KR20080114328A - Negative electrode for nickel/zinc secondary battery and fabrication method thereof - Google Patents

Negative electrode for nickel/zinc secondary battery and fabrication method thereof Download PDF

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Abstract

A fabrication method of a negative plate for a nickel/zinc secondary battery is provided to prevent the deintercalation of an electrode material caused by the expansion or shrinkage of an electrode according to the charging/discharging of a battery. A fabrication method of a negative plate for a nickel/zinc secondary battery comprises (a) a step(S110) punching a plurality of penetration holes in a metal plate; (b) a step(S130) filling a negative active material encapsulated between two metal plates; (c) a step(S140) forming a strip detaining the encapsulated negative active material between two metal plates by compressing the two metal plates with the encapsulated negative active material; (d) a step(S150) connecting at least two strips as the necessary capacity; and (e) a step(S160) inserting at least two strips into the negative plate frame.

Description

니켈/아연 2차 전지용 음극판 및 그의 제조방법{Negative electrode for nickel/zinc secondary battery and fabrication method thereof}Negative electrode for nickel / zinc secondary battery and fabrication method

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 정면도,1 is a front view of a negative plate for a nickel / zinc secondary battery according to an embodiment of the present invention,

도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 한 조립과정을 예시하는 참고도,2 is a reference diagram illustrating an assembly process of a negative plate for a nickel / zinc secondary battery according to an embodiment of the present invention;

도 3은 도 1의 B-B'선 단면도,3 is a cross-sectional view taken along the line B-B 'of FIG.

도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판에서 스트립의 연결상태를 예시한 상세도,4 is a detailed view illustrating a connection state of a strip in a negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries according to an embodiment of the present invention;

도 5a와 도 5b는 본 발명에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판에서 펠렛형 음극 활물질과 덩어리형 음극 활물질이 충전된 상태의 각 스트립을 절개하여 예시한 사시도,5A and 5B are perspective views illustrating the cutting of each strip in a state where the pellet-type negative electrode active material and the lump-shaped negative electrode active material are cut in the nickel / zinc secondary battery negative electrode according to the present invention;

도 6은 도 5a의 펠렛형 음극 활물질을 발췌하여 도시한 상세도,6 is a detailed view showing an extract of the pellet-type negative electrode active material of Figure 5a,

도 7은 본 발명에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 한 제조 과정을 예시한 공정 흐름도,7 is a process flowchart illustrating one manufacturing process of a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery according to the present invention;

도 8은 본 발명에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 다른 제조 과정을 예시한 공정 흐름도이다.8 is a process flowchart illustrating another manufacturing process of the negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery according to the present invention.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

100; 스트립 101,102: 금속판100; Strip 101,102: metal plate

101a,102a: 관통구멍 107: 연결부101a, 102a: through hole 107: connecting portion

200: 캡슐화된 음극 활물질 200a: 펠렛형 음극 활물질200: encapsulated negative electrode active material 200a: pellet-type negative electrode active material

200b: 덩어리형 음극 활물질 201: 아연 분말200b: agglomerated anode active material 201: zinc powder

202: 코팅층 203: 첨가제 202: coating layer 203: additive

300: 음극판 프레임 310: 전극단자300: negative electrode plate frame 310: electrode terminal

본 발명은 충전 및 방전이 가능한 2차 전지 중 니켈/아연 2차 전지에 적용되는 음극판 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 니켈-아연(Ni-Zn) 전지에서 산화아연(ZnO)을 포함한 음극 활물질의 표면에 금속층을 코팅함으로써 음극 활물질이 알칼리 전해질에 의해서 분해되는 것을 억제하여 음극 활물질의 전기적 특성을 향상시킬 수 있는 니켈/아연 2차 전지용 음극판 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a negative electrode plate and a method of manufacturing the same, which is applied to a nickel / zinc secondary battery among rechargeable and rechargeable batteries, and more particularly, zinc oxide (ZnO) in a nickel-zinc (Ni-Zn) battery. The present invention relates to a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery capable of suppressing decomposition of a negative electrode active material by an alkaline electrolyte by coating a metal layer on a surface of a negative electrode active material, and improving electrical properties of the negative electrode active material, and a method of manufacturing the same.

아울러 본 발명은 산화아연(ZnO)보다 더 전기적 양성을 가진 금속산화물을 포함한 전도성 재료들을 첨가하여 전지의 충/방전시 발생하는 아연의 수지상 결정(Zn dendrite)의 성장을 억제함으로써 부도체인 음극 활물질의 전기적 특성을 좋게 하고, 용량 및 사이클 수명을 높일 수 있는 니켈/아연 2차 전지용 음극판 및 그의 제조방법에 관한 것이다.In addition, the present invention by adding a conductive material containing a metal oxide having a more electrical positive than zinc oxide (ZnO) to suppress the growth of zinc dendrite (Zn dendrite) generated during the charging / discharging of the battery by the negative electrode active material The present invention relates to a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery capable of improving electrical characteristics and increasing capacity and cycle life, and a method of manufacturing the same.

최근 각국의 환경보전에 대한 의지로서 각종 환경규제가 실시되고 있다. 따라서 소형전지에서는 이미 납축전지 및 니켈/카드뮴전지가 니켈/수소, 리튬이온전지 등으로 대체되었으나, 산업용 대형전지의 분야에서는 그 대안의 전지가 없어 아직 납축전지와 니켈/카드뮴전지가 사용되고 있다. 따라서 환경친화적인 대용량 축전지에 대한 관심이 높아지고 있으며 이에 따른 기술개발이 집중적으로 진행되고 있다.In recent years, various environmental regulations have been implemented as a will to protect the environment of each country. Therefore, in small batteries, lead acid batteries and nickel / cadmium batteries have already been replaced with nickel / hydrogen and lithium ion batteries. However, in the field of industrial large batteries, no lead-acid batteries and nickel / cadmium batteries are used. Therefore, interest in environmentally friendly large capacity storage batteries is increasing, and technology development is intensively progressed accordingly.

