KR20090030227A - Light emitting element or display element, and method of manufacturing the same - Google Patents

Light emitting element or display element, and method of manufacturing the same Download PDF

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지로 츠카하라
미츠루 사와노
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후지필름 가부시키가이샤
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Abstract

A light emitting element or display element, and method of manufacturing the same are provided to easily perform the etching operation by performing etching after adhering the film to the glass substrates. The resin film or the resin layer(1) has the circular polarized light function. The resin film or the resin layer has the light diffusion function. The thickness of the glass substrates(2) is 100mum ~ 300mum. The bonding layer is formed between the light emitted diode laminate or the display device laminate(3), and the gas barrier film(4). The gas barrier film has the adhesive layer. The bonding layer is formed between the resin film and glass substrates. the thickness of the resin film or the resin layer is10mum ~ 1000mum. It is.

Description

발광 소자 또는 표시 소자 및 이들의 제조 방법{LIGHT EMITTING ELEMENT OR DISPLAY ELEMENT, AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}LIGHT EMITTING ELEMENT OR DISPLAY ELEMENT, AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME

본 발명은, 발광 소자 또는 표시 소자 및 이들의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a light emitting element or a display element and a method of manufacturing the same.

종래부터, 유기 EL 소자에 유리 기판이나 가스 배리어 필름을 사용하는 것이 검토되고 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 2004-79432호에는, 극박판 (極薄板) 유리와 투명 수지층을 이용하는 투명 가스 배리어 필름을 유기 EL 소자의 밀봉재로서 사용하는 것이 기재되어 있다. 또, 일본 공개특허공보 2005-63976 호에는, 유리 기판과 패널 보호 필름을 갖는 유기 EL 소자가 기재되어 있다. 이러한 유기 EL 소자는, 캡에 의해 소자에 대한 수분의 침수를 막고 있다.Conventionally, using a glass substrate and a gas barrier film for organic electroluminescent element is examined. For example, JP 2004-79432 A describes the use of a transparent gas barrier film using ultra-thin glass and a transparent resin layer as a sealing material for an organic EL device. Moreover, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-63976 describes the organic electroluminescent element which has a glass substrate and a panel protective film. Such an organic EL device prevents the ingress of moisture to the device by the cap.

그러나, 유리 기판을 사용하는 경우, 깨지기 쉽다는 문제가 있다. 또, 깨지기 어렵게 하고자 하면 유리 기판을 두껍게 할 필요가 있어, 소자의 두께가 두꺼워져 버린다는 문제가 있다. 또, 상기 일본 공개특허공보 2005-63976 호와 같이, 캡을 사용하면 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체 사이에 공간이 생겨버린다. 이 공간도 소자의 두께를 두껍게 한다. 또한, 유리 기판을 사용하지 않고 소자를 제조하는 시도로서, 유리 기판을 이용하지 않고 모두 가스 배리어 필름으로 대용하는 것도 검토되고 있지만, 소자의 제조 단계에서 치수 정밀도가 악화된다는 문제가 있다.However, when using a glass substrate, there exists a problem of being fragile. Moreover, when it is hard to be broken, it is necessary to thicken a glass substrate, and there exists a problem that the thickness of an element will become thick. In addition, as in JP 2005-63976 A, when a cap is used, a space is created between the light emitting device laminate or the display device laminate. This space also increases the thickness of the device. In addition, as an attempt to manufacture an element without using a glass substrate, it is also considered to substitute a gas barrier film without using a glass substrate, but there is a problem that dimensional accuracy deteriorates at the manufacturing stage of the element.

본 발명은 상기 과제를 해결하는 것을 목적으로 한 것으로서, 유리 기판을 이용하고, 또한, 얇고 잘 깨지지 않는 발광 소자 또는 표시 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.This invention aims at solving the said subject, Comprising: It aims at providing the light emitting element or display element which uses a glass substrate and is thin and hard to break.

상기 과제하에서 본 발명자들이 예의 검토를 실시한 결과, 하기 수단에 의해 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내었다.As a result of earnestly examining by the present inventors under the said subject, it discovered that the said subject could be solved by the following means.

(1) 수지 필름 또는 수지층과, 유리 기판과, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체와, 가스 배리어 필름을 그 순서대로 갖는 발광 소자 또는 표시 소자.(1) A light emitting element or display element having a resin film or a resin layer, a glass substrate, a light emitting device laminate or a display device laminate, and a gas barrier film in that order.

(2) 수지 필름 또는 수지층이 원편광 기능을 갖는 (1) 에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(2) The light emitting element or display element according to (1), wherein the resin film or the resin layer has a circularly polarized light function.

(3) 수지 필름 또는 수지층이 광확산 기능을 갖는 (1) 에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(3) The light emitting element or display element according to (1), wherein the resin film or the resin layer has a light diffusing function.

(4) 상기 유리 기판의 두께가 100㎛ ~ 300㎛ 인 (1) ~ (3) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(4) The light emitting element or display element according to any one of (1) to (3), wherein the glass substrate has a thickness of 100 µm to 300 µm.

(5) 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체와, 가스 배리어 필름 사이에 접착층을 갖는 (1) ~ (4) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(5) The light emitting element or display element according to any one of (1) to (4), which has an adhesive layer between the light emitting device laminate or the display device laminate and the gas barrier film.

(6) 가스 배리어 필름이 접착층을 갖는 (1) ~ (5) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(6) The light emitting element or display element according to any one of (1) to (5), wherein the gas barrier film has an adhesive layer.

(7) 수지 필름과, 유리 기판 사이에 접착층을 갖는 (1) ~ (6) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(7) The light emitting element or display element according to any one of (1) to (6), which has an adhesive layer between the resin film and the glass substrate.

(8) 수지 필름 또는 수지층의 두께가 10㎛ ~ 1000㎛ 인 (1) ~ (7) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(8) The light emitting element or display element according to any one of (1) to (7), wherein the thickness of the resin film or the resin layer is 10 µm to 1000 µm.

(9) 유리 기판과, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체 사이에 평활층을 갖는 (1) ~ (8) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(9) The light emitting element or display element according to any one of (1) to (8), having a smooth layer between the glass substrate and the light emitting device laminate or the display device laminate.

(10) 상기 평활층의 두께가 0.5㎛ ~ 10㎛ 인 (1) ~ (9) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.The light emitting element or display element in any one of (1)-(9) whose thickness of the said smooth layer is 0.5 micrometer-10 micrometers.

(11) 유리 기판의 두께 편차가 100㎛ 이하인 (1) ∼ (10) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.The light emitting element or display element in any one of (1)-(10) whose thickness variation of a glass substrate is 100 micrometers or less.

(12) 가스 배리어 필름이 기재 필름 상에 적어도 1 개의 유기 영역과 적어도 1 개의 무기 영역을 갖는 (1) ~ (11) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자.(12) The light emitting element or display element according to any one of (1) to (11), wherein the gas barrier film has at least one organic region and at least one inorganic region on the base film.

(13) (1) ~ (12) 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자의 제조 방법으로서, 수지 필름과 유리 기판을 부착한 후에, 에칭하고 나서, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체를 형성하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.(13) The method for manufacturing the light emitting element or display element according to any one of (1) to (12), wherein the light emitting device laminate or the display device laminate is etched after the resin film and the glass substrate are attached. The manufacturing method characterized by the above-mentioned.

(14) (13) 의 제조 방법에 의해 제조한 발광 소자 또는 표시 소자.(14) The light emitting element or display element manufactured by the manufacturing method of (13).

(15) 발광 소자 또는 표시 소자는, 유기 EL 소자인 (1) ~ (12), (14) 에 기재된 발광 표시 소자 또는 표시 소자.The light emitting element or display element is a light emitting display element or display element as described in (1)-(12), (14) which is organic electroluminescent element.

본 발명에 의해, 얇고 잘 깨지지 않는 발광 소자 또는 표시 소자를 제공하는 것이 가능해졌다.According to the present invention, it has become possible to provide a thin and hard-to-break light emitting device or display device.

특히, 본 발명에서는, 유리 기판에 필름을 부착한 후, 에칭을 실시할 수 있기 때문에, 에칭 조작이 용이해졌다. 즉, 유리 기판 단체에 대해 에칭을 실시하고자 하면, 유리 기판이 깨지기 쉽기 때문에 에칭을 정밀하고 또한 신중하게 실시할 필요가 있었지만, 본 발명에서는 이와 같은 문제가 없다. 또, 소자를 어느 정도 조립한 후에 에칭하는 경우, 액정 표시 장치와 같이, 빈 셀의 상태에서 에칭하는 것은 에칭하기 쉽지만, 유기 EL 소자와 같이 발광 디바이스 적층체를 형성한 후에만 에칭할 수 있는 소자의 경우에는 발광 디바이스 적층체가 열화되어 버리기 때문에, 소자를 어느 정도 조립한 후에 에칭을 하는 것도 문제가 많았다. 본 발명에서는, 이들의 문제점을 모두 회피할 수 있는 점에서 매우 유용하다.In particular, in the present invention, since the etching can be performed after the film is attached to the glass substrate, the etching operation becomes easy. That is, when the etching is to be performed on the glass substrate alone, since the glass substrate is easily broken, it is necessary to perform the etching precisely and carefully, but there is no such problem in the present invention. In addition, in the case of etching after assembling the device to some extent, it is easy to etch in the state of an empty cell like a liquid crystal display device, but an element that can be etched only after forming a light emitting device laminate like an organic EL element. In the case of, the light emitting device laminate is deteriorated, so there is also a problem of etching after assembling the device to some extent. The present invention is very useful in that both of these problems can be avoided.

이하에 있어서, 본 발명의 내용에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 본원 명세서에 있어서 「 ~ 」란 그 전후에 기재되는 수치의 하한치 및 상한치로서 이를 포함하는 의미로 사용된다. 또, 본 발명에 있어서의 유기 EL 소자란, 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 말한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, the content of this invention is demonstrated in detail. In addition, in this specification, "-" is used by the meaning containing this as a lower limit and an upper limit of the numerical value described before and after. In addition, the organic electroluminescent element in this invention means an organic electroluminescent element.

≪발광 소자 또는 표시 소자의 구성층과 재료≫`` Composition Layers and Materials of Light-Emitting Elements or Display Elements ''

본 발명의 발광 소자 또는 표시 소자는, 수지 필름 또는 수지층과, 유리 기판과, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체, 가스 배리어 필름을 그 순서대로 갖는 것을 특징으로 한다. 이하, 도면에 따라 본 발명의 발광 소자 또는 표시 소자를 설명한다. 본 발명의 발광 소자 또는 표시 소자가 이들로 한정되는 것은 아닌 것은 말할 필요도 없다.The light emitting element or display element of this invention has a resin film or a resin layer, a glass substrate, a light emitting device laminated body or a display device laminated body, and a gas barrier film in that order. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the light emitting element or display element of this invention is demonstrated according to drawing. It goes without saying that the light emitting element or display element of the present invention is not limited thereto.

도 1 은, 본 발명의 발광 소자 또는 표시 소자의 개략도를 나타낸 것으로서, 1 은 수지 필름 또는 수지층을, 2 는 유리 기판을, 3 은 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체를, 4 는 가스 배리어 필름을 각각 나타내고 있다.1 is a schematic view of a light emitting device or a display device of the present invention, where 1 is a resin film or a resin layer, 2 is a glass substrate, 3 is a light emitting device laminate or a display device laminate, and 4 is a gas barrier. Each film is shown.

본 발명에서는, 수지 필름 또는 수지층 (1) 과 유리 기판 (2) 을 병용함으로써, 유리 기판을 얇게 해도 에칭 등의 조작에 있어서 잘 깨지지 않기 때문에 매우 유용하다. 또, 밀봉재로서 가스 배리어 필름 (4) 을 사용함으로써, 캡 등을 이용하여 밀봉하는 것보다도 소자의 두께를 얇게 할 수 있다. 여기서, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체는, 발광 소자 또는 표시 소자의 핵심을 이 루는 부분으로, 통상적으로, 한 쌍의 전극층과, 그 전극층 사이에 형성된 유기 화합물층 등으로 이루어지는 적층체이다.In the present invention, since the resin film or the resin layer 1 and the glass substrate 2 are used in combination, even if the glass substrate is made thin, they are not easily broken in operations such as etching. Moreover, by using the gas barrier film 4 as a sealing material, the thickness of an element can be made thinner than sealing using a cap etc. Here, the light emitting device laminate or the display device laminate is a portion which forms the core of the light emitting element or the display element, and is usually a laminate comprising a pair of electrode layers and an organic compound layer formed between the electrode layers.

본 발명에 있어서의 발광 소자 또는 표시 소자는 상기 이외의 구성층을 가지고 있어도 되고, 예를 들어, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체 (3) 와 가스 배리어 필름 (4) 사이, 및/또는 수지 필름과 유리 기판 (2) 사이에 접착층을 갖는 구성을 들 수 있다. 이때, 가스 배리어 필름이나 수지 필름으로서 접착층이 형성되어 있는 것을 채용하면, 제조 공정이 간략화되므로 바람직하다. 또, 유리 기판 (2) 과 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체 (3) 사이에 평활층을 형성하는 것도 바람직하다. 또한, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체 (3) 와 가스 배리어 필름 (4) 사이에 패시베이션층을 형성하는 것도 바람직하다.The light emitting element or display element in this invention may have a structural layer of that excepting the above, for example, between the light emitting device laminated body or the display device laminated body 3, and the gas barrier film 4, and / or resin The structure which has an adhesive layer between a film and the glass substrate 2 is mentioned. Under the present circumstances, when the adhesive layer is formed as a gas barrier film or a resin film, since a manufacturing process is simplified, it is preferable. Moreover, it is also preferable to form a smooth layer between the glass substrate 2 and the light emitting device laminated body or the display device laminated body 3. It is also preferable to form a passivation layer between the light emitting device laminate or the display device laminate 3 and the gas barrier film 4.

