KR20090063631A - 토너 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

토너가 개시된다. 본 발명의 일 실시예에 따른 토너는 바인더 수지, 왁스, 및 착색제를 포함하는 코어; 및 상기 코어를 피복하는 외첨층을 포함하며, 상기 코어가 섬유상을 갖도록 압출 및 연신된 후 분쇄되어 제조된다. 본 발명에 따르면, 내구성이 우수하고, 토너 블로킹 방지, 오프셋(offset)방지, 정착성 개선을 통한 저온정착구현이 가능하고 저장안정성이 뛰어난 토너 및 그의 제조 방법을 제공할 수 있다.

Description

토너 및 그의 제조방법{Toner and process for preparing the same}
본 발명은 정적기적 전자사진 현상시스템에 사용되는 토너 및 그의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 코어 제조시 코어가 섬유상을 갖도록 압출 및 연신되는 과정을 거침으로써 코어 내부에 포함된 왁스도 피브릴 상태로 변형되며, 바인더 수지와 왁스와의 계면 접착력이 증대하여, 내구성이 우수하고, 저장안정성이 개선되고, 토너 블로킹 및 오프셋 현상이 감소되고, 정착성이 향상되어 저온정착구현이 가능한 정전하상 현상용 토너 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
전자 사진법이나 정전 기록법에 있어서, 정전하상 또는 정전 잠상을 가시화하는 현상제로는 토너와 캐리어 입자로 이루어지는 2성분 현상제와, 실질적으로 토너만으로 이루어져 캐리어 입자를 사용하지 않는 1성분 현상제가 있다. 1성분 현상제에는 자성분을 함유하는 자성 1성분 현상제와 자성분을 함유하지 않는 비자성 1성분 현상제가 있다. 비자성 1성분 현상제에서는 토너의 유동성을 높이기 위하여 콜로이드성 실리카 등의 유동화제를 독립적으로 첨가하는 것이 일반적이다. 토너로는 일반적으로 결착 수지 중에 카본블랙 등의 착색제나 그 외의 첨가제를 분산시켜 입자화한 착색 입자가 사용되고 있다.
토너의 제조방법에는 분쇄법과 중합법이 있다. 중합법에서는 중합성 단량체에, 착색제, 중합 개시제, 필요에 따라 가교제, 대전방지제 등의 각종 첨가제를 균일하게 용해 내지 분산시킨 중합성 단량체 조성물을 제조한다. 다음으로 분산 안정제를 함유하는 수계 분산 매질 중에 교반기를 이용하여 분산하여 중합성 단량체 조성물의 미세한 액적 입자를 형성시킨다. 이어서 승온시키고 현탁중합하여 원하는 입경을 갖는 착색 중합체 입자인 중합 토너를 얻고 있다. 특히 비닐계 모노머와 개시제를 이용하여 코어를 형성하고 이후 코어입자 동등 이상의 친수성을 가지면서 코어보다 높은 유리전이온도(Tg)를 가지는 비닐계 모노머를 중합하여 쉘을 형성시킨 토너의 제조방법이 있다. 하지만 이 방법에서는 코어-쉘 구조를 명확히 하고, 보존성을 개선하기 위해서 쉘의 두께를 크게하지 않으면 안된다는 문제가 있다.
분쇄법에서는 합성 수지와 착색제, 필요에 따라 그 외의 첨가제를 용융 혼합한 후 분쇄하고, 이어서 원하는 입경의 입자가 얻어지도록 분급하여 토너를 얻고 있다. 그러나 분쇄건식방식의 토너제조 특성상, 왁스의 함량이 약 2.5중량%를 초과하면 내구성 및 저장안정성에 악영향을 주기 때문에 오프셋 방지 및 정착성 개선을 위한 왁스 함량을 증량하는 것이 곤란하다. 또한 분쇄방식으로 제조한 토너의 경우, 분쇄 공정 중 내첨제 역할을 하는 왁스가 외부로 돌출되어 있는 형태가 존재할 수 밖에 없다. 이는 토너의 블로킹 현상을 유발하여 토너의 화상불량 및 저장안정성 악화를 유발하게 된다.
따라서, 최근에는 전자사진법, 정전기록법 등을 이용하여 화상의 형성이 이루어지는 전자 사진 복사기, 레이저빔 프린터, 정전기록장치 등에 있어서 정전하상 을 현상하기 위한 정전하상 현상용 토너는 고속기 대응에 따른 저온정착용 현상제가 요구되는 바, 이를 구현하기 위한 대책이 필요한 실정이다.
본 발명이 이루고자 하는 제1 기술적 과제는 토너의 내구성 향상, 토너 블로킹 현상 방지, 오프셋 방지 및 정착성 개선을 통하여 저온정착구현이 가능하고 저장안정성이 개선된 토너를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 제2 기술적 과제는 상기 토너의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 제3 기술적 과제는 상기 토너를 사용하고, 저온 정착이 가능한 고품질의 화상 형성 방법을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 제4 기술적 과제는 상기 토너를 구비하고, 저온 정착이 가능한 고품질의 화상 형성 장치를 제공하는 것이다.
상기 제1 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
바인더 수지, 왁스, 및 착색제를 포함하는 코어; 및 상기 코어를 피복하는 외첨층을 포함하며, 상기 코어가 섬유상을 갖도록 압출 및 연신된 후 분쇄되어 제조된 토너를 제공한다.
상기 제2 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
바인더 수지, 왁스, 및 착색제를 용융 혼련하여 코어 형성용 용융물을 제조 하는 단계;
상기 코어 형성용 용융물을 마이크로-모세관 다이를 통하여 압출하여 미연신 코어를 제조하는 단계;
상기 미연신 코어를 연신하는 단계;
상기 연신되어 섬유상 형태를 갖는 코어를 분쇄하는 단계; 및
실리카, 금속 산화물 및 폴리머 비드를 함유하는 외첨층으로 상기 분쇄된 코어를 피복하는 단계를 포함하는 토너의 제조 방법을 제공한다.
상기 제3 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
정전잠상이 형성된 감광체 표면에 상술한 토너를 부착시켜 가시상을 형성하고 상기 가시상을 전사재에 전사하는 공정을 포함하는 화상 형성 방법을 제공한다.
