KR20080111713A - Solid material for wastewater treatment and fabricating method the same - Google Patents

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KR20080111713A
KR20080111713A KR20070060016A KR20070060016A KR20080111713A KR 20080111713 A KR20080111713 A KR 20080111713A KR 20070060016 A KR20070060016 A KR 20070060016A KR 20070060016 A KR20070060016 A KR 20070060016A KR 20080111713 A KR20080111713 A KR 20080111713A
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Abstract

A solid preparation for advanced treatment is provided to prevent environmental pollution generated when the solid preparation for advanced treatment is manufactured or used by manufacturing the solid preparation for advanced treatment using natural matters. A solid preparation for advanced treatment(10) is dipped in waste water and comprises calcium hydro-oxide(22), illite(24), oyster shell(26) and activated coal powder(28). The oyster shell is plasticized at a high temperature more than 700‹C. A mixing rate of the calcium hydro-oxide, the illite, the oyster shell and the activated coal powder is 4:3:2:1. The solid preparation is solidified to a pellet form.

Description

고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법{Solid material for wastewater treatment and fabricating method the same}Solid preparation for advanced treatment and its manufacturing method {Solid material for wastewater treatment and fabricating method the same}

도 1은 본 발명에 따른 고체제제의 분석모식도.1 is a schematic diagram of a solid preparation according to the present invention.

도 2는 본 발명에 따른 고체제제의 제조공정모식도.Figure 2 is a schematic view of the manufacturing process of the solid preparation according to the present invention.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

10 : 고체제제 22 : 소석회10: solid preparation 22: slaked lime

24 : 일라이트 26 : 굴껍질 분말24: illite 26: oyster shell powder

28 : 활성탄 분말 30 : 황토28: activated carbon powder 30: ocher

본 발명은 고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 오폐수 내에 침지되어 수중(水中)의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류(nutrient salts)를 제거하는 고도처리용 고체제제로서, 영양염류의 제거효율이 높은 것은 물론, 천연재료로 이루어져 제조 및 사용 시(時) 나타날 수 있는 환경공해를 방지하며, 기존의 오폐수 처리시설에 범용적으로 사용 가능한 고도처리용 고체제제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a solid preparation for a high-treatment and a method for manufacturing the same, and more particularly, to remove nutrient salts such as nitrogen (N) and phosphorus (P) in water by immersion in waste water. As a solid preparation for high-efficiency, it has high removal efficiency of nutrients and prevents environmental pollution that may occur during manufacturing and use, and is a high-treatment solid that can be used universally in existing wastewater treatment facilities. It relates to a formulation and a method for preparing the same.

최근 들어 사회가 급격하게 산업화, 전문화 되면서 전(全) 세계적으로 폐기물의 대량발생에 의한 환경오염문제가 심각하게 대두되었고, 이에 부응해서 『환경산업』에 대한 관심이 고조되고 있다.Recently, with the rapid industrialization and specialization of society, the problem of environmental pollution caused by the massive generation of wastes has risen seriously all over the world, and in response to this, interest in the "environmental industry" is increasing.

이때, 『환경산업』이란 물, 공기, 토양의 오염과 더불어 폐기물이나 소음 등 생태계에 가해질 수 있는 모든 종류의 환경피해를 측정, 예방, 제어하거나 바로잡는 산업을 총칭하는바, 공동복지(common welfare)를 위한 공공재(public goods)적 특성을 지니며, 다른 산업과의 동반성장을 통해 친 환경적 산업구조로의 전환을 가능케 한다. 때문에 멀지않은 미래에 높은 고용창출기회를 제공할 수 있는 고부가가치산업으로 성장이 예상된다.At this time, `` environmental industry '' refers to an industry that measures, prevents, controls or corrects all kinds of environmental damage that may be caused to the ecosystem such as waste, noise, pollution of water, air, and soil. It has the characteristics of public goods for) and enables the transition to eco-friendly industrial structure through mutual growth with other industries. Therefore, it is expected to grow into a high value-added industry that can provide high job creation opportunities in the near future.

하지만, 국내의 환경산업은 일부 부문을 제외하면 그 발전 속도가 매우 더딘 실정이며, 특히 호소(湖沼, lake)나 하천, 해양오염을 방지할 수 있는 수질오염방 지기술로서, 『오폐수의 고도처리』 분야는 선진국 대비 40~60% 정도에 머물러 있다.(1998, 신산업 발전위원회 환경산업소분과위원회)However, except for some sectors, the domestic environmental industry is very slow to develop. Especially, it is a water pollution prevention technology that can prevent lakes, rivers and marine pollution. The field is 40 ~ 60% of the developed countries (1998, Environmental Industry Subcommittee, New Industry Development Committee).