(수지 필름 또는 수지층)(Resin film or resin layer)

본 발명에 있어서의 수지 필름 또는 수지층은, 수지를 주성분으로 하는 것으로서, 필름 형상인 것을 부착해도 되고, 수지 조성물 등을 도포하여 층 형상인 것을 형성해도 된다. 수지 필름 또는 수지층의 재료는 특별히 정하는 것은 아니지만, 예를 들어, 폴리에스테르 수지, 메타크릴 수지, 메타크릴산-말레산 공중합체, 폴리스티렌, 투명 불소 수지, 폴리이미드 수지, 불소화 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리에테르이미드 수지, 셀룰로오스아실레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리카보네이트 수지, 지환식 폴리올레핀 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수 지, 시클로올레핀 코폴리머, 플루오렌 고리 변성 폴리카보네이트 수지, 지환 변성 폴리카보네이트 수지, 아크릴로일 화합물 등의 열가소성 수지, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지 등의 열 또는 광경화성 수지 등을 들 수 있다. 또, 수지 필름 또는 수지층은, 배면 발광형의 발광 소자 또는 표시 소자의 경우, 투명한 것이 필요하지만, 전면 발광형의 발광 소자 또는 표시 소자의 경우, 투명하지 않아도 된다.The resin film or resin layer in this invention has resin as a main component, may be a film-shaped thing, may apply | coat a resin composition, etc., and may form a layered thing. Although the material of a resin film or a resin layer is not specifically determined, For example, polyester resin, methacrylic resin, methacrylic acid-maleic acid copolymer, polystyrene, a transparent fluororesin, a polyimide resin, a fluorinated polyimide resin, poly Amide resin, polyamideimide resin, polyetherimide resin, cellulose acylate resin, polyurethane resin, polyether ether ketone resin, polycarbonate resin, alicyclic polyolefin resin, polyarylate resin, polyether sulfone resin, polysulfone number Thermo or photocurable resins, such as a thermoplastic resin, such as a paper, cycloolefin copolymer, a fluorene ring modified polycarbonate resin, an alicyclic modified polycarbonate resin, and an acryloyl compound, an acrylic resin, and an epoxy resin, etc. are mentioned. Moreover, in the case of a bottom emission type light emitting element or a display element, a resin film or a resin layer needs to be transparent, but in the case of a top emission type light emitting element or a display element, it is not necessary to be transparent.

수지 필름 또는 수지층의 두께는 특별히 정하는 것은 아니지만, 10㎛ ~ 1000㎛ 가 바람직하고, 20㎛ ~ 200㎛ 가 보다 바람직하다.Although the thickness of a resin film or a resin layer is not specifically determined, 10 micrometers-1000 micrometers are preferable, and 20 micrometers-200 micrometers are more preferable.

본 발명에 있어서의 수지 필름 또는 수지층은, 원편광 기능 또는 광확산 기능을 가지고 있어도 된다. 이와 같은 구성으로 함으로써, 배면 발광형의 발광 소자 또는 표시 소자로 하는 경우보다 소자의 두께를 얇게 할 수 있다. 여기서, 원편광 기능 또는 광확산 기능을 부여하려면, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평8-321381 호, 일본 공개특허공보 평9-127885 호, 일본 공개특허공보 평7-142170 호 등에 기재된 방법을 채용할 수 있다.The resin film or the resin layer in the present invention may have a circularly polarized light function or a light diffusion function. By setting it as such a structure, thickness of an element can be made thinner than the case where it is set as a light emitting element or a display element of a bottom emission type. Here, in order to give a circularly polarized light function or a light-diffusion function, the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-321381, Unexamined-Japanese-Patent No. 9-127885, Unexamined-Japanese-Patent No. 7-142170, etc. is carried out, for example. It can be adopted.

(유리 기판)(Glass substrate)

본 발명에 있어서의 유리 기판은, 표시 소자 또는 발광 소자에 사용되는 유리 기판을 널리 채용할 수 있다. 본 발명에서는, 수지 필름 또는 수지층과 병용함으로써, 유리 기판의 두께를 얇게 해도 유리 기판을 잘 깨지지 않게 할 수 있다. 특히, 수지 필름 또는 수지층과 유리 기판을 부착시킨 후에 에칭하면, 에칭시에도 잘 깨지지 않기 때문에, 생산이 용이 해지고, 나아가 편면만을 에칭할 수 있기 때문에 유리 기판의 두께 편차를 감소시킬 수 있다. 예를 들어, 본 발명 에 있어서는 유리 기판의 두께 편차를 100㎛ 이하로 할 수 있고, 나아가 50㎛ 이하로 할 수 있다. 두께 편차는 평균 두께의 50% 이하인 것이 바람직하다.As the glass substrate in this invention, the glass substrate used for a display element or a light emitting element can be employ | adopted widely. In this invention, even if the thickness of a glass substrate is made thin by using together with a resin film or a resin layer, a glass substrate can be prevented from being easily broken. In particular, when the resin film or the resin layer and the glass substrate are attached and then etched, they are not easily broken even during etching, so that the production can be facilitated and only one side can be etched, so that the thickness variation of the glass substrate can be reduced. For example, in this invention, the thickness variation of a glass substrate can be 100 micrometers or less, and can also be 50 micrometers or less. It is preferable that thickness variation is 50% or less of average thickness.

유리 기판의 두께는, 예를 들어, 100㎛ ~ 300㎛ 로 할 수 있고, 나아가 100㎛ ~ 200㎛ 로 할 수 있다.The thickness of a glass substrate can be 100 micrometers-300 micrometers, for example, and can also be 100 micrometers-200 micrometers.

(가스 배리어 필름)(Gas barrier film)

본 발명에 있어서의 가스 배리어 필름은 대기 중의 산소, 수분을 차단하는 기능을 갖는 배리어층을 갖는 필름이다. 본 발명에 있어서의 배리어층은, 가스 배리어 능력이 있다고 알려져 있는 층이면 어떠한 층이어도 되지만, 유기 영역과 무기 영역 또는 유기층과 무기층을 서로 적층시킨 유기 무기 적층형인 것이 바람직하다. 이하, 유기 영역과 무기 영역 또는 유기층과 무기층을 서로 적층시킨 유기 무기 적층형의 배리어층을 갖는 필름을 「유기 무기 적층형 가스 배리어 필름」이라고 하는 경우가 있다.The gas barrier film in this invention is a film which has a barrier layer which has a function which interrupt | blocks oxygen and moisture in air | atmosphere. The barrier layer in the present invention may be any layer as long as it is a layer known to have gas barrier capability, but is preferably an organic inorganic laminated type in which an organic region and an inorganic region or an organic layer and an inorganic layer are laminated on each other. Hereinafter, the film which has an organic-inorganic laminated type barrier layer which laminated | stacked the organic area | region and the inorganic area | region, or the organic layer and the inorganic layer, may be called "organic inorganic laminated type gas barrier film."

유기 영역과 무기 영역 또는 유기층과 무기층은, 통상적으로, 교대로 적층되어 있다. 유기 영역과 무기 영역으로 구성되는 경우, 각 영역이 막 두께 방향으로 연속적으로 변화하는 이른바 경사 재료층이어도 된다. 상기 경사 재료의 예로는, 김 들에 의한 논문 「Journal of Vacuum Science and Technology A Vol. 23 p971-977 (2005 American Vacuum Society) 저널 오브 배큠 사이언스 앤드 테크놀로지 A 제 23 권 971 페이지 ~ 977 페이지 (2005년 간행, 미국 진공 학회)」에 기재된 재료나, 미국 공개 특허 2004-46497 호 명세서에 개시되어 있는 바와 같이 유기층과 무기층이 계면을 가지지 않는 연속적인 층 등을 들 수 있다. 이후, 간략화하기 위해, 유기층과 유기 영역은 「유기층」으로, 무기층과 무기 영역은 「무기층」으로 기술한다.The organic region and the inorganic region or the organic layer and the inorganic layer are usually laminated alternately. When comprised with an organic area | region and an inorganic area | region, what is called a gradient material layer which changes continuously in the film thickness direction may be sufficient. Examples of the warp material include a paper by Kim et al., Journal of Vacuum Science and Technology A Vol. 23 p971-977 (2005 American Vacuum Society) Journal of Vacuum Science and Technology A, Vol. 23, pp. 971-977 (published in 2005, American Vacuum Society), or published in US Patent Publication 2004-46497. As mentioned above, the continuous layer etc. which an organic layer and an inorganic layer do not have an interface are mentioned. For the sake of simplicity, the organic layer and the organic region are referred to as "organic layers" and the inorganic layer and inorganic region are referred to as "inorganic layers".

가스 배리어 필름을 구성하는 층수에 관해서는 특별히 제한은 없지만, 전형적으로는 2 개 층 ~ 30 개 층이 바람직하고, 3 개 층 ~ 20 개 층이 더욱 바람직하다. 또한, 배리어층은 기재 필름의 편면에만 형성되어 있어도 되고, 양면에 형성되어 있어도 된다.Although there is no restriction | limiting in particular about the number of layers which comprise a gas barrier film, Typically, two to 30 layers are preferable, and three to 20 layers are more preferable. In addition, a barrier layer may be formed only in the single side | surface of a base film, and may be formed in both surfaces.

(기재 필름)(Substrate film)

본 발명에서의 가스 배리어 필름은, 통상적으로, 기재 필름으로서 플라스틱 필름을 사용한다. 사용되는 플라스틱 필름은, 유기층, 무기층 등의 적층체를 유지할 수 있는 필름이면 재질, 두께 등에 특별히 제한은 없고, 사용 목적 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 상기 플라스틱 필름으로는, 구체적으로는, 폴리에스테르 수지, 메타크릴 수지, 메타크릴산-말레산 공중합체, 폴리스티렌 수지, 투명 불소 수지, 폴리이미드, 불소화 폴리이미드 수지, 폴리아미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리에테르이미드 수지, 셀룰로오스아실레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리카보네이트 수지, 지환식 폴리올레핀 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 시클로올레핀 코폴리머, 플루오렌 고리 변성 폴리카보네이트 수지, 지환 변성 폴리카보네이트 수지, 플루오렌 고리 변성 폴리에스테르 수지, 아크릴로일 화합물 등의 열가소성 수지를 들 수 있다.The gas barrier film in this invention uses a plastic film normally as a base film. The plastic film to be used is not particularly limited as long as it is a film capable of holding a laminate such as an organic layer or an inorganic layer, and can be appropriately selected depending on the purpose of use and the like. Specifically as the plastic film, polyester resin, methacrylic resin, methacrylic acid-maleic acid copolymer, polystyrene resin, transparent fluorine resin, polyimide, fluorinated polyimide resin, polyamide resin, polyamideimide resin , Polyetherimide resin, cellulose acylate resin, polyurethane resin, polyether ether ketone resin, polycarbonate resin, alicyclic polyolefin resin, polyarylate resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, cycloolefin copolymer, flu Thermoplastic resins, such as an orene ring modified polycarbonate resin, an alicyclic modified polycarbonate resin, a fluorene ring modified polyester resin, and an acryloyl compound, are mentioned.

본 발명의 가스 배리어 필름은, 내열성을 갖는 소재로 이루어지는 것이 바람 직하다. 구체적으로는, 유리 전이 온도 (Tg) 가 100℃ 이상 및/또는 선열팽창 계수가 40ppm/℃ 이하에서 내열성이 높은 투명한 소재로 이루어지는 것이 바람직하다. Tg 나 선열팽창 계수는, 첨가제 등에 의해 조정할 수 있다. 이와 같은 열가소성 수지로서, 예를 들어, 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN : 120℃), 폴리카보네이트 (PC : 140℃), 지환식 폴리올레핀 (예를 들어, 닛폰 제온 (주) 제조 제오노아 1600 : 160℃), 폴리아릴레이트 (PAr : 210℃), 폴리에테르술폰 (PES : 220℃), 폴리술폰 (PSF : 190℃), 시클로올레핀 코폴리머 (COC : 일본 공개특허공보 2001-150584 호의 화합물 : 162℃), 폴리이미드 (예를 들어, 미츠비시 가스 화학 (주) 네오프림 : 260℃), 플루오렌 고리 변성 폴리카보네이트 (BCF-PC : 일본 공개특허공보 2000-227603 호의 화합물 : 225℃), 지환 변성 폴리카보네이트 (IP-PC : 일본 공개특허공보 2000-227603 호의 화합물 : 205℃), 아크릴로일 화합물 (일본 공개특허공보 2002-80616 호의 화합물 : 300℃ 이상) 을 들 수 있다 (괄호 안은 Tg 를 나타낸다). 특히, 투명성을 요구하는 경우에는 지환식 폴리올레핀 등을 사용하는 것이 바람직하다.The gas barrier film of the present invention is preferably made of a material having heat resistance. Specifically, the glass transition temperature (Tg) is preferably made of a transparent material having high heat resistance at 100 ° C or higher and / or 40 ppm / ° C or lower. Tg and the linear thermal expansion coefficient can be adjusted with an additive etc. As such a thermoplastic resin, for example, polyethylene naphthalate (PEN: 120 degreeC), polycarbonate (PC: 140 degreeC), alicyclic polyolefin (for example, Zeonoa 1600: 160 degreeC by Nippon Xeon Co., Ltd.) , Polyarylate (PAr: 210 ° C), polyethersulfone (PES: 220 ° C), polysulfone (PSF: 190 ° C), cycloolefin copolymer (COC: compound of JP 2001-150584: 162 ° C) , Polyimide (for example, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. neoprem: 260 ° C), fluorene ring-modified polycarbonate (BCF-PC: compound of JP 2000-227603: 225 ° C), alicyclic modified polycarbonate (IP-PC: the compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-227603: 205 degreeC), and the acryloyl compound (The compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-80616: 300 degreeC or more) are mentioned (The parenthesis shows Tg). In particular, when transparency is required, it is preferable to use an alicyclic polyolefin or the like.

