KR20090048598A - 제초제 조성물 및 이의 사용 방법 - Google Patents

제초제 조성물 및 이의 사용 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 메소트리온과 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르 또는 티아조피르와 같은 피리딘 제초제를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 당해 조성물을 사용하여 잡초의 성장을 억제하는 방법 및 당해 조성물의 용도에 관한 것이다.
메소트리온, 피리딘, 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르, 티아조피르, 제초제, 해독제, 화이트 클로버, 블랙 메딕, 왕바랭이, 잔디

Description

제초제 조성물 및 이의 사용 방법 {Herbicidal composition and method of use thereof}
본 발명은 메소트리온, 및 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르 또는 티아조피르와 같은 피리딘 제초제를 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 당해 조성물을 사용하여 잡초의 성장을 억제하는 방법에 관한 것이다.
농업 및 잔디 관리에 있어서, 작물의 성장을 억제하는 잡초 및 다른 식물로부터의 작물의 보호는 끊임없이 주어지는 과제이다. 또한, 골프 코스, 잔디밭 및 공원과 같은 장소에서 잔디가 자라는 경우 이러한 원치 않는 잡초와 식물을 제거하는 것이 미관상 중요할 수 있다. 이러한 문제의 해결을 돕기 위해, 합성 화학 분야의 연구자들은 이러한 원치 않는 성장의 억제에 효과적인 각종 화학 물질과 화학 조성물을 제공하고 있다. 많은 종류의 화학적 제초제들이 문헌에 개시되어 있으며 다수는 상업적으로 사용되고 있다. 상업적 제초제 및 개발 중인 몇몇 제초제가 문헌[참조: 'The Pesticide Manual', 13th Edition, published 2003 by the British Crop Protection Council]에 설명되어 있다.
일부의 경우, 제초 활성 성분들은 개별적으로 시용될 때보다 배합물일 때 더 효과적인 것으로 나타나 있는데, 이는 당해 배합물이, 성분들의 개별적 효능의 지식을 토대로 하여 예상할 수 있는 바를 초과하는 효능 또는 활성 수준을 나타내기 때문이며, 이것을 "상승 효과"라고 부른다. 본 발명은, 제초 특성을 갖는 것으로 이미 각각 알려진 메소트리온 또는 이의 염 또는 금속 킬레이트와 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르 또는 티아조피르가 배합물로서 사용될 때 상승 효과를 나타낸다는 사실을 발견한 데에 기초한다.
본 발명의 조성물을 형성하는 제초성 화합물들은 식물 성장에 미치는 효과에 대하여 당업계에 독립적으로 공지되어 있다. 이들은 상기한 문헌[참조: 'The Pesticide Manual', 13th Edition, published 2003 by the British Crop Protection Council]에 기재되어 있으며 상업적으로 구입할 수 있다.
메소트리온(mesotrione)(2-(2'-니트로-4'-메틸설포닐벤조일)-1,3-사이클로헥산디온)은 중요한 선택적 제초제인 트리케톤 군에 속하는 화합물이며 카로테노이드 생합성에 영향을 끼침으로써 작용한다. 특히, 메소트리온은 4-하이드록시페닐-피루베이트 디옥시게나제(이것은 HPPD-억제제이다) 효소를 억제한다. 산 형태에서, 이의 구조는 다음과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112009010421539-PCT00001
산 형태 이외에 메소트리온은 염 및 금속 킬레이트, 예를 들면, 구리 킬레이트도 형성한다. 이들 금속 킬레이트가 특히 미국 특허 제5,912,207호(본 명세서에 참조로서 인용된다)에 기재되어 있으며, 이들은 비킬레이트화 메소트리온에 비해 특정 환경에서 놀랄 만큼 우수한 안정성을 나타낸다.
메소트리온은, 옥수수 및 잔디에 발아후 시용되는 경우, 광범위한 광엽 잡초들을 넓은 범위의 성장 단계에서 억제할 수 있는 것으로 가장 잘 알려져 있다. 통상적으로 메소트리온은 시용시 존재하여 최대 4주 후에 발아하는 잡초를 억제하기 위해 적은 양(시용 시간에서 제초제 조성물에 따라 100 내지 225g/ha의 활성 성분)으로 사용된다. 시용되면, 메소트리온은 잎, 지맥, 뿌리 및 종자에 의해 급속히 흡수된다. 민감한 잡초에서, 메소트리온은 식물 성장에 필수적인 과정인 카로테노이드 생합성을 파괴시켜서 식물을 죽게 한다. 잡초와 달리, 옥수수 식물과 특정한 잔디 종은 활성 화합물을 불활성 화합물로 신속하게 분해시킴으로써 메소트리온에 저항할 수 있다.
피리딘 제초제는 미세소관 형성을 억제함으로서 세포 분화 억제제로서 작용하는 선택적 제초제이다. 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르 또는 티아조피르가 언급될 수 있다. 특히, 디티오피르(S,S'-디메틸 2-디플루오로메틸-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸피리딘-3,5-디카보티오에이트)가 언급될 수 있다. 이의 구조는 다음과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112009010421539-PCT00002
특히, 트리클로피르([(3,5,6-트리클로로-2-피리딜)옥시]아세트산)가 언급될 수 있다. 이의 구조는 다음과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112009010421539-PCT00003
특히, 플루록시피르([4-아미노-3,5-디클로로-6-플루오로-2-피리디닐)옥시]아세트산)가 언급될 수 있다. 이의 구조는 다음과 같이 표시될 수 있다.
Figure 112009010421539-PCT00004
따라서, 본 발명은 메소트리온과 피리딘 제초제의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명의 한 양태에서, 피리딘 제초제는 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르 또는 티아조피르이다.
