KR20080087981A - 지지체 도핑에 따른 디젤산화 활성 및 내황성이 개선된ｄｏｃ 촉매 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 지지체 도핑에 따라 디젤산화 활성 및 내황성이 개선된 DOC 촉매에 관한 것으로, 종래 활성 알루미나 지지체를 대체하여 고형 산성 지지체를 인화합물로 도핑한 개질 지지체를 적용하여, 지지체 산점을 제어함으로써 종래 활성 알루미나 지지체 적용에 따라 발생되었던 황독성으로 인한 내구성 및 저온활성이 낮아지는 문제를 해결할 수 있는 디젤산화 활성 및 내황성이 현저하게 개선된 DOC 촉매에 관한 것이다.
지지체, 인화합물, 도핑, DOC 촉매

Description

지지체 도핑에 따른 디젤산화 활성 및 내황성이 개선된 ＤＯＣ 촉매{DOC catalyst with dopped-support for improving diesel oxidation activity and sulfur-resistance}
도 1은 본 발명에 의한 DOC 촉매 및 비교 DOC 촉매의 650 ℃, 750 ℃에서의 CO LOT T50을 측정한 도면이며,
도 2는 설퍼(sulfur) 에이징 후, 본 발명에 의한 DOC 촉매 및 비교 DOC 촉매의 650 ℃, 750 ℃에서의 CO LOT T50을 측정한 도면이며,
도 3은 본 발명에 의한 DOC 촉매 및 비교 DOC 촉매의 실차 테스트에서의 HC 및 CO 전환율을 측정한 도면이다.
본 발명은 지지체 도핑에 따라 디젤산화 활성 및 내황성이 개선된 DOC 촉매에 관한 것으로, 종래 활성 알루미나 지지체를 대체하여 고형 산성 지지체를 인화합물로 도핑한 개질 지지체를 적용하여, 디젤산화 활성 및 내황성이 현저하게 개선 된 DOC 촉매에 관한 것이다.
압축 착화 디젤 엔진은 저속에서 고유한 높은 열효율로 인하여 차량 동력원으로서 장점을 가진다. 그러나, 디젤 엔진은 극도의 희박 연료 조건하에서, 즉 높은 A/F비에서 작동되며, 결과적으로 디젤 자동차는 가솔린 자동차에 비해 매우 낮은 HC 및 CO를 배출하지만, 상대적으로 높은 NOx 및 입자상물질(PM) 배출에 의해 대기오염을 유발시킨다.
이를 개선하기 위하여 고안되는 후처리 기술적 접근은 i. 입자상 물질중 고비점 탄화수소를 정화하기 위한 산화촉매(DOC), ii 과잉 산소분위기하에서 NOx를 분해 또는 환원하기 위한 디녹스촉매(DeNOx) 및 iii. PM을 필터로 걸러주는 입자상 물질 제거용 필터(DPF)가 고려되고 있다.
디젤 자동차가 HC, CO 배출에서 양호하지만 점차로 강화되어지는 규제 요건을 충족하기 위하여 HC, CO 제거, 고활성의 질소산화물 (NOx) 제거 활성 보완 및 자연재생방식의 필터 시스템을 위해서 산화촉매(DOC)의 장착이 필수적이다. 디젤엔진으로부터 배기가스가 DOC를 통과하면 과잉 산소하에서 CO 및 HC는 CO2 및 H2O로 산화된다. 한편, DOC는 연료 및 엔진오일에 의해 발생된 SO2를 산화하여 종국적으로 DOC에 독성으로 작용하는 황산을 생성하여 DOC 내구성에 문제점이 있었다.
종래 DOC와 관련된 다수의 선행자료를 참조할 수 있다.
세리아-알루미나 산화촉매 및 그 사용방법(등록 제361419호)에 의하면, 산화 촉매 조성물은 소정 표면적을 가지는 세리아 및 알루미나에 촉매성분으로써, 가스상 CO 및 HC(탄화수소) 산화를 촉진시키는데 충분한 백금 및 소정량의 팔라듐이 언급된다. 그러나, 종래 산화촉매는 촉매의 불활성 원인인 탄소축적(carbon deposit) 및 황독성(sulfur poisoning)에 의하여 비표면적이 줄어 실차에서 시간이 지남에 따라 활성이 저하되는 문제점이 있었다. 디젤엔진용 산화촉매 조성물(등록 제279938호)에 의하면, 백금 화합물이 0.5~1.0 중량% 함침된 보다 큰 세공을 지닌 활성 알루미나와 함께 금속화합물로 이루어진 촉매성분을 포함하는 디젤엔진용 산화촉매 조성물이 공지되나, 황독성 해결을 위한 대안은 제시되지 아니한다.
한편, 디젤엔진 배기규제가 강화됨에 따라 DOC에 함유되는 백금 함량이 급속하게 증가하여 원가상승의 원인이 되어 이를 해결하기 위하여 백금 일부를 팔라듐으로 대체할 수 있는 방법 및 촉매가 제안되고 있다 (등록 제681334호).
