KR20090052697A - New anthracene derivatives and organic electronic device using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자를 제공한다. 본 발명에 따른 유기 전자 소자는 효율, 구동전압 및 수명 면에서 우수한 특성을 나타낸다.The present invention provides a novel anthracene derivative and an organic electronic device using the same. The organic electronic device according to the present invention exhibits excellent characteristics in terms of efficiency, driving voltage and lifetime.
안트라센 유도체, 유기 전자 소자, 유기 발광 소자, 유기 발광 소자 재료 Anthracene derivative, organic electronic device, organic light emitting device, organic light emitting device material
Description
본 발명은 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자에 관한 것이다.The present invention relates to a novel anthracene derivative and an organic electronic device using the same.
본 명세서에서, 유기전자소자란 유기 반도체 물질을 이용한 전자소자로서, 전극과 유기 반도체 물질 사이에서의 정공 및/또는 전자의 교류를 필요로 한다. 유기전자소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기물층에서 엑시톤(exiton)이 형성되고, 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 전자소자이다. 둘째는 2개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기 반도체 물질층에 정공 및/또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 작동하는 형태의 전자소자이다. In the present specification, an organic electronic device is an electronic device using an organic semiconductor material, and requires an exchange of holes and / or electrons between an electrode and an organic semiconductor material. The organic electronic device can be divided into two types according to the operation principle. First, an exciton is formed in the organic layer by photons introduced into the device from an external light source, and the exciton is separated into electrons and holes, and these electrons and holes are transferred to different electrodes to be used as current sources (voltage sources). It is an electronic device of the form. The second type is an electronic device in which holes and / or electrons are injected into the organic semiconductor material layer that interfaces with the electrodes by applying voltage or current to two or more electrodes, and is operated by the injected electrons and holes.
유기전자소자의 예로는 유기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기 트랜지스터 등이 있으며, 이들은 모두 소자의 구동을 위하여 전자/정공 주입 물질, 전자/정공 추출 물질, 전자/정공 수송 물질 또는 발광 물질을 필요로 한다. 이하에서는 주로 유기발광소자에 대하여 구체적으로 설명하지만, 상기 유기전자소자들에서는 전자/정공 주입 물질, 전자/정공 추출 물질, 전자/정공 수송 물질 또는 발광 물질이 모두 유사한 원리로 작용한다. Examples of organic electronic devices include organic light emitting devices, organic solar cells, organic photoconductor (OPC) drums and organic transistors, all of which are electron / hole injection materials, electron / hole extraction materials, and electron / hole transport materials for driving the devices. Materials or luminescent materials are required. Hereinafter, the organic light emitting device will be described in detail. However, in the organic electronic devices, an electron / hole injection material, an electron / hole extraction material, an electron / hole transport material, or a light emitting material all operate on a similar principle.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기발광소자는 통상 양극과 음극 및 이들 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등을 포함할 수 있다. 이러한 유기발광소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기발광소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동 전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다. In general, organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material. An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode and a cathode and an organic material layer therebetween. In this case, the organic material layer is often formed of a multilayer structure composed of different materials to increase the efficiency and stability of the organic light emitting device, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer. When the voltage is applied between the two electrodes in the structure of the organic light emitting diode, holes are injected into the organic material layer at the anode, and electrons are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet, and the excitons are at the bottom. When it falls to the state, it becomes light. Such organic light emitting diodes are known to have characteristics such as self-luminous, high brightness, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high speed response.
유기발광소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료가 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위 하여, 발광 재료로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트 보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다. Materials used as the organic material layer in the organic light emitting device may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials and the like depending on their functions. The luminescent material includes blue, green, and red luminescent materials and yellow and orange luminescent materials necessary to realize better natural colors depending on the emission color. In addition, in order to increase luminous efficiency through increase in color purity and energy transfer, a host / dopant system may be used as the light emitting material. The principle is that when a small amount of dopant having a smaller energy band gap and excellent luminous efficiency than the host mainly constituting the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the host are transported to the dopant to produce high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host shifts to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
전술한 유기발광소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기발광소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다. In order to fully exhibit the excellent characteristics of the organic light emitting device described above, a material forming the organic material layer in the device, such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc., is supported by a stable and efficient material. Although this should be preceded, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic light emitting device has not been sufficiently achieved, and therefore, the development of new materials is still required.
본 발명자들은 신규한 구조를 갖는 안트라센 유도체를 밝혀내었다. 또한, 상기 신규한 안트라센 유도체를 이용하여 유기 전자 소자의 유기물층을 형성하는 경우 소자의 효율 상승, 구동 전압 하강, 안정성 상승, 수명 등의 효과를 나타낼 수 있다는 사실을 밝혀내었다.We have found an anthracene derivative with a novel structure. In addition, it was found that when the organic layer of the organic electronic device is formed using the novel anthracene derivative, effects such as efficiency increase, driving voltage drop, stability increase, and lifespan of the device may be exhibited.