본 발명의 조성물은 메소트리온과 피리딘 제초제의 배합물을 제초 유효량으로 함유한다. 본 명세서에서 "제초제"는 식물의 성장을 억제하거나 조절하는 화합물을 의미한다. "제초 유효량"은 식물 성장의 억제 또는 조절 효과를 제공할 수 있는 화합물 또는 이들 화합물의 배합물의 양을 의미한다. 억제 또는 조절 효과는 자연적 발생으로부터의 모든 일탈, 예를 들면, 치사(killing), 지연(retardation), 엽소(leaf burn), 백화(albinism), 왜소화(dwarfing) 등을 포함한다. 예를 들면, 죽지 않은 식물은 종종 왜소하며 현화 기능이 파괴되어 경쟁적이지 않다. '식물'이란 종자, 묘목, 뿌리, 덩이줄기, 줄기, 대, 잎 및 과실을 포함하는 식물의 모든 물리적 기관들을 일컫는다.
메소트리온은 HPPD 억제제로서 작용하는 다수의 제초제 중 하나일 뿐임을 알아야 한다. 다른 HPPD 억제제들도 공지되어 있으며 메소트리온을 대신해서 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 적합하게는, 본 발명에 사용하기 위한 다른 HPPD 억제제는 트리케톤, 이속사졸, 피라졸, 벤조비사이클론 및 케토스피라독스로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 트리케톤, 이속사졸 및 피라졸에 속하는 개별적 화합물들의 추가 설명은 PCT 공개 제WO 2005/053407호(본 명세서에 참조로서 인용된다)에 기재되어 있으며 설코트리온, 이속사플루톨, 이속사클로르톨, 벤크소페납(benxofenap), 피라졸리네이트 및 피라족시펜이 언급될 수 있다. 메소트리온을 대신해서 본 발명에 사용하기에 적합한 추가의 HPPD 억제제로는 템보트리온, 토프라메존 및 화학식
Figure 112009010421539-PCT00005
의 화합물이 포함된다.
본 명세서에서 '메소트리온'은 메소트리온의 염 및 킬레이트화된 형태 및 산 형태를 포함하며 기하학적 이성체를 생성할 수 있는 임의의 에놀 호변이성체 형태도 포함한다. 또한, 특정한 경우, 각종 치환체 및/또는 킬레이트화된 형태가 광학 이성 및/또는 입체 이성에 기여할 수 있다. 이러한 모든 호변이성체 형태, 라세미 혼합물 및 이성체들은 본 발명의 범위에 포함된다.
본 발명의 한 양태에서, 메소트리온은 산 형태로서 존재한다. 추가의 양태에서, 메소트리온은 염 또는 금속 킬레이트로서 존재한다.
메소트리온의 적합한 염으로는 농업용 또는 원예용 염의 제조 분야에 공지 및 허용된 양이온 또는 음이온의 염이 포함된다. 이러한 염은, 예를 들면, 아민, 알칼리 금속 염기, 알칼리 토금속 염기 및 4급 암모늄 염기를 사용하여 제조될 수 있다.
메소트리온을 포함하는 2-(치환된 벤조일)-1,3-사이클로헥산디온 화합물의 금속 킬레이트는 특히 미국 특허 제5,912,207호에 설명되어 있다. 한 양태에서, 메소트리온의 적합한 금속 킬레이트는 화학식
Figure 112009010421539-PCT00006
(여기서, M은 이가 또는 삼가 금속 이온이다)를 갖는다.
적합하게는, 이가 또는 삼가 금속 이온은 Cu2+, Co2+, Zn2+, Ni2+, Ca2+, Al3+, Ti3+ 또는 Fe3+ 이온일 수 있다. 더욱 적합하게는, 당해 금속 이온은 Cu2+, Ni2+, Zn2+ 및 Co2+와 같은 이가 전이 금속 이온일 수 있다. 더욱 적합하게는, 당해 금속 이온은 Cu2+ 및 Zn2+, 가장 적합하게는 Cu2+일 수 있다.
본 발명에 사용하기 위한 메소트리온의 제초성 금속 킬레이트는 상술된 미국 특허에 설명된 방법, 또는 화학 문헌에서 사용되거나 설명된 공지된 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 특히, 이가 또는 삼가 금속 이온의 공급원이 되는 임의의 적 합한 염을 사용하여 본 발명에 따른 디온 화합물의 금속 킬레이트를 형성할 수 있다. 특히 적합한 염으로는 염화물, 황산염, 질산염, 탄산염, 인산염 및 아세테이트가 포함된다.
적합하게는, 본 발명의 조성물은 메소트리온과 피리딘 제초제를 상승효과 유효량으로 포함한다. 적합하게는, 피리딘 제초제는 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르 또는 티아조피르로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 바람직하게, 피리딘 제초제는 디티오피르이다. 바람직하게, 피리딘 제초제는 트리클로피르이다. 바람직하게, 피리딘 제초제는 플루록시피르이다. 바람직하게, 피리딘 제초제는 티아조피르이다. 본 발명의 조성물에서, 제초 효과가 상승될 때의 메소트리온 대 피리딘 제초제의 중량비는 약 1:10 내지 약 10:1이다. 바람직하게, 메소트리온 대 피리딘 제초제의 중량비는 약 1:5 내지 약 5:1이다. 더욱 바람직하게, 메소트리온 대 피리딘 제초제의 중량비는 약 1:2 내지 약 2:1이며, 약 1:1.4 내지 약 1.4:1의 중량비가 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물의 시용율은 억제 대상 잡초의 특정한 종류, 요구되는 억제의 정도, 시용 시간 및 시용 방법에 따라 달라질 것이다. 일반적으로, 본 발명의 조성물은, 당해 조성물 중의 활성 성분(메소트리온 및 피리딘 제초제)의 총량을 기준으로, 0.005 내지 약 5.0㎏/ha의 시용율로 시용될 수 있다. 약 0.05 내지 약 2.0㎏/ha의 시용율이 바람직하고, 약 0.1 내지 0.5㎏/ha의 시용율이 특히 바람직하다. 하기 실시예에서 사용된 시용율은 온실 시용율이며, 이와 같은 조건에서는 제초제의 효과가 증대되는 경향이 있기 때문에, 현장에서 통상적으로 시용되는 양보 다는 더 적다는 것을 알아야 한다.
