most preferably 20% or less. If the glossiness is within such a range, the light diffusibility is high, and it is very preferable because the display unevenness caused by the difference between the on-tube brightness of the cold cathode ray tube and the brightness between the tubes is reduced when incorporated in a direct type backlight. .

光反射性フィルムとは、前述したように光反射のために面光源に組込まれる板状材であって、具体的には、液晶画面用のエッジライトの反射板、直下型ライトの面光源の反射板、および冷陰極線管の周囲のリフレクター、等に用いられ、画面の色調の点で反射板は白色度が高い方が好ましく、また、黄味より青みがかった色目の方が好ましい。この点を考慮して、基材となる白色フィルム中に蛍光増白剤を添加することが好ましい。蛍光増白剤としては市販のものを適宜使用すればよく、たとえば、「ユビテックス」(登録商標)(チバガイギ−社製)、OB−1(イーストマン社製)、TBO(住友精化社製)、「ケイコール」(登録商標)(日本曹達社製)、「カヤライト」(登録商標)(日本化薬社製)、「リューコプア」(登録商標)、EGM(クライアントジャパン社製)などを用いることができる。蛍光増白剤の白色フィルム中の含有量は、0.005〜1重量%が好ましく、より好ましくは0.007〜0.7重量%、さらには0.01〜0.5重量%の範囲内であることが最も好ましい。かかる好ましい範囲内にあれば、その効果が十分得られ、また、黄味を帯びてくることもなく好ましい。該白色フィルムが複合フィルムの場合には、蛍光増白剤は表層部に添加することが、より有効である。   The light-reflective film is a plate-like material that is incorporated into a surface light source for light reflection as described above. Specifically, the light-reflective film is a reflection plate for edge lights for liquid crystal screens, and a surface light source for direct type lights. It is used for a reflector, a reflector around a cold cathode ray tube, and the like, and the reflector is preferably higher in whiteness in terms of the color tone of the screen, and more preferably has a bluish color than yellow. Considering this point, it is preferable to add a fluorescent brightening agent to the white film as the base material. Commercially available fluorescent whitening agents may be used as appropriate, for example, “Ubitex” (registered trademark) (manufactured by Ciba-Gaigi), OB-1 (manufactured by Eastman), TBO (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.). ), “Kaycoal” (registered trademark) (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), “Kayalite” (registered trademark) (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), “Lycopua” (registered trademark), EGM (manufactured by Client Japan), etc. Can do. The content of the optical brightener in the white film is preferably 0.005 to 1% by weight, more preferably 0.007 to 0.7% by weight, and even more preferably 0.01 to 0.5% by weight. Most preferably. If it exists in this preferable range, the effect is fully acquired and it is preferable, without becoming yellowish. When the white film is a composite film, it is more effective to add the fluorescent brightening agent to the surface layer portion.

次に、本発明の光反射性フィルムの製造方法について、その一例を説明するが、かかる例に限定されるものではない。   Next, although an example is demonstrated about the manufacturing method of the light reflection film of this invention, it is not limited to this example.

押出機Aと押出機Bを備えた複合製膜装置において、押出機Aには、乾燥したPET85重量部とポリメチルペンテン15重量部と、分子量約4000のポリエチレングリコール1重量部とを混合した材料を供給する。押出機Bには、PET95重量部と、平均粒子系約5μmのシリカ粒子5重量部とを混合した材料を供給する。もちろん押出機A,Bに供給する原料の各成分は事前にペレタイズなどの方法で混合しておいてもよい。押出機A、Bを280〜300℃に加熱し、溶融押出しする。この時に押出機Aの原料が内層、押出機Bの原料が両表面に積層されるように複合化する。押し出されたシートを表面温度10〜60℃の冷却ドラム上で固化させる。この時、均一なシートを得るために静電気を印加してドラムに密着させることが好ましい。冷却固化されたシートを70〜120℃に加熱されたロール群に導き、長手方向に約2〜5倍延伸し、20〜40℃のロール群で冷却する。更に連続的にフィルムの端部をクリップで把持しつつテンター内に導き、90〜120℃に予熱した後、幅方向に3〜6倍延伸する。引き続き連続的に180〜230℃に加熱されたゾーンに導き、約3〜20秒間熱処理を行いその後40℃以下に冷却して白色フィルムを得る。得られた白色フィルムの一方の面に有機系の紫外線吸収能を有する化合物、無機系の紫外線吸収剤、樹脂、紫外線吸収能を持たない有機系または無機系の微粒子、添加剤などを所定の比率で混合した塗液を、インラインまたはオフラインにて乾燥後の塗布厚みが0.02〜1μmとなるように塗布し、70〜130℃の条件にて乾燥する。   In the composite film forming apparatus provided with the extruder A and the extruder B, the extruder A includes a material in which 85 parts by weight of dried PET, 15 parts by weight of polymethylpentene, and 1 part by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of about 4000 are mixed. Supply. To the extruder B, a material obtained by mixing 95 parts by weight of PET and 5 parts by weight of silica particles having an average particle size of about 5 μm is supplied. Of course, each component of the raw material supplied to the extruders A and B may be mixed in advance by a method such as pelletizing. Extruders A and B are heated to 280-300 ° C. and melt extruded. At this time, the raw material of the extruder A is combined so that the raw material of the extruder B is laminated on both surfaces. The extruded sheet is solidified on a cooling drum having a surface temperature of 10 to 60 ° C. At this time, in order to obtain a uniform sheet, it is preferable to apply static electricity to make it adhere to the drum. The cooled and solidified sheet is guided to a roll group heated to 70 to 120 ° C., stretched about 2 to 5 times in the longitudinal direction, and cooled with a roll group of 20 to 40 ° C. Further, the film is continuously guided to the tenter while being gripped by a clip, preheated to 90 to 120 ° C., and then stretched 3 to 6 times in the width direction. Subsequently, the film is led continuously to a zone heated to 180 to 230 ° C., subjected to heat treatment for about 3 to 20 seconds, and then cooled to 40 ° C. or lower to obtain a white film. On one side of the obtained white film, a predetermined ratio of an organic UV-absorbing compound, an inorganic UV-absorbing agent, a resin, an organic or inorganic fine particle having no UV-absorbing ability, an additive, etc. The coating liquid mixed in (1) is applied in-line or offline so that the coating thickness after drying is 0.02 to 1 μm, and is dried at 70 to 130 ° C.