보다 구체적으로, 현재 우리나라에는 발전용, 생활 및 공업용수용, 농업용수용, 다목적 댐, 자연호 등으로 이루어진 40개 호소 대부분이 광역 상수도로 활용되고 있다. 하지만 상수원 주변의 축산농가, 음식점, 가두리 양식장, 위락시설 등의 폭발적 증가로 인해 중영양화나 부영영화 상태를 나타내고 있으며, 부영양화의 제한영양소인 질소(N)와 인(P) 유입량이 해마다 크게 증가함에 따라 멀지않은 미래에 심각화 부영양화가 우려된다. 더욱이, 호소의 부영양화는 플랑크톤의 증가를 수반하여 연안의 적조현상을 불러일으키는바, 제주와 기타 일부지역을 제외한 모든 연안에서 이미 질소농도(T-N) 0.193, 인농도(T-P) 0.005 이상을 기록하고 있다.(1993, 환경처) More specifically, at present, most of the 40 lakes consisting of power generation, living and industrial water use, agricultural water use, multi-purpose dams, and natural lakes are used as wide-area water supplies. However, due to the explosive growth of livestock farms, restaurants, cage farms, and amusement facilities around the water supply, it shows the status of neutralization and eutrophication, and the inflow of nitrogen (N) and phosphorus (P), which are the limiting nutrients of eutrophication, increases significantly every year. Therefore, we are concerned about serious eutrophication in the not too distant future. In addition, eutrophication of the lakes is accompanied by an increase in plankton, causing red tides on the coast, and has already recorded nitrogen concentration (TN) of 0.193 and phosphorus concentration (TP) of 0.005 or higher on all coasts except Jeju and other parts of the country. (1993, Ministry of Environment)

이때, 『'호소의 부영양화』란 호소나 하천수 내의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류 농도가 높아짐에 따라 빈영양에서 부영양으로 변하는 현상으로, 수중의 용존산소, pH, 전탄산(全炭酸), 수중조도(水中照度) 등을 수직 이동시켜 수질을 급격하게 떨어뜨리고 이수가치(利水價値)를 크게 저하시킨다. 이에 따라 종래의 오폐수 처리기술은 주로 BOD(biochemical [biological] oxygen demand) 제거에 따른 방류수역의 용존산소 고갈방지에 주목하였지만, 최근에는 호소의 부영양화로 인한 수질오염을 방지할 수 있도록 오폐수 내의 질소(N) 및 인(P) 화합물을 제거하는 고도처리로 전환되고 있다.At this time, `` auxotrophication of lakes '' is a phenomenon in which nutrients such as nitrogen (N) and phosphorus (P) in lakes or river waters are increased, changing from poor nutrition to eutrophic, dissolved oxygen, pH, total carbonic acid in water. Vertical movement of water, underwater light, etc., causes the water quality to drop sharply, and the water level is greatly reduced. Accordingly, the conventional wastewater treatment technology mainly focused on the prevention of dissolved oxygen depletion of the discharged water due to the removal of biochemical [biological] oxygen demand (BOD), but recently, the nitrogen in the wastewater to prevent water pollution due to eutrophication of the lake N) and phosphorus (P) compounds are being converted to advanced treatment.

여기에 발맞추어 국내에서도 『수질환경보전법』 및 『하수도법』에 의거, 2008년까지 단계적으로 고도처리시설을 도입하도록 규정하고 있는데, 질소, 인 등의 영양염류 제거방법은 크게 물리화학적 방법과 생물학적 방법으로 구분될 수 있다.In line with this, in Korea, the water quality preservation law and the sewerage law are required to introduce advanced treatment facilities in stages until 2008. The nutrient removal methods such as nitrogen and phosphorus are largely physicochemical and biological. It can be divided into.

이중에서 물리화학적 제거방법은 산화, 환원, 응결 등의 물리화학적 반응을 이용하는 것으로, 여과법(Filtration), 흡착법(Adsorption), 전기투석법(Electro dialysis), 역삼투법(Reverse osmosis), 암모늄 선택적 이온교환법(Selective ion exchange for ammonium)을 비롯, 파괴점 염소산화법(Breakpoint chlorination), 암모니아 탈기법(Ammonia stripping), 응집침전(Coagulation and precipitation), 부상분리 등의 복합처리방법이 사용된다. 아래의 표 1은 몇 가지 물리화학적 방법에 대한 질소제거율을 정리한 것이다.Among them, physicochemical removal methods use physicochemical reactions such as oxidation, reduction, and condensation, and include filtration, adsorption, electrodialysis, reverse osmosis, and ammonium selective ion exchange. In addition to selective ion exchange for ammonium, complex treatment methods such as breakpoint chlorination, ammonia stripping, coagulation and precipitation, and flotation are used. Table 1 below summarizes the nitrogen removal rates for some physicochemical methods.

<표 1>TABLE 1

처리공정Process 구분division 전체 지ㅊ소 제거율 Overall removal rate 유기질소Organic nitrogen NH3/NH4+NH 3 / NH 4 + NO3 - NO 3 - 여과percolation 30~50 %30-50% nilnil nilnil 20~40 %20-40% 탄소흡착Carbon adsorption 30~50 %30-50% nilnil nilnil 10~20 %10-20% 전기투석Electrodialysis 100 % (부유성)100% (float) 40 %40% 40 %40% 35~45 %35-45% 역삼투법Reverse osmosis 100 % (부유성)100% (float) 85 %85% 85 %85% 80~95 %80-95% 선택적 이온교환Selective ion exchange 약간slightly 90~97 %90-97% 영향없음No influence 80~95 %80-95%

하지만, 일반적인 물리화학적 제거방법은 대형화된 장치를 요구하거나 화학 약품비 및/또는 부대장치 설치의 비용이 과다하고, 고농도 유기성 폐수 또는 침강성이 강한 폐수 등을 처리하지 못하는 한계를 보인다.However, the general physicochemical removal method requires a large sized device, excessive chemical cost and / or installation cost, and exhibits limitations in treating high concentration organic wastewater or sedimentation wastewater.