추가의 측면에서, 본 발명은 본 발명의 조성물을 제초 유효량으로 잡초의 서식지에 시용함을 포함하는, 잡초의 성장의 억제 또는 조절 방법을 제공한다.
본 발명의 조성물은 아그로스티스 속(Agrostis spp .), 디지타리아 속(Digitaria spp .)[예: 디. 이샤에뮴(D. ischaemum), 디. 사귀날리스(D. sanguinalis)], 아베나 속(Avena spp .), 세타리아 속(Setaria spp .), 롤륨 속(Lolium spp.), 에키노클로아 속(Echinochloa spp .), 엘루신 속(Eleusine spp .)[예: 엘루신 인디카(Eleusine indica)], 스키르푸스 속(Scirpus spp .), 모노코리아 속(Monochoria spp.), 사기타리아 속(Sagittaria spp .), 브로무스 속(Bromus spp .), 알로페쿠루스 속(Alopecurus spp .), 소르검 할레펜스(Sorghum halepense), 로트뵐리아 속(Rottboellia spp .), 사이페루스 속(Cyperus spp .)[예: 사이페루스 에스쿨렌투스(Cyperus esculentus)]과 같은 외떡잎 잡초; 및 스텔라리아 속(Stellaria spp .), 나스터튬 속(Nasturtium spp .), 시나피스 속(Sinapis spp .), 솔라륨 속(Solarium spp.), 파세올루스 속(Phaseolus spp .), 타락사쿰 속(Taraxacum spp .)[예: 타락사쿰 오피시날(Taraxacum officinale)], 트리폴륨 속(Trifolium spp .)[예: 트리폴륨 레펜스(Trifolium repens)], 메디카고 속(Medicago spp .)[예: 메디카고 루풀리나(Medicago lupulina)], 아부틸론 속(Abutilon spp .), 시다 속(Sida spp .), 크산튬 속(Xanthium spp .), 아마란투스 속(Amaranthus spp .), 케노포듐 속(Chenopodium spp.), 이포미아 속(Ipomoea spp .), 크리산테뭄 속(Chrysanthemum spp .), 갈륨 속(Galium spp .), 비올라 속(Viola spp .) 및 베로니카 속(Veronica spp .)과 같은 쌍떡잎 잡초를 비제한적으로 포함하는 작물학적으로 중요한 다수의 잡초에 대해 사용될 수 있다.
더욱 상세하게, 본 발명의 조성물에 의해서 억제될 수 있는 잡초 중에는 잔디(예: 좀바랭이(large crabgrass) 및 민바랭이(smooth crabgrass), 벤트 그래스(bent grass) 및 님블위드(nimbleweed))와 같은 외떡잎 잡초; 및 민들레, 화이트 클로버, 레드 클로버, 별꽃, 광대나물, 선개불알풀, 괭이밥, 창질경이, 왕질경이, 달러 위드(dollar weed), FL 푸슬리(FL pusley), 명아주류, 너트위드(knotweed), 래그위드(ragweed), 야생 제비꽃, 피그위드, 화이트 클로버, 블랙 메딕(black medic) 및 울타리 잡초와 같은 쌍떡잎 잡초가 언급될 수 있다. 특정한 양태에서, 본 발명의 조성물은 클로버와 같은 쌍떡잎 잡초의 억제에 사용될 수 있다. 적합하게는, 클로버는 화이트 클로버이다. 추가의 양태에서, 본 발명의 조성물은 잔디의 억제에 사용될 수 있다. 다른 추가의 양태에서, 본 발명의 조성물은 블랙 메딕의 억제에 사용될 수 있다.
본 발명의 목적상 '잡초'는 자생 식물과 같은 원치 않는 작물 종을 포함한다. 예를 들어, 골프 코스 위의 잔디에서, 크리핑 벤트그래스 퍼팅 그린 잔디(creeping bentgrass putting green turf)는 상이한 종류의 잔디가 재배되는 페어웨이 구역에서 발견되는 경우 '자생 식물'로 간주될 수 있다. 아래에 열거된 다른 잔디들도 이와 마찬가지로 부적절한 장소에서 발견시 잡초로 간주될 수 있다.
'서식지'는 정착된 초목은 물론 흙, 종자 및 묘목을 포함한다.
본 발명의 이점은 사료용 옥수수, 튀김 옥수수 및 사탕 옥수수를 포함하는 옥수수; 목화, 밀, 쌀, 귀리, 감자, 사탕무, 재배 작물(예: 바나나, 과일 나무, 고무 나무, 묘목상), 넝굴 식물, 아스파라거스, 부쉬베리(예: 블루베리), 캔베리, 크랜베리, 아마, 수수, 오크라, 페퍼민트, 대황, 스피아민트 및 사탕수수와 같은 유용 식물의 작물의 성장시 잡초를 죽이기 위해 살충 조성물을 시용할 때 가장 잘 나타난다.
'작물'은 한지형 잔디와 난지형 잔디를 비제한적으로 포함하는 각종 잔디를 포함하는 것으로 이해된다.