このようにして得られる本発明の光反射性フィルムは、輝線や輝度不均一性を発生させることなく初期輝度に優れ、かつ長期使用においても劣化が少なく、液晶画面の輝度を維持することができる。   The light-reflective film of the present invention thus obtained has excellent initial luminance without generating bright lines and luminance non-uniformity, is less deteriorated even in long-term use, and can maintain the luminance of the liquid crystal screen. .

実施例で用いた方法を以下に記す。
[特性の測定方法および評価方法]
(1)A層、白色フィルムの厚み
フィルムの断面を、電界放射走査型電子顕微鏡”JSM−6700F”(日本電子(株)製)を用いて500〜5,000倍に拡大観察して撮影した断面写真より、A層、ならびに白色フィルムの表層と内層におけるそれぞれの長さを厚み方向に計測し、拡大倍率から逆算して厚みを求めた。なお厚みを求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写真を使用し、その平均値を算出した。
The methods used in the examples are described below.
[Measurement and evaluation method of characteristics]
(1) Layer A, thickness of white film A cross section of the film was magnified and photographed 500 to 5,000 times using a field emission scanning electron microscope “JSM-6700F” (manufactured by JEOL Ltd.). From the cross-sectional photograph, the lengths of the A layer and the surface layer and the inner layer of the white film were measured in the thickness direction, and the thickness was obtained by calculating back from the magnification. In determining the thickness, a total of five cross-sectional photographs arbitrarily selected from different measurement visual fields were used, and the average value was calculated.

(2)平均反射率
分光光度計U−3410(日立製作所(株)製)を用いて、A層側の400〜700nmの範囲の分光反射率を10nm間隔で測定し、その平均値を平均反射率とした。サンプル数はn=5とし、それぞれの平均反射率を測定して、その平均値を算出した。測定ユニットはφ60mmの積分球(型番130−0632)を使用し、10°傾斜スペーサーを取り付けた。また、標準白色板には酸化アルミニウム(型番210−0740)を使用した。平均反射率95%以上が合格で、100%以上であれば非常に優れている。
(2) Average reflectance Using a spectrophotometer U-3410 (manufactured by Hitachi, Ltd.), the spectral reflectance in the range of 400 to 700 nm on the A layer side is measured at 10 nm intervals, and the average value is average reflected. Rate. The number of samples was n = 5, the average reflectance was measured, and the average value was calculated. The measuring unit used an integrating sphere (model number 130-0632) with a diameter of 60 mm, and a 10 ° inclined spacer was attached. Moreover, aluminum oxide (model number 210-0740) was used for the standard white plate. An average reflectance of 95% or higher is acceptable and 100% or higher is very good.

(3)b値測定
分光式色差計SE−2000型(日本電色工業(株)製)を用い、JIS Z−8722(2000)に準じてA層側の反射モードのb値を測定した。サンプル数はn=5とし、それぞれのb値を測定して、その平均値を算出した。試料測定径は30mmφであった。
(3) b value measurement Using a spectroscopic color difference meter SE-2000 (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the b value of the reflection mode on the A layer side was measured according to JIS Z-8722 (2000). The number of samples was n = 5, each b value was measured, and the average value was calculated. The sample measurement diameter was 30 mmφ.

(4)バックライト輝度および輝度均一性
直下型バックライト181BLM07(NEC(株)製)を用い、図1に示す装置に準じて測定を行った。バックライト内に貼り合わせられている現行フィルムを剥がし、A層が上面となるようにして測定サンプル1を貼った。その状態で、付属の拡散フィルム3と付属の拡散板4を取付け、冷陰極線管2を1時間点灯して光源を安定させた後に、拡散フィルム3側より色彩輝度計BM−7fast((株)TOPCON製)を用いて輝度(cd/m)を測定した。輝度はバックライト表面を9分割した区画の中心点となる9点について測定し、その9点の最大値、最小値、平均値から下記式により輝度均一性を求めた。サンプル数はn=3とし、それぞれの輝度均一性を測定して、その平均値を算出した。輝度均一性が5%未満であれば合格で、2.5%未満であれば非常に優れている。
輝度均一性(%)=(最大値−最小値)/(平均値)×100 。
(4) Backlight luminance and luminance uniformity Using a direct type backlight 181BLM07 (manufactured by NEC Corporation), measurement was performed according to the apparatus shown in FIG. The current film bonded in the backlight was peeled off, and the measurement sample 1 was pasted so that the A layer became the upper surface. In this state, the attached diffusion film 3 and the attached diffusion plate 4 are attached, the cold cathode ray tube 2 is turned on for 1 hour to stabilize the light source, and then the color luminance meter BM-7fast (Co., Ltd.) from the diffusion film 3 side. Luminance (cd / m 2 ) was measured using TOPCON. The luminance was measured at 9 points which are the center points of a section obtained by dividing the backlight surface into 9 parts, and the luminance uniformity was obtained from the maximum value, minimum value and average value of the 9 points by the following formula. The number of samples was n = 3, the luminance uniformity of each was measured, and the average value was calculated. If the luminance uniformity is less than 5%, it is acceptable, and if it is less than 2.5%, it is very excellent.
Luminance uniformity (%) = (maximum value−minimum value) / (average value) × 100.

