KR20090056419A - 감압성 접착제 테이프 - Google Patents

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KR20090056419A
KR20090056419A KR1020070123551A KR20070123551A KR20090056419A KR 20090056419 A KR20090056419 A KR 20090056419A KR 1020070123551 A KR1020070123551 A KR 1020070123551A KR 20070123551 A KR20070123551 A KR 20070123551A KR 20090056419 A KR20090056419 A KR 20090056419A
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 기재 및 기재의 하나 이상의 표면 상에 배치된 하나 이상의 감압성 접착제 층을 포함하며, 기재는 폴리올레핀 수지 및 금속 히드록시드를 함유하는 올레핀계 수지 조성물로 형성되고, 감압성 접착제 층은 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.2 ㎛ 이하인 아크릴 에멀젼을 함유하는 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물로 형성되는 것인 감압성 접착제 테이프에 관한 것이다. 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 탁월한 가장자리 박리 저항성을 가지고, 적합한 재권취력을 발휘할 수 있다.
감압성 접착제 테이프, 가장자리 박리 저항성, 재권취력, 전선용 테이프

Description

감압성 접착제 테이프 {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE}
본 발명은 감압성 접착제 테이프, 보다 정확하게는 우수한 접착성 및 우수한 가장자리 박리 저항성을 갖고, 기재가 폴리올레핀 기재인 경우에도 적합한 재권취력을 보일 수 있는 감압성 접착제 테이프에 관한 것이다.
이제까지, 다양한 전기 와이어 및 케이블과 같은 와이어를 묶는데 사용되는 감압성 접착제 테이프(묶음용 감압성 접착제 테이프)로서, 폴리비닐 클로라이드 수지(이하, "PVC"로 지칭될 수 있음) 기재를 갖는 감압성 접착제 테이프가 조작성 및 난연성의 관점에서 널리 사용되었다. 하지만, PVC를 이용한 감압성 접착제 테이프는 연소시 유독 가스를 생성하기 때문에, 최근에는, 염소와 같은 할로겐 원자를 함유하지 않는 플라스틱 기재를 갖는 감압성 접착제 테이프(이는 "비할로겐 접착제 테이프"로 지칭될 수 있음), 특히 주 성분으로서 폴리올레핀 수지를 함유하는 폴리올레핀 수지 조성물 기재를 갖는 감압성 접착제 테이프가 사용되기 시작했다.
하지만, PVC와 같이 묶음용으로 사용되기에 적합한 강도, 가요성 및 응력 완화의 특성들이 잘 균형잡힌 폴리올레핀 수지 조성물을 제조하는 것은 매우 어렵다. 따라서, 그러한 폴리올레핀 수지 조성물이 묶음 용도를 위한 감압성 접착제 테이프 의 기재로서 적합하게 사용될 수 있기 위해서, 예를 들어 수지 조성물의 강도 및 가요성의 조화에 관한 다양한 연구들이 이루어졌다(JP-A-A2001-192629 또는 JP-A-2001-311061 참조).
반면에, 우수한 점착성 및 접착성을 갖는 비할로겐 접착제 테이프가 제안되었다(JP-A-2001-131509 또는 JP-A-211-164215 참조).
단량체 성분으로서 사용되는 실란 단량체를 갖는 아크릴 중합체를 함유하는 수성 분산액 유형의 접착제 조성물이 또한 제안되었다(JP-A-2001-131511 또는 JP-A-2003-176469 참조).
하지만, 응력 완화의 문제는 아직도 완전히 해결되지 않았으며, 따라서, 폴리올레핀 수지 조성물 기재를 갖는 감압성 접착제 테이프는 여전히, 그것을 이용하여 묶은 후 감압성 접착제 테이프의 가장자리가 박리될 수 있는 점에 대한 신뢰성의 문제를 가지고, 감압성 접착제 테이프의 재권취력이 너무 크고, 접착제가 그 자체의 뒷표면에 붙잡히거나, 반대로는, 감압성 접착제 테이프의 재권취력이 작은 경우, 와이어 등이 테이프로 단단하게 묶일 수 없다는 또다른 조작상의 문제점을 갖는다.
상기 언급한 바와 같이 우수한 점착성 및 접착성을 갖는 비할로겐 감압성 접착제 테이프는 묶음용으로 사용된 후 접착된 테이프가 가장자리로부터 박리되지 않도록 하는 가장자리 박리 저항성 및 그의 조작성(재권취력)의 관점에서 여전히 만족스럽지 못하다.
조작성에 일부 영향줄 수 있는 감압성 접착제 테이프의 재권취 특성에 관해 서, 지금까지는, 접착제에 가소제를 첨가함으로써 재권취 특성의 문제가 해결될 수 있다고 제안되어 왔다.
가장자리 박리 저항성에 관해서는, 기초 중합체에 가소제를 첨가하거나 가소제를 기재로부터 기초 중합체로 전이시키거나, 기초 중합체에 점착성부여제를 첨가함으로써, 감압성 접착제 테이프의 점착성 및 접착성을 증가시키는 방법이 일반적으로 알려져 있다. 하지만, 그러한 가소제 및 점착성부여제의 구체적인 조합의 효과에 대해서는 어느 것도 개시되거나 제안된 적이 없다.
이러한 상황에서, 본원의 발명자들은 가장자리 박리 저항성의 문제점 및 감압성 접착제 테이프를 재권취함에 있어서의 조작성의 문제점을 해결하기 위해서, 폴리올레핀 수지 조성물로 구성된 폴리올레핀 기재를 갖고, 로진 에스테르 점착성부여제가 접착제에 첨가됨으로써 테이프의 가장자리 박리 저항성이 개선되고, 테이프의 재권취력이 테이프에 제공되는 석유 수지 및 가소제의 효과에 의해 적합하게 조절되는 감압성 접착제 테이프를 위한 접착제 조성물을 제공하였다.
하지만, 보다 개선된 접착성 및 가장자리 박리 저항성을 갖고, 적합한 재권취력 또한 갖는 감압성 접착제 테이프가 요망되고 있었다.
특히, 가교제를 함유하는 접착제 조성물 시스템에 있어서, 가교제가 시스템 중에 불량하게 분산되거나(균일하지 않거나, 거의 균일하지 않음), 감압성 접착제 층을 형성하는데 있어서의 건조 조건이 요동하면(일정하지 않거나, 거의 일정하지 않음), 감압성 접착제 테이프를 재권취하는데 필요한 재권취력이 증가하거나 재권취되는 테이프가 큰 소음을 낼 수 있다는 일부 문제점들이 또한 나타난다.
나아가, 난연제로서 작용하는 금속 히드록시드와 같은 다가 금속 염이, 기재로서 작용하는 플라스틱 필름 중에 함유되는 경우, 감압성 접착제 테이프의 접착 강도가 시간에 따라 크게 낮아질 수 있는 현상이 일어날 수 있다. 뿐만 아니라, 이러한 현상으로 인해, 접착된 테이프의 가장자리가 쉽게 박리될 수 있음으로써 테이프의 실용성의 문제를 야기한다고 알려져 있다. 그와 같이, 다가 금속 염이 기재 중에 함유되는 경우, 다가 금속 염은 접착제의 기초 중합체 중 반응성 관능기(주로 카르복실기)와 가교될 수 있고, 그에 따라 접착제는 경화되고 그의 접착 강도는 낮아질 수 있다.
뿐만 아니라, 경우에 따라, 유화제가 감압성 접착제 층의 표면 상에 침착됨으로써, 테이프의 접착제 강도가 더욱 낮아질 수 있다.
따라서, 본 발명의 목적은 우수한 접착성 및 우수한 가장자리 박리 저항성을 갖고, 기재가 폴리올레핀 기재인 경우에도 적합한 재권취력을 보일 수 있는 감압성 접착제 테이프를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 묶음용 감압성 접착제 테이프로서 유용한 감압성 접착제 테이프를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적을 달성하고자 예의 검토하였다. 그 결과, 그들은 폴리올레핀 수지로 구성된 기재를 갖는 감압성 접착제 테이프에 있어서, 감압성 접착제 테이프 층이 에멀젼 입자들이 특정 평균 입자 크기를 갖는 아크릴 에멀젼을 함유하는 접착제 조성물로 형성되면, 감압성 접착제 테이프가 우수한 접착성 및 우 수한 가장자리 박리 저항성을 가질 수 있고, 기재가 폴리올레핀인 경우에도 적합한 재권취력으로 재권취될 수 있다는 것을 발견하였다. 본 발명은 이러한 발견들에 기초하여 이루어졌다.
구체적으로, 본 발명은 하기 (1) 내지 (5)에 관한 것이다.
(1) 기재 및 기재의 하나 이상의 표면 상에 배치된 하나 이상의 감압성 접착제 층을 포함하며,
기재는 폴리올레핀 수지 및 금속 히드록시드를 함유하는 올레핀계 수지 조성물로 형성되고,
감압성 접착제 층은 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.2 ㎛ 이하인 아크릴 에멀젼을 함유하는 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물로 형성되는 것인 감압성 접착제 테이프.
(2) (1)에 있어서, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물이
(A) 에멀젼 유형의 아크릴 중합체,
(B) 석유 수지 및
(C) 로진 수지를 함유하며,
성분 (B)는 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부의 비율로 함유되고, 성분 (C)는 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부의 비율로 함유되는 것인 감압성 접착제 테이프.
(3) (2)에 있어서, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)가 (메트)아크릴레이트 및 가수분해성 규소 원자 함유 기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합반응을 통해 얻어질 수 있는 아크릴 중합체인 감압성 접착제 테이프.
(4) (2)에 있어서, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)가 (메트)아크릴레이트와 공중합될 수 있는 기를 갖는 반응성 유화제의 존재 하에 단량체 성분들의 유화 중합반응을 통해 얻어질 수 있는 에멀젼 유형의 아크릴 중합체인 감압성 접착제 테이프.
(5) (2)에 있어서, 성분 (B) 및 성분 (C)의 전체 비율이 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 10 내지 60 중량부인 감압성 접착제 테이프.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메트아크릴레이트를 의미하며; "(메트)"는 모두 그러한 의미를 위해 사용된다.
본 발명의 감압성 접착제 테이프는 상기 언급된 구성을 가지며, 그로 인해, 기재가 폴리올레핀 기재라고 할지라도, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 우수한 접착성 및 우수한 가장자리 박리 저항성을 가질 수 있고, 적합한 재권취력을 발현할 수 있다. 따라서, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 묶음용 감압성 접착제 테이프로서 유용하다. 뿐만 아니라, 감압성 접착제 테이프에 있어서, 기재는 폴리올레핀 기재이며, 따라서 테이프는 연소시 유독 가스를 생성하지 않는다는 다른 특성을 갖는다.