한지형 잔디로는, 예를 들면, 켄터키 블루그래스(Kentucky bluegrass)(Poa pratensis L.), 러프(rough) 블루그래스(Poa trivialis L.), 캐나다 블루그래스(Poa compressa L.) 및 애뉴얼(annual) 블루그래스(Poa annua L.)와 같은 블루그래스(Poa L.); 크리핑 벤트그래스(Agrostis palustris Huds.), 콜로니얼 벤트그래스(Agrostis tenius Sibth.), 벨벳 벤트그래스(Agrostis canina L.) 및 레드탑(redtop)(Agrostis alba L.)과 같은 벤트그래스(Agrostis L.); 톨 페스큐(tall fescue)(Festuca arundinacea Schreb.), 메도우(meadow) 페스큐(Festuca elatior L.) 및 크리핑 레드 페스큐(Festuca rubra L.)와 같은 파인(fine) 페스큐, 츄잉(chewings) 페스큐(Festuca rubra var. commutata Gaud.), 쉽(sheep) 페스큐(Festuca ovina L.) 및 하드(hard) 페스큐(Festuca longifolia)와 같은 페스큐(Festuca L.); 및 페레니얼 라이그래스(perennial ryegrass)(Lolium perenne L.) 및 애뉴얼(이탤리언(Italian)) 라이그래스(Lolium multiflorum Lam.)와 같은 라이그래스(Lolium L.)가 포함된다.
난지형 잔디로는, 예를 들면, 하이브리드 및 일반형 버뮤다그래스(Bermudagrass)를 포함하는 버뮤다그래스(Cynodon L. C. Rich); 조이시아그래스(Zoysiagrasses)(Zoysia Willd.), 세인트 어거스틴그래스(St. Augustinegrass) (Stenotaphrum secundatum (Walt.) Kuntze); 및 센티페드그래스(centipedegrass) (Eremochloa ophiuroides (Munro.) Hack.)가 포함된다.
추가로 '작물'은, 품종 개량 또는 유전 공학적인 통상의 방법의 결과로서, 제초제 또는 제초제 종류 (및 적합하게는 본 발명의 제초제)를 포함한 살충제 및 해충에 대해 내성을 갖게 된 작물을 포함하는 것으로 이해된다. 제초제에 대한 내성은, 특정한 제초제에 의해 일어나는 손상에 대한 감수성이 통상의 작물 품종에 비해 감소됨을 의미한다. 작물은, 예를 들면, 메소트리온과 같은 HPPD 억제제, 글리포세이트와 같은 EPSPS 억제제, 또는 글루코시네이트에 대해 내성을 갖도록 개선 또는 개량될 수 있다. 옥수수는 본질적으로 메소트리온에 대한 내성을 갖는 것을 알아야 한다.
본 발명의 조성물은, 당해 배합물이 사용되는 작물에 따라, 억제가 바람직한 서식지에 발아전 또는 발아후 시용함으로써 원치 않는 초목의 성장을 억제하는 데 유용하다. 한 양태에서, 본 발명의 제초제 조성물은 발아전 시용에 의해 시용된다. 추가의 양태에서, 본 발명의 제초제 조성물은 발아후 시용에 의해 시용된다.
본 발명의 조성물은 동시에 또는 순차적으로 시용될 수 있다. 순차적으로 투여하는 경우, 예를 들면, 1번째 성분을 투여한 시간과 최종 성분을 투여한 시간 사이의 간격을 24시간 이하가 되도록 하는 적합한 시간 척도에서, 성분들을 임의의 순서로 투여할 수 있다. 적합하게는, 모든 성분들은 수 시간, 예를 들면, 1시간 이내의 시간 척도에서 투여된다. 모든 성분들을 동시에 투여하는 경우, 이들을 개별적으로 투여하거나, 탱크 믹스로서 투여하거나, 모든 성분들을 혼합물로서 미리 형성하여 투여하거나, 나머지 성분들과 탱크 혼합된 성분들 중의 일부의 미리 형성된 혼합물로서 투여할 수 있다.
실제로, 본 발명의 조성물은 당업계에 공지되거나 사용되는 각종 부형제와 담체를 함유하는 제제로서 사용된다. 따라서, 본 발명의 조성물은 과립 (및 적합하게는 후술된 바와 같은 안정화된 과립), 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분말 또는 분제, 유체, 용액, 현탁액 또는 유화액, 또는 조절 방출 형태(예: 미세캡슐)로서 제형화될 수 있다. 이들 제형은 활성 성분을 약 0.5중량%와 같은 소량으로부터 약 95중량% 이상과 같은 다량으로 함유할 수 있다. 임의의 주어진 화합물에 대한 최적의 양은 제형, 시용 장치 및 억제 대상 식물의 성질에 따라 달라질 것이다.
습윤성 분말은 물 또는 다른 액상 담체에 쉽게 분산되는 미분된 입자의 형태를 갖는다. 입자는 고체 메트릭스에 보유된 활성 성분을 함유한다. 통상의 고체 기질로는 풀러토(fuller's earth), 카올린 점토, 실리카 및 용이하게 습윤되는 다른 유기 또는 무기 고체가 포함된다. 습윤성 분말은 통상적으로 약 5 내지 약 95%의 활성 성분과 소량의 습윤제, 분산제 또는 유화제를 함유한다.
유화성 농축물은 물 또는 다른 액체에 분산될 수 있는 균일한 액체 조성물이며, 액체 또는 고체 유화제와 함께 활성 화합물로 전적으로 이루어지거나, 크실렌, 중질 방향족 나프타, 이소포론 및 다른 불휘발성 유기 용매와 같은 액상 담체를 함 유할 수도 있다. 사용시, 이들 농축물을 물 또는 다른 액체에 분산시키고 보통은 처리 대상 영역에 분무하여 시용한다. 활성 성분의 양은 농축물의 약 0.5 내지 약 95% 범위일 수 있다.
