KR20080045945A - 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지시스템 - Google Patents

연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20080045945A
KR20080045945A KR1020060115240A KR20060115240A KR20080045945A KR 20080045945 A KR20080045945 A KR 20080045945A KR 1020060115240 A KR1020060115240 A KR 1020060115240A KR 20060115240 A KR20060115240 A KR 20060115240A KR 20080045945 A KR20080045945 A KR 20080045945A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
fuel
fuel cell
fuel composition
group
composition
Prior art date
Application number
KR1020060115240A
Other languages
English (en)
Inventor
송민규
조성용
안성국
이종기
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성에스디아이 주식회사 filed Critical 삼성에스디아이 주식회사
Priority to KR1020060115240A priority Critical patent/KR20080045945A/ko
Publication of KR20080045945A publication Critical patent/KR20080045945A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/232—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C10L1/233—Organic compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring containing nitrogen and oxygen in the ring, e.g. oxazoles
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/06—Specifically adapted fuels for fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

본 발명은 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지 시스템에 관한 것으로서, 상기 연료 조성물은 기체 또는 액체 상태의 탄화수소를 포함하는 연료, 및 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체(covalent lonic liquid) 첨가제를 포함한다.
본 발명의 연료 전지용 연료 조성물은 고분자 전해질 막의 빙결(freezing) 및 건조(dryout)을 방지하여 연료전지의 안정적인 구동을 촉진시키고, 이에 따라 저온 및 고온 저가습 구동 조건에서의 연료전지의 출력 특성 저하를 방지할 수 있다.
연료 전지, 연료 조성물, 탄화 수소, 공유 이온성 액체, 출력 특성

Description

연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지 시스템{FUEL COMPOSITION FOR FUEL CELL AND FUEL CELL SYSTEM COMPRISING SAME}
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 연료 전지 시스템의 구조를 개략적으로 나타낸 도면.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 직접 산화형 연료 전지 시스템의 구조를 개략적으로 나타낸 도면.
도 3은 실시예 1의 연료전지의 전류 밀도에 따른 전압 강하 변화를 측정한 그래프.
도 4는 실시예 1의 연료전지의 전류밀도에 따른 고주파 저항(high frequency resistance: HFR) 변화를 측정한 그래프.
[산업상 이용 분야]
본 발명은 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 고분자 전해질 막의 빙결(freezing) 및 건조(dryout)을 방지하여 안정적인 구동을 촉진시키고, 이에 따라 저온 및 고온 저가 습 구동 조건에서의 연료전지의 출력 특성 저하를 방지할 수 있는 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템에 관한 것이다.
[종래 기술]
연료 전지(Fuel cell)는 메탄올, 에탄올, 천연기체와 같은 탄화수소 계열의 물질 내에 함유되어 있는 수소와 산소의 화학 반응 에너지를 직접 전기 에너지로 변환시키는 발전 시스템이다.
이러한 연료 전지는 화석 에너지를 대체할 수 있는 청정 에너지원으로서, 단위 전지의 적층에 의한 스택 구성으로 다양한 범위의 출력을 낼 수 있는 장점을 갖고 있으며, 소형 리튬 전지에 비하여 4-10배의 에너지 밀도를 나타내기 때문에 소형 및 이동용 휴대전원으로 주목받고 있다.
연료 전지의 대표적인 예로는 고분자 전해질형 연료 전지(PEMFC: Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell), 직접 산화형 연료 전지(Direct Oxidation Fuel Cell)를 들 수 있다. 상기 직접 산화형 연료 전지에서 연료로 메탄올을 사용하는 경우를 직접 메탄올형 연료 전지(DMFC: Direct Methanol Fuel Cell)라 한다.
상기 고분자 전해질형 연료 전지는 에너지 밀도가 크고, 출력이 높다는 장점을 가지고 있으나, 수소 가스의 취급에 주의를 요하고 연료가스인 수소를 생산하기 위하여 메탄이나 메탄올 및 천연 가스 등을 개질하기 위한 연료 개질 장치 등의 부대 설비를 필요로 하는 문제점이 있다.