반면, 생물학적 제거기술은 세균의 호기, 혐기작용을 통해 수중의 유기물질을 제거하는 방법으로, 그 원리에 따라서 산소공급을 필요로 하는 호기성폐수처리와 산소접촉을 차단하는 혐기성폐수처리로 나누어볼 수 있다. 하지만 최근에는 질소, 인 동시 제거방법이 대세를 이루는데, 이는 혐기와 호기의 순환작용을 통해 질산화 및 탈질과 인의 과다흡수를 유도한다. 그리고 이를 위해 혐기성, 무산소, 호기성 반응조를 필요로 하며, 이들의 배치방법과 크기, 부대시설 설치 등을 기준으로 다양하게 구분된다. 아래의 표 2는 일반적인 질소, 인 동시제거기술의 몇 가지 예에 대한 장단점을 비교한 것이다.On the other hand, biological removal technology is a method of removing organic substances in water through aerobic and anaerobic action of bacteria, which can be divided into aerobic wastewater treatment requiring oxygen supply and anaerobic wastewater treatment that blocks oxygen contact. have. Recently, however, the simultaneous removal of nitrogen and phosphorus is the trend, which induces nitrification and denitrification and excessive absorption of phosphorus through anaerobic and aerobic circulation. For this purpose, anaerobic, anaerobic, and aerobic reactors are required, and they are variously classified based on their placement method, size, and installation of auxiliary facilities. Table 2 below compares the advantages and disadvantages of some examples of common nitrogen and phosphorus removal techniques.

<표 2>TABLE 2

공 정fair 장 점Advantages 단 점Disadvantages A2/OA 2 / O 폐슬러지의 인 함량이 높아 비료로 사용가능High phosphorus content in waste sludge can be used as fertilizer BardenphoBardenpho 폐슬러지를 비료로 사용가능 인 제거 공법 중 슬러지 생산량이 적음Waste sludge can be used as fertilizer Low sludge production 펌프유지관리비가 높음. A2/O에 비하여 반응조 체적이 큼. 높은 BOD/P 비가 필요High pump maintenance fee. Reactor volume is larger than A 2 / O. High BOD / P Rain Needed UCTUCT 무산소조로의 반송이 Nitrate 반송의 필요를 없애고, 혐기성조에서 보다 나은 인 제거 환경 조성 Bardenpho 공정에 비하여 반응조 용적이 적음Return to anoxic bath eliminates the need for nitrate return and creates a better phosphorus removal environment in anaerobic baths. Less reactor volume compared to Bardenpho process. 펌프 유지관리비가 높음 높은 BOD/P 비가 필요High pump maintenance costs High BOD / P ratio required VIPVIP 무산소조로의 Nitrate 반송으로 산소 요구량과 알칼리도 소모량 감소 혐기성조로의 유출수 반송에 의하여 호기성조의 Nitrate 부하 감소Nitrate return to anoxic tank reduces oxygen demand and alkalinity consumption Reduced nitrate load in aerobic tank by returning effluent to anaerobic tank 저온시 질소제거 능력 감소Nitrogen removal ability at low temperature SBRSBR 질소ㅇ인의 동시제거를 위한 다양한 조건에서의 처리가 가능 처리가 단일 반응조에서 이루어짐이 가능 일체식으로 자동운전이 용이함 충격부하에 강함Possible to handle under various conditions for simultaneous removal of nitrogen phosphorus Treatment can be performed in a single reactor Easy to operate automatically as a whole Strong against impact loads 적은 유량에 적용 예비 장치의 필요 유출수 수질이 침전효율에 영향을 많이 받음Applied to low flow rate The required effluent water quality of the preliminary device is highly influenced by sedimentation efficiency

그러나, 일반적인 질소, 인 동시제거기술은 표 2에 열거된 개별적 단점 이외에도 또 다른 문제점을 나타내는데, 생물학적 처리방법에서는 질산화 반응이 상대적으로 중요지만, 질산화 균의 성장속도는 여타의 종속 영양균에 비해 상대적으로 늦어 질산화 반응을 안정화시키는데 많은 시간이 요구되며, 수리학적 체류시간이 적은 경우에는 질산화 균의 충분한 농도를 유지하기 어려운 난제를 지니고 있다.However, the general nitrogen and phosphorus removal technique presents another problem in addition to the individual disadvantages listed in Table 2. Although nitrification is relatively important in biological treatment methods, the growth rate of nitrifying bacteria is relatively higher than other heterotrophs. As a result, much time is required to stabilize the nitrification reaction, and when the hydraulic retention time is small, it is difficult to maintain a sufficient concentration of nitrification bacteria.

이외에도 대한민국특허 공개번호 제1997-015490호, 제1998-0022516호, 제1999-0084124호 등에 소개된 내용에 따르면 바실러스(Bacillus)균을 선택 배양해서 1차 호기성소화반응을 유도한 후 2차 활성오니법으로 처리하는 기술이 나타나 있다. 하지만 동(同) 기술의 경우 악취발생은 물론 완벽한 처리가 불가능하다.In addition, according to the contents introduced in Korean Patent Publication Nos. 1997-015490, 1998-0022516, 1999-0084124, etc., Bacillus bacteria were selected and cultured to induce a first aerobic digestion reaction and then activated. Techniques for dealing with the law are shown. However, in the case of the same technology, it is impossible to completely deal with odor generation.

