KR20080078318A - Flash memory of hybrid combination and method for manufacturing thereof - Google Patents
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Abstract
Description
도 1은 본 발명에 따른 나노선나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a nonvolatile memory electronic device of nanowire / nanoparticle heterojunction according to the present invention.
도 2는 상기 도 1의 "A" 부분을 확대한 단면도이다.FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view of part “A” of FIG. 1.
도 3a 내지 도 3g는 본 발명에 따른 나노선나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자를 제조하는 공정도이다.3A to 3G are diagrams illustrating a process of manufacturing a nonvolatile memory electronic device having nanowire-nanoparticle heterobonds according to the present invention.
도 4a는 본 발명에 따라, 전하저장층으로 사용되는 금속 나노입자가 형성된 나노선의 주사전자현미경 사진이다.4A is a scanning electron micrograph of a nanowire having metal nanoparticles formed thereon, according to the present invention.
도 4b는 본 발명에 따라 제작된 나노선나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자의 평면 사진이다.Figure 4b is a plan view of a non-volatile memory electronic device of the nano-wire nanoparticle heterojunction fabricated in accordance with the present invention.
도 5는 본 발명에 따라 제작된 나노선나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자의 전기적 특성 그래프이다.Figure 5 is a graph of the electrical characteristics of the non-volatile memory electronic device of the nano-wire nanoparticle heterojunction fabricated according to the present invention.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings
10 : 기판 20 : 절연막10
31 : 소스 전극 33 : 드레인 전극31
35 : 게이트 전극 40 : 반도체 나노선35
43 : 제1 포토레지스트 45 : 제2 포토레지스트43: first photoresist 45: second photoresist
50 : 기억소자층 51 : 터널링층50: memory element layer 51: tunneling layer
53 : 전하저장층 55 : 산화물층53
본 발명은 비휘발성 메모리 전자소자 및 그 제조방법에 관한 것으로, 반도체 나노선을 감싸도록 형성되는 터널링층 표면에 상기 나노선과 이종인 금속 나노입자를 형성하여 전하저장층을 구성함으로써, 전하 전송 능력이 뛰어난 나노선과 정보 저장 능력이 뛰어난 금속 나노입자의 상호보완 작용으로 저전압에서 동작할 수 있고 동작 속도를 증가시킬 수 있는 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a nonvolatile memory electronic device and a method of manufacturing the same, by forming a charge storage layer by forming a metal nanoparticle of the nanowire and a heterogeneous on the surface of the tunneling layer formed to surround the semiconductor nanowire, excellent charge transfer capability The present invention relates to a non-volatile memory electronic device of a nanowire-nanoparticle heterojunction capable of operating at low voltage and increasing operating speed by complementary action of nanowires and metal nanoparticles having excellent information storage capability, and a method of manufacturing the same.
현재 우리나라의 경제, 산업 발전을 주도하고 있는 DRAM 위주의 메모리 시장이 디지털 카메라, 휴대용 전화기 등의 mobile 사업과 IT 기술의 발달로 다양한 메모리 제품을 필요로 하고 있다.Currently, the DRAM-oriented memory market, which is leading the economic and industrial development of Korea, requires various memory products due to the development of mobile business and IT technology such as digital camera and mobile phone.
이 중 최근 수요가 폭발적으로 늘고 있는 플래쉬 메모리 시장의 경우 매년 급성장을 하고 있으며, 향후 메모리 시장의 대부분을 차지할 것이라고 전망되고 있다. 최근 발전하는 IT기기의 성능을 뒷받침하기 위해서 현재의 플래쉬 메모리의 단 점을 보완하는 정보저장 능력과 동작 속도가 우수한 저가의 차세대 비휘발성 메모리 기술에 대한 연구가 급박한 상황이다. Among them, the flash memory market, which has recently been exploding in demand, is growing rapidly every year and is expected to occupy most of the memory market in the future. In order to support the performance of recently developed IT devices, research on low cost next generation nonvolatile memory technology with excellent information storage capability and operation speed that complements the disadvantages of current flash memory is urgently needed.
이는 차후 경제, 산업 발전의 성장 동력이 될 것으로 판단되며, 이러한 기술 개발을 늦춘다면 우리나라의 메모리 소자에 대한 기술은 현재의 세계 정상의 위치를 지키기 어려울 것이다. 따라서, 현재의 플래쉬 메모리 구조의 문제점을 보완한 나노선 플로팅 게이트 메모리소자의 경우 기존의 공정을 그대로 적용할 수 있어 빠른 시일 내에 상용화가 가능하다고 판단되므로 관련 연구가 조속히 이루어져야 될 것이다. This is expected to be a growth engine of economic and industrial development in the future. If this technology development is delayed, it will be difficult for Korea's memory device technology to maintain its current global position. Therefore, the nanowire floating gate memory device, which supplements the problems of the current flash memory structure, can be commercialized as soon as the existing process can be applied as it is. Therefore, related studies should be made as soon as possible.