이에 본 발명은 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel anthracene derivative and an organic electronic device using the same.
본 발명은 신규한 안트라센 유도체를 제공한다.The present invention provides novel anthracene derivatives.
또한, 본 발명은 할라이드 아릴 화합물과 9번 탄소 위치가 아릴기로 치환된 안트라센 보론 화합물을 팔라듐 촉매 하에 반응시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 본 발명에 따른 신규한 안트라센 유도체의 제조방법을 제공한다.The present invention also provides a method for producing a novel anthracene derivative according to the present invention, which is prepared by reacting a halide aryl compound with an anthracene boron compound substituted with an aryl group at position 9 carbonyl under a palladium catalyst.
또한, 본 발명은 제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전자 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 신규한 안트라센 유도체를 포함하는 것인 유기 전자 소자를 제공한다.The present invention also provides an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode, and at least one organic layer disposed between the first and second electrodes, wherein at least one of the organic layers is the novel anthracene derivative. It provides an organic electronic device comprising a.
본 발명에 따른 신규한 안트라센 화합물은 안트라센 화합물에 다양한 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아미노기 등을 도입하여, 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전 자 소자의 유기물층 재료로서 사용될 수 있다. 상기 본 발명에 따른 안트라센 화합물을 유기물층의 재료로서 이용한 유기 발광 소자를 비롯한 유기 전자 소자는 효율, 구동전압, 안정성, 수명 등에서 우수한 특성을 나타낸다.The novel anthracene compound according to the present invention may be used as an organic material layer material of organic electronic devices including organic light emitting devices by introducing various aryl groups, heteroaryl groups, arylamino groups, etc. into the anthracene compounds. The organic electronic device including the organic light emitting device using the anthracene compound according to the present invention as a material of the organic material layer exhibits excellent characteristics in efficiency, driving voltage, stability, and lifespan.
본 발명에 따른 신규한 안트라센 유도체는 하기 화학식 1로 나타내는 화합물을 포함한다:The novel anthracene derivatives according to the invention include compounds represented by the following formula (1):
상기 화학식 1 에 있어서, In Chemical Formula 1,
L 은 C6 ~ C40의 아릴기 및 C5 ~ C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C2 ~ C40의 알케닐렌기; 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1 ~ C40의 알킬기, C2 ~ C40의 알케닐기, C1 ~ C40의 알콕시기, C3 ~ C40의 시클로알킬기, C2 ~ C40의 헤테로시클로알킬기, C6 ~ C40의 아릴기 및 C5 ~ C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C6 ~ C40의 아릴렌기이며,L is C 6 C 40 aryl group and C 5 C 2 unsubstituted or substituted with one or more groups selected from the group consisting of C 40 heteroaryl groups An alkenylene group of ˜C 40 ; Halogen, amino, nitrile, nitro, C 1 An alkyl group of C 40 , C 2 Alkenyl group of C 40 , C 1 C 40 alkoxy group, C 3 A cycloalkyl group of C 40 , C 2 A heterocycloalkyl group of C 40 , C 6 C 6 unsubstituted or substituted with one or more groups selected from the group consisting of an aryl group of C 40 and a heteroaryl group of C 5 C 40 . An arylene group of C 40 .
Ar1 및 Ar2 는 각각 독립적으로, C6 ~ C40의 아릴기, C5 ~ C40의 헤테로아릴기, C6 ~ C40의 아릴아미노기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C6 ~ C40의 아릴기; C6 ~ C40의 아릴기, C5 ~ C40의 헤테로아릴기 및 C6 ~ C40의 아릴아미노기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C5 ~ C40의 헤테로아릴기; 및 C1 ~ C40의 알킬기, C6 ~ C40의 아릴기, C5 ~ C40의 헤테로아릴기 및 C6 ~ C40의 아릴아미노기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환되거나 비치환된 C6 ~ C40의 아릴아미노기로 이루어진 군에서 선택된다.Ar 1 and Ar 2 are each independently C 6 Aryl of C 40 , C 5 ~ C 40 heteroaryl group, C 6 ~ C 40 substituted by at least one group selected from the group consisting of an aryl group or unsubstituted C 6 of An aryl group of 40 ~ C; C 6 Aryl of C 40 , C 5 C 40 heteroaryl group and C 6 C 5 unsubstituted or substituted with one or more groups selected from the group consisting of arylamino groups of C 40 A heteroaryl group of 40 ~ C; And C 1 An alkyl group of C 40 , C 6 Aryl of C 40 , C 5 C 40 heteroaryl group and C 6 C 6 unsubstituted or substituted with one or more groups selected from the group consisting of C 40 arylamino groups It is selected from the group consisting of arylamino groups of ~ C 40 .