그 중에서 납축전지를 대체할 수 있는 니켈(Ni)/아연(Zn)축전지는 체적 및 부피 에너지밀도가 유사하며 작동전압이 1.6[V/cell] 이상으로 높고, 고유 에너지 밀도(Specific power density)도 875[W/kg]으로서 납축전지의 535[W/kg]보다 우수하며, 게다가 최대 방전용량의 80%에 도달하게 되는 충방전 횟수(Cycle life)도 600회 이상으로서 납축전지의 200~700 회에 비해서 비교적 안정적인 장점이 있다.Among them, nickel / zn batteries, which can replace lead-acid batteries, have similar volume and volumetric energy densities, high operating voltages of more than 1.6 [V / cell], and specific power density. 875 [W / kg] is better than 535 [W / kg] of lead acid battery, and the cycle life that reaches 80% of the maximum discharge capacity is also 600 times or more. There is a relatively stable advantage compared to.

그럼에도 불구하고, 니켈/아연 축전지의 상업성은 아연 전극의 분해, 자가 방전, 보호 피막, 모양 변화, 수지상 결정화로 인해서 제한되는 문제점이 있었다.Nevertheless, the commerciality of the nickel / zinc battery has a problem that is limited due to the decomposition of the zinc electrode, self discharge, protective film, shape change, dendritic crystallization.

따라서 본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위하여 안출한 것으로서, 본 발명은 니켈-아연(Ni-Zn) 전지에서 산화아연(ZnO)를 포함한 음극 활물질의 표면에 금속층을 코팅함으로써 산화아연(ZnO)를 포함한 음극 활물질이 알칼리 전해질에 의해서 분해되는 것을 억제하여 부도체인 음극 활물질의 전기적 특성을 향상시킬 수 있는 니켈/아연 2차 전지용 음극판 및 그의 제조방법을 제공함에 목적이 있다.Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, the present invention is to provide zinc oxide (ZnO) by coating a metal layer on the surface of the anode active material including zinc oxide (ZnO) in nickel-zinc (Ni-Zn) battery. It is an object of the present invention to provide a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery capable of suppressing decomposition of the negative electrode active material including an alkaline electrolyte and improving electrical properties of the negative electrode active material, which is a non-conductor.

아울러 본 발명은 산화아연(ZnO)보다 더 전기적 양성을 가진 금속산화물을 포함한 전도성 재료들을 첨가하여 전지의 충/방전시 발생하는 아연의 수지상 결정의 성장을 억제함으로써 부도체인 음극 활물질의 전기적 특성을 향상시켜 전지의 용량 및 사이클 수명을 높일 수 있는 니켈/아연 2차 전지용 음극판 및 그의 제조방법을 제공함에 다른 목적이 있다.In addition, the present invention improves the electrical properties of the negative electrode active material, which is a nonconductor, by suppressing the growth of dendritic crystals of zinc generated during charging / discharging of a battery by adding conductive materials including metal oxides having more electrical positivity than zinc oxide (ZnO). Another object of the present invention is to provide a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery and a method of manufacturing the same, which can increase the capacity and cycle life of the battery.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 한 특징은, 전극단자를 포함하는 음극판 프레임; 상기 음극판 프레임에 삽입되며, 다수의 구멍이 형성된 2장의 금속판 사이에 금속 코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질이 충전되어 포켓형으로 형성되는 2장 이상의 스트립으로 구성된 니켈/아연 2차 전지용 음극판이다.One feature of the present invention for achieving the above object, the negative electrode plate frame including an electrode terminal; The negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries, which is inserted into the negative electrode plate frame and is formed of two or more strips filled with a negative electrode active material encapsulated by a metal coating layer between two metal plates having a plurality of holes formed in a pocket shape.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 특징은, (a) 금속판에 다수의 구멍을 천공하는 단계; (b) 상기 구멍이 천공된 2장의 금속판 사이에 캡슐화된 음극 활물질을 채워 넣는 단계; (c) 상기 금속판에 외력을 가하여 상기 2장의 금속판을 캡슐화된 음극 활물질과 함께 압착함으로써, 상기 캡슐화된 음극 활물질을 2장의 금속판 사이에 구속시키는 스트립을 형성하는 단계; (d) 필요한 용량만큼 상기 스트립을 2장 이상 연결하는 단계; 및, (e) 상기 연결된 2장 이상의 스트립들을 음극판 프레임에 삽입하는 단계를 포함하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법이다.Another feature of the present invention for achieving the above object is, (a) drilling a plurality of holes in the metal plate; (b) filling the encapsulated negative active material between the two metal plates with holes formed therein; (c) compressing the two metal plates together with the encapsulated negative electrode active material by applying an external force to the metal plate to form a strip that constrains the encapsulated negative electrode active material between the two metal plates; (d) connecting two or more strips to the required capacity; And (e) inserting the connected two or more strips into the negative electrode plate frame.

상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 또 다른 특징은, (a) 금속판에 다수의 구멍을 천공하는 단계; (b) 상기 구멍이 천공된 2장의 금속판 사이에 캡슐화된 음극 활물질을 채워 넣는 단계; (c) 상기 금속판에 외력을 가하여 2장의 금속판을 캡슐화된 음극 활물질과 함께 압착함으로써, 상기 캡슐화된 음극 활물질을 2장의 금속판 사이에 구속시키는 스트립을 형성하는 단계; (d1) 상기 스트립을 요구되는 용량에 해당하는 수만큼 음극판 프레임에 각각 삽입하는 단계; 및, (e1) 상기 음극판 프레임에 삽입된 2장 이상의 스트립을 서로 연결하는 단계를 포함하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법이다.Another feature of the present invention for achieving the above object is, (a) drilling a plurality of holes in the metal plate; (b) filling the encapsulated negative active material between the two metal plates with holes formed therein; (c) compressing the two metal plates together with the encapsulated negative electrode active material by applying an external force to the metal plate, thereby forming a strip for constraining the encapsulated negative electrode active material between the two metal plates; (d1) respectively inserting the strips into the negative plate frame corresponding to the required capacity; And (e1) connecting the two or more strips inserted into the negative plate frame to each other.

상기 본 발명의 각 특징에 의한 음극판 제조방법은, (a1) 아연분말의 표면에 Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, 그리고 Tl 중에서 선택되는 어느 하나의 금속으로 코팅하여 금속코팅층을 형성하여 상기 금속코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질을 형성하는 단계, 또는 (a2) 아연분말의 표면에 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 코팅하여 금속산화물 코팅층을 형성하여, 상기 금속산화물 코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질을 형성하는 단계를 상기 (b) 단계 이전에 선택적으로 더 실시하는 형태로 실시예가 각각 구현될 수 있다.In the method for manufacturing a negative electrode plate according to each feature of the present invention, (a1) any one metal selected from Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, and Tl on the surface of the zinc powder Forming a metal coating layer to form a negative electrode active material encapsulated by the metal coating layer, or (a2) PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 on the surface of the zinc powder. Coating with any one of the metal oxide selected from to form a metal oxide coating layer, the step of forming a negative electrode active material encapsulated by the metal oxide coating layer selectively further before the step (b) each of the embodiments Can be implemented.

