KR20090058453A - Polarizer and liquid crystal display device using the polarizer - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 폴리비닐알코올 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방측에 접착제층을 개재하여 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층되어 있는 편광판, 및 그것을 사용한 액정 표시 장치에 관한 것이다.This invention relates to the polarizing plate by which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated | stacked through the adhesive bond layer on one side of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol resins, and the liquid crystal display device using the same.
편광판은, 통상, 2색성 색소를 흡착 배향시킨 폴리비닐알코올 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방측 또는 양측에 접착제층을 개재하여 보호 필름 (예를 들어 트리아세틸셀룰로오스로 대표되는 아세트산셀룰로오스의 보호 필름) 을 적층한 구성으로 되어 있다. 이와 같은 적층 구조를 구비하는 편광판은, 필요에 따라 다른 광학 필름을 개재하여 액정 셀에 점착제에 의해 부착되어, 액정 표시 장치의 구성 부품이 된다.A polarizing plate usually uses a protective film (for example, a protective film of cellulose acetate represented by triacetyl cellulose) via an adhesive bond layer on one side or both sides of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol resin which adsorbed the dichroic dye. It is a laminated structure. The polarizing plate provided with such a laminated structure is attached to a liquid crystal cell with an adhesive via the other optical film as needed, and becomes a component part of a liquid crystal display device.
액정 표시 장치는, 액정 텔레비전, 액정 모니터, 퍼스널 컴퓨터 등, 박형의 표시 장치로서 용도가 급격히 확대되고 있다. 특히 액정 텔레비전의 시장 확대가 현저하고, 또한 저비용화의 요구도 매우 높다. 액정 텔레비전용 편광판은, 통상, 2색성 색소를 흡착 배향시킨 폴리비닐알코올 수지로 이루어지는 편광 필름의 양측에 트리아세틸셀룰로오스 필름 (TAC 필름) 을 수계 접착제로 적층하여 이루어지고, 그 편광판의 일방측 외면에 점착제를 통해 위상차 필름이 적층되어 있다.BACKGROUND ART Liquid crystal display devices are rapidly expanding in applications as thin display devices such as liquid crystal televisions, liquid crystal monitors, and personal computers. In particular, the market expansion of liquid crystal television is remarkable, and the demand for cost reduction is very high. A polarizing plate for liquid crystal televisions is usually formed by laminating a triacetyl cellulose film (TAC film) with an aqueous adhesive on both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin obtained by adsorbing and aligning a dichroic dye, and on one side outer surface of the polarizing plate. Retardation film is laminated | stacked through the adhesive.
편광판에 적층되는 위상차 필름으로는, 폴리카보네이트 수지 필름의 연신 가공품이나 시클로올레핀 수지 필름의 연신 가공품 등이 사용되고 있는데, 액정 텔레비전용으로는, 고온에 있어서의 위상차 불균일이 매우 적은 시클로올레핀 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름이 다용되고 있다. 이와 같은 편광판과 시클로올레핀 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름의 부착품은, 생산성의 향상, 제품 비용의 저감을 위해서, 구성하는 부품 점수를 줄이거나 제조 프로세스를 간략화하는 것이 생각되고 있으며, 예를 들어 일본 공개특허공보 평8-43812호 (특허 문헌 1) 에는, 위상차 기능을 갖는 시클로올레핀 (노르보르넨) 수지 필름/편광 필름/TAC 필름의 적층 구조가 개시되어 있다.As a retardation film laminated | stacked on a polarizing plate, the stretched processed article of a polycarbonate resin film, the stretched processed article of a cycloolefin resin film, etc. are used, but for liquid crystal televisions, it consists of a cycloolefin resin film with very little retardation unevenness in high temperature. Retardation film is used abundantly. In order to improve productivity and reduce product cost, it is thought that the attached article of the retardation film which consists of such a polarizing plate and a cycloolefin resin film reduces the number of components to comprise, or simplifies a manufacturing process, for example, Unexamined Japanese Patent In Japanese Patent Laid-Open No. 8-43812 (Patent Document 1), a laminated structure of a cycloolefin (norbornene) resin film / polarizing film / TAC film having a retardation function is disclosed.
또한, 일본 공개특허공보 2005-70140호 (특허 문헌 2), 일본 공개특허공보 2005-181817호 (특허 문헌 3) 및 일본 공개특허공보 2005-208456호 (특허 문헌 4) 에는, 폴리비닐알코올 수지로 이루어지는 편광 필름과 시클로올레핀 보호 필름을 우레탄계의 수계 접착제로 접합하는 것이 기재되어 있다.In addition, JP 2005-70140 (Patent Document 2), JP 2005-181817 (Patent Document 3) and JP 2005-208456 (Patent Document 4) include polyvinyl alcohol resins. Joining the polarizing film and cycloolefin protective film which consist of with a urethane type water-based adhesive agent is described.
대화면 액정 텔레비전 용도에 있어서는, 박형화하여 벽걸이 텔레비전으로서의 요구가 표면화되고 있지만, 이 경우, 액정 패널에 사용하는 부품으로서 이하와 같은 점이 과제가 된다.In large screen liquid crystal television applications, the demand for thin-walled televisions has become thinner, but in this case, the following points are problems as components to be used in liquid crystal panels.
(1) 액정 패널의 박형 대화면화에 대응하여, 패널의 강도를 보강할 필요가 있다.(1) Corresponding to the thin large screen of the liquid crystal panel, it is necessary to reinforce the strength of the panel.
(2) 액정 텔레비전의 박육화에 대응하여 사용하는 부재의 박육화가 필요해진다.(2) Thinning of the member used corresponding to the thinning of a liquid crystal television is needed.
(3) 액정 패널과 배면의 백라이트 시스템의 간극이 좁아져, 액정 패널과 백라이트 시스템의 접촉이 원인이 되어 일어나는, 원 형상의 불균일이나, 뉴턴 링을 방지할 필요가 있다.(3) The gap between the liquid crystal panel and the backlight system on the back becomes narrow, and it is necessary to prevent circular irregularities and Newton rings caused by contact between the liquid crystal panel and the backlight system.
상기 과제를 해결하기 위해서는, 필름의 기계적 강도 및 비용 면에서 우수한 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 편광판의 보호 필름으로서 사용하는 것을 생각할 수 있다. 그러나, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 보호 필름으로서 사용하면, 액정 표시 장치에 배치하여 영상을 보았을 때에 색 불균일 (간섭 불균일, 레인보우 불균일이라고도 한다) 이 눈에 띄어, 시인성이 열등하다는 문제를 갖고 있다.In order to solve the said subject, it can be considered to use the stretched polyethylene terephthalate film excellent in the mechanical strength and cost of a film as a protective film of a polarizing plate. However, when the stretched polyethylene terephthalate film is used as a protective film, color irregularities (also referred to as interference nonuniformity or rainbow nonuniformity) are noticeable and inferior in visibility when disposed on a liquid crystal display and viewing an image.
본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로서, 그 목적으로 하는 바는, 얇아도 높은 기계적 강도를 가져 액정 패널의 강도를 보강할 수 있고, 또 한 액정 패널의 휨도 작게 할 수 있는 편광판, 및 이것을 사용한 액정 표시 장치로서, 경사진 방향에서 관찰하였을 때의 색 불균일도 억제되어 시인성이 우수한 액정 표시 장치를 제공하는 것이다.This invention is made | formed in order to solve the said subject, The objective is the polarizing plate which can reinforce the strength of a liquid crystal panel by having high mechanical strength even if it is thin, and also can make curvature of a liquid crystal panel small, and As a liquid crystal display device using the same, color unevenness when observed in an inclined direction is also suppressed, thereby providing a liquid crystal display device excellent in visibility.
본 발명자들은 이러한 과제를 해결하기 위해서 예의 연구를 행한 결과, 폴리비닐알코올계 수지로 이루어지는 편광 필름의 일방측에 접착제층을 개재하여 특정 물성을 갖는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 적층한 편광판으로 함으로써, 얇아도 기계적 강도가 강하고, 또한, 시인성이 우수한 편광판이 얻어지는 것을 알아내어 본 발명을 완성시켰다. 즉, 본 발명은 이하와 같다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching in order to solve such a subject, the present inventors made it thin as a polarizing plate which laminated | stacked the stretched polyethylene terephthalate film which has specific physical property through the adhesive bond layer on one side of the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol-type resin. Moreover, it discovered that the polarizing plate which is strong in mechanical strength and excellent in visibility was obtained, and completed this invention. That is, this invention is as follows.
본 발명의 편광판은, 폴리비닐알코올 수지로 이루어지는 편광 필름과, 편광 필름의 일방측에 접착제층을 개재하여 적층된 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 구비하고, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 배향 주축의 연신축에 대한 편차 각도가 10 도 이하이며, 또한, 마이크로파 투과형 분자 배향계로 측정한 MOR 치가 1.5 이상인 것을 특징으로 한다.The polarizing plate of this invention is equipped with the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol resins, and the extending | stretching polyethylene terephthalate film laminated | stacked via the adhesive bond layer on one side of a polarizing film, and it extends | stretches the orientation axis | shaft of the orientation main axis of a stretched polyethylene terephthalate film. The deviation angle with respect to is 10 degrees or less, and the MOR value measured with the microwave transmission type molecular orientation system is 1.5 or more, It is characterized by the above-mentioned.
본 발명의 편광판은, 편광 필름의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층된 측과는 반대측에 적층된 보호 필름 또는 광학 보상 필름을 추가로 갖는 것이 바람직하다.It is preferable that the polarizing plate of this invention further has a protective film or an optical compensation film laminated | stacked on the opposite side to the side by which the stretched polyethylene terephthalate film of the polarizing film was laminated | stacked.
본 발명의 편광판은 또한, 편광 필름의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층된 측과는 반대측 외면에 점착제층을 추가로 갖는 것이 바람직하다.It is preferable that the polarizing plate of this invention further has an adhesive layer in the outer surface on the opposite side to the side in which the stretched polyethylene terephthalate film of the polarizing film was laminated | stacked.
또한 본 발명은, 상기 서술한 점착제층을 갖는 본 발명의 편광판이, 점착제 층을 개재하여 액정 셀에 부착되어 있는 액정 패널을 구비하는 액정 표시 장치에 대해서도 제공한다. Moreover, this invention provides also about the liquid crystal display device with which the polarizing plate of this invention which has the adhesive layer mentioned above is equipped with the liquid crystal panel attached to the liquid crystal cell via an adhesive layer.
본 발명의 편광판은, 적용되는 액정 패널의 기계적 강도의 향상, 박육화 및 휨 방지를 달성할 수 있고, 나아가 이와 같은 본 발명의 편광판을 사용한 액정 표시 장치는, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 갖는 위상차에서 기인하는 색 불균일도 억제되어, 대화면 액정 텔레비전용 액정 표시 장치, 특히 벽에 걸 수 있는 액정 텔레비전용 액정 표시 장치에 바람직하게 적용할 수 있다.The polarizing plate of this invention can achieve the improvement of mechanical strength, thickness reduction, and curvature of the liquid crystal panel applied, Furthermore, the liquid crystal display device using such a polarizing plate of this invention originates from the phase difference which a stretched polyethylene terephthalate film has. The color nonuniformity to be suppressed is also suppressed, and it can apply suitably to the liquid crystal display device for large screen liquid crystal televisions, especially the liquid crystal display device for liquid crystal televisions which can be hung on the wall.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention
본 발명의 편광판에 사용되는 편광 필름은, 구체적으로는 1 축 연신한 폴리비닐알코올 수지 필름에 2색성 색소를 흡착 배향시킨 것이다. 폴리비닐알코올 수지는 폴리비닐아세트산 수지를 비누화함으로써 얻어진다. 폴리비닐아세트산 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체, 예를 들어 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들어 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.The polarizing film used for the polarizing plate of this invention adsorbs and orients a dichroic dye to the polyvinyl alcohol resin film uniaxially stretched specifically. Polyvinyl alcohol resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. As polyvinyl acetate resin, the copolymer of vinyl acetate and the other monomer copolymerizable with this besides the polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. are mentioned. As another monomer copolymerizable with vinyl acetate, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, acrylamide which has an ammonium group, etc. are mentioned, for example.