본 발명의 가스 배리어 필름을 편광판과 조합하여 사용하는 경우, 가스 배리어 필름의 배리어성 적층체가 셀의 내측을 향하도록 하고, 가장 내측에 (소자에 인접하여) 배치하는 것이 바람직하다. 이때 편광판보다 셀의 내측에 가스 배리어 필름이 배치되게 되기 때문에, 가스 배리어 필름의 리타데이션 값이 중요하게 된다. 이와 같은 양태에서의 가스 배리어 필름의 사용 형태는, 리타데이션 값이 10㎚ 이하인 기재 필름을 사용한 가스 배리어 필름과 원 편광판 (1/4 파장판 + (1/2 파장판) + 직선 편광판) 을 적층하여 사용하거나, 또는 1/4 파장판으로서 사용 가능한, 리타데이션 값이 100㎚ ~ 180㎚ 인 기재 필름을 사용한 가스 배리어 필름에 직선 편광판을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.When using the gas barrier film of this invention in combination with a polarizing plate, it is preferable to make the barrier laminated body of a gas barrier film face inward of a cell, and to arrange | position the innermost (adjacent to an element). At this time, since the gas barrier film is disposed inside the cell rather than the polarizing plate, the retardation value of the gas barrier film becomes important. The use form of the gas barrier film in such an aspect laminates the gas barrier film and the circular polarizing plate (1/4 wavelength plate + (1/2 wavelength plate) + linear polarizing plate) using the base film whose retardation value is 10 nm or less. It is preferable to use a linear polarizing plate in combination with the gas barrier film using the base film whose retardation value is 100 nm-180 nm which can be used or it can be used as a quarter wavelength plate.

리타데이션 값이 10㎚ 이하인 기재 필름으로는 셀룰로오스 트리아세테이트 (후지 필름 (주) : 후지택), 폴리카보네이트 (테이진 화성 (주) : 퓨어 에이스, (주) 가네카 : 엘멕), 시클로올레핀 폴리머 (JSR (주) : 아톤, 닛폰 제온 (주) : 제오노아), 시클로올레핀 코폴리머 (미츠이 화학 (주) : 아펠 (펠릿), 폴리플라스틱 (주) : 토파스 (펠릿)), 폴리아릴레이트 (유니티카 (주) : U100 (펠릿)), 투명 폴리이미드 (미츠비시 가스 화학 (주) : 네오프림) 등을 들 수 있다.Examples of the base film having a retardation value of 10 nm or less include cellulose triacetate (Fuji Film Co., Ltd .: Fuji-Tac), polycarbonate (Teijin Chemical Co., Ltd .: Pure Ace, Kaneka: Elmek), cycloolefin polymer (JSR Co., Ltd .: Aton, Nippon Xeon Co., Ltd .: Zeonoa), cycloolefin copolymer (Mitsui Chemical Co., Ltd .: Apel (pellet), Polyplastic Co., Ltd .: Topas (pellet)), Polyarylate ( Unitika Co., Ltd .: U100 (pellet)), a transparent polyimide (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .: neoprem), etc. are mentioned.

또한 1/4 파장판으로서는, 상기 필름을 적절히 연신함으로써 원하는 리타데이션 값으로 조정한 필름을 사용할 수 있다.Moreover, as a quarter wave plate, the film adjusted to the desired retardation value can be used by extending | stretching the said film suitably.

본 발명의 가스 배리어 필름은 투명한 것, 즉, 광선 투과율이 통상적으로 80% 이상, 바람직하게는 85% 이상, 더욱 바람직하게는 90% 이상이다. 광선 투과율은, JIS-K7105 에 기재된 방법, 즉 적분구식 광선 투과율 측정 장치를 사용하여 전광선 투과율 및 산란광 양을 측정하고, 전광선 투과율로부터 확산 투과율을 빼 산출할 수 있다.The gas barrier film of the present invention is transparent, that is, the light transmittance is usually 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more. The light transmittance can be calculated by subtracting the diffuse transmittance from the total light transmittance by measuring the total light transmittance and the amount of scattered light using the method described in JIS-K7105, that is, an integrated sphere light transmittance measuring apparatus.

본 발명의 가스 배리어 필름을 디스플레이 용도에 사용하는 경우라도, 관찰측에 설치하지 않는 경우 등에는 반드시 투명성이 요구되지 않는다. 따라서, 이와 같은 경우에는 플라스틱 필름으로서 불투명한 재료를 사용할 수도 있다. 불투명한 재료로는, 예를 들어 폴리이미드, 폴리아크릴로니트릴, 공지된 액정 폴리 머 등을 들 수 있다.Even when using the gas barrier film of this invention for a display use, transparency is not necessarily required when it is not installed in an observation side. Therefore, in such a case, an opaque material can also be used as a plastic film. Examples of the opaque material include polyimide, polyacrylonitrile, known liquid crystal polymers, and the like.

본 발명의 가스 배리어 필름에 사용되는 플라스틱 필름의 두께는 용도에 따라 적절히 선택되므로 특별히 제안이 없지만, 전형적으로는 1㎛ ~ 800㎛ 이고, 바람직하게는 10㎛ ~ 200㎛ 이다. 이들의 플라스틱 필름은 투명 도전층, 프라이머층 등의 기능층을 가지고 있어도 된다. 기능층에 대해서는, 일본 공개특허공보 2006-289627 호의 단락 번호 0036 ~ 0038 에 상세하게 기재되어 있다. 이들 이외의 기능층의 예로는 매트제층, 보호층, 대전 방지층, 평활화층, 밀착 개량층, 차광층, 반사 방지층, 하드 코트층, 응력 완화층, 흐림 방지층, 방오층, 피인쇄층, 이 (易) 접착층 등을 들 수 있다.Since the thickness of the plastic film used for the gas barrier film of this invention is suitably selected according to a use, there is no suggestion in particular, but it is typically 1 micrometer-800 micrometers, Preferably it is 10 micrometers-200 micrometers. These plastic films may have functional layers, such as a transparent conductive layer and a primer layer. About a functional layer, Paragraph No. 0036 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-289627-0038 are described in detail. Examples of functional layers other than these include a mat agent layer, a protective layer, an antistatic layer, a smoothing layer, an adhesion improving layer, a light shielding layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a stress relaxation layer, an antifogging layer, an antifouling layer, a printed layer, I) an adhesive layer and the like.

(무기층)(Inorganic layer)

무기층은 통상적으로 금속 화합물로 이루어지는 박막의 층이다. 무기층의 형성 방법은, 목적하는 박막을 형성할 수 있는 방법이면 어떠한 방법으로도 사용할 수 있다. 예를 들어, 도포법, 스퍼터링법, 진공 증착법, 이온 플레이팅법, 플라즈마 CVD 법 등이 적합하고, 구체적으로는 특허 제 3400324 호, 일본 공개특허공보 2002-322561 호, 일본 공개특허공보 2002-361774 호의 각 공보에 기재된 형성 방법을 채용할 수 있다.The inorganic layer is usually a thin film layer made of a metal compound. The forming method of the inorganic layer can be used by any method as long as it is a method capable of forming a desired thin film. For example, a coating method, a sputtering method, a vacuum vapor deposition method, an ion plating method, a plasma CVD method, etc. are suitable, and specifically, it is disclosed by patent 3400324, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-322561, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-361774. The formation method as described in each publication can be employ | adopted.

상기 무기층에 함유되는 성분은, 상기 성능을 만족시키는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, Si, Al, In, Sn, Zn, Ti, Cu, Ce, 또는 Ta 등에서 선택되는 1 종 이상의 금속을 함유하는 산화물, 질화물, 탄화물, 산화질화물, 산화탄화물, 질화탄화물, 산화질화탄화물 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, Si, Al, In, Sn, Zn, Ti 에서 선택되는 금속의 산화물, 질화물 또는 산화질화물이 바람직하고, 특히 Si 또는 Al 의 금속 산화물, 질화물 또는 산화질화물이 바람직하다. 이들은, 부차적인 성분으로서 다른 원소를 함유해도 된다.The component contained in the inorganic layer is not particularly limited as long as it satisfies the above performance. For example, at least one metal selected from Si, Al, In, Sn, Zn, Ti, Cu, Ce, Ta, and the like is used. Oxides, nitrides, carbides, oxynitrides, oxidized carbides, nitrides, oxynitrides and the like can be used. Among these, oxides, nitrides or oxynitrides of metals selected from Si, Al, In, Sn, Zn and Ti are preferable, and metal oxides, nitrides or oxynitrides of Si or Al are particularly preferable. These may contain another element as a secondary component.

상기 무기층의 두께에 관해서는 특별히 한정되지 않지만, 5㎚ ~ 500㎚ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 10㎚ ~ 200㎚ 이다. 또한, 2 층 이상의 무기층을 적층해도 된다. 이 경우, 각층이 동일한 조성이어도 되고 상이한 조성이어도 된다. 또한, 상기 서술한 바와 같이, 미국 공개 특허 2004-46497 호 명세서에 개시되어 있는 바와 같이 유기층과의 계면이 명확하지 않고, 조성이 막 두께 방향에서 연속적으로 변화하는 층이어도 된다.Although it does not specifically limit regarding the thickness of the said inorganic layer, It is preferable to exist in the range of 5 nm-500 nm, More preferably, it is 10 nm-200 nm. Moreover, you may laminate | stack two or more inorganic layers. In this case, each layer may be the same composition or a different composition may be sufficient as it. In addition, as described above, the interface with the organic layer is not clear as disclosed in US Patent Publication No. 2004-46497, and the layer may be a composition whose composition changes continuously in the film thickness direction.

(유기층)(Organic layer)

본 발명에 있어서 유기층은 통상적으로 폴리머의 층이다. 유기층은 폴리머를 용액 도포하여 형성해도 되고, 일본 공개특허공보 2000-323273 호, 일본 공개특허공보 2004-25732 호에 개시되어 있는 바와 같은 무기물을 함유하는 하이브리드 코팅법을 이용해도 된다. 또, 폴리머의 전구체 (예를 들어, 모노머) 를 성막 후, 중합함으로써 폴리머층을 형성시켜도 된다.In the present invention, the organic layer is usually a layer of a polymer. The organic layer may be formed by solution coating of a polymer or may be a hybrid coating method containing an inorganic substance as disclosed in JP-A-2000-323273 and JP-A-2004-25732. Moreover, you may form a polymer layer by polymerizing after depositing a precursor (for example, a monomer) of a polymer.

본 발명에 있어서는, 폴리머로서 바람직하게는 라디칼 중합성 화합물 및/또는 에테르기를 관능기로 갖는 카티온 중합성 화합물의 중합물로 구성된 유기층이다.In the present invention, the polymer is preferably an organic layer composed of a polymer of a radical polymerizable compound and / or a cation polymerizable compound having an ether group as a functional group.

(중합성 화합물)(Polymerizable compound)

본 발명에서 사용하는 중합성 화합물은, 에틸렌성 불포화 결합을 말단 또는 측쇄에 갖는 화합물, 및/또는 에폭시 또는 옥세탄을 말단 또는 측쇄에 갖는 화합물이다. 이들 중, 에틸렌성 불포화 결합을 말단 또는 측쇄에 갖는 화합물이 바람직하다. 에틸렌성 불포화 결합을 말단 또는 측쇄에 갖는 화합물의 예로는, (메트) 아크릴레이트계 화합물 (아크릴레이트와 메타크릴레이트를 합쳐 (메트) 아크릴레이트라고 표기한다), 아크릴아미드계 화합물, 스티렌계 화합물, 무수 말레산 등을 들 수 있다.The polymeric compound used by this invention is a compound which has an ethylenically unsaturated bond in a terminal or a side chain, and / or a compound which has an epoxy or oxetane in a terminal or a side chain. Among these, compounds having an ethylenically unsaturated bond at the terminal or side chain are preferred. As an example of the compound which has an ethylenically unsaturated bond in a terminal or a side chain, (meth) acrylate type compound (The acrylate and methacrylate are represented as (meth) acrylate), an acrylamide type compound, a styrene type compound, Maleic anhydride etc. are mentioned.