또한 상기 본 발명의 각 실시예에서, 상기 아연 분말은, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제가 혼합된 아연분말인 것을 사용할 수도 있다,In addition, in each embodiment of the present invention, the zinc powder, PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 It is also possible to use a zinc powder mixed with an additive of any one metal oxide selected from among

또한 상기 본 발명의 각 실시예에서, 상기 (a1) 단계에서 금속코팅층이 형성된 아연분말, 또는 상기 (a2) 단계에서 금속산화물 코팅층이 형성된 아연분말에, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제를 혼합하여 캡슐화된 음극활물질을 구성하는 것도 가능하다.In addition, in each embodiment of the present invention, the zinc powder in which the metal coating layer is formed in step (a1), or the zinc powder in which the metal oxide coating layer is formed in step (a2), PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 It is also possible to form an encapsulated anode active material by mixing an additive of any one metal oxide selected from among them.

또한 상기 본 발명의 각 특징에 의한 음극판 제조방법은, 상기 음극판 프레임과 상기 스트립의 삽입부분을 압착하거나 용접하는 단계를 상기 (e) 단계 또는 (e1) 단계 이후에, 더 실시하는 형태로 구현될 수 있다.In addition, the method for manufacturing a negative electrode plate according to each feature of the present invention, after the step (e) or (e1) of the step of pressing or welding the insertion portion of the negative plate frame and the strip, to be implemented in a form further implemented Can be.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따른 니켈/아연 2차 전지용 음극판 및 그의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery and a method of manufacturing the same according to an exemplary embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 정면도이고, 도 2는 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 한 조립과정을 예시하는 참고도로서, 본 발명에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판은, 도 1 및 도 2에 도시된 바와 같이 전지의 충/방전을 위한 전극단자(310)를 포함하는 음극판 프레임(300)과, 코팅층(202)에 의해 캡슐화된 음극 활물질(200)이 내부에 채워져 있고 상기 음극판 프레임에 삽입되어 결합되는 2장 이상의 스트립(100)으로 구성되며, 상기 음극판 프레임(300)과 스트립(100)의 결합부(W: 점선으로 도시됨)는 도 1 및 도 2의 A-A'로 표시한 부분의 확대도에 나타난 바와 같이, 음극판 프레임(300)에 스트립(100)이 삽입된 후 가압에 의해 압착되거나 용접되어 접속된다.1 is a front view of a negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery according to an embodiment of the present invention, Figure 2 is a reference diagram illustrating an assembly process of the negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery according to an embodiment of the present invention. The negative electrode plate for the nickel / zinc secondary battery according to the present invention includes a negative electrode plate frame 300 including an electrode terminal 310 for charging / discharging a battery as shown in FIGS. 1 and 2, and a coating layer 202. The negative electrode active material 200 encapsulated by the inside is filled with two or more strips 100 inserted into and coupled to the negative plate frame, and coupled to the negative plate frame 300 and the strip 100 (W: As shown in an enlarged view of the portion indicated by AA ′ of FIGS. 1 and 2, the strip 100 is inserted into the negative electrode plate frame 300 and then pressed or welded by pressing. do.

상기 스트립(100)은 다수의 관통구멍(101a,102a)이 각각 형성되고 서로 대향하여 포켓형으로 결합되는 2장의 금속판(101,102)과, 상기 두 개의 금속판 사이에 형성되는 포켓에 충전되는 캡슐화된 음극 활물질(200)로 구성된다. 이와 같은 구성 되는 스트립(100)은 캡슐화된 음극 활물질(200)을 제외한 천공된 두 개의 금속판(101,102)이 집전체로서 작용할 수 있게 되며, 이로써 전류가 전극단자(310)에 공급될 경우, 상기 전류를 전극물질인 캡슐화된 음극 활물질(200)로 흘려줄 수 있게 된다.The strip 100 includes two metal plates 101 and 102 having a plurality of through-holes 101 a and 102 a respectively formed and opposed to each other in a pocket, and an encapsulated negative active material filled in a pocket formed between the two metal plates. It consists of 200. The strip 100 is configured such that the two perforated metal plates 101 and 102 except for the encapsulated anode active material 200 can function as current collectors, whereby the current is supplied to the electrode terminal 310. To the encapsulated negative electrode active material 200 as an electrode material.

도 3은 도 1의 B-B'선 단면도이고, 도 4는 본 발명의 일 실시예에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판에서 스트립의 연결상태를 발췌하여 예시한 상세도로서, 상기 각각의 금속판(101,102)은 도 3 및 도 4에 도시된 바와 같이 그 상단부와 하단부에 각각 연결부(107)를 돌출시켜 그 연결부(107)를 통해 서로 연결될 수 있도록 하며, 상기 스트립(100)은 이들 연결부(107)를 결합함으로써 2장 이상의 스트립이 서로 연결될 수 있게 된다. 그리고 상기 각각의 금속판(101,102)은 그 중앙이 캡슐화된 음극 활물질을 채워 넣을 수 있도록 내부로 오목하게 형성되는 것을 사용하는 것이 바람직하다.3 is a cross-sectional view taken along line B-B 'of FIG. 1, and FIG. 4 is a detailed view illustrating the connection state of strips in a negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries according to an embodiment of the present invention. 3 and 4 protrude the connecting portions 107 at the upper and lower ends thereof, respectively, as shown in FIGS. 3 and 4 so that they can be connected to each other through the connecting portions 107, and the strip 100 is connected to these connecting portions 107. By combining the two or more strips can be connected to each other. And each of the metal plates (101, 102) is preferably used to be formed in the inner concave to fill the negative electrode active material encapsulated in the center.

또한, 상기 각 금속판(101,102)에 천공되는 관통구멍(101a,102a)은 전지 내의 전해액이 전극 내에 충분히 존재할 수 있게 해주는 전해액의 통로로서, 그 직경이 수십㎚ ∼ 수백㎚의 크기를 갖는 것이 바람직하다.In addition, the through holes 101a and 102a which are drilled in the respective metal plates 101 and 102 are passages of the electrolyte solution that allow the electrolyte solution in the battery to sufficiently exist in the electrode, and preferably have a diameter of several tens of nm to several hundred nm. .