상기 제4 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은,
유기감광체, 유기감광체의 표면을 대전하는 수단, 유기감광체의 표면에 정전 잠상을 형성하는 수단, 상술한 바와 같은 토너를 수용하는 수단, 상기 토너를 공급하여 유기감광체 표면의 정전 잠상을 현상하여 토너상을 현상하는 수단, 및 상기 토너상을 감광체 표면에서 전사재에 전사하는 수단을 포함하는 화상 형성 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 토너는 내구성 향상, 토너 블로킹 현상 방지, 오프셋 방지, 정착성 개선을 통한 저온정착구현이 가능하고 저장안정성이 뛰어나므로, 전자사진현상법, 정전기록법 등을 이용하여 화상의 형성이 이루어지는 전자 사진 복사기, 레이저빔 프린터, 정전기록장치 등의 정전하상을 현상하는데 사용하는 것이 가능하다.
이하에서 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기로 한다.
본 발명은 바인더 수지, 왁스, 및 착색제를 포함하는 코어; 및 상기 코어를 피복하는 외첨층을 포함하며, 상기 코어가 섬유상을 갖도록 압출 및 연신된 후 분쇄되어 제조된 토너를 제공한다.
상기 코어는 바인더 수지, 왁스, 및 착색제를 포함하는 코어 형성용 용융물을 압출하고, 이때 얻어진 코어를 섬유 방사법에 의한 가공에 의해서 연신되어 섬유상을 갖도록 제조될 수 있다.
이렇게 연신되어 섬유상을 갖는 코어는 종횡비(aspect ratio)가 크고, 코어 단면의 지름이 작은 특징을 가지고, 그 내부에 포함된 왁스도 액적(droplet) 형태에서 피브릴(fibril) 형태로 쉽게 변형되어 바인더수지와 왁스 사이의 우수한 접착성을 유발하여 기계적인 물성을 증가시킬 뿐만 아니라 기존공정에서 사용되는 최대 왁스 함량 이상으로 고분자 바인더수지와 블렌딩을 하여도 왁스가 액적 상태로 존재하지 않고 피브릴 상태로 존재하기 때문에 정착특성, 광택특성 등을 구현할 수 있게 된다.
한편, 종래의 기술에 의하면, 코어에 저분자량 왁스와 바인더 수지와의 계면 장력이 너무 크기 때문에 상용성이 떨어지고, 설사 같은 계열의 왁스와 수지가 사용된다고 하더라도 두 물질간의 점도 차이로 인하여 용융상태에서 잘 섞이지 않는 문제점이 있었고, 그 결과, 압출기를 통한 용융가공 이후 냉각과정을 거쳐 분쇄, 분급 및 외첨을 통한 토너완성 단계에 이르러서도 토너 자체의 기계적 물성을 떨어뜨려 실제 현상기 내 토너 입자들 사이의 마찰에 의한 마찰열 또는 현상 부재들 사이와의 접촉 마찰에 따른 토너열화를 발생시켜 결국은 토너 대전량 불안정, 토너의 수명단축으로 인한 화상오염 발생 등을 야기할 수 있었다. 이와 더불어 왁스분산이 매우 어렵기 때문에 왁스함량을 늘리는데 한계가 있어 왁스로서 구현할 수 있는 이형성에 따른 정착특성, 컬러토너의 경우 광택도 (glossiness)의 한계 등의 단점도 있었다.
하지만, 전술한 바와 같이 본원 발명의 일 실시예에 따른 토너는 피브릴 형태를 갖는 코어를 포함함으로써, 이러한 종래 기술의 문제점을 개선할 수 있게 되었다.
상기 코어의 종횡비(aspect ratio), 즉 A/B (여기서, A는 코어 단면 장축 길이이고, B는 코어 단면 단축 길이임)는 20 내지 100, 바람직하게는 40 내지 70이다. 이때, 상기 종횡비가 20 미만인 경우 연속 프로세싱 상에서 코어가 섬유상 형태로 변형되기 위한 충분한 힘이 가해지기 어렵고, 100 초과인 경우 초기 코어의 변형을 위한 힘은 충분히 가해질 수 있으나, 압출기 내에 코어 형성 물질의 체류 시간이 짧아 충분한 변형이 일어날 수 없고 그 결과 원하는 섬유상 형태의 코어를 얻을 수 없어 바람직하지 않다.
상기 코어의 지름은 4 내지 20 ㎛ , 바람직하게는 5 내지 6㎛ 인데, 상기 지름이 4 ㎛ 미만이면 코어 내 왁스 피브릴이 파열되고, 20 ㎛ 초과이면 코어내 내첨 제인 왁스 피블릴의 형성에 불리하여 바람직하지 않다.
상기 코어에 포함되는 바인더 수지는 용융 압출 가능하고, 연신 처리에 의하여 섬유상을 가질 수 있는 재료라면, 제한 없이 사용 가능하다. 이러한 바인더 수지의 예로는, 폴리에스테르계 수지, 폴리스티렌-아크릴 수지 등이 있으나, 여기에 한정되지는 않는다.
특히, 상기 바인더 수지로는 폴리에스테르계 수지가 고분자 용융상태에서의 연신 측면에서 유리하므로 바람직하다.
상기 폴리에스테르계 수지는 산 성분 및 알코올 성분으로 이루어지며, 입자형태의 수지 1종 또는 2종 이상의 블렌드물을 사용하는 것도 가능하다. 상기 산 성분 및 알코올 성분의 당량비는 1:1 내지 1:2이 바람직하다.
상기 산 성분은 방향족 이염기산 성분, 3가 이상의 다가산 성분, 및 술폰산염을 가지는 방향족 이염기산 성분을 포함한다.
상기 방향족 이염기산 성분은 폴리에스테르 수지의 제조에 통상적으로 사용되는 방향족 이염기산 및/또는 이의 알킬 에스테르를 포함한다. 상기 방향족 이염기산으로는 대표적으로 테레프탈산과 이소프탈산을 예시할 수 있으며, 상기 방향족 이염기산의 알킬 에스테르로는 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 디에틸테레프탈레이트, 디에틸이소프탈레이트, 디부틸테레프탈레이트, 디부틸이소프탈레이트 등을 예시할 수 있다. 상기 방향족 이염기산과 이의 알킬 에스테르는 단독 또는 둘 이상이 배합된 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 사용되는 3가 이상의 다가산 성분의 비한정적인 예는, 트리멜리트 산, 피로멜리트산, 1,2,4-사이클로헥산트리카르복실산, 2,5,7-나프탈렌트리카르복실산, 1,2,4-나프탈렌트리카르복실산, 1,2,5-헥산트리카르복실산, 1,2,7,8 -옥탄테트라 카르복실산, 이들의 알킬 에스테르 및/또는 산무수물(acid anhydride)을 포함한다.