현재의 플래쉬 메모리의 경우 높은 동작 전압을 필요로 하고 있어 cell 크기가 작아질 때에 여러 문제점을 보이고 있어 크기를 줄이는 데 있어서 한계를 보이고 있다. 현재의 플래시 메모리의 경우 program/erase 전압이 10 V이상으로 CMOS 구동 전압과 비교해 볼 때 매우 크다. The current flash memory requires a high operating voltage and shows various problems when the cell size becomes small, showing a limitation in reducing the size. In current flash memory, the program / erase voltage is more than 10V, which is very large compared to the CMOS driving voltage.
이러한 이유는 program할 때는 Channel-Hot-Electron(CHE)의 주입에 의해 플로팅게이트로 전자가 이동하며, erase할 경우에는 high-field-assisted tunneling (Fowler-Nordheim tunneling)에 의해 다시 방전되어 직접 터널링할 경우(3-4V)보다 높은 전압을 요구하고 있다. This is because, when programming, electrons move to the floating gate by the injection of Channel-Hot-Electron (CHE), and when erased, they are discharged again by high-field-assisted tunneling (Fowler-Nordheim tunneling) and directly tunneled. It requires a higher voltage than the case (3-4V).
따라서 직접 터널링이 가능하고 program/erase 시간을 빠르게 하기 위하여 초박막의 산화막을 형성하여야 하는데 이러한 경우 현재 터널링 층으로 사용하고 있는 SiO2 박막의 특성이 매우 중요하다. Therefore, in order to enable direct tunneling and to increase program / erase time, an ultra thin oxide film should be formed. In this case, the characteristics of the SiO 2 thin film currently used as a tunneling layer are very important.
하지만 SiO2 박막의 많은 결함들이 누설 경로를 형성하여 플로팅 게이트의 전자가 채널로 새어나오는 것을 막기 어려운 실정이다. 이러한 문제점을 해결하기 위해 터널링 층의 결함을 제거하는 것도 중요한 문제로 대두되고 있다. However, many defects in the SiO 2 thin film form a leakage path, which makes it difficult to prevent electrons from the floating gate from leaking into the channel. In order to solve this problem, eliminating defects of the tunneling layer is also an important problem.
한편, 현재의 플래쉬 메모리는 DRAM에 비해 집적도가 뛰어나기 때문에 대용량 저장매체로써 주목을 받고 있지만 매우 빠르게 발전하는 IT기기의 성능을 뒷받침하기 위해서 뛰어난 정보저장 능력과 낮은 전압에서도 동작 속도가 빠른 저가의 차세대 비휘발성 메모리 개발이 절박한 실정이다.On the other hand, the current flash memory is attracting attention as a mass storage medium because it has a higher density than DRAM, but to support the performance of the rapidly developing IT equipment, the next generation of low-cost, high-speed operation at low voltage and excellent information storage capability Development of nonvolatile memory is urgent.
또한, 플래쉬 메모리의 용량을 늘리기 위해서는 메모리 셀의 크기를 줄여야 하는데, 셀의 크기를 줄이기 위해서는 터널링 층의 두께를 최소화해야 하며 그 두께가 작아지면 작아질수록 program/erase 전압을 낮출 수 있다. In addition, in order to increase the capacity of the flash memory, it is necessary to reduce the size of the memory cell. In order to reduce the size of the cell, the thickness of the tunneling layer must be minimized, and as the thickness becomes smaller, the program / erase voltage can be lowered.
하지만 현재의 플래시 메모리의 경우 program/erase 전압이 9~12V 정도로 CMOS 및 DRAM 구동 전압과 비교해 볼 때 매우 크다. 이렇게 큰 전압으로 여러 번의 program/erase 과정을 거치면 얇은 터널링 층이 파괴되어 플로팅 게이트의 전하가 채널로 새어나오면서 그 기능을 상실하게 된다. However, current flash memory has a program / erase voltage of 9-12V, which is very large compared to CMOS and DRAM driving voltages. After multiple program / erase cycles with such a large voltage, the thin tunneling layer is destroyed, causing the charge of the floating gate to leak into the channel and lose its function.
또한, 기존의 플래시 메모리 소자의 전하 저장층은 필름 형태를 띠는 연속된 박막으로 구성되었다. 하지만 터널링 층의 일부분이 파괴되었을 때에는 전하 저장층에 있던 전하들이 손상된 터널링 층을 통과하여 채널로 흘러들어가면서 많은 누설전류를 발생하였다. In addition, the charge storage layer of the conventional flash memory device is composed of a continuous thin film in the form of a film. However, when a part of the tunneling layer was destroyed, the charges in the charge storage layer flowed through the damaged tunneling layer into the channel to generate a large leakage current.
program/erase 회수가 많아질수록 자연스럽게 터널링층은 많은 손상을 입게 되므로 소자를 오랫동안 사용할 수 없다는 단점이 있었다. As the number of program / erase increases, the tunneling layer is naturally damaged, and thus the device cannot be used for a long time.