상기 금속판(101,102)은 철판(steel plate, 두께 수백㎛~수mm)에 다수의 관통구멍(101a,102a)을 뚫은 뒤 니켈을 도금하여 완성하거나 니켈판에 직접 천공하여 사용할 수도 있다. The metal plates 101 and 102 may be formed by drilling a plurality of through holes 101a and 102a in a steel plate (several thicknesses of several hundred μm to several mm) and then plating nickel or drilling the nickel plate directly.

도 5a와 도 5b는 본 발명에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판에서 펠렛형 음극 활물질과 덩어리형 음극 활물질이 충전된 상태의 각 스트립을 절단하여 예시 한 사시도이다. 도 5a는 펠렛형으로 압착된 음극 활물질(200a)을 충전하는 경우이며, 도 5b는 덩어리형태의 음극 활물질(200b)을 충전하는 경우이다. 5A and 5B are perspective views illustrating the cutting of each strip in a state where the pellet-type negative electrode active material and the lump-shaped negative electrode active material are charged in the nickel / zinc secondary battery negative electrode according to the present invention. FIG. 5A illustrates a case of filling a negative electrode active material 200a compressed into a pellet, and FIG. 5B illustrates a case of filling a negative electrode active material 200b in a lump form.

도 6의 (a)는 도 5a의 펠렛형 음극 물질을 발췌하여 도시한 상세도로서, 상기 캡슐화된 음극 활물질(200)은 도 5a 및 도 5b에 도시된 바와 같이, 펠렛(pellet)형(200a) 또는 덩어리(agglomerate)형(200b)으로 충전될 수 있다. 한편, 상기 음극 활물질의 분말은 그대로 스트립(100)에 충전하거나, 또는 음극 활물질(200)에 압력을 가하여 도 6에 도시된 바와 같이 직사각형의 펠렛 형태로 만들어 충전할 수도 있다. 이때 펠렛(pellet) 형태로 만들어진 직사각형 음극 활물질의 두께(T)는 스트립(100)의 오목부 부분의 깊이보다 높다. 또 폭(L)은 금속판(101,102)의 폭보다 작다. 또 길이(W)는 5[mm] 이상이다.FIG. 6 (a) is a detailed view showing the pellet-type negative electrode material of FIG. 5a. The encapsulated negative electrode active material 200 is a pellet type 200a as shown in FIGS. 5a and 5b. ) Or agglomerates 200b. On the other hand, the powder of the negative electrode active material may be filled into the strip 100 as it is, or may be filled into a rectangular pellet form as shown in FIG. 6 by applying pressure to the negative electrode active material 200. At this time, the thickness (T) of the rectangular negative electrode active material made of pellets is higher than the depth of the recessed portion of the strip 100. In addition, the width L is smaller than the width of the metal plates 101 and 102. In addition, the length W is 5 [mm] or more.

상기 캡슐화된 음극 활물질(200)은 바람직하게는 아연분말(201)의 표면을 금속 또는 금속산화물로 코팅하여 코팅층(202)이 형성되는 것이 바람직하며, 상기 코팅층(202)이 형성된 아연분말(201)에 금속산화물로 된 첨가제(203)가 혼합되어 이루어질 수 있다. 여기서 상기 코팅층(202)은 Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, 그리고 Tl 중에서 선택되는 어느 하나의 금속, 또는 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물일 수 있다. 그리고 상기 첨가제(203)는 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속 산화물일 수 있다.The encapsulated anode active material 200 is preferably a coating layer 202 is formed by coating the surface of the zinc powder 201 with a metal or metal oxide, the zinc powder 201 with the coating layer 202 is formed The additive 203 made of a metal oxide may be mixed with each other. The coating layer 202 may be any one metal selected from Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, and Tl, or PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 It may be any one metal oxide selected from. The additive 203 may be any one metal oxide selected from PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , and Tl 2 O 3 .

즉, 상기 캡슐화된 음극 활물질(200)은 또한 도 6의 (a)에 도시된 바와 같 이, 아연 분말(201)의 표면을 Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, 그리고 Tl 중에서 선택되는 어느 하나의 금속으로(또는 그들의 금속 합금으로) 코팅하여 코팅층(202)을 형성함으로써, 상기 아연분말(201)이 금속 코팅층에 의해 캡슐화될 수 있게 된다.That is, the encapsulated negative electrode active material 200 is also shown in Figure 6 (a), the surface of the zinc powder 201 Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In The zinc powder 201 can be encapsulated by the metal coating layer by coating with any one metal selected from Ga, and Tl (or with a metal alloy thereof) to form the coating layer 202.

또한 상기 캡슐화된 음극 활물질(200)은 다른 실시예로서, 아연 분말(201)의 표면을 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 코팅하여 코팅층(202)을 형성함으로써, 상기 아연 분말(201)이 금속산화물 코팅층에 의해 캡슐화될 수도 있게 된다.In addition, the encapsulated anode active material 200 is another embodiment, and the surface of the zinc powder 201 is made of any one metal oxide selected from PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 . By coating to form a coating layer 202, the zinc powder 201 may be encapsulated by the metal oxide coating layer.

한편으로, 상기 캡슐화된 음극 활물질(200)은 또한 도 6의 (b)에 도시된 바와 같이, 상기 아연 분말은 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제(203)와 혼합된 아연 분말(201)을 사용하는 것도 가능하다. 이로써 도 6의 (b)에 도시된 바와 같이 첨가제(203)와 아연 분말(201)이 금속 또는 금속산화물에 의해 형성되는 코팅층(202)의 의해 캡슐화될 수 있게 된다.On the other hand, the encapsulated anode active material 200 is also shown in Figure 6 (b), the zinc powder is PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 It is also possible to use the zinc powder 201 mixed with the additive 203 of any one metal oxide selected from among them. This allows the additive 203 and the zinc powder 201 to be encapsulated by the coating layer 202 formed by the metal or the metal oxide, as shown in FIG.

또한 상기 첨가제가 혼합되지 않은 상태에서 금속 또는 금속산화물에 의한 코팅층이 형성된 아연 분말에는 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속 산화물로 된 첨가제(203)를 혼합하여 캡슐화된 음극활물질을 구성할 수도 있게 된다.In addition, the zinc powder in which the coating layer is formed of a metal or a metal oxide in the state in which the additive is not mixed may include PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 It is also possible to form an encapsulated anode active material by mixing an additive 203 made of any one metal oxide selected from among them.