또한 액상부식법에 의한 오폐수 처리방법으로서, 대한민국특허 공개번호 제1994-002175호, 제1998-0019536호, 제2001-0102868호 등의 경우에는 악취발생이 다소 감소될 수 있지만, 처리수의 수질을 방류기준치 이하로 떨어뜨리기 어려워 별도의 병합처리를 요구하는 단점이 있다.In addition, as the wastewater treatment method by the liquid corrosion method, in the case of the Republic of Korea Patent Publication Nos. 199-002175, 1998-0019536, 2001-0102868, etc., the generation of odor may be somewhat reduced, but the quality of treated water It is difficult to drop below the discharge threshold, which requires a separate merging process.

더불어, 일반적인 오폐수의 고도처리과정에서는 경제적 측면과 효율적 측면을 감안하여 위의 여러 가지 방법과 더불어 흡착제를 사용하는데, 현재에는 주로 다공성(多孔性)의 제올라이트(zeolite)나 벤토나이트(bentonite) 분말이 사용된다.In addition, in the general treatment of wastewater, the adsorbent is used in addition to the above methods in consideration of economical and efficient aspects. Currently, porous zeolite or bentonite powder is mainly used. do.

하지만, 이들은 물질 자체의 특성상 흡착속도가 느리고, 단위체적당 흡착율이 낮아 과량을 필요로 하는바, 과량 사용 시(時) 입자들이 콜로이드 형태로 부유함에 따라 탁도를 증가시키고, 빛의 투과율과 용존산소량을 저하시켜 2차 오염을 유발시킬 가능성이 매우 크다.However, due to the nature of the material itself, they have a slow adsorption rate and a low adsorption rate per unit volume, which requires an excessive amount, and when the excess particles are used, the turbidity is increased as the particles float in the colloidal form, and the light transmittance and dissolved oxygen amount are increased. It is very likely to degrade and cause secondary pollution.

이에 본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 오폐수 내에 침지되어 수중의 질소, 인 등의 유기영양염류를 제거할 수 있는 고도처리용 고체제제를 제공하는데 그 목적이 있다. 이때, 본 발명은 질소, 인의 제거효율이 높은 것은 물론, 천연재료로 이루어져 그 제조 및 사용 시(時)에 나타날 수 있는 환경공해를 방지하고, 특히 기존 오폐수 처리시설에 범용적으로 적용 가능한 고체 제제 및 이의 제조방법을 제공하는데 목적을 두는바, 이를 통해 보다 효율적인 오폐수의 고도처리를 달성하고자 한다.Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems, it is an object of the present invention to provide a solid preparation for high-treatment that can be removed in organic waste salts such as nitrogen, phosphorous and soaked in the waste water. At this time, the present invention is made of a high removal efficiency of nitrogen, phosphorus, as well as natural materials to prevent environmental pollution that may appear during the manufacturing and use (time), in particular solid formulations that can be universally applied to existing wastewater treatment facilities And to provide a method for producing the bar, through which to achieve a more efficient treatment of waste water.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은, 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제로서, 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a solid preparation for advanced processing, comprising a slaked lime, an illite, an oyster shell, and activated carbon powder as a solid preparation for high treatment immersed in waste water. do.

이때, 상기 굴껍질은 700℃ 이상의 고온에서 소성된 것을 특징으로 하고, 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말은 4:3:2:1 비율을 이루는 것을 특징으로 하며, 10~20 중량%의 황토를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.At this time, the oyster shell is characterized in that it is calcined at a high temperature of 700 ℃ or more, the slaked lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder is characterized in that 4: 3: 2: 1 ratio. It characterized in that it further comprises 20% by weight of ocher.

아울러 상기 고체제제는 펠릿 형태로 고형화된 것을 특징을 한다.In addition, the solid preparation is characterized in that the solidified in the form of pellets.

또한 본 발명은 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제의 제조방법으로서, (a) 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 준비하는 단계와; (b) 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말에 물을 섞어 혼합하는 단계와; (c) 상기 혼합된 분말을 펠릿의 형태로 가공하는 단계와; (d) 상기 펠릿을 건조시켜 고형화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법을 제공한다.In another aspect, the present invention provides a method for producing a high-treatment solid preparation immersed in waste water, comprising the steps of: (a) preparing slaked lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder; (b) mixing water with the slaked lime, the illite, the oyster shell, and the activated carbon powder; (c) processing the mixed powder in the form of pellets; (d) drying the pellets to provide a method for producing a solid preparation for a highly processing comprising the step of solidifying.

이때, 상기 (b) 단계에서, 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말은 4:3:2:1의 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하고, 상기 (a) 단계의 상기 굴껍질 분말은, (a1) 굴껍질을 채취하는 단계와; (a2) 상기 굴껍질을 6개월 이상 1년 6 개월 이하의 기간 동안 숙성하는 단계와; (a3) 상기 굴껍질을 세척하는 단계와; (a4) 상기 굴껍질을 700℃ 이상의 고온에서 소성하는 단계와; (a5) 상기 굴껍질을 입자의 직경이 0.15mm 이하가 되도록 분쇄하는 단계를 통해 얻어지는 것을 특징을 하며, 상기 활성탄 분말은 입자의 직경이 325 메쉬 이하인 것을 특징으로 한다.At this time, in the step (b), the slaked lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder is characterized in that the mixture of 4: 3: 2: 1, the oyster shell of the step (a) The powder, (a1) collecting the oyster shell; (a2) aging the oyster shell for a period of 6 months to 1 year 6 months or less; (a3) washing the oyster shell; (a4) baking the oyster shell at a high temperature of 700 ° C. or higher; (a5) characterized in that the oyster shell is obtained by pulverizing so that the diameter of the particles to 0.15mm or less, the activated carbon powder is characterized in that the particle diameter is 325 mesh or less.