폴리비닐알코올 수지의 비누화도는 통상, 85 ∼ 100 몰%, 바람직하게는 98 몰% 이상이다. 이들 폴리비닐알코올 수지는 변성되어 있어도 되고, 예를 들어 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐부티랄 등도 사용할 수 있다. 또한 폴리비닐알코올 수지의 중합도는 통상, 1000 ∼ 10000 의 범위 내, 바람직하게는 1500 ∼ 5000 의 범위 내이다.The saponification degree of polyvinyl alcohol resin is 85-100 mol% normally, Preferably it is 98 mol% or more. These polyvinyl alcohol resins may be modified, for example, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc. modified with aldehydes can also be used. Moreover, the polymerization degree of polyvinyl alcohol resin is normally in the range of 1000-10000, Preferably it exists in the range of 1500-5000.
이러한 폴리비닐알코올 수지를 제막한 것이 편광 필름의 원반 (原反) 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되는 것이 아니고, 종래 공지된 적절한 방법으로 제막할 수 있다. 폴리비닐알코올 수지로 이루어지는 원반 필름의 막두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 10 ∼ 150㎛ 정도이다.What formed such a polyvinyl alcohol resin into a film is used as a raw film of a polarizing film. The method of forming a polyvinyl alcohol resin is not specifically limited, It can form into a film by the conventionally well-known appropriate method. Although the film thickness of the raw film which consists of polyvinyl alcohol resin is not specifically limited, For example, it is about 10-150 micrometers.
편광 필름은, 통상, 폴리비닐알코올 수지 필름을 2색성 색소로 염색하여 2색성 색소를 흡착시키는 공정 (염색 처리 공정), 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정 (붕산 처리 공정), 그리고, 이 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정 (수세 처리 공정) 을 거쳐 제조된다.The polarizing film is usually a step of dyeing a polyvinyl alcohol resin film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye (dyeing step), and a step of treating the polyvinyl alcohol resin film to which the dichroic dye is adsorbed with an aqueous solution of boric acid ( Boric acid treatment process) and the process of washing with water after the process by this boric acid aqueous solution (washing process).
또한, 편광 필름의 제조시에, 통상, 폴리비닐알코올 수지 필름은 1 축 연신되는데, 이 1 축 연신은 염색 처리 공정 전에 실시해도 되고, 염색 처리 공정 중에 실시해도 되고, 염색 처리 공정 후에 실시해도 된다. 1 축 연신을 염색 처리 공정 후에 실시하는 경우에는, 이 1 축 연신은 붕산 처리 공정 전에 실시해도 되고, 붕산 처리 공정 중에 실시해도 된다. 물론, 이들의 복수의 단계에서 1 축 연신을 실시할 수도 있다. 1 축 연신은, 주속 (周速) 이 상이한 롤 사이에서 1 축으로 연신하도록 해도 되고, 열 롤을 사용하여 1 축으로 연신하도록 해도 된다. 또한, 대기중에서 연신을 실시하는 건식 연신이어도 되고, 용제로 팽윤시킨 상 태에서 연신을 실시하는 습식 연신이어도 된다. 연신 배율은 통상, 3 ∼ 8 배 정도이다.In addition, at the time of manufacture of a polarizing film, although a polyvinyl alcohol resin film is uniaxially stretched normally, this uniaxial stretching may be performed before a dyeing process, may be performed in a dyeing process, or may be performed after a dyeing process. . When uniaxial stretching is performed after the dyeing treatment step, this uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment step or during the boric acid treatment step. Of course, uniaxial stretching can also be performed in these some steps. Uniaxial stretching may be made to extend | stretch to 1 axis between rolls from which a circumferential speed differs, and you may make it extend | stretch to 1 axis using a thermal roll. Moreover, the dry extending | stretching which extends in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends in the state swelled with a solvent may be sufficient. A draw ratio is about 3 to 8 times normally.
염색 처리 공정에 있어서의 폴리비닐알코올 수지 필름의 2색성 색소에 의한 염색은, 예를 들어 폴리비닐알코올 수지 필름을 2색성 색소를 함유하는 수용액에 침지시킴으로써 행해진다. 2색성 색소로는, 예를 들어 요오드, 2색성 염료 등이 사용된다. 2색성 염료에는, 예를 들어 C. I. DIRECT RED 39 등의 디스아조 화합물로 이루어지는 2색성 직접 염료, 트리스아조, 테트라키스아조 등의 화합물로 이루어지는 2색성 직접 염료가 포함된다. 또한, 폴리비닐알코올 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에 대한 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.Dyeing by the dichroic dye of the polyvinyl alcohol resin film in a dyeing process is performed by immersing a polyvinyl alcohol resin film in the aqueous solution containing a dichroic dye, for example. As a dichroic dye, iodine, a dichroic dye, etc. are used, for example. Dichroic dyes include, for example, dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as C. I. DIRECT RED 39, dichroic direct dyes made of compounds such as tris azo and tetrakis azo. Moreover, it is preferable to perform the immersion process with respect to water before a polyvinyl alcohol resin film.
2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우에는, 통상, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지시켜 염색하는 방법이 채용된다.When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing iodine and potassium iodide is employ | adopted normally.
이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 통상, 물 100 중량부당 0.01 ∼ 1 중량부이고, 요오드화칼륨의 함유량은 통상, 물 100 중량부당 0.5 ∼ 20 중량부이다. 2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 염색에 사용하는 수용액의 온도는 통상, 20 ∼ 40℃ 이고, 이 수용액에 대한 침지 시간 (염색 시간) 은 통상, 20 ∼ 1800 초이다.The content of iodine in this aqueous solution is usually 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of water. When using iodine as a dichroic dye, the temperature of the aqueous solution used for dyeing is 20-40 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) with respect to this aqueous solution is 20-1800 second normally.
한편, 2색성 색소로서 2색성 염료를 사용하는 경우에는, 통상, 수용액 2색성 염료를 함유하는 수용액에, 폴리비닐알코올 수지 필름을 침지시켜 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은 통상, 물 100 중량부 당 1×10-4 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 1×10-3 ∼ 1 중량부이고, 특히 바람직하게는 1×10-3 ∼ 1×10-2 중량부이다. 이 수용액은, 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유하고 있어도 된다. 2색성 색소로서 2색성 염료를 사용하는 경우, 염색에 사용하는 염료 수용액의 온도는 통상, 20 ∼ 80℃ 이고, 또한 이 수용액에 대한 침지 시간 (염색 시간) 은 통상, 10 ∼ 1800 초이다.On the other hand, when using a dichroic dye as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol resin film in the aqueous solution containing aqueous solution dichroic dye is employ | adopted normally. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by weight, particularly preferably 1 × 10 - per 100 parts by weight of water. It is 3-1 * 10 <-2> weight part. This aqueous solution may contain inorganic salts, such as sodium sulfate, as a dyeing adjuvant. When using a dichroic dye as a dichroic dye, the temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is 20-80 degreeC normally, and the immersion time (dyeing time) with respect to this aqueous solution is 10-1800 second normally.
붕산 처리 공정은, 2색성 색소에 의해 염색된 폴리비닐알코올 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지시킴으로써 행해진다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은, 물 100 중량부당 통상, 2 ∼ 15 중량부, 바람직하게는 5 ∼ 12 중량부이다.The boric acid treatment step is performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film dyed with a dichroic dye in an aqueous solution containing boric acid. The amount of boric acid in boric-acid containing aqueous solution is 2-15 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is 5-12 weight part.
상기 서술한 염색 처리 공정에 있어서의 2색성 색소로서 요오드를 사용한 경우에는, 이 붕산 처리 공정에 사용하는 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우, 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은, 물 100 중량부당 통상, 0.1 ∼ 15 중량부, 바람직하게는 5 ∼ 12 중량부이다. 붕산 함유 수용액에 대한 침지 시간은 통상, 60 ∼ 1200 초, 바람직하게는 150 ∼ 600 초, 더욱 바람직하게는 200 ∼ 400 초이다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상, 50℃ 이상이고, 바람직하게는 50 ∼ 85℃, 보다 바람직하게는 60 ∼ 80℃ 이다.When iodine is used as the dichroic dye in the dyeing treatment step described above, the boric acid-containing aqueous solution used in the boric acid treatment step preferably contains potassium iodide. In this case, the quantity of potassium iodide in boric-acid containing aqueous solution is 0.1-15 weight part normally per 100 weight part of water, Preferably it is 5-12 weight part. Immersion time with boric acid containing aqueous solution is 60-1200 second normally, Preferably it is 150-600 second, More preferably, it is 200-400 second. The temperature of the boric acid containing aqueous solution is 50 degreeC or more normally, Preferably it is 50-85 degreeC, More preferably, it is 60-80 degreeC.
계속되는 수세 처리 공정에서는, 상기 서술한 붕산 처리 후의 폴리비닐알코올 수지 필름을, 예를 들어 물에 침지시킴으로써 수세 처리한다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상, 5 ∼ 40℃ 이고, 침지 시간은 통상, 1 ∼ 120 초이다. 수세 처리 후에는, 통상, 건조 처리가 실시되어 편광 필름이 얻어진다. 건조 처리는, 예를 들어 열풍 건조기, 원적외선 히터 등을 바람직하게 사용하여 행해진다. 건조 처리의 온도는 통상, 30 ∼ 100℃, 바람직하게는 50 ∼ 80℃ 이다. 건조 처리의 시간은 통상, 60 ∼ 600 초, 바람직하게는 120 ∼ 600 초이다.In the subsequent water washing process, the water washing process is performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film after the boric acid process mentioned above in water, for example. The temperature of the water in a water washing process is 5-40 degreeC normally, and immersion time is 1-120 second normally. After a water washing process, a drying process is performed normally and a polarizing film is obtained. A drying process is performed using a hot air dryer, a far-infrared heater, etc. preferably, for example. The temperature of a drying process is 30-100 degreeC normally, Preferably it is 50-80 degreeC. The time of the drying treatment is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.
이렇게 하여 폴리비닐알코올 수지 필름에 1 축 연신, 2색성 색소에 의한 염색, 붕산 처리 및 수세 처리를 실시하여 편광 필름을 얻을 수 있다. 이 편광 필름의 두께는 통상, 5 ∼ 40㎛ 의 범위 내이다. 본 발명의 편광판은, 이와 같은 편광 필름의 일방측에 특정 물성을 갖는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 접착제층을 개재하여 적층된 구조를 구비한다.In this way, the polyvinyl alcohol resin film can be uniaxially stretched, dyed with a dichroic dye, boric acid treatment, and washed with water to obtain a polarizing film. The thickness of this polarizing film is normally in the range of 5-40 micrometers. The polarizing plate of this invention is equipped with the structure by which the stretched polyethylene terephthalate film which has specific physical property is laminated | stacked through the adhesive bond layer on one side of such a polarizing film.
본 발명에 사용되는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, 기계적 성질, 내용제성, 내스크래치성, 비용 등이 우수한 필름으로서, 이와 같은 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 본 발명의 편광판은, 기계적 강도 등이 우수함과 함께, 두께의 저감을 도모할 수 있는 것이다. 또한, 편광판에 사용되고 있는 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 연신된 것인지의 여부는, 예를 들어 필름면 내의 리타데이션치로 확인할 수 있다.The stretched polyethylene terephthalate film used in the present invention is a film excellent in mechanical properties, solvent resistance, scratch resistance, cost, and the like. The polarizing plate of the present invention using such stretched polyethylene terephthalate film has excellent mechanical strength and the like. Together, the thickness can be reduced. In addition, whether the polyethylene terephthalate film used for the polarizing plate is extended | stretched can be confirmed by the retardation value in a film plane, for example.