과립 제제는 압출물과 비교적 조대한 입자 둘 다를 포함하며, 일반적으로는 희석하지 않고 초목의 억제를 원하는 영역에 시용한다. 과립 제형을 위한 통상의 담체로는 비료, 모래, 풀러토, 애타풀자이트 점토, 벤토나이트 점토, 몬모릴로나이트 점토, 버미큘라이트, 펄라이트, 탄산칼슘, 벽돌, 부석, 파이로필라이트, 카올린, 돌로마이트, 플라스터, 목분, 옥수수 속대 가루, 땅콩피 가루, 당, 염화나트륨, 황산나트륨, 규산나트륨, 붕산나트륨, 마그네시아, 운모, 산화철, 산화아연, 산화티탄, 산화안티몬, 빙정석, 석고, 규조토, 황산칼슘, 및 활성 화합물을 흡수하거나 활성 화합물로 피복될 수 있는 다른 유기 또는 무기 재료가 포함된다. 비료 과립 담체가 특히 적합하다. 과립 제제는 일반적으로 중질 방향족 나프타, 케로센 및 다른 석유 분획물, 또는 식물성유와 같은 표면 활성제; 및/또는 덱스트린, 아교 또는 합성 수지와 같은 점착제를 포함할 수 있는 활성 성분을 약 5 내지 약 25%로 함유한다. 적합하게는, 과립 제형은 메소트리온의 1종 이상의 금속 킬레이트 및 트리아졸리논 제초제를 함유하는 1종 이상의 과립 기질 재료를 포함하는 안정된 조성물일 수 있다. 당해 과립 기질 재료는 상기 언급된 통상의 담체들 중의 하나일 수 있고/있거나 비료 재료, 예를 들면, 우레아/포름알데하이드 비료, 우레아, 칼륨 클로라이드, 암모늄 화합물, 인 화합물, 황, 유사한 식물 영양소, 미량 영양소 및 이들의 혼합물 또는 배합물일 수 있다. 메소트리온의 금속 킬레이트 및 트리아졸 리논 제초제는 과립 전체에 걸쳐 균일하게 분포될 수 있거나 과립이 형성된 후 과립 기질 위에 분무 함침 또는 흡수될 수 있다.
분제는 활석, 점토, 밀가루, 및 분산제 및 담체로서 작용하는 기타 유기 및 무기 고체와 같은 미분된 고체와 활성 성분의 자유 유동성 혼합물이다.
통상적으로 미세캡슐은 불활성인 다공성 쉘 안에 둘러싸인 활성 재료의 액적 또는 과립으로, 상기 쉘은 둘러싸인 재료를 조절된 속도로 주변에 방출시킨다. 캡슐화 액적은 통상적으로 약 1 내지 50㎛의 직경을 갖는다. 상기 둘러싸인 액체는 통상적으로 캡슐의 약 50 내지 95중량%를 구성하며, 활성 화합물 이외에 용매를 포함할 수 있다. 일반적으로 캡슐화 과립은 과립 기공 내부에 액체 형태의 활성 성분을 보유하며 과립 기공 개구부를 밀봉하는 다공성 막을 갖는 다공성 과립이다. 과립은 통상적으로 1㎜ 내지 1㎝, 바람직하게는 1 내지 2㎜의 직경을 갖는다. 과립은 압출, 응집 또는 제립에 의해 형성되거나 자연 발생된다. 이러한 재료의 예로는 버미큘라이트, 소결된 점토, 카올린, 애타풀자이트 점토, 톱밥 및 과립 탄소가 있다. 쉘 막 재료로는 천연 및 합성 고무, 셀룰로오스 재료, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄 및 전분 크산테이트가 포함된다.
제초제 용도에 유용한 다른 제제로는, 아세톤, 알킬화 나프탈렌, 크실렌 및 다른 유기 용매와 같은 용매 중에 활성 성분이 목적하는 농도로 완전히 용해된 단순 용액이 포함된다. 저비등점 분산제 용매 담체의 증발에 의해 활성 성분이 미분 형태로 분산된 압축 분무제도 사용될 수 있다.
상술된 이들 제형 중의 다수는 습윤제, 분산제 또는 유화제를 포함한다. 이의 예로는 알킬 및 알킬아릴 설포네이트 및 설페이트 및 이들의 염, 다가 알코올; 폴리에톡실화 알코올, 에스테르 및 지방 아민이 있다. 이들 성분은 사용시 통상적으로 제형의 0.1 내지 15중량%로 포함된다.
상술된 제형 형태로 본 발명의 조성물을 제형화하는 데 유용한 적합한 농업용 보조제 및 담체는 당업자들에게 잘 알려져 있다. 여러 가지 종류의 적합한 예들을 아래에 비제한적으로 열거한다.
사용할 수 있는 액상 담체로는 물, 톨루엔, 크실렌, 석유 나프타, 작물 오일, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 사이클로헥산온, 아세트산 무수물, 아세토니트릴, 아세토페논, 아밀 아세테이트, 2-부탄온, 클로로벤젠, 사이클로헥산, 사이클로헥산올, 알킬 아세테이트, 디아세톤알코올, 1,2-디클로로프로판, 디에탄올아민, p-디에틸벤젠, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 아비에테이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, N,N-디메틸 포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 1,4-디옥산, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디프록시톨, 알킬 피롤리디논, 에틸 아세테이트, 2-에틸 헥산올, 에틸렌 카보네이트, 1,1,1-트리클로로에탄, 2-헵탄온, 알파 피넨, d-리모넨, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 감마-부티롤락톤, 글리세롤, 글리세롤 디아세테이트, 글리세롤 모노아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 헥사데칸, 헥실렌 글리콜, 이소아밀 아세테이트, 이소보닐 아세테이트, 이소옥탄, 이소포론, 이소프로필 벤젠, 이소프 로필 미리스테이트, 락트산, 라우릴아민, 메시틸 옥사이드, 메톡시-프로판올, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 라우레이트, 메틸 옥타노에이트, 메틸 올레에이트, 메틸렌 클로라이드, m-크실렌, n-헥산, n-옥틸아민, 옥타데카노산, 옥틸 아민 아세테이트, 올레산, 올레일아민, o-크실렌, 페놀, 폴리에틸렌 글리콜(PEG400), 프로피온산, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, p-크실렌, 톨루엔, 트리에틸 포스페이트, 트리에틸렌 글리콜, 크실렌 설폰산, 파라핀, 광물유, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸 아세테이트, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올; 및 아밀 알코올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 헥산올, 옥탄올 등과 같은 고분자량 알코올; 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세린, N-메틸-2-피롤리디논 등이 포함된다. 일반적으로 물은 농축물의 희석을 위해 선택되는 담체이다.