이에 반해 직접 산화형 연료 전지는 고분자 전해질형 연료 전지에 비해 에너지 밀도는 낮으나 연료의 취급이 용이하고 운전 온도가 낮아, 상온에서 운전이 가 능하며, 특히 연료 개질 장치를 필요하지 않는다는 장점이 있다.
이러한 연료 전지 시스템에 있어서, 전기를 실질적으로 발생시키는 스택은 막-전극 어셈블리(Membrane-Electrode Assembly: MEA)와 세퍼레이터(Separator)(또는 바이폴라 플레이트(Bipolar Plate)라고도 함)로 이루어진 단위 셀이 수 개 내지 수 십개로 적층된 구조를 가진다. 상기 막-전극 어셈블리는 수소 이온 전도성 고분자를 포함하는 고분자 전해질 막을 사이에 두고 애노드 전극(일명, "연료극" 또는 "산화전극"이라 한다)과 캐소드 전극(일명 "공기극" 또는 "환원전극" 이라고 한다)이 위치하는 구조를 가진다.
연료 전지에서 전기를 발생시키는 원리는 연료가 연료극인 애노드 전극으로 공급되어 애노드 전극의 촉매에 흡착되고, 연료가 산화되어, 수소 이온과 전자를 생성시키고, 이때 발생된 전자는 외부 회로에 따라 환원극인 캐소드 전극에 도달하며, 수소 이온은 고분자 전해질 막을 통과하여 캐소드 전극으로 전달된다. 캐소드 전극으로 산화제가 공급되고, 상기 산화제, 수소 이온 및 전자가 캐소드 전극의 촉매 상에서 반응하여 물을 생성하면서 전기를 발생시키게 된다.
본 발명의 목적은 고분자 전해질 막의 빙결 및 건조를 방지하여 안정적인 구동을 촉진시키고, 이에 따라 저온 및 고온 저가습 구동 조건에서의 연료전지의 출력 특성 저하를 방지할 수 있는 연료 전지용 연료 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 연료 조성물을 포함하는 연료 전지 시스템을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 기체 또는 액체 상태의 탄화수소를 포함하는 연료, 및 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체(covalent lonic liquid) 첨가제를 포함하는 연료전지용 연료 조성물을 제공한다.
본 발명은 또한 전기 발생부, 연료 공급부 및 산화제 공급부를 포함하는 연료 전지 시스템을 제공한다. 상기 연료 공급부는 연료를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 하며, 상기 연료 조성물을 포함한다.
상기 전기 발생부는 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통하여 전기를 생성시키는 역할을 하고, 서로 대향하여 위치하며, 애노드 전극과 캐소드 전극을 포함하고, 상기 애노드 전극과 캐소드 전극 사이에 위치하는 고분자 전해질 막을 포함하는 막-전극 어셈블리 및 세퍼레이터를 포함한다. 또한, 상기 산화제 공급부는 산화제를 상기 전기 발생부로 공급하는 역할을 한다.
본 발명에 있어서, 상기 연료 조성물 및 연료 전지 시스템은 고분자 전해질형 연료 전지, 직접 산화형 연료 전지, 또는 직접 메탄올형 연료 전지 등에 사용될 수 있으며, 보다 바람직하게는 직접 산화형 연료전지에 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
일반적으로 연료전지, 특히 직접 산화형 연료 전지는 연료 혼합기를 사용하여 연료 카트리지 내의 연료 조성물을 캐소드 전극에서 전기화학적 반응에 의해 발생하는 순수와 혼합하여 일정 범위로 희석한 후 전기 발생부에 유입시킨다. 상기 전기 발생부의 애노드 전극으로 공급된 연료는 애노드 전극에서의 산화 반응에 의 하여 수소 이온, 전자 및 CO2를 발생시킨다. 이때 발생된 전자는 외부 회로에 따라 산화극인 캐소드 전극에 도달하며, 수소 이온은 고분자 전해질 막을 통과하여 캐소드 전극으로 전달되게 된다. 캐소드 전극에서는 산화제인 산소가 캐소드 전극으로 전달된 전자를 받아 산소 이온으로 환원되고, 이 환원된 산소 이온과 수소 이온이 전기화학적으로 반응하여 물을 생산하면서 전기를 발생시키게 된다.