(5)輝度ムラ性
(4)と同様に測定サンプルをセットした直下型バックライトを用いて、冷陰極線管2の長手方向における中心位置で、冷陰極線管2と垂直な方向に輝度を測定し、冷陰極線管の上部にあたる位置の輝度L1、隣合わせた冷陰極線管の中心にあたる位置の輝度L2をそれぞれ求め、下記式により輝度ムラ性を求めた。なお、複数本の冷陰極線管それぞれの上部で測定した輝度の平均値をL1、隣合わせた冷陰極線管の中心にあたる位置の輝度の平均値をL2とした。サンプル数はn=3とし、それぞれの輝度ムラ性を測定して、その平均値を算出した。輝度ムラ性が10%未満であれば合格で、5%未満であれば非常に優れている。
輝度ムラ性(%)=100−L2/L1×100 。
(5) Luminance unevenness The luminance is measured in the direction perpendicular to the cold cathode ray tube 2 at the center position in the longitudinal direction of the cold cathode ray tube 2 using a direct type backlight with the measurement sample set in the same manner as in (4). The luminance L1 at the position corresponding to the upper part of the cold cathode ray tube and the luminance L2 at the position corresponding to the center of the adjacent cold cathode ray tubes were respectively determined, and the luminance unevenness was determined by the following equation. The average value of the luminance measured at the top of each of the plurality of cold cathode ray tubes was L1, and the average value of the luminance at the position corresponding to the center of the adjacent cold cathode ray tubes was L2. The number of samples was n = 3, and each luminance unevenness was measured, and the average value was calculated. If the luminance unevenness is less than 10%, it is acceptable, and if it is less than 5%, it is very excellent.
Brightness unevenness (%) = 100−L2 / L1 × 100.

(6)UV照射試験後の平均反射率、輝度
岩崎電気(株)製耐候性促進試験機アイスーパーUVテスターSUV−W131を用い、下記の条件で耐熱試験を行った。
「UV照射試験条件」
温度60℃、湿度50%RH、UV照度100mW/cm2として、A層側の面にUV照射を実施した。処理時間は24時間とした。
(6) Average reflectance and luminance after UV irradiation test A heat resistance test was performed under the following conditions using a weather resistance promotion tester iSuper UV Tester SUV-W131 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.
"UV irradiation test conditions"
The surface of the A layer side was irradiated with UV at a temperature of 60 ° C., a humidity of 50% RH, and a UV illuminance of 100 mW / cm 2 . The processing time was 24 hours.

UV処理後のサンプルについて上記、(2)、(3)、(4)の方法に準じて平均反射率、b値、輝度均一性を測定した。b値については下記式よりΔb値を算出し、その大きさを判定した。Δb値が5.0以下であれば合格で、4.0以下であれば非常に優れている。
Δb=b1(熱処理後のb)−b0(熱処理前のb)。
The average reflectance, b value, and luminance uniformity of the sample after UV treatment were measured according to the methods (2), (3), and (4). About b value, (DELTA) b value was computed from the following formula and the magnitude | size was determined. If the Δb value is 5.0 or less, it is acceptable, and if it is 4.0 or less, it is very excellent.
Δb = b1 (b after heat treatment) −b0 (b before heat treatment).

(7)光沢度
デジタル変角光沢度計UGV−5B(スガ試験機(株)製)を用いて、光反射性フィルムのA層側よりJIS Z−8741(1997)に準じて測定した。なお、測定条件は入射角=60゜、受光角=60゜とした。サンプル数はn=5とし、それぞれの光沢度を測定して、その平均値を算出した。
(7) Glossiness Using a digital variable glossiness meter UGV-5B (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the glossiness was measured according to JIS Z-8741 (1997) from the A layer side of the light reflective film. The measurement conditions were an incident angle = 60 ° and a light receiving angle = 60 °. The number of samples was n = 5, the glossiness of each was measured, and the average value was calculated.

(8)表面比抵抗
(株)アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微小電流計(R8340/R8430A)を用いて、23℃、65%RHの環境下で24時間放置したサンプルのA層側の表面比抵抗を測定した。印可電圧は100Vであった。サンプル数はn=5とし、それぞれの表面比抵抗値を測定して、その平均値を算出した。表面比抵抗値(A層がフィルムの両面に設けられている場合は、少なくとも一方のA層側の表面比抵抗値)が1.0×1013Ω/□以下であれば合格で、1.0×1012Ω/□以下であれば非常に優れている。
(8) Surface specific resistance Surface ratio on the A layer side of a sample that was allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 65% RH using a digital ultrahigh resistance / microammeter (R8340 / R8430A) manufactured by Advantest Corporation Resistance was measured. The applied voltage was 100V. The number of samples was n = 5, and each surface specific resistance value was measured, and the average value was calculated. If the surface specific resistance value (when the A layer is provided on both sides of the film, at least one surface specific resistance value on the A layer side) is 1.0 × 10 13 Ω / □ or less, it is acceptable. It is very excellent if it is 0 × 10 12 Ω / □ or less.

(9)フィルムの汚染評価
25℃、50%RH、直径が1μm以上のパーティクルが1.0×10〜5.0×10個/cmの室内環境下でサンプルを30日間放置した後、(2)に従って平均反射率を測定した。平均反射率95%以上が合格で、100%以上であれば非常に優れている。
(9) Contamination evaluation of film After leaving a sample for 30 days in an indoor environment at 25 ° C., 50% RH, and particles having a diameter of 1 μm or more of 1.0 × 10 5 to 5.0 × 10 5 particles / cm 3 The average reflectance was measured according to (2). An average reflectance of 95% or higher is acceptable and 100% or higher is very good.

(10)ブロッキングテスト
サンプルフィルムを2枚重ねて置き、その上に表面積が100cm、重さが500gの重りを乗せて23℃、60%RHの室内環境下で5日間放置し、ブロッキング状態を目視で確認した。サンプル数はn=3とし、それぞれ重ねたフィルムを取り除いた時に、全てのフィルム同士が接着していなければ合格とする。
(10) Blocking test Place two sample films on top of each other, place a weight of 100 cm 3 and a weight of 500 g on it, and leave it in an indoor environment at 23 ° C. and 60% RH for 5 days. It was confirmed visually. The number of samples is n = 3, and when all the stacked films are removed, all the films are not adhered to each other.