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the substituents are described below, but are not limited thereto.
상기 알킬기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The alkyl group includes, but is not limited to, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like.
상기 알콕시기는 메톡시, 에톡시, 페닐옥시, 시클로헥실옥시, 나프틸옥시, 이소프로필옥시, 디페닐옥시 등을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The alkoxy group includes, but is not limited to, methoxy, ethoxy, phenyloxy, cyclohexyloxy, naphthyloxy, isopropyloxy, diphenyloxy and the like.
상기 아릴기는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 비페닐기, 파이레닐기, 페릴렌기, 테트라히드로나프틸, 이들의 유도체 등을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The aryl group includes a phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, biphenyl group, pyrenyl group, perylene group, tetrahydronaphthyl, derivatives thereof, and the like, but is not limited thereto.
상기 헤테로아릴기는 티에닐, 피리딜, 퓨릴(furyl) 등을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다.The heteroaryl group includes but is not limited to thienyl, pyridyl, furyl, and the like.
상기 시클로알킬기는 시클로헥실기, 시클로펜틸기 등을 포함하나, 이에 한정 되는 것은 아니다.The cycloalkyl group includes a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, and the like, but is not limited thereto.
상기 아릴아미노기는 나프틸아미노기, 비페닐아미노기, 안트라세닐아미노기, 3-메틸-페닐아미노기, 4-메틸-나프틸아미노기, 2-메틸-비페닐아미노기, 9-메틸-안트라세닐아미노기, 디페닐아미노기, 페닐 나프틸 아미노기, 디톨릴 아미노기, 페닐 톨릴 아미노기, 카바졸기, 트리페닐 아미노기 등을 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The arylamino group is naphthylamino group, biphenylamino group, anthracenylamino group, 3-methyl-phenylamino group, 4-methyl-naphthylamino group, 2-methyl-biphenylamino group, 9-methyl-anthracenylamino group, diphenylamino group , Phenyl naphthyl amino group, ditolyl amino group, phenyl tolyl amino group, carbazole group, triphenyl amino group and the like, but are not limited thereto.
상기 아릴렌기는 페닐렌, 비페닐렌 등이 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. The arylene group includes, but is not limited to, phenylene, biphenylene, and the like.
상기 할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함한다.The halogen includes fluorine, chlorine, bromine and iodine.
상기 화학식 1 화합물의 구체적인 예로는 하기 화합물들을 포함하나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the compound of Formula 1 include the following compounds, but are not limited thereto.
이하, 상기 화학식 1의 화합물의 제조방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, a method for preparing the compound of Formula 1 will be described.
상기 화학식 1의 화합물은 안트라센 유도체에 아릴 치환기, 헤테로아릴기, 아릴아미노기 등을 도입하여, 스즈끼 결합 반응 등의 당 기술 분야에 알려져 있는 일반적인 방법을 이용하여 제조될 수 있다.The compound of Formula 1 may be prepared by introducing an aryl substituent, heteroaryl group, arylamino group, and the like into an anthracene derivative using a common method known in the art, such as Suzuki bonding reaction.
구체적으로, 상기 화학식 1의 화합물은 할라이드 아릴 화합물과 9번 탄소 위치가 아릴기로 치환된 안트라센 보론 화합물을 팔라듐 촉매 하에 반응시켜 제조될 수 있다.Specifically, the compound of Formula 1 may be prepared by reacting a halide aryl compound with an anthracene boron compound substituted with an aryl group at position 9 carbon under a palladium catalyst.
상기 화학식 1의 화합물은 하기 반응식 1 또는 반응식 2로 표시된 반응과정과 같이 제조될 수 있다.The compound of
[반응식 1]
상기 반응식 1에 따라 화학식 1의 화합물은According to
1) 팔라듐(Pd) 촉매 하에서 2-히드록시-1-브로모나프탈렌 화합물을 스즈끼 결합(Suzuki coupling)으로 반응하여 화합물 B를 제조하는 단계,1) preparing a compound B by reacting a 2-hydroxy-1-bromonaphthalene compound with a Suzuki coupling under a palladium (Pd) catalyst,
2) 상기 1) 단계에서 제조된 화합물 B 유도체에 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride)를 가해 화합물 C 유도체를 제조하는 단계, 및2) preparing a compound C derivative by adding triflic anhydride to the compound B derivative prepared in step 1), and
3) 상기 2) 단계에서 제조된 화합물 C 유도체에 RB(OH)2 또는 보로네이트 화합물로 스즈끼 결합반응하여 제조될 수 있다.3) The compound C derivative prepared in step 2) may be prepared by RZ (OH) 2 or Suzuki bonding with a boronate compound.