이러한 문제점을 막기 위해서 조금 더 두꺼운 터널링층과 산화물층을 이용하게 되는데 이는 소자의 집적도를 떨어뜨리며 높은 program/erase 전압을 필요로 하는 문제가 있다. In order to prevent this problem, a thicker tunneling layer and an oxide layer are used, which degrades the device density and requires a high program / erase voltage.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 창안된 것으로, 반도체 나노선을 감싸도록 형성되는 터널링층 표면에 상기 나노선과 이종인 금속 나노입자를 형성하여 전하저장층을 구성함으로써, 전하 전송 능력이 뛰어난 나노선과 정보 저장 능력이 뛰어난 금속 나노입자의 상호보완 작용으로 저전압에서 동작할 수 있고 동작 속도를 증가시킬 수 있는 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자 및 그 제조방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.The present invention was devised to solve the above problems of the prior art, by forming a charge storage layer by forming a metal nanoparticle heterogeneous with the nanowire on the surface of the tunneling layer formed to surround the semiconductor nanowire, the charge transfer capability Provided is a non-volatile memory electronic device of a nanowire-nanoparticle heterojunction that can operate at a low voltage and increase the operation speed by the complementary action of the excellent nanowire and the metal nanoparticle having excellent information storage capability, and a method of manufacturing the same. For that purpose.
상기와 같은 기술적 과제를 해결하기 위하여 제안된 본 발명인 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자를 이루는 구성수단은, 비휘발성 메모리 전자소자에 있어서, 실리콘 기판 상부에 형성된 소스 및 드레인 전극과, 상기 소스 및 드레인 전극을 상기 실리콘 기판으로부터 부양된 상태로 연결하는 반도체 나노선과, 상기 반도체 나노선을 감싸도록 형성되되, 원자층 증착법에 의해 형성되는 터널링층과, 상기 터널링층을 감싸도록 형성되되, 상기 터널링층 표면에 형성되는 금속 나노 필름에 대하여 열 증착시켜 얻어지는 금속 나노입자로 구성되는 전하저장층과, 상기 전하저장층을 감싸도록 형성되되, 원자층 증착법에 의해 형성되는 산화물층과, 상기 산화물층을 감싸도록 형성되되, 상기 소스 및 드레인 전극 사이의 실리콘 기판 상부에 형성되는 게이트 전극을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.In order to solve the above technical problem, the constituent means of the nonvolatile memory electronic device of the nanowire-nanoparticle heterojunction, which is the present invention, includes a source and a drain electrode formed on a silicon substrate in a nonvolatile memory electronic device. And a semiconductor nanowire for connecting the source and drain electrodes in a suspended state from the silicon substrate, the semiconductor nanowire to surround the semiconductor nanowire, and a tunneling layer formed by atomic layer deposition, and to surround the tunneling layer. A charge storage layer comprising metal nanoparticles obtained by thermal evaporation of the metal nanofilm formed on the surface of the tunneling layer, an oxide layer formed to surround the charge storage layer, and formed by atomic layer deposition; It is formed to surround the oxide layer, and on the silicon substrate between the source and drain electrodes And a gate electrode formed on the characterized in that is made.
또한, 상기 반도체 나노선 대신에 탄소나노튜브 또는 유기튜브가 상기 소스 및 드레인 전극을 상기 실리콘 기판으로부터 부양된 상태로 연결하는 것을 특징으로 한다.In addition, carbon nanotubes or organic tubes instead of the semiconductor nanowires may connect the source and drain electrodes in a suspended state from the silicon substrate.
또한, 상기 반도체 나노선은 Si, Ge, GaN, InP, GaAs, GaP, Si3N4, SiO2, SiC, ZnO 및 Ga2O3 중 어느 하나의 성분으로 이루어진 것을 특징으로 한다.In addition, the semiconductor nanowire is characterized by consisting of any one of Si, Ge, GaN, InP, GaAs, GaP, Si 3 N 4 , SiO 2 , SiC, ZnO and Ga 2 O 3 .
또한, 상기 금속 나노입자는 Au, Ag, Pt, Ti 및 Al 중 어느 하나의 성분으로 이루어진 것을 특징으로 한다. 즉, 상기 금속 나노입자는 상기 반도체 나노선과 이종인 성분으로 형성된다.In addition, the metal nanoparticles are characterized by consisting of any one component of Au, Ag, Pt, Ti and Al. That is, the metal nanoparticle is formed of a component that is heterogeneous with the semiconductor nanowire.
또한, 상기 터널링층 및 산화물층은 Al2O3, HfO2 및 SiO2 물질 중 어느 하나로 이루어진 것을 특징으로 한다.In addition, the tunneling layer and the oxide layer is characterized in that made of any one of Al 2 O 3 , HfO 2 and SiO 2 material.