상기와 같이, 통상적으로 연료 조성물은 캐소드 전극에서 발생한 순수와 혼합된 공용매(cosolvent) 상태로 전지 발생부로 공급되게 되는데, 연료전지 시스템이 과냉각 조건에서 구동할 경우, 막-전극 어셈블리내 고분자 전해질 막에 흡수된 공용매 연료 조성물이 빙결하게 되고, 이에 따라 고분자 전해질 막이 얼어서 팽창하게 된다. 이에 따라 결과적으로 연료전지의 출력 특성이 저하되게 되는 문제가 있었다. 또한 연료전지 시스템이 고온 조건에서 구동할 경우 고분자 전해질 막내 흡수된 공용매 연료 조성물이 증발함으로써 고분자 전해질 막이 건조하게 된다. 이에 따라 막-저항이 증가하게 되고, 결과적으로 연료전지의 성능 또한 저하되게 되는 문제가 있었다.
뿐만 아니라, 연료전지 시스템을 구동하지 않을 동안에는 연료가 공급되지 않는다. 이와 같은 연료 미 공급 상태가 장시간 지속될 경우 고분자 전해질 막이 건조하게 되고 이에 따라 막 저항이 증가하게 된다. 또한 상기와 같이 고분자 전해질 막이 건조된 상태에서 연료 전지 시스템을 구동할 경우 연료전지 구동에 오랜 시간이 소요되게 되고, 구동 지연에 따라 출력 특성 또한 저하되게 되는 문제가 있 었다.
이에 따라, 고분자 전해질 막의 빙결 및 건조를 방지하여 연료전지 시스템이 안정적으로 작동할 수 있도록 하는 방법이 요구되었다.
이에 대해 본 발명에서는 높은 비점을 가지고, 탄화수소계 연료 및 물과 용이하게 혼합될 수 있는 이온성 액체 첨가제를 연료 조성물 내에 포함시킴으로써, 막-전극 어셈블리의 빙결 또는 건조를 방지하여 안정적으로 작동할 수 있도록 하고, 이에 따라 저온 및 고온 저가습 구동 조건에서의 연료전지의 출력 특성 저하를 방지할 수 있다.
즉, 본 발명의 일 실시예에 따른 연료 조성물은 기체 또는 액체 상태의 탄화수소를 포함하는 연료; 및 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체 첨가제를 포함한다.
상기 연료로는 통상적으로 연료전지에서 사용되는 연료라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 본 발명에서, 연료로는 기체 또는 액체 상태의 탄화수소 연료를 포함할 수 있다. 상기 탄화수소 연료의 대표적인 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 천연 가스 등을 들 수 있다.
상기 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체는 높은 비점을 가지며 연료인 탄화수소, 및 물과 용이하게 혼합될 수 있다. 또한 높은 열화학적 안정성 및 전기화학적 안정성을 갖는다. 상기 공유 이온성 액체에서의 양이온 및/또는 음이온이 불소화되면 이온 액체는 열과 압력에 대해 저항, 부식성의 산류와 염기류에 대해 저항, 유기 용매와 산화제에 대해 불활성인 특성을 갖기 때문에, 우수한 수경 성 유체 및 반응성이 높은 화학 물질에 대한 불활성 희석액으로서 특히 유용하다. 또한 이온성 액체는 이온전도도를 지니고 있을 뿐만 아니라 극성이 커서 무기 및 유기 금속 화합물을 잘 용해시키며, 이온성 액체의 물리화학적 성질은 이온성 액체를 구성하는 양이온과 음이온의 구조를 변화시킴으로써 조절이 가능하기 때문에 사용목적에 부합하는 이온성 액체를 용이하게 합성할 수 있다.