[반응식 2]
상기 반응식 1에 따라 화학식 1의 화합물은According to
1) 팔라듐(Pd) 촉매 하에서 2-히드록시-1-브로모나프탈렌 화합물을 스즈끼 결합(Suzuki coupling)으로 반응하여 화합물 B를 제조하는 단계,1) preparing a compound B by reacting a 2-hydroxy-1-bromonaphthalene compound with a Suzuki coupling under a palladium (Pd) catalyst,
2) 상기 1) 단계에서 제조된 화합물 B 유도체에 트리플릭 언하이드라이드(triflic anhydride)를 가해 화합물 C 유도체를 제조하는 단계,2) preparing a compound C derivative by adding triflic anhydride to the compound B derivative prepared in step 1);
3) 상기 2) 단계에서 제조된 화합물 C 유도체를 Pd 촉매 하에서 화합물 D를 제조하는 단계 및3) preparing a compound D from the compound C derivative prepared in step 2) under a Pd catalyst, and
4) 상기 3) 단계에서 제조된 화합물 D 유도체에 브로모화합물 F와 Pd 촉매 하에서 스즈끼 결합반응하여 제조될 수 있다.4) The compound D derivative prepared in step 3) may be prepared by a Suzuki coupling reaction under a bromo compound F and a Pd catalyst.
또한, 본 발명에 따른 유기 전자 소자는 제1 전극, 제2 전극, 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전자 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 본 발명의 신규한 안트라센 유도체를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the organic electronic device according to the present invention is an organic electronic device comprising a first electrode, a second electrode, and one or more organic material layers disposed between the first electrode and the second electrode, one or more of the organic material layer It is characterized by including the novel anthracene derivative of the present invention.
본 발명의 유기 전자 소자는 전술한 화합물들을 이용하여 한층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 전자 소자의 제조 방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.The organic electronic device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic electronic device, except that at least one organic material layer is formed using the above-described compounds.
이하에서는 유기 발광 소자에 대하여 예시한다.Hereinafter, the organic light emitting device will be exemplified.
본 발명의 하나의 실시 상태에 있어서, 유기 발광 소자는 제1 전극과 제2 전극 및 이 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 구조로 이루어질 수 있다. 본 발명의 유기 발광 소자 중 유기물층은 1층으로 이루어진 단층 구조일 수도 있으나, 발광층을 포함하는 2층 이상의 다층 구조일 수도 있다. 본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층이 다층 구조인 경우, 이는 예컨대 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 등이 적층된 구조일 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층을 포함할 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 도 1에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있다. 도 1에 있어서, 도면부호 1은 기판, 2는 양극, 3은 정공 주입층, 4는 정공 수송층, 5는 유기 발광층, 6은 전자 수송층, 7은 음극을 각각 나타낸다. 도 1과 같은 구조의 유기 발광 소자를 통상 정방향 구조의 유기 발광 소자라고 하는데, 본 발명은 이에 한정되지 않고 역방향 구조의 유기 발광 소자도 포함한다. 즉, 본 발명의 유기 발광 소자는 기판, 음 극, 전자 수송층, 유기 발광층, 정공 수송층, 정공 주입층 및 양극이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있다.In one exemplary embodiment of the present invention, the organic light emitting device may have a structure including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer disposed therebetween. The organic material layer of the organic light emitting device of the present invention may be a single layer structure consisting of one layer, may be a multilayer structure of two or more layers including a light emitting layer. When the organic material layer of the organic light emitting device of the present invention has a multi-layer structure, for example, it may have a structure in which a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and the like are stacked. However, the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic material layers. For example, the organic light emitting device of the present invention may have a structure as shown in FIG. In Fig. 1,
본 발명에 따른 유기 발광 소자가 다층 구조의 유기물층을 갖는 경우, 본 발명의 신규한 안트라센 유도체는 발광층, 정공 수송층, 정공 수송과 발광을 동시에 하는 층, 발광과 전자 수송을 동시에 하는 층, 전자 수송층, 전자 수송 및/또는 주입층 등에 포함될 수 있다. 본 발명에 있어서, 본 발명의 신규한 안트라센 유도체는 특히 전자 수송 및/또는 주입층 또는 발광층에 포함되는 것이 바람직하다.When the organic light emitting device according to the present invention has a multi-layered organic material layer, the novel anthracene derivative of the present invention is a light emitting layer, a hole transporting layer, a layer for simultaneously transporting and transporting holes, a layer for simultaneously transporting and transporting electrons, an electron transporting layer, Electron transport and / or injection layers and the like. In the present invention, the novel anthracene derivative of the present invention is particularly preferably included in the electron transporting and / or injection layer or the light emitting layer.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 본 발명의 신규한 안트라센 유도체를 유기 발광 소자의 유기물층 중 1층 이상에 사용한다는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조 방법 및 재료를 사용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 전술한 바와 같이 역방향 구조의 유기 발광 소자를 제작하기 위하여 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.The organic light emitting device according to the present invention can be manufactured using a conventional method and material for manufacturing an organic light emitting device, except that the novel anthracene derivative of the present invention is used in at least one layer of the organic material layer of the organic light emitting device. . For example, the organic light emitting device according to the present invention uses a metal vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, and has a metal oxide or a metal oxide or an alloy thereof on a substrate. It can be prepared by depositing an anode to form an anode, an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon. In addition to the above method, in order to fabricate an organic light emitting device having a reverse structure as described above, an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing an anode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다.The organic layer may be formed into a smaller number of layers by using a variety of polymer materials, but not by a deposition process such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing or thermal transfer. Can be prepared.