한편, 본 발명인 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자 제조 방법을 이루는 구성수단은, 비휘발성 메모리 전자소자 제조방법에 있어서, 반도체 기판의 상부에 HMDS(Hexamethyldisilazane)층을 도포하고 반도체 나노선을 상기 HMDS 상에 형성시키는 단계, 상기 반도체 나노선이 형성된 HMDS층 상부에 제1 포토 레지스트를 도포하고 포토 리소그래피법을 이용하여 복수개의 제1 공간부를 형성한 후, 상기 제1 공간부 및 제1 포토레지스트 상에 금속층을 적층하고 상기 제1포토레지스트 및 상기 HMDS층을 제거하여 상기 반도체 나노선 양단에 소스 전극과 드레인 전극을 형성하는 단계, 상기 반도체 나노선을 감싸도록 원자층 증착법으로 터널링층을 형성하는 단계, 상기 터널링층을 감싸도록 형성되되, 상기 반도체 나노선과 이종인 금속 나노입자를 상기 터널링층 표면에 형성시켜 전하 저장층을 형성하는 단계, 상기 전하저장층을 감싸도록 원자층 증착법으로 산화물층을 형성시키는 단계, 상기 산화물층과 상기 소스 및 상기 드레인 전극이 형성되어 있는 기판상부에 제2 포토레지스트를 도포하고, 포토리소그래피법을 이용하여 상기 소스 및 드레인 전극 사이에 제2 공간부를 형성한 후, 상기 제2 공간부 및 제2 포토레지스트 상에 금속층을 적층하고, 상기 제2 포토레지스트를 제거하여 게이트 전극을 형성하는 단계를 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.On the other hand, in the non-volatile memory electronic device manufacturing method of the present invention nanowire-nanoparticle heterojunction constituent means, in the method of manufacturing a nonvolatile memory electronic device, a HMDS (Hexamethyldisilazane) layer is coated on the semiconductor substrate Forming a route on the HMDS, applying a first photoresist on the HMDS layer on which the semiconductor nanowires are formed, and forming a plurality of first space portions by photolithography; 1 by depositing a metal layer on the photoresist and removing the first photoresist and the HMDS layer to form a source electrode and a drain electrode at both ends of the semiconductor nanowire, the tunneling layer by atomic layer deposition to surround the semiconductor nanowire; Step of forming, is formed to surround the tunneling layer, the semiconductor nanowires and heterogeneous metal nanoparticles phase Forming a charge storage layer by forming a surface of the tunneling layer, forming an oxide layer by an atomic layer deposition method to surround the charge storage layer, and forming an oxide layer on the substrate on which the oxide layer, the source, and the drain electrode are formed. 2 a photoresist is applied, a second space portion is formed between the source and drain electrodes using a photolithography method, a metal layer is laminated on the second space portion and the second photoresist, and the second photoresist It characterized in that it comprises a step of removing to form a gate electrode.
또한, 상기 반도체 나노선(nanowire) 대신에 탄소나노튜브(CNT) 또는 유기튜브를 상기 HMDS(Hexamethyldisilazane) 상에 형성시키는 것을 특징으로 한다.In addition, carbon nanotubes (CNT) or organic tubes are formed on the HMDS (Hexamethyldisilazane) instead of the semiconductor nanowires.
또한, 상기 반도체 나노선은 Si, Ge, GaN, InP, GaAs, GaP, Si3N4, SiO2, SiC, ZnO 및 Ga2O3 중 어느 하나의 성분으로 이루어진 것을 특징으로 한다.In addition, the semiconductor nanowire is characterized by consisting of any one of Si, Ge, GaN, InP, GaAs, GaP, Si 3 N 4 , SiO 2 , SiC, ZnO and Ga 2 O 3 .
또한, 상기 반도체 나노선은 열 증발법에 의하여 기판 상에 성장시켜 얻어진 것을 특징으로 한다.The semiconductor nanowires may be obtained by growing on a substrate by thermal evaporation.
또한, 상기 전하저장층을 형성하는 단계는, 상기 터널링층 표면에 열 증착법 을 이용하여 금속 나노필름을 코팅하는 과정, 급속열처리기(RTA)로 상기 금속 나노필름을 가열하여 금속 나노입자를 형성하는 과정을 포함하여 이루어진 것을 특징으로 한다.The forming of the charge storage layer may include coating a metal nanofilm on the surface of the tunneling layer by thermal evaporation, and heating the metal nanofilm with a rapid thermal processor (RTA) to form metal nanoparticles. Characterized by including a process.