본 발명에 사용되는 산 성분의 하나인, 술폰산염을 가지는 방향족 이염기산 성분은 토너 착색제의 분산성 및 하전제어제의 기능을 향상시켜, 복사 인쇄물의 화상을 개선하는 역할을 하는 것으로서, 예를 들면, 디메틸 5-술포이소프탈레이트 나트륨염, 5-술포이소프탈산 나트륨염, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다
본 발명에 따른 토너용 폴리에스테르 수지를 구성하는 알코올 성분은 지방족 디올, 구체적으로 1,2-프로판디올을 포함한다. 상기 지방족 디올로는 1,2-프로판디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부탄디올 등을 사용할 수 있으며, 이들 중 1,2-프로판디올을 사용하면, 폴리에스테르 수지 중합 시 반응성 조절이 용이하므로 바람직하다.
상기 바인더 수지의 연화점은 90 내지 170℃이고, 바람직하게는 95 내지 135℃ 이다. 상기 바인더 수지의 연화점이 90℃ 미만인 경우 토너의 내구성 및 보존안정성에 불리하고, 170℃ 초과하는 경우 토너의 고광택 및 정착성을 확보하는데 불리하여 바람직하지 못하다.
상기 바인더 수지의 수평균 분자량은 1,000 내지 120,000이고, 바람직하게는 5,000 내지 50,000이다. 상기 바인더 수지의 수평균 분자량이 1,000 미만이 경우에는 토너의 내구성이 감소하여 바람직하지 못하고, 분자량이 120,000을 초과하는 경 우에는 토너의 정착성이 감소하여 바람직하지 못하다.
상기 토너의 코어 내에 포함되는 왁스는 최종 토너의 목적하는 특성에 따라 임의의 적합한 왁스를 선택할 수 있다. 사용될 수 있는 왁스의 형태의 예들은 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리에틸렌계 왁스, 폴리프로필렌계 왁스, 실리콘 왁스, 파라핀계 왁스, 에스테르계 왁스, 카르바우나 왁스 및 메탈로센 왁스를 포함한다.
본 발명에 따른 토너에 사용되는 왁스는 특히 융점이 약 50℃ 내지 약 150℃의 범위 이내인 왁스를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 융점을 갖는 왁스의 경우 이형성이 효과적으로 발휘할 수 있기 때문이다. 왁스의 융점이 높을수록 토너 입자의 분산성이 떨어지고, 왁스의 융점이 낮을수록 토너 입자의 분산성이 향상되지만, 실제 토너가 사용되는 전자사진장치 내부의 환경적 요인 및 최종 인쇄 화상의 정착성을 고려하여 융점이 약 50℃ 내지 약 150℃의 범위 이내인 것이 바람직하다. 상기 왁스 성분은 토너 입자와 물리적으로 밀착되지만, 토너 입자와 공유적으로 결합하지 않는 것이 바람직하다. 이와 같은 왁스는 최종 화상 수용체 상에 저정착 온도에서 정착되고 우수한 최종 화상 내구성 및 내마모 특성을 나타내는 토너를 제공하게 된다.
상기 왁스의 토너 내 함량은 상기 바인더 수지 100중량부에 대하여 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 2 내지 6 중량부이다. 상기 왁스의 함량이 1 중량부 미만이면 토너의 이형성이 저하되고 왁스 피브릴 형성에 불리하고, 20 중량부를 초과하는 경우 토너의 내구성이 저하되고 분쇄.분급성이 떨어져서 바람직하지 않다.
전술한 바와 같이, 코어 형성용 조성물의 용융 압출 및 연신 공정을 통하여 피브릴 형태의 코어가 형성됨에 따라, 코어 내부에 포함된 왁스도 액적 상태로 존재하지 않고 피브릴 상태로 존재하게 된다. 그 결과, 코어 내부 중의 왁스와 바인더 수지와의 계면 장력이 감소되어 상용성이 증가하여, 왁스 함량을 증가시킬 수 있고, 이로써 상기 토너의 정착특성 및 광택도를 개선할 수 있게 되었다.
상기 토너 내의 코어에 내첨되는 착색제는 흑백 토너의 경우 카본블랙 또는 아닐린블랙을 사용할 수 있으며, 본 발명에 따른 토너는 칼라 토너를 제조하기 용이하다. 또한 칼라 토너의 경우에는 착색제 중 검은색은 카본 블랙을 이용하고 칼라는 옐로우, 마젠타 및 시안 착색제를 더 포함한다.
상기 옐로우 착색제는 축합 질소 화합물, 이소인돌리논 화합물, 아트라킨화합물, 아조 금속 착제, 또는 알릴 이미드 화합물이 사용된다. 구체적으로 C.I. 안료 옐로우 12, 13, 14, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 109, 110, 111, 128, 129, 147, 168, 180 등이 사용될 수 있다.
상기 마젠타 착색제는 축합 질소 화합물, 안트라킨, 퀴나크리돈 화합물, 염기 염료 레이트 화합물, 나프톨 화합물, 벤조 이미다졸 화합물, 티오인디고 화합물, 또는 페릴렌 화합물이 사용된다. 구체적으로 C.I. 안료 레드 2, 3, 5, 6, 7, 23, 48:2, 48:3, 48:4, 57:1, 81:1, 122, 144, 146, 166, 169, 177, 184, 185, 202, 206, 220, 221, 또는 254 등이 사용될 수 있다.
상기 시안 착색제는 동 프탈로시아닌 화합물 및 그 유도체, 안트라킨 화합물, 또는 염기 염료 레이트 화합물 등이 사용된다. 구체적으로 C.I. 안료 블루 1, 7, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 60, 62, 또는 66 등이 사용될 수 있다.
이러한 착색제는 단독 또는 2 종 이상의 혼합물로 혼합하여 사용될 수 있으며, 색상, 채도, 명도, 내후성, 토너 중의 분산성 등을 고려하여 선택된다.