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the anode material, a material having a large work function is usually preferred to facilitate hole injection into the organic material layer. Specific examples of the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 Combinations of oxides with metals such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.It is preferable that the cathode material is a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer. Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
상기 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The hole injection material is a material capable of well injecting holes from the anode at a low voltage, and the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is preferably between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic material layer. Specific examples of hole injecting materials include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organics, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organics, quinacridone-based organics, and perylene-based Organic substances, anthraquinone and polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the hole transporting material, a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to be transferred to the light emitting layer is suitable. Specific examples thereof include an arylamine-based organic material, a conductive polymer, and a block copolymer having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.The light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and a material having good quantum efficiency with respect to fluorescence or phosphorescence is preferable. Specific examples thereof include 8-hydroxyquinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole series compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compound; Benzoxazole, benzthiazole and benzimidazole series compounds; Poly (p-phenylenevinylene) (PPV) -based polymers; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene and the like, but are not limited thereto.
상기 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.As the electron transporting material, a material capable of injecting electrons well from the cathode and transferring the electrons to the light emitting layer is suitable. Specific examples include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic light emitting device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.
본 발명에 따른 화합물은 유기 태양 전지, 유기 감광체, 유기 트랜지스터 등을 비롯한 유기 전자 소자에서도 유기 발광 소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.The compound according to the present invention may also operate on a similar principle to that applied to organic light emitting devices in organic electronic devices including organic solar cells, organic photoconductors, organic transistors, and the like.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 이에 의하여 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, the following examples are intended to illustrate the invention, whereby the scope of the invention is not limited.
<< 제조예Production Example 1> 하기 화학식 A1 화합물의 합성 1> Synthesis of Compound of Formula A1
화학식 E(5 g, 10.8 mmol), 비스(피나콜라토)디보론(2.75 g, 10.8 mmol) 및 아세트산 칼륨(2.89 g, 29.4 mmol)을 디옥산(50 mL)에 현탁시켰다. 상기 현탁액에 팔라듐(디페닐포스피노페로센)클로라이드(0.24 g, 0.3 mmol)를 가하였다. 얻어진 혼합물을 약 6 시간 동안 80℃에서 교반하고, 실온으로 냉각하였다. 상기 혼합물을 물(50 mL)로 희석하고 디클로로메탄(3 × 50 mL)으로 추출하였다. 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 내 농축하였다. 조 생성물을 에탄올로 세척하 고 진공 내 건조하여 보로네이트인 상기 화학식 A1의 화합물(3.7 g, 수율 67 %)을 제조하였다.Formula E (5 g, 10.8 mmol), bis (pinacolato) diboron (2.75 g, 10.8 mmol) and potassium acetate (2.89 g, 29.4 mmol) were suspended in dioxane (50 mL). Palladium (diphenylphosphinoferrocene) chloride (0.24 g, 0.3 mmol) was added to the suspension. The resulting mixture was stirred at 80 ° C. for about 6 hours and cooled to room temperature. The mixture was diluted with water (50 mL) and extracted with dichloromethane (3 x 50 mL). The organic extract was dried over magnesium sulfate and concentrated in vacuo. The crude product was washed with ethanol and dried in vacuo to give the boronate compound of formula A1 (3.7 g, yield 67%).
MS : [M+H]+ = 507MS: [M + H] + = 507
<< 제조예Production Example 2> 하기 화학식 2> the following formula C1C1 의 화합물의 합성Synthesis of Compounds
1-브로모-2-히드록시나프탈렌 화합물(11.1 g, 50 mmol)과 페닐보론산(6.1 g, 50 mmol)를 테트라하이드로퓨란(400 mL)에 완전히 녹인 후, 2M 탄산칼륨 수용액을 첨가하고 테트라키스트리페닐포스피노 팔라듐(1.15 g, 1.0 mmol)을 넣은 후, 8시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고, 생성된 고체를 여과 후 건조하고, THF/EtOH로 재결정하여 상기 화학식 B1의 화합물(7.38 g, 수율 67 %)을 제조하였다.Dissolve 1-bromo-2-hydroxynaphthalene compound (11.1 g, 50 mmol) and phenylboronic acid (6.1 g, 50 mmol) completely in tetrahydrofuran (400 mL), then add 2M aqueous potassium carbonate solution and add tetra Keystriphenylphosphino palladium (1.15 g, 1.0 mmol) was added thereto, followed by heating and stirring for 8 hours. The temperature was lowered to room temperature, the resulting solid was filtered and dried, and recrystallized with THF / EtOH to prepare the compound of Chemical Formula B1 (7.38 g, yield 67%).