도 7은 본 발명에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 한 제조 과정을 예시 한 공정 흐름도로서, (a) 니켈판 또는 니켈이 도금된 금속판(101,102)에 다수의 관통구멍(101a,102a)을 각각 천공하는 단계(S110)와, (a1) 아연분말의 표면에 금속을 코팅하거나 (a2) 아연분말의 표면에 금속산화물을 코팅하여, 코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질을 형성하는 단계(S120)와, (b) 상기 관통구멍(101a,102a)이 천공된 2장의 금속판(101,102) 사이에 캡슐화된 음극 활물질(200)을 채워 넣는 단계(S130)와, (c) 상기 금속판(101,102)에 외력을 가하여 상기 2장의 금속판을 캡슐화된 음극 활물질과 함께 압착함으로써, 상기 캡슐화된 음극 활물질을 2장의 금속판 사이에 구속시키는 스트립(100)을 형성하는 단계(S140)와, (d) 필요한 용량만큼 상기 스트립을 2장 이상 연결하는 단계(S150) 및, (e) 상기 연결된 2장 이상의 스트립들을 음극판 프레임(300)에 삽입하는 단계(S160)로 본 발명에 의한 음극판 제조공정이 이루어지며, 상기 (e) 단계 이후에는 선택적으로 상기 음극판 프레임(300)과 상기 스트립의 삽입부분을 압착하거나 용접하는 단계가 더 실시될 수 있다.7 is a process flow diagram illustrating a manufacturing process of a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery according to the present invention, wherein (a) a plurality of through holes 101a and 102a are formed in a nickel plate or a nickel plated metal plate 101 and 102. Perforating step (S110), and (a1) coating a metal on the surface of the zinc powder (a2) by coating a metal oxide on the surface of the zinc powder, to form a negative electrode active material encapsulated by the coating layer (S120) and (B) filling the encapsulated anode active material 200 between the two metal plates 101 and 102 in which the through holes 101 a and 102 a are perforated (S130), and (c) applying external force to the metal plates 101 and 102. Adding the two metal plates together with the encapsulated negative electrode active material to form a strip 100 for constraining the encapsulated negative electrode active material between the two metal plates (S140); Connecting two or more sheets (S150) and, (e) the connection The negative electrode plate manufacturing process according to the present invention is performed by inserting two or more strips into the negative electrode plate frame 300 (S160), and after the step (e), the negative electrode plate frame 300 and the strip are selectively inserted. Pressing or welding the part may be further carried out.

도 8은 본 발명에 의한 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 다른 제조 과정을 예시한 공정 흐름도로서, (a) 니켈판 또는 니켈이 도금된 금속판(101,102)에 다수의 관통구멍(101a,102a)을 천공하는 단계(S210)와, (a1) 아연분말의 표면에 금속을 코팅하거나 (a2) 아연분말의 표면에 금속산화물을 코팅하여, 코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질을 형성하는 단계(S220)와, (b) 상기 관통구멍(101a,102a)이 천공된 2장의 금속판 사이에 캡슐화된 음극 활물질(200)을 채워 넣는 단계(S230)와, (c) 상기 금속판(101,102)에 외력을 가하여 상기 2장의 금속판을 캡슐화된 음극 활물질과 함께 압착함으로써, 상기 캡슐화된 음극 활물질을 2장의 금속판 사이에 구속시키는 스트립(100)을 형성하는 단계(S240)와, (d1) 상기 스트립을 요구되는 용량에 해당하는 수만큼 음극판 프레임(300)에 삽입하는 단계(S250)와, 및 (e1) 상기 음극판 프레임(300)에 삽입된 2장 이상의 스트립을 서로 연결하는 단계(S260)로 본 발명에 의한 음극판 제조공정이 이루어지며, 상기 (e1) 단계 이후에 상기 음극판 프레임과 상기 스트립의 삽입부분을 압착하거나 용접하는 단계가 더 실시될 수 있다.FIG. 8 is a process flow diagram illustrating another manufacturing process of the negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries according to the present invention. (A) A plurality of through holes 101a and 102a are formed in the nickel plate or the nickel plated metal plates 101 and 102. Perforating step (S210) and (a1) coating a metal on the surface of the zinc powder or (a2) coating a metal oxide on the surface of the zinc powder, to form a negative electrode active material encapsulated by the coating layer (S220), (b) filling the encapsulated anode active material 200 between the two metal plates with the through holes 101a and 102a (S230), and (c) applying an external force to the metal plates 101 and 102 to apply the two sheets. Pressing the metal plate together with the encapsulated negative electrode active material to form a strip 100 for constraining the encapsulated negative electrode active material between the two metal plates (S240), and (d1) the number corresponding to the required capacity. Insert into the negative electrode plate frame 300 as much as (S250) and (e1) connecting the two or more strips inserted into the negative plate frame 300 (S260) to the negative electrode plate manufacturing process according to the present invention is made, after the step (e1) Pressing or welding the negative plate frame and the insertion portion of the strip may be further performed.

이상의 본 발명은, 먼저, 니켈판 또는 니켈이 도금되어 이루어진 금속판(101,102)에 다수의 관통구멍(101a,102a)을 천공하여 음극판에 사용될 집전체를 준비한다. 이와 아울러, 니켈/아연 2차 전지에서 산화아연을 포함한 음극 활물질은 알칼리 전해질에 의해서 분해되기 때문에 이를 개선하기 위해서, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제(203)가 혼합된 분말 상의 산화아연(ZnO), 또는 필요에 따라 첨가제(203)가 포함되지 않은 아연 분말을 포함하는 음극 활물질을 준비한다.In the present invention, first, a plurality of through holes 101a and 102a are drilled in a nickel plate or a metal plate 101 and 102 on which nickel is plated to prepare a current collector to be used for a negative electrode plate. In addition, since the negative electrode active material including zinc oxide in the nickel / zinc secondary battery is decomposed by an alkaline electrolyte, in order to improve this, PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , and Tl 2 O 3 may be selected. A negative electrode active material including zinc oxide (ZnO) on a powder mixed with any one metal oxide additive 203 or zinc powder containing no additive 203 is prepared.