또한, 상기 금속 나노필름은 2㎚ ~ 10㎚ 사이의 두께인 것을 특징으로 하고, 상기 금속 나노필름은 250℃ ~ 450℃ 사이의 온도에서 5초 ~ 30초 동안 가열되는 것을 특징으로 한다.In addition, the metal nanofilm is characterized in that the thickness between 2nm ~ 10nm, the metal nanofilm is characterized in that it is heated for 5 seconds to 30 seconds at a temperature between 250 ℃ ~ 450 ℃.
또한, 상기 터널링층 및 산화물층은 Al2O3, HfO2 및 SiO2 물질 중 어느 하나를 원자층 증착법으로 형성되는 것을 특징으로 하고, 상기 터널링층 및 산화물층을 Al2O3로 형성하는 경우, 전구체로는 TMA(Trimethylaluminum)와 H2O가 사용되는 것을 특징으로 한다.In addition, the tunneling layer and the oxide layer is characterized in that any one of Al 2 O 3 , HfO 2 and SiO 2 material is formed by the atomic layer deposition method, when the tunneling layer and the oxide layer is formed of Al 2 O 3 As a precursor, TMA (Trimethylaluminum) and H 2 O are used.
또한, 상기 터널링층은 5㎚ ~ 30㎚ 사이의 두께인 것을 특징으로 하고, 상기 산화물층은 10㎚ ~ 60㎚ 사이의 두께인 것을 특징으로 한다.In addition, the tunneling layer is characterized in that the thickness between 5nm ~ 30nm, the oxide layer is characterized in that the thickness between 10nm ~ 60nm.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 상기와 같은 구성수단으로 이루어져 있는 본 발명인 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자 및 그 제조방법에 관한 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다.Hereinafter, with reference to the accompanying drawings will be described in detail a preferred embodiment of a non-volatile memory electronic device of the present invention nanowire-nanoparticle heterobond consisting of the above configuration means and a method of manufacturing the same.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자의 단면도이고, 도 2는 도 1의 "A" 부분에 대한 확대도이다.1 is a cross-sectional view of a nonvolatile memory electronic device of a nanowire-nanoparticle heterojunction according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged view of portion “A” of FIG. 1.
도 1 및 도 2에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 나노선-나노입자 이종결 합의 비휘발성 메모리 전자소자는 실리콘 기판(10) 상부에 형성된 소스 및 드레인 전극(31, 33)과, 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33) 사이를 연결하는 반도체 나노선(40)과, 상기 반도체 나노선(40)을 연속해서 감싸도록 형성되는 터널링층(51), 전하저장층(53) 및 산화물층(55)으로 구성된 실린더 형태의 기억소자층(50) 및 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33) 사이에 형성되는 게이트 전극(35)을 포함하여 이루어진다.1 and 2, the non-volatile memory electronic device of the nanowire-nanoparticle dissociation sum according to the present invention includes source and
상기 실리콘 기판(10) 상부에 형성되는 소스 및 드레인 전극(31, 33)은 포토리소그래피 공정에 의하여 형성되고, 그 사이에는 상기 반도체 나노선(40)이 부양된 상태로 존재한다. 즉, 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33)을 상기 반도체 나노선(40)이 연결하되, 상기 반도체 나노선(40)은 상기 실리콘 기판(10)으로부터 부양된 상태로 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33)을 연결한다.The source and
상기 실리콘 기판(10)과 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33) 사이에는 절연막으로 사용되는 SiO2가 더 포함될 수 있다. 한편, 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33) 사이에 부양된 상태로 존재하는 반도체 나노선(40)은 탄소나노튜브 또는 유기튜브로 대체될 수 있다. 즉, 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33)을 부양된 상태로 연결하는 물질은 반도체 나노선, 탄소나노튜브 및 유기 튜브 중 어느 하나가 해당 될 것이다. 이와 같은 반도체 나노선 등은 본 발명인 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자에서 전하 이동 채널로 사용된다.SiO 2 may be further included between the
상기 반도체 나노선은 비휘발성 메모리 전자소자에서 채널로 사용되는데, 이 는 Si, Ge, GaN, InP, GaAs, GaP, Si3N4, SiO2, SiC, ZnO 및 Ga2O3 중 어느 하나의 성분으로 이루어진 것이 바람직하다.The semiconductor nanowire is used as a channel in a nonvolatile memory electronic device, which is any one of Si, Ge, GaN, InP, GaAs, GaP, Si 3 N 4 , SiO 2 , SiC, ZnO, and Ga 2 O 3 . It is preferred to consist of components.