이와 같은 공유 이온성 액체에서 유기 양이온으로는 헤테로 고리 화합물의 양이온이 바람직하다. 헤테로 고리 화합물의 헤테로 원자는 N, O, S 또는 이들의 조합에서 선택되며 헤테로 원자의 수는 1 내지 4개가 바람직하며, 1 내지 2개가 더 바람직하다. 이러한 헤테로 고리 화합물의 양이온으로는 치환 또는 비치환된 피리디늄(Pyridinium), 피리다지늄(Pyridazinium), 피리미디늄(Pyrimidinium), 피라지늄(Pyrazinium), 이미다졸리움(Imidazolium), 피라졸리움(Pyrazolium), 티아졸리움(Thiazolium), 옥사졸리움(Oxazolium), 트리아졸륨(Triazolium) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 사용할 수 있다.
상기 공유 이온성 액체는 유기 양이온에 결합되는 음이온을 더 포함할 수 있다.
상기 음이온은 100Å3 이상의 반데르발스 부피를 갖는 다가 음이온을 포함하는 비루이스산이 바람직하다. 이러한 음이온의 반데르 발스 부피가 클수록 분자의 격자 에너지(lattice energy)가 감소하여 이온전도도가 우수하다.
이에 따라 보다 바람직하게는 상기 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액 체는 하기 화학식 1 내지 9의 구조식을 갖는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.
Figure 112006085267457-PAT00001
Figure 112006085267457-PAT00002
Figure 112006085267457-PAT00003
Figure 112006085267457-PAT00004
Figure 112006085267457-PAT00005
Figure 112006085267457-PAT00006
Figure 112006085267457-PAT00007
Figure 112006085267457-PAT00008
Figure 112006085267457-PAT00009
상기 화학식 1 내지 9에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6는 H, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이거나, 또는 서로 결합하여 N을 둘러싸는 링 구조를 형성하는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌, 라디칼을 구성하는 것이거나 분리 페닐기를 구성하는 것이고, 그리고, 상기 알킬기, 알킬렌 라디칼 또는 페닐기는 F-, Cl-, CF3-, SF5-, CF3S-, (CF3)2CHS- 및 (CF3)3CS-로 이루어진 군에서 선택되는 전자 끌기 기로 치환할 수 있고, 그리고 X-는 100Å3을 넘는 반데르발스 부피를 갖는 다가 음이온을 포함하는 비루이스산이다.
보다 바람직하게는 상기 유기 양이온은 1-에틸-3메틸이미다졸리윰(1-ethyl-3methylimidazolium: emim), 1-n-부틸-3-메틸이미다졸리움(1-n-butyl-3-methylimidazolium: bmim), 1-n-헥실-3-메틸이미다졸리움(1-n-hexyl-3- methylimidazolium: hmim), 1-부틸피리디니움(1-butylpyridinium: bp) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 좋다.
또한 상기 X-로는 CF3CO2 -, CF3SO3 -, BF4 -, PF6 -, -O-(SO2R), -N-(SOR)2, -C-(SO2R)3, -BR4 -, PR6 -, 비스(퍼플루오로에틸설포닐)이미드(N(C2F5SO2)2 -, Beti), 비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드)(N(CF3SO2)2 -, Im), 트리스(트리플루오로메틸설포닐메타이드)(C(CF3SO2)2 -, Me), 트리플루오로메탄설폰이미드, 트리플루오로메틸설폰이미드, 트리플루오로메틸설포네이트, AsF6 -, ClO4 -, NO3 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -, AlCl4 -, Al2Cl7 -, AcO-, TfO- (trifluoromethanesulfonate), Tf2N- (trifluoromethanesulfonylamide, (CF3SO2)2N)), CH3CH(0H)CO2 - (L-lactate) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 R은 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.