다음으로 상기 분말 상의 음극 활물질의 표면에 전기 전도성이 좋은 Ag, Cu, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, 그리고 Tl 중에서 선택되는 어느 하나의 금속 또는 금속 합금, 또는 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물을 코팅하여 음극 활물질의 표면에 금속 또는 금속 산화물에 의해 코팅층(202)이 형성된, 캡슐화된 음극 활물질(200)을 형성한다.Next, any one metal or metal alloy selected from Ag, Cu, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, and Tl having good electrical conductivity on the surface of the negative electrode active material on the powder, or PbO or Encapsulated anode active material, wherein the coating layer 202 is formed on the surface of the anode active material by coating a metal oxide selected from Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , and Tl 2 O 3 . 200).

즉, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3의 혼합물 중 선택되는 어느 하나의 금속 산화물로 된 첨가제(203)가 혼합된 아연 분말(201)이나 첨가제가 혼합되지 않은 아연 분말(201)의 표면에 Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, 그리고 Tl 중에서 선택되는 어느 하나의 금속, 또는 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 코팅하여 코팅층(202)을 형성함으로써, 상기 금속 또는 금속 산화물 코팅층(202)에 의해 도 6과 같이 캡슐화된 음극 활물질(200)을 형성한다.That is, the zinc powder 201 mixed with the additive 203 of any one of metal oxides selected from PbO or a mixture of Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , and Tl 2 O 3 is not mixed or the additive is not mixed. On the surface of the zinc powder 201, any one metal selected from Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, and Tl, or PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 The coating layer 202 is formed by coating with any one metal oxide selected from the group to form the negative electrode active material 200 encapsulated by the metal or metal oxide coating layer 202 as shown in FIG. 6.

다음으로 상기 관통구멍(101a,102a)이 천공된 2장의 금속판 사이에 상기와 같이 캡슐화된 음극 활물질(200)을 채워 넣은 후 상기 금속판(101,102)에 외력을 가하여 상기 2장의 금속판을 캡슐화된 음극 활물질과 함께 압착함으로써, 상기 캡슐화된 음극 활물질을 2장의 금속판 사이에 구속시키는 스트립(100)을 형성한다.Next, after filling the negative electrode active material 200 encapsulated as described above between the two metal plates in which the through holes 101a and 102a are perforated, an external force is applied to the metal plates 101 and 102 to encapsulate the two metal plates. By pressing together, a strip 100 for constraining the encapsulated negative electrode active material between two metal plates is formed.

이어서 도 7과 같이 필요한 용량만큼 상기 스트립을 2장 이상 연결하여 그 스트립들을 음극판 프레임(300)에 삽입하거나, 또는 도 8과 같이 상기 스트립을 요구되는 용량에 해당하는 수만큼 음극판 프레임(300)에 삽입한 후 2장 이상의 스트립을 서로 연결하고, 상기 음극판 프레임(300)과 상기 스트립(100)의 삽입부분을 압착하거나 용접함으로써 음극판 제조공정이 완료된다.Subsequently, as shown in FIG. 7, two or more strips are connected to each other by the required capacity to insert the strips into the negative plate frame 300, or as shown in FIG. 8, the strips are provided to the negative plate frame 300 by the number corresponding to the required capacity. After the insertion, two or more strips are connected to each other, and the negative electrode plate frame 300 and the insertion portion of the strip 100 are compressed or welded to complete the negative plate manufacturing process.

그 결과 상기와 같이 캡슐화된 음극 활물질(200)을 구속하고 있는 스트립(100)에 의해 제조된 본 발명의 니켈/아연 2차전지용 음극판은, 상기 캡슐화된 음극 활물질(200)의 코팅층(202)에 의해 알칼리 전해질에 대한 산화아연(ZnO)의 분해가 억제되는 효과를 갖게 된다.As a result, the negative electrode plate for the nickel / zinc secondary battery of the present invention manufactured by the strip 100 constraining the encapsulated negative electrode active material 200 as described above is formed on the coating layer 202 of the encapsulated negative electrode active material 200. As a result, the decomposition of zinc oxide (ZnO) to the alkaline electrolyte is suppressed.

또한 상기 코팅층(202)에 의해 부도체인 음극 활물질에 전도성이 부여되기 때문에 코팅층(202) 간의 전기적인 접촉 및 그에 의한 이웃하는 금속층간의 결합에 의해 집전체인 금속판(101,102)과 음극 활물질(200) 사이에 존재하는 저항을 크게 감소시킬 수 있게 되므로, 별도의 결합제를 사용하지 않고도 음극 활물질을 물리적으로 결합시킬 수 있게 되며, 따라서 포켓형 전지의 용량 및 사이클 수명을 향상시킬 수 있게 된다.In addition, since conductivity is imparted to the negative electrode active material, which is a non-conductor, by the coating layer 202, the metal plates 101 and 102 as the current collector and the negative electrode active material 200 are formed by electrical contact between the coating layers 202 and bonding between neighboring metal layers. Since the resistance present in between can be greatly reduced, the negative electrode active material can be physically bonded without using a separate binder, thereby improving the capacity and cycle life of the pocket battery.

또한 상기 금속 도전재로 된 코팅층(202)의 형성과 함께 산화아연(ZnO) 보다 더 전기적 양성을 가진 금속산화물을 포함한 전도성 재료들을 첨가제(203)로 첨가하여 2차 전지의 충/방전시 발생하는 아연의 수지상 결정의 성장을 억제할 수 있게 되므로, 음극 활물질의 전기적 특성을 좋게 하여 용량 및 사이클 수명을 높일 수 있게 된다.In addition, when the coating layer 202 made of the metal conductive material is formed, conductive materials including a metal oxide having more electrical positivity than zinc oxide (ZnO) are added as the additive 203 to generate the charge / discharge of the secondary battery. Since the growth of the dendritic crystals of zinc can be suppressed, the electrical characteristics of the negative electrode active material can be improved to increase the capacity and cycle life.

본 발명은 도면에 도시된 일 실시예를 참고로 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.Although the present invention has been described with reference to one embodiment shown in the drawings, this is merely exemplary, and those skilled in the art will understand that various modifications and equivalent other embodiments are possible therefrom. . Therefore, the true technical protection scope of the present invention will be defined by the technical spirit of the appended claims.