MS : [M+H]+ = 221MS: [M + H] + = 221
상기 화학식 B1(7.38 g, 33.5 mmol)에 CH2Cl2 100 mL를 넣어 교반시키면서, 트리에틸아민 (4.3 g, 40 mmol), 트리플루오로아세트산무수물 (8.0 g, 60 mmol)을 서서히 적가하였다. 혼합물을 상온에서 2시간 동안 교반하고, 물과 CH2Cl2을 가해 유기층을 분리하고, 유기 추출물을 황산 마그네슘 상에서 건조하고 진공 농축하였다. CH2Cl2/EtOH로 정제하여 화학식 C1(9.2 g, 수율 87%)를 제조하였다.Triethylamine (4.3 g, 40 mmol) and trifluoroacetic anhydride (8.0 g, 60 mmol) were slowly added dropwise while adding 100 mL of CH 2 Cl 2 to Formula B1 (7.38 g, 33.5 mmol). The mixture was stirred at room temperature for 2 hours, water and CH 2 Cl 2 were added to separate the organic layer, and the organic extract was dried over magnesium sulfate and concentrated in vacuo. Purification with CH 2 Cl 2 / EtOH provided the formula C1 (9.2 g, yield 87%).
MS : [M+H]+ = 317MS: [M + H] + = 317
<< 실시예Example 1> 화학식 1-1의 화합물 합성 1> Synthesis of Compound of Chemical Formula 1-1
상기 화학식 A1의 화합물(3.0 g, 5.9 mmol)과 상기 화학식 C1의 화합물(1.5 g, 4.9 mmol)를 테트라하이드로퓨란(150 mL)에 완전히 녹인 후, 2M 탄산칼륨 수용액을 첨가하고 테트라비스트리페닐포스피노 팔라듐(136 mg, 0.26 mmol)을 넣은 후, 5시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고, 생성된 고체를 여과 후 건조하고, THF/EtOH로 재결정하여 상기 화학식 1-1 의 화합물(1.9 g, 수율 67 %)을 제조하였다.After completely dissolving the compound of Formula A1 (3.0 g, 5.9 mmol) and the compound of Formula C1 (1.5 g, 4.9 mmol) in tetrahydrofuran (150 mL), 2M potassium carbonate solution was added and tetrabistriphenylphosphate was added. Pino palladium (136 mg, 0.26 mmol) was added thereto, followed by heating and stirring for 5 hours. The temperature was lowered to room temperature, the resulting solid was filtered and dried, and recrystallized with THF / EtOH to prepare the compound of Chemical Formula 1-1 (1.9 g, yield 67%).
MS : [M+H]+ = 583MS: [M + H] + = 583
<< 실시예Example 2> 화학식 1-46의 화합물 합성 2> Synthesis of Compound of Chemical Formula 1-46
상기 실시예 1에서, 상기 화학식 C1 대신에 상기 화학식 C2을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1와 동일한 방법으로 하여 화학식 1-46의 화합물을 제조하였다.In Example 1, a compound of Formula 1-46 was prepared in the same manner as in Example 1, except that Formula C2 was used instead of Formula C1.
MS [M+H]+ = 633MS [M + H] + = 633
<< 실시예Example 3> 화학식 1-31의 화합물 합성 3> Synthesis of Compound of Chemical Formula 1-31
상기 실시예 1에서, 상기 화학식 C1 대신, 상기 화학식 C3을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 화학식 1-31의 화합물을 제조하였다.In Example 1, a compound of Formula 1-31 was prepared in the same manner as in Example 1, except that Formula C3 was used instead of Formula C1.
MS [M+H]+ = 659MS [M + H] + = 659
< < 실시예Example 4> 화학식 1-32의 화합물 합성 4> Synthesis of Compound of Chemical Formula 1-32
상기 실시예 1에서, 화학식 A1 대신 상기 화학식 A2의 화합물을, 화학식 C1 대신에 화학식 C3을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 화학식 1-32의 화합물을 제조하였다.In Example 1, the compound of Formula 1-32 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the compound of Formula A2 was used instead of Formula A1, and Formula C3 was used instead of Formula C1.