이와 같은 착색제의 함량은 토너를 착색하기에 충분한 양이면 무방하고, 바람직하게는 상기 바인더 수지 100중량부에 대하여 0.6 내지 6 중량부, 바람직하게는 1 내지 4의 함량으로 사용될 수 있으며, 상기 함량이 0.6 중량부 미만이면 착색 효과가 충분하지 못하여 바람직하지 못하고, 6 중량부를 초과하는 경우 토너의 제조원가가 상승하고, 충분한 마찰 대전량을 얻을 수 없어 바람직하지 않다.
또한, 상기 토너 내의 코어에는 대전제어제를 더 포함할 수 있는데, 이러한 데전제어제로는 아연 또는 알루미늄과 같은 금속 함유 살리실산(salicylic acid) 화합물, 비스 디페닐글리콜산(bis diphenyl glycolic acid)의 붕소 착체, 실리케이트(silicate)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것이 바람직하다. 더욱 구체적으로는 디알킬 살리실산 아연, 보로 비스(1,1-디페닐-1-옥소-아세틸 포타슘염){boro bis (1,1-diphenyl-1-oxo-acetyl potassium salt)} 등이 사용될 수 있다.
이와 같은 대전제어제의 함량은 상기 코어 내의 바인더 수지 100중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.8 내지 3의 함량으로 사용될 수 있는 바, 상기 함량이 0.5 중량부 미만이면 대전성 저하와 같은 문제가 있고, 5 중량부를 초과하면 과대전으로 인한 현상 문제가 있어 바람직하지 않다.
또한, 상기 토너의 코어 내에는 이형제를 더 포함할 수 있는데, 상기 이형제는 감광체를 보호하고 현상특성의 열화를 방지하여 고품질의 화상을 얻기 위하여 적절히 사용될 수 있다. 본 발명의 일구현예에 따른 이형제는 고순도 고체 지방산 에스테르계 물질을 사용할 수 있다. 구체적으로는 예를 들면, 저분자량 폴리에틸렌, 저분자량 폴리프로필렌, 저분자량 폴리부틸렌 등의 저분자량 폴리올레핀; 파라핀 왁스; 다관능 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 본 발명에서 이용하는 이형제로는 3 관능 이상의 알코올과 카르복실산으로 이루어지는 다관능 에스테르 화합물이 바람직하다.
이와 같은 이형제는 상기 바인더 수지 100중량부에 대하여 1 내지 20 중량부, 바람직하게는 2 내지 6의 함량으로 사용될 수 있으며, 상기 함량이 1 중량부 미만이면 용융상에서의 미세변형이 불안하기 때문에 왁스 피브릴 형성에 불리하고, 20 중량부를 초과하는 경우 분쇄/분급성이 떨어져서 수율이 저하되기 때문에 바람직하지 않다.
상기 코어를 피복하는 외첨층은 실리카, 금속 산화물, 폴리머 비드 등의 외첨제를 포함한다.
상기 외첨제 중 하나인 실리카는 그 함량이 상기 코어에 포함되는 바인더 수지 100 중량부에 대해서 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 0.2 내지 3 중량부이며, 상기 함량이 0.1 중량부 미만이면 토너의 유동성이 저하될 수 있고, 10 중량부를 초과하면 토너를 이용한 인쇄 결과물에 화상오염 및 현상불량, 정착성 저하와 같은 문제가 생길 수 있어 바람직하지 않다.
이와 같은 실리카는 흔히 제습제로 사용되는 물질이지만, 그 입자 크기에 따라서 역할이 달라질 수 있다. 실리카는 1차 입자의 크기가 대략 30nm 내지 200 nm 인 경우를 대입자 실리카, 1차 입자 크기가 5nm 내지 20nm 인 경우를 소입자 실리 카라고도 한다.
본 명세서에서 사용되는 용어인 "1차 입자(primary particle)"는 중합, 결합 등이 일어나지 않은 화합물의 단위 입자를 의미한다. 소입자 실리카는 주로 토너 입자의 유동성을 향상시키기 위해서 첨가되며, 대입자 실리카는 토너 입자에 대전성을 부여하기 위해서 첨가된다. 본 발명에 따른 외첨제에 포함되는 실리카는 소입자 실리카와 대입자 실리카가 일정한 성분비로 포함되는 것이 바람직하다.
즉, 상기 실리카는 부피 평균 입경이 30 내지 200 nm인 대입경 실리카 및 5 내지 20 nm인 소입경 실리카를 포함할 수 있다.
이때, 상기 소입경 실리카 및 대입경 실리카를 포함하는 전체 실리카에 대하여 소입경 실리카의 함량비(중량%)는 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 25 내지 65 중량%이고, 상기 소입경 실리카의 함량이 10 중량% 미만이면, 전자 사진용 기록 매체의 평활도 및 광택도가 저하되고, 80 중량% 초과하면, 부피 평균 입경이 서로 다른 2 종의 실리카를 첨가하는 효과가 거의 없으며 바람직하지 않다.
상기 외첨층에 포함되는 소입경 실리카 및 대입경 실리카의 1차 입자의 크기는 토너 입자와의 상용성 및 토너 입자 자체의 크기를 고려해서 결정된다.
상기 외첨제 중 하나인 금속 산화물은 외첨제로 실리카만 함유했을 경우 발생하는 과다한 대전성을 조절하는 기능을 한다. 상기 금속 산화물의 함량은 상기 바인더 수지 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 1 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 0.7 중량부이다. 상기 함량이 0.01 중량부 미만이면 대전조절효과가 없고, 1 중량부 초과이면 대전안정성효과 측면에서 더 이상 변화가 없기 때문에 바람직하지 않 다.
상기 금속 산화물로는 산화티탄, 티탄산스트론듐 등이 가능한데, 특히, 환경에 따른 대전안정성이 우수한 산화티탄이 가장 보편적이고 광범위하게 이용된다.
산화티탄은 TiO2 외에 여러 가지 산가를 가진 형태가 존재하지만 그 중에서도 TiO2의 형태가 가장 일반적이다. 산화티탄은 알칼리와 용해하여 티탄산알칼리로 된다. 산화티탄은 은폐력이 큰 백색안료(티탄화이트)로 다량 쓰여지며 그 용도로는 자기 원료, 연마제, 의약품, 화장품 등으로도 많이 사용된다. 본 발명에 사용되는 산화티탄은 알루미나와 오가노폴리실록산으로 표면 처리된 것이 바람직하고, 그 1차 입자 크기가 10 내지 200nm의 범위 이내인 것이 바람직하다. 산화티탄의 입경은 실리카와 마찬가지로 토너 입자의 사이즈 및 토너와의 상용성을 고려하여 결정할 수 있다. 표면 처리된 산화티탄은 BET 표면적이 20㎡/g 내지 100 ㎡/g인 것이 바람직하다.