그러나, 상기 DOC 관련된 기술적 진보에도 불구하고 황독성으로 인한 내구성 문제는 여전히 해결되어야 하는 기술적 과제로 남아있다.
디젤엔진 배기가스 온도가 300℃ 이상의 고온이 되면 배출가스 중의 산소와 반응하여 황이산화물(sulfur dioxide)이 SO3와 H2SO4를 생성하는 산화반응을 일으키며 이러한 유독 산성 가스는 DOC 촉매 내구성에 치명적인 영향을 준다. 본 발명은 이러한 산성 가스로 인한 촉매 내구성의 문제를 해결하기 위하여 연구된 것이며, 본 발명자들은 귀금속 성분을 담지하는 지지체를 고형 산성 지지체로 대체함과 동시에 인화합물로 도핑함에 따라 디젤산화활성 및 내황성이 개선된 DOC 촉매를 제조하였다.
본 발명의 목적은 디젤활성 및 내황성을 개선하기 위하여 귀금속성분을 담지하는 고형 산성 지지체가 인화합물로 도핑된 DOC 촉매를 제공하는 것이다.
상기 본 발명은 백금 및/또는 팔라듐을 포함한 귀금속성분이 담지된 디젤산화촉매 고형 산성 지지체를 5 중량% 이내의 인화합물로 도핑한 DOC 촉매에 의해서 달성된다.
이하 종래 DOC 촉매조성물을 기술하며, 본 발명에서 개선된 지지체를 언급하고자 한다. DOC 촉매조성물은 백금 및/또는 팔라듐을 포함한 귀금속성분을 포함하며, 이들 촉매는 고표면적 알루미나와 같은 고표면적의 내화성 산화물 지지체와 함께 사용된다. 상기 지지체는 내화성 세라믹 또는 금속 벌집형 구조물 등의 모노리 스 (monolithic) 캐리어에 코팅된다. 고표면적의 내화 금속 산화물은 DOC 촉매 성분을 위한 지지체로서 이용된다. 예를 들어 '감마 알루미나' 또는 '활성화 알루미나'라고도 지칭되는 고표면적 알루미나 물질의 BET (Brunauer, Emmett and Teller) 표면적은 통상적으로 60 그램 당 제곱미터 (m2/g) 이상이며, 이러한 활성화 알루미나는 통상적으로 알루미나의 감마 및 델타상(phase) 혼합물이지만 상당량의 에타, 카파 및 쎄타 알루미나 상을 함유할 수도 있다. 통상 백금 및 팔라듐 성분은 중량부 2:1 정도로 담지되며, 백금 및 팔라듐이 함유된 DOC 촉매조성물 제조방법은 공지되어 있다.
본 발명은 백금 및/또는 팔라듐을 포함한 귀금속성분이 담지된 지지체에 있어서, 고형 산성 지지체가 인화합물에 의해 도핑된 개질 지지체인 것을 특징으로 한다.
상기 고형 산성 지지체는 비-제올라이트 고형산이며, 알루미나 표면 또는 내부에 산점(acid center)를 혼입하여 변형된 알루미나, 산성 실리카-알루미나, 산성 지르코니아, 산성 티타니아-알루미나 및 이들의 혼합물일 수 있으며, 바람직하게는 산성 실리카-알루미나이다.
상기 알루미나는 감마 알루미나이며, 감마 큐빅 알루미나, 감마 슈도-큐빅 알루미나, 감마 테트라고널 알루미나, 거의 결정화되지 않거나 결정화도가 낮은 감마 알루미나, 대표면적 감마 알루미나, 저표면적 감마 알루미나, 거대 베마이트에서 발생되는 감마알루미나, 결정화된 베마이트에서 발생되는 감마알루미나, 거의 결정화되지 않거나 결정화도가 낮은 베마이트에서 발생되는 감마알루미나, 결정화된 베마이트 및 무정질 겔의 혼합물에서 발생되는 감마알루미나, 무정질 겔에서 발생되는 감마알루미나 또는 델타 전이되는 감마알루미나일 수 있다.
본 발명에서의 바람직한 고형 산성 실리카-알루미나는 실리카 단위 질량 함량이 5 중량 내지 95 중량% 이하, 바람직하게는 10 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 더더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%인 산성 실리카-알루미나이다.
상기 고형 산성 지지체를 도핑하는 인화합물은 오르코인산, 인산암모늄과 같은 에스테르 및 염을 포함할 수 있다. 예를 들면, 암모니아수, 1차 및 2차 아민, 환식 아민, 피리딘류 및 키놀린류 화함물 및 피롤린류 화합물과 같은 질소 함유 염기성 유기화합물과 인산의 혼합물 형태로 도입될 수 있으나, 바람직하게는 인산, 인산암모늄, 인산이수소암모늄 등의 수용성 인화합물을 사용하는 것이다. 고형 산성 지지체 상에 P2O5 형태로 산출되는 인함량은 바람직하게는 5중량% 이하이다. 인화합물이 고형 산성 지지체에 도핑되어 내황성이 개선되는 것에 대하여는 분명하지는 않지만, 고형 산성 지지체 산점 조절에 의한 것으로 보이며, 이러한 추론은 지지체가 산성이지 아니한 경우 인화합물 도핑 효과가 전혀 나타나지 않는다는 것으로부터 추론될 수 있다. 즉, 본 발명에 의한 개질 지지체는 고형 산성 지지체가 산성 화합물, 바람직하게는 인화합물로 도핑된 실리카-알루미나 포스페이트 변형된 지지체이다.