여기서, 폴리에틸렌테레프탈레이트란, 반복 단위의 80 몰% 이상이 에틸렌테레프탈레이트로 구성되는 수지이다. 다른 공중합 성분으로는, 이소프탈산, p-β-옥시에톡시벤조산, 4,4'-디카르복시디페닐, 4,4'-디카르복시벤조페논, 비스(4-카르복시페닐)에탄, 아디프산, 세바스산, 5-나트륨술포이소프탈산, 1,4-디카르복시 시클로헥산 등의 디카르복실산 성분, 예를 들어 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올, 비스페놀 A 의 에틸렌옥사이드 부가물, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 디올 성분을 들 수 있다. 이들 디카르복실산 성분이나 글리콜 성분은, 필요에 따라 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한 상기 디카르복실산 성분이나 글리콜 성분과 함께, p-옥시벤조산 등의 옥시카르복실산을 병용할 수도 있다. 이와 같은 다른 공중합 성분은, 소량의 아미드 결합, 우레탄 결합, 에테르 결합, 카보네이트 결합 등을 함유하는 디카르복실산 성분 및/또는 디올 성분을 함유하고 있어도 된다.Here, polyethylene terephthalate is resin in which 80 mol% or more of a repeating unit is comprised from ethylene terephthalate. As another copolymerization component, isophthalic acid, p- (beta) -oxyethoxy benzoic acid, 4,4'- dicarboxydiphenyl, 4,4'- dicarboxy benzophenone, bis (4-carboxyphenyl) ethane, adipic acid Dicarboxylic acid components such as sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and 1,4-dicarboxyl cyclohexane, for example, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanediol, and bisphenol A And diol components such as ethylene oxide adduct, polyethylene glycol, polypropylene glycol and polytetramethylene glycol. These dicarboxylic acid components and glycol components can be used in combination of 2 or more type as needed. Moreover, oxycarboxylic acids, such as p-oxybenzoic acid, can also be used together with the said dicarboxylic acid component and the glycol component. Such other copolymerization components may contain a dicarboxylic acid component and / or a diol component containing a small amount of amide bond, urethane bond, ether bond, carbonate bond and the like.
폴리에틸렌테레프탈레이트의 제조법으로는, 테레프탈산과 에틸렌글리콜 (그리고 필요에 따라, 다른 디카르복실산 및/또는 다른 디올) 을 직접 반응시키는 이른바 직접 중합법, 테레프탈산의 디메틸에스테르와 에틸렌글리콜 (그리고 필요에 따라, 다른 디카르복실산 성분의 디메틸에스테르 및/또는 다른 디올) 을 에스테르 교환 반응시키는 이른바 에스테르 교환 반응 등의 임의의 제조법을 적용할 수 있다.As a method for producing polyethylene terephthalate, a so-called direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol (and, optionally, other dicarboxylic acid and / or other diol) are directly reacted, dimethyl ester of terephthalic acid and ethylene glycol (and as required) And a production method such as a so-called transesterification reaction in which a dimethyl ester of another dicarboxylic acid component and / or another diol) is transesterified.
또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트에는, 필요에 따라 공지된 첨가제를 함유시켜도 된다. 단, 광학 용도에 있어서는 투명성이 필요하기 때문에, 첨가제의 첨가량은 최소한에 그치는 것이 바람직하다. 공지된 첨가제로는, 예를 들어 활제, 블로킹 방지제, 열안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 내광제, 내충격성 개량제 등을 들 수 있다. 내광제로는 자외선 흡수제도 포함되며, 예를 들어 자외선 흡수제의 예로는, 2,2'-메틸렌비스〔4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀〕, 2-(5-메틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-〔2-히드록시-3,5-비스(α,α-디메틸벤질)페닐〕-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시페닐)-5-클로로-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-tert-아밀-2-히드록시페닐)-2H-벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-tert-옥틸페닐)-2H-벤조트리아졸과 같은 벤조트리아졸계 자외선 흡수제 ; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-클로로벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논과 같은 2-히드록시벤조페논계 자외선 흡수제 ; p-tert-부틸페닐살리실산에스테르, p-옥틸페닐살리실산에스테르와 같은 살리실산페닐에스테르계 자외선 흡수제 등을 들 수 있고, 필요에 따라 그들의 2 종 이상을 사용해도 된다. 자외선 흡수제가 함유되는 경우, 그 양은 통상, 0.1 중량% 이상, 바람직하게는 0.3 중량% 이상이고, 또한 바람직하게는 2 중량% 이하이다.Moreover, you may contain a well-known additive in a polyethylene terephthalate as needed. However, since transparency is necessary for optical use, it is preferable that the amount of the additive added is limited to a minimum. As a well-known additive, a lubricating agent, an antiblocking agent, a heat stabilizer, antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improvement agent, etc. are mentioned, for example. The light absorber also includes an ultraviolet absorber, for example, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole -2-yl) phenol], 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl 2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydrate Hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5 Benzotriazole ultraviolet absorbers, such as -di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole and 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole ; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-chlorobenzophenone 2-hydroxybenzophenone ultraviolet absorbers such as 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone; A salicylic acid phenyl ester type ultraviolet absorber, such as p-tert- butylphenyl salicylate ester and p-octylphenyl salicylate ester, etc. are mentioned, You may use these 2 or more types as needed. When an ultraviolet absorber is contained, the quantity is 0.1 weight% or more normally, Preferably it is 0.3 weight% or more, More preferably, it is 2 weight% or less.
본 발명에 사용되는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, 상기 서술한 바와 같은 원료 수지를 필름상으로 성형하고, 연신 처리를 실시함으로써 제조할 수 있다. 이와 같이 연신 처리를 실시함으로써, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 기계적 강도를 높일 수 있다. 연신된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 제조 방법은 임의이고, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 상기 원료 수지를 용융하고, 시트상으로 압출 성형된 무배향 필름을, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 유리 전이 온도 이상의 온도에 있어서 기계적 연신 후, 열고정 처리를 실시하는 방법을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트에 실시하는 연신 처리는 1 축 연신, 2 축 연신 중 어느 것이어도 된다.The stretched polyethylene terephthalate film used for this invention can be manufactured by shape | molding raw material resin as mentioned above to a film form, and performing an extending | stretching process. By performing an extending | stretching process in this way, the mechanical strength of a polyethylene terephthalate film can be raised. Although the manufacturing method of the stretched polyethylene terephthalate film is arbitrary and is not specifically limited, Mechanically extending | stretching the non-oriented film which melt | dissolved the said raw material resin, and was extrusion-molded in the sheet form at the temperature more than the glass transition temperature of polyethylene terephthalate. After that, a method of performing a heat setting treatment may be mentioned. In addition, any of uniaxial stretching and biaxial stretching may be sufficient as the extending | stretching process performed to polyethylene terephthalate.
연신을 실시할 때의 온도는, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 유리 전이 온도 이상의 온도이면 특별히 제한되지 않지만, 80 ∼ 130℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 90 ∼ 120℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.Although it will not restrict | limit especially if the temperature at the time of extending | stretching is more than the glass transition temperature of polyethylene terephthalate, It is preferable to exist in the range of 80-130 degreeC, and it is more preferable to exist in the range of 90-120 degreeC.
또한 본 발명에 있어서의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 연신 배율은, 필름의 길이 방향, 폭 방향에 관하여 각각 1.1 ∼ 6 배인 것이 바람직하고, 3 ∼ 5.5 배인 것이 보다 바람직하다. 연신 배율이 1.1 배 미만인 경우에는, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 충분한 투명성을 나타내지 않는 경향이 있기 때문이다.Moreover, it is preferable that it is 1.1-6 times respectively, and, as for the draw ratio of the stretched polyethylene terephthalate film in this invention with respect to the longitudinal direction and the width direction of a film, it is more preferable that it is 3-5.5 times. This is because when the draw ratio is less than 1.1 times, the stretched polyethylene terephthalate film tends not to exhibit sufficient transparency.
또한, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 있어서의 배향 주축의 변형 (연신축에 대한 편차) 을 저감시키는 관점에서는, 상기 서술한 연신 후로서 열고정 처리를 실시하기 전에, 필름을 길이 방향 (필름의 주행 방향), 필름의 폭 방향 (필름의 주행 방향에 대하여 수직인 방향) 으로 이완 처리하는 것이 바람직하다. 이완 처리하는 온도는 90 ∼ 200℃, 바람직하게는 120 ∼ 180℃ 이다. 이완량은 횡연신 조건에 따라 상이하지만, 이완 처리 후의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 150℃ 에 있어서의 열수축률이 2% 이하가 되도록 이완량 및 온도를 설정하는 것이 바람직하다.In addition, from a viewpoint of reducing the deformation | transformation (deviation with respect to an extending | stretching axis) of the orientation main axis in an extending | stretching polyethylene terephthalate film, before carrying out heat-setting process after extending | stretching mentioned above, a film is made to extend in the longitudinal direction (running direction of a film). ), It is preferable to relax in the width direction (direction perpendicular to the running direction of the film) of the film. The temperature for relaxation treatment is 90 to 200 ° C, preferably 120 to 180 ° C. Although the amount of relaxation varies depending on the lateral stretching conditions, it is preferable to set the amount of relaxation and the temperature so that the thermal contraction rate at 150 ° C. of the stretched polyethylene terephthalate film after the relaxation treatment is 2% or less.
열고정 처리의 온도는 통상, 180 ∼ 250℃ 이고, 바람직하게는 200 ∼ 245℃ 이다. 열고정 처리는, 먼저 일정길이로 열고정 처리를 실시한 후, 배향 주축의 변형이 저감되고, 내열성 등의 강도를 향상시키기 위해서, 추가로 필름 길이 방향 (필름 주행 방향) 또는 필름 폭 방향의 이완 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 이 경우의 이완량은, 이완 처리 후의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 150℃ 에 있어서의 열수축률이 1 ∼ 10% 가 되도록 조정되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 ∼ 5% 이다.The temperature of a heat setting process is 180-250 degreeC normally, Preferably it is 200-245 degreeC. In the heat setting treatment, the heat setting treatment is first performed at a predetermined length, and then the deformation of the orientation main axis is reduced, and in order to improve the strength of heat resistance and the like, the relaxation treatment in the film longitudinal direction (film running direction) or the film width direction is further performed. It is preferable to carry out. In this case, it is preferable to adjust the amount of relaxation so that the thermal contraction rate in 150 degreeC of the stretched polyethylene terephthalate film after a relaxation process may be 1 to 10%, More preferably, it is 2 to 5%.
본 발명에 있어서 사용되는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, 배향 주축의 연신 방향에 대한 편차 각도 (배향 주축 변형의 최대치) 가 10 도 이하 (바람직하게는 8 도 이하, 보다 바람직하게는 5 도 이하) 인 것을 특징의 하나로 한다. 배향 주축 변형의 최대치가 10 도보다 크면, 액정 표시 장치의 화면에 부착하였을 때에 충분한 색 불균일 억제 효과가 얻어지지 않는다. 또한 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 배향 주축 변형의 최대치의 하한치는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 0 도 이상이다. 또한, 상기 서술한 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 배향 주축 변형의 최대치는, 예를 들어 위상차 필름 검사 장치 RETS 시스템 (오오츠카 전자 (주) 제조), 마이크로파 투과형 분자 배향계 (MOA) (오지 제지 (주) 제조) 를 사용함으로써 측정할 수 있다.The stretched polyethylene terephthalate film used in the present invention has a deviation angle (maximum value of the orientation major axis strain) with respect to the stretching direction of the orientation main axis being 10 degrees or less (preferably 8 degrees or less, more preferably 5 degrees or less). It is one of the characteristics. If the maximum value of the orientation principal axis strain is larger than 10 degrees, sufficient color non-uniformity suppression effect is not obtained when adhering to the screen of the liquid crystal display device. Moreover, although the lower limit in particular of the maximum value of the orientation main-axis strain of an extending | stretching polyethylene terephthalate film is not restrict | limited, Preferably it is 0 degree or more. In addition, the maximum value of the orientation principal-axis deformation of the stretched polyethylene terephthalate film mentioned above is a retardation film inspection apparatus RETS system (made by Otsuka Electronics Co., Ltd.), a microwave transmissive molecular orientation system (MOA) (Oji Paper Co., Ltd.) Production) can be measured.