상기 반도체 나노선(40)의 둘레에는 기억소자층(50)이 형성된다. 상기 기억소자층(50)은 전하가 통과할 수 있게 하는 터널링층(51)과, 전하를 저장할 수 있는 전하저장층(53) 및 외부 전하의 출입을 막을 수 있는 산화물층(55)으로 구성된다.The
상기 터널링층(51)은 상기 반도체 나노선(40)을 감싸도록 형성되되, 원자층 증착법으로 형성된다. 그리고, 상기 산화물층(55)은 상기 전하저장층(53)을 감싸도록 형성되되, 원자층 증착법으로 형성된다. 상기 터널링층(51)과 산화물층(55)은 Al2O3, HfO2 및 SiO2 물질 중 어느 하나가 증착되어 형성된다.The
한편, 상기 터널링층(51)과 산화물층(55) 사이에 형성되는 상기 전하저장층(53)은 상기 터널링층(51)을 감싸도록 형성되되, 금속 나노입자가 상기 터널링층(51) 표면에 존재하도록 하여 형성된다.Meanwhile, the
상기 전하 저장층(53)을 구성하는 금속 나노입자는 상기 터널링층(51) 표면에 금속 나노 필름을 열 증착하고, 이 증착된 금속 나노 필름에 대하여 열처리를 수행함으로써 얻어진다. The metal nanoparticles constituting the
상기 금속 나노 필름과 이 금속 나노 필름에 대하여 열처리를 수행하여 얻어지는 금속 나노입자는 Au, Ag, Pt, Ti 및 Al 중 어느 하나의 성분으로 이루어진다. 즉, 상기 금속 나노 입자는 상기 반도체 나노선과 이종 금속으로 이루어져 있고, 이와 같은 금속 나노 입자는 전하를 저장하는 역할을 수행한다.The metal nanofilm obtained by performing heat treatment on the metal nanofilm and the metal nanofilm is composed of any one of Au, Ag, Pt, Ti, and Al. That is, the metal nanoparticles are composed of the semiconductor nanowire and the dissimilar metal, and the metal nanoparticles play a role of storing charge.
상기와 같이, 반도체 나노선(40)의 표면에는 순차적으로 터널링층(51), 전하저장층(53) 및 상기 산화물층(55)이 연속해서 형성되고, 상기 터널링층(51), 전하저장층(53) 및 산화물층(55)이 표면에 형성된 상기 반도체 나노선(40)은 실린더 형태를 가지게 된다.As described above, the
한편, 상기 산화물층(55)을 감싸면서 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33) 사이의 실리콘 기판 상부면에는 게이트 전극(35)이 형성된다. 상기 게이트 전극(35)은 실린더 형태 또는 상기 기억소자층(50)을 감싸는 형태로 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33) 사이에 형성된다.Meanwhile, a
다음은, 첨부된 도 3a 내지 도 3g를 참조하여 본 발명에 따른 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자의 제조 공정에 대하여 설명한다.Next, a manufacturing process of the non-volatile memory electronic device of the nanowire-nanoparticle heterojunction according to the present invention will be described with reference to FIGS. 3A to 3G.
먼저, 도 3a를 참조하여 보면, 실리콘 기판(10) 상부에 제1 포토레지스트(43)의 접착력을 높이기 위하여 HMDS(Hexamethyldisilazane;21)막을 형성하고 반도체 나노선(nanowire,40)을 HMDS막 상부에 뿌린 다음 제1 포토레지스트(43)를 도포하고 노광 및 현상 과정을 거쳐 수um 내지 수십nm 정도의 폭이 되도록 전극부분용 레지스트패턴을 나노선 주위에 형성한다. 즉, 포토리소그래피법을 이용하여 후술할 소스 및 드레인 전극이 형성될 제1 공간부(미도시)를 형성시킨다. 한편, 상기 실리콘 기판(10)과 상기 HMDS막(21) 사이에는 SiO2 절연막(20)을 더 형성시킬 수 있다.First, referring to FIG. 3A, in order to increase the adhesion of the
여기서 상기 반도체 나노선(40)이 상기 HMDS(Hexamethyldisilazane;21)막 상에 형성되는데, 경우에 따라서는 상기 반도체 나노선 대신에 탄소나노튜브 또는 유기 튜브가 상기 HMDS(Hexamethyldisilazane;21)막 상에 형성될 수 있다. 상기 반도체 나노선(40)은 Si, Ge, GaN, InP, GaAs, GaP, Si3N4, SiO2, SiC, ZnO 및 Ga2O3 중 어느 하나의 성분으로 이루어진 것이 바람직하다.Here, the
상기 반도체 나노선(40)은 열 증발법에 의하여 실리콘 기판 상에서 성장시켜 얻어지고, 상기 성장된 반도체 나노선(40)은 수용액에서 분산된 다음에 상기 HMDS(Hexamethyldisilazane;21)막 상에 뿌려진다.The
그런 다음, 상기 제1 공간부 및 제1 포토레지스트(43) 상에 금속층을 적층한 후, 상기 제1 포토레지스트(43) 및 상기 HMDS(Hexamethyldisilazane;21)막을 제거한다. 그러면, 도 3b에 도시된 바와 같이, 반도체 나노선(40) 양단에 소스 전극(31)과 드레인 전극(33)이 형성된다. 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33)을 형성시키는 금속층은 티타늄(Ti) 금(Au)이 순차적으로 적층되어 형성된다.Then, after the metal layer is laminated on the first space portion and the