감압성 접착제 층
본 발명의 감압성 접착제 테이프는 에멀젼 입자가 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 아크릴 에멀젼을 함유하는 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물로 형성되는 감압성 접착제 층을 갖는다. 그러한 취지로, 감압성 접착제 층을 형성하는 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물 중 아크릴 에멀젼에 있어서, 에멀젼 입자가 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖기 때문에, 에멀젼 입자 중 중합체 조성물의 분자량(특히, 중량 평균 분자량)이 크고, 따라서 저분자량 성분의 비율이 낮으며, 그에 따라 에멀젼은 우수한 응집력을 보일 수 있다. 이는 에멀젼 입자의 입자 크기가 보다 작아질수록 에멀젼 중 입자의 개수가 보다 많아지고, 한 에멀젼 입자 중에 취해질 중합반응 개시자의 양이 보다 적어짐으로써, 에멀젼 입자 중 중합체 성분의 분자량(특히, 중량 평균 분자량)이 보다 커지기 때문이다. 뿐만 아니라, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 아주 작기 때문에, 감압성 접착제 층의 표면이 거칠어지지 않고 평활해질 수 있으므로, 감압성 접착제 층이 효과적인 접촉 면적(접착 면적)을 확실히 가질 수 있다. 따라서, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 우수한 접착성 및 우수한 가장자리 박리 저항성을 보일 수 있으며, 기재가 올레핀계 기재라고 하더라도 적합한 재권취력을 발현할 수 있다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물에서, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기는 0.2 ㎛ 이하이기만 하다면, 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 0.01 내지 0.18 ㎛ (보다 바람직하게는 0.08 내지 0.15 ㎛)이다. 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물 중 에멀젼 입자의 평균 입자 크기는 레이저 산란 회절 입자 크기분석기 "LS 13 320"(벡만 코울터(Beckman Coulter)에 의해 제조됨)를 이용하여 측정될 수 있다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물은 에멀젼 입자가 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 아크릴 에멀젼을 함유하는 한 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 적어도 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A), 석유 수지 (B) 및 로진 수지 (C)를 함유하고, 여기서 석유 수지 (B)의 비율은 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부이고, 로진 수지 (C)의 비율은 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부이다. 물론, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)는 반드시 에멀젼 입자가 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 아크릴 에멀젼 중 아크릴 중합체이어야 한다.
상기 언급한 바와 같이, 석유 수지 (B) 및 로진 수지 (C)가 접착제 중 기초 중합체로서 작용하는 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)에 대해 적합한 비로 사용되는 경우, 감압성 접착제 테이프는 보다 우수한 접착력 및 보다 우수한 가장자리 박리 저항성을 가질 수 있으며, 보다 적합한 재권취력을 발현할 수 있다. 구체적으로, 접착제가 그러한 적합한 비로 로진 수지 (C)를 함유하면, 감압성 접착제 테이프는 사용될 때(예를 들어, 이를 이용한 묶음의 경우) 가장자리로부터 테이프가 박리되는 것을 방지하는 매우 개선된 가장자리 박리 저항성을 보일 수 있다. 본원에서, 가장자리 박리 저항성은 묶음용 감압성 접착제 테이프로서 실제로 사용함에 있어 중요한 특성이다. 접착제가 그러한 적합한 비로 석유 수지 (B)를 함유하면, 재권취되는 경우 감압성 접착제 테이프의 재권취 능력은 크게 개선될 수 있으며, 테이프는 적합한 재권취력을 보이면서 그의 가장자리 박리 저항성이 거의 낮아지지 않거나 전혀 낮아지지 않을 수 있다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)
에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A) 중의 아크릴 중합체(이는 "아크릴 중합체 (A)"로 지칭될 수 있음)의 경우, (메트)아크릴레이트 (아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트)를 주요 단량체 성분으로서 함유하는 (메트)아크릴레이트 중합체가 사용될 수 있다. (메트)아크릴레이트는 하기 언급되는 알킬 (메트)아크릴레이트 뿐 아니라, 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 및 아릴 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 페닐 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
아크릴 중합체 (A)는 바람직하게는, 알킬 (메트)아크릴레이트를 주요 단량체 성분으로서 함유하는 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체이다. 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트 단독으로 된 중합체(단독중합체) 또는 알킬 (메트)아크릴레이트 및 임의의 다른 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 시클로알킬 (메트)아크릴레이트 또는 아릴 (메트)아크릴레이트 또는 알킬 (메트)아크릴레이트와 공중합될 수 있는 임의의 다른 단량체(공중합성 단량체)로 된 공중합체일 수 있다. 즉, 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체에서, 알킬 (메트)아크릴레이트와 같은 단량체 성분은 단독일 수 있거나, 2 이상의 그러한 단량체들의 조합일 수 있다.
아크릴 중합체 (A) 중 알킬 (메트)아크릴레이트의 예로는 C1 -20 알킬알킬 (메트)아크릴레이트 (바람직하게는, C2 -14 알킬 (메트)아크릴레이트, 보다 바람직하게는, C2 -10 알킬 (메트)아크릴레이트), 예를 들어, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, s-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 운데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 펜타데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 헵타데실 (메트)아크릴레이트, 옥타데실 (메트)아크릴레이트, 노나데실 (메트)아크릴레이트, 및 에이코실 (메트)아크릴레이트가 포함된다. 알킬 (메트)아크릴레이트로서는, 부틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
(메트)아크릴레이트는 본원에서 주요 단량체 성분으로서 사용되며, (메트)아크릴레이트(특히, 알킬 (메트)아크릴레이트)의 비율이 단량체 성분의 전체량을 기준으로, 50 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량% 이상, 보다 바람직하게는 90 중량% 이상인 것이 바람직하다. (메트)아크릴레이트의 비율이 50 중량%보다 적다면, 접착제 조성물의 접착성 및 응집성 (또는 접착 강도 및 응집력)은 낮아질 수 있다.
아크릴 중합체 (A)에서, 알킬 (메트)아크릴레이트와 공중합될 수 있는 공단량체에는 예를 들어, 카르복실기-함유 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴산 (아크릴산 또는 메트아크릴산), 이타콘산, 말레산, 푸마르산 및 크로톤산; 산 무수물 기-함유 단량체, 예를 들어 말레산 무수물 및 이타콘산 무수물; 시아노아크릴레이트 단량체, 예를 들어 아크릴로니트릴 및 메트아크릴로니트릴; 아미노 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들어 아미노메틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트 및 t-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트; (N-치환된) 아미드 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N -부틸(메트)아크릴아미드, N-히드록시(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드 및 N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드; 비닐 에스테르 단량체, 예를 들어 비닐 아세테이트 및 비닐 프로피오네이트; 스티렌 단량체, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔; 히드록실기-함유 단량체, 예를 들어 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트; 에폭시기-함유 아크릴 단량체, 예를 들어 글리시딜 (메트)아크릴레이트; 알콕시알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예를 들어 메톡시에틸 (메트)아크릴레이트 및 에톡시에틸 (메트)아크릴레이트; 락톤 아크릴레이트 단량체, 예를 들어 ε-카프로락톤 아크릴레이트; 올레핀 단량체, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 이소프렌 및 부타디엔; 비닐 에테르 단량체, 예를 들어 메틸 비닐 에테르 및 에틸 비닐 에테르; 모르폴린 (메트)아크릴레이트; 및 헤테로 고리-함유 비닐 단량체, 예를 들어 N-비닐-2-피롤리돈, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라진, N-비닐피라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸 및 N-비닐옥사졸이 포함된다.
아크릴 중합체 (A) 중 공중합성 단량체로서는, 다관능성 단량체, 예를 들어 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, (폴 리)프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 디비닐벤젠, 부틸 디(메트)아크릴레이트 및 헥실 디(메트)아크릴레이트가 사용될 수 있다.
공중합성 단량체로서는, 관능기-함유 단량체가 바람직하고, 산성 관능기-함유 단량체(특히, 카르복실기-함유 단량체, 예를 들어 (메트)아크릴산)가 보다 바람직하다. 그러한 공중합성 단량체는 단독으로 또는 2 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
관능기-함유 단량체, 예를 들어 산성 관능기-함유 단량체는 중합체의 응집력 및 접착력을 개선시키는데 효과적이기 때문에, 중합체의 목적에 따라 이들을 사용하는 것이 바람직하다. 하지만, 본 유형의 단량체가 너무 많이 첨가된다면, 접착제를 경화시키고, 접착제 특성에 심각한 영향을 미칠 수 있다. 그러므로, 관능기-함유 단량체의 양은 아크릴 중합체 (A) 중의 주요 단량체 성분인 (메트)아크릴레이트(특히, 알킬 (메트)아크릴레이트) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 30 중량부 이하, 보다 바람직하게는 10 중량부 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 중량부 이하이다.
본 발명에서, 단량체 성분으로서 관능기-함유 단량체를 함유하는 아크릴 중합체 (A)가 다가 금속 염(예를 들어, 마그네슘 히드록시드 또는 알루미늄 히드록시 드)을 함유하는 폴리올레핀 기재 상에 도포된다면, 이온화된 금속 염은 아크릴 중합체 (A) 중 관능기와 반응하여 접착제의 가교를 촉진할 수 있으므로, 이에 주의를 기울여야 한다. 따라서, 기재의 유형에 따라 달라지지만, 다가 금속 염을 함유하는 폴리올레핀 기재가 지지체로서 사용되는 경우, 관능기-함유 단량체의 양은 아크릴 중합체 (A) 중 주요 단량체 성분인 (메트)아크릴레이트 (특히, 알킬 (메트)아크릴레이트) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 5 중량부 이하, 보다 바람직하게는 3 중량부 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 중량부 이하이다.
본 발명에서, 아크릴 중합체 (A)는 또한, 공중합성 단량체로서 가수분해성 규소 원자 함유 기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체(이는 "실란 단량체"라고 지칭될 수 있음)를 함유할 수 있다. 즉, 아크릴 중합체 (A)는 그 안에 단량체 성분으로서 실란 단량체로 된 구성 유닛을 가질 수 있다. 이러한 유형의 아크릴 중합체 (A)는 분자 중 하나 이상의 가수분해성 규소 원자 함유 기를 갖는다. 그러한 실란 단량체를 사용하면, 분자 내에 균일하게 또는 거의 균일하게 도입된 가수분해성 규소 원자 함유 기가 있는 아크릴 중합체를 쉽고 안정적으로 제조하는 것이 가능하다. 따라서, 실란 단량체가 공중합성 단량체로서 사용되는 경우, 감압성 접착제 층은 가교제를 첨가하지 않고, 아크릴 중합체 (A)에 도입된 가수분해성 규소 원자 함유 기를 축합시킴으로써 공중합될 수 있다. 그러므로, 안정한 품질의 감압성 접착제 층이 가교제의 분산이나, 건조 중에 요동할 수 있는 건조 조건에 의해 영향받지 않으면서, 안정적이고 우수한 제조가능성으로 제조될 수 있다.
실란 단량체에서, 가수분해성 규소 원자 함유 기의 예로는 1 내지 3개의 알 콕시기를 갖는 실릴기, 예를 들어 트리알콕시실릴 기, 예를 들어 트리메톡시실릴 기, 트리에톡시실릴 기, 트리프로폭시실릴 기, 트리이소프로폭시실릴 기, 트리부톡시실릴 기 또는 트리이소부톡시실릴 기; 디알콕시알킬실릴 기, 예를 들어 디메톡시메틸실릴 기, 디메톡시에틸실릴 기, 디메톡시프로필실릴 기, 디메톡시이소프로필실릴 기, 디메톡시부틸실릴 기, 디에톡시메틸실릴 기, 디에톡시에틸실릴 기, 디에톡시프로필실릴 기, 디에톡시이소프로필실릴 기 또는 디에톡시부틸실릴 기; 및 알콕시디알킬실릴 기, 예를 들어 메톡시디메틸실릴 기, 메톡시디에틸실릴 기, 메톡시디프로필실릴 기, 메톡시디이소프로필실릴 기, 메톡시디부틸실릴 기, 에톡시디메틸실릴 기, 에톡시디에틸실릴 기, 에톡시디프로필실릴 기, 에톡시디이소프로필실릴 기 또는 에톡시디부틸실릴 기가 포함된다.