본 발명에 사용되는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 두께는 20 ∼ 60㎛ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 30 ∼ 50㎛ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다.It is preferable to exist in the range of 20-60 micrometers, and, as for the thickness of the stretched polyethylene terephthalate film used for this invention, it is more preferable to exist in the range which is 30-50 micrometers.
연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 두께가 20㎛ 미만인 경우에는, 핸들 링하기 어려운 (취급성이 열등한) 경향이 있고, 또한 두께가 60㎛ 를 초과하는 경우에는, 박육화의 장점이 희박해지는 경향이 있다.When the thickness of the stretched polyethylene terephthalate film is less than 20 µm, the handling tends to be difficult to handle (inferior in handling), and when the thickness exceeds 60 µm, the advantages of thinning tend to be thin.
또한 본 발명에 사용되는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름은, M0R (Maximum 0riented Ratio) 치가 1.5 이상, 바람직하게는 2.0 이상, 보다 바람직하게는 2.2 이상, 더욱 바람직하게는 3.0 이상이다. MOR 치가 1.5 미만인 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 편광판을 액정 표시 장치에 적용한 경우에는, 경사 방향 간섭 불균일이 커지는 경향이 있기 때문이다. 또한, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 MOR 치의 상한치는 특별히 제한되지 않지만, 7 이하이면 충분하다. 여기서, MOR 치란, 투과형 분자 배향계로 측정된 투과 마이크로파 강도의 최대치와 최소치의 비 (최대치/최소치) 로서, 이방성의 지표가 된다. MOR 치는, 마이크로파 투과형 분자 배향계 (오지 제지 (주) 제조) 를 사용하여 측정할 수 있다.Further, the stretched polyethylene terephthalate film used in the present invention has a M0R (Maximum 0riented Ratio) value of 1.5 or more, preferably 2.0 or more, more preferably 2.2 or more, and still more preferably 3.0 or more. When the polarizing plate using the stretched polyethylene terephthalate film whose MOR value is less than 1.5 is applied to a liquid crystal display device, it is because there exists a tendency for diagonal direction nonuniformity to become large. Moreover, although the upper limit of the MOR value of an extending | stretching polyethylene terephthalate film is not specifically limited, 7 or less is enough. Here, the MOR value is an index of anisotropy as a ratio (maximum value / minimum value) of the maximum value and the minimum value of the transmitted microwave intensity measured by the transmission type molecular orientation system. The MOR value can be measured using a microwave transmissive molecular alignment system (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.).
또한, 본 발명에 사용되는 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에는, 방현성 (헤이즈) 이 부여되어 있어도 된다. 방현성을 부여하는 방법으로는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 상기 원료 수지 중에 무기 미립자 또는 유기 미립자를 혼합하여 필름화하는 방법, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편광 필름이 적층된 측과는 반대의 면에 무기 미립자 또는 유기 미립자를 수지 바인더에 혼합한 도포액을 코트하여 방현층을 형성하는 방법 등을 들 수 있다.Moreover, anti-glare property (haze) may be provided to the stretched polyethylene terephthalate film used for this invention. It does not restrict | limit especially as a method of providing anti-glare property, For example, the method of mixing inorganic fine particles or organic fine particles in the said raw material resin into a film, and the surface opposite to the side in which the polarizing film of the stretched polyethylene terephthalate film was laminated | stacked. The coating method which mixed the inorganic fine particle or organic fine particle with the resin binder to coat the coating liquid, and a glare-proof layer are mentioned.
방현성을 부여하기 위한 무기 미립자로는, 실리카, 콜로이달 실리카, 알루미나, 알루미나졸, 알루미노실리케이트, 알루미나-실리카 복합 산화물, 카올린, 탤 크, 마이카, 탄산칼슘, 인산칼슘 등을 대표적인 것으로서 사용할 수 있다. 또한, 유기 미립자로는, 가교 폴리아크릴산 입자, 메타크릴산메틸/스티렌 공중합체 수지 입자, 가교 폴리스티렌 입자, 가교 폴리메틸메타크릴레이트 입자, 실리콘 수지 입자, 폴리이미드 입자 등의 수지 입자를 사용할 수 있다.As the inorganic fine particles for imparting anti-glare properties, silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, aluminosilicate, alumina-silica composite oxide, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate and the like can be used as typical ones. have. As the organic fine particles, resin particles such as crosslinked polyacrylic acid particles, methyl methacrylate / styrene copolymer resin particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked polymethylmethacrylate particles, silicone resin particles, and polyimide particles may be used. .
또한, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편광 필름이 적층된 측과는 반대의 면에, 접착제층 또는 점착제층을 개재하여 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등 셀룰로오스계 수지 필름, 올레핀계 수지 필름, 아크릴계 수지 필름, 폴리에스테르계 수지 필름으로 이루어지는 방현성 보호 필름을 적층시키는 방법에 의해 방현성을 부여하도록 해도 된다. 당해 방현성 보호 필름은, 기재 필름의 표면에 도포액을 코트하는 방법, 기재가 되는 수지 중에 유기 미립자 혹은 무기 미립자를 혼합하여 수지 필름을 성형하는 방법 등에 의해 제조된 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이와 같은 방현성 보호 필름을 사용하는 경우, 그 두께가 5 ∼ 120㎛ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 20 ∼ 80㎛ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 또한, 이와 같은 방현성 보호 필름의 헤이즈치는 2 ∼ 45% 의 범위 내인 것이 바람직하다. 방현성 보호 필름의 헤이즈치가 2% 미만인 경우에는 방현 효과가 저해될 우려가 있기 때문이며, 또한, 방현성 보호 필름의 헤이즈치가 45% 보다 높은 경우에는, 화면이 뿌옇게 되어 시인성이 저하될 우려가 있기 때문이다.In addition, a cellulosic resin film such as triacetyl cellulose (TAC), an olefinic resin film, an acrylic resin film, and the like on the side opposite to the side on which the polarizing film of the stretched polyethylene terephthalate film is laminated via an adhesive layer or an adhesive layer, You may provide anti-glare property by the method of laminating | stacking the anti-glare protective film which consists of a polyester-type resin film. The said anti-glare protective film can use preferably what was manufactured by the method of coating a coating liquid on the surface of a base film, the method of mixing organic fine particles or inorganic fine particles in the resin used as a base material, and shape | molding a resin film. When using such an anti-glare protective film, it is preferable that the thickness exists in the range of 5-120 micrometers, and it is more preferable to exist in the range which is 20-80 micrometers. Moreover, it is preferable that the haze value of such an anti-glare protective film exists in 2 to 45% of range. This is because the antiglare effect may be impaired when the haze value of the antiglare protective film is less than 2%, and when the haze value of the antiglare protective film is higher than 45%, the screen may become cloudy and the visibility may be lowered. to be.
또한, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편광 필름을 적층하는 측과는 반대의 면에, 방현 처리, 하드 코트 처리, 대전 방지 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한, 액정성 화합물이나 그 고분자량 화합물 등으로 이루 어지는 코트층이 형성되어 있어도 된다. 또한, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 대신하여, 연신 폴리에틸렌나프탈레이트 필름을 사용해도 거의 동일한 효과가 얻어진다.Moreover, surface treatment, such as an anti-glare process, a hard-coat process, an antistatic process, may be given to the surface opposite to the side which laminated | stacks the polarizing film of an extending | stretching polyethylene terephthalate film. Moreover, the coating layer which consists of a liquid crystalline compound, its high molecular weight compound, etc. may be formed. Moreover, even if it uses a stretched polyethylene naphthalate film instead of a stretched polyethylene terephthalate film, the substantially same effect is acquired.
본 발명의 편광판은 또한, 편광 필름의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층된 측과는 반대측에, 보호 필름 또는 광학 보상 필름이 적층되어 있어도 된다. 보호 필름 또는 광학 보상 필름으로는, 예를 들어 트리아세틸셀룰로오스 필름 (TAC 필름) 등의 셀룰로오스 수지 필름, 올레핀 수지 필름, 아크릴 수지 필름, 폴리에스테르 수지 필름 등의 투명 필름을 들 수 있다. 또한, 이와 같은 투명 필름 상에, 후술하는 광학 기능성 필름을 적층하도록 해도 된다.In the polarizing plate of the present invention, a protective film or an optical compensation film may be laminated on the side opposite to the side on which the stretched polyethylene terephthalate film of the polarizing film is laminated. As a protective film or an optical compensation film, transparent films, such as cellulose resin films, such as a triacetyl cellulose film (TAC film), an olefin resin film, an acrylic resin film, and a polyester resin film, are mentioned, for example. Moreover, you may make it laminate | stack the optical functional film mentioned later on such a transparent film.
셀룰로오스 수지 필름은, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 에스테르화물의 필름으로서, 예를 들어 셀룰로오스의 아세트산에스테르, 프로피온산에스테르, 부티르산에스테르, 그들의 혼합 에스테르 등으로 이루어지는 필름을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 디아세틸셀룰로오스 필름, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 필름, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 필름 등을 들 수 있다.A cellulose resin film is a film which consists of acetate or propionate ester, butyric acid ester of cellulose, these mixed ester, etc. as a film of the partial or complete esterification of cellulose, for example. More specifically, a triacetyl cellulose film, a diacetyl cellulose film, a cellulose acetate propionate film, a cellulose acetate butyrate film, etc. are mentioned.
이와 같은 셀룰로오스에스테르계 필름으로는, 적절한 시판품, 예를 들어 후지탁 TD80 (후지 필름 (주) 제조), 후지탁 TD80UF (후지 필름 (주) 제조), 후지탁 TD80UZ (후지 필름 (주) 제조), KC8UX2M (코니카 미놀타 옵토 (주) 제조), KC8UY (코니카 미놀타 옵토 (주) 제조) 등을 들 수 있다.As such a cellulose-ester type film, a suitable commercial item, for example, Fuji Tak TD80 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fuji Tak TD80UF (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.), Fuji Tak TD80UZ (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) And KC8UX2M (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC8UY (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.).
또한 셀룰로오스 수지 필름으로 이루어지는 광학 보상 필름으로는, 예를 들 어 셀룰로오스 필름에 위상차 조정 기능을 갖는 화합물을 함유시킨 필름, 셀룰로오스 필름 표면에 위상차 조정 기능을 갖는 화합물을 도포한 필름, 셀룰로오스 필름을 1 축 연신 또는 2 축 연신하여 얻어지는 필름 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 편광판에 있어서는, 위상차 특성을 부여한 아세트산셀룰로오스 수지 필름도 바람직하게 사용되고, 이러한 위상차 특성이 부여된 아세트산셀룰로오스 수지 필름의 시판품으로는, WV BZ 438 (후지 필름 (주) 제조), WV EA (후지 필름 (주) 제조), KC4FR-1 (코니카 미놀타 옵토 (주) 제조), KC4HR-1 (코니카 미놀타 옵토 (주) 제조) 등을 들 수 있다.Moreover, as an optical compensation film which consists of a cellulose resin film, for example, the film which contained the compound which has a phase difference adjustment function in the cellulose film, the film which apply | coated the compound which has a phase difference adjustment function to the surface of a cellulose film, and a cellulose film are uniaxially. The film etc. which are obtained by extending | stretching or biaxial stretching are mentioned. Moreover, in the polarizing plate of this invention, the cellulose acetate resin film which gave retardation characteristic is also used suitably, As a commercial item of the cellulose acetate resin film provided with such retardation characteristic, WV BZ438 (manufactured by Fujifilm Co., Ltd.), WV EA (made by Fujifilm Co., Ltd.), KC4FR-1 (made by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), KC4HR-1 (made by Konica Minolta Opto Co., Ltd.), etc. are mentioned.