(메트) 아크릴레이트계 화합물로는, (메트) 아크릴레이트, 우레탄 (메트) 아크릴레이트나 폴리에스테르 (메트) 아크릴레이트, 에폭시 (메트) 아크릴레이트 등이 바람직하다.As a (meth) acrylate type compound, (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, etc. are preferable.

스티렌계 화합물로는, 스티렌, α-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 4-히드록시스티렌, 4-카르복시스티렌 등이 바람직하다.As a styrene type compound, styrene, (alpha) -methylstyrene, 4-methylstyrene, divinylbenzene, 4-hydroxy styrene, 4-carboxy styrene, etc. are preferable.

이하에, (메트) 아크릴레이트계 화합물의 구체예를 나타내는데, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Although the specific example of a (meth) acrylate type compound is shown below, this invention is not limited to these.

Figure 112008065438547-PAT00001
Figure 112008065438547-PAT00001

Figure 112008065438547-PAT00002
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Figure 112008065438547-PAT00003
Figure 112008065438547-PAT00003

Figure 112008065438547-PAT00004
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Figure 112008065438547-PAT00005
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Figure 112008065438547-PAT00006
Figure 112008065438547-PAT00006

또, 상기 화합물 이외에, 예를 들어, 미국 특허 제 6083628 호 명세서, 미국 특허 제 6214422 호 명세서에 기재된 화합물도 바람직하게 사용된다.In addition to the above compounds, for example, the compounds described in US Patent No. 6083628 and US Patent No. 6214422 are also preferably used.

유기층은, 평활하고 막경도가 높은 것이 바람직하다. 유기층의 평활성은 가로세로 10㎛ 인 평균 거침도 (Ra 값) 로서 10㎚ 이하인 것이 바람직하고, 2㎚ 이하인 것이 보다 바람직하다. 유기층의 막경도는 연필 경도로서 HB 이상의 경도를 갖는 것이 바람직하고, H 이상의 경도를 갖는 것이 보다 바람직하다.It is preferable that an organic layer is smooth and its film hardness is high. It is preferable that it is 10 nm or less, and, as for the smoothness of an organic layer, it is 10 nm or less as average roughness (Ra value) which is 10 micrometers in length and width, and it is more preferable. It is preferable to have hardness of HB or more as a pencil hardness, and, as for the film hardness of an organic layer, it is more preferable to have hardness of H or more.

유기층의 막 두께에 대해서는 특별히 한정하지 않지만, 너무 얇으면 막 두께의 균일성을 얻는 것이 곤란해지고, 너무 두꺼우면 외력에 의해 크랙을 발생시켜, 배리어 성능이 저하된다. 이러한 관점에서 유기층의 두께는 10㎚ ~ 2000㎚ 가 바람직하고, 100㎚ ~ 1000㎚ 가 더욱 바람직하다.Although it does not specifically limit about the film thickness of an organic layer, If it is too thin, it will become difficult to obtain uniformity of film thickness, If too thick, a crack will generate | occur | produce by external force and a barrier performance will fall. From this viewpoint, 10 nm-2000 nm are preferable and, as for the thickness of an organic layer, 100 nm-1000 nm are more preferable.

유기층의 형성 방법으로는, 통상적인 용액 도포법 또는 진공 성막법 등을 들 수 있다. 용액 도포법으로는, 예를 들어, 딥 코트법, 에어 나이프 코트법, 커튼 코트법, 롤러 코트법, 와이어바 코트법, 그라비아 코트법, 슬라이드 코트법, 또는 미국 특허 제 2681294 호 명세서에 기재된 호퍼를 사용하는 익스트루젼 코트법에 의해 도포할 수 있다. 진공 성막법으로는 특별히 제한하지 않지만, 증착, 플라즈마 CVD 등의 성막 방법이 바람직하다.As a formation method of an organic layer, the conventional solution coating method, the vacuum film-forming method, etc. are mentioned. As the solution coating method, for example, the dip coating method, the air knife coating method, the curtain coating method, the roller coating method, the wire bar coating method, the gravure coating method, the slide coating method, or the hopper described in US Patent No. 2681294 It can apply | coat by the extrusion coat method which uses. Although it does not restrict | limit especially as a vacuum film-forming method, film-forming methods, such as vapor deposition and plasma CVD, are preferable.

모노머 중합법으로서는 특별히 한정하지 않지만, 가열 중합, 광 (자외선, 가시광선) 중합, 전자빔 중합, 플라즈마 중합 또는 이들의 조합이 바람직하게 사용된다. 가열 중합을 실시하는 경우, 기재가 되는 플라스틱 필름은 상응하는 내열성을 가질 필요가 있다. 이 경우, 적어도 가열 온도보다 플라스틱 필름의 유리 전이 온도 (Tg) 가 높은 것이 필요하다.Although it does not specifically limit as a monomer polymerization method, Heat polymerization, light (ultraviolet ray, visible ray) polymerization, electron beam polymerization, plasma polymerization, or a combination thereof is used preferably. In the case of carrying out the heat polymerization, the plastic film serving as the substrate needs to have a corresponding heat resistance. In this case, it is necessary that the glass transition temperature (Tg) of a plastic film is higher than at least heating temperature.

광중합을 실시하는 경우에는, 광중합 개시제를 병용한다. 광중합 개시제의 예로서는 치바·스페셜리티·케미컬즈사로부터 시판되고 있는 이르가큐어 (Irgacure) 시리즈 (예를 들어, 이르가큐어 651, 이르가큐어 754, 이르가큐어 184, 이르가큐어 2959, 이르가큐어 907, 이르가큐어 369, 이르가큐어 379, 이르가큐어 819 등), 다로큐어 (Darocure) 시리즈 (예를 들어, 다로큐어 TPO, 다로큐어 1173 등), 퀀타큐어 (Quantacure) PD0, 사토머 (Sartomer) 사로부터 시판되고 있는 에자큐어 (Ezacure) 시리즈 (예를 들어, 에자큐어 TZM, 에자큐어 TZT 등) 등을 들 수 있다.In the case of performing photopolymerization, a photoinitiator is used together. As an example of a photoinitiator, Irgacure series (for example, Irgacure 651, Irgacure 754, Irgacure 184, Irgacure 2959, Irgacure 907) marketed by Chiba Specialty Chemicals, Inc. , Irgacure 369, Irgacure 379, Irgacure 819, etc., Darocure series (e.g., Tarocure TPO, Tarocure 1173, etc.), Quantacure PD0, Satomer (Sartomer Ezacure series (for example, Ezacure TZM, Ezacure TZT, etc.) marketed by the company, etc. are mentioned.

조사하는 광은, 통상적으로, 고압 수은등 또는 저압 수은등에 의한 자외선이다. 조사 에너지는 0.5J/㎠ 이상이 바람직하고, 2J/㎠ 이상이 보다 바람직하다. 아크릴레이트, 메타크릴레이트는, 공기 중의 산소에 의해 중합 저해를 받으므로, 중합시의 산소 농도 또는 산소 분압을 낮게 하는 것이 바람직하다. 질소 치환법에 의해 중합시의 산소 농도를 저하시키는 경우, 산소 농도는 2% 이하가 바람직하고, 0.5% 이하가 보다 바람직하다. 감압법에 의해 중합시의 산소 분압을 저하시키는 경우, 전압이 1000Pa 이하인 것이 바람직하고, 100Pa 이하인 것이 보다 바람직하다. 또, 100Pa 이하의 감압 조건하에서 2J/㎠ 이상의 에너지를 조사하여 자외선 중합을 실시하는 것이 특히 바람직하다.The light to irradiate is ultraviolet-ray by a high pressure mercury lamp or a low pressure mercury lamp normally. 0.5J / cm <2> or more is preferable and 2J / cm <2> or more of irradiation energy is more preferable. Since acrylate and methacrylate are inhibited from polymerization by oxygen in the air, it is preferable to lower the oxygen concentration or oxygen partial pressure at the time of polymerization. When the oxygen concentration at the time of polymerization is reduced by the nitrogen substitution method, 2% or less is preferable and, as for oxygen concentration, 0.5% or less is more preferable. When the oxygen partial pressure at the time of polymerization is reduced by the pressure reduction method, it is preferable that voltage is 1000 Pa or less, and it is more preferable that it is 100 Pa or less. Moreover, it is especially preferable to perform ultraviolet-polymerization by irradiating an energy of 2J / cm <2> or more under the pressure reduction conditions of 100 Pa or less.

이때, 모노머의 중합률은 80% 이상인 것이 바람직하고, 85% 이상인 것이 보다 바람직하고, 90% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 여기서 말하는 중합률이란 모노머 혼합물 중의 모든 중합성기 (아크릴로일기 및 메타크릴로일기) 중, 반응한 중합성기의 비율을 의미한다.At this time, it is preferable that the polymerization rate of a monomer is 80% or more, It is more preferable that it is 85% or more, It is still more preferable that it is 90% or more. The polymerization rate here means the ratio of the polymerizable group which reacted among all the polymerizable groups (acryloyl group and methacryloyl group) in a monomer mixture.

(접착층)(Adhesive layer)

접착층은, 접착제를 주성분으로 하는 층으로, 통상적으로, 접착층의 70 중량% 이상이 접착제인 것을 말하고, 접착층의 80 중량% ~ 90 중량% 가 접착제인 것이 바람직하다.An adhesive layer is a layer which has an adhesive as a main component, and it usually says that 70 weight% or more of an adhesive layer is an adhesive agent, and it is preferable that 80 weight%-90 weight% of an adhesive layer are adhesive agents.

접착제로서는, 발광 소자 또는 표시 소자의 접착제로서 사용되는 것을 널리 채용할 수 있는데, 바람직하게는 에폭시계 접착제이다. 여기서 에폭시계 접착 제로는 열경화형, 자외선 경화형을 들 수 있다. 배리어 필름이 자외선을 흡수하는 경우, 열경화형이 바람직하다. 열경화형 중에는 1 액형, 2 액 혼합형이 있는데, 본 발명에서는 어느 것도 바람직하게 사용된다. 본 발명에 있어서는 경화 후에 무색 투명해지는 접착제가 바람직하다. 시판품으로서는, 다이조 니치모리 제조의 에포텍 시리즈, 나가세켐텍스 제조의 XNR-5000 시리즈, 스리본드 제조의 3000 시리즈 등을 들 수 있다.As an adhesive agent, what is used as an adhesive agent of a light emitting element or a display element can be employ | adopted widely, Preferably it is an epoxy adhesive. Examples of the epoxy adhesive include thermosetting and ultraviolet curing. When a barrier film absorbs an ultraviolet-ray, thermosetting type is preferable. There are one-component and two-liquid mixture types in the thermosetting type, but both of them are preferably used in the present invention. In this invention, the adhesive which becomes colorless and transparent after hardening is preferable. As a commercial item, the Epotec series by Daizo Nichimori, the XNR-5000 series by Nagase Chemtex, the 3000 series by Three bond, etc. are mentioned.

또, 가스 배리어 필름의 표면에 접착층이 형성된 접착층 부착 가스 배리어 필름을 채용해도 된다. 이와 같은 가스 배리어 필름을 채용함으로써, 보다 제조 공정이 간략화된다는 이점이 있다.Moreover, you may employ | adopt the gas barrier film with an adhesive layer in which the adhesive layer was formed in the surface of a gas barrier film. By employing such a gas barrier film, there is an advantage that the manufacturing process is simplified.

접착층의 두께에 관해서는 특별히 한정되지 않지만, 2㎛ ~ 100㎛ 의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 5㎛ ∼ 20㎛ 이다.Although it does not specifically limit about the thickness of an adhesive layer, It is preferable that it is the range of 2 micrometers-100 micrometers, More preferably, it is 5 micrometers-20 micrometers.

(평활층)(Smooth layer)

평활층은 표면을 평활하게 하기 위해서 형성하는 층으로, 다음 층의 적층을 용이하게 할 수 있다. 평활층은, 발광 소자 및 표시 소자에 사용되는 공지된 것을 채용할 수 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 2003-251731 호의 단락 번호 0011 에 기재된 프라이머 코트층의 제조 방법에 따라 형성할 수 있다.A smooth layer is a layer formed in order to smooth the surface, and can easily laminate | stack the next layer. As a smooth layer, the well-known thing used for a light emitting element and a display element can be employ | adopted. For example, it can form according to the manufacturing method of the primer coat layer of Paragraph No. 0011 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-251731.

평활층의 두께에 관해서는 특별히 한정되지 않지만, 0.5㎛ ~ 10㎛ 의 범위인 것이 바람직하다.Although it does not specifically limit regarding the thickness of a smooth layer, It is preferable that it is the range of 0.5 micrometer-10 micrometers.

≪표시 소자 또는 발광 소자≫≪Display element or light emitting element≫

본 발명에 있어서의 표시 소자 또는 발광 소자로서는, 액정 표시 소자, 유기 EL 소자, 무기 EL 소자, 형광 표시 소자 등을 들 수 있다.As a display element or light emitting element in this invention, a liquid crystal display element, an organic EL element, an inorganic EL element, a fluorescent display element, etc. are mentioned.