아울러 상기 (b) 단계에서 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말에 10~20중량 %의 황토를 더 혼합하는 것을 특징으로 하고, 상기 황토는 체로 걸러 모래성분을 제거한 후 물속에 가라앉힌 것을 특징으로 한다.In addition, the step (b) characterized in that the slaked lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder is further mixed with 10 to 20% by weight of ocher, the ocher is filtered through a sieve to remove the sand component in the water Characterized by sinking.

이하, 도면을 참조해서 본 발명을 보다 상세하게 살펴본다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.

첨부된 도 1은 본 발명에 따른 오폐수의 고도처리용 고체제제(10)(이하, 간략하게 고체제제(10)라 한다.)의 바람직한 일 양태(樣態)를 나타낸 사시도이다.1 is a perspective view showing a preferred embodiment of the solid preparation 10 (hereinafter, simply referred to as a solid preparation 10) for advanced treatment of wastewater according to the present invention.

보이는 것처럼, 본 발명에 따른 고체제제(10)는 소정 크기의 펠릿(pellet) 형태를 나타낼 수 있고, 고도처리 단계에서 오폐수에 침지되어 수중의 질소, 인 등의 영양염류를 제거한다. 이때, 『고도처리』란, 일반적인 오폐수 처리의 3 단계에 있어서 최종의 3차 처리를 지칭하는데, 일반적인 오폐수 처리단계는 고형물이나 미세 부유물, 유지(油脂) 등을 분리함으로써 BOD 25∼35%, 부유물질 30∼40% 정도를 제거하는 1차 처리(간이처리)와, 활성슬러지법, 살수여상법(撒水濾床法) 등의 방법을 통해 BOD 75∼95%, 부유물질 70∼90% 정도를 제거하는 2차 처리(고급처리) 그리고 수중의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류를 제거함으로써 고도의 수질을 얻는 3차 처리, 다시 말해 고도처리로 구분된다.As can be seen, the solid preparation 10 according to the present invention may exhibit a pellet shape of a predetermined size, and is immersed in waste water in the advanced treatment step to remove nutrients such as nitrogen and phosphorus in water. In this case, the term `` advanced treatment '' refers to the final tertiary treatment in the three stages of general wastewater treatment, and the general wastewater treatment stage separates solids, fine suspended solids, oils and fats, and is 25% to 35% BOD. BOD 75-95% and suspended solids 70-90% by primary treatment (simple treatment) to remove 30 to 40% of the substance, activated sludge method, water spraying method, etc. It is divided into secondary treatment (advanced treatment) to remove and tertiary treatment to obtain high water quality by removing nutrients such as nitrogen (N) and phosphorus (P) in water, that is, advanced treatment.

따라서, 본 발명에 따른 고체제제(10)는 고도처리 단계의 오폐수에 침지되어 수중의 질소(N), 인(P) 등의 영양염류를 제거하는 역할을 하는바, 오폐수와의 접촉이 자유로운 메쉬(mesh) 케이스 등에 넣어져 포기조(aeration tank)에 실장 될 수 있고, 영양염류를 제거할 수 있도록 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 굴껍질(26)과, 활성탄(28) 분말을 주성분으로 한다. 이때, 필요하다면 포기조에는 오폐수와 고체제제(10)의 접촉을 유도하기 위한 산기관이 마련될 수 있고, 포기조 내에 침전된 고형물을 분리하기 위한 에어리프트장치가 마련될 수 있는데, 이들 산기관과 에어리프트를 비롯한 포기조는 당업자라면 쉽게 이해할 수 있으므로 별도의 설명은 생략한다.Therefore, the solid preparation 10 according to the present invention is immersed in the wastewater of the advanced treatment step and serves to remove nutrients such as nitrogen (N), phosphorus (P) in the water, the mesh free contact with the wastewater (mesh) can be placed in an aeration tank and placed in a case, and the hydrated lime 22, the illite 24, the oyster shell 26 and the activated carbon 28 powder to remove nutrients It has as a main component. At this time, if necessary, an aeration pipe may be provided in the aeration tank to induce contact between the wastewater and the solid preparation 10, and an airlift device may be provided to separate solid matter deposited in the aeration tank. The aeration tank including the lift is easily understood by those skilled in the art, and thus a detailed description thereof will be omitted.

이하, 본 발명에 따른 고체제제를 이루는 각 구성성분에 대해 보다 상세하게 살펴본다.Hereinafter, each component of the solid preparation according to the present invention will be described in detail.

먼저, 소석회(22)(Ca(OH)

Figure 112007044326921-PAT00001
)란 수산화칼슘이라 불리는 칼슘(Ca)의 수산화물로, 산화칼슘(CaO,생석회)에 물 또는 수증기를 작용(생석회의 소화)시켜 얻어진다. 이때, 생석회의 소화를 빠르게 진행하면 흰색 분말이 얻어지는 반면, 물속에 방치하면 육방정계의 판상결정이 얻어진다. 따라서 후자의 경우에는 별도의 분쇄작업을 통해 분말을 사용한다.First, calcined lime 22 (Ca (OH))
Figure 112007044326921-PAT00001
) Is a hydroxide of calcium (Ca) called calcium hydroxide, which is obtained by acting on water or steam (calcination of quicklime) on calcium oxide (CaO, quicklime). At this time, white powder is obtained by rapidly extinguishing quicklime, while hexagonal plate crystals are obtained when left in water. Therefore, in the latter case, the powder is used through a separate grinding operation.