이상의 본 발명에 의하면, 음극판에 사용되는 아연의 용량이 결합제(바인더) 및 도전재를 사용하는 종래 기술의 음극판에 비해 월등하게 증가될 수 있게 된다. 반면에 본 발명은 판형의 두꺼운 니켈판 또는 니켈이 도금된 철판을 전극물질 양쪽에 배치하여 강하게 압착하여 줌으로 전지의 충/방전에 따른 전극의 팽창, 축소 등 으로 인한 전극물질의 탈리를 방지할 수 있게 된다. 따라서 아연의 탈리 현상은 발생하지 않으므로, 본 발명의 음극판을 적용한 2차 전지의 사이클 수명이 현저하게 향상될 수 있게 된다.According to the present invention, the capacity of zinc used in the negative electrode plate can be significantly increased compared to the negative electrode plate of the prior art using a binder (binder) and a conductive material. On the other hand, in the present invention, the plate-shaped thick nickel plate or nickel plated iron plate is placed on both sides of the electrode material to compress strongly to prevent desorption of the electrode material due to the expansion and contraction of the electrode due to the charge / discharge of the battery. It becomes possible. Therefore, since the detachment phenomenon of zinc does not occur, the cycle life of the secondary battery to which the negative electrode plate of the present invention is applied can be remarkably improved.

또한 본 발명은 금속판과 아연 사이의 접촉저항이 크게 감소되므로, 2차 전지의 고율방전특성이 현저하게 향상될 수 있으며, 음극 활물질 양쪽에 있는 니켈판은 전류 집전체로 사용되므로 갑작스러운 대전류의 충전 및 방전 시, 저항에 의한 열발생을 막아 줄 수 있어 전지의 안전성을 크게 향상시킬 수 있게 된다.In addition, in the present invention, since the contact resistance between the metal plate and zinc is greatly reduced, the high rate discharge characteristics of the secondary battery can be remarkably improved, and the nickel plate on both sides of the negative electrode active material is used as a current collector, thus suddenly charging a large current. And during discharge, it is possible to prevent the heat generated by the resistance can be greatly improved the safety of the battery.

또한 본 발명은 일정 크기로 관통구멍이 천공된 양쪽의 니켈판 사이에 음극 활물질(전극물질)을 넣어 포켓형 스트립을 제조하고, 다시 이 스트립을 서로 연결하여 정해진 용량에 다다르면 전극단자와 연결해 줌(전극단자와 양옆의 프레임을 먼저 연결하고 스트립을 적층한 후 용접을 하는 것임)으로써 균일한 전극을 크게 만들 수가 있게 되며, 따라서 보다 큰 용량의 전지를 쉽게 제조할 수 있는 장점이 있게 된다.In addition, according to the present invention, a negative electrode active material (electrode material) is put between two nickel plates, each having a perforated through-hole, and a pocket strip is produced, and the strips are connected to each other to reach an electrode terminal when a predetermined capacity is reached. By connecting the terminals and the frames on both sides first, and then laminating the strip, and welding the same, a uniform electrode can be made large, and thus, there is an advantage of easily manufacturing a larger capacity battery.

Claims (22)