<액정 표시 소자><Liquid crystal display element>

반사형 액정 표시 장치는, 아래에서부터 순서대로, 하부 기판, 반사 전극, 하부 배향막, 액정층, 상부 배향막, 투명 전극, 상부 기판, λ/4 판 그리고 편광막으로 이루어지는 구성을 갖는다. 컬러 표시의 경우에는 추가로 컬러 필터층을 반사 전극과 하부 배향막 사이, 또는 상부 배향막과 투명 전극 사이에 형성하는 것이 바람직하다.The reflective liquid crystal display device has a structure consisting of a lower substrate, a reflective electrode, a lower alignment film, a liquid crystal layer, an upper alignment film, a transparent electrode, an upper substrate, a λ / 4 plate, and a polarizing film in order from the bottom. In the case of color display, it is preferable to further form a color filter layer between the reflective electrode and the lower alignment film, or between the upper alignment film and the transparent electrode.

투과형 액정 표시 장치는, 아래에서부터 순서대로, 백라이트, 편광판, λ/4 판, 하부 투명 전극, 하부 배향막, 액정층, 상부 배향막, 상부 투명 전극, 상부 기판, λ/4 판 및 편광막으로 이루어지는 구성을 갖는다. 컬러 표시의 경우에는, 추가로 컬러 필터층을 하부 투명 전극과 하부 배향막 사이, 또는 상부 배향막과 상부 투명 전극 사이에 형성하는 것이 바람직하다.The transmissive liquid crystal display device is composed of a backlight, a polarizing plate, a λ / 4 plate, a lower transparent electrode, a lower alignment film, a liquid crystal layer, an upper alignment film, an upper transparent electrode, an upper substrate, a λ / 4 plate, and a polarizing film in order from the bottom. Has In the case of color display, it is preferable to further form a color filter layer between the lower transparent electrode and the lower alignment film, or between the upper alignment film and the upper transparent electrode.

액정 셀의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 보다 바람직하게는 TN (Twisted Nematic) 형, STN (Super Twisted Nematic) 형 또는 HAN (Hybrid Aligned Nematic) 형, VA (Vertically Alig㎚ent) 형, ECB (Electrically Controlled Birefringence) 형, 0CB (Optically Compensated Bend) 형, CPA (Continuous Pinwheel Alig㎚ent) 형, IPS (In-Plane Switching) 형인 것이 바람직하다.Although the kind of liquid crystal cell is not specifically limited, More preferably, TN (Twisted Nematic) type, STN (Super Twisted Nematic) type, HAN (Hybrid Aligned Nematic) type, VA (Vertically Alignment) type, ECB (Electrically Controlled) It is preferable that it is a Birefringence type, 0CB (Optically Compensated Bend) type, CPA (Continuous Pinwheel Alignment) type, and IPS (In-Plane Switching) type.

<터치 패널><Touch panel>

터치 패널은, 일본 공개특허공보 평5-127822 호, 일본 공개특허공보 2002-48913 호 등에 기재된 것으로 응용할 수 있다.The touch panel is applicable to those described in JP-A-5-127822, JP-A-2002-48913 and the like.

<유기 EL 소자><Organic EL element>

유기 EL 소자란, 유기 일렉트로 루미네선스 소자를 말한다. 유기 EL 소자는, 수지 필름 또는 수지층이 형성된 기판의 반대측 면 상에 음극과 양극을 갖고, 양 전극 사이에 발광층을 포함하는 유기 화합물층을 갖는다. 발광 소자의 성질상, 양극 및 음극 중 적어도 일방의 전극은 투명하다.An organic electroluminescent element means an organic electroluminescent element. The organic EL device has a cathode and an anode on the opposite side of the substrate on which the resin film or the resin layer is formed, and has an organic compound layer including a light emitting layer between both electrodes. At least one of the anode and the cathode is transparent in view of the nature of the light emitting element.

본 발명에 있어서의 유기 화합물층의 적층의 양태로서는, 양극측에서 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층의 순서로 적층되어 있는 양태가 바람직하다. 또한, 정공 수송층과 발광층 사이, 또는 발광층과 전자 수송층 사이에는, 전하 블록층 등을 가지고 있어도 된다. 양극과 정공 수송층 사이에 정공 주입층을 가져도 되고, 음극과 전자 수송층 사이에는 전자 주입층을 가져도 된다. 또한, 발광층으로서는 1 층만이어도 되고, 또한 제 1 발광층, 제 2 발광층, 제 3 발광층 등으로 발광층을 분할해도 된다. 또한, 각 층은 복수의 2 차층으로 나누어져 있어도 된다.As an aspect of lamination of the organic compound layer in this invention, the aspect laminated | stacked in order of a positive hole transport layer, a light emitting layer, and an electron carrying layer at the anode side is preferable. In addition, a charge block layer or the like may be provided between the hole transporting layer and the light emitting layer, or between the light emitting layer and the electron transporting layer. A hole injection layer may be provided between the anode and the hole transport layer, and an electron injection layer may be provided between the cathode and the electron transport layer. In addition, only one layer may be sufficient as a light emitting layer, and a light emitting layer may be divided into a 1st light emitting layer, a 2nd light emitting layer, and a 3rd light emitting layer. In addition, each layer may be divided into a plurality of secondary layers.

(양극)(anode)

양극은, 통상적으로 유기 화합물층에 정공을 공급하는 전극으로서의 기능을 가지고 있으면 되고, 그 형상, 구조, 크기 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 발광 소자의 용도, 목적에 따라, 공지된 전극 재료 중에서 적절히 선택할 수 있다. 상기 서술한 바와 같이, 양극은 통상적으로 투명 양극으로서 형성된다. 투명 양극에 대해서는, 사와다 유타카 감수 「투명 전극막의 신전개」CMC 간행 (1999) 에 상세한 서술이 있다. 기판으로서 내열성이 낮은 플라스틱 기재를 사용하는 경우에는 ITO 또는 IZO 를 사용하고, 150℃ 이하의 저온에서 성막한 투명 양극이 바람직하다.The anode usually has a function as an electrode for supplying holes to the organic compound layer, and the shape, structure, size, and the like thereof are not particularly limited, and may be appropriately selected from known electrode materials according to the use and purpose of the light emitting device. have. As described above, the anode is usually formed as a transparent anode. The transparent anode has detailed description in Sadada Yutaka Supervision "New Development of Transparent Electrode Film" CMC Publication (1999). When using a plastic base material with low heat resistance as a board | substrate, the transparent anode formed into a film at low temperature below 150 degreeC using ITO or IZO is preferable.

(음극)(cathode)

음극은, 통상적으로 유기 화합물층에 전자를 주입하는 전극으로서의 기능을 갖고 있으면 되고, 그 형상, 구조, 크기 등에 대해서는 특별히 제한은 없고, 발광 소자의 용도, 목적에 따라, 공지된 전극 재료 중에서 적절히 선택할 수 있다.The cathode may have a function as an electrode which injects electrons into an organic compound layer normally, and there is no restriction | limiting in particular about the shape, structure, size, etc. According to the use and the objective of a light emitting element, it can select suitably from well-known electrode materials. have.

음극을 구성하는 재료로서는, 예를 들어, 금속, 합금, 금속 산화물, 전기 전도성 화합물, 이들의 혼합물 등을 들 수 있다. 구체예로서는 2 족 금속 (예를 들어, Mg, Ca 등), 금, 은, 납, 알루미늄, 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-은 합금, 인듐, 이터븀 등의 희토류 금속 등을 들 수 있다. 이들은 1 종 단독으로 사용해도 되지만, 안정성과 전자 주입성을 양립시키는 관점에서는 2 종 이상을 바람직하게 병용할 수 있다.As a material which comprises a negative electrode, a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, a mixture thereof, etc. are mentioned, for example. As a specific example, rare earth metals, such as a group 2 metal (for example, Mg, Ca etc.), gold, silver, lead, aluminum, a lithium-aluminum alloy, magnesium-silver alloy, indium, ytterbium, etc. are mentioned. Although these may be used individually by 1 type, 2 or more types can be used together suitably from a viewpoint of making stability and electron injection property compatible.

이들 중에서도, 음극을 구성하는 재료로서는 알루미늄을 주체로 하는 재료가 바람직하다.Among these, as a material which comprises a cathode, the material which mainly uses aluminum is preferable.

알루미늄을 주체로 하는 재료란, 알루미늄 단독, 알루미늄과 0.01 질량% ~ 10 질량% 의 알칼리 금속 또는 2 족 금속 합금 (예를 들어, 리튬-알루미늄 합금, 마그네슘-알루미늄 합금 등) 을 말한다. 또한, 음극의 재료에 대해서는, 일본 공개특허공보 평2-15595 호, 일본 공개특허공보 평5-121172 호에 상세하게 서술되어 있다. 또한, 음극과 상기 유기 화합물층 사이에, 알칼리 금속 또는 2 족 금속의 불화물, 산화물 등에 의한 유전체층을 0.1㎚ ~ 5㎚ 의 두께로 삽입해도 된다. 이 유전체층은 일종의 전자 주입층으로 볼 수도 있다.The material mainly composed of aluminum refers to aluminum alone, aluminum and 0.01% by mass to 10% by mass of an alkali metal or a Group 2 metal alloy (for example, lithium-aluminum alloy, magnesium-aluminum alloy, etc.). In addition, the material of a cathode is described in detail in Unexamined-Japanese-Patent No. 2-15595 and Unexamined-Japanese-Patent No. 5-121172. A dielectric layer made of a fluoride, an oxide, or the like of an alkali metal or a group 2 metal may be inserted between the cathode and the organic compound layer in a thickness of 0.1 nm to 5 nm. This dielectric layer may be regarded as a kind of electron injection layer.

음극의 두께는 음극을 구성하는 재료에 의해 적절히 선택할 수 있고, 일괄적으로 규정할 수는 없지만 통상적으로 10㎚ ~ 5㎛ 정도이고, 50㎚ ~ 1㎛ 가 바람직하다.Although the thickness of a negative electrode can be suitably selected with the material which comprises a negative electrode, Although it cannot specify collectively, it is usually about 10 nm-about 5 micrometers, and 50 nm-1 micrometer is preferable.

또한, 음극은 투명해도 되고, 불투명해도 된다. 또한, 투명한 음극은, 음극의 재료를 1㎚ ~ 10㎚ 의 두께로 얇게 성막하고, 또한 ITO 나 IZO 등의 투명한 도전성 재료를 적층함으로써 형성할 수 있다.In addition, the cathode may be transparent or opaque. In addition, the transparent cathode can be formed by thinly forming a material of the cathode with a thickness of 1 nm to 10 nm, and laminating transparent conductive materials such as ITO and IZO.

(유기 화합물층)(Organic compound layer)

유기 EL 소자는, 발광층을 포함하는 적어도 1 층의 유기 화합물층을 갖고 있고, 유기 발광층 이외의 다른 유기 화합물층으로는, 전술한 바와 같이 정공 수송층, 전자 수송층, 전하 블록층, 정공 주입층, 전자 주입층 등의 각 층을 들 수 있다.The organic EL device has at least one organic compound layer including a light emitting layer, and as another organic compound layer other than the organic light emitting layer, as described above, a hole transport layer, an electron transport layer, a charge block layer, a hole injection layer, an electron injection layer Each layer, such as these, is mentioned.

((유기 발광층))((Organic Light Emitting Layer))

유기 발광층은, 전계 인가시에 양극, 정공 주입층, 또는 정공 수송층으로부터 정공을 받고, 음극, 전자 주입층 또는 전자 수송층으로부터 전자를 받아, 정공과 전자의 재결합 장을 제공하여 발광시키는 기능을 갖는 층이다. 발광층은, 발광 재료만으로 구성되어 있어도 되고, 호스트 재료와 발광 재료의 혼합층으로 한 구성이어도 된다. 발광 재료는 형광 발광 재료이어도 되도 인광 발광 재료이어도 되며, 도펀트는 1 종이어도 되고 2 종 이상이어도 된다. 호스트 재료는 전하 수송 재료인 것이 바람직하다. 호스트 재료는 1 종이어도 되고 2 종 이상이 어도 되며, 예를 들어, 전자 수송성의 호스트 재료와 정공 수송성의 호스트 재료를 혼합한 구성을 들 수 있다. 또한, 발광층 중에 전하 수송성을 갖지 않고, 발광하지 않는 재료를 함유하고 있어도 된다. 또한, 발광층은 1 층이어도 되고 2 층 이상이어도 되며, 각각의 층이 상이한 발광색으로 발광해도 된다.The organic light emitting layer has a function of receiving holes from an anode, a hole injection layer, or a hole transport layer when an electric field is applied, receiving electrons from a cathode, an electron injection layer, or an electron transport layer, and providing a recombination field of holes and electrons to emit light. to be. The light emitting layer may be comprised only with a luminescent material, and the structure made into the mixed layer of a host material and a luminescent material may be sufficient. The light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material, and one type or two or more types of dopants may be used. The host material is preferably a charge transport material. The host material may be one type or two or more types, and the structure which mixed the electron-transport host material and the hole-transport host material is mentioned, for example. Moreover, the light emitting layer may contain a material which does not have charge transportability and which does not emit light. In addition, one layer or two or more layers may be sufficient as a light emitting layer, and each layer may light-emit in a different light emission color.