상기의 소석회(22)는 후술하는 응집제(flocculant)의 응집성분을 강화하는 보조제의 역할과 함께, 인을 제거하고 오폐수의 PH를 높이는 알칼리 보충제로 작용한다.The slaked lime 22 acts as an alkali supplement to remove phosphorus and to raise the pH of waste water, together with the role of an adjuvant to enhance the flocculant coagulation component (flocculant) to be described later.

다음으로, 일라이트(24)(illite, (K, H

Figure 112007044326921-PAT00002
O)Al
Figure 112007044326921-PAT00003
(Si, Al)
Figure 112007044326921-PAT00004
O
Figure 112007044326921-PAT00005
Figure 112007044326921-PAT00006
(H
Figure 112007044326921-PAT00007
O, OH)
Figure 112007044326921-PAT00008
)는 단사 정계에 속하는 점토광물의 일종으로 미세한 백색운모를 총칭한다.Next, illite (K, H
Figure 112007044326921-PAT00002
O) Al
Figure 112007044326921-PAT00003
(Si, Al)
Figure 112007044326921-PAT00004
O
Figure 112007044326921-PAT00005
Figure 112007044326921-PAT00006
(H
Figure 112007044326921-PAT00007
O, OH)
Figure 112007044326921-PAT00008
) Is a kind of clay mineral belonging to monoclinic system and generically refers to fine white mica.

상기의 일라이트(24)는 수중에서 음전하(-2)를 띠어 이온교환, 흡착, 공침반응을 통해 중금속과 조류 등의 유기물을 흡착 분해하고, 활성산소와 OH- 등의 라디칼(radical)에 의한 유기물질의 산화 및 분해 작용을 일으키며, SiO2, Ai2O3의 응집 및 침전반응을 통해 수중의 불순물을 제거하는 작용을 한다. 더불어 일라이트(24)는 조류의 세포벽을 파괴하여 재발생을 방지하고, 질소(N), 인(P) 등의 영양염류와 유해 중금속을 제거하며, 탈취특성을 통해 처리수 및 슬러지의 냄새를 저감시키는바, 소석회(22)와 함께 사용될 경우에 침강력 및 탈수성이 더욱 우수한 응집제로 작용한다.The illite 24 is negatively charged in water (-2) and absorbs and decomposes organic substances such as heavy metals and algae through ion exchange, adsorption, and coprecipitation reaction, and is activated by radicals such as active oxygen and OH-. It causes oxidation and decomposition of organic materials and removes impurities from water through aggregation and precipitation of SiO 2 and Ai 2 O 3 . In addition, the light 24 prevents regeneration by destroying the cell walls of algae, removes nutrients such as nitrogen (N) and phosphorus (P) and harmful heavy metals, and reduces the smell of treated water and sludge through deodorizing characteristics. When used together with the slaked lime 22, it acts as a flocculant with better sedimentation force and dehydration.

다음으로, 굴껍질(26)은 이른바 패각(貝殼)이라 불리는 그것으로, 탄산칼슘 94%, 석고 등 기타 성분이 6%로 구성되어 있다.Next, the oyster shell 26 is called so-called shell, and is composed of 94% of calcium carbonate and 6% of other components such as gypsum.

상기의 굴껍질(26)은 본 발명에 따른 고체제제(10)에 있어서 pH를 순화 시키고, 알루미늄 응집제를 대체할 수 있는 천연응집제로 작용된다. 이때, 본 발명에 따른 고체제제(10)를 위한 굴껍질(26)은 특수한 처리과정을 거쳐 고온 소성된 것을 특징을 하는데, 구체적으로는 해안가 등에서 채취한 굴껍질(26)을 1년 정도 숙성시킨 후 세척하여 불순물을 제거한 다음, 700℃ 이상의 고온에서 충분히 소성시키고, 입자의 직경이 0.15mm 이하가 되도록 곱게 분쇄하여 사용한다.The oyster shell 26 is to act as a natural coagulant to purify the pH in the solid preparation 10 according to the present invention, and to replace the aluminum flocculant. At this time, the oyster shell 26 for the solid preparation 10 according to the present invention is characterized in that the high-temperature calcined through a special treatment process, specifically, aged oyster shell 26 taken from the beach, etc. for about a year After washing to remove impurities, it is sufficiently calcined at a high temperature of 700 ° C. or more, and finely pulverized to have a diameter of 0.15 mm or less.

다음으로 활성탄(28)은 코코넛 껍질이나, 석탄, 나무 등을 고온에서 탄화시켜 얻어질 수 있고, 325 메쉬(mesh) 이하로 곱게 분쇄해서 사용한다. 이때 메쉬 란 입자(粒子)의 크기를 등급 매기는 호칭을 나타낸다.Next, the activated carbon 28 may be obtained by carbonizing coconut shell, coal, wood, etc. at high temperature, and finely pulverized to 325 mesh or less. In this case, the mesh column represents a title for grading the size of the particles.

상기의 활성탄(28)은 그 내부의 무수한 세공(細孔)들을 통해 각종 용해성 유기물질과 냄새물질, 유해물질, 중금속을 흡착 및 제거하는 작용을 한다.The activated carbon 28 serves to adsorb and remove various soluble organic substances, odorous substances, harmful substances, and heavy metals through countless pores therein.