이와 같은 공유 이온성 액체를 포함하는 첨가제는 연료 조성물 총 부피에 대하여 0.5 내지 30 부피%로 포함되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 내지 20 부피%로 포함될 수 있다. 첨가제의 함량이 0.5 부피% 미만이면 빙결방지 및 과 건조 방지 효과가 낮아 바람직하지 않고, 30 부피%를 초과하면 연료의 에너지 밀도가 낮아져서 하여 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 연료 조성물은 연료 전지의 구동시 캐소드 전극에서 전기화학적 반응에 의해 발생하는 순수와 혼합하여 일정 범위로 희석된 후 전기 발생부로 공급됨에 따라, 물을 더 포함할 수도 있다.
상기와 같이 본 발명에 따른 연료 전지용 연료 조성물은, 높은 비점을 가지며 탄화수소 연료 및 물과 용이하게 혼합될 수 있는 공유 이온성 액체를 포함함으로써, 저온 및 고온 조건에서도 고분자 전해질 막의 빙결 및 건조의 우려가 없다. 또한 고분자 전해질 막내에 계속해서 잔류하여 고분자 전해질 막을 스웰링시킴으로써 연료전지의 비구동시 고분자 전해질 막의 건조를 방지할 수 있다. 이에 따라 결과적으로 연료전지 시스템의 안정적인 구동을 촉진시킬 수 있으며, 또한 저온 및 고온 저가습 구동 조건에서의 연료전지의 출력 특성 저하를 방지할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따르면 상기 연료 조성물을 포함하는 연료 전지 시스템을 제공한다.
도 1은 본 발명의 연료 전지 시스템의 개략적인 구조를 나타낸 도면이다. 이를 참조로 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다. 본 발명의 연료 전지 시스템(100)은 본 발명의 연료 전지 시스템(100)은 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통해 전기 에너지를 발생시키는 적어도 하나의 전기 발생부(115)와, 상기한 연료를 공급하는 연료 공급부(120)와, 산화제를 상기 전기 발생부(115)로 공급하는 산화제 공급부(130)를 포함하여 구성된다.
또한 상기 연료를 공급하는 연료 공급부(120)는 연료 조성물을 저장하는 연료 탱크(122), 연료 탱크(122)에 연결 설치되는 연료 펌프(124)를 구비할 수 있다. 상기한 연료 펌프(124)는 소정의 펌핑력에 의해 연료 탱크(122)에 저장된 연료 조성물을 배출시키는 기능을 하게 된다. 상기 연료 조성물은 앞서 설명한 바와 동일하다.
상기 전기 발생부(115)로 산화제를 공급하는 산화제 공급부(130)는 소정의 펌핑력으로 산화제를 흡입하는 적어도 하나의 산화제 펌프(132)를 구비한다.
상기 전기 발생부(115)는 연료와 산화제를 산화 및 환원 반응시키는 막-전극 어셈블리(112)와 이 막-전극 어셈블리의 양측에 연료와 산화제를 공급하기 위한 세퍼레이터(114,114')로 구성되며, 이러한 전기 발생부(115)가 적어도 하나 모여 스택(110)을 구성한다.
이하 보다 상세히 설명하면, 본 발명의 연료 전지 시스템에서 연료의 산화 반응과 산화제의 환원 반응을 통하여 전기를 발생시키는 전기 발생부(115)는 막-전극 어셈블리(112)와 세퍼레이터(114,114')를 적어도 하나 이상 포함한다.
상기 막-전극 어셈블리(112)는 서로 대향하여 위치하는 애노드 전극 및 캐소드 전극을 포함하고, 상기 애노드 전극 및 캐소드 전극 사이에 위치하는 고분자 전해질 막을 포함한다.
상기 애노드 전극 및 캐소드 전극은 전극 기재와 촉매를 포함한다.