알콕시 기를 갖는 실릴기가 다수의(2 또는 3개의) 알콕시기를 갖는 경우, 다수의 알콕시기는 모두 동일하거나, 부분적으로 서로 동일하거나, 전혀 상이할 수 있다. 알콕시기를 갖는 실릴기가 알콕시기 이외의(예를 들어, 알킬기) 2개의 기들을 갖는 경우, 상기 다른 기들은 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명에서, 실란 단량체로서는, (메트)아크릴레이트(특히, 알킬 (메트)아크릴레이트)와의 우수한 공중합성에 비추어 보았을 때, 에틸렌계 불포화 결합 부위를 갖고, 가수분해성 규소 원자를 함유하는 기를 갖는 실란 화합물, 예를 들어 (메트)아크릴로일옥시알킬실란 유도체, 비닐실란 유도체, 비닐알킬실란 유도체가 바람직하다.
(메트)아크릴로일옥시알킬실란 유도체의 예로는 1 내지 3개의 알콕시기를 갖 는 실릴기가 사이에 있는 알킬렌 기를 통해 (메트)아크릴로일옥시 기(아크릴로일옥시 기 또는 메트아크릴로일옥시 기)에 결합된 실란 화합물이 포함되며; 그의 구체적인 예로는 (메트)아크릴로일옥시알킬-트리알콕시실란, (메트)아크릴로일옥시알킬-디알콕시-알킬실란, 및 (메트)아크릴로일옥시알킬-알콕시-디알킬실란이 포함된다. (메트)아크릴로일옥시알킬-트리알콕시실란의 예로는 (메트)아크릴로일옥시메틸트리메톡시실란, (메트)아크릴로일옥시메틸트리에톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸트리메톡시실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필트리프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필트리이소프로폭시실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필트리부톡시실란, 4-(메트)아크릴로일옥시부틸트리메톡시실란, 및 4-(메트)아크릴로일옥시부틸트리에톡시실란 뿐 아니라, 6-(메트)아크릴로일옥시헥실트리메톡시실란, 6-(메트)아크릴로일옥시헥실트리에톡시실란, 8-(메트)아크릴로일옥시옥틸트리메톡시실란, 8-(메트)아크릴로일옥시옥틸트리에톡시실란, 10-(메트)아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-(메트)아크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 12-(메트)아크릴로일옥시도데실트리메톡시실란, 및 12-(메트)아크릴로일옥시도데실트리에톡시실란이 포함된다.
(메트)아크릴로일옥시알킬-디알콕시-알킬실란의 예로는 (메트)아크릴로일옥시메틸디메톡시메틸실란, (메트)아크릴로일옥시메틸디메톡시에틸실란, (메트)아크릴로일옥시메틸디에톡시메틸실란, (메트)아크릴로일옥시메틸디에톡시에틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸디메톡시메틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸디메톡시에 틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸디에톡시메틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸디에톡시에틸실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필디메톡시메틸실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필디메톡시에틸실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필디메톡시메틸실란, 및 3-(메트)아크릴로일옥시프로필디에톡시에틸실란이 포함된다.
나아가, (메트)아크릴로일옥시알킬-알콕시-디알킬실란의 예로는 (메트)아크릴로일옥시메틸메톡시디메틸실란, (메트)아크릴로일옥시메틸메톡시디에틸실란, (메트)아크릴로일옥시메틸에톡시디메틸실란, (메트)아크릴로일옥시메틸에톡시디에틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸메톡시디메틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸메톡시디에틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸에톡시디메틸실란, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸에톡시디에틸실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필메톡시디메틸실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필메톡시디에틸실란, 3-(메트)아크릴로일옥시프로필에톡시디메틸실란, 및 3-(메트)아크릴로일옥시프로필에톡시디에틸실란이 포함된다.
비닐실란 유도체에는 예를 들어, 1 내지 3개의 알콕시기를 갖는 실릴기가 비닐기에 직접 결합되어 있는 실란 화합물이 포함되며; 그의 구체적인 예에는 비닐-트리알콕시실란 (예를 들어, 비닐트리메톡시실란 및 비닐트리에톡시실란), 비닐-디알콕시-알킬실란 (예를 들어, 비닐디메톡시메틸실란, 비닐디메톡시에틸 실란, 비닐디에톡시메틸실란 및 비닐디에톡시에틸실란), 및 비닐-알콕시-디알킬실란 (예를 들어, 비닐메톡시디메틸실란, 비닐메톡시디에틸실란, 비닐에톡시디메틸실란 및 비닐에톡시디에틸실란)이 포함된다.
비닐알킬실란 유도체에는 예를 들어, 1 내지 3개의 알콕시기가 사이에 있는 알킬렌기를 통해 비닐기에 결합되어 있는 실란 화합물이 포함되며; 그의 구체적인 예에는 비닐알킬-트리알콕시실란, 비닐알킬-디알콕시-알킬실란 및 비닐알킬-알콕시-디알킬실란이 포함된다. 비닐알킬-트리알콕시실란의 예에는 비닐메틸트리메톡시실란, 비닐메틸트리에톡시실란, 2-비닐에틸트리메톡시실란, 2-비닐에틸트리에톡시실란, 3-비닐프로필트리메톡시실란, 3-비닐프로필트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 6-비닐헥실트리메톡시실란, 6-비닐헥실트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-비닐데실트리메톡시실란, 10-비닐데실트리에톡시실란, 12-비닐도데실트리메톡시실란 및 12-비닐도데실트리에톡시실란이 포함된다. 비닐알킬-디알콕시-알킬실란 및 비닐알킬-알콕시-디알킬실란의 예에는 상기 언급한 비닐알킬-트리알콕시실란의 예에 해당하는 것들이 포함된다.
본원에서 사용하기 위한 실란 단량체의 양은 (메트)아크릴레이트의 유형, 아크릴 중합체의 가교도 및 접착제 조성물의 용도에 따라 적합하게 결정될 수 있다. 구체적으로, 실란 단량체의 비율은 주성분(단일 단량체 포함)으로서 (메트)아크릴레이트를 함유하는 단량체 혼합물의 실란 단량체를 제외한 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 0.001 내지 0.5 중량부, 바람직하게는 0.001 내지 0.1 중량부, 보다 바람직하게는 0.001 내지 0.01 중량부일 수 있다.
본 발명에서, 임의적으로 유화제를 사용하여 유화 중합 방법이 아닌 임의의 다른 중합 방법(예를 들어, 용액 중합 방법)에 따라 제조된 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)는 아크릴 중합체 (A)의 유화를 통해 제조된 에멀젼 유형의 아크릴 중합 체일 수 있지만; 유화 중합 방법에 따라 제조된 에멀젼 유형의 아크릴 중합체가 바람직하다.
유화 중합반응과 같은 중합반응 동안, 단량체 성분들은 모두 한번에 반응계에 미리 공급하거나, 연속적으로 또는 간헐적으로 반응계에 공급함으로써 반응계에 도입될 수 있거나; 또는 단량체 성분들의 일부를 모두 한번에 반응계 내로 공급하고, 그의 나머지 부분은 계에 연속적으로 또는 간헐적으로 적가함으로써, 단량체 성분을 반응계 내로 도입시킬 수 있다. 즉, 유화 중합반응에 대한 중합반응 방식은 통상의 덩어리 중합반응, 연속 적가 중합반응 또는 간헐 적가 중합반응 중 임의의 것일 수 있다. 중합반응은 단계별로 얻어질 수 있다. 구체적으로, 예를 들어, 중합반응이 한번 이루어진 후, 다른 단량체 성분이 첨가되어 추가의 중합반응을 수행할 수 있다.
본 발명에서의 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)에서, 아크릴 중합체의 에멀젼 입자들은 상기 언급된 바와 같이, 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 가지므로; 형성된 에멀젼 입자들이 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 가질 수 있도록 유화 중합반응을 수행하는 것이 중요하다. 따라서, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)는 평균 입자 크기가 0.2 ㎛ 이하인 에멀젼 입자들을 제공할 수 있는 조건 하에서 유화 중합반응을 통해 제조될 수 있다. 그러한 유화 중합반응의 조건은 덩어리 중합반응, 연속 적가 중합반응 또는 간헐 적가 중합반응의 중합반응 방식에 따라 적합하게 결정될 수 있다. 예를 들어, 덩어리 중합반응에서의 유화 중합반응에서는, 에멀젼 입자가 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 아크릴 에멀젼이 거의 모든 경우에 제조될 수 있지만; 유화제의 양을 조절함으로써, 입자 크기는 어느 정도 추가로 조절될 수 있다. 예를 들어, 유화제의 양(중량부, 얻어질 아크릴 중합체 100 중량부에 대하여)과 아크릴 에멀젼 중 에멀젼 입자들의 평균 입자 크기(㎛) 사이의 관계는 다음과 같을 수 있다: 유화제의 양(중량부) / 평균 입자 크기(㎛) = 1/0.138, 3/0.121, 5/0.099 또는 10/0.092. 덩어리 중합반응 방식의 유화 중합반응에서는, 온도 조절 및 중합체의 분자량을 증가시키는 효과의 관점에서, 중합반응 개시자의 소정의 반응 개시 온도(예를 들어, 80 내지 90℃, 바람직하게는 85℃ 등)보다 낮은 온도에서 유화된 단량체 성분을 중합하고, 점차 반응 온도를 상승시키는 것을 포함하는 방법을 사용하는 것이 효과적이다. 반대로, 연속 적가 중합반응 방식의 유화 중합반응에서는, 유화된 단량체 성분을 유화제가 미리 첨가된 수성 계에 적가하는 방법이 사용될 수 있다. 구체적으로, 유화제는 얻어질 아크릴 중합체에 대해 0.05/1(바람직하게는 0.1/0.5)의 비로 수성 계(수성 상)에 첨가되며, 그렇게 하여 에멀젼 입자들의 평균 입자 크기가 0.2 ㎛ 이하인 아크릴 에멀젼이 제조될 수 있다. 이 경우, 단량체 성분의 적가 속도를 증가시키면, 중합체의 평균 입자 크기는 작아질 수 있고; 미리 수성 상 내로 공급될 유화제의 양을 증가시키면, 중합체의 평균 입자 크기는 보다 작아질 수 있다. 그러한 취지로, 단량체 성분의 적하 속도 및 미리 수성 상 내로 공급될 유화제의 양을 적합하게 조절함으로써, 제조될 중합체의 평균 입자 크기가 조절될 수 있다. 나아가, 간헐 적가 중합반응 방식의 유화 중합반응에서는, 덩어리 중합반응 방식의 유화 중합반응 방법 및 연속 적가 중합반응 방식의 유화 중합반응 방법이 조합될 수 있다.
중합반응 동안의 온도는 사용된 개시자의 유형에 따라 적합하게 결정될 수 있으며, 예를 들어 20 내지 100℃ 범위 내에 들 수 있다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)가 유화 중합반응을 통해 제조되는 경우, 하나 이상의 공지의 유화제가 단독으로 또는 조합되어 사용될 수 있다. 하지만, 유화제가 감압성 접착제 층의 표면 상에 침착됨으로써 감압성 접착제 층의 접착 강도가 낮아지거나 감압성 접착제 테이프가 도포되는 물체가 유화제로 오염될 수 있는 것을 지연시키거나 방지하기 위해서는, 본원에서 사용되는 유화제가 (메트)아크릴레이트와 공중합될 수 있는 기(예를 들어, 에틸렌계 불포화 결합 부위를 갖는 기)를 갖는 반응성 유화제인 것이 바람직하다. 반응성 유화제는 접착제 조성물 중 분자쇄(특히, 아크릴 중합체 (A)의 분자쇄)에 결합할 수 있으며, 그에 따라 감압성 접착제 층의 표면 상에 침착되거나 그 위로 전이되는 것이 지연되거나 방지된다. 결과적으로, 감압성 접착제 층의 접착 강도가 시간에 따라 낮아지는 것을 효과적으로 지연시키거나 방지할 수 있고, 감압성 접착제가 도포된 접착면이 시간에 따라 오염되는 것을 효과적으로 지연시키거나 방지할 수 있다. 따라서, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)는 반응성 유화제의 존재 하에 단량체 성분의 유화 중합반응을 통해 제조되는 것이 바람직하다.