상기 형광 발광 재료의 예로서는, 예를 들어, 벤조옥사졸 유도체, 벤조이미다졸 유도체, 벤조티아졸 유도체, 스티릴벤젠 유도체, 폴리페닐 유도체, 디페닐부타디엔 유도체, 테트라페닐부타디엔 유도체, 나프탈이미드 유도체, 쿠마린 유도체, 축합 방향족 화합물, 페리논 유도체, 옥사디아졸 유도체, 옥사진 유도체, 알다진 유도체, 피랄리딘 유도체, 시클로펜타디엔 유도체, 비스스티릴안트라센 유도체, 퀴나크리돈 유도체, 피롤로피리딘 유도체, 티아디아졸피리딘 유도체, 시클로펜타디엔 유도체, 스티릴아민 유도체, 디케토피롤로피롤 유도체, 방향족 디메틸리딘 화합물, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착물이나 피로메텐 유도체의 금속 착물로 대표되는 각종 금속 착물 등, 폴리티오펜, 폴리페닐렌, 폴리페닐렌비닐렌 등의 폴리머 화합물, 유기 실란 유도체 등의 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the fluorescent light emitting material include benzoxazole derivatives, benzoimidazole derivatives, benzothiazole derivatives, styrylbenzene derivatives, polyphenyl derivatives, diphenylbutadiene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives and naphthalimide derivatives. , Coumarin derivatives, condensed aromatic compounds, perinone derivatives, oxadiazole derivatives, oxazine derivatives, aldazine derivatives, pyralidine derivatives, cyclopentadiene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, quinacridone derivatives, pyrrolopyridine derivatives , Various metal complexes represented by metal complexes of thiadiazol pyridine derivatives, cyclopentadiene derivatives, styrylamine derivatives, diketopyrrolopyrrole derivatives, aromatic dimethylidine compounds, 8-quinolinol derivatives or metal complexes of pyrromethene derivatives Polymer compounds, such as polythiophene, polyphenylene, polyphenylene vinylene, an organosilane derivative, etc. And compounds of the like.

상기 인광 발광 재료는, 예를 들어 전이 금속 원자 또는 란타노이드 원자를 함유하는 착물을 들 수 있다.Examples of the phosphorescent material include a complex containing a transition metal atom or a lanthanoid atom.

상기 전이 금속 원자로서는, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 텅스텐, 레늄, 오스뮴, 이리듐 및 백금을 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 레늄, 이리듐, 및 백금이다.Although it does not specifically limit as said transition metal atom, Preferably, ruthenium, rhodium, palladium, tungsten, rhenium, osmium, iridium, and platinum are mentioned, More preferably, they are rhenium, iridium, and platinum.

상기 란타노이드 원자로서는, 란탄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 터븀, 디스프로슘, 홀뮴, 어븀, 툴륨, 이터븀, 루테튬을 들 수 있다. 이들의 란타노이드 원자 중에서도, 네오디뮴, 유로퓸 및 가돌리늄이 바람직하다.Examples of the lanthanoid atoms include lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, samarium, europium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, and ruthetium. Among these lanthanoid atoms, neodymium, europium and gadolinium are preferable.

착물의 배위자로서는, 예를 들어, G. Wilkinson 등 저, Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press 사 1987년 발행, H. Yersin 저, 「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer-Verlag 사 1987년 발행, 야마모토 아키오 저 「유기 금속 화학-기초와 응용-」 쇼카보사 1982년 발행 등에 기재된 배위자 등을 들 수 있다.As the ligand of the complex, for example, G. Wilkinson et al., Comprehensive Coordination Chemistry, Pergamon Press, Inc., published in 1987, H. Yersin, `` Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds '', Springer-Verlag, Inc., 1987, Akio Yamamoto "Organic metal chemistry-foundation and application-", such as the ligand described in Shokabosa 1982 issue etc. are mentioned.

또한, 발광층에 함유되는 호스트 재료로서는, 예를 들어, 카르바졸 골격을 갖는 것, 디아릴아민 골격을 갖는 것, 피리딘 골격을 갖는 것, 피라진 골격을 갖는 것, 트리아진 골격을 갖는 것 및 아릴실란 골격을 갖는 것이나, 후술하는 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층의 항에서 예시되어 있는 재료를 들 수 있다.As the host material contained in the light emitting layer, for example, one having a carbazole skeleton, one having a diarylamine skeleton, one having a pyridine skeleton, one having a pyrazine skeleton, one having a triazine skeleton and arylsilane The material which has a skeleton, and the material illustrated by the term of the below-mentioned hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, and an electron carrying layer are mentioned.

((정공 주입층, 정공 수송층))(Hole injection layer, hole transport layer)

정공 주입층, 정공 수송층은, 양극 또는 양극측으로부터 정공을 받아 음극 측으로 수송하는 기능을 갖는 층이다. 정공 주입층, 정공 수송층은, 구체적으로는 카르바졸 유도체, 트리아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 폴리아릴알칸 유도체, 피라졸린 유도체, 피라졸론 유도체, 페닐렌디아민 유도체, 아릴아민 유도체, 아미노 치환 캘콘 유도체, 스티릴안트라센 유도체, 플루오레논 유도체, 히드라존 유도체, 스틸벤 유도체, 실라잔 유도체, 방향족 제 3 급 아민 화합물, 스티릴아민 화합물, 방향족 디메틸리딘계 화합물, 포르피린계 화합물, 유기 실란 유도체, 카본 등을 함유하는 층인 것이 바람직하다.The hole injection layer and the hole transport layer are layers having a function of receiving holes from the anode or the anode side and transporting them to the cathode side. Specifically, the hole injection layer and the hole transport layer include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, Arylamine derivatives, amino substituted calcon derivatives, styryl anthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidine compounds, porphyrins It is preferable that it is a layer containing a compound, an organosilane derivative, carbon, and the like.

((전자 주입층, 전자 수송층))((Electron injection layer, electron transport layer))

전자 주입층, 전자 수송층은, 음극 또는 음극측으로부터 전자를 받아 양극 측으로 수송하는 기능을 갖는 층이다. 전자 주입층, 전자 수송층은, 구체적으로는 트리아졸 유도체, 옥사졸 유도체, 옥사디아졸 유도체, 이미다졸 유도체, 플루오레논 유도체, 안트라퀴노디메탄 유도체, 안트론 유도체, 디페닐퀴논 유도체, 티오피란디옥시드 유도체, 카르보디이미드 유도체, 플루오레닐리덴메탄 유도체, 디스티릴피라진 유도체, 나프탈렌, 페릴렌 등의 방향 고리 테트라카르복실산 무수물, 프탈로시아닌 유도체, 8-퀴놀리놀 유도체의 금속 착물이나 메탈프탈로시아닌, 벤조옥사졸이나 벤조티아졸을 배위자로 하는 금속 착물로 대표되는 각종 금속 착물, 유기 실란 유도체 등을 함유하는 층인 것이 바람직하다.The electron injection layer and the electron transport layer are layers having a function of receiving electrons from the cathode or cathode side and transporting them to the anode side. Specifically, the electron injection layer and the electron transport layer are triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives and thiopyrandi. Metal complexes and metalphthalocyanines of aromatic ring tetracarboxylic anhydrides, phthalocyanine derivatives and 8-quinolinol derivatives such as oxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidene methane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, naphthalene and perylene It is preferable that it is a layer containing various metal complexes, organosilane derivatives, etc. which are represented by the metal complex which makes benzoxazole and benzothiazole a ligand.

((정공 블록층))((Hole block layer))

정공 블록층은, 양극측에서 발광층으로 수송된 정공이 음극측으로 빠져나가는 것을 방지하는 기능을 갖는 층이다. 본 발명에 있어서, 발광층과 음극측에서 인접하는 유기 화합물층으로서 정공 블록층을 형성할 수 있다. 또한, 전자 수송층·전자 주입층이 정공 블록층의 기능을 겸하고 있어도 된다.The hole block layer is a layer having a function of preventing the holes transported from the anode side to the light emitting layer from escaping to the cathode side. In the present invention, a hole block layer can be formed as an organic compound layer adjacent to the light emitting layer and the cathode side. In addition, the electron transport layer and the electron injection layer may also function as the hole block layer.

정공 블록층을 구성하는 유기 화합물의 예로서는, BAlq 등의 알루미늄 착물, 트리아졸 유도체, BCP 등의 페난트롤린 유도체 등을 들 수 있다.As an example of the organic compound which comprises a hole block layer, aluminum complexes, such as BAlq, a triazole derivative, phenanthroline derivatives, such as BCP, etc. are mentioned.

또한, 음극측에서 발광층으로 수송된 전자가 양극측으로 빠져나가는 것을 방 지하는 기능을 갖는 층을, 발광층과 양극측에서 인접하는 위치에 형성할 수도 있다. 정공 수송층·정공 주입층이 이 기능을 겸하고 있어도 된다.Further, a layer having a function of preventing electrons transported from the cathode side to the light emitting layer from escaping to the anode side may be formed at a position adjacent to the light emitting layer and the anode side. The hole transport layer and the hole injection layer may also function as this function.

<TFT 표시 소자><TFT display element>

박막 트랜지스터 (TFT) 화상 표시 소자로 할 수 있다. TFT 어레이의 제조 방법으로는, 일본 공표특허공보 평10-512104 호에 기재되어 있는 방법 등을 들 수 있다. 또한 이 기판은 컬러 표시를 위한 컬러 필터를 갖고 있어도 된다. 컬러 필터는 어떠한 방법을 사용하여 제조되어도 되는데, 바람직하게는 포토리소그래피 방법을 사용하는 것이 바람직하다.It can be set as a thin film transistor (TFT) image display element. As a manufacturing method of a TFT array, the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 10-512104, etc. are mentioned. The substrate may also have a color filter for color display. The color filter may be produced using any method, and preferably, a photolithography method is used.

<태양 전지><Solar cell>

본 발명의 가스 배리어 필름은, 태양 전지 소자의 밀봉 필름으로도 사용할 수 있다. 여기서, 본 발명의 가스 배리어 필름은, 접착층이 태양 전지 소자에 가까운 쪽이 되도록 밀봉하는 것이 바람직하다. 본 발명의 가스 배리어 필름이 바람직하게 사용되는 태양 전지 소자로서는 특별히 제한은 없지만, 예를 들어, 단결정 실리콘계 태양 전지 소자, 다결정 실리콘계 태양 전지 소자, 싱글 접합형, 또는 탠덤 구조형 등으로 구성되는 아모퍼스 실리콘계 태양 전지 소자, 갈륨비소 (GaAs) 나 인듐인 (InP) 등의 Ⅲ-Ⅴ 족 화합물 반도체 태양 전지 소자, 카드뮴텔루르 (CdTe) 등의 Ⅱ-Ⅵ 족 화합물 반도체 태양 전지 소자, 구리/인듐/셀렌계 (이른바, CIS 계), 구리/인듐/갈륨/셀렌계 (이른바, CIGS 계), 구리/인듐/갈륨/셀렌/황계 (이른바, CIGSS 계) 등의 Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ 족 화합물 반도체 태양 전지 소자, 색소 증감형 태양 전지 소자, 유기 태양 전지 소자 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 발명에 있어서는, 상기 태양 전지 소자가 구리/인듐/셀렌계 (이른바, CIS 계), 구리/인듐/갈륨/셀렌계 (이른바, CIGS 계), 구리/인듐/갈륨/셀렌/황계 (이른바, CIGSS 계) 등의 Ⅰ-Ⅲ-Ⅵ 족 화합물 반도체 태양 전지 소자인 것이 바람직하다.The gas barrier film of this invention can be used also as the sealing film of a solar cell element. Here, it is preferable to seal the gas barrier film of this invention so that an adhesive layer may become a side closer to a solar cell element. Although there is no restriction | limiting in particular as a solar cell element in which the gas barrier film of this invention is used preferably, For example, amorphous silicon system comprised from a single crystal silicon type | system | group solar cell element, a polycrystalline silicon type | system | group solar cell element, a single junction type, a tandem structure type, etc. III-V compound semiconductor solar cell elements such as solar cell elements, gallium arsenide (GaAs) or indium phosphorus (InP), II-VI compound semiconductor solar cell elements such as cadmium tellurium (CdTe), copper / indium / selenium Group I-III-VI compound semiconductor solar cell elements such as (so-called CIS system), copper / indium / gallium / selenium (so-called CIGS system), copper / indium / gallium / selenium / sulfur system (so-called CIGSS system) And dye-sensitized solar cell elements, organic solar cell elements and the like. Especially, in this invention, the said solar cell element is copper / indium / selenium system (so-called CIS system), copper / indium / gallium / selenium system (so-called CIGS system), copper / indium / gallium / selenium / sulfur type | system | group It is preferable that it is a I-III-VI compound semiconductor solar cell element, such as (so-called CIGSS system).

≪실시예≫`` Example ''

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 한정되는 것은 아니다.An Example is given to the following and this invention is demonstrated to it further more concretely. The materials, usage amounts, ratios, treatment contents, treatment procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific example shown below.

<가스 배리어 필름의 제조><Production of Gas Barrier Film>

기재 필름 상에 무기층과 유기층을 형성한 가스 배리어 필름 (시료 No. 101 ~ 103) 을 하기의 순서에 따라 제조하였다. 각 가스 배리어 필름의 구조의 상세한 내용은 표 1 에 기재된 바와 같다. 기재 필름에는, 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN, 두께 100㎛, 테이진 듀폰 (주) 제조, Q65A) 필름을 사용하였다.Gas barrier films (Samples No. 101 to 103) in which an inorganic layer and an organic layer were formed on a base film were manufactured according to the following procedure. The details of the structure of each gas barrier film are as described in Table 1. Polyethylene naphthalate (PEN, thickness 100 micrometers, Teijin Dupont Co., Ltd. product, Q65A) film was used for the base film.