니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery, (a) 금속판에 다수의 관통구멍을 천공하는 단계;(a) drilling a plurality of through holes in the metal plate; (b) 상기 관통구멍이 천공된 2장의 금속판 사이에 캡슐화된 음극 활물질을 채워 넣는 단계;(b) filling the encapsulated negative active material between the two metal plates with the through holes perforated; (c) 상기 금속판에 외력을 가하여 상기 2장의 금속판을 캡슐화된 음극 활물질과 함께 압착함으로써, 상기 캡슐화된 음극 활물질을 2장의 금속판 사이에 구속시키는 스트립을 형성하는 단계;(c) compressing the two metal plates together with the encapsulated negative electrode active material by applying an external force to the metal plate to form a strip that constrains the encapsulated negative electrode active material between the two metal plates; (d) 필요한 용량만큼 상기 스트립을 2장 이상 연결하는 단계; 및 (d) connecting two or more strips to the required capacity; And (e) 상기 연결된 2장 이상의 스트립들을 음극판 프레임에 삽입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.(e) inserting the connected two or more strips into a negative electrode plate frame, the method of manufacturing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries. 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법에 있어서,In the manufacturing method of the negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery, (a) 금속판에 다수의 관통구멍을 천공하는 단계;(a) drilling a plurality of through holes in the metal plate; (b) 상기 관통구멍이 천공된 2장의 금속판 사이에 캡슐화된 음극 활물질을 채워 넣는 단계;(b) filling the encapsulated negative active material between the two metal plates with the through holes perforated; (c) 상기 금속판에 외력을 가하여 상기 2장의 금속판을 캡슐화된 음극 활물질과 함께 압착하므로써, 상기 캡슐화된 음극 활물질을 2장의 금속판 사이에 구속시키는 스트립을 형성하는 단계;(c) applying an external force to the metal plate to press the two metal plates together with the encapsulated negative electrode active material to form a strip that constrains the encapsulated negative electrode active material between the two metal plates; (d1) 상기 스트립을 요구되는 용량에 해당하는 수만큼 음극판 프레임에 삽입하는 단계; 및(d1) inserting the strip into the negative plate frame by the number corresponding to the required capacity; And (e1) 상기 음극판 프레임에 삽입된 2장 이상의 스트립을 서로 연결하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.(e1) a method of manufacturing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries, comprising connecting each other two or more strips inserted into the negative electrode plate frame. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 (b) 단계 이전에, (a1) 아연분말의 표면에 Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, 그리고 Tl 중에서 선택되는 어느 하나의 금속으로 코팅하여 금속코팅층을 형성하여, 상기 금속 코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질을 형성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.Before the step (b), (a1) a metal coating layer on the surface of the zinc powder by coating with any one metal selected from Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, and Tl Forming, to form a negative electrode active material encapsulated by the metal coating layer further comprising the method of manufacturing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery. 제 3항에 있어서, 상기 아연분말은,The method of claim 3, wherein the zinc powder, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제가 혼합된 아연분말인 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판 제조방법.PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 Method for producing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery, characterized in that the zinc powder mixed with an additive of any one metal oxide selected from. 제 3항에 있어서,The method of claim 3, wherein 상기 (a1) 단계에서 금속코팅층이 형성된 아연분말에, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속 산화물로 된 첨가제를 혼합하여 캡 슐화된 음극활물질을 구성하는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 in the zinc powder on which the metal coating layer is formed in step (a1) A method of manufacturing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries, characterized by constituting an encapsulated negative electrode active material by mixing an additive of any one metal oxide selected from among them. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 (b) 단계 이전에, (a2) 아연분말의 표면에 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 코팅하여 금속산화물 코팅층을 형성하여, 상기 금속산화물 코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질을 형성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.Before the step (b), (a2) is coated with any one metal oxide selected from PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 on the surface of the zinc powder to form a metal oxide coating layer To form a negative electrode active material encapsulated by the metal oxide coating layer, the method of manufacturing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery characterized in that it further comprises. 제 6항에 있어서, 상기 아연 분말은,The method of claim 6, wherein the zinc powder, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제가 혼합된 아연분말인 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판 제조방법.A method for producing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries, characterized in that the zinc powder is mixed with an additive of any one of metal oxides selected from PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , and Tl 2 O 3 . 제 6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 (a2) 단계에서 금속산화물 코팅층이 형성된 아연분말에, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제를 혼합하여 캡슐화된 음극활물질을 구성하는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 in the zinc powder with the metal oxide coating layer formed in the step (a2) Method for producing a negative electrode plate for a nickel / zinc secondary battery, characterized in that to form an encapsulated negative electrode active material by mixing an additive of any one metal oxide selected from. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, The method according to claim 1 or 2, 상기 (e) 단계 또는 (e1) 단계 이후에, 상기 음극판 프레임에 스트립이 삽입된 뒤에, 상기 음극판 프레임과 상기 스트립의 삽입부분을 압착하거나 용접하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.After the step (e) or (e1), after the strip is inserted into the negative plate frame, further comprising the step of pressing or welding the negative plate frame and the insertion portion of the strip nickel / zinc 2 characterized in that The manufacturing method of the negative electrode plate for secondary batteries. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 금속판이 니켈이 도금된 것이거나 니켈판으로 이루어진 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.The metal plate is nickel plated or a method for producing a negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery, characterized in that consisting of a nickel plate. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 스트립이 단부에 돌출된 연결부를 더 포함하며, 이들 연결부를 결합함으로써 2 이상의 스트립이 서로 연결되는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.The strip further comprises a connection portion protruding at the end, by combining these connections two or more strips are connected to each other manufacturing method of the negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 2장의 금속판의 중앙이 캡슐화된 음극 활물질을 채워넣을 수 있도록 내부로 오목하게 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.The center of the two metal plate is formed in a concave shape to fill the negative electrode active material encapsulated, characterized in that the manufacturing method of the negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 2장의 금속판 사이에 충전되는 상기 캡슐화된 음극 활물질이 펠렛(pellet) 또는 덩어리(agglomerate) 형태로 충전되는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판의 제조방법.The encapsulated anode active material filled between the two metal plates is filled in a pellet or agglomerate form. 전극단자를 포함하는 음극판 프레임;An anode plate frame including electrode terminals; 다수의 관통구멍이 형성된 2장의 금속판 사이에 금속 코팅층에 의해 캡슐화된 음극 활물질이 충전되어 포켓형으로 형성되며 상기 음극판 프레임에 삽입되는 2장 이상의 스트립;으로 구성된 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.A negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries, comprising: two or more strips filled with a negative electrode active material encapsulated by a metal coating layer between two metal plates having a plurality of through holes formed in a pocket shape and inserted into the negative plate frame. . 제 14항에 있어서, 상기 캡슐화된 음극 활물질은,The method of claim 14, wherein the encapsulated negative electrode active material, 아연분말의 표면에 Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, 그리고 Tl 중에서 선택되는 어느 하나의 금속으로 코팅하여 금속코팅층을 형성한 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.Nickel / Zinc 2 characterized by forming a metal coating layer on the surface of the zinc powder by coating with a metal selected from Cu, Ag, Cd, Zn, Pb, Sr, Bi, Sn, In, Ga, and Tl Negative plate for secondary battery. 제 14항에 있어서, 상기 캡슐화된 음극 활물질은,The method of claim 14, wherein the encapsulated negative electrode active material, 상기 아연분말의 표면에 PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 코팅하여 금속산화물 코팅층을 형성한 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 on the surface of the zinc powder The negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery, characterized in that the metal oxide coating layer was formed by coating with any one metal oxide selected from. 제 15항 또는 제 16항에 있어서, 상기 캡슐화된 음극 활물질은,The method of claim 15 or 16, wherein the encapsulated negative electrode active material, 상기 금속코팅층 또는 금속산화물 코팅층이 형성된 아연분말과, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제를 혼합하여 구성한 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.Zinc powder having the metal coating layer or the metal oxide coating layer, PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , Tl 2 O 3 The negative electrode plate for nickel / zinc secondary battery, characterized in that the mixture consisting of any one selected from metal oxide additives selected from. 제 15항에 있어서, 상기 아연분말은,The method of claim 15, wherein the zinc powder, PbO 또는 Bi2O3, CdO, Ga2O3, Tl2O3 중에서 선택되는 어느 하나의 금속산화물로 된 첨가제가 혼합된 아연분말인 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.A negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries, characterized in that the zinc powder is mixed with additives of any one of metal oxides selected from PbO or Bi 2 O 3 , CdO, Ga 2 O 3 , and Tl 2 O 3 . 제 14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 음극판 프레임과 스트립의 결합부가 압착되거나 용접되는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.The negative electrode plate of the nickel / zinc secondary battery, characterized in that the bonding portion of the negative electrode plate frame and strip is pressed or welded. 제 14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 금속판이 니켈이 도금된 것이거나 니켈판인 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.The negative plate for nickel / zinc secondary battery, characterized in that the metal plate is nickel plated or nickel plated. 제 14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 금속판의 중앙이 캡슐화된 음극 활물질을 넣을 수 있도록 내부로 오목하게 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.A negative electrode plate for nickel / zinc secondary batteries, characterized in that the center of the metal plate is formed concave inside to accommodate the encapsulated negative electrode active material. 제 14항에 있어서,The method of claim 14, 상기 금속판 사이에 충전되는 캡슐화된 음극 활물질이 펠렛(pellet) 또는 덩어리(agglomerate) 형태로 충전되는 것을 특징으로 하는 니켈/아연 2차 전지용 음극판.An anode plate for a nickel / zinc secondary battery, characterized in that the encapsulated anode active material filled between the metal plates is filled in a pellet or agglomerate form.
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