상술한 금속 산화물과 실리카 외에도 상기 토너의 외첨층은 외첨제로서 폴리머 비드를 더 포함할 수 있다. 상기 폴리머 비드로서는 스티렌계 수지, 메타크릴산메틸계 수지, 스티렌-메타크릴산메틸 공중합체, 아크릴계 수지, 아크릴-스티렌 공중합체 등이 단독 또는 혼합되어 사용되고 있다. 이러한 수지 비드는 현탁중합 등의 중합공정을 통해 제조되기 때문에 구형의 형상을 가지고 있으며, 입자 크기는 서브미크론에서 수십 미크론까지 다양한 범위를 갖는다.
이와 같은 폴리머 비드는 상기 바인더 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 6 중량부의 함량으로 상기 외첨층 내에 포함될 수 있다.
상기 폴리머 비드의 함량이 0.1 중량부 미만이면 대전 부족과 같은 문제가 있고, 10 중량부를 초과하면 화상 오염과 같은 문제가 있어 바람직하지 않다.
상술한 바 외에도 본 발명에 따른 토너는 기능성의 향상을 위해 여러가지 다양한 내첨제 혹은 외첨제를 더 함유할 수 있다. 예를 들면, UV 안정화제, 방미제, 살세균제, 살진균제, 대전 방지제, 광택 개질제, 산화 방지제, 실란 또는 실리콘-개질 실리카 입자와 같은 응결 방지제 등을 단독으로 또는 2종 이상 선택하여 내첨제 또는 외첨제로서 토너 조성물에 첨가할 수 있으며, 이들의 함량은 상기 바인더 수지 100중량부에 대하여 0.1 내지 10중량부의 함량으로 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 토너는 부피 평균 입경이 3 내지 10 ㎛, 바람직하게는 4 내지 8 ㎛ 이다. 상기 평균 입경이 3 ㎛ 미만인 경우 OPC (Organic Photoconducting Cartridge) 클리닝 문제 및 양산 수율 저하문제가 존재하고, 10 ㎛ 초과인 경우 대전이 불균일하고, 토너의 정착성이 저하되며, 닥터 블레이드(Dr-Blade)가 토너층을 규제하는 것이 불가능하여 바람직하지 않다.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 토너는 다음과 같이 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 토너는 바인더 수지, 왁스, 착색제 및 대전 제어제를 용융 혼련하여 코어 형성용 용융물을 제조하는 단계; 상기 코어 형성용 용융물을 마이크로-모세관 다이를 통하여 압출하여 미연신 코어를 제조하는 단계; 상기 미연신 코어를 연신하는 단계; 상기 연신되어 섬유상을 갖는 코어를 분쇄하는 단계; 및 실리 카, 금속 산화물 및 폴리머 비드를 함유하는 외첨층으로 상기 분쇄된 코어를 피복하는 단계를 거쳐서 제조될 수 있다.
상기 제조방법에 사용된 각종 성분의 경우, 이미 상술한 바와 같은 바인더 수지, 왁스, 착색제, 대전제어제, 실리카, 금속 산화물, 폴리머 비드 등을 상술한 함량비로 사용하는 것이 가능하다.
상기 압출은 마이크로 모세관 다이를 갖는 압출기를 통하여 이루어진다.
도 1은 본 발명에 따른 토너의 제조 방법을 도시하고 있는데, 상기 압출기(1)는 바인더 수지, 왁스, 착색제 및 대전 제어제를 용융 혼련하여 코어 형성용 용융물을 제조하고, 이렇게 제조된 코어 형성용 용융물은 정지형 믹서 (static mixer) (2)를 거치고 나서, 마이크로-모세관 다이(3)를 통하여 압출되어 미연신 코어가 제조된다. 이후, 상기 미연신 코어를 연신하여 피브릴 형태를 갖는 코어를 제조하게 된다. 이때, 상기 연신 과정에서, 5 내지 10℃ 의 온도로 조절되는 수조에서, 미연신된 코어를 충분히 이완시키고 나서, 권취(take-up) 모터를 사용하여 미연신 코어를 목적하는 신장률 만큼 연신할 수 있다.
상기 압출기를 통하여 연신되어 피브릴 형태를 갖는 코어를 제조함에 있어서, 압출기 내의 공급 속도, 스크류 속도, 압출기 내의 용융 온도, 정적 믹서의 토출 압력, 권취 속도 등을 조절하는 것이 매우 중요하다.
상기 공급 속도는 5 내지 50 kg/hr, 바람직하게는 20 내지 40 kg/hr이다. 상기 공급 속도가 5 kg/hr 미만이면 압출기 내 체류시간이 너무 길어 흐름성을 나빠지게 하고, 50 kg/hr 초과이면 압출기 내 체류시간이 너무 짧아 흐름성 조절이 불가능하여 바람직하지 않다.
상기 스크류 속도는 50 내지 400 rpm, 바람직하게는 150 내지 350rpm이다. 상기 스크류 속도가 50 rpm 미만이면 토출속도가 너무 느려 생산성이 없고, 400 rpm 초과이면 압출기내 체류속도가 너무 빨라서 믹싱이 제데로 안되는 단점이 있어 바람직하지 않다.
상기 압출기 내의 용융 온도는 200 내지 290℃ , 바람직하게는 240 내지 280℃이다. 상기 온도가 200 ℃ 미만이면 압출기내 전단력이 너무 커져서 바인더 수지의 가공이 불가능하고 설사 가공을 하더라도 혼합 상태가 균일하지 못하게 되며, 290℃ 초과이면 용융 상태의 점도가 너무 낮아서 흐름성을 조절하기 힘들어서 본 발명에 따른 피브릴 형태를 갖는 코어를 제조하는 것이 용이하지 않으므로 바람직하지 않다.
상기 정적 믹서의 토출 압력은 400 내지 1500 psi, 바람직하게는 480 내지 1000 psi인데, 상기 토출 압력이 400 psi 미만이면 피브릴 형성에 불리하고, 1500 psi 초과하면 생성된 피브릴이 깨지는 현상이 생겨서 바람직하지 않다.