적합한 고상 담체로는 활석, 이산화티타늄, 파이로필라이트 점토, 실리카, 애타풀자이트 점토, 규조토, 쵸크, 석회, 탄산칼슘, 벤토나이트 점토, 풀러토, 비료, 면실피, 밀가루, 대두 가루, 부석, 목분, 호두피 가루, 리그닌 등이 포함된다.
광범위한 표면 활성제는 특히 사용 전에 담체로 희석되도록 고안된 상기 액상 및 고상 조성물에 유리하게 사용된다. 표면 활성제는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 중합체성이며, 유화제, 습윤제, 현탁제 또는 다른 목적으로 사용될 수 있다. 통상의 표면 활성제로는 디에탄올암모늄 라우릴 설페이트와 같은 알킬 설페이트의 염; 칼슘 도데실벤젠설포네이트와 같은 알킬아릴설포네이트 염; 노닐페놀-C18 에톡실레이트와 같은 알킬페놀-알킬렌 옥사이드 부가 생성물; 트리데실 알코올- C16 에톡실레이트와 같은 알코올-알킬렌 옥사이드 부가 생성물; 스테아르산나트륨과 같은 비누; 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트와 같은 알킬나프탈렌설포네이트 염; 나트륨 디(2-에틸헥실)설포석시네이트와 같은 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르; 소르비톨 올레이트와 같은 소르비톨 에스테르; 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 4급 아민; 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트와 같은 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르; 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체; 및 모노 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염이 포함된다.
농업용 조성물에 통상적으로 사용되는 다른 보조제로는 결정화 억제제, 점도 조절제, 현탁제, 분무 액적 개질제, 안료, 산화 방지제, 발포제, 차광제, 상용화제, 소포제, 격리제, 중화제 및 완충제, 부식 억제제, 염료, 취기제, 확산제, 투과 보조제, 미량 영양소, 연화제, 윤활제, 점착제 등이 포함된다. 당해 조성물은 액상 비료 또는 질산암모늄, 우레아 등과 같은 고상 미립자 비료 담체와 함께 제형화될 수도 있다.
제공된 제초제의 유용성에 영향을 미치는 중요한 인자는 작물에 대한 이의 선택성이다. 일부의 경우, 유용 작물이 제초제의 영향을 받기 쉽다. 효과적이기 위해, 제초제는 작물의 서식지를 공격하는 잡초 종에 대해서는 손상을 극대화하면서도 유용 작물에 대해서는 손상을 최소화하여야(바람직하게는 손상을 일으키지 않아야) 한다. 제초제 사용의 유익한 측면을 유지하고 작물 손상을 최소화하기 위해, 제초제를 필요에 따라 해독제와 함께 시용하는 것이 알려져 있다. 여기서 '해독제'는 제초제 선택성을 확립하는 효과, 즉 잡초 종에 대한 제초성 식물독소를 유 지하고, 경작된 작물 종에 대한 식물독소는 감소되거나 없는 화합물을 의미한다. '해독 유효량'은 제초제에 대한 유용 작물의 식물독소 반응을 어느 정도 방해하는 해독제 화합물의 양을 의미한다. 필요에 따라 또는 원하는 경우, 특정한 시용 또는 작물에 대해, 본 발명의 조성물은 본 발명의 제초제를 위해 해독제를 해독 유효량으로 함유할 수 있다. 당업자는 메소트리온 및 트리아졸리논 제초제와 함께 사용하기에 적합한 해독제를 잘 알고 있을 것이며 특정한 화합물 및 사용을 위한 해독 유효량을 쉽게 결정할 수 있다.
또한, 추가로, 다른 제초 활성 성분 또는 조성물을 본 발명의 제초 조성물과 함께 배합할 수 있다. 예를 들면, 당해 조성물은 활성 범위를 확대시키기 위해 메소트리온 및 트리아졸리논 제초제 이외에 다른 제초제, 살충제, 살진균제, 살균제, 진드기 구충제, 살선충제 및/또는 식물 성장 조절제를 함유할 수 있다.
각각의 상기 제형은 당해 제형의 다른 성분들(희석제, 유화제, 계면활성제 등)과 함께 제초제를 함유하는 패키지로서 제조될 수 있다. 당해 제형은, 성분들이 개별적으로 수득되어 재배 현장에서 배합되는 탱크 믹스 방법에 의해 제조될 수도 있다.
이들 제제는 통상의 방법에 의해 억제 대상 영역에 시용될 수 있다. 예를 들면, 분제 및 액상 조성물은 분말 살분기, 자루식 및 수동식 분무기 및 분무 살분기를 사용하여 처리될 수 있다. 당해 제형은 항공기로부터 분제 또는 분무제로서 시용되거나 로프 위크(rope wick) 시용법으로 시용될 수도 있다. 발아 종자 또는 출아 묘목의 성장을 조절하거나 억제하기 위해, 분제 및 액상 제형을 토양 표면 아 래에 1/2인치 이상의 깊이로 분배하거나 토양 표면에만 분무 또는 살포되도록 할 수 있다. 당해 제형을 관개수에 첨가하여 시용할 수도 있다. 이렇게 하면 당해 제형이 관개수와 함께 토양 속으로 침투한다. 토양의 표면에 도포된 분제 조성물, 과립 조성물 또는 액상 제형은 디싱(discing), 드래깅(dragging) 또는 혼합 작업과 같은 통상의 방식에 의해 토양의 표면 아래로 분배될 수 있다.