[1] 무기층 (X) 의 형성[1] formation of inorganic layer (X)

리액티브 스퍼터링 장치를 사용하여 산화 알루미늄의 무기층을 형성하였다. 이하에 구체적인 성막 조건을 나타낸다.An inorganic layer of aluminum oxide was formed using a reactive sputtering apparatus. Specific film forming conditions are shown below.

리엑티브 스퍼터링 장치의 진공 챔버를, 오일 회전 펌프와 터보 분자 펌프로 도달 압력 5 × 10-4Pa 까지 감압하였다. 다음으로, 플라즈마 가스로서 아르곤을 도입하고, 플라즈마 전원으로부터 전력 2000W 를 인가하였다. 챔버 내에 고 순도의 산소 가스를 도입하고, 성막 압력을 0.3Pa 가 되도록 조정하고 일정 시간 성막하여 산화 알루미늄의 무기층을 형성하였다. 얻어진 산화 알루미늄막은 막 두께가 40㎚ 이고, 막밀도가 3.01g/㎤ 이었다.The vacuum chamber of the reactive sputtering apparatus was depressurized to an attainment pressure of 5 × 10 −4 Pa with an oil rotary pump and a turbo molecular pump. Next, argon was introduced as a plasma gas, and electric power 2000W was applied from the plasma power supply. Oxygen gas of high purity was introduced into the chamber, the film forming pressure was adjusted to 0.3 Pa, and the film was formed for a certain time to form an inorganic layer of aluminum oxide. The obtained aluminum oxide film was 40 nm in film thickness, and was 3.01 g / cm <3> in film density.

[2] 유기층 (Y, Z) 의 형성[2] formation of organic layers (Y, Z)

유기층은, 상압하에서의 용제 도포에 의한 성막 방법 (유기층 Y) 과 감압하에서 플래시 증착법에 의한 성막 방법 (유기층 Z) 의 2 종류를 사용하여 실시하였다. 이하에 구체적인 성막 내용을 나타낸다.The organic layer was carried out using two types of film formation method (organic layer Y) by solvent coating under normal pressure and film formation method (organic layer Z) by flash deposition method under reduced pressure. Specific film forming contents are shown below.

유기층 (Y) 의 성막Film formation of organic layer (Y)

광중합성 아크릴레이트로서 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 (TPGDA, 다이셀·사이텍 제조) 9g 및 광중합 개시제 (치바·스페셜리티·케미컬즈 제조, 이르가큐어 907) 0.1g 을, 메틸에틸케톤 190g 에 용해시켜 도포액으로 하였다. 이 도포액을 와이어바를 사용하여 기재 필름 상에 도포하고, 산소 농도 0.1% 이하의 질소 퍼지하에서 160W/㎝ 의 공냉 메탈 할라이드 램프 (아이그래픽스 (주) 제조) 를 사용하여, 조도 350mW/㎠, 조사량 500mJ/㎠ 의 자외선을 조사하여 유기층 Y 를 형성하였다. 막 두께는 약 500㎚ 이었다.As photopolymerizable acrylate, 9 g of tripropylene glycol diacrylate (TPGDA, manufactured by Daicel Cytec) and 0.1 g of a photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals, Irgacure 907) are dissolved in 190 g of methyl ethyl ketone and applied. It was made into the liquid. This coating liquid was applied onto the base film using a wire bar, and the illuminance was 350 mW / cm 2, irradiation dose using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 160 W / cm under a nitrogen purge having an oxygen concentration of 0.1% or less. The organic layer Y was formed by irradiating 500mJ / cm <2> ultraviolet-rays. The film thickness was about 500 nm.

유기층 (Z) 의 성막Film Formation of Organic Layer (Z)

광중합성 아크릴레이트로서 부틸에틸프로판디올디아크릴레이트 (BEPGA, 쿄에이사 화학 제조) 9.7g, 및 광중합 개시제 (Lamberti spa 제조, EZACURE-TZT) 0.3g 을 혼합하여 증착액으로 하였다. 이 증착액을 진공 챔버의 내압이 3Pa 인 조건에서 플래시 증착법에 의해 기판에 증착하였다. 계속해서 동일한 진공도의 조 건에서 조사량 2J/㎠ 의 자외선을 조사하여 유기층 Z 를 형성하였다. 막 두께는 약 1200㎚ 이었다. 유기층 Z 의 형성에는, 유기 무기 적층 성막 장치 Guardian 200 (바이텍스·시스템즈사 제조) 을 사용하여 실시하였다.As the photopolymerizable acrylate, 9.7 g of butylethylpropanediol diacrylate (BEPGA, manufactured by Kyoi Chemical Co., Ltd.), and 0.3 g of a photopolymerization initiator (Lamberti spa, EZACURE-TZT) were mixed to obtain a deposition liquid. This deposition liquid was deposited on a substrate by flash deposition under the condition that the internal pressure of the vacuum chamber was 3 Pa. Subsequently, under conditions of the same degree of vacuum, ultraviolet rays having an irradiation amount of 2 J / cm 2 were irradiated to form an organic layer Z. The film thickness was about 1200 nm. Formation of the organic layer Z was performed using the organic-inorganic laminated film-forming apparatus Guardian 200 (made by Vitex Systems).

[3] 가스 배리어 필름의 제조[3] production of gas barrier films

가스 배리어 필름은, 기재 필름에 상기의 무기층과 유기층을 표 1 에 기재된 각 시료의 구성에 따라 순차 형성함으로써 제조하였다. 또한, 제조의 방법은 다음의 2 종류로 실시하였다.The gas barrier film was manufactured by sequentially forming the said inorganic layer and organic layer in the base film according to the structure of each sample of Table 1. In addition, the manufacturing method was implemented in the following two types.

[3-1] 용제 도포에 의한 유기층 형성과 감압하에서의 무기층 형성을 반복하는 방법 (적층 A)[3-1] Method of repeating organic layer formation by solvent coating and inorganic layer formation under reduced pressure (lamination A)

기판 상에 유기층과 무기층을 교대로 적층하였다. 유기층 상에 무기층을 적층할 때에는, 용제 도포로 유기층을 성막한 후에 진공 챔버에 넣어 감압하고, 진공도가 10-3Pa 이하인 상태에서 일정 시간 유지하고 나서 무기층을 성막하였다. 또한, 무기층 상에 유기층을 적층할 때에는, 무기층을 성막 후 바로 용제 도포로 유기층을 성막하였다.The organic layer and the inorganic layer were alternately laminated on the substrate. When laminating an inorganic layer on an organic layer, after forming an organic layer by solvent coating, it put into a vacuum chamber, and pressure-reduced, it hold | maintained for a fixed time in the state whose vacuum degree is 10-3 Pa or less, and formed the inorganic layer. In addition, when laminating | stacking an organic layer on an inorganic layer, the organic layer was formed by solvent coating immediately after forming an inorganic layer.

[3-2] 감압하에서 유기층과 무기층을 일관 성막하는 방법 (적층 B)[3-2] A method for consistently forming an organic layer and an inorganic layer under reduced pressure (lamination B)

상기 서술한 유기 무기 적층 성막 장치 Guardian 200 을 사용하여 유기층과 무기층을 적층하였다. 이 장치는, 유기층 무기층 모두 감압 환경하에서 성막을 실시하고, 또한 유기층과 무기층의 성막 챔버가 연결되어 있으므로, 감압 환경하에서 연속 성막할 수 있다. 그 때문에, 배리어층이 완성될 때까지 대기에 개방되 지 않는다.The organic layer and the inorganic layer were laminated | stacked using the organic inorganic laminated film-forming apparatus Guardian 200 mentioned above. In this apparatus, both the organic layer and the inorganic layer form a film under a reduced pressure environment, and since the film formation chambers of the organic layer and the inorganic layer are connected, the film can be continuously formed under a reduced pressure environment. Therefore, it is not opened to the atmosphere until the barrier layer is completed.

Figure 112008065438547-PAT00007
Figure 112008065438547-PAT00007

<유기 EL 소자의 제조><Production of Organic EL Device>

(비교예 1)(Comparative Example 1)

[1] 배면 발광형 유기 EL 소자 기판의 제조[1] manufacture of back-emitting organic electroluminescent element substrate

ITO 막을 갖는 도전성의 유리 기판 (표면 저항값 10Ω/□) 을 2-프로판올로 세정한 후, 10 분간 UV-오존 처리를 실시하였다. 이 기판 (양극) 상에 진공 증착법으로 이하의 유기 화합물층을 순차 증착하였다.The electroconductive glass substrate (surface resistance value 10 (ohm) / square) which has an ITO film | membrane was wash | cleaned with 2-propanol, and UV-ozone treatment was performed for 10 minutes. The following organic compound layers were sequentially deposited on the substrate (anode) by vacuum deposition.

(제 1 정공 수송층)(1st hole transport layer)

구리 프탈로시아닌 : 막 두께 10㎚Copper phthalocyanine: film thickness 10 nm

(제 2 정공 수송층)(2nd hole transport layer)

N,N'-디페닐-N,N'-디나프틸벤지딘 : 막 두께 40㎚N, N'-diphenyl-N, N'- dinaphthylbenzidine: film thickness 40 nm

(발광층겸 전자 수송층)(Light Emitting Layer and Electron Transport Layer)

트리스(8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄 : 막 두께 60㎚Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum: film thickness 60nm

마지막으로 불화리튬을 1㎚, 금속 알루미늄을 100㎚ 순차 증착하여 음극으로 하고, 그 위에 두께 3㎛ 질화규소막을 평행 평판 CVD 법에 의해 부착하여 유기 EL 소자를 제조하였다.Finally, 1 nm of lithium fluoride and 100 nm of metallic aluminum were sequentially deposited to form a cathode, and a 3 µm thick silicon nitride film was deposited thereon by a parallel plate CVD method to produce an organic EL device.

[2] 유기 EL 소자 상에 대한 가스 배리어 필름의 설치[2] installation of gas barrier films on organic EL devices

열경화형의 접착제 (에포텍 310, 다이조 니치모리 (주)) 를 사용하여 가스 배리어 필름과 유기 EL 소자 기판을, 가스 배리어층 측이 유기 EL 소자의 측이 되도록 접착하고, 65℃ 에서 3 시간 가열하여 접착제를 경화시켰다. 이와 같이 하여 밀봉된 유기 EL 소자 (시료 No. 201 ~ 203) 를 각 20 소자씩 제조하였다.A gas barrier film and an organic EL element substrate are bonded together using a thermosetting adhesive (Epotec 310, Daizo Nichimori Co., Ltd.) so that the gas barrier layer side is the side of the organic EL element, and at 65 ° C. for 3 hours. The adhesive was cured by heating. Thus sealed organic EL elements (Samples No. 201 to 203) were produced for each of 20 elements.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

[1] 전면 발광형 유기 EL 소자 기판의 제조[1] fabrication of top-emitting organic EL device substrate

ITO 막을 갖는 도전성의 유리 기판 (표면 저항값 10Ω/□) 을 2-프로판올로 세정한 후, 10 분간 UV-오존 처리를 실시하였다. 이 기판 (양극) 상에 진공 증착법에 의해 이하의 유기 화합물층을 순차 증착하였다.The electroconductive glass substrate (surface resistance value 10 (ohm) / square) which has an ITO film | membrane was wash | cleaned with 2-propanol, and UV-ozone treatment was performed for 10 minutes. The following organic compound layers were sequentially deposited on the substrate (anode) by vacuum deposition.

(제 1 정공 수송층)(1st hole transport layer)

구리 프탈로시아닌 : 막 두께 10㎚Copper phthalocyanine: film thickness 10 nm

(제 2 정공 수송층)(2nd hole transport layer)

N,N'-디페닐-N,N'-디나프틸벤지딘 : 막 두께 40㎚N, N'-diphenyl-N, N'- dinaphthylbenzidine: film thickness 40 nm

(발광층겸 전자 수송층)(Light Emitting Layer and Electron Transport Layer)

트리스(8-히드록시퀴놀리나토)알루미늄 : 막 두께 60㎚Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum: film thickness 60nm

(전자 주입층)(Electron injection layer)

불화 리튬 : 막 두께 1㎚Lithium Fluoride: Film Thickness 1nm

(투명 음극과 보호층)(Transparent cathode and protective layer)

은 : 막 두께 10㎚, 그 위에 ITO 를 100㎚ 를 순차 증착하여 투명 음극으로 하고, 그 위에 두께 3㎛ 질화 규소막을 평행 평판 CVD 법에 의해 부착하여 유기 EL 소자를 제조하였다.Silver: A 10 nm-thick film and 100 nm of ITO were vapor-deposited on it, and it was made into a transparent cathode, and the 3-micrometer-thick silicon nitride film was affixed on it by parallel plate CVD method, and the organic electroluminescent element was produced.