MS [M+H]+ = 659MS [M + H] + = 659
<< 실시예Example 5> 화학식 1-52의 화합물 합성 5> Synthesis of Compound of Chemical Formula 1-52
상기 실시예 1에서, 화학식 C1 대신에 화학식 C4를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 화학식 1-52의 화합물을 제조하였다.In Example 1, except that Chemical Formula C4 was used instead of Chemical Formula C1, the compound of Chemical Formula 1-52 was prepared in the same manner as in Example 1.
MS [M+H]+ = 665MS [M + H] + = 665
<< 실시예Example 6> 화학식 1-65의 화합물 합성 6> Synthesis of Compound of Chemical Formula 1-65
상기 실시예 1에서, 화학식 C1 화합물 1당량 대신 2.4 당량을, 화학식 A1 대신 화학식 A3를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 화학식 1-65의 화합물을 제조하였다.In Example 1, a compound of Formula 1-65 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2.4 equivalent of Compound C1 was used instead of
MS [M+H]+ = 835MS [M + H] + = 835
<< 실시예Example 7> 화학식 1-66의 화합물 합성 7> Synthesis of Compound of Chemical Formula 1-66
상기 실시예 3에서, 화학식 C3 화합물 1당량 대신 2.4 당량을, 화학식 A1 대신 화학식 A3를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 3과 동일한 방법으로 하여 화학식 1-66의 화합물을 제조하였다.In Example 3, the compound of Formula 1-66 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 2.4 equivalent of Compound C3 was used instead of 1 equivalent of Formula C3, and Formula A3 was used instead of Formula A1.
MS [M+H]+ = 887MS [M + H] + = 887
<< 실험예Experimental Example 1 및 2> 1 and 2>
ITO(indium tin oxide)가 1,500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을, 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.A glass substrate coated with a thin film of ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1,500 kPa was put in distilled water in which a detergent was dissolved and ultrasonically washed. In this case, Fischer Co. product was used as a detergent, and distilled water filtered secondly as a filter of Millipore Co. product was used as distilled water. After the ITO was washed for 30 minutes, the ultrasonic cleaning was repeated twice with distilled water for 10 minutes. After the distilled water was washed, ultrasonic washing with a solvent of isopropyl alcohol, acetone and methanol was carried out and dried, and then transported to a plasma cleaner. In addition, the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum evaporator.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌(hexanitrile hexaazatriphenylene; HAT)를 500Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다.The hexanitrile hexaazatriphenylene (HAT) of the following formula was thermally vacuum deposited to a thickness of 500 kPa on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
상기 정공 주입층 위에 정공을 수송하는 물질인 하기 화학식의 4,4'-비 스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB)(400Å)를 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl (NPB) (400 kV) of the following formula, which is a material for transporting holes on the hole injection layer, is vacuum deposited to form a hole transport layer Formed.
이어서, 상기 정공 수송층 위에 실시예에서 제조된 화학식 1-1 또는 1-31의 화합물을 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. Subsequently, the compound of Formula 1-1 or 1-31 prepared in Example was vacuum deposited to a thickness of 300 kPa on the hole transport layer to form a light emitting layer.
상기 발광층 위에 하기 화학식의 Alq3(알루미늄 트리스(8-히드록시퀴놀린))를 200Å의 두께로 진공 증착하여 전자 주입층 및 수송층을 형성하였다.Alq 3 (aluminum tris (8-hydroxyquinoline)) of the following formula was vacuum deposited on the emission layer to form a electron injection layer and a transport layer.
상기 전자 주입층 및 수송층 위에 순차적으로 12Å 두께로 리튬 플루라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.On the electron injection layer and the transport layer, lithium fluoride (LiF) and aluminum were deposited to have a thickness of 12 kW in order to form a cathode.
상기의 과정에서 유기물의 증착 속도는 0.4 ~ 0.7 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2×10-7 ~ 5×10-8 torr를 유지하였다.In the above process, the deposition rate of the organic material was maintained at 0.4 ~ 0.7 Å / sec, the lithium fluoride of the cathode was maintained at a deposition rate of 0.3 Å / sec,
상기에서 제조된 유기 발광 소자에 하기 표 1에 기재된 전압으로 순방향 전계를 가한 결과, 50 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 하기 표 1에 기재된 바와 같은 x 및 y값을 갖는 빛이 관찰되었다.As a result of applying a forward electric field to the organic light emitting device prepared above at the voltage shown in Table 1, the light having x and y values as described in Table 1 below on the basis of 1931 CIE color coordinate at a current density of 50 mA /
상기 실시예에 따라 제조된 본원의 안트라센 유도체를 상기 실험예에 따라 유기 발광 소자에 적용하여 50mA에서 측정한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The anthracene derivative of the present application prepared according to the above example was applied to the organic light emitting device according to the experimental example, and the results measured at 50 mA are shown in Table 1 below.