본 발명은 농업, 골프 코스 또는 정원과 같이 잡초 억제가 필요한 어떠한 장소에서도 사용이 가능하다. 본 발명은 잔디 내의 좀바랭이와 같은 잡초의 선택적 억제에 특히 적합하다. 비료 과립에 피복 또는 함침된 메소트리온과 트리아졸리논 제초제의 혼합물이 특히 유용하다.
하기 실시예는 예시를 위해 제시될 뿐이다. 당해 실시예는 수행된 모든 시험을 대표하지는 않으며 어떤 식으로든 본 발명을 제한하지 않는다. 당업자가 알고 있듯, 제초제 시험에서, 쉽게 조절될 수 없는 상당수의 인자들이 개별적 시험에 영향을 줄 수 있으며 이들을 재현불가능하게 만들 수 있다. 예를 들면, 일광 및 물의 양, 토양의 유형, 토양의 pH, 온도 및 습도 등과 같은 환경적 인자에 따라 결과가 달라질 수 있다. 또한, 식재 깊이, 개별의 제초제 및 배합된 제초제의 시용율, 임의의 해독제의 시용율, 각각의 제초제들 사이의 비율 및/또는 해독제에 대한 제초제의 비율, 및 시험 대상 작물 또는 잡초의 성질도 시험 결과에 영향을 미칠 수 있다. 결과는 작물의 품종에 따라 달라질 수 있다.
실시예 1 - 발아후 시용된 메소트리온 및 디티오피르에 의한 화이트 클로버의 억제
온실 시험을 수행하였다. 화이트 클로버 종자를 10㎠ 플라스틱 포트에 담긴 표준 온실 포팅 믹스(potting mix)(1:1 v/v Promix:Vero 사토)에 파종하였다. 처리는 3회 반복하였다. 메소트리온(Callisto®480SE)을 디티오피르(Dimension®)와 함께 또는 디티오피르 없이 50g ai/ha 또는 100g ai/ha로 화이트 클로버(Trifolium repens)에 발아후 시용하였다. 사용시, 디티오피르는 70g ai/ha 또는 140g ai/ha의 비율로 처리하였다. 보조제 시스템은 탈이온수 중의 0.1% v/v X-77이었다. 제초제/보조제 시스템 200ℓ/ha를 사용하였다. 일반적인 잡초 억제는 처리후 10일 및 16일째(DAT: day after treatment)에 평가하였다. 온실 환경에서는 제초 효과가 증대되기 때문에, 모든 제초제는 감소된 필드율로 시용됨에 주의해야 한다. 당해 비율은 단독으로 시용된 제초제에서 50 내지 70% 수준의 억제율이 제공되도록 선택되었는데, 이는 탱크 믹스의 사용시 임의의 상승 효과의 검출이 가능하기 때문이다.
메소트리온을 50g ai/ha로 시용하고 디티오피르를 70g ai/ha로 시용하는 경우, 메소트리온과 디티오피르의 배합물에서 DAT 10에서 상승 효과가 관찰되었다. 표 1은 이러한 결과를 보여준다. 당해 결과는 콜비(Colby) 공식을 사용하여 평가하였다. (A+B)에 대한 예상 결과는 (A+B)-(A×B/100)(여기서, A 및 B는, A 및 B에 대한 그 자체의 '관찰' 결과이다)이다. 실제 결과가 예상 결과보다 훨씬 더 높은 경우, 탱크 믹스로부터의 억제는 상승적이다(스튜던트-뉴먼-큘스(Student-Newman-Keuls) 다중 범위 검정에 기초한 유의성).
제초제 비율(g ai/ha) + 메소트리온 50g ai/ha + 메소트리온 100g ai/ha
실제 예상 실제 예상
디티오피르 70 46.7 37.4 55.0 52.6
디티오피르 140 43.3 44.2 46.7 57.8
디티오피르는 더 낮은 비율과 더 높은 비율에서 독립적으로 각각 8% 또는 18%의 화이트 클로버(Trifolium repens)의 억제율을 제공하고, 메소트리온은 더 낮은 비율과 더 높은 비율에서 각각 32% 및 48%의 억제율을 제공하였다. 콜비 공식 및 스튜던트-뉴먼-큘스 다중 범위 검정을 사용하면, 디티오피르와 메소트리온의 배합물을 사용하여 화이트 클로버를 억제할 때 낮은 비율의 메소트리온과 낮은 비율의 디티오피르에서 상승 효과가 나타났다.
실시예 2 - 발아후 시용된 메소트리온 및 트리클로피르에 의한 화이트 클로버의 억제
실시예 1에 설명된 바와 같이 온실 시험을 수행하되, 디티오피르 대신 트리클로피르(Turflon®)를 사용하였다. 결과를 표 2에 기재한다.
제초제 비율(g ai/ha) + 메소트리온 100g ai/ha + 메소트리온 200g ai/ha
실제 예상 실제 예상
트리클로피르 140 99 84 98 90
실시예 3 - 발아후 시용된 메소트리온 및 트리클로피르에 의한 왕바랭이( goosegrass )의 억제
실시예 2에 설명된 바와 같이 온실 시험을 수행하되, 화이트 클로버 대신 엘루신 인디카(Eleusine indica)(왕바랭이)를 사용하였다. 결과를 표 3에 기재한다.