반응성 유화제는 (메트)아크릴레이트와 공중합될 수 있는 기 및 유화 관능기를 가질 수 있다. 예를 들어, 이는 라디칼-중합화 관능기(라디칼-반응성 기), 예를 들어, 유화제 내로 도입된 알릴 에테르 기 또는 프로페닐 기를 갖는 반응성 유화제, 예를 들어 음이온성 유화제, 예를 들어 나트륨 라우릴술페이트, 암모늄 라우 릴술페이트, 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트, 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 술페이트, 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 술페이트 또는 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬술포숙시네이트; 비이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체; 또는 비이온성 음이온성 유화제, 예를 들어 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 술페이트, 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 술페이트, 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 술페이트 또는 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬술포숙시네이트 (또는 그와 유사한 형태를 갖는 반응성 유화제)일 수 있다.
본원에서 사용되는 반응성 유화제 이외의 유화제(비반응성 유화제)는 특별히 제한되지 않으며, 임의의 통상적인 것들로부터 선택될 수 있다. 구체적으로, 비반응성 유화제의 예로는 음이온성 유화제, 예를 들어 나트륨 라우릴술페이트, 암모늄 라우릴술페이트, 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트, 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 술페이트, 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 술페이트 및 나트륨 폴리옥시에틸렌-알킬술포숙시네이트; 비이온성 유화제, 예를 들어 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체; 및 비이온성 음이온성 유화제, 예를 들어 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트, 암모늄 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 술페이트, 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 술페이트 및 나트륨 폴리옥시에틸렌 알킬술포숙시 네이트가 포함된다.
사용될 유화제(특히, 반응성 유화제)의 양은 그를 이용하여 유화될 계의 양에 따라 적합하게 결정되는 것이 중요하며; 일반적으로는, 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 20 중량부(바람직하게는, 1 내지 10 중량부)일 수 있다.
본 발명에서, 중합반응 개시자 및 사슬 이동제는 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)를 얻기 위해 중합반응 중에 사용될 수 있다. 중합반응 개시자 및 사슬 이동제는 특별히 제한되지 않으며, 임의의 통상적인 것들로부터 선택될 수 있다. 구체적으로, 중합반응 개시자의 예로는 아조 유형의 중합반응 개시자, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디술피드, 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄), 디메틸 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(페닐메틸)-프로피온아미딘]디히드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(3,4,5,6-테트라히드로피리미딘-2-일)프로판]디히드로클로라이드 및 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]; 퍼술페이트 유형의 중합반응 개시자, 예를 들어 칼륨 퍼술페이트 및 암모늄 퍼술페이트; 퍼옥시드 유형의 중합반응 개시자, 예를 들어 벤조일 퍼옥시드, 히드로겐 퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드, t-부틸 퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀 퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로도데칸, 3,3,5-트리메틸시클로헥사노일 퍼옥시드 및 t-부틸 퍼옥시피발레이트; 및 퍼술페이 트 및 나트륨 히드로겐술파이트의 조합을 함유하는 산화환원 유형의 중합 반응 개시자가 포함된다. 그러한 중합반응 개시자들은 단독으로 또는 2 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 사용될 중합반응 개시자의 양은 특별히 제한되지 않으며, 중합반응 방법, 중합반응 반응성, 단량체 성분의 유형 및 양, 및 중합반응 개시자의 유형에 따라 적합하게 결정될 수 있다. 예를 들어, 그 양은 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로 0.005 내지 1 중량부일 수 있다.
사슬 이동제의 예로는 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 2-에틸헥실 티오글리콜레이트 및 2,3-디메르캅토-1-프로판올이 포함된다.
석유 수지 (B)
석유 수지 (B)는 특별히 제한되지 않으며, 점착성부여 수지로서 이용가능한 임의의 석유 수지(탄화수소 수지)일 수 있다. 석유 수지 (B)는 공지의 석유 수지, 예를 들어 방향족 석유 수지, 지방족 석유 수지, 지환족 석유 수지(지방족 시클릭 석유 수지), 지방족/방향족 석유 수지, 지방족/지환족 석유 수지, 수소화된 석유 수지, 쿠마론 수지 및 쿠마론-인덴 수지로부터 선택될 수 있다. 석유 수지 (B)는 단독으로 또는 2 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
구체적으로, 석유 수지 (B)로서 방향족 석유 수지는 예를 들어, 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비닐기를 갖는 방향족 탄화수소(예를 들어, 스티렌, o-비닐톨루엔, m-비닐톨루엔, p-비닐톨루엔, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, 인덴 또는 메틸인덴) 중 1종 이상이 사용되는 중합체일 수 있다. 방향족 석유 수지로서는, 비 닐톨루엔, 인덴 등의 분획(소위, "C9 석유 분획")으로부터 얻어진 방향족 석유 수지(소위, "C9 석유 수지")가 바람직하다.
지방족 석유 수지는 예를 들어, 4 또는 5개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 및 디엔(예를 들어, 부텐-1, 이소부틸렌 또는 펜텐-1과 같은 올레핀; 및 부타디엔, 피페릴렌 (1,3-펜타디엔) 또는 이소프렌과 같은 디엔)이 1종 이상 사용되는 중합체일 수 있다. 지방족 석유 수지로서는, 부타디엔, 피페릴렌, 이소프렌 등(소위, "C4 석유 분획" 또는 "C5 석유 분획")으로부터 얻어진 지방족 석유 수지(소위, "C4 석유 수지" 또는 "C5 석유 수지")가 바람직하다.
지환족 석유 수지의 예로는 지방족 석유 수지(소위 "C4 석유 수지" 또는 "C5 석유 수지")의 고리형성 이량체화 및 이어지는 중합반응을 통해 제조되는 지환족 탄화수소 수지; 시클릭 디엔 화합물(예를 들어, 시클로펜타디엔, 디시클로펜타디엔, 에틸리덴-노르보넨, 디펜텐, 에틸리덴-비시클로헵텐, 비닐시클로헵텐, 테트라히드로인덴, 비닐시클로헥센 또는 리모넨)의 중합체 또는 그의 수소화물; 및 상기 언급된 방향족 탄화수소 수지 또는 하기 언급되는 지방족/방향족 석유 수지의 수소화를 통해 제조되는 지환족 탄화수소 수지가 포함된다.
지방족/방향족 석유 수지의 예로는 스티렌-올레핀 공중합체가 포함된다. 지방족/방향족 석유 수지로서는, 소위 "C5/C9 공중합체 석유 수지" 등이 사용될 수 있다.
석유 수지 (B)로서는, 지방족 석유 수지가 바람직하고, C5 석유 수지가 보다 바람직하다. 본 유형의 석유 수지 (B)로서는, 예를 들어, AP-1085(아라까와 케미 칼 인더스트리스(Arakawa Chemical Industries, Ltd.)에 의해 제조)와 같은 시판 제품이 사용될 수 있다.
석유 수지 (B)의 연화점(연화 온도)는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 바람직하게는 70 내지 130℃이다. 석유 수지 (B)의 연화점은 예를 들어, JIS K 5601-2-2(링 앤드 볼 방법)에 따라 측정될 수 있다.
일반적으로, 석유 수지는 아크릴 중합체와 난혼화성이며, 시간 경과 및 보관 온도에 크게 영향받는다. 따라서, 석유 수지가 아크릴 중합체로 사용될 수 있는 점착성부여 수지(점착성부여제)로서 예시되는 경우라도, 그의 안전성의 관점에서 아크릴 중합체로 거의 사용되지 않으며, 석유 수지는 아크릴 중합체로 거의 바람직하게 사용되지 않는다. 하지만, 본 발명에서는, 아크릴 중합체와 난혼화성인 석유 수지가 아크릴 중합체와 조합되어 참신하게 사용되며, 이는 본 발명의 특징이다. 구체적으로, 기초 중합체로서 에멀젼 유형의 아크릴 중합체를 함유하는 본 발명의 에멀젼 유형 아크릴 접착제 조성물 중에서, 아크릴 중합체에 난혼화성이며, 중합체로서 실질적으로 사용되지 않는 석유 수지가 참신하게 사용됨으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물로 형성되는 감압성 접착제 층을 갖는 감압성 접착제 테이프의 재권취력이 효과적으로 개선되며, 이러한 효과는 당업계에 통상적으로 알려져 있지 않다. 더구나, 본 발명에서 이 기술은 재권취 성능이 중요한 묶음용 감압성 접착제 테이프에 적용되며, 결과적으로, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 적합한 재권취력으로 재권취될 수 있고, 그에 따라 그의 재권취 성능은 크게 개선될 수 있다.
비율에 관해서, 석유 수지(B)의 양이 너무 적은 경우, 감압성 접착제 테이프의 재권취 능력을 개선시키는 효과는 불량해질 수 있는 반면; 그 양이 너무 큰 경우에는, 기초 중합체인 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A)에 대한 수지의 난혼화성으로 인해 감압성 접착제 층의 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물의 안정성이 낮아질 수 있으며, 그러한 경우, 예를 들어 감압성 접착제 테이프의 접착 강도는 시간에 따라 크게 변화할 수 있고, 접착제는 감압성 접착제 테이프를 재권취하는 과정에서 그 표면에 남아 있을 수 잇다. 따라서, 감압성 접착제 테이프가 최상의 재권취력을 최대한 발휘할 수 있는 석유 수지(B)의 비율은 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A) 100 중량부를 기준으로, 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 5 내지 40 중량부일 수 있다.
로진 수지(C)
로진 수지(C)는 특별히 제한되지 않으며, 점착성부여 수지로서 이용가능한 임의의 로진 수지일 수 있다. 로진 수지(C)는 통상적인 로진 수지들로부터 선택될 수 있으며, 그의 예로는 비개질 로진(천연 로진), 예를 들어 검 로진, 나무 로진 및 톨 오일 로진; 중합화, 불균등화, 수소화를 통해 그러한 비개질 로진을 개질시킴으로써 제조되는 개질 로진(예를 들어, 중합화된 로진, 안정화된 로진, 불균등화된 로진, 완전히 수소화된 로진, 부분적으로 수소화된 로진, 및 기타 화학적으로 개질된 로진); 기타 다양한 로진 유도체가 포함된다. 로진 유도체의 예로는 알코올로 비개질 로진을 에스테르화함으로써 제조되는 로진 에스테르 화합물(비개질 로진 에스테르); 중합화된 로진, 안정화된 로진, 불균등화된 로진, 완전히 수소화된 로진 또는 부분적으로 수소화된 로진을 알코올로 에스테르화함으로써 제조되는 개질 로진 에스테르 화합물(예를 들어, 중합화된 로진 에스테르, 안정화된 로진 에스테르, 불균등화된 로진 에스테르, 완전히 수소화된 로진 에스테르 또는 부분적으로 수소화된 로진 에스테르); 불포화 지방산으로 비개질 로진 또는 개질 로진(예를 들어, 중합화된 로진, 안정화된 로진, 불균등화된 로진, 완전히 수소화된 로진 또는 부분적으로 수소화된 로진)을 개질시킴으로써 제조되는 불포화 지방산-개질 로진 수지; 불포화 지방산으로 로진 에스테르 수지를 개질시킴으로써 제조되는 불포화 지방산-개질 로진 에스테르 수지; 비개질 로진, 개질 로진(예를 들어, 중합화된 로진, 안정화된 로진, 불균등화된 로진, 완전히 수소화된 로진 또는 부분적으로 수소화된 로진), 불포화 지방산-개질 로진 수지 또는 불포화 지방산-개질 로진 에스테르 수지를 카르복실기에서 환원시킴으로써 제조되는 로진 알코올 수지; 및 로진 수지(특히 로진 에스테르 수지), 예를 들어 비개질 로진, 개질 로진, 및 다양한 로진 유도체의 금속 염들이 포함된다. 로진 수지(C)는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 사용될 수 있다.