[2] 유기 EL 소자 상에 대한 가스 배리어 필름의 설치[2] installation of gas barrier films on organic EL devices

비교예 1 과 동일하게 하여 가스 배리어 필름을 유기 EL 소자에 접착하고, 유기 EL 소자 (시료 No. 301 ~ 303) 를 각 20 소자씩 제조하였다.In the same manner as in Comparative Example 1, the gas barrier film was adhered to the organic EL device, and organic EL devices (Samples No. 301 to 303) were produced for each of 20 devices.

(실시예 1)(Example 1)

비교예 1 에 있어서, 유리 기판을 이하의 기판으로 대신하고 그 밖은 동일하게 실시하여, 유기 EL 소자 (시료 No. 401 ~ 403) 를 각 20 소자씩 제조하였다.In the comparative example 1, the glass substrate was replaced with the following board | substrates, and the others were carried out similarly, and the organic electroluminescent element (sample No.401-403) was produced by 20 elements each.

기판의 조정Board Adjustment

유리 기판 (두께 : 400㎛) 과, 폴리에틸렌나프탈레이트 (PEN, 두께 100㎛, 테이진 듀폰 (주) 제조, Q65A) 필름을 열경화형의 접착제 (에포텍 310, 다이조 니치모리 (주)) 를 이용하여 접착하고, 65℃ 에서 3 시간 가열하여 접착제를 경화시켰다. 얻어진 PEN 필름·유리 기판 적층체를 불화수소산액에 침지시켜, 유리가 약 200㎛ 의 두께까지 에칭되었을 때에 들어올렸다.A glass substrate (thickness: 400 μm) and polyethylene naphthalate (PEN, thickness 100 μm, Teijin DuPont Co., Ltd., Q65A) film were thermosetting adhesive (Epotec 310, Daizo Nichimori Co., Ltd.) It adhere | attached, it heated at 65 degreeC for 3 hours, and hardened the adhesive agent. The obtained PEN film glass substrate laminated body was immersed in the hydrofluoric acid solution, and it lifted when glass was etched to the thickness of about 200 micrometers.

(실시예 2)(Example 2)

비교예 1 에 있어서, 유리 기판을 이하의 기판으로 대신하고 그 밖은 동일하게 실시하여, 유기 EL 소자 (시료 No. 501 ~ 503) 를 각 20 소자씩 제조하였다.In the comparative example 1, the glass substrate was replaced with the following board | substrates, and the others were carried out similarly, and the organic electroluminescent element (Samples No. 501-503) was produced by 20 elements each.

기판의 조정Board Adjustment

유리 기판 (두께 : 400㎛) 상에 에폭시 수지를 두께가 0.1㎜ 가 되도록 도포하고, 150℃ 에서 1 시간 가열하여 경화시켰다. 얻어진 에폭시 수지층·유리 기판 적층체를 불화수소산액에 침지시켜, 유리가 약 200㎛ 의 두께까지 에칭되었을 때에 들어올렸다.The epoxy resin was apply | coated so that thickness might be 0.1 mm on the glass substrate (thickness: 400 micrometers), and it heated and hardened | cured at 150 degreeC for 1 hour. The obtained epoxy resin layer and glass substrate laminated body were immersed in the hydrofluoric acid solution, and it lifted when glass was etched to the thickness of about 200 micrometers.

(실시예 3)(Example 3)

비교예 2 에 있어서, 유리 기판을 실시예 1 에서 사용한 것으로 바꾸고 그 밖은 동일하게 실시하여 유기 EL 소자 (시료 No. 601 ~ 603) 를 각 20 소자씩 제조하였다.In Comparative Example 2, the glass substrate was replaced with the one used in Example 1, and elsewhere, the organic EL elements (Samples No. 601 to 603) were manufactured by 20 elements each.

(실시예 4)(Example 4)

비교예 2 에 있어서, 유리 기판을 실시예 2 에서 사용한 것으로 바꾸고 그 밖은 동일하게 실시하여 유기 EL 소자 (시료 No. 701 ~ 703) 를 각 20 소자씩 제조하였다.In Comparative Example 2, the glass substrate was replaced with the one used in Example 2, and elsewhere, the organic EL elements (Samples No. 701 to 703) were manufactured by 20 elements each.

(실시예 5)(Example 5)

비교예 1 에 있어서, 유리 기판을 이하의 기판으로 대신하고 그 밖은 동일하게 실시하여 유기 EL 소자 (시료 No. 801 ~ 803) 를 각 20 소자씩 제조하였다.In the comparative example 1, the glass substrate was replaced with the following board | substrates, and the others were carried out similarly, and the organic electroluminescent element (sample No. 801-803) was produced by 20 elements each.

기판의 조정Board Adjustment

유리 기판 (두께 : 400㎛) 과, 원편광 필름 (두께 280㎛, 제조원 : (주) 미칸 이메이징) 을 열경화 형태의 접착제 (에포텍 310, 다이조 니치모리 (주)) 를 이용하여 접착하고, 65℃ 에서 3 시간 가열하여 접착제를 경화시켰다. 얻어진 원편광 필름·유리 기판 적층체를 불화수소산액에 침지시켜, 유리가 약 200㎛ 의 두께까지 에칭되었을 때에 들어올렸다.A glass substrate (thickness: 400 µm) and a circularly polarized film (thickness 280 µm, manufactured by Mikan Imaging Co., Ltd.) were bonded to each other using a thermosetting adhesive (Epotec 310, Daizo Nichimori Co., Ltd.). And the adhesive was hardened by heating at 65 degreeC for 3 hours. The obtained circularly polarizing film and glass substrate laminate was immersed in a hydrofluoric acid solution and lifted when the glass was etched to a thickness of about 200 μm.

(실시예 6)(Example 6)

비교예 1 에 있어서, 유리 기판을 이하의 기판으로 대신하고 그 밖은 동일하게 실시하여, 유기 EL 소자 (시료 No. 901 ~ 903) 를 각 20 소자씩 제조하였다.In the comparative example 1, the glass substrate was replaced with the following board | substrates, and else it carried out similarly, and the organic electroluminescent element (sample No.901-903) was manufactured by 20 elements each.

기판의 조정Board Adjustment

유리 기판 (두께 : 400㎛) 과, 광확산 필름 (두께 100㎛, 후지 필름 제조, UA 필름) 을 열경화 형태의 접착제 (에포텍 310, 다이조 니치모리(주)) 를 이용하여 접착하고, 65℃ 에서 3 시간 가열하여 접착제를 경화시켰다. 얻어진 광확산 필름·유리 기판 적층체를 불화수소산액에 침지시켜 유리가 약 200㎛ 의 두께까지 에칭되었을 때에 들어올렸다.The glass substrate (thickness: 400 micrometers) and the light-diffusion film (thickness 100 micrometers, FUJIFILM manufacture, UA film) are bonded together using the thermosetting adhesive (EPOTEC 310, Daizo Nichimori Co., Ltd.), The adhesive was cured by heating at 65 ° C. for 3 hours. The obtained light-diffusion film glass substrate laminated body was immersed in the hydrofluoric acid liquid, and it lifted when glass was etched to the thickness of about 200 micrometers.

(시험예 1)(Test Example 1)

얻어진 각 시료에 대해, 사이즈 가로세로 2㎝ 인 것을 높이 50㎝ 로부터 콘크리트의 바닥면에 낙하시켜 유리가 깨지는지 여부를 조사한 결과, 비교예 1, 2 의 유기 EL 소자에서는 유리가 깨졌으나, 실시예 1 ~ 실시예 6 의 유기 EL 소자에서는 유리가 깨지지 않았다.With respect to each of the obtained samples, the glass was broken in the organic EL elements of Comparative Examples 1 and 2 as a result of checking whether the glass having a size of 2 cm in height dropped from the height of 50 cm to the bottom surface of the concrete and cracking. In the organic EL device of Examples 1 to 6, the glass did not break.

(시험예 2)(Test Example 2)

또한, 비교예 1, 비교예 2, 실시예 1 ~ 실시예 6 의 유기 EL 소자에 대해, 하기 방법에 따라 두께 편차를 측정한 결과, 비교예 1 및 비교예 2 의 유기 EL 소자는 두께 편차가 100㎛ 이상이고, 실시예 1 ~ 실시예 6 의 유기 EL 소자는 두께 편차가 50㎛ 이하인 것이 확인되었다.Moreover, as a result of measuring the thickness deviation with respect to the organic electroluminescent element of Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Example 1-Example 6 according to the following method, the organic EL element of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 has a thickness variation It was confirmed that it is 100 micrometers or more and the thickness variation of the organic electroluminescent element of Examples 1-6 is 50 micrometers or less.

두께 편차의 측정 방법: Measurement method of thickness deviation:

사이즈 가로세로 2㎝ 의 유기 EL 소자의 모서리부의 4 점 (유기 EL 소자의 대각선 상으로서, 모서리로부터 0.1㎜ 위치의 점) 의 두께의 평균과, 2 개의 대각선이 교차하는 점의 두께의 차이를 두께 편차로 하였다.The difference between the thickness of the four points of the corner portion of the organic EL element having a size of 2 cm in width (the point on the diagonal of the organic EL element and the position of 0.1 mm from the corner) and the thickness of the point where the two diagonal lines intersect. It was set as the deviation.

유기층에 있어서 사용하는 아크릴레이트를 상기에 예시한 비스페놀계 아크릴레이트 화합물로 치환해도, 동일한 효과가 얻어졌다.The same effect was obtained even if the acrylate used in an organic layer was substituted by the bisphenol-type acrylate compound illustrated above.

본 발명의 제조 방법에서는, 소자의 제조 메이커의 제조시 핸들링성이 향상되어, 수율이 향상된다는 이점이 있다.In the manufacturing method of this invention, the handling property at the time of manufacture of a device manufacturer improves, and there exists an advantage that a yield improves.

도 1 은 본 발명의 발광 소자 또는 표시 소자의 일례를 나타내는 개략도이다.1 is a schematic view showing an example of a light emitting element or a display element of the present invention.

도면 중, 1 은 수지 필름, 2 는 유리 기판, 3 은 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체, 4 는 가스 배리어 필름을 나타낸다.In the figure, 1 represents a resin film, 2 represents a glass substrate, 3 represents a light emitting device laminate or a display device laminate, and 4 represents a gas barrier film.

Claims (15)

수지 필름 또는 수지층과, 유리 기판과, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체와, 가스 배리어 필름을 그 순서대로 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.A light emitting element or display element which has a resin film or a resin layer, a glass substrate, a light emitting device laminated body or a display device laminated body, and a gas barrier film in that order. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수지 필름 또는 상기 수지층이 원편광 기능을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The said resin film or said resin layer has a circularly polarizing function, The light emitting element or display element characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 수지 필름 또는 상기 수지층이 광확산 기능을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The said resin film or said resin layer has a light-diffusion function, The light emitting element or display element characterized by the above-mentioned. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 유리 기판의 두께가 100㎛ ∼ 300㎛ 인 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The thickness of the said glass substrate is 100 micrometers-300 micrometers, The light emitting element or display element characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 발광 디바이스 적층체 또는 상기 표시 디바이스 적층체와, 상기 가스 배리어 필름 사이에 접착층을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The light emitting element or display element which has an adhesive layer between the said light emitting device laminated body or the said display device laminated body, and the said gas barrier film. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 가스 배리어 필름이 접착층을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The gas barrier film has an adhesive layer, characterized in that the light emitting element or display element. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 수지 필름과 상기 유리 기판 사이에 접착층을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.An adhesive layer is provided between the said resin film and the said glass substrate, The light emitting element or display element characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 수지 필름 또는 상기 수지층의 두께가 10㎛ ~ 1000㎛ 인 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The thickness of the said resin film or the said resin layer is 10 micrometers-1000 micrometers, The light emitting element or display element characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 유리 기판과, 상기 발광 디바이스 적층체 또는 상기 표시 디바이스 적층체 사이에 평활층을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The light emitting element or display element which has a smooth layer between the said glass substrate and the said light emitting device laminated body or the said display device laminated body. 제 9 항에 있어서,The method of claim 9, 상기 평활층의 두께가 0.5㎛ ~ 10㎛ 인 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The thickness of the smooth layer is a light emitting element or display element, characterized in that 0.5㎛ ~ 10㎛. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 유리 기판의 두께 편차가 100㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.The thickness variation of the said glass substrate is 100 micrometers or less, The light emitting element or display element characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 상기 가스 배리어 필름이 기재 필름 상에 적어도 1 개의 유기 영역과 적어도 1 개의 무기 영역을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.And the gas barrier film has at least one organic region and at least one inorganic region on a base film. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, 유기 EL 소자인 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표시 소자.It is an organic electroluminescent element, The light emitting element or display element characterized by the above-mentioned. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 기재된 발광 소자 또는 표시 소자의 제조 방법으로서, As a manufacturing method of the light emitting element or display element in any one of Claims 1-13, 수지 필름과 유리 기판을 부착시킨 후에, 상기 유리 기판의 일부를 에칭하고 나서, 발광 디바이스 적층체 또는 표시 디바이스 적층체를 에칭 후의 상기 유리 기판 상에 형성하는 것을 특징으로 하는 제조 방법.After attaching a resin film and a glass substrate, a part of the said glass substrate is etched, and a light emitting device laminated body or a display device laminated body is formed on the said glass substrate after etching. 제 14 항의 제조 방법에 의해 제조한 것을 특징으로 하는 발광 소자 또는 표 시 소자.A light emitting device or a display device produced by the manufacturing method of claim 14.
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