(11)粒子径測定
フィルムの表面または断面を、電界放射走査型電子顕微鏡JSM−6700F(日本電子(株)製)を用いて500〜5,000倍に拡大観察して撮影した画像より、粒子を計測し、拡大倍率から逆算して粒子径を求めた。互いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写真から、無作為に選んだ粒子100個について計測した。なお、粒子の形状が真球状でない場合は、最も長辺である部分の大きさを一次粒径と見なして測定し、その平均値を算出した。
(11) Particle diameter measurement Particles from an image obtained by magnifying the surface or cross section of the film 500 to 5,000 times using a field emission scanning electron microscope JSM-6700F (manufactured by JEOL Ltd.). Was measured, and the particle size was determined by calculating backward from the magnification. 100 particles randomly selected from a total of five cross-sectional photographs arbitrarily selected from different measurement fields were measured. In addition, when the shape of particle | grains was not a perfect sphere, the magnitude | size of the part which is the longest side was considered as a primary particle size, and the average value was computed.

本発明を以下の実施例および比較例を用いて説明するが、特にこれらに限定されるものではない。   The present invention will be described with reference to the following examples and comparative examples, but is not particularly limited thereto.

また、実施例および比較例で使用する塗液の材料A〜Kの詳細は、以下の通りである。
A:有機系紫外線吸収剤水系エマルション溶液ハルスハイブリッド「ユーダブル」(登録商標)UVEM084K−7((株)日本触媒製、30重量%溶液、有機系紫外線吸収剤含有物)
B:帯電防止剤ペスレジンA−212P(高松油脂(株)製、20重量%溶液、有機系紫外線吸収剤非含有物)
C:アクリル溶液ニカゾールRX7013ED(日本カーバイド工業(株)製、35重量%溶液、有機系紫外線吸収剤非含有物)
D:酸化チタン微粒子水分散体RTIW15WT%−G0(シーアイ化成(株)製、15重量%溶液)
E:酸化亜鉛微粒子水分散体マックスライトZS−032−W(昭和電工(株)製、50重量%溶液)
F:帯電防止剤バーサTL_YE910(日本NSC(株)製、16重量%溶液)
G:オキサゾリン系硬化剤エポクロスWS500((株)日本触媒製、39重量%溶液)
H:メラミン系硬化剤ニカラックMW12LF(三和ケミカル(株)製、71重量%溶液)
I:シリカ微粒子水分散体スフェリカスラリーPA1000(触媒化成工業(株)製、10重量%溶液)
J:シリカ微粒子水分散体シーホスターKE−W30((株)日本触媒製、20重量%溶液)
K:界面活性剤プラスコートRY−2(互応化学(株)製、10重量%溶液)。
Moreover, the detail of material AK of the coating liquid used by an Example and a comparative example is as follows.
A: Organic ultraviolet absorber water-based emulsion solution Hals hybrid “Udable” (registered trademark) UVEM084K-7 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 30 wt% solution, organic ultraviolet absorber-containing material)
B: Antistatic agent Pesresin A-212P (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., 20% by weight solution, containing no organic ultraviolet absorber)
C: Acrylic solution Nicazole RX7013ED (manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd., 35% by weight solution, no organic UV absorber)
D: Titanium oxide fine particle aqueous dispersion RTIW15WT% -G0 (manufactured by CI Kasei Co., Ltd., 15% by weight solution)
E: Zinc oxide fine particle aqueous dispersion Maxlite ZS-032-W (manufactured by Showa Denko KK, 50 wt% solution)
F: Antistatic agent Versa TL_YE910 (manufactured by NSC Japan, 16 wt% solution)
G: Oxazoline-based curing agent Epocros WS500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 39% by weight solution)
H: Melamine-based curing agent Nicarak MW12LF (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., 71 wt% solution)
I: Silica fine particle aqueous dispersion Spherica slurry PA1000 (manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd., 10 wt% solution)
J: Silica fine particle aqueous dispersion Seahoster KE-W30 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 20% by weight solution)
K: Surfactant plus coat RY-2 (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., 10 wt% solution).

(実施例1)
押出機Xと押出機Yを有する複合製膜装置に、下記組成の原料を供給した。
・押出機X:180℃で4時間真空乾燥したPET85重量部、ポリメチルペンテン15重量部、及び、分子量4000のポリエチレングリコール1重量部。
・押出機Y:平均粒径1μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを180℃で4時間真空乾燥したもの100重量部。
Example 1
Raw materials having the following composition were supplied to a composite film forming apparatus having an extruder X and an extruder Y.
Extruder X: 85 parts by weight of PET vacuum-dried at 180 ° C. for 4 hours, 15 parts by weight of polymethylpentene, and 1 part by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000.
Extruder Y: 100 parts by weight of PET chip containing 5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 1 μm and vacuum dried at 180 ° C. for 4 hours.

押出機X、Yからそれぞれの原料を290℃で溶融押出し、押出機Xの溶融原料が内層に、押出機Yの溶融原料が両表面層となるように合流させTダイよりシート状に押出した。このシートを表面温度20℃の鏡面冷却ドラム上でキャストして未延伸シートとした。このシートを90℃に加熱されたロール群で予熱し、95℃で長手方向に3.4倍延伸した。インラインにて、そのシートの一方の面に下記調整塗液を塗布した後、シート端部をクリップで把持して105℃に加熱されたテンター内に導き予熱し、その後連続的に120℃の雰囲気中で幅方向に3.5倍延伸した。更に連続的に200℃の雰囲気中で10秒間の熱処理を行い、総厚みが250μm、厚み構成がY/X/Y(0.05/249.9/0.05)のフィルムを得た。インラインにて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みは1.0μmであった。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、優れた特性であった。   Each raw material was melt-extruded at 290 ° C. from the extruders X and Y, and the molten raw material of the extruder X was merged into the inner layer, and the molten raw material of the extruder Y became both surface layers and extruded from the T-die into a sheet shape. . This sheet was cast on a mirror surface cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched sheet. This sheet was preheated with a group of rolls heated to 90 ° C., and stretched 3.4 times in the longitudinal direction at 95 ° C. After applying the following adjustment coating liquid on one side of the sheet in-line, the sheet edge is gripped with a clip, guided into a tenter heated to 105 ° C., preheated, and then continuously in an atmosphere at 120 ° C. The film was stretched 3.5 times in the width direction. Further, a heat treatment was continuously performed for 10 seconds in an atmosphere at 200 ° C. to obtain a film having a total thickness of 250 μm and a thickness structure of Y / X / Y (0.05 / 249.9 / 0.05). The coating thickness after drying of the coating film provided in-line was 1.0 μm. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had excellent characteristics.