로진 에스테르 수지를 제조하는데 사용할 수 있는 알코올은 바람직하게는, 다가알코올, 예를 들어 이가알코올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올 및 1,5-헥산디올; 삼가알코올, 예를 들어 글리세린, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판 및 트리에틸올에탄; 사가알코올, 예를 들어 펜타에리트리톨 및 디글리세린; 육가알코올, 예를 들어 디펜타에리트리톨이며, 일가알코올, 예를 들어 메탄올 및 에탄올 또한 사용될 수 있다. 알코올에 있어서는, 아미노알코올, 예를 들어 트리에탄올아민, 트리프로판올아민, 트리이소프로판올아민, N-이소부틸디에탄올아민 및 N-n-부틸디에탄올아민이 또한 사용될 수 있다.
불포화 지방산-개질 로진 수지 및 불포화 지방산-개질 로진 에스테르 수지를 제조하는데 사용하기 위한 불포화 지방산의 예로는 α,β-불포화 카르복실산, 예를 들어 푸마르산, 말레산 또는 그의 무수물, 이타콘산, 시트라콘산 또는 그의 무수물, 아크릴산 및 메트아크릴산이 포함된다.
본 발명에서, 로진 에스테르 수지가 바람직하게 로진 수지(C)로서 사용된다. 중합화된 로진 에스테르 및 안정화된 로진 에스테르가 보다 바람직하다. 로진 수지(C)로서는, 시판되는 제품, 예를 들어 E-865(아라까와 케미칼 인더스트리스)를 사용할 수 있다.
로진 수지(C)의 연화점(연화 온도)는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, 바람직하게는 80 내지 180℃, 보다 바람직하게는 120 내지 170℃이다. 로진 수지(C)의 연화점은 예를 들어, JIS K 5601-2-2(링 앤드 볼 방법)에 따라 측정될 수 있다.
로진 수지(C)의 비율은 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부, 바람직하게는 5 내지 40 중량부일 수 있다. 로진 수지(C)의 비율이 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A) 100 중량부를 기준으로 1 중량부 미만이면, 감압성 접착제 테이프는 가장자리 박리 저항성을 충분히 보일 수 없으며, 이는 테이프가 묶음용으로 사용될 때 그 가장자리로부터 박리되지 않는다는 것을 의 미한다. 반면에, 그 비율이 50 중량부를 초과하면, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물은 너무 경성일 수 있으며, 그러한 경우, 감압성 접착제 테이프는 적합한 점착성을 가질 수 없고, 그의 재권취력은 아주 낮을 수 있다.
석유 수지(B) 및 로진 수지(C)의 전체 비율(총합)은 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 10 내지 60 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 50 중량부이다. 석유 수지(B) 및 로진 수지(C)의 전체 비율이 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A) 100 중량부를 기준으로 60 중량부 초과이면, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물 중에 존재할 점착성부여 수지의 영향이 너무 커질 수 있으며, 접착제 조성물의 점착성은 낮아지는 경향이 있다. 중합체와 극도로 난혼화성인 점착성부여 수지가 사용되는 경우, 점착성부여 수지는 접착제의 표면 상에서 분리될 수 있으며, 그로 인해 감압성 접착제 테이프의 사용을 방해할 수 있다.
석유 수지(B) 및 로진 수지(B)의 구체적인 양에 관해서, 이들의 양은 상기 언급한 비율(각각, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부)을 만족해야 하며, 이들의 양은 사용되는 폴리올레핀 기재의 두께 및 경도 및 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물의 조성에 따라 그러한 범위로부터 적합하게 선택될 수 있다. 예를 들어, 두꺼운 폴리올레핀 기재 또는 경성의 폴리올레핀 기재가 사용되는 경우, 감압성 접착제 테이프의 가장자리 박리 저항성이 낮아질 수 있는 경향이 있기 때문에, 로진 수지(C)의 비율은 상기 언급한 범위 내에서 높은 것이 바람직하며, 그로 인해 감압성 접착제 테이프는 우수한 가장자리 박리 저항성을 가질 수 있다. 반면에, 가장자리 박리 내성에 있어 유리한 비교적 연성인 폴리올레핀 기재 또는 얇은 폴리올레핀 기재가 사용되는 경우에는, 석유 수지(B) 및 로진 수지(C)의 전체량이 줄어들 수 있다.
나아가, 감압성 접착제 테이프의 재권취력이 작은 경우에는, 석유 수지(B)의 양이 상기 언급한 범위 내에서 증가됨으로써, 재권취력이 증가될 수 있으며, 그러한 방식으로 감압성 접착제 테이프는 그에 따라 적합한 재권취력을 보일 수 있다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물
본 발명의 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물은 가소제를 함유할 수 있다. 가소제는 조성물 중 임의적인 성분이다. 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물에 가소제를 첨가함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물이 본 발명의 감압성 접착제 테이프의 감압성 접착제 층을 형성하는데 사용되는 경우 가소제는 폴리올레핀 기재 내로 이동함으로써 폴리올레핀 기재의 연화 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 폴리올레핀 기재가 연화되고, 감압성 접착제 테이프의 가장자리 박리 저항성은 그로 인해 개선될 수 있다. 이러한 관점으로부터, 감압성 접착제 테이프의 가장자리 저항성은 접착제에 가소제를 첨가함으로써 보다 훨씬 개선될 수 있다. 본원에서 사용가능한 가소제의 예로는 프탈레이트 유형의 가소제(예를 들어, 디부틸 프탈레이트 (DBP), 디헵틸 프탈레이트 (DHP), 디옥틸 프탈레이트 (DOP), 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트 (DIDP), 디트리데실 프탈레이트 (DTDP), 디트리이소데실 프탈레이트, 부틸라우릴 프탈레이트 및 부틸벤질 프탈레이트), 및 트리멜리테이트 유형의 가소제(예를 들어, 트리옥틸 트리멜리테이트 (TOTM) 및 트리-n-옥틸 트리멜리테이트)가 포함된다. 이들에 한정되지 않으면서, 지방산 유형의 가소 제(예를 들어, 트리부틸 시트레이트, 디옥틸 아디페이트(DOA), 디옥틸 아젤레이트(DOZ), 디옥틸 세바케이트(DOS) 및 메틸 아세틸리시놀레에이트), 포스페이트 유형의 가소제(예를 들어, 트리크레실 포스페이트(TCP) 및 트리옥틸 포스페이트(TOP)), 에폭시 유형의 가소제, 및 폴리에스테르 유형의 가소제가 또한 본 발명에서 사용될 수 있다. 그러한 가소제는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 본원에서 사용될 수 있다. 가소제의 양은 특별히 제한되지는 않지만, 너무 많이 첨가되는 경우, 접착제가 너무 많이 연화되어 접착 실패 또는 잔류성 접착제를 야기할 수 있다. 따라서, 가소제의 양은 바람직하게는, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A) 100 중량부를 기준으로 30 중량부 이하(예를 들어, 1 내지 30 중량부)이다. 가소제의 양이 너무 적은 경우에는, 가소제가 폴리올레핀 기재를 연화시키는 효과가 감소될 수 있다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물은 가교제를 함유할 수 있다. 가교제는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로는 에폭시 유형의 가교제, 이소시아네이트 유형의 가교제 및 옥사졸린 유형의 가교제가 포함된다. 그러한 가교제는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 본원에서 사용될 수 있다. 가교제의 양은 특별히 제한되지 않으며, 접착제 조성물 중에서 일반적으로 사용되는 임의의 통상적인 양일 수 있다.
나아가, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물은 본 발명의 효과가 손상되지 않는 한, 석유 수지(B) 및 로진 수지(C) 외의 임의의 다른 점착성부여 수지(예를 들어, 테르펜 유형의 점착성부여 수지, 페놀 유형의 점착성부여 수지, 에폭시 유형의 점착성부여 수지, 폴리아미드 유형의 점착성부여 수지, 케톤 유형의 점착성부여 수지 및 엘라스토머 유형의 점착성부여 수지)를 함유할 수 있다.
본 발명에서, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물은 바람직하다면, 다양한 첨가제들을 함유할 수 있다. 첨가제는 공지의 첨가제들, 예를 들어 상기 언급된 가소제(연화제), 점착성부여 수지 및 가교 수지, 및 점도 개선제, UV 흡수제, 항산화제, 충전제, 착색제, 대전방지제, 발포제 및 계면활성제로부터 선택될 수 있다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물은 예를 들어, 상기 언급된 에멀젼 유형의 아크릴 중합체(A), 석유 수지(B) 및 로진 수지(C) 및 임의적으로 가소제 및 가교제 및 기타 첨가제들을 혼합함으로서 제조될 수 있다.
기재
본 발명의 감압성 접착제 테이프는 폴리올레핀 수지 및 금속 히드록시드를 함유하는 폴리올레핀 수지 조성물로 형성되는 폴리올레핀 기재를 포함한다. 폴리올레핀 기재 중 폴리올레핀 수지의 예로는 그의 단량체 성분으로서 α-올레핀을 함유하는 폴리올레핀 수지, 예를 들어 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 에틸렌-프로필렌 공중합체 및 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA)가 포함된다. 그러한 폴리올레핀 수지는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 본원에서 사용될 수 있다.
본 발명에서, 기재는 바람직하게는, 할로겐 원자를 실질적으로 함유하지 않는 폴리올레핀 기재이다. 본원에서 사용되는 용어 "할로겐 원자를 실질적으로 함유하지 않는"은 분자 중 할로겐 원자를 함유하는 물질이 폴리올레핀 기재(올레핀계 수지 조성물)를 구성하는 재료로서 사용되지 않는다는 것을 의미한다. 따라서, 기재를 분석기를 사용하여 그의 조성에 대해 분석하는 경우, 기재 재료 중 낮은 수준 으로 할로겐 원자가 검출되는 것은 허용된다(예를 들어, 기재의 구성 재료를 제조하는데 촉매로서 사용되는 할로겐 원자 함유 물질로부터 얻어지는 할로겐 원자가 기재의 구성 재료 주엥 혼합되어, 그 결과 소량의 할로겐 원자가 기재 중에 검출되는 경우). 보다 구체적으로, 폴리올레핀 기재 중 폴리올레핀 수지의 예로는 임의의 다른 α-올레핀이 있는 폴리에틸렌(예를 들어, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 초저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌), 폴리프로필렌, 폴리부텐 및 폴리부타디엔 뿐 아니라 에틸렌 및/또는 프로필렌의 공중합체(특히, 랜덤 공중합체), 예를 들어 에틸렌-프로필렌 공중합체(랜덤 공중합체)가 포함된다. 폴리올레핀 수지로서는, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이 바람직하고, 폴리에틸렌이 보다 바람직하다. 그러한 폴리올레핀 수지는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 본원에서 사용될 수 있다.