상기 권취 속도 속도는 50 내지 700rpm, 바람직하게는 95 내지 500rpm이다. 상기 권취 속도가 50 rpm 미만이면 코어와 코어내 왁스의 피브릴 형성에 불리하고, 700 rpm 초과이면 형성된 피브릴들의 브레이크-업이 발생하여서 바람직하지 않다.
상기 연신된 피브릴 형태를 갖는 코어를 제조한 후 이를 분쇄하는 단계를 거치게 되는데, 상기 분쇄 과정은 2단계로 나누어 수행할 수 있으며, 1단계에서는 상기 코어를 수mm 수준으로 중분쇄하게 되며, 2단계는 중분쇄된 구조체를 수 내지 수 십 ㎛ 크기로 미분쇄하게 된다. 이와 같이 미분쇄된 코어는 분급과정을 거치게 되는 바, 3 내지 20 ㎛ 수준, 바람직하게는 5 내지 10㎛ 수준으로 분급하게 된다.
본 발명은 또한 상기와 같은 제조방법에 의해 얻어지는 토너를 제공한다.
본 발명은 또한 정전잠상이 형성된 감광체 표면에 토너를 부착시켜 가시상을 형성하고 상기 가시상을 전사재에 전사하는 공정을 포함하는 화상 형성 방법에 있어서, 상기 토너가 상술한 바와 같은 본 발명의 제조방법에 의해 얻어진 코어는 피브릴 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 화상 형성 방법을 제공한다.
대표적인 전자사진 화상 형성 공정은 대전, 노광, 현상, 전사, 정착, 클리닝 및 제전 단계를 포함하여, 수용체 상에 화상을 형성하는 일련의 단계들을 포함한다.
대전 단계에서, 감광체는 통상적으로 코로나 또는 대전 롤러에 의해 음 또는 양 중의 하나인, 원하는 극성의 전하로 덮인다. 노광 단계에서, 광학 시스템, 통상적으로 레이저 스캐너 또는 다이오드 배열은 최종 화상 수용체 상에 형성되는 목적 화상에 대응하는 화상 방식 (imagewise manner)으로 감광체의 대전 표면을 선택적으로 방전시켜 잠상을 형성한다. "광"으로 언급할 수 있는 전자기 조사는, 예를 들어 적외선 조사, 가시광선, 및 자외선 조사를 포함할 수 있다.
현상 단계에서, 적합한 극성의 토너 입자들은 일반적으로 감광체 상의 잠상과 접촉하는데, 토너 극성에 동일한 포텐셜 극성을 갖는, 통상적으로 전기적으로 편향된 현상기 (developer electrically-biased)를 사용한다. 토너 입자들은 감광체로 이동하고 정전기력에 의해 잠상에 선택적으로 부착되고, 감광체 상에 톤 화상 을 형성한다.
전사 단계에서, 톤 화상은 감광체로부터 목적으로 하는 최종 화상 수용체에 전사되는데, 때때로 중간체 전사 요소가 톤 화상의 후속의 전사와 함께 감광체로부터 최종 화상 수용체로의 톤 화상의 전사에 영향을 주기 위하여 이용된다.
정착 단계에서, 최종 화상 수용체 상의 톤 화상은 가열되어 토너 입자들이 연화 또는 용융됨으로써, 톤 화상을 최종 수용체에 정착하게 한다. 다른 하나의 정착 방법은 열을 가하거나 또는 가하지 않는 고압하에서 최종 수용체에 토너를 고정시키는 것을 포함한다. 클리닝 단계에서는 감광체 상에 남아 있는 잔류 토너가 제거된다. 마지막으로, 제전 단계에서는 감광체 전하가 특정 파장 밴드의 광에 노광되어 실질적으로 균일하게 낮은 값으로 감소됨으로써, 본래 잠상의 잔류물이 제거되고 다음의 화상 형성 사이클을 위하여 감광체가 준비된다.
본 발명은 유기감광체, 유기감광체의 표면을 대전하는 수단, 유기감광체의 표면에 정전 잠상을 형성하는 수단, 토너를 수용하는 수단, 상기 토너를 공급하여 유기감광체 표면의 정전 잠상을 현상하여 토너상을 현상하는 수단, 및 상기 토너상을 감광체 표면에서 전사재에 전사하는 수단을 포함하는 화상 형성 장치에 있어서, 상기 토너는 상술한 바와 같은 본 발명의 제조방법에 의해 얻어진 코어가 피브릴 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 화상 형성 장치를 제공한다.
도 2는 본 발명의 제조방법에 따라 제조된 토너를 수용한 비접촉 현상방식의 화상 형성 장치의 일 구현예를 도시한 것으로서 하기에 작동 원리를 설명한다.
현상장치(14)의 비자성 1 성분 현상제는 폴리우레탄 폼, 스폰지 등의 탄성부 재로 구성된 공급롤러(16)에 의해 현상제(18)를 현상롤러(15)상으로 공급된다. 상기 현상롤러(15) 상으로 공급된 현상제(18)은 현상롤러(15)의 회전에 따라 현상제 규제블레이드(17)과 현상롤러(15)의 접촉부에 도달한다. 상기 현상제 규제블레이드(17)은 금속, 고무 등의 탄성부재로 구성되어 있다. 현상제 규제블레이드(17)과 현상롤러(15)의 접촉부 사이를 현상제가 통과시 현상제(18)의 층이 일정한 층으로 규제되어 박층이 형성되고 현상제를 충분히 대전시킨다. 박층화된 현상제(18)은 현상롤러(15)에 의하여 잠상 담지체인 감광체(11)의 정전잠상에 현상제(18)가 현상되는 현상영역으로 이송되게 된다. 이때, 상기 전정잠상은 상기 감광체(11)에 광(13)을 주사함으로써 형성된다.
현상롤러(15)는 감광체(11)와 일정한 간격을 두고 접촉하지 않고 서로 마주보고 위치하고 있다. 현상롤러(15)는 시계회전 반대방향으로 회전하고 감광체(11)는 시계회전방향으로 회전한다.