제초제 비율(g ai/ha) + 메소트리온 200g ai/ha
실제 예상
트리클로피르 140 42 32
트리클로피르 280 50 35
실시예 4 - 발아후 시용된 메소트리온 및 트리클로피르에 의한 블랙 메딕의 억제
실시예 2에 설명된 바와 같이 온실 시험을 수행하되, 화이트 클로버 대신 메디카고 루풀리나(Medicago lupulina)(블랙 메딕)를 사용하였다. 결과를 표 4에 기재한다.
제초제 비율(g ai/ha) + 메소트리온 100g ai/ha
실제 예상
트리클로피르 140 97 91
실시예 5 - 발아후 시용된 메소트리온 및 플루록시피르에 의한 화이트 클로버의 억제
실시예 2에 설명된 바와 같이 온실 시험을 수행하되, 트리클로피르 대신 플루록시피르(Spotlight®)를 사용하였다. 결과를 표 5에 기재한다.
제초제 비율(g ai/ha) + 메소트리온 100g ai/ha
실제 예상
플루록시피르 50 91 84
실시예 6 - 발아후 시용된 메소트리온 및 플루록시피르에 의한 블랙 메딕의 억제
실시예 4에 설명된 바와 같이 온실 시험을 수행하되, 트리클로피르 대신 플루록시피르를 사용하였다. 결과를 표 6에 기재한다.
제초제 비율(g ai/ha) + 메소트리온 100g ai/ha
실제 예상
플루록시피르 50 90 85
본 발명을 바람직한 이의 양태 및 실시예를 참조로 설명하였으나 본 발명의 범위는 이들 양태에만 제한되지는 않는다. 첨부된 청구의 범위에 정의 및 기술된 본 발명의 요지와 범위에서 벗어나지 않고서도 상술된 본 발명의 개선과 적용이 이루어질 수 있음을 당업자는 명백히 알게 될 것이다. 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 각각의 개별적 문헌이 특정하게 독자적으로 인용된 것과 마찬가지로 모든 목적을 위해 그들의 전문이 참조로서 인용된다.

Claims (31)

  1. 메소트리온과 피리딘 제초제의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물을 화이트 클로버의 서식지에 시용함을 포함하는, 화이트 클로버의 성장의 억제 또는 조절 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 피리딘 제초제가 디티오피르, 트리클로피르, 플루록시피르 또는 티아조피르로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 화이트 클로버가 잔디에 존재하는, 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 (ⅰ) 발아전 시용 또는 (ⅱ) 발아후 시용되는, 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 피리딘 제초제의 배합량이 약 0.005 내지 약 5㎏/ha인, 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 피리딘 제초제의 배합량이 약 0.05 내지 약 2㎏/ha인, 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 피리딘 제초제의 배합량이 약 0.1 내지 약 0.5㎏/ha인, 방법.
  8. 메소트리온과 피리딘 제초제의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물의, 화이트 클로버의 성장을 억제 또는 조절하기 위한 용도.
  9. 메소트리온과 트리클로피르 또는 플루록시피르의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물을 블랙 메딕(black medic)의 서식지에 시용함을 포함하는, 블랙 메딕의 성장의 억제 또는 조절 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 블랙 메딕이 잔디 중에 존재하는, 방법.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 상기 조성물이 (ⅰ) 발아전 시용 또는 (ⅱ) 발아후 시용되는, 방법.
  12. 제9항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 트리클로피르 또는 플루록시피르의 배합량이 약 0.005 내지 약 5㎏/ha인, 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 트리클로피 르 또는 플루록시피르의 배합량이 약 0.05 내지 약 2㎏/ha인, 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 트리클로피르 또는 플루록시피르의 배합량이 약 0.1 내지 약 0.5㎏/ha인, 방법.
  15. 메소트리온과 트리클로피르 또는 플루록시피르의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물의, 블랙 메딕의 성장을 억제 또는 조절하기 위한 용도.
  16. 메소트리온과 플루록시피르의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물을 왕바랭이(goosegrass)의 서식지에 시용함을 포함하는, 왕바랭이의 성장의 억제 또는 조절 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 왕바랭이이 잔디 중에 존재하는, 방법.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 상기 조성물이 발아후 시용되는, 방법.
  19. 제16항 내지 제18항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 트리클로피르의 배합량이 약 0.005 내지 약 5㎏/ha인, 방법.
  20. 제19항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 트리클로피 르 또는 트리클로피르의 배합량이 약 0.05 내지 약 2㎏/ha인, 방법.
  21. 제20항에 있어서, 상기 잡초의 서식지에 시용되는 메소트리온과 트리클로피르 또는 트리클로피르의 배합량이 약 0.1 내지 약 0.5㎏/ha인, 방법.
  22. 메소트리온과 트리클로피르의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물의, 왕바랭이의 성장을 억제 또는 조절하기 위한 용도.
  23. 메소트리온과 디티오피르의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물.
  24. 메소트리온과 트리클로피르의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물.
  25. 메소트리온과 티아조피르의 혼합물을 제초 유효량으로 포함하는 제초제 조성물.
  26. 제23항 내지 제25항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 메소트리온이 킬레이트화된 형태인, 조성물.
  27. 제26항에 있어서, 상기 메소트리온의 구리 킬레이트가 사용되는, 조성물.
  28. 제23항 내지 제27항 중의 어느 한 항에 있어서, 메소트리온 대 디티오피르, 트리클로피르 또는 티아조피르의 중량비가 약 1:10 내지 약 10:1인, 조성물.
  29. 제28항에 있어서, 메소트리온 대 디티오피르, 트리클로피르 또는 티아조피르의 중량비가 약 1:5 내지 약 5:1인, 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 메소트리온 대 디티오피르, 트리클로피르 또는 티아조피르의 중량비가 약 1:2 내지 약 2:1인, 조성물.
  31. 제23항 내지 제30항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 혼합물이 비료 과립 내에 함침되거나 비료 과립 위에 피복되는, 조성물.
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