塗液:塗液の固形分濃度が20重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料A:62.7重量部
材料G: 2.7重量部
材料I: 1.4重量部
材料K: 0.2重量部
精製水:33.2重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 20% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material A: 62.7 parts by weight Material G: 2.7 parts by weight Material I: 1.4 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water: 33.2 parts by weight.

(実施例2)
下記調整塗液を用いて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みを0.4μmとしたこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、優れた特性であった。
(Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness after drying of the coating film provided using the following adjustment coating liquid was 0.4 μm. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had excellent characteristics.

塗液:塗液の固形分濃度が18重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料A:36.0重量部
材料D:30.0重量部
材料G: 6.6重量部
材料J: 0.6重量部
材料K: 0.2重量部
精製水:26.8重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 18% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material A: 36.0 parts by weight Material D: 30.0 parts by weight Material G: 6.6 parts by weight Material J: 0.6 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water: 26.8 parts by weight.

(実施例3)
押出機Yの原料を、180℃で4時間真空乾燥したPETを100重量部として、白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y(2/246/2)とし、下記調整塗液を用いて、インラインにて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みを0.6μmとしたこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、初期の輝度ムラが低減し、耐光性も優れた特性であった。
(Example 3)
The raw material of the extruder Y was vacuum-dried at 180 ° C. for 4 hours with 100 parts by weight of PET, the thickness of the white base film was Y / X / Y (2/246/2), and the following adjustment coating liquid was used. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness after drying of the coating film provided inline was 0.6 μm. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had initial luminance unevenness reduced and excellent light resistance.

塗液:塗液の固形分濃度が18重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料A:39.0重量部
材料D:30.0重量部
材料G: 4.2重量部
材料I: 1.3重量部
材料K: 0.2重量部
精製水:25.5重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 18% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material A: 39.0 parts by weight Material D: 30.0 parts by weight Material G: 4.2 parts by weight Material I: 1.3 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water: 25.5 parts by weight.

(実施例4)
押出機Yの原料を、平均粒径5μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを180℃で4時間真空乾燥したもの100重量部として、白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y(2/246/2)とし、下記調整塗液を用いて、インラインにて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みを0.6μmとしたこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、初期の輝度ムラが低減し、耐光性も優れた特性であった。
Example 4
The raw material of the extruder Y is 100 parts by weight of a PET chip containing 5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 5 μm and vacuum dried at 180 ° C. for 4 hours, and the thickness structure of the white base film is Y / X / Y A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness after drying of the coating film provided inline was 0.6 μm using the following adjustment coating liquid. It was. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had initial luminance unevenness reduced and excellent light resistance.

塗液:塗液の固形分濃度が18重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料A:39.0重量部
材料D:30.0重量部
材料G: 4.2重量部
材料I: 1.3重量部
材料K: 0.2重量部
精製水:25.5重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 18% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material A: 39.0 parts by weight Material D: 30.0 parts by weight Material G: 4.2 parts by weight Material I: 1.3 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water: 25.5 parts by weight.

(実施例5)
押出機Yの原料を、平均粒径200nmの酸化チタン粒子を50重量%含有したPETチップを30重量部、蛍光増白剤OB−1(イーストマン社製)を3重量%含有したPETチップを3重量部、PETチップを67重量部として180℃で4時間真空乾燥したものを用い、白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y’(1/240/9)とし、Y側の表層にA層を設けたこと以外は、実施例3と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、初期の輝度ムラがさらに低減し、耐光性もより優れた特性であった。
(Example 5)
As a raw material of the extruder Y, a PET chip containing 30 parts by weight of a PET chip containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 200 nm and 3% by weight of a fluorescent brightening agent OB-1 (manufactured by Eastman) 3 parts by weight, 67 parts by weight of PET chip and vacuum dried at 180 ° C. for 4 hours, the thickness of the white base film is Y / X / Y ′ (1/240/9), and the surface layer on the Y side A film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the A layer was provided. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had the initial brightness unevenness further reduced and the light resistance was more excellent.

(実施例6)
押出機Yの原料を、平均粒径200nmの酸化チタン粒子を50重量%含有したPETチップを30重量部、蛍光増白剤OB−1(イーストマン社製)を3重量%含有したPETチップを3重量部、平均粒径5μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを67重量部として180℃で4時間真空乾燥したものを用い、白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y’(1/240/9)とし、Y側の表層にA層を設けたこと以外は、実施例3と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、初期の輝度特性に優れ、耐光性にも非常に優れた特性であった。
(Example 6)
As a raw material of the extruder Y, a PET chip containing 30 parts by weight of a PET chip containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 200 nm and 3% by weight of a fluorescent brightening agent OB-1 (manufactured by Eastman) 3 parts by weight, 67 parts by weight of PET chips containing 5% by weight of silica particles having an average particle size of 5 μm were vacuum-dried at 180 ° C. for 4 hours, and the thickness of the white base film was defined as Y / X / Y ′ (1/240/9) and a film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the A layer was provided on the surface layer on the Y side. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film was excellent in initial luminance characteristics and very excellent in light resistance.