폴리올레핀 수지는 임의의 다른 수지와 조합되어 사용될 수 있다. 그러한 다른 수지로서는, 기재에 적합한 가요성을 부여한다는 관점에서, 분자(분자 골격) 중 카르보닐 산소 원자를 갖는 열가소성 수지가 바람직하다. 분자 중 카르보닐 산소 원자(카르보닐 기에 지정된 산소 원자)를 갖는 열가소성 수지로서는, 분자 중 카르보닐 산소 원자를 갖는 연성 폴리올레핀 수지가 바람직하다(이는 "카르보닐기 함유 폴리올레핀 수지"로 지칭될 수 있음). 물론, 카르보닐기 함유 폴리올레핀은 폴리올레핀 수지의 일종이기 때문에, 감압성 접착제 테이프의 기재의 구성 재료로서 제공되는 폴리올레핀 수지로서 사용될 수 있다. 즉, 카르보닐기 함유 폴리올레핀 수지는 기재에 대한 폴리올레핀 수지로서, 단독으로 또는 임의의 다른 폴리올레 핀 수지와 조합되어 사용될 수 있다.
카르보닐기 함유 폴리올레핀의 바람직한 예에는 단량체 성분으로서 에틸렌을 이용하여 제조되는 카르보닐기를 갖는 에틸렌계 공중합체 또는 그의 금속 염(이오노머(ionomer)), 및 비닐 에스테르 화합물 및/또는 α,β-불포화된 카르복실산 또는 이들의 유도체(예를 들어, 무수물, 에스테르 및 클로라이드)가 포함된다. 카르보닐기를 갖는 에틸렌계 공중합체 또는 그의 금속 염(이오노머)은 일반적으로, 120℃ 이하, 바람직하게는 40 내지 100℃의 융점을 갖는다. 융점은 시차 주사 열량계(DSC)를 사용하여 측정될 수 있다.
비닐 에스테르 화합물의 예로는 비닐 알코올과 저급 카르복실산의 에스테르(저급 카르복실산의 비닐 에스테르), 예를 들어 비닐 아세테이트가 포함된다. α,β-불포화 카르복실산의 예로는 (메트)아크릴산, 말레산, 푸마르산 및 이타콘산이 포함된다. α,β-불포화 카르복실산 유도체의 일종인 α,β-불포화 카르복실산 무수물의 예로는 말레산 무수물 및 이타콘산 무수물이 포함된다. α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 예로는 (메트)아크릴레이트 [예를 들어, 알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 메트(아크릴레이트), 이소부틸 (메트)아크릴레이트, s-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트) 아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 스테아릴 (메트)아크릴레이트; 시클로알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 시클로헥실 (메트)아크릴레이트; 아릴 (메트)아크릴레이트; 및 관능기 함유 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 글리시딜 (메트)아크릴레이트 및 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트], 말레에이트 [예를 들어, (모노 또는 디)알킬 말레에이트, 예를 들어 모노메틸 말레에이트, 모노에틸 말레에이트 및 디에틸 말레에이트], 및 푸마레이트 [예를 들어, (모노 또는 디)알킬 푸마레이트, 예를 들어 모노메틸 푸마레이트 및 모노에틸 푸마레이트]가 포함된다. 비닐 에스테르 화합물 및/또는 α,β-불포화 카르복실산 또는 이들의 유도체로서는, 비닐 아세테이트, (메트)아크릴산, 및 (메트)아크릴레이트가 바람직하고; (메트)아크릴레이트로서는, 알킬 (메트)아크릴레이트가 바람직하고, 에틸 (메트)아크릴레이트가 특히 바람직하며, 에틸 아크릴레이트가 보다 더욱 바람직하다. 그러한 비닐 에스테르 화합물 및/또는 α,β-불포화 카르복실산 또는 이들의 유도체는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 본원에서 사용될 수 있다.
카르보닐기를 갖는 에틸렌계 공중합체 또는 그의 금속 염(이오노머)의 바람직한 예로는 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-메트아크릴산 공중합체, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-아크릴산-에틸 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트-에틸 아세테이트 공중합체, 에틸렌-글리시딜 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-글리시딜 메트아크릴레이트-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 이들의 금속 염(이오노머)이 포함된다. 그러한 카르 보닐기를 갖는 에틸렌계 공중합체 또는 그의 금속 염(이오노머)은 단독으로 또는 조합되어 본원에서 사용될 수 있다.
나아가, 폴리올레핀계 수지로서는, 에틸렌 성분 및 프로필렌 성분을 함유하는 중합체 합금이 또한 사용될 수 있다. 중합체 합금의 구성(형태)는 특별히 제한되지 않으며, 그의 예로는 다양한 유형의 구성(형태), 예를 들어 (1) 2 이상의 중합체가 물리적으로 혼합되어 있는 중합체 블렌드(물리적 혼합물), (2) 2 이상의 중합체가 공유 결합에 의해 결합되어 있는 블록 공중합체 또는 그라프트 공중합체, (3) 2 이상의 중합체가 공유결합에 의해 결합되지 않으면서 엉켜있는 상호침투 중합체 망상구조(IPN) 구조가 포함된다. 중합체 합금은 그 구성 측면에서 항상 균일하지 않을 수 있거나(즉, 그 구성은 분산되어 있을 수 있음); 2 이상의 중합체의 용액 구조를 가질 수 있거나(용액 중합체 합금), 2 이상의 중합체의 비용액상 분리 구조를 가질 수 있다(비용액 중합체 합금). 이는 시차 주사 열량측정법에 의한 분석(DSC 분석)에서 다수의 발열 또는 흡열 피크들을 갖는 열적 특성을 가질 수 있다.
에틸렌 성분 및 프로필렌 성분을 함유하는 중합체 합금의 예로는 폴리프로필렌(단독폴리프로필렌 또는 랜덤 폴리프로필렌) 및 폴리에틸렌(예를 들어, 에틸렌 및 소량의 임의의 다른 α-올레핀의 공중합체)의 혼합물(물리적 혼합물), 프로필렌/에틸렌 공중합체, 및 프로필렌, 에틸렌 및 이들 이외의 임의의 다른 α-올레핀의 삼원공중합체(여기서, 다른 α-올레핀의 예로는 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-헵텐 및 1-옥텐, 및 바람직하게는 1-부텐임)가 포함된다. "단독폴리프 로필렌"은 단량체 성분이 실질적으로 폴리프로필렌만으로 되어 있는(100% 프로필렌) 중합체(즉, 프로필렌 단독중합체)를 의미하며; "랜덤 폴리프로필렌"은 에틸렌 성분이 전체 단량체 성분에 비해 수 % 등의 양으로 프로필렌과 랜덤하게 공중합화되어 있는 폴리프로필렌 유형의 랜덤 공중합체를 의미한다.
중합체 합금이 공중합체(특히, 블록 공중합체)인 경우, 중합체 합금은 바람직하게는, 2단계 이상의 다단계 공중합반응을 통해 제조되며, 보다 바람직하게는, 이는 프로필렌/에틸렌 공중합체이다. 그러한 다단계 공중합반응를 통한 공중합체는 예를 들어, 티탄 화합물 및 유기 알루미늄 화합물을 함유하는 촉매의 존재 하에, 프로필렌 또는 프로필렌 및 임의의 다른 α-올레핀을 다단계 중합반응 중 제1 단계에서 먼저 예비-중합화하여 폴리프로필렌(프로필렌 단독중합체) 또는 프로필렌-α-올레핀 공중합체(프로필렌 및 다른 α-올레핀의 공중합체)를 제공하고 나서, 제1 단계 중합 단계에서 얻어진 수지 조성물의 존재 하에, 제2 단계 및 후속 단계에서 프로필렌 및 에틸렌 및 임의적으로 임의의 다른 α-올레핀을 공중합화함으로써 제조될 수 있으며, 이는 JP-A-4-224809 및 JP-A-2001-192629에 설명되어 있는 바와 같다. 본 방법에서, 제1 단계의 예비중합화 단계에서 제조된 중합체(폴리프로필렌 또는 프로필렌-α-올레핀 공중합체) 및 제2 단계 및 후속 단계에서 제조된 중합체(프로필렌-에틸렌 공중합체 또는 프로필렌-에틸렌-다른 α-올레핀 공중합체)는 제2 단계 및 후속 단계에서의 중합반응을 통해 분자 수준에서 블렌딩되어 중합체 합금을 제공할 수 있다.
티탄 화합물은 예를 들어, 15 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 구형 고체 촉매일 수 있으며, 티탄 트리클로라이드 및 마그네슘 클로라이드를 함께 분쇄한 후, 이들을 n-부틸 오르토티타네이트, 2-에틸헥산올, 에틸 p-톨루에이트, 규소 테트라클로라이드, 디이소부틸 프탈레이트 등으로 가공함으로써 제조될 수 있다. 유기 알루미늄 화합물로서는, 예를 들어 알킬알루미늄 화합물, 예를 들어 트리에틸알루미늄이 사용될 수 있다. 중합반응 상에, 바람직하다면, 전자 공여자로서 작용하는 규소 화합물, 예를 들어 디페닐디메톡시실란이 첨가될 수 있으며, 요오드 화합물, 예를 들어 에틸 요오다이드가 첨가될 수 있다.
그러한 에틸렌 성분 및 프로필렌 성분을 함유하는 중합체 합금은 바람직하게는, 23℃에서의 동적 저장 영 탄성율(dynamic storage Young's modulus)(E')이 20 MPa부터 400 MPa 미만까지(바람직하게는, 200 MPa부터 400 MPa 미만까지)이고, 80℃에서의 동적 저장 영 탄성율(E')이 40 MPa부터 180 MPa 미만까지(바람직하게는, 45 내지 160 MPa)이고, 120℃에서의 동적 저장 영 탄성율(E')이 12 MPa부터 70 MPa 미만까지(바람직하게는 15 내지 65 MPa)이다. 상기와 같은 범위 안에 드는 동적 저장 영 탄성율(E')에 따르면, 본 기재는 우수한 가요성을 보일 수 있다.
중합체 합금의 동적 저장 영 탄성율(E')는 하기와 같이 측정될 수 있다. 중합체 합금의 시편(두께: 0.2 mm, 폭: 10 mm, 및 길이: 20 mm)을 제조하고, 시험기 DMS 200(세이코 인스트루먼츠(Seiko Instruments)에 의해 제작)을 사용하여 상이한 온도에서 시편의 동적 저장 영 탄성율 프로파일을 측정한다. 측정 모드는 인장 모드이고; 가열 속도는 2℃/분이며; 주파수 조건은 1 Hz이다.
상기와 같은 동적 저장 영 탄성율(E')을 갖는 중합체 합금의 예로는 선알로 머(Sunallomer)의 카탈로이(Catalloy)(ADFLEX) 계열이 있다(예를 들어, 상표명 KS-353P, KS-021P, C200F 및 Q200F).
폴리올레핀 기재 중 금속 히드록시드의 예로는 알루미늄 히드록시드, 마그네슘 히드록시드, 칼슘 히드록시드, 바륨 히드록시드 및 지르코늄 히드록시드가 포함된다. 그러한 금속 히드록시드는 단독으로 또는 둘 이상의 조합으로 본원에서 사용될 수 있다.