또한, 시클로올레핀 수지 필름을 1 축 연신 또는 2 축 연신하여 광학 보상 필름으로 해도 된다. 시클로올레핀 수지 필름이란, 예를 들어 노르보르넨, 다환 노르보르넨 모노머 등의 환형 올레핀 (시클로올레핀) 으로 이루어지는 모노머의 유닛을 갖는 열가소성 수지로 이루어지는 필름이다. 시클로올레핀 필름은, 단일 시클로올레핀을 사용한 개환 중합체나 2 종 이상의 시클로올레핀을 사용한 개환 공중합체의 수소 첨가물이어도 되고, 시클로올레핀과 사슬형 올레핀 및/또는 비닐기를 갖는 방향족 화합물 등의 부가 공중합체이어도 된다. 또한, 주사슬 혹은 측사슬에 극성기가 도입되어 있는 것도 유효하다.The cycloolefin resin film may be uniaxially stretched or biaxially stretched to form an optical compensation film. A cycloolefin resin film is a film which consists of a thermoplastic resin which has a unit of the monomer which consists of cyclic olefins (cycloolefin), such as a norbornene and a polycyclic norbornene monomer, for example. The cycloolefin film may be a hydrogenated product of a ring-opening polymer using a single cycloolefin or a ring-opening copolymer using two or more cycloolefins, or may be an addition copolymer such as an aromatic compound having a cycloolefin and a chain olefin and / or a vinyl group. . It is also effective that a polar group is introduced into the main chain or the side chain.
시클로올레핀과 사슬형 올레핀 및/또는 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 공중합체를 사용하는 경우, 사슬형 올레핀으로는, 에틸렌이나 프로필렌 등을 들 수 있고, 또한 비닐기를 갖는 방향족 화합물로는, 스티렌, α-메틸스티렌, 핵 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있다. 이와 같은 공중합체에 있어서, 시클로올레핀으로 이 루어지는 모노머의 유닛이 50 몰% 이하 (바람직하게는 15 ∼ 50 몰%) 이어도 된다. 특히, 시클로올레핀과 사슬형 올레핀과 비닐기를 갖는 방향족 화합물의 3 원 공중합체로 하는 경우, 시클로올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛은, 상기 서술한 바와 같이 비교적 적은 양으로 할 수 있다. 이러한 3 원 공중합체에 있어서, 사슬형 올레핀으로 이루어지는 모노머의 유닛은 통상, 5 ∼ 80 몰%, 비닐기를 갖는 방향족 화합물로 이루어지는 모노머의 유닛은 통상, 5 ∼ 80 몰% 이다.In the case of using a copolymer of a cycloolefin with a chain olefin and / or an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene, propylene, and the like, and examples of the aromatic compound having a vinyl group include styrene and α-. Methyl styrene, nuclear alkyl substituted styrene, etc. are mentioned. In such a copolymer, 50 mol% or less (preferably 15-50 mol%) may be sufficient as the unit of the monomer which consists of cycloolefin. In particular, in the case of using a ternary copolymer of a cycloolefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group, the unit of the monomer consisting of the cycloolefin can be made in a relatively small amount as described above. In such a terpolymer, the unit of the monomer which consists of a linear olefin is 5-80 mol% normally, and the unit of the monomer which consists of an aromatic compound which has a vinyl group is 5-80 mol% normally.
시클로올레핀 수지는, 적절한 시판품, 예를 들어 Topas (Ticona 사 제조), 아톤 (JSR (주) 제조), 제오노아 (ZEONOR) (닛폰 제온 (주) 제조), 제오넥스 (ZEONEX) (닛폰 제온 (주) 제조), 아페르 (미츠이 화학 (주) 제조) 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 이와 같은 시클로올레핀 수지를 제막하여 필름으로 할 때에는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등의 공지된 방법이 적절히 사용된다. 또한, 예를 들어 에스시나 (세키스이 화학 공업 (주) 제조), SCA40 (세키스이 화학 공업 (주) 제조), 제오노아 필름 ((주) 옵테스 제조), 아톤 필름 (JSR (주) 제조) 등의 미리 제막된 시클로올레핀계 수지제 필름의 시판품을 투명 보호 필름으로서 사용해도 된다.Cycloolefin resin is suitable commercially available products, for example, Topas (manufactured by Ticona), Aton (manufactured by JSR Co., Ltd.), ZEONOR (manufactured by Nippon Xeon Co., Ltd.), ZEONEX (Nippon Xeon ( Ltd.), Aper (made by Mitsui Chemical Co., Ltd.), etc. can be used preferably. When forming a cycloolefin resin into a film and making it into a film, well-known methods, such as the solvent casting method and the melt-extrusion method, are used suitably. For example, Essina (made by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd.), SCA40 (made by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd.), Zeonoa Film (made by Optes Co., Ltd.), Aton Film (made by JSR Co., Ltd.) You may use the commercial item of the cycloolefin resin film previously formed into a film as a transparent protective film.
광학 보상 필름으로서의 시클로올레핀 수지 필름은, 적어도 일 방향으로 연신되어 있는 것이 바람직하다. 이로써, 적절한 광학 보상 기능이 부여되어, 액정 표시 장치의 시야각 확대에 기여할 수 있다. 연신된 시클로올레핀계 수지 필름의 면내 위상차값 R0 은 40 ∼ 100㎚ 인 것이 바람직하고, 40 ∼ 80㎚ 인 것이 보다 바람직하다. 면내 위상차값 R0 이 40㎚ 미만 또는 100㎚ 를 초과하면, 액정 패널에 대한 시야각 보상능이 저하되는 경향이 있다. 또한, 연신된 시클로올레핀 수지 필름의 두께 방향 위상차값 Rth 는, 80 ∼ 300㎚ 인 것이 바람직하고, 100 ∼ 250㎚ 인 것이 보다 바람직하다. 두께 방향 위상차값 Rth 가 80㎚ 미만 또는 300㎚ 를 초과하면, 상기와 동일하게 패널에 대한 시야각 보상능이 저하되는 경향이 있다. 또한, 연신된 시클로올레핀 수지 필름의 면내 위상차값 R0 및 두께 방향 위상차값 Rth 는, 각각 하기 식 (1) 및 (2) 로 나타내고, 예를 들어 KOBRA 21ADH (오지 계측 기기 (주) 제조) 를 사용하여 측정할 수 있다.It is preferable that the cycloolefin resin film as an optical compensation film is extended | stretched in at least one direction. As a result, an appropriate optical compensation function can be provided, which can contribute to enlarged viewing angle of the liquid crystal display device. In-plane retardation value of the stretched cycloolefin-based resin film, R 0 is preferably 40 ~ 100㎚, and more preferably 40 ~ 80㎚. When the in-plane retardation value R 0 is less than 40 nm or more than 100 nm, the viewing angle compensating ability for the liquid crystal panel tends to be lowered. Moreover, it is preferable that it is 80-300 nm, and, as for the thickness direction retardation value R th of the extended cycloolefin resin film, it is more preferable that it is 100-250 nm. When the thickness direction retardation value R th exceeds less than 80 nm or exceeds 300 nm, the viewing angle compensating ability for the panel tends to be lowered in the same manner as above. Further, the in-plane retardation value of the stretched cycloolefin resin film, R 0, and the thickness retardation value R th is, for each equation (1) and (2) as shown, for example, KOBRA 21ADH (not Instrumentation Co., Ltd.) Can be measured using.
R0 = (nx - ny) × d (1) R 0 = (n x -n y ) × d (1)
Rth = [(nx + ny)/2 - nz] × d (2)R th = [(n x + n y ) / 2-n z ] × d (2)
(상기 식 (1), (2) 에 있어서, nx 는 연신된 시클로올레핀계 수지 필름의 면내 지상축 방향의 굴절률, ny 는 면내 진상축 방향 (면내 지상축 방향과 직교하는 방향) 의 굴절률, nz 는 연신된 시클로올레핀 수지 필름의 두께 방향의 굴절률, d 는 연신된 시클로올레핀 수지 필름의 두께이다)(In the formulas (1) and (2), n x is a refractive index in the in-plane slow axis direction of the elongated cycloolefin resin film, and n y is a refractive index in the in-plane fast axis direction (direction perpendicular to the in-plane slow axis direction). , n z is the refractive index in the thickness direction of the stretched cycloolefin resin film, d is the thickness of the stretched cycloolefin resin film)
상기와 같은 바람직한 굴절률 특성은, 연신 배율 및 연신 속도를 적절히 조정하는 것 외에, 연신시의 예열 온도, 연신 온도, 히트 세트 (연신 후에 있어서의 필름의 변형 경감 처리) 온도, 냉각 온도 등의 각종 온도 (온도 패턴을 포함한다) 를 적절히 선택함으로써 부여할 수 있다. 비교적 완화된 조건으로 연신을 실시함으로써, 상기와 같은 바람직한 굴절률 특성을 얻을 수 있지만, 예를 들어 연신 배율은 1.05 ∼ 1.6 배로 하는 것이 바람직하고, 나아가서는 1.1 ∼ 1.5 배로 하는 것이 보다 바람직하다. 2 축 연신의 경우에는, 최대 연신 방향의 연신 배율이 상기 범위가 되도록 하면 된다.The above-mentioned preferable refractive index characteristics not only adjust a draw ratio and a draw rate suitably, but also various temperature, such as the preheating temperature at the time of extending | stretching, extending | stretching temperature, heat set (deformation reduction process of the film after extending | stretching) temperature, cooling temperature, etc. It can give by selecting suitably (including a temperature pattern). By extending | stretching on comparatively relaxed conditions, the above-mentioned preferable refractive index characteristics can be obtained, For example, it is preferable to make draw ratio 1.05 to 1.6 times, and further more preferably to 1.1 to 1.5 times. In the case of biaxial stretching, what is necessary is just to make the draw ratio of a maximum extending | stretching direction become the said range.
연신된 시클로올레핀 수지 필름의 두께는, 지나치게 두꺼우면 가공성이 열등한 것이 되고, 또한, 투명성이 저하되거나, 편광판의 중량이 커지는 등의 문제가 발생하기 쉽다. 그래서, 연신된 시클로올레핀 수지 필름의 두께는 40 ∼ 80㎛ 의 범위 내인 것이 바람직하다.If the thickness of the stretched cycloolefin resin film is too thick, the workability is inferior, and transparency, the transparency, or the weight of the polarizing plate tends to occur. Therefore, it is preferable that the thickness of the stretched cycloolefin resin film exists in the range of 40-80 micrometers.
본 발명의 편광판은, 상기 서술한 바와 같이 편광 필름의 일방측에 접착제층을 개재하여 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층되고, 또한 필요에 따라, 편광 필름의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층된 측과는 반대의 면에 보호 필름 또는 광학 보상 필름이 적층된다. 이들의 필름끼리의 부착에 사용되는 접착제로는, 접착제층을 얇게 하는 관점에서는 수계인 것, 즉, 접착제 성분을 물에 용해시킨 것 또는 물에 분산시킨 것을 들 수 있다. 예를 들어 주성분으로서 폴리비닐알코올 수지 또는 우레탄 수지를 사용한 조성물을 바람직한 접착제로서 들 수 있다. 또한, 편광 필름의 양면에 각각 필름을 부착하는 경우, 동종의 접착제를 사용해도 되고, 또한 각각 이종의 접착제를 사용해도 된다.In the polarizing plate of the present invention, as described above, the stretched polyethylene terephthalate film is laminated on one side of the polarizing film via an adhesive layer, and if necessary, the polarizing plate is different from the side on which the stretched polyethylene terephthalate film is laminated. On the opposite side a protective film or an optical compensation film is laminated. As an adhesive agent used for adhering these films, what is water-based, ie, what melt | dissolved the adhesive component in water, or disperse | distributed to water from a viewpoint of thinning an adhesive bond layer is mentioned. For example, the composition using polyvinyl alcohol resin or a urethane resin as a main component is mentioned as a preferable adhesive agent. In addition, when sticking a film to both surfaces of a polarizing film, you may use the same kind of adhesive agent, and may use a different kind of adhesive agent, respectively.