(実施例7)
押出機Yの原料を、平均粒径200nmの酸化チタン粒子を50重量%含有したPETチップを30重量部、蛍光増白剤OB−1(イーストマン社製)を3重量%含有したPETチップを3重量部、平均粒径5μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを67重量部として180℃で4時間真空乾燥したものを用い、白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y(15/220/15)とし、さらに下記調整塗液を用いて、インラインにて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みを1.0μmとしたこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、耐光性に優れた特性であった。
(Example 7)
As a raw material of the extruder Y, a PET chip containing 30 parts by weight of a PET chip containing 50% by weight of titanium oxide particles having an average particle diameter of 200 nm and 3% by weight of a fluorescent brightening agent OB-1 (manufactured by Eastman) Using 3 parts by weight of PET chip containing 5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 5 μm and 67 parts by weight, the white base film was made into Y / X / Y ( 15/220/15), and using the following adjustment coating liquid, a film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness after drying of the coating film provided inline was 1.0 μm. It was. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had excellent light resistance.

塗液:塗液の固形分濃度が20重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料A:36.0重量部
材料D:48.0重量部
材料G: 4.7重量部
材料I: 1.4重量部
材料K: 0.2重量部
精製水: 9.9重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 20% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material A: 36.0 parts by weight Material D: 48.0 parts by weight Material G: 4.7 parts by weight Material I: 1.4 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water: 9.9 parts by weight.

(実施例8)
押出機Yの原料を、平均粒径5μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを180℃で4時間真空乾燥したもの100重量部として、白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y(2/246/2)とし、さらに下記調整塗液を用いて、インラインにて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みを0.6μmとし、紫外線吸収剤の添加比率を表1記載の組成に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、初期の輝度特性に優れ、耐光性にも非常に優れた特性であった。
(Example 8)
The raw material of the extruder Y is 100 parts by weight of a PET chip containing 5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 5 μm and vacuum dried at 180 ° C. for 4 hours, and the thickness structure of the white base film is Y / X / Y (2/246/2), and using the following adjustment coating liquid, the coating thickness after drying of the coating film provided in-line was 0.6 μm, and the addition ratio of the ultraviolet absorber was adjusted to the composition shown in Table 1. A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the change was made. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film was excellent in initial luminance characteristics and very excellent in light resistance.

塗液:塗液の固形分濃度が18重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料B:36.0重量部
材料C:10.3重量部
材料D:30.0重量部
材料H: 3.6重量部
材料I: 1.3重量部
材料K: 0.2重量部
精製水:18.8重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 18% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material B: 36.0 parts by weight Material C: 10.3 parts by weight Material D: 30.0 parts by weight Material H: 3.6 parts by weight Material I: 1.3 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water : 18.8 parts by weight.

(実施例9)
押出機Yの原料を、平均粒径5μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを180℃で4時間真空乾燥したもの100重量部として、白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y(2/246/2)とし、下記調整塗液を用いて、インラインにて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みを0.6μmとしたこと以外は、実施例1と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは表2に示す通り、耐光性に優れた特性であった。
Example 9
The raw material of the extruder Y is 100 parts by weight of a PET chip containing 5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 5 μm and vacuum dried at 180 ° C. for 4 hours, and the thickness structure of the white base film is Y / X / Y A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating thickness after drying of the coating film provided inline was 0.6 μm using the following adjustment coating liquid. It was. The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had excellent light resistance.

塗液:塗液の固形分濃度が18重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料A:36.0重量部
材料E: 9.0重量部
材料G: 6.6重量部
材料I: 1.3重量部
材料K: 0.2重量部
精製水:47.2重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 18% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material A: 36.0 parts by weight Material E: 9.0 parts by weight Material G: 6.6 parts by weight Material I: 1.3 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water: 47.2 parts by weight.

(実施例10)
押出機Xと押出機Yを有する複合製膜装置に、下記組成の原料を供給した。
・押出機X:180℃で4時間真空乾燥したPET85重量部、ポリメチルペンテン15重量部、及び、分子量4000のポリエチレングリコール1重量部。
・押出機Y:平均粒径5μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを180℃で4時間真空乾燥したもの100重量部。
押出機X、Yからそれぞれの原料を290℃で溶融押出し、押出機Xの溶融原料と押出機Yの溶融原料が2層となるように合流させTダイよりシート状に押出した。このシートを表面温度20℃の鏡面冷却ドラム上でキャストして未延伸シートとした。このシートを90℃に加熱されたロール群で予熱し、95℃で長手方向に3.4倍延伸した。その後、シート端部をクリップで把持して105℃に加熱されたテンター内に導き予熱し、その後連続的に120℃の雰囲気中で幅方向に3.5倍延伸した。更に連続的に200℃の雰囲気中で10秒間の熱処理を行い、総厚みが250μm、厚み構成がY/X(2/248)の白色基材フィルムを得た。
(Example 10)
Raw materials having the following composition were supplied to a composite film forming apparatus having an extruder X and an extruder Y.
Extruder X: 85 parts by weight of PET vacuum-dried at 180 ° C. for 4 hours, 15 parts by weight of polymethylpentene, and 1 part by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000.
Extruder Y: 100 parts by weight of a PET chip containing 5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 5 μm and vacuum-dried at 180 ° C. for 4 hours.
The respective raw materials were melt-extruded at 290 ° C. from the extruders X and Y, merged so that the molten raw material of the extruder X and the molten raw material of the extruder Y became two layers, and extruded from a T-die into a sheet shape. This sheet was cast on a mirror surface cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched sheet. This sheet was preheated with a group of rolls heated to 90 ° C., and stretched 3.4 times in the longitudinal direction at 95 ° C. Thereafter, the end of the sheet was gripped with a clip, led into a tenter heated to 105 ° C., preheated, and then continuously stretched 3.5 times in the width direction in an atmosphere at 120 ° C. Further, a heat treatment was continuously performed for 10 seconds in an atmosphere at 200 ° C. to obtain a white base film having a total thickness of 250 μm and a thickness structure of Y / X (2/248).