상기 감광체(11)의 현상영역으로 이송된 현상제(18)는 현상롤러(15)에 인가된 DC 중첩된 AC 전압과, 대전수단(12)에 의해 대전된 감광체(11)의 잠상전위와의 전위차에 의해 발생된 전기력에 의해 상기 감광체(11)에 형성된 정전잠상을 현상하여 토너 화상을 형성한다.
감광체(11)에 현상된 현상제(18)는 감광체(11)의 회전방향에 따라 전사수단(19)의 위치에 도달한다. 감광체(11)에 현상된 현상제는 코로나 방전 또는 롤러형태로 현상제 (18)에 대한 역극성 고전압이 인가된 전사수단(19)에 의하여 인쇄용지(23)가 통과하면서 인쇄용지로 현상제가 전사되어 화상이 형성된다.
인쇄용지에 전사된 화상은 고온, 고압의 정착기(미도시)를 통과하면서 인쇄용지에 현상제가 융착되어 화상이 정착된다. 한편 현상롤러(15) 상의 미현상된 잔류 현상제(18')는 상기 현상롤러(15)와 접촉되어 있는 공급롤러(16)에 의해 회수되고, 감광체(11) 상의 미현상된 잔류 현상제(18')는 클리닝 블레이드(20)에 의해 회수된다. 상기의 과정이 반복된다.
하기 실시예를 들어 본 발명을 보다 상세히 설명하지만 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1-1 내지 1-4
-코어 형성용 용융물 준비 단계-
유리전이온도(Tg) 64℃, 연화온도(Ts) 95℃, Gel함량 7 %, 수평균 분자량(Mn): 5,000, 분자량 다분산 지수(MWD) 7인 폴리에스테르(㈜ 삼양사 제조) 100 중량부와 카르나우바 왁스(carnauba wax) (상품명:CARNAUBA, 제조사명:TOA KASEI사) 3 중량부, Fe계열의 대전제어제 (T-77; Hodogaya) 1 중량부, 카본 블랙(Mogul-L, Cabot) 1 중량부를 헨셀 믹서(Henschel mixer)에서 10분 동안 예비혼합한 후 압출기의 호퍼에 투입하였다.
- 압출 및 연신 단계 -
상기 압출기는 공급 속도 1.5kg/hr, 스크류 속도 150rpm, 압출기 내 온도는 150℃의 조건으로 상기 조성의 코어 형성용 용융물을 제조하고, 상기 용융믈울 하기 표 1에 따른 토출 압력을 갖는 정적 믹서를 거치게 한 후, 직경이 10mm인 마이크로-모세관 다이를 통하여 압출하였다. 그 결과, 미연신된 코어를 얻었다.
이후, 10 내지 15℃ 의 온도로 조절되는 수조를 지나서, 하기 표 1에 따른 권취 속도를 갖고, 지름이 15.1cm인 2개의 보빈을 갖는 권취 모터를 이용하여 연신되어 피브릴 형태를 갖는 코어를 제조하였다.
하기 표 1에서 신장률(Extension Ratio)(%)은 하기 식으로 표현된다.
신장률(%) = Adie / Afiber = Vtake-up / Vdie
여기서 Adie는 다이(die)의 횡단면적 (mm2), Afiber는 섬유상을 갖는 코어의 단면적, Vtake-up 는 권취(take-up) 속도 (rpm), Vdie는 다이에서 에서 나오는 압출물의 속도를 나타낸다.
또한, 압출 및 연신 공정시의 다이 부분의 겉보기 전단 속도 (apparant shear)는 하기 식으로 표현된다.
Figure 112007090120340-PAT00001
상기 식에서, M은 다이 출구에서의 압출물의 유량(g/sec), D는 다이의 지름(10mm), ρ는 용융물의 밀도(g/cm3)이다.
하기 표 1내지 3에 기재된 전단 속도는 Akrotwin 소프트 웨어를 사용하여 측정한 결과를 나타낸 것이다.
정적 믹서의 토출 압력 (psi) 권취 속도 (rpm) 신장률(%) 전단 속도 (sec-1)
실시예 1-1 480 95 102 6.8
실시예 1-2 486 200 211 7.8
실시예 1-3 492 300 355 8.7
실시예 1-4 500 500 533 9.2
- 분쇄 단계 -
이후 상기 얻어진 피브릴 형태를 갖는 코어를 냉각 과정을 거쳐 조분쇄하고, 반탐 밀(Bantam Mill)을 이용하여 1 내지 2 mm 수준으로 중분쇄한 후 분쇄기 (SR-15) 및 분급기 (TR-15)를 이용하여 수 내지 수십 ㎛ 크기로 미분쇄 후, 6 내지 8㎛ 수준으로 분급하였다.
- 외첨층 피복 단계 -
대입경 실리카 1.0중량부, 소입경 실리카 1.0중량부, TiO2 0.1중량부, 멜라민계 폴리머 비드 0.1중량부를 3800rpm, 5분 동안 상기 분쇄된 코어와 혼합하여 본 발명에 따른 토너를 제조하였다.
실시예 2-1 내지 2-4
카르나우바 왁스 대신에 폴리프로필렌 왁스(NP105, MCI) 3 중량부, Fe계열의 대전제어제 (T-77, HODOGAYA) 대신에 Zn 계열의 대전제어제 (E84-S, ORIENETAL CHEMICAL) (0.2) 중량부를 사용하여 코어 형성용 용융물을 준비하고, 하기 표 2의 조건으로 압출 및 연신 단계를 거친 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 토너를 제조하였다.
정적 믹서의 토출 압력 (psi) 권취 속도 (rpm) 신장률(%) 전단 속도 (sec-1)
실시예 2-1 900 90 90 5.5
실시예 2-2 940 150 120 6.8
실시예 2-3 970 250 250 7.6
실시예 2-4 1000 400 450 8.0
실시예 3-1 내지 3-4
카르나우바 왁스 대신에 폴리에스테르 왁스 (상품명 WE-5, NOF(일본유지) 제품) 3 중량부 를 사용하여 코어 형성용 용융물을 준비하고, 하기 표 3의 조건으로 압출 및 연신 단계를 거친 점을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 토너를 제조하였다.