그런 다음, 도 3c 내지 3e에 도시된 바와 같이, 기억소자층(50)을 상기 반도체 나노선(40)을 감싸도록 형성한다. 이에 대하여 설명하면 다음과 같다.3C to 3E, the
도 3c에 도시된 바와 같이, 상기 반도체 나노선(40)을 감싸도록 터널링층(51)을 형성한다. 상기 터널링층(51)은 알루미나(Al2O3), HfO2 및 SiO2 물질 중 어느 하나를 이용하여 원자층 증착법에 의하여 형성된다. 이 상태에서 상기 터널링층(51)이 외면에 증착된 상기 반도체 나노선(40)은 실린더 형태를 가진다.As shown in FIG. 3C, the
상기와 같이 원자층 증착법에 의하여 상기 터널링층(51)을 형성할 때, 알루미나(Al2O3)를 이용하여 상기 터널링층(51)을 형성하는 경우에는, 알루미나를 구성하는 알루미늄(Al)과 산소(O)의 전구체로 TMA(Trimethylaluminum)와 H2O를 이용한다. When the
상기 알루미나를 증착하여 상기 터널링층(51)을 형성하는 공정은 250℃ ~ 300℃에서 100 ~ 200 싸이클 동안 코팅과정이 이루어지도록 하며, 원자층증착법(ALD)의 자기제어 메카니즘에 의해서 반도체 나노선(40) 상부에 알루미나가 5nm ~ 30nm 정도의 두께로 균일하게 증착되도록 한다. The process of depositing the alumina to form the
상기 반도체 나노선(40)을 감싸도록 상기 터널링층(51)을 형성한 후에는 도 3d에 도시된 바와 같이, 상기 터널링층(51)을 감싸도록 전하저장층(53)을 형성시킨다. 상기 전하저장층(53)을 형성하는 공정은 상기 반도체 나노선(40)과 이종인 금속 나노입자를 상기 터널링층(51) 표면에 형성시키는 공정이다.After the
상기 터널링층(51)의 표면에 금속 나노입자를 형성시켜 상기 전하저장층(53)을 형성시키는 공정은, 먼저 상기 터널링층(51) 표면에 열 증착법을 이용하여 금속 나노필름을 코팅한다. 그런 다음, 급속열처리기(RTA)를 이용하여 상기 금속 나노필름을 가열함으로써 금속 나노입자를 형성시킨다. 상기 형성된 금속 나노입자가 전하를 저장하는 전하저장층(53)을 구성한다.,In the process of forming the metal nanoparticles on the surface of the
상기 터널링층(51) 표면에 열 증착되어 코팅되는 상기 금속 나노필름의 두께는 2nm ~ 10nm 정도인 것이 바람직하고, 상기 두께를 가지는 금속 나노필름을 250 ℃ ~ 450℃ 사이의 온도에서 5초 ~ 30초 동안 가열함으로써, 금속 나노입자를 형성시킨다. 이 상태에서 상기 터널링층(51)과 전하저장층(53)이 외면에 증착된 상기 반도체 나노선(40)은 실린더 형태를 가진다. 상기와 같이, 전하저장층(53)을 구성하는 금속 나노입자가 형성된 나노선을 주사전자현미경으로 찍은 사진을 보면 도 4a와 같다.The thickness of the metal nanofilm which is thermally deposited and coated on the surface of the
상기 터널링층(51)을 감싸도록 상기 금속 나노입자로 구성된 전하저장층(53)을 형성한 후에는 도 3e에 도시된 바와 같이, 상기 전하저장층(53)을 감싸도록 산화물층(55)을 형성시킨다. After forming the
상기 산화물층(55)은 알루미나(Al2O3), HfO2 및 SiO2 물질 중 어느 하나를 이용하여 원자층 증착법에 의하여 형성된다. 이 상태에서 상기 터널링층(51), 전하저장층(53) 및 산화물층(55)이 외면에 증착된 상기 반도체 나노선(40)은 실린더 형태를 가진다.The
상기와 같이 원자층 증착법에 의하여 상기 산화물층(55)을 형성할 때, 알루미나(Al2O3)를 이용하여 상기 산화물층(55)을 형성하는 경우에는, 알루미나를 구성하는 알루미늄(Al)과 산소(O)의 전구체로 TMA(Trimethylaluminum)와 H2O를 이용한다. When the
상기 알루미나를 증착하여 상기 산화물층(55)을 형성하는 공정은 250℃ ~ 300℃에서 200 ~ 400 싸이클 동안 코팅과정이 이루어지도록 하며, 원자층증착법(ALD)의 자기제어 메카니즘에 의해서 전하 저장층(53) 상부에 알루미나가 10nm ~ 60nm 정도의 두께로 균일하게 증착되도록 한다. In the process of depositing the alumina to form the
그런 다음, 도 3f에 도시된 바와 같이, 상기 기억소자층(50)과 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33)이 형성되어 있는 실리콘 기판(10) 상부에 제2 포토레지스트(45)를 도포하고, 포토리소그래피법을 이용하여 상기 소스 및 드레인 전극(31, 33) 사이에 후술할 게이트 전극(35)이 형성될 제2 공간부(미도시)를 형성시킨다. Then, as illustrated in FIG. 3F, a
그런 후, 상기 제2 공간부 및 상기 제2 포토레지스트(45) 상에 금속층을 적층하고 상기 제2 포토레지스트(45)를 제거하면, 도 3g에 도시된 바와 같이 상기 소스 드레인 전극(31, 33) 사이에 게이트 전극(35)이 형성된다. 상기 게이트 전극(35)을 형성시키는 금속층은 티타늄(Ti) 금(Au)이 순차적으로 적층되어 형성된다.Thereafter, when the metal layer is stacked on the second space portion and the