본 발명에 의한 DOC 촉매는 실리카-알루미나 포스페이트 변형된 지지체에 유 용한 귀금속 성분으로는 1종 이상의 백금족 성분이 담지될 수 있으며, 이는 백금, 팔라듐, 로듐, 이리듐 및 그의 혼합물, 바람직하게는 백금, 팔라듐 및 로듐으로부터 선택된 것을 포함한다. 또한 희토류 금속 성분으로 임의적인 산소 저장 성분을 포함할 수 있다.
상기 DOC 촉매는 담체(substrate)에 지지되며, 담체는 폼, 망상 또는 플로우 형태의 담체일 수 있다. 바람직하게는 금속성 또는 내화성 세라믹이고, 다수의 평행한 배기가스 유동 통로들을 통하여 연장되는 코오디어라이트 하니콤이다.
이하 본 발명에 따른 인화합물이 도핑된 개질 지지체를 포함하는 DOC 촉매 제조방법을 기술한다.
본 발명에 의한 DOC 촉매는 널리 공지된 모든 방법에 따라 제조될 수 있다. 바람직한 제조방법에 의하면, 암모늄 포스페이트를 적정량의 물에 녹인 용액을 고형 산성 지지체인 알루미나-실리카 파우더에 습식함침법에 의해 도핑시킨다. 함침 파우더를 120℃, 4시간 동안 건조하고, 700℃, 6시간 동안 소성하여 개질 지지체를 제조하였다. 개질 지지체 파우더 85.0 g/l에 클로로플라티닉산 11.22 g/L을 이용하여 백금이 담지된 Pt 담지 개질 지지체 촉매를 제조하여 수중에 분산시켜 슬러리를 제조하였다. 상기 슬러리를 대상으로 약 90% 정도가 입자크기 8-10um가 되도록 볼밀링하였다. 상기 볼밀링 처리된 슬러리를 코오디어라이트 하니콤에 코팅하였다. 150℃ 내지 160℃ 에서 약 10분간 건조한 후 650℃에서 10시간 (또는 750℃에서 10 시간) 소성하여 Pt/5%P/실리카-알루미나 DOC 촉매 (0906A)를 완성하였다.
비교예로서, 인화합물이 도핑되지 않은 고형 산성 지지체를 적용한 Pt/실리카-알루미나 DOC 촉매 (0830A)를 준비하였다.
상기 완성된 DOC 촉매를 대상으로 엔진 배기가스 모사 장치에서 CO LOT를 시험한 결과를 도 1에 정리하였다. 촉매의 특성은 LOT(light-off temperature)에 의해 특정될 수 있으며, LOT는 촉매의 변환효율이 50%를 넘어지는 시점에서의 온도로 정의된다. 이들 LOT 측정결과에 의하면, 650℃ 소성된 촉매들에 있어서는 거의 차이가 나지 않았으나, 750℃ 소성된 촉매들에 있어서는 본 발명에 의한 인화합물로 도핑된 개질지지체를 포함한 촉매가 저온활성이 개선되었음을 보여주었다.
상기 완성된 DOC 촉매를 대상으로 설퍼 에이징 (5cc 황산) 한 후, CO LOT를 시험한 결과를 도 2에 정리하였다. 후레쉬한 촉매들에서는 본 발명에 의한 촉매 및 비교 촉매간 CO LOT에 차이가 거의 없었으나, 설퍼 에이징 후 측정 결과에 의하면, 본 발명에 의한 DOC 촉매는 비교 촉매와 대비하여 현저하게 저온활성이 낮아짐을 확인할 수 있었다.
상기 완성된 DOC 촉매를 대상으로 650℃에서 10시간 소성한 후, 실차 테스트 (프라이드 1.5)하여 HC 및 CO 전환율을 측정한 결과를 도 3에 정리하였다. 본 발명 에 의한 DOC 촉매는 테스트 전 구간에 걸쳐 비교 촉매와 대비하여 HC 및 CO 전환율이 크게 향상되었음을 확인하였다. 인화합물로 도핑된 개질지지체를 적용함으로써 지지체 산점 조절에 의하여 디젤 엔진 저온활성 개선 효과 및 내독성 개선 효과를 얻을 수 있으며, 이에 따른 경제적 및 기술적 효과가 종래 DOC 촉매조성물보다 우수함을 예시하는 것이다.
본 발명을 구체적인 실시양태를 들어 상세히 설명하였으나, 이러한 실시양태는 단지 예시를 위한 것이며, 본 발명의 범위는 첨부된 청구의 범위에 기초된다.
본 발명에 따른 DOC 촉매에 있어서, 고형 산성 지지체에 인화합물을 도핑하여 지지체 산점을 제어함으로써 종래 활성 알루미나 지지체 적용에 따라 발생되었던 황독성으로 인한 내구성 및 저온활성이 낮아지는 문제를 해결할 수 있으므로, 본 발명은 개질 지지체를 DOC 촉매 지지체로서 대체하여 활성 및 내구성 문제를 해결할 수 있는 효과가 있다.