この白色基材フィルムのB層側の面に、直径100mmのマイクログラビア版・キスコートにて、下記調整塗液を乾燥後の厚みが1.0μmになるように塗布し、乾燥は20m/分にて70℃/100℃/120℃(各ゾーンは10m)と段階的に熱風乾燥した。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは、表2に示すとおり、耐光性に優れた特性であった。   On the surface of layer B side of this white base film, the following adjustment coating solution was applied with a microgravure plate / kiss coat with a diameter of 100 mm so that the thickness after drying was 1.0 μm, and the drying was performed at 20 m / min. At 70 ° C./100° C./120° C. (each zone is 10 m). The composition of the film is as shown in Table 1. As shown in Table 2, the obtained film had excellent light resistance.

塗液:塗液の固形分濃度が18重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料A:36.0重量部
材料D:30.0重量部
材料G: 6.6重量部
材料I: 1.3重量部
材料K: 0.2重量部
精製水:26.2重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was 18% by weight, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material A: 36.0 parts by weight Material D: 30.0 parts by weight Material G: 6.6 parts by weight Material I: 1.3 parts by weight Material K: 0.2 parts by weight Purified water: 26.2 parts by weight.

(比較例1)
押出機Xと押出機Yを有する複合製膜装置に、下記組成の原料を供給した。
・押出機X:180℃で4時間真空乾燥したPET85重量部、ポリメチルペンテン15重量部、及び、分子量4000のポリエチレングリコール1重量部。
・押出機Y:平均粒径5μmのシリカ粒子を5重量%含有したPETチップを180℃で4時間真空乾燥したもの100重量部。
押出機X、Yからそれぞれの原料を290℃で溶融押出し、押出機Xの溶融原料が内層に、押出機Yの溶融原料が両表面層となるように合流させTダイよりシート状に押出した。このシートを表面温度20℃の鏡面冷却ドラム上でキャストして未延伸シートとした。このシートを90℃に加熱されたロール群で予熱し、95℃で長手方向に3.4倍延伸した。シート端部をクリップで把持して105℃に加熱されたテンター内に導き予熱し、その後連続的に120℃の雰囲気中で幅方向に3.5倍延伸した。更に連続的に200℃の雰囲気中で10秒間の熱処理を行い、総厚み250μm、厚み構成をY/X/Y(2/246/2)のフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムをそのまま光反射性フィルムとして評価をした結果、初期特性は優れるものの、耐光試験後の色調変化が大きく、平均反射率の低下が著しいものであった。
(Comparative Example 1)
Raw materials having the following composition were supplied to a composite film forming apparatus having an extruder X and an extruder Y.
Extruder X: 85 parts by weight of PET vacuum-dried at 180 ° C. for 4 hours, 15 parts by weight of polymethylpentene, and 1 part by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000.
Extruder Y: 100 parts by weight of a PET chip containing 5% by weight of silica particles having an average particle diameter of 5 μm and vacuum-dried at 180 ° C. for 4 hours.
Each raw material was melt-extruded at 290 ° C. from the extruders X and Y, and the molten raw material of the extruder X was merged into the inner layer, and the molten raw material of the extruder Y became both surface layers and extruded from the T-die into a sheet shape. . This sheet was cast on a mirror surface cooling drum having a surface temperature of 20 ° C. to obtain an unstretched sheet. This sheet was preheated with a group of rolls heated to 90 ° C., and stretched 3.4 times in the longitudinal direction at 95 ° C. The end of the sheet was gripped with a clip, guided into a tenter heated to 105 ° C., preheated, and then continuously stretched 3.5 times in the width direction in an atmosphere at 120 ° C. Further, a heat treatment was continuously performed in an atmosphere at 200 ° C. for 10 seconds to obtain a film having a total thickness of 250 μm and a thickness structure of Y / X / Y (2/246/2). The composition of the film is as shown in Table 1. As a result of evaluating the obtained film as a light reflective film as it was, the initial characteristics were excellent, but the color tone change after the light resistance test was large, and the average reflectance was remarkably reduced.

(比較例2)
白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y(2/246/2)とし、さらに下記調整塗液を用いて、インラインにて設けた塗膜の乾燥後の塗布厚みを0.04μmとし、紫外線吸収剤の添加比率を表1記載の組成に変更したこと以外は、実施例4と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは初期特性では優れるものの、耐光試験後の色調変化が大きく、平均反射率の低下が著しいものであった。
(Comparative Example 2)
The thickness structure of the white base film is Y / X / Y (2/246/2), and further using the following adjustment coating liquid, the coating thickness after drying of the coating film provided inline is 0.04 μm, A film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the addition ratio of the ultraviolet absorber was changed to the composition shown in Table 1. The composition of the film is as shown in Table 1. Although the obtained film was excellent in the initial characteristics, the color change after the light resistance test was large, and the average reflectance was remarkably lowered.

塗液:塗液の固形分濃度が6重量%溶液となるように下記材料を混合し、万能攪拌機にて10分間攪拌した後にフィルターで濾過して塗液を調整した。
材料C:15.4重量部
材料F: 3.8重量部
材料K: 0.1重量部
精製水:80.8重量部。
Coating solution: The following materials were mixed so that the solid content concentration of the coating solution was a 6 wt% solution, stirred for 10 minutes with a universal stirrer, and then filtered with a filter to prepare a coating solution.
Material C: 15.4 parts by weight Material F: 3.8 parts by weight Material K: 0.1 part by weight Purified water: 80.8 parts by weight

(比較例3)
白色基材フィルムの厚み構成をY/X/Y(23/204/23)としたこと以外は実施例4と同様にしてフィルムを得た。フィルムの構成は表1の通りである。得られたフィルムは初期特性では優れるものの、耐光試験後の色調変化が大きく、平均反射率の低下が著しいものであった。
(Comparative Example 3)
A film was obtained in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the white base film was Y / X / Y (23/204/23). The composition of the film is as shown in Table 1. Although the obtained film was excellent in the initial characteristics, the color change after the light resistance test was large, and the average reflectance was remarkably lowered.