도 4b는 상기와 같은 공정에 따라 제작된 본 발명인 나노선나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자의 평면 사진이다. 도 4b에 도시된 바와 같이, 소오스 및 드레인 전극(31, 33) 사이에 나노선(40)이 형성되고, 상기 소오스 및 드레인 전극(31, 33) 사이에 게이트 전극(35)이 형성되어 있다. 상기 나노선(40) 표면에는 순차적으로 터널링층(51), 상기 나노선(40)과 이종인 금속 나노입자로 구성된 전하저장층(53) 및 산화물층(55)이 증착 형성된다.Figure 4b is a planar photograph of a non-volatile memory electronic device of the nano-wire nanoparticles heterobonds of the present invention produced according to the above process. As shown in FIG. 4B, a
다음은 첨부된 도 5를 통하여 도 3a 내지 도 3g의 과정에 의하여 만들어진 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자에 대한 전기적 특성을 설명한다. Next, the electrical characteristics of the non-volatile memory electronic device of the nanowire-nanoparticle heterojunction produced by the process of FIGS. 3A to 3G will be described with reference to FIG. 5.
도 5에 도시된 바와 같이, 게이트 전극에 양의 전압을 주었을 때 나노선을 통해 흐르던 전하가 터널링하여 전하 저장층에 저장되고 이와는 반대로 음의 전압을 주었을 때에는 전하 저장층에 저장되어 있던 전하가 다시 나노선으로 흘러들어가는 것을 확인할 수 있다. As shown in FIG. 5, when a positive voltage is applied to the gate electrode, charges flowing through the nanowires are tunneled and stored in the charge storage layer. In contrast, when a negative voltage is applied, the charges stored in the charge storage layer are again stored. You can see it flowing into the nanowires.
또한, 게이트 전압을 점점 더 크게 인가할수록 나노선 채널과 전하 저장층을 이동하는 전하의 수가 상대적으로 많아지면서 전류의 변화 폭이 더욱 더 커지는 현상을 관찰할 수 있다.In addition, as the gate voltage is applied to a larger value, the number of charges moving through the nanowire channel and the charge storage layer increases, and the change of the current becomes larger.
상기와 같은 구성 및 바람직한 실시예를 가지는 본 발명인 나노선-나노입자 이종결합의 비휘발성 메모리 전자소자 및 그 제조방법에 의하면, 반도체 나노선을 감싸도록 형성되는 터널링층 표면에 상기 나노선과 이종인 금속 나노입자를 형성하여 전하저장층을 구성하기 때문에, 전하 전송 능력이 뛰어난 나노선과 정보 저장 능력이 뛰어난 금속 나노입자의 상호보완 작용으로 저전압에서 동작할 수 있고 동작 속도를 증가시킬 수 있는 장점이 있다.According to the nonvolatile memory electronic device of the nanowire-nanoparticle heterojunction of the present invention having the configuration and the preferred embodiment as described above, and a method for manufacturing the same, the nanowire and the heterogeneous metal nanowire on the surface of the tunneling layer formed to surround the semiconductor nanowire Since the particles form a charge storage layer, the complementary action of the nanowires having excellent charge transfer ability and the metal nanoparticles having excellent information storage capability can operate at low voltage and increase the operating speed.
또한, 본 발명에 의하면, 나노선을 전하의 이동 채널로 이용하여 전자의 전송 능력을 극대화하며, 금속 나노입자를 전하저장층으로 사용하여 손상된 터널링 층으로 흘러가는 누설 전류를 줄이면서 동작 전압을 낮추고 빠른 동작 속도를 갖도록 하는 효과를 가진다.In addition, according to the present invention, the nanowires are used as the charge transfer channels to maximize the electron transfer ability, and the metal nanoparticles are used as the charge storage layer to reduce the operating current while reducing the leakage current flowing to the damaged tunneling layer. It has the effect of having a fast operating speed.
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