금속 히드록시드는 표면 처리될 수 있다. 표면 처리의 예로는 실란 커플링 처리가 포함된다. 실란 커플링 처리에 있어서, 임의의 공지되거나 통상적인 실란 커플링제, 예를 들어 아미노실란 커플링제가 사용될 수 있다. 따라서, 본원에서 사용하기 위한 금속 히드록시드는 실란 커플링제로 표면처리된 것일 수 있다.
금속 히드록시드의 비율은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 폴리올레핀 수지 100 중량부를 기준으로, 약 10 내지 200 중량부(바람직하게는, 50 내지 150 중량부)일 수 있다. 금속 히드록시드의 비율이 폴리올레핀 수지 100 중량부를 기준으로 10 중량부보다 적은 경우에는, 기재 (또는 감압성 접착제 테이프)의 난연성이 낮아질 수 있다. 반면에, 그 비율이 200 중량부보다 높으면, 기재 (또는 감압성 접착제 테이프)의 가요성 및 신장성이 악화될 수 있다.
폴리올레핀 기재를 형성하는 폴리올레핀 수지 조성물은 바람직하다면, 다양한 첨가제, 예를 들어 충전제(예를 들어, 무기 충전제, 예를 들어 티탄 옥시드 및 아연 옥시드), 노화 억제제(예를 들어, 아민 유형의 노화 억제제, 퀴놀린 유형의 노화 억제제, 히드로퀴논 유형의 노화 억제제, 페놀 유형의 노화 억제제, 인 유형 의 노화 억제제 및 포스파이트 유형의 노화 억제제), 산화방지제, UV 흡수제(예를 들어, 살리실산 유도체, 벤조페논 유형의 UV 흡수제, 벤조트리아졸 유형의 UV 흡수제 및 힌더드 아민 유형의 UV 흡수제), 윤활제, 가소제, 착색제(예를 들어, 안료 및 염료), 기핵제 및 중금속 불활성화제를 함유할 수 있다.
폴리올레핀 기재를 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 기재는 폴리올레핀 수지, 금속 히드록시드 및 임의적으로 다양한 첨가제, 예를 들어 충전제를 건조-블렌딩시키고 나서, 밴베리(Banbury) 혼합기, 롤, 압출기 등을 사용하여 혼합물을 혼련시킨 후(이 단계에서, 혼합물은 바람직하다면 가열될 수 있음), 그렇게 혼련된 혼합물을 공지되거나 통상적인 성형 방법(예를 들어, 압착 성형법, 캘린더링법, 사출 성형법 또는 압출법)에 따라 막 또는 시트로 성형함으로써 제조될 수 있다. 폴리올레핀 기재를 제조하는 방법으로서는, 캘린더-롤 법 및 플랫 다이를 통한 압출법(플랫 다이 압출법)이 바람직하게 사용된다.
폴리올레핀 기재는 막 또는 시트 형태를 갖는다. 막 또는 시트 형상의 폴리올레핀 기재(폴리올레핀 막 또는 시트)의 두께는 특별히 제한되지 않으며, 감압성 접착제 테이프의 용도에 따라 달라질 수 있고, 일반적으로는 약 0.01 내지 1 mm(바람직하게는, 0.05 내지 5 mm)이다. 폴리올레핀 기재는 단일층 구조를 갖거나 다층 구조를 가질 수 있다. 바람직하다면, 폴리올레핀 기재는 다양한 처리, 예를 들어 배킹 처리, 대전방지 처리 또는 하부층 코팅 처리될 수 있다.
감압성 접착제 테이프
본 발명의 감압성 접착제 테이프는 하나 이상의 감압성 접착제 층이 기재의 하나 이상의 표면 상에 형성되는 구성을 가지며, 여기서 기재는 폴리올레핀 수지 및 금속 히드록시드를 함유하는 올레핀 수지 조성물로 형성되고, 감압성 접착제 층은 에멀젼 입자가 0.2 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 아크릴 에멀젼을 함유하는 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물로 형성된다. 감압성 접착제 테이프는 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에만 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물의 감압성 접착제 층을 가질 수 있거나, 또는 폴리올레핀 기재의 양 표면 모두에 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물의 다수의 감압성 접착제 층을 가질 수 있다.
감압성 접착제 테이프가 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에만 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물의 감압성 접착제 층을 갖는 경우, 이러한 유형의 감압성 접착제 테이프가 예를 들어, 폴리올레핀 기재, 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에만 형성된 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물의 감압성 접착제 층, 및 폴리올레핀 기재의 다른 표면 상에 형성된 배킹 층을 포함한다면, 이는 그의 접착제 층이 시트의 뒷면(시트의 배킹 층 면) 상에서 유지되면서 권취될 수 있으며, 이로써 감압성 접착제 테이프는 접착제 롤 테이프로서 제조될 수 있다. 이 경우, 감압성 접착제 층은 시트의 뒷면 상에 형성된 배킹 층에 의해 보호된다.
물론, 이중 접착제 테이프 또는 뒷면이 윤활면이 아닌 감압성 접착제 테이프의 다른 실시태양들에서, 감압성 접착제 층은 방출 라이너(분리기)로 보호될 수 있고, 테이프는 접착제 롤 테이프로 권취될 수 있다.
감압성 접착제 테이프는 본 발명의 효과가 손상되지 않는한, 임의의 다른 선택적인 층(예를 들어 층간 또는 코팅 하부 층)을 가질 수 있다.
감압성 접착제 층은 단일층 구조 또는 적층 구조를 가질 수 있다. 감압성 접착제 층의 두께(건조 두께)는 예를 들어, 10 내지 50 ㎛(바람직하게는 15 내지 40 ㎛)일 수 있다.
감압성 접착제 층은 공지되거나 통상적인 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들어, 주형법, 롤 코터법, 리버스 코터법 또는 닥터 블레이드법에 따라 형성될 수 있다.
본원에서 언급된 바와 같이, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 탁월한 접착력 및 가장자리 박리 저항성을 가지며, 적합한 재권취력을 보일 수 있다. 따라서, 사용함에 있어서, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 적합한 재권취력으로 재권취될 수 있고, 달라붙은 후, 탁월한 가장자리 박리 저항성을 보일 수 있음으로써, 오랜 시간 동안 우수한 부착 상태를 유지할 수 있다.
본 감압성 접착제 테이프는 기재로서 할로겐 원자를 실질적으로 함유하지 않는 폴리올레핀 기재를 가지며, 그에 따라, 사용 후 연소되는 경우, 유독 가스를 생성하지 않는다. 따라서, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 우수한 내열성을 가지며, 연소시 유독 가스를 생성하지 않는다.
따라서, 본 발명의 감압성 접착제 테이프는 묶음용, 감압성 접착제 테이프로서, 특히 전기 절연을 필요로 하는 부위에 사용하기 위한 묶음용 감압성 접착제 테이프(특히, 와이어 묶음용 감압성 접착제 테이프)로서 바람직하게 사용된다. 와이어는 다양한 전기 와이어 또는 케이블 중 임의의 것일 수 있으며, 무엇보다도 본 감압성 접착제 테이프는 전기 용품용 와이어 및 자동차용 와이어에 특히 바람직하 게 사용된다(보다 더욱 바람직하게는, 자동차용 와이어).
실시예
본 발명은 하기 실시예들을 참고하여 보다 구체적으로 설명되지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 1
중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스(Wako Pure Chemical Industries)의 상표명 V-50) 0.03 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 29.5 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 0.5 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸(Daiichi Kogyo Seiyaku)의 상표명 아쿠알론(Aqualon) BC-2020)로 유화하고 나서, 덩어리 중합반응의 방식으로 유화 중합반응을 통해 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 A"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 A에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.128 ㎛이었다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 2
중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스의 상표명 V-50) 0.1 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 28.75 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 1.25 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸의 상표명 아쿠알론 BC-2020)로 유화하고 나서, 연속 적가 중합반응의 방식으로 유 화 중합반응을 통해 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 B"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 B에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.141 ㎛이었다. 단량체 성분을 함유하는 에멀젼을 적가하는 수성 시스템(수성 상)에 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1 중량부(바람직하게는, 0.1 내지 0.5 중량부)의 유화제를 미리 제공하고, 에멀젼을 시스템에 적가하는 속도를 적합하게 제어함으로써, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.141 ㎛인 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 3
실란 커플링제(신에츠 실리콘(Shin-etsu Silicone)의 상표명 KBM-503) 0.005 중량부, 및 중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스의 상표명 V-50) 0.1 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 28.75 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 1.25 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸의 상표명 아쿠알론 BC-2020)로 유화하고 나서, 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 C"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 C에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.158 ㎛이었다. 단량체 성분을 함유하는 에멀젼을 적가하는 수성 시스템(수성 상)에 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1 중량부(바람직하게는, 0.1 내지 0.5 중량 부)의 유화제를 미리 제공하고, 에멀젼을 시스템에 적가하는 속도를 적합하게 제어함으로써, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.158 ㎛인 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 4
중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스의 상표명 V-50) 0.1 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 29.5 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 0.5 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸의 상표명 아쿠알론 BC-2020)로 유화하고 나서, 연속 적가 중합반응의 방식으로 유화 중합반응을 통해 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 D"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 D에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.180 ㎛이었다. 단량체 성분을 함유하는 에멀젼을 적가하는 수성 시스템(수성 상)에 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 내지 1 중량부(바람직하게는, 0.1 내지 0.5 중량부)의 유화제를 미리 제공하고, 에멀젼을 시스템에 적가하는 속도를 적합하게 제어함으로써, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.180 ㎛인 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 5
중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스의 상표명 V-50) 0.1 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 29.5 중 량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 0.5 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸의 상표명 아쿠알론 BC-2020)로 유화하고 나서, 연속 적가 중합반응의 방식으로 유화 중합반응을 통해 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 E"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 E에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.216 ㎛이었다. 단량체 성분을 함유하는 에멀젼을 적가하는 수성 시스템(수성 상)에 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 미만 또는 1 중량부 초과의 양으로 유화제를 미리 제공하고, 에멀젼을 시스템에 적가하는 속도를 적합하게 제어함으로써, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.216 ㎛인 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 6
중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스의 상표명 V-50) 0.1 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 29.5 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 0.5 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸의 상표명 아쿠알론 BC-2020)로 유화하고 나서, 연속 적가 중합반응의 방식으로 유화 중합반응을 통해 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 F"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 F에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.489 ㎛이었다. 단량체 성분을 함유하 는 에멀젼을 적가하는 수성 시스템(수성 상)에 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 미만 또는 1 중량부 초과의 양으로 유화제를 미리 제공하고, 에멀젼을 시스템에 적가하는 속도를 적합하게 제어함으로써, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.489 ㎛인 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 7
중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스의 상표명 V-50) 0.1 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 29.5 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 0.5 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸의 상표명 아쿠알론 BC-2020)로 유화하고 나서, 연속 적가 중합반응의 방식으로 유화 중합반응을 통해 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 G"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 G에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.626 ㎛이었다. 단량체 성분을 함유하는 에멀젼을 적가하는 수성 시스템(수성 상)에 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 미만 또는 1 중량부 초과의 양으로 유화제를 미리 제공하고, 에멀젼을 시스템에 적가하는 속도를 적합하게 제어함으로써, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.626 ㎛인 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다.