Claims (3)

  1. 백금 및/또는 팔라듐을 포함한 귀금속성분이 담지된 디젤산화촉매 고형 산성 지지체를 5 중량% 이내의 인화합물로 도핑된, DOC 촉매.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고형 산성 지지체는 비-제올라이트 고형산이며, 알루미나 표면 또는 내부에 산점(acid center)를 혼입하여 변형된 알루미나, 산성 실리카-알루미나, 산성 지르코니아 또는 산성 티타니아-알루미나인 것을 특징으로 하는, DOC 촉매.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 인화합물은 인산, 인산암모늄 또는 인산이수소암모늄인 것을 특징으로 하는, DOC 촉매.
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Cited By (2)

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KR102218996B1 (ko) * 2019-09-23 2021-02-22 희성촉매 주식회사 지지체에 망간이 도핑된 산화 촉매조성물

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101579523B1 (ko) * 2014-04-30 2015-12-23 주식회사 퓨어스피어 인 첨가 알루미나계 산화촉매 제조방법 및 그 제조방법에 의한 산화촉매

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68916186T2 (de) * 1988-11-18 1995-01-26 Corning Inc Molekularsieb-Palladium-Platinum-Katalysator auf einem Substrat.

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10047651B2 (en) * 2016-12-06 2018-08-14 GM Global Technology Operations LLC Soot oxidation catalyst materials and selective catalytic reduction filter devices incorporating the same
KR102218996B1 (ko) * 2019-09-23 2021-02-22 희성촉매 주식회사 지지체에 망간이 도핑된 산화 촉매조성물
WO2021060741A1 (ko) * 2019-09-23 2021-04-01 희성촉매 주식회사 지지체에 망간이 도핑된 산화 촉매조성물

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