그 밖에도 본 발명에 따른 고체제제(10)에는 일정량의 황토(30)가 첨가될 수 있는데, 상기의 황토(30)는 인(P)을 흡착하고 수질을 정화시키는 역할 이외에, 소석회(22), 일라이트(24), 굴껍질(26), 활성탄(28) 분말들이 펠릿의 형태를 유지할 수 있도록 하는 바인더(binder)의 역할을 한다. 이를 위한 황토(30)는 물속에서 고운채로 걸러 모래성분을 제거한 다음 물속에 가라앉힌 고운 입자를 선별하여 사용한다.In addition, a certain amount of loess 30 may be added to the solid preparation 10 according to the present invention. In addition to the role of adsorbing phosphorus (P) and purifying water, slaked lime 22, The illite 24, oyster shell 26, and activated carbon 28 powder serves as a binder to maintain the shape of the pellets. The ocher 30 for this purpose is used to filter out fine particles submerged in water and then fine particles submerged in water.

한편, 본 발명에 따른 고체제제(10)는 상기의 구성 물질들 간의 혼합비를 조절함으로써 가장 높은 영양염류 제거효율을 얻을 수 있는데, 본 출원인의 실험결과, 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 고온 소성된 굴껍질(26)과, 활성탄(28) 분말이 4:3:2:1의 비율로 혼합하고, 여기에 20 중량% 의 황토(30)를 함유하는 것이 가장 적절함을 알 수 있었다.On the other hand, the solid preparation 10 according to the present invention can obtain the highest nutrient removal efficiency by adjusting the mixing ratio between the constituent materials, the results of the applicant's experiments, slaked lime 22 and illite 24 It is found that it is most appropriate to mix the hot calcined oyster shell 26 and the activated carbon 28 powder in a ratio of 4: 3: 2: 1, and contain 20 wt% of ocher 30 therein. Could.

첨부된 도 2는 본 발명에 따른 고체제제(10)의 제조방법을 순서대로 나타낸 공정모식도로서, 이를 참조해서 본 발명에 따른 고체제제(10)의 제조방법을 상세하게 살펴본다.2 is a process schematic diagram showing the manufacturing method of the solid preparation 10 according to the present invention in order, and looks at in detail the manufacturing method of the solid preparation 10 according to the present invention.

먼저, 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 굴껍질(26)과, 활성탄(28) 분말을 준비한다.First, the slaked lime 22, the illite 24, the oyster shell 26, and the activated carbon 28 powder are prepared.

이때, 소석회(22)와, 일라이트(24)는 소정의 분쇄과정을 통해 쉽게 분말을 얻을 수 있으므로 별도의 생략은 생략한다. 그리고, 굴껍질(26) 분말을 얻기 위해서는 해안가에 산적해 있는 굴껍질(26)을 수거해서 적어도 6개월 이상 1년 6개월 이하, 바람직하게는 1년 정도 숙성시키고, 숙성된 굴껍질(26)을 깨끗이 세척해서 염분과 불순물을 완전히 제거한 다음, 700℃ 이상의 고온에서 굴껍질(26)을 충분히 소성시킨 후 최종적으로 0.15mm 이하의 입자를 나타내도록 분쇄한다. 또한 활성탄(28)은 325 메쉬 정도로 곱게 분쇄하고, 황토(30)는 물속에서 고운체로 걸러 모래성분을 제거한 다음 물속에 가라앉혀 되도록이면 고운 입자를 선별한다.At this time, since the slaked lime 22 and the illite 24 can easily obtain the powder through a predetermined grinding process, a separate omission is omitted. In order to obtain the oyster shell 26 powder, the oyster shell 26, which is scattered along the coast, is collected and aged for at least six months and one year and six months or less, preferably for about one year, and the matured oyster shell 26 After washing thoroughly to remove salts and impurities, the oyster shell 26 is sufficiently calcined at a high temperature of 700 ℃ or more and finally pulverized to exhibit particles of 0.15 mm or less. In addition, the activated carbon 28 is finely pulverized to about 325 mesh, the ocher 30 is filtered through a fine sieve in the water to remove the sand components and then submerged in the water to sort the fine particles as possible.

이어서, 소석회(22)와, 일라이트(24)와, 굴껍질(26) 분말과, 활성탄(28)을 4:3:2:1의 비율로 혼합하고, 여기에 20중량 %의 황토(30)와 소량의 물을 가해 혼합함으로써 반죽을 얻는다.(S1,S2)Subsequently, the slaked lime 22, the illite 24, the oyster shell 26 powder, and the activated carbon 28 were mixed in a ratio of 4: 3: 2: 1, and 20 wt% of loess (30) was added thereto. ) And a small amount of water is added to obtain a dough (S1, S2).

계속해서, 상기의 반죽을 펠릿의 형태로 가공한 후, 건조로 또는 실온에서 충분히 경화시켜 고체화함으로써 본 발명에 따른 고체제제(10)를 완성한다.(S3,S4)Subsequently, the dough is processed in the form of pellets, and then solidified by solidifying in a drying furnace or at room temperature to complete the solid preparation 10 according to the present invention. (S3, S4)

이상에서 살펴본 것처럼, 본 발명에 따른 고체제제는 영양염류의 제거효율이 높은 물질로 이루어져 질소, 인 제거효율이 뛰어난 것은 물론, 천연재료로 이루어져 제조 및 사용 시(時) 나타날 수 있는 환경공해를 방지할 수 있는 장점이 있다.As described above, the solid preparation according to the present invention is made of a material having high removal efficiency of nutrients, and is excellent in nitrogen and phosphorus removal efficiency, and made of natural materials to prevent environmental pollution that may appear during manufacture and use. There is an advantage to this.