정적 믹서의 토출 압력 (psi) 권취 속도 (rpm) 신장률(%) 전단 속도 (sec-1)
실시예 3-1 530 90 100 8.1
실시예 3-2 550 200 200 8.8
실시예 3-3 586 300 330 9.4
실시예 3-4 500 500 500 10.0
상기 실시예 1-1에서 제조한 토너의 단면 사진 및 통상적인 미연신 토너의 단면 사진을 도 3 및 도 4에 도시하였다. 상기 도 3 및 도 4에서 흰색 부분이 왁스를 나타내는데, 도 3을 통하여, 본원 발명의 일 실시예에 따른 토너는 왁스의 형태가 액적 형태에서 피브릴 형태로 변형되어서 바인더 수지 내의 왁스의 분산상태 및 상용성이 개선되었음을 확인 할 수 있었다. 반면에, 도 4를 참조하면, 왁스가 액적 상태로 존재하고 있음을 알 수 있었다.
상기 실시예 1-1 내지 3-4에서 제조한 피브릴 형태를 갖는 코어를 포함하는 토너를 현상기에 넣고 접촉 및 비접촉 방식의 현상방식의 프린터에 테스트해 본 결과, 10K매 프린트해도 내구성과 정착성이 매우 양호한 고품질의 화상을 얻을 수 있었다.
즉, 본원 발명의 일 실시예에 따른 토너의 경우, 상기 토너의 코어 중에 존재하는 왁스가 피브릴화 됨으로써, 토너의 기계적 물성이 향상되고, 토너 입자간 또는 현상기내 부재와의 마찰에 의한 토너의 물성의 저하가 방지되어 우수한 화상품질의 결과를 얻을 수 있었다. 또한, 전술한 왁스의 피브릴화로 인하여, 정착 오프셋 영역이 기존 140~190℃에서 120~200℃까지의 영역으로 확대됨으로써, 토너의 정착 특성도 개선되었다.
도 1은 도 1은 본 발명에 따른 토너의 제조 방법을 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따라 제조된 토너를 수용한 화상 형성 장치의 일 구현예를 도시한 것이다.
도 3은 실시예 1-1에서 제조한 토너의 단면 사진이다.
도 4는 통상적인 미연신 토너의 단면 사진이다.
<도면 부호의 간단한 설명>
1: 압출기 2: 정적 믹서
3: 마이크로 모세관 다이 4: 수조
5: 권취 모터
11: 감광체 12: 대전수단
13: 광 14: 현상장치
15: 현상롤러 16: 공급롤러
17: 현상제규제 블레이드 18: 현상제
18': 잔류현상제 19: 전사수단
20: 클리닝 블레이드 22: 전원
23: 인쇄매체

Claims (18)

  1. 바인더 수지, 왁스, 및 착색제를 포함하는 코어; 및 상기 코어를 피복하는 외첨층을 포함하며, 상기 코어가 섬유상을 갖도록 압출 및 연신된 후 분쇄되어 제조된 토너.
  2. 제1항에 있어서, 상기 코어의 종횡비(aspect ratio) A/B (여기서, A는 코어 단면 장축 길이이고, B는 코어 단면 단축 길이임)가 20 내지 100인 것을 특징으로 하는 토너.
  3. 제1항에 있어서, 상기 코어의 지름이 4 내지 20 ㎛ 인 것을 특징으로 하는 토너.
  4. 제1항에 있어서, 상기 코어가 바인더 수지 100 중량부, 왁스 1 내지 20 중량부, 및 착색제 0.6 내지 6 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 토너.
  5. 제1항에 있어서, 상기 바인더 수지가 폴리에스테르계 또는 폴리스티렌-아크릴계인 것을 특징으로 하는 토너.
  6. 제1항에 있어서, 상기 바인더 수지가 1,000 내지 120,000의 수평균 분자량 및 90 내지 170℃의 연화점을 가지는 것을 특징으로 하는 토너.
  7. 제1항에 있어서, 상기 왁스가 피브릴 형태를 갖는 것을 특징으로 하는 토너.
  8. 제1항에 있어서, 상기 왁스의 융점이 50℃ 내지 150℃인 것을 특징으로 하는 토너.
  9. 제1항에 있어서, 상기 착색제가 카본블랙, 아닐린블랙, 옐로우 착색제, 마젠타 착색제, 시안 착색제인 것을 특징으로 하는 토너.
  10. 제1항에 있어서, 상기 외첨층이 실리카, 금속 산화물 및 폴리머 비드를 포함하는 것을 특징으로 하는 토너.
  11. 제1항에 있어서, 상기 외첨층이 바인더 수지 100 중량부 기준으로, 실리카 0.1 내지 10 중량부, 금속 산화물 0.01 내지 1 중량부 및 폴리머 비드 0.1 내지 10중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 토너.
  12. 제10항에 있어서, 상기 실리카가 부피 평균 입경이 30 내지 200 nm인 대입경 실리카 및 5 내지 20 nm인 소입경 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 토너.
  13. 제10항에 있어서, 상기 금속 산화물이 TiO2인 것을 특징으로 하는 토너.
  14. 제10항에 있어서, 상기 폴리머 비드가 구형의 스티렌계 수지, 메타크릴산메틸계 수지, 스티렌-메타크릴산메틸 공중합체, 아크릴계 수지 및 아크릴-스티렌 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 토너.
  15. 제1항에 있어서, 상기 토너의 부피 평균 입경이 3 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 토너.
  16. 바인더 수지, 왁스, 및 착색제를 용융 혼련하여 코어 형성용 용융물을 제조하는 단계;
    상기 코어 형성용 용융물을 마이크로-모세관 다이를 통하여 압출하여 미연신 코어를 제조하는 단계;
    상기 미연신 코어를 연신하는 단계;
    상기 연신되어 섬유상을 갖는 코어를 분쇄하는 단계; 및
    실리카, 금속 산화물 및 폴리머 비드를 함유하는 외첨층으로 상기 분쇄된 코어를 피복하는 단계를 포함하는 토너의 제조 방법.
  17. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 토너를 정전잠상이 형성된 감광체 표면에 부착시켜 가시상을 형성하고 상기 가시상을 전사재에 전사하는 공정을 포함하는 화상 형성 방법.
  18. 유기감광체, 유기감광체의 표면을 대전하는 수단, 유기감광체의 표면에 정전 잠상을 형성하는 수단, 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 토너를 수용하는 수단, 상기 토너를 공급하여 유기감광체 표면의 정전 잠상을 현상하여 토너상을 현상하는 수단, 및 상기 토너상을 감광체 표면에서 전사재에 전사하는 수단을 포함하는 화상 형성 장치.
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