Figure 2009237435
Figure 2009237435

Figure 2009237435
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本発明は、エッジライト方式および直下型の液晶画面の光反射フィルムに限らず、屋外の電飾板用光反射フィルムなどにも応用することができるが、その応用範囲が、これらに限られるものではない。   The present invention can be applied not only to the light-reflecting film of the edge-light type and direct-type liquid crystal screen but also to the light-reflecting film for outdoor electric decoration plates, etc., but the application range is limited to these. is not.

面光源の輝度を測定するための、装置構造の概略を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows the outline of an apparatus structure for measuring the brightness | luminance of a surface light source.

符号の説明Explanation of symbols

1 測定サンプル
2 冷陰極線管
3 拡散フィルム
4.拡散板
1 Measurement Sample 2 Cold Cathode Ray Tube 3 Diffusion Film 4 Diffusion plate

Claims (9)

2層以上の積層構造からなる白色フィルムの少なくとも片面に、紫外線吸収剤を含有するA層が設けられており、該A層の厚みが1.0μm以下であって、かつ白色フィルムの該A層が設けられる側の表層厚みが0.001〜20μmである光反射性フィルム。 An A layer containing an ultraviolet absorber is provided on at least one side of a white film having a laminated structure of two or more layers, and the thickness of the A layer is 1.0 μm or less, and the A layer of the white film The light-reflective film whose surface layer thickness of the side in which is provided is 0.001-20 micrometers. 前記白色フィルムにおいて、前記表層厚みが0.1〜5μmである、請求項1に記載の光反射性フィルム。 The light reflective film according to claim 1, wherein in the white film, the surface layer thickness is 0.1 to 5 μm. 前記A層側から測定した初期色調b0と、UV照射試験における24時間後の色調b1との差Δb=b1−b0が5.0以下である請求項1または2のいずれかに記載の光反射性フィルム。 3. The light reflection according to claim 1, wherein a difference Δb = b1−b0 between an initial color tone b0 measured from the A layer side and a color tone b1 after 24 hours in the UV irradiation test is 5.0 or less. Sex film. 前記A層に含まれる紫外線吸収剤が、有機系紫外線吸収剤および無機系紫外線吸収剤、または無機系紫外線吸収剤である請求項1〜3のいずれかに記載の光反射性フィルム。 The light-reflective film according to any one of claims 1 to 3, wherein the ultraviolet absorber contained in the A layer is an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, or an inorganic ultraviolet absorber. 前記A層に含まれる有機系紫外線吸収剤の添加量と無機系紫外線吸収剤の添加量との添加比率が重量比で、0/10〜9/1の範囲である請求項1〜4のいずれかに記載の光反射性フィルム。 The addition ratio of the addition amount of the organic ultraviolet absorber and the addition amount of the inorganic ultraviolet absorber contained in the layer A is in a range of 0/10 to 9/1 by weight ratio. A light-reflective film according to claim 1. 前記A層に含まれる無機系紫外線吸収剤が微粒子であり、その一次粒径が1〜500nmである請求項1〜5のいずれかに記載の光反射性フィルム。 The light-reflective film according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic ultraviolet absorber contained in the A layer is fine particles, and the primary particle size thereof is 1 to 500 nm. 前記A層に紫外線吸収機能を有さない無機系または有機系の微粒子が添加されており、該A層の厚みと該微粒子の径との比率が1/1〜1/2の範囲である請求項1〜6のいずれかに記載の光反射性フィルム。 Inorganic or organic fine particles having no ultraviolet absorbing function are added to the A layer, and the ratio between the thickness of the A layer and the diameter of the fine particles is in a range of 1/1 to 1/2. Item 7. The light reflective film according to any one of Items 1 to 6. 前記白色フィルムが、内部に微細な気泡を含有するポリエステル層を含む2層以上の積層フィルムからなる請求項1〜7のいずれかに記載の光反射性フィルム。 The light reflective film according to any one of claims 1 to 7, wherein the white film is composed of a laminated film of two or more layers including a polyester layer containing fine bubbles therein. 請求項1〜8のいずれかに記載の光反射性フィルムを含む画像表示用バックライト装置。 The backlight apparatus for image displays containing the light reflective film in any one of Claims 1-8.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5045851B2 (en) * 2010-03-23 2012-10-10 東レ株式会社 White polyester film, light reflector using the same, and backlight for liquid crystal display
JP2013225439A (en) * 2012-04-23 2013-10-31 Mitsubishi Plastics Inc Backlight module, and liquid crystal display having this
JP2018045251A (en) * 2017-11-27 2018-03-22 パナソニックIpマネジメント株式会社 Material for forming light reflector, light reflector, lighting device and manufacturing method of light reflector
JP2019101174A (en) * 2017-11-30 2019-06-24 大日本印刷株式会社 Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet and display device used for the same
WO2022064991A1 (en) * 2020-09-23 2022-03-31 古河電気工業株式会社 Reflective film made of resin

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5045851B2 (en) * 2010-03-23 2012-10-10 東レ株式会社 White polyester film, light reflector using the same, and backlight for liquid crystal display
CN102782532A (en) * 2010-03-23 2012-11-14 东丽株式会社 White polyester film, light-reflective plate using the same, and liquid-crystal display backlight using the same
JP2013225439A (en) * 2012-04-23 2013-10-31 Mitsubishi Plastics Inc Backlight module, and liquid crystal display having this
JP2018045251A (en) * 2017-11-27 2018-03-22 パナソニックIpマネジメント株式会社 Material for forming light reflector, light reflector, lighting device and manufacturing method of light reflector
JP2019101174A (en) * 2017-11-30 2019-06-24 大日本印刷株式会社 Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet and display device used for the same
WO2022064991A1 (en) * 2020-09-23 2022-03-31 古河電気工業株式会社 Reflective film made of resin

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