즉, 본 발명에 따른 고체제제는 주변에서 흔히 구할 수 있는 광물들과 굴껍질을 사용하는바, 제조 및 사용시 환경공해를 유발할 염려가 없으며, 주변에서 쉽 게 구할 수 있는 물질로 이루어짐에 따라 저렴한 비용을 제조가 가능한 것을 특징으로 한다.That is, the solid preparation according to the present invention uses the minerals and oyster shells that are commonly available in the surroundings, and there is no fear of causing environmental pollution during manufacture and use, and is made of a material that can be easily obtained in the vicinity and thus low cost. It is characterized in that the manufacturing possible.

아울러, 본 발명에 따른 고체제제는 기존의 오폐수 시설에 범용적으로 사용이 가능한 장점을 나타내는바, 메쉬 케이스 등에 넣어 통상의 포기조에 침지시켜 사용할 수 있는 잇점이 있다.In addition, the solid preparation according to the present invention shows an advantage that it can be used universally in existing wastewater facilities, there is an advantage that can be used by immersing in a conventional aeration tank in a mesh case or the like.

Claims (11)

오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제로서,As a solid preparation for advanced treatment immersed in wastewater, 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제.A high-throughput solid preparation comprising slaked lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder. 제 1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 굴껍질은 700℃ 이상의 고온에서 소성된 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제.The oyster shell is a solid preparation for high processing, characterized in that calcined at a high temperature of 700 ℃ or more. 제 1 항에 있어서,The method of claim 1, 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말은 4:3:2:1 비율을 이루는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제.The slaked lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder is a 4: 3: 2: 1 ratio of the solid preparation for high treatment. 제 1항에 있어서, The method of claim 1, 10~20 중량%의 황토를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제.High-treatment solid preparation, characterized in that it further comprises 10 to 20% by weight of ocher. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 하나의 선택된 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 4, wherein 상기 고체제제는 펠릿 형태로 고형화된 것을 특징을 하는 고도처리용 고체제제.The solid preparation is a solid preparation for high processing, characterized in that solidified in the form of pellets. 오폐수에 침지되는 고도처리용 고체제제의 제조방법으로서, As a method of producing a solid preparation for advanced treatment immersed in wastewater, (a) 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말을 준비하는 단계와;(a) preparing hydrated lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder; (b) 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말에 물을 섞어 혼합하는 단계와;(b) mixing water with the slaked lime, the illite, the oyster shell, and the activated carbon powder; (c) 상기 혼합된 분말을 펠릿의 형태로 가공하는 단계와;(c) processing the mixed powder in the form of pellets; (d) 상기 펠릿을 건조시켜 고형화하는 단계(d) drying the pellets to solidify 를 포함하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법.Method for producing a high-treatment solid preparation comprising a. 제 6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 (b) 단계에서, 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말은 4:3:2:1의 비율로 혼합되는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법.In the step (b), the slaked lime, illite, oyster shell, and activated carbon powder is a method of producing a solid preparation for a high-treatment, characterized in that the mixing ratio of 4: 3: 2: 1. 제 6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 (a) 단계의 상기 굴껍질 분말은, The oyster shell powder of step (a), (a1) 굴껍질을 채취하는 단계와;(a1) collecting oyster shells; (a2) 상기 굴껍질을 6개월 이상 1년 6개월 이하의 기간 동안 숙성하는 단계와;(a2) aging the oyster shell for a period of 6 months to 1 year 6 months or less; (a3) 상기 굴껍질을 세척하는 단계와;(a3) washing the oyster shell; (a4) 상기 굴껍질을 700℃ 이상의 고온에서 소성하는 단계와;(a4) baking the oyster shell at a high temperature of 700 ° C. or higher; (a5) 상기 굴껍질을 입자의 직경이 0.15mm 이하가 되도록 분쇄하는 단계(a5) pulverizing the oyster shell so that the diameter of the particles to 0.15mm or less 를 통해 얻어지는 것을 특징을 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법.Method for producing a solid preparation for high processing, characterized in that obtained through. 제 6항에 있어서,The method of claim 6, 상기 활성탄 분말은 입자의 직경이 325 메쉬 이하인 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법.The activated carbon powder has a particle size of 325 mesh or less, characterized in that the manufacturing method of the solid preparation for high processing. 제 6항 내지 제 10항 중 어느 하나의 선택된 항에 있어서,The method of any one of claims 6 to 10, wherein 상기 (b) 단계에서 상기 소석회와, 일라이트와, 굴껍질과, 활성탄 분말에 10~20중량 %의 황토를 더 혼합하는 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제 조방법. In the step (b), the slaked lime, illite, oyster shell, activated carbon powder 10 to 20% by weight of the ocher manufacturing method for producing a solid preparation, characterized in that the mixture further. 제 10항에 있어서,The method of claim 10, 상기 황토는 체로 걸러 모래성분을 제거한 후 물속에 가라앉힌 것을 특징으로 하는 고도처리용 고체제제의 제조방법.The ocher is filtered through a sieve to remove the sand component and then submerged in water.
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