접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올 수지를 사용하는 경우, 당해 폴리비닐알코올 수지는, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올 외에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올 등의 변성된 폴리비닐알코올 수지이어도 된다. 이 경우, 폴리비닐알코올 수지의 수용액이 접착제로서 사용된다. 접착제 중의 폴리비닐알코올 수지의 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 통상, 1 ∼ 10 중량부, 바람직하게는 1 ∼ 5 중량부이다.When using polyvinyl alcohol resin as a main component of an adhesive agent, the said polyvinyl alcohol resin is not only partially saponified polyvinyl alcohol and fully saponified polyvinyl alcohol, but also carboxyl group modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, and methylol group modification. Modified polyvinyl alcohol resin, such as polyvinyl alcohol and amino group modified polyvinyl alcohol, may be sufficient. In this case, an aqueous solution of polyvinyl alcohol resin is used as the adhesive. The density | concentration of the polyvinyl alcohol resin in an adhesive agent is 1-10 weight part normally with respect to 100 weight part of water, Preferably it is 1-5 weight part.
폴리비닐알코올 수지의 수용액으로 이루어지는 접착제에는, 접착성을 높이기 위해서, 글리옥살, 수용성 에폭시 수지 등의 경화성 성분, 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 수용성 에폭시 수지로는, 예를 들어 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 등의 폴리알킬렌폴리아민과, 아디프산 등의 디카르복실산의 반응으로 얻어지는 폴리아미드아민에, 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드폴리아민에폭시 수지를 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 폴리아미드폴리아민에폭시 수지의 시판품으로는, 스미레즈 레진 650 (스미카 켐텍스 (주) 제조), 스미레즈 레진 675 (스미카 켐텍스 (주) 제조), WS-525 (니혼 PMC (주) 제조) 등을 들 수 있다. 이들 경화성 성분, 가교제의 첨가량 (함께 첨가하는 경우에는 그 합계량) 은, 폴리비닐알코올 수지 100 중량부에 대하여, 통상, 1 ∼ 100 중량부, 바람직하게는 1 ∼ 50 중량부이다. 상기 경화성 성분, 가교제의 첨가량이 폴리비닐알코올 수지 100 중량부에 대하여 1 중량부 미만인 경우에는, 접착성 향상의 효과가 작아지는 경향이 있고, 또한, 상기 경화성 성분, 가교제의 첨가량이 폴리비닐알코올 수지 100 중량부에 대하여 100 중량부를 초과하는 경우에는, 접착제층이 무르게 되는 경향이 있기 때문이다.In order to improve adhesiveness, it is preferable to add curable components, such as glyoxal and a water-soluble epoxy resin, and a crosslinking agent to the adhesive agent which consists of aqueous solution of polyvinyl alcohol resin. As water-soluble epoxy resin, epichlorohydrin is reacted with the polyamide amine obtained by reaction of dialkyl acid, such as polyalkylene polyamine, such as diethylene triamine and triethylene tetramine, and adipic acid, for example. The polyamide polyamine epoxy resin obtained by making it easy to use can be used preferably. Commercially available products of such polyamide polyamine epoxy resins include Sumirez Resin 650 (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), Sumirez Resin 675 (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), WS-525 (manufactured by Nippon PMC Co., Ltd.) Etc. can be mentioned. The addition amount of these curable components and a crosslinking agent (when added together, the total amount) is 1-100 weight part normally with respect to 100 weight part of polyvinyl alcohol resins, Preferably it is 1-50 weight part. When the addition amount of the curable component and the crosslinking agent is less than 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl alcohol resin, the effect of improving the adhesion tends to be small, and the addition amount of the curable component and the crosslinking agent is polyvinyl alcohol resin. This is because when the amount exceeds 100 parts by weight, the adhesive layer tends to be soft.
또한 접착제의 주성분으로서 우레탄 수지를 사용하는 경우, 적당한 접착제 조성물의 예로서, 폴리에스테르 아 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합물을 들 수 있다. 여기서 말하는 폴리에스테르 아 아이오노머형 우레탄 수지란, 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지로서, 그 안에 소량의 이온성 성분 (친수 성분) 이 도입된 것이다. 이러한 아 아이오노머형 우레탄 수지는, 유화제를 사용하지 않고 직접 수중에서 유화하여 에멀전이 되기 때문에, 수계 접착제로서 바람직하다.Moreover, when using urethane resin as a main component of an adhesive agent, the mixture of the polyester ionomer type urethane resin and the compound which has glycidyloxy group is mentioned as an example of a suitable adhesive composition. The polyester aionic polymer type urethane resin here is a urethane resin which has a polyester frame | skeleton, and a small amount of ionic component (hydrophilic component) is introduce | transduced in it. Such an ionomer-type urethane resin is suitable as an aqueous adhesive since it emulsifies in water directly without using an emulsifier, and turns into an emulsion.
폴리에스테르 아이오노머형 우레탄 수지 자체는 공지된 것이며, 예를 들어 일본 공개특허공보 평7-97504호에는, 페놀 수지를 수성 매체 중에 분산시키기 위한 고분자 분산제의 예로서 기재되어 있고, 또한 상기 서술한 일본 공개특허공보 2005-70140호 (특허 문헌 2), 일본 공개특허공보 2005-208456호 (특허 문헌 4) 에는, 폴리에스테르 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합물을 접착제로 하여, 폴리비닐알코올 수지로 이루어지는 편광 필름에 시클로올레핀 수지 필름을 접합하는 형태가 나타나 있다.Polyester ionomer-type urethane resin itself is well-known, for example, Unexamined-Japanese-Patent No. 7-97504 describes as an example of the polymeric dispersing agent for disperse | distributing a phenol resin in an aqueous medium, and also the above-mentioned Japan In Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-70140 (patent document 2) and Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-208456 (patent document 4), the mixture of the polyester ionomer type urethane resin and the compound which has glycidyloxy group was used as an adhesive agent, The aspect which bonds a cycloolefin resin film to the polarizing film which consists of polyvinyl alcohol resin is shown.
편광 필름에 상기 서술한 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (및 필요에 따라 보호 필름 또는 광학 보상 필름) 을 부착하는 방법으로는, 통상, 일반적으로 알려져 있는 것이어도 되고, 예를 들어 유연법, 마이어 바 코트법, 그라비아 코트법, 콤마 코터법, 닥터 블레이드법, 다이 코트법, 딥 코트법, 분무법 등에 의해 편광 필름 및/또는 그곳에 부착되는 필름의 접착면에 접착제를 도포하고, 양자를 중첩시키는 방법을 들 수 있다. 유연법이란, 피도포물인 필름을, 대략 수직 방 향, 대략 수평 방향, 또는 양자간의 경사 방향으로 이동시키면서, 그 표면에 접착제를 유하 (流下) 시켜 확산 도포하는 방법이다.As a method of attaching the above-mentioned stretched polyethylene terephthalate film (and a protective film or an optical compensation film as needed) to a polarizing film, generally, what is generally known may be sufficient, for example, the casting method and the Meyer bar coat method And a method of applying an adhesive to the adhesive surface of the polarizing film and / or the film attached thereto by the gravure coating method, the comma coating method, the doctor blade method, the die coating method, the spray method, or the like, and superposing the two. have. A casting method is a method of spreading and spreading an adhesive film on the surface while moving a film, which is a workpiece, in a substantially vertical direction, in a substantially horizontal direction, or in an inclined direction between them.
상기 서술한 방법으로 접착제를 도포한 후, 편광 필름과 그곳에 부착되는 필름을 닙 롤 등에 의해 사이에 끼워 부착시킨다. 또한, 편광 필름과 그곳에 부착되는 필름 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층체를 롤 등으로 가압하여 균일하게 눌러펴는 방법도 바람직하게 사용할 수 있다. 이 경우, 롤의 재질로는 금속이나 고무 등을 사용할 수 있다. 또한, 편광 필름과 그곳에 부착되는 필름 사이에 접착제를 적하한 후, 이 적층체를 롤과 롤 사이에 통과시켜, 가압하여 눌러펴는 방법도 바람직하게 채용된다. 이 경우, 이들 롤은 동일한 재질이어도 되고, 상이한 재질이어도 된다. 또한, 건조 혹은 경화 전에 있어서의, 상기 닙 롤 등을 사용하여 부착된 후의 접착제층의 두께는 5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또한 0.01㎛ 이상인 것이 바람직하다.After apply | coating an adhesive agent by the above-mentioned method, a polarizing film and the film adhering to it are sandwiched between a nip roll etc., and affixed. Moreover, after dripping an adhesive agent between a polarizing film and the film attached to it, the method of pressurizing this laminated body with a roll etc. and uniformly pushing out can also be used preferably. In this case, metal, rubber, etc. can be used as a material of a roll. Moreover, after dripping an adhesive agent between a polarizing film and the film attached to it, the method of making this laminated body pass between a roll and a roll, and pressing and pushing is also employ | adopted preferably. In this case, these rolls may be the same material, and may be a different material. Moreover, it is preferable that the thickness of the adhesive bond layer after sticking using the said nip roll etc. before drying or hardening is 5 micrometers or less, and it is preferable that it is 0.01 micrometers or more.
또한, 접착제층의 표면에는 접착성을 높이기 위해서, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임 (화염) 처리, 비누화 처리 등의 표면 처리를 적절히 실시해도 된다. 비누화 처리로는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지시키는 방법을 들 수 있다.Moreover, in order to improve adhesiveness on the surface of an adhesive bond layer, you may perform suitably surface treatments, such as a plasma process, a corona treatment, an ultraviolet irradiation process, a flame (flame) process, and a saponification process. As a saponification process, the method of immersing in aqueous alkali solution, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, is mentioned.
상기 수계 접착제를 통해 접합된 적층체는, 통상, 건조 처리가 실시되어, 접착제층의 건조, 경화가 이루어진다. 건조 처리는, 예를 들어 열풍을 분사함으로써 실시할 수 있다. 건조 온도는, 40 ∼ 100℃ 정도, 바람직하게는 60 ∼ 100℃ 의 범위에서 적절히 선택된다. 건조 시간은, 예를 들어 20 ∼ 1200 초 정도이다. 건조 후의 접착제층의 두께는 통상, 0.001 ∼ 5㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 또한 바람직하게는 2㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1㎛ 이하이다. 접착제층의 두께가 지나치게 커지면, 편광판의 외관 불량이 되기 쉽다.The laminated body bonded through the said water-based adhesive agent is a drying process normally, and an adhesive bond layer is dried and hardened | cured. A drying process can be performed by spraying hot air, for example. Drying temperature is about 40-100 degreeC, Preferably it selects suitably in the range of 60-100 degreeC. Drying time is about 20 to 1200 second, for example. The thickness of the adhesive bond layer after drying is about 0.001-5 micrometers normally, Preferably it is 0.01 micrometer or more, More preferably, it is 2 micrometers or less, More preferably, it is 1 micrometer or less. When the thickness of an adhesive bond layer becomes large too much, it will become the appearance defect of a polarizing plate.
건조 처리 후, 실온 이상의 온도에서 적어도 반나절, 통상은 며칠 이상의 양생을 실시하여 충분한 접착 강도를 얻어도 된다. 이러한 양생은, 전형적으로는 롤상으로 감긴 상태에서 행해진다. 바람직한 양생 온도는 30 ∼ 50℃ 의 범위이고, 더욱 바람직하게는 35℃ 이상 45℃ 이하이다. 양생 온도가 50℃ 를 초과하면, 롤 감김 상태에 있어서 이른바 「꽉 조여 감김」이 일어나기 쉬워진다. 또한, 양생시의 습도는 특별히 한정되지 않지만, 상대 습도가 0%RH ∼ 70%RH 정도의 범위가 되도록 선택되는 것이 바람직하다. 양생 시간은, 통상, 1 일 ∼ 10 일 정도, 바람직하게는 2 일 ∼ 7 일 정도이다.After the drying treatment, curing may be performed at least half a day, usually several days or more, at a temperature of room temperature or higher to obtain sufficient adhesive strength. Such curing is typically carried out in a roll wound state. Preferable curing temperature is the range of 30-50 degreeC, More preferably, they are 35 degreeC or more and 45 degrees C or less. When curing temperature exceeds 50 degreeC, what is called "tighten up" easily in a roll winding state. The humidity at the time of curing is not particularly limited, but is preferably selected so that the relative humidity is in the range of about 0% RH to about 70% RH. Curing time is usually 1 day-about 10 days, Preferably it is 2 days-about 7 days.