에멀젼 유형의 아크릴 중합체에 대한 제조예 8
중합 개시자로 작용하는 수용성 아조 유형의 개시자(와코 퓨어 케미칼 인더스트리스의 상표명 V-50) 0.1 중량부를 70 중량%의 n-부틸 아크릴레이트, 29.5 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 0.5 중량%의 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 첨가하고, 이들을 2 중량부의 반응성 유화제(다이이찌 고교 세이야꾸의 상표명 아쿠알론 BC-2020)로 유화하고 나서, 연속 적가 중합반응의 방식으로 유화 중합반응을 통해 2시간 동안 약 60℃에서 중합화하여, 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다(이는 "아크릴 유화 중합체 H"라 지칭될 수 있음). 이 아크릴 유화 중합체 H에서, 에멀젼 입자들은 평균 입자 크기가 0.948 ㎛이었다. 단량체 성분을 함유하는 에멀젼을 적가하는 수성 시스템(수성 상)에 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴산을 포함하는 혼합물 100 중량부에 대하여 0.05 중량부 미만 또는 1 중량부 초과의 양으로 유화제를 미리 제공하고, 에멀젼을 시스템에 적가하는 속도를 적합하게 제어함으로써, 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.948 ㎛인 아크릴 중합체 에멀젼을 얻었다.
실시예 1
표 1에서와 같이, 5 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 25 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.03 중량부의 가교제 테트라드(Tetrad) C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼(Mitsubishi Gas Chemical)의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 A에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 하기 언급되는 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압성 접착제 테이프를 제조하였다.
폴리올레핀 기재:
에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA) [융점: 84℃, 미쯔이 듀퐁 케미칼(Mitsui DuPont Chemical)의 상표명 에바플렉스(Evaflex) P-1905] 20 중량부
에틸렌 성분 및 프로필렌 성분을 함유하는 중합체 합금 [몬텔 SDK 선라이즈(Montel SDK Sunrise)의 상표명 카탈로이(Catalloy) KS-353P] 80 중량부
마그네슘 히드록시드 [Mg(OH)2] [실란 커플링제로 처리, 교와 케미칼 인더스트리(Kyowa Chemical Industry)의 기수마(Kisuma) 5NH] 170 중량부
카본 블랙 [도까이 카본(Tokai Carbon)의 상표명 시스트(Seast) 3H] 4 중량부
상기 재료들(에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 중합체 합금, 마그네슘 히드록시드, 카본 블랙)을 건조-블렌딩하고 나서, 180℃에서 3리터 압력 혼련기 중에서 혼련시키고, 펠렛화하였다. 캘린더 롤러를 사용하여, 펠렛화된 조성물을 두께가 0.2 mm인 막으로 성형함으로써, 테이프 기재를 제조하였다. 테이프 기재의 한 표 면을 코로나 방전 처리시켰으며, 이것이 본원에서 사용된 폴리올레핀 기재이다.
실시예 2
표 1에서와 같이, 15 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 15 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.01 중량부의 가교제 테트라드 C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 B에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 실시예 1에서와 동일한 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압성 접착제 테이프를 제조하였다.
실시예 3
표 1에서와 같이, 15 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 15 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.01 중량부의 가교제 테트라드 C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 C에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 실시예 1에서와 동일한 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압성 접착제 테이프를 제조하였다.
실시예 4
표 1에서와 같이, 15 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 15 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.01 중량부의 가교제 테트라드 C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 D에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 실시예 1에서와 동일한 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압성 접착제 테이프를 제조하였다.
비교예 1
표 1에서와 같이, 5 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 25 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.03 중량부의 가교제 테트라드 C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 E에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 실시예 1에서와 동일한 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압성 접착제 테이프를 제조하였다.
비교예 2
표 1에서와 같이, 5 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 25 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.03 중량부의 가교제 테트라드 C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 F에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 실시예 1에서와 동일한 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압 성 접착제 테이프를 제조하였다.
비교예 3
표 1에서와 같이, 5 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 25 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.03 중량부의 가교제 테트라드 C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 G에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 실시예 1에서와 동일한 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압성 접착제 테이프를 제조하였다.
비교예 4
표 1에서와 같이, 5 중량부의 석유 수지 AP-1085(아라까와 케미칼의 상표명), 25 중량부의 로진 수지 E-865(로진 에스테르 수지, 아라까와 케미칼의 상표명), 및 0.03 중량부의 가교제 테트라드 C(에폭시 유형의 가교제, 미쯔비시 가스 케미칼의 상표명)를 100 중량부(고체 함량)의 아크릴 유화 중합체 H에 첨가하고, 약 1,000 내지 2,000 rpm의 회전 속도로 약 10분 동안 실온(20 내지 25℃)에서 균질혼합기로 혼합함으로써, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을 제조하였다.
에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물을, 건조 두께가 30 ㎛이 될 수 있도록 실시예 1에서와 동일한 폴리올레핀 기재의 한 표면 상에 도포하고 나서, 건조시키고 경화시켜 그 위에 감압성 접착제 층을 형성하였다. 그리고 나서, 감압성 접착제 층이 폴리올레핀 기재의 뒷면(자체 뒷표면)을 마주볼 수 있도록 권취하여 감압성 접착제 테이프를 제조하였다.
평가
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 얻어진 감압성 접착제 테이프를 하기 언급된 측정 방법 및 평가 방법에 따라, 접착 강도, 가장자리 박리 저항성 및 재권취력에 대해 평가하였다.
접착 강도 측정 방법
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 감압성 접착제 테이프들 각각을 폭이 19 mm이고, 길이가 100 mm의 크기로 절단하고, 19 mm x 100 mm 크기의 감압성 접착제 테이프 샘플을 커밍 앤드 고잉(coming and going) 방식으로 2 kg의 롤러를 그 위에 1회 인가함으로써, 하기 언급되는 물체에 대해 가압 부착시켰다. 그리고 나서, 하기 언급되는 조건 하에 방치하고, 180° 박리 시험(박리각: 180°; 인상 속도: 300 mm/분; 23℃, 50 %RH)에 따라 시험하여 테이프를 박리하는데 필요한 힘(180° 박리력, N/19 mm)을 측정함으로써, 테이프의 접착 강도를 평가하였다. 샘플의 측정 결과들은 표 1의 "SUS 플레이트에 대한 접착 강도(N/19 mm)" 및 "자체 뒷표면에 대한 접착 강도(N/19 mm)" 컬럼에 나타나 있다.
물체: 스테인레스 플레이트(SUS 플레이트), 자체 뒷표면(폴리올레핀 기재 표 면).
방치 조건: 23℃ x 20분.
가장자리 박리 저항성 평가 방법
폭이 6.4 mm인 감압성 접착제 테이프 샘플을 "ASTM 가장자리 박리 시험"에 따라, 직경이 3.2 mm인 금속 막대 주위로 권취하였다. 1주일 후(7일 후), 가장자리 박리 거리(mm)를 측정하였다. 평가 결과는 표 1의 "가장자리 박리 저항성(mm)" 컬럼에 나타나 있다. 보다 짧은 가장자리 박리 거리를 보이는 샘플이 보다 우수한 가장자리 박리 저항성을 보이는 것이다.
재권취력 측정 방법
감압성 접착제 테이프 재권취 시험기(이마다 세이사꾸쇼(Imada Seisakusho)의 재권취 시험기(Rewinding Tester))를 사용하여, 폭이 19 mm인 접착제 테이프 샘플을 실온(23℃)에서 30 mm/분의 인상 속도로 재권취하고, 그 후 샘플의 장력(재권취력, N/19 mm)을 측정하였다. 측정 결과는 표 1의 "재권취력(N/19 mm)" 컬럼에 나타나 있다.
Figure 112007086554997-PAT00001
표 1로부터 분명한 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 감압성 접착제 테이프 모두는 매우 균형잡힌 가장자리 박리 저항성 및 재권취력을 가지며, 우수한 접착력을 가짐을 확인하였다.
실시예 1의 감압성 접착제 테이프와 비교예 1 내지 3의 감압성 접착제 테이프를 비교해 보면, 아크릴 중합체 에멀젼(에멀젼 유형의 아크릴 중합체) 중 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 작을수록, 테이프의 가장자리 박리 저항성이 우수해짐을 확인하였다.
실시예들의 감압성 접착제 테이프의 기재는 올레핀계 수지로 형성되며, 할로겐 원자를 함유하지 않기 때문에, 연소시 유해한 기체를 생성하지 않는다. 뿐만 아니라, 금속 히드록시드를 함유하여 내열성이 우수하다. 따라서, 본 발명 실시예의 감압성 접착제 테이프들은 와이어를 묶기 위한 감압성 접착제 테이프로서 바람직하게 사용될 수 있으며, 이들은 내열성을 필요로 하는 자동차용 와이어를 묶는데 사용되는 감압성 접착제 테이프로서 특히 유용하다.
본 발명이 구체적인 실시태양들을 참고로 하여 구체적으로 설명되었지만, 그 권리범위를 벗어나지 않으면서 다양한 변경법 및 변형법들이 이루어질 수 있다는 것은 당업자에게 명백할 것이다.
이 출원은 2006년 8월 11일에 출원된 일본 특허 출원 No. 2006-219965에 기초하고 있으며, 상기 출원은 전체로서 본원에 참고문헌으로서 포함되어 있다.
나아가, 본원에 인용된 모든 참고문헌들은 전체로서 포함되어 있다.
본 발명의 감압성 접착제 테이프의 기재는 올레핀계 수지로 형성되며, 할로겐 원자를 함유하지 않기 때문에, 연소시 유해한 기체를 생성하지 않는다. 뿐만 아니라, 금속 히드록시드를 함유하여 내열성이 우수하다. 따라서, 본 발명의 감압성 접착제 테이프들은 와이어를 묶기 위한 감압성 접착제 테이프로서 바람직하게 사용될 수 있으며, 이들은 내열성을 필요로 하는 자동차용 와이어를 묶는데 사용되는 감압성 접착제 테이프로서 특히 유용하다.

Claims (5)

  1. 기재 및 기재의 하나 이상의 표면 상에 배치된 하나 이상의 감압성 접착제 층을 포함하며,
    기재는 폴리올레핀 수지 및 금속 히드록시드를 함유하는 올레핀계 수지 조성물로 형성되고,
    감압성 접착제 층은 에멀젼 입자의 평균 입자 크기가 0.2 ㎛ 이하인 아크릴 에멀젼을 함유하는 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물로 형성되는 것인 감압성 접착제 테이프.
  2. 제1항에 있어서, 에멀젼 유형의 아크릴 접착제 조성물이
    (A) 에멀젼 유형의 아크릴 중합체,
    (B) 석유 수지, 및
    (C) 로진 수지를 함유하며,
    성분 (B)는 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부의 비율로 함유되고, 성분 (C)는 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 1 내지 50 중량부의 비율로 함유되는 것인 감압성 접착제 테이프.
  3. 제2항에 있어서, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)가 (메트)아크릴레이트 및 가수분해성 규소 원자 함유 기를 갖는 에틸렌계 불포화 단량체를 함유하는 단량체 혼합물의 공중합반응을 통해 얻어질 수 있는 아크릴 중합체인 감압성 접착제 테이프.
  4. 제2항에 있어서, 에멀젼 유형의 아크릴 중합체 (A)가 (메트)아크릴레이트와 공중합될 수 있는 기를 갖는 반응성 유화제의 존재 하에 단량체 성분들의 유화 중합을 통해 얻어질 수 있는 에멀젼 유형의 아크릴 중합체인 감압성 접착제 테이프.
  5. 제2항에 있어서, 성분 (B) 및 성분 (C)의 전체 비율이 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 10 내지 60 중량부인 감압성 접착제 테이프.
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CN115725253A (zh) * 2022-12-20 2023-03-03 太仓金煜电子材料有限公司 一种压敏胶及其制备方法

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