<< 비교예Comparative example 1> 1>
실험예 1에 있어서, 상기 화학식 1-1로 표시된 화합물 대신에 하기 일반식 1로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실험예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다. In Experimental Example 1, an organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Experimental Example 1, except that the compound represented by the following
상기 실험예에 따라 유기 발광 소자에 적용하여 50mA에서 측정한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. The results of the measurement at 50 mA applied to the organic light emitting device according to the experimental example are shown in Table 1 below.
<< 실험예Experimental Example 3> 3>
상기 정공 수송층 위에 실시예 1에서 제조된 화학식 1-1의 화합물을 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. The light emitting layer was formed by vacuum depositing the compound of Formula 1-1 prepared in Example 1 to a thickness of 300 kPa on the hole transport layer.
상기 발광층에 청색 발광 도판트로 하기 화합물 N,N,N,N'-tetraphenyl-1,6-pyrenediamine을 8% 사용하였다.8% of the following compounds N, N, N, N'-tetraphenyl-1,6-pyrenediamine were used as the blue light emitting dopant in the light emitting layer.
<< 실험예Experimental Example 4> 4>
상기 정공 수송층 위에 실시예 3 에서 제조된 화학식 1-31 화합물을 사용한 것을 제외하고, 실험예 3과 같은 방법으로 발광소자를 제조하였다. Except for using the compound of formula 1-31 prepared in Example 3 on the hole transport layer, a light emitting device was manufactured in the same manner as in
<< 실험예Experimental Example 5> 5>
상기 정공 수송층 위에 실시예 4 에서 제조된 화학식 1-32 화합물을 사용한 것을 제외하고, 실험예 3과 같은 방법으로 발광소자를 제조하였다. Except for using the compound of formula 1-32 prepared in Example 4 on the hole transport layer, a light emitting device was manufactured in the same manner as in
<< 실험예Experimental Example 6> 6>
상기 정공 수송층 위에 실시예 5에서 제조된 화학식 1-52 화합물을 사용한 것을 제외하고, 실험예 3과 같은 방법으로 발광소자를 제조하였다. A light emitting device was manufactured according to the same method as Experimental Example 3, except that the compound of Formula 1-52 prepared in Example 5 was used on the hole transport layer.
<< 실험예Experimental Example 7> 7>
상기 정공 수송층 위에 실시예 6에서 제조된 화학식 1-65 화합물을 사용한 것을 제외하고, 실험예 3과 같은 방법으로 발광소자를 제조하였다. A light emitting device was manufactured according to the same method as Experimental Example 3, except that the compound of Formula 1-65 prepared in Example 6 was used on the hole transport layer.
<< 실험예Experimental Example 8> 8>
상기 정공 수송층 위에 실시예 7에서 제조된 화학식 1-66 화합물을 사용한 것을 제외하고, 실험예 3과 같은 방법으로 발광소자를 제조하였다. A light emitting device was manufactured according to the same method as Experimental Example 3, except that the compound of Formula 1-66 prepared in Example 7 was used on the hole transport layer.
<< 비교예Comparative example 2> 2>
상기 정공 수송층 위에 비교예 1의 화합물을 사용한 것을 제외하고, 실험예 3과 같은 방법으로 발광소자를 제조하였다. A light emitting device was manufactured in the same manner as in
상기 실험예에 따라 유기 발광 소자에 적용하여 50mA에서 측정한 결과를 하기 표 2에 나타내었다. The results of the measurement at 50 mA applied to the organic light emitting device according to the experimental example are shown in Table 2 below.
상기 표 1에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 화합물들을 도판트없이 발광소자를 제조한 결과, 비교예 1에 사용된 화합물보다 휘도, 효율, 발광효율 및 우수한 색좌표를 갖는 청색소자를 나타내었다.As can be seen in Table 1, as a result of manufacturing the light emitting device without the compound according to the present invention, the blue device having a brightness, efficiency, luminous efficiency and excellent color coordinates than the compound used in Comparative Example 1.
상기 표 2에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 화합물들을 발광층의 호스트로 사용하고, 도판트 1을 8% 도핑해서 발광소자를 제조한 결과, 비교예 2 보다 우수한 효율를 나타내었다.As can be seen in Table 2, using the compounds according to the present invention as a host of the light emitting layer, and doped with a
도 1은 본 발명에 따른 유기 발광 소자의 한 예를 도시한 것이다.1 illustrates an example of an organic light emitting device according to the present invention.
도 2는 실시예 1에서 합성한 본 발명에 따른 화학식 1-1의 화합물의 질량스펙트럼이다.Figure 2 is a mass spectrum of the compound of formula 1-1 according to the present invention synthesized in Example 1.
도 3은 실시예 3에서 합성한 본 발명에 따른 화학식 1-31의 화합물의 질량스펙트럼이다.Figure 3 is a mass spectrum of the compound of formula 1-31 according to the present invention synthesized in Example 3.
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