또한 본 발명의 편광판에 있어서의 접착제에는 광 경화성 접착제를 사용할 수도 있다. 광 경화성 접착제로는, 예를 들어 광 경화성 에폭시 수지와 광 카티온 중합 개시제 등의 혼합물을 들 수 있다. 이 경우에는, 활성 에너지선을 조사함으로써 광 경화성 접착제를 경화시킨다. 활성 에너지선의 광원은 특별히 한정되지 않지만, 파장 400㎚ 이하에 발광 분포를 갖는 활성 에너지선이 바람직하고, 구체적으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 바람직하다.Moreover, a photocurable adhesive agent can also be used for the adhesive agent in the polarizing plate of this invention. As a photocurable adhesive agent, the mixture of a photocurable epoxy resin, a photocationic polymerization initiator, etc. are mentioned, for example. In this case, a photocurable adhesive agent is hardened by irradiating an active energy ray. Although the light source of an active energy ray is not specifically limited, The active energy ray which has a light emission distribution in wavelength 400nm or less is preferable, Specifically, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, micro Wave-excited mercury lamps, metal halide lamps and the like are preferred.
광 경화성 접착제에 대한 광 조사 강도는, 그 광 경화성 접착제의 조성에 따 라 적절히 결정되고 특별히 한정되지 않지만, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역의 조사 강도가 0.1 ∼ 6000mW/㎠ 인 것이 바람직하다. 그 조사 강도가 0.1mW/㎠ 이상임으로써, 반응 시간이 지나치게 길어지지 않고, 6000mW/㎠ 이하임으로써, 광원으로부터 복사되는 열 및 광 경화성 접착제의 경화시의 발열에 의한 에폭시 수지의 황변이나 편광 필름의 열화를 발생할 우려가 적다. 광 경화성 접착제에 대한 광 조사 시간은, 경화시키면 광 경화성 접착제마다 제어되는 것으로서 특별히 제한되지 않지만, 상기 조사 강도와 조사 시간의 곱으로서 나타내는 적산 광량이 10 ∼ 10000mJ/㎡ 가 되도록 설정되는 것이 바람직하다. 광 경화성 접착제에 대한 적산 광량이 10mJ/㎡ 이상임으로써, 중합 개시제 유래의 활성종을 충분량 발생시켜 경화 반응을 보다 확실히 진행시킬 수 있고, 또한, 10000mJ/㎡ 이하임으로써, 조사 시간이 지나치게 길어지지 않아, 양호한 생산성을 유지할 수 있다. 또한, 활성 에너지선 조사 후의 접착제층의 두께는, 통상, 0.001 ∼ 5㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 또한 바람직하게는 2㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1㎛ 이하이다.Although light irradiation intensity | strength to a photocurable adhesive agent is suitably determined according to the composition of the photocurable adhesive agent, although it does not specifically limit, It is preferable that irradiation intensity of the wavelength range effective for activation of a polymerization initiator is 0.1-6000 mW / cm <2>. When the irradiation intensity is 0.1 mW / cm 2 or more, and the reaction time does not become too long, and is 6000 mW / cm 2 or less, the yellowing of the epoxy resin and the polarization film of the epoxy resin due to the heat generated during the curing of the photocurable adhesive and the heat radiated from the light source. There is little possibility of deterioration. Although light irradiation time with respect to a photocurable adhesive agent will not be restrict | limited in particular as it is controlled for every photocurable adhesive agent when it hardens | cures, It is preferable to set so that the accumulated light amount shown as a product of the said irradiation intensity and irradiation time may be 10-10000mJ / m <2>. When the accumulated light amount for the photocurable adhesive agent is 10 mJ / m 2 or more, a sufficient amount of active species derived from the polymerization initiator can be generated to reliably advance the curing reaction, and the irradiation time does not become too long because it is 10000 mJ / m 2 or less. , Good productivity can be maintained. In addition, the thickness of the adhesive bond layer after active energy ray irradiation is about 0.001-5 micrometers normally, Preferably it is 0.01 micrometer or more, More preferably, it is 2 micrometers or less, More preferably, it is 1 micrometer or less.
활성 에너지선의 조사에 의해 광 경화성 접착제를 경화시키는 경우, 상기 편광 필름의 편광도, 투과율 및 색상, 그리고 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 보호 필름, 광학 보상 필름의 투명성 등의 편광판의 모든 기능이 저하되지 않는 조건에서 경화를 실시하는 것이 바람직하다.When hardening a photocurable adhesive agent by irradiation of an active energy ray, all the functions of the polarizing plate, such as the polarization degree, the transmittance | permeability, and the color of the said polarizing film, and the transparency of a stretched polyethylene terephthalate film, a protective film, and an optical compensation film, do not fall. It is preferable to perform hardening on conditions.
본 발명의 편광판은, 편광 필름의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층된 측과는 반대측 외면 (보호 필름 또는 광학 보상 필름이 적층되어 있는 경우에 는, 당해 보호 필름 또는 광학 보상 필름의 편광 필름에 적층된 측과는 반대측의 면) 에, 당해 편광판을 액정 셀에 부착하기 위한 점착제층이 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 점착제층에 사용되는 점착제로는, 종래 공지된 적절한 점착제를 특별히 제한없이 사용할 수 있고, 예를 들어 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 점착력, 신뢰성, 리워크성 등의 관점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하게 사용된다. 점착제층은, 이와 같은 점착제를, 예를 들어 유기 용제 용액의 형태로 사용하여, 그것을 기재 필름 상에 다이 코터나 그라비아 코터 등에 의해 도포하고, 건조시키는 방법에 의해 형성할 수 있는 것 외에, 이형 처리가 실시된 플라스틱 필름 (세퍼레이트 필름이라고 불린다) 상에 형성된 시트상 점착제를 기재 필름에 전사하는 방법에 의해서도 형성할 수 있다. 점착제층의 두께에 대해서도 특별히 제한은 없지만, 일반적으로 2 ∼ 40㎛ 의 범위 내인 것이 바람직하다.The polarizing plate of this invention is laminated | stacked on the polarizing film of the said protective film or optical compensation film in the outer surface (when a protective film or an optical compensation film is laminated | stacked on the opposite side to the side where the stretched polyethylene terephthalate film of the polarizing film was laminated | stacked. It is preferable that the adhesive layer for attaching the said polarizing plate to a liquid crystal cell is formed in the surface on the opposite side to the side. As an adhesive used for such an adhesive layer, a conventionally well-known suitable adhesive can be used without a restriction | limiting especially, For example, an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a silicone type adhesive etc. are mentioned. Especially, an acrylic adhesive is used preferably from a viewpoint of transparency, adhesive force, reliability, rework property, etc. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by a method of using such an adhesive in the form of an organic solvent solution, for example, by applying a die coater, a gravure coater, or the like on a substrate film, and drying the mold. It can also form by the method of transferring the sheet-like adhesive formed on the plastic film (it is called a separator film) to which it was given to the base film. Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of an adhesive layer, It is preferable to exist in the range of 2-40 micrometers generally.
편광판의 외면에 당해 점착제층을 개재하여 광학 기능성 필름이 점착되어도 된다. 광학 기능성 필름으로는, 예를 들어 상기 서술한 셀룰로오스 필름 또는 시클로올레핀 필름을 기재로 하는 광학 보상 필름 외에, 기재 표면에 액정성 화합물이 도포되고, 배향되어 있는 광학 보상 필름, 어떤 종류의 편광광을 투과시키고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름, 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 위상차 필름, 표면에 요철 형상을 갖는 방현 기능이 형성된 필름, 표면 반사 방지 처리된 필름, 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름, 반사 기능과 투과 기능을 겸비하는 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다. 기재 표 면에 액정성 화합물이 도포되고, 배향되어 있는 광학 보상 필름에 상당하는 시판품으로는, WV 필름 (후지 필름 (주) 제조), NH 필름 (신닛폰 석유 (주) 제조), NR 필름 (신닛폰 석유 (주) 제조) 등을 들 수 있다. 어떤 종류의 편광광을 투과시키고, 그것과 반대의 성질을 나타내는 편광광을 반사하는 반사형 편광 필름에 상당하는 시판품으로는, 예를 들어 DBEF (3M 사 제조, 일본에서는 스미토모 스리엠 (주) 으로부터 입수할 수 있다), APF (3M 사 제조, 일본에서는 스미토모 스리엠 (주) 으로부터 입수할 수 있다) 등을 들 수 있다. 또한, 환형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 위상차 필름에 상당하는 시판품으로는, 예를 들어 아톤 필름 (JSR (주) 제조), 에스시나 (세키스이 화학 공업 (주) 제조), 제오노아 필름 ((주) 옵테스 제조) 등을 들 수 있다.The optical functional film may be stuck to the outer surface of a polarizing plate through the said adhesive layer. As an optical functional film, besides the optical compensation film based on the cellulose film or cycloolefin film mentioned above, a liquid crystalline compound is apply | coated to the surface of a base material, and the optical compensation film orientated and some kind of polarized light are oriented, for example. A reflective polarizing film that transmits and reflects polarized light exhibiting opposite properties, a retardation film made of a polycarbonate resin, a film having an antiglare function having irregularities on its surface, a film having a surface anti-reflection treatment, on a surface The reflection film which has a reflection function, the semi-transmissive reflection film which has a reflection function, and a transmission function etc. are mentioned. As a commercial item corresponded to the optical compensation film in which a liquid crystalline compound is apply | coated to the base material surface, and is oriented, WV film (made by Fujifilm Co., Ltd.), NH film (made by Shin-Nippon Petroleum Co., Ltd.), NR film ( Shin-Nippon Oil Co., Ltd.) etc. are mentioned. As a commercial item corresponding to the reflection type polarizing film which transmits some kind of polarized light and reflects the polarized light showing the opposite property, it is, for example, from DBEF (manufactured by 3M Co., Ltd., Japan, Sumitomo Three M Co., Ltd.). Available), APF (manufactured by 3M, available from Sumitomo 3M Co., Ltd. in Japan), and the like. In addition, as a commercial item corresponded to the retardation film which consists of cyclic polyolefin resin, an aton film (made by JSR Corporation), Essina (made by Sekisui Chemical Industries, Ltd.), a Zeonoa film (Co., Ltd.) Optes manufacture) etc. are mentioned.
본 발명은 또한, 상기 서술한 본 발명의 편광판을, 점착제층을 개재하여 액정 셀에 부착시킨 액정 패널을 구비하는 액정 표시 장치에 대해서도 제공한다. 이 경우, 본 발명의 편광판은, 액정 셀의 배면측 또는 전면측에, 혹은 배면측과 전면측에 부착된다. 이와 같은 본 발명의 액정 표시 장치는, 본 발명의 편광판이 액정 셀의 배면에 부착된 액정 패널을 구비함으로써, 박육화에 대응하면서 충분한 기계적 강도를 갖고, 나아가서는, 액정 패널의 배면측에 본 발명 편광판의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름측을 배치시킴으로써, 액정 패널과 백라이트 시스템의 접촉을 방지할 수 있는 액정 표시 장치가 제공된다. 본 발명의 액정 표시 장치에 있어서, 상기 서술한 특징 이외의 부분에 대해서는, 종래 공지된 액정 표시 장치의 적절한 구성을 채용할 수 있고, 액정 표시 장치가 액정 패널 이외에 통상, 구 비하는 구성 요건 (광 확산판, 백라이트 등) 특별히 제한되는 것은 아니다.This invention also provides the liquid crystal display device provided with the liquid crystal panel which attached the polarizing plate of this invention mentioned above to the liquid crystal cell via an adhesive layer. In this case, the polarizing plate of the present invention is attached to the back side or the front side of the liquid crystal cell, or to the back side and the front side. Such a liquid crystal display device of the present invention has a sufficient mechanical strength while responding to thinning by providing the liquid crystal panel with the polarizing plate of the present invention attached to the back of the liquid crystal cell, and furthermore, the polarizing plate of the present invention on the back side of the liquid crystal panel. By arrange | positioning the stretched polyethylene terephthalate film side, the liquid crystal display device which can prevent the contact of a liquid crystal panel and a backlight system is provided. In the liquid crystal display device of the present invention, for parts other than the above-described features, a suitable configuration of a conventionally known liquid crystal display device can be adopted, and the component requirements that the liquid crystal display device usually has other than the liquid crystal panel (light Diffusion plate, backlight, etc.) is not particularly limited.
또한, 광 확산판이란, 백라이트로부터의 광을 확산시키는 기능을 갖는 광학 부재로서, 예를 들어 열가소성 수지에 광 확산제인 입자를 분산시켜 광 확산성을 부여한 것, 열가소성 수지판의 표면에 요철을 형성하여 광 확산성을 부여한 것, 열가소성 수지판의 표면에 입자가 분산된 수지 조성물의 도포층을 형성하여, 광 확산성을 부여한 것 등이 사용된다. 광 확산판의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 0.1 ∼ 5㎜ 의 범위가 바람직하다. 또한, 광 확산판과 액정 패널 사이에는, 프리즘 시트 (집광 시트라고도 불리며, 예를 들어 BEF (3M 사 제조) 등이 해당됨), 휘도 향상 시트 (상기 서술한 반사형 편광 필름과 동일한 것임 (상기 서술한 DBEF, APF 등)), 광 확산 시트 등, 다른 광학 기능성을 나타내는 시트를 배치할 수도 있다. 다른 광학 기능성을 나타내는 시트는, 필요에 따라 복수 종류 배치할 수도 있다. 또한, 광 확산판으로서 예를 들어 실린드리컬한 형상을 표면에 갖는 프리즘 시트와 광 확산판의 적층 일체품 (예를 들어 일본 공개특허공보 2006-284697호에 기재되는 것) 과 같은, 광 확산 기능에 다른 기능이 복합화된 광학 시트를 사용할 수도 있다.The light diffusing plate is an optical member having a function of diffusing light from a backlight. For example, the light diffusing plate is formed by dispersing particles, which are light diffusing agents, in a thermoplastic resin to impart light diffusing property, and to form irregularities on the surface of the thermoplastic resin plate. To provide light diffusivity, to form a coating layer of a resin composition in which particles are dispersed on the surface of the thermoplastic resin plate, and to impart light diffusivity. Although the thickness in particular of a light diffusion plate is not restrict | limited, The range of 0.1-5 mm is preferable. In addition, between a light diffusion plate and a liquid crystal panel, a prism sheet (it is also called a light condensing sheet, for example, BEF (made by 3M company, etc.) corresponds), a brightness improving sheet (it is the same as the above-mentioned reflection type polarizing film (mentioned above) A sheet exhibiting other optical functionalities such as one DBEF, APF, etc.), a light diffusing sheet, and the like may be disposed. The sheet | seat which shows another optical functionality can also be arrange | positioned in multiple types as needed. Further, as a light diffusing plate, for example, a light diffusing plate such as a laminated integral product of a prism sheet having a cylindrical shape on its surface and a light diffusing plate (for example, described in JP 2006-284697 A). It is also possible to use an optical sheet in which other functions are combined.
본 발명의 편광판은, 백라이트/광 확산판/광 확산 시트/휘도 향상 시트/액정 셀의 구성으로 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 서술한 액정 셀, 액정 패널의 「배면측」이란, 액정 패널을 액정 표시 장치에 탑재하였을 때의 백라이트측을 의미하고, 액정 셀, 액정 패널의 「전면측」이란, 액정 패널을 액정 표시 장치에 탑재하였을 때의 시인측을 의미한다.The polarizing plate of this invention is used suitably by the structure of a backlight / light-diffusion plate / light-diffusion sheet / brightness improvement sheet / liquid crystal cell. In addition, the "back side" of the liquid crystal cell mentioned above and a liquid crystal panel means the backlight side when a liquid crystal panel is mounted in a liquid crystal display device, and a "front side" of a liquid crystal cell and a liquid crystal panel means a liquid crystal panel It means the visual recognition side when mounted in a display apparatus.
실시예Example
이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 예 중, 함유량 내지 사용량을 나타내는 % 및 부는, 특별한 기재가 없는 한 중량 기준이다. 이하의 예에 있어서, 연신 노르보르넨 수지로 이루어지는 광학 보상 필름의 면내 위상차값 R0 및 두께 방향 위상차값 Rth 는, KOBRA 21ADH (오지 계측 기기 (주) 제조) 를 사용하여 측정한 값을 가리킨다. 또한, 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 배향 주축의 연신축에 대한 편차 각도 및 MOR 은, 마이크로파 투과형 분자 배향계 (오지 제지 (주) 제조) 를 사용하여 측정한 값을 가리킨다.Although an Example is given to the following and this invention is demonstrated to it in more detail, this invention is not limited to these Examples. In addition,% and part which show content-usage-amount in an example are a basis of weight unless there is particular notice. In the following examples, the in-plane retardation value R 0 and the thickness direction retardation value R th of the optical compensation film made of the stretched norbornene resin refer to values measured using KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Measuring Instruments Co., Ltd.). . In addition, the deviation angle and MOR with respect to the extending | stretching axis | shaft of the orientation main axis | shaft of an extending | stretching polyethylene terephthalate film point out the value measured using the microwave transmission type molecular orientation system (made by Oji Paper Co., Ltd.).
<실시예 1><Example 1>
평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰% 이상이고 두께 75㎛ 인 폴리비닐알코올 필름을, 30℃ 의 순수에 침지시킨 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.02/2/100 인 수용액에 30℃ 에서 침지시켰다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 12/5/100 인 수용액에 56.5℃ 에서 침지시켰다. 계속해서 8℃ 의 순수로 세정한 후, 65℃ 에서 건조시켜, 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 편광 필름을 얻었다. 연신은, 주로 요오드 염색 및 붕산 처리의 공정에서 실시하고, 토탈 연신 배율은 5.3 배였다.After immersing a polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2400 and a degree of saponification of at least 99.9 mol% and a thickness of 75 µm in pure water at 30 ° C, the weight ratio of iodide / potassium iodide / water is 0.02 / 2/100 at 30 ° C. It was immersed. Then, it was immersed at 56.5 degreeC in the aqueous solution whose weight ratio of potassium iodide / boric acid / water is 12/5/100. Subsequently, after wash | cleaning with the pure water of 8 degreeC, it dried at 65 degreeC and obtained the polarizing film in which iodine adsorption-orientated to polyvinyl alcohol. Stretching was mainly carried out in the steps of iodine dyeing and boric acid treatment, and the total draw ratio was 5.3 times.
상기 서술한 바와 같이 하여 얻어진 편광 필름의 일방측에, 두께 45㎛ 의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (배향 주축의 연신축에 대한 편차 각도 : 2 도, MOR : 3.4) 을, 그 부착면에 코로나 처리를 실시한 후, 광 경화형 접착제를 통해 서로 접착하여 부착시켰다.On one side of the polarizing film obtained as described above, a stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 45 µm (deviation angle with respect to the stretching axis of the orientation major axis: 2 degrees, MOR: 3.4) was subjected to corona treatment on the adhered surface thereof. After implementation, the adhesive was adhered to each other through a photocurable adhesive.
이어서, 편광 필름의 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 적층된 측과는 반대측에, 두께 73㎛ 의 연신 노르보르넨계 수지로 이루어지는 광학 보상 필름 (면내 위상차값 R0 : 63㎚, 두께 방향 위상차값 Rth : 225㎚) 을, 그 부착면에 코로나 처리를 실시한 후, 광 경화형 접착제를 통해 접착시켜 편광판을 얻었다. 이 편광판의 광학 보상 필름의 외면에, 두께 25㎛ 의 아크릴계 점착제의 층을 형성하고, 이 점착제층을 형성한 광학 보상 필름의 외면측을 액정 셀의 배면에 배치하고, 액정 셀의 전면에는 시판되는 편광판 (스미카란 SRW842E-GL5, 스미토모 화학 (주) 제조) 을 배치하여 액정 패널을 조립하고, 이것을 사용하여 시판되는 백라이트/광 확산판/확산 시트/확산 시트/휘도 향상 시트 (DBEF)/액정 패널의 순으로 구성된 액정 표시 장치를 제조하였다. 얻어진 액정 표시 장치에 대하여 육안으로 관찰한 결과, 경사 방향의 색 불균일 (간섭 불균일) 은 작고, 시인성은 양호하였다. 또한, 액정 패널의 휨도 작았다.Next, an optical compensation film (in-plane retardation value R 0 : 63 nm, thickness direction retardation value R th :) consisting of a stretched norbornene-based resin having a thickness of 73 μm on the side opposite to the side on which the stretched polyethylene terephthalate film of the polarizing film was laminated. 225 nm) was corona-treated to the adhesion surface, and then it adhere | attached through the photocurable adhesive agent, and obtained the polarizing plate. On the outer surface of the optical compensation film of this polarizing plate, a layer of a 25-micrometer-thick acryl-type adhesive is formed, the outer surface side of the optical compensation film which formed this adhesive layer is arrange | positioned at the back of a liquid crystal cell, and it is marketed on the front of a liquid crystal cell A polarizing plate (Sumikaran SRW842E-GL5, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is disposed to assemble a liquid crystal panel, and a commercially available backlight / light diffuser plate / diffusion sheet / diffusion sheet / luminance enhancement sheet (DBEF) / liquid crystal panel A liquid crystal display device constructed in the order of was manufactured. As a result of visual observation of the obtained liquid crystal display device, color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was small, and visibility was good. Moreover, the curvature of the liquid crystal panel was also small.
<실시예 2><Example 2>
배향 주축의 연신축에 대한 편차 각도가 5 도, MOR 이 3.4 인 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 제조하고, 또한 당해 편광판을 사용하여 액정 표시 장치를 제조하였다. 얻어진 액정 표시 장치에 대하여 육안으로 관찰한 결과, 경사 방향의 색 불균일 (간섭 불 균일) 은 작고, 시인성은 양호하였다. 또한, 액정 패널의 휨도 작았다.A polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a oriented polyethylene terephthalate film having a deviation angle of 5 degrees and an MOR of 3.4 with respect to the stretching axis was used, and a liquid crystal display device was manufactured using the polarizing plate. . As a result of visual observation of the obtained liquid crystal display device, color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was small, and visibility was good. Moreover, the curvature of the liquid crystal panel was also small.
<비교예 1>Comparative Example 1
배향 주축의 연신축에 대한 편차 각도가 30 도, MOR 이 3.4 인 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 제조하고, 또한 당해 편광판을 사용하여 액정 표시 장치를 제조하였다. 얻어진 액정 표시 장치에 대하여 육안으로 관찰한 결과, 경사 방향의 색 불균일 (간섭 불균일) 이 보였다. 한편, 액정 패널의 휨은 작았다.A polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a oriented polyethylene terephthalate film having a deviation angle of 30 degrees and an MOR of 3.4 with respect to the stretching axis was used, and a liquid crystal display device was manufactured using the polarizing plate. . As a result of visual observation of the obtained liquid crystal display, color unevenness (interference unevenness) in the oblique direction was observed. On the other hand, the curvature of the liquid crystal panel was small.
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