상기 촉매로는 연료 전지의 반응에 참여하여, 촉매로 사용가능한 것은 어떠한 것도 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로 백금계 촉매를 사용할 수 있다. 상 기 백금계 촉매로는 백금, 루테늄, 오스뮴, 백금-루테늄 합금, 백금-오스뮴 합금, 백금-팔라듐 합금, 백금-M 합금(M은 Ga, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Sn, Mo, W, Rh, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 전이 금속) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 촉매를 사용할 수 있다. 구체적인 예로는 Pt, Pt/Ru, Pt/W, Pt/Ni, Pt/Sn, Pt/Mo, Pt/Pd, Pt/Fe, Pt/Cr, Pt/Co, Pt/Ru/W, Pt/Ru/Mo, Pt/Ru/V, Pt/Fe/Co, Pt/Ru/Rh/Ni, Pt/Ru/Sn/W, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
또한 이러한 촉매는 촉매 자체(black)로 사용할 수도 있고, 담체에 담지시켜 사용할 수도 있다. 이 담체로는 흑연, 덴카블랙, 케첸블랙, 아세틸렌 블랙, 카본나노튜브, 카본나노파이버, 카본나노와이어, 카본나노볼, 또는 활성탄소 등의 탄소계 물질을 사용할 수도 있고, 알루미나, 실리카, 지르코니아, 또는 티타니아 등의 무기물 미립자를 사용할 수도 있으나, 일반적으로 탄소계 물질이 사용되고 있다.
상기 촉매층은 또한 촉매층의 접착력 향상 및 수소 이온의 전달을 위하여 바인더 수지를 더 포함할 수도 있다.
상기 바인더 수지로는 수소 이온 전도성을 갖는 고분자 수지를 사용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 측쇄에 술폰산기, 카르복실산기, 인산기, 포스포닌산기 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 양이온 교환기를 갖고 있는 고분자 수지는 모두 사용할 수 있다.
상기 고분자 수지의 대표적인 예로는 플루오르계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테르이미드계 고분자, 폴리페닐렌술파이드계 고 분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤계 고분자, 폴리페닐퀴녹살린계 고분자, 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 폴리(퍼플루오로술폰산)(일반적으로 나피온으로 시판됨), 폴리(퍼플루오로카르복실산), 술폰산기를 포함하는 테트라플루오로에틸렌과 플루오로비닐에테르의 공중합체, 탈불소화된 황화 폴리에테르케톤, 아릴 케톤, 폴리(2,2'-m-페닐렌)-5,5'-바이벤즈이미다졸(poly(2,2'-(m-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole), 폴리(2,5-벤즈이미다졸), 이들의 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 들 수 있다.
상기 바인더 수지는 단일물 또는 혼합물 형태로 사용가능하며, 또한 선택적으로 고분자 전해질 막과의 접착력을 보다 향상시킬 목적으로 비전도성 화합물과 함께 사용될 수도 있다. 그 사용량은 사용 목적에 적합하도록 조절하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 비전도성 화합물로는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 테트라 플루오로에틸렌-헥사플루오르프로필렌 공중합체(FEP), 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로 알킬비닐에테르 공중합체(PFA), 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 (ethylene/tetrafluoroethylene(ETFE)), 에틸렌클로로트리플루오로-에틸렌 공중합체(ECTFE), 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌의 공중합체(PVdF-HFP), 도데실벤젠술폰산, 소르비톨(Sorbitol), 이들의 공중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것이 보다 바람직하다.
상기 전극 기재는 전극을 지지하는 역할을 하면서 촉매층으로 연료 및 산화제를 확산시켜 촉매층으로 연료 및 산화제가 쉽게 접근할 수 있는 역할을 한다.
상기 전극 기재로는 도전성 기재를 사용할 수 있으며 그 대표적인 예로 탄소 페이퍼(carbon paper), 탄소 천(carbon cloth), 탄소 펠트(carbon felt) 또는 금속천(섬유 상태의 금속천으로 구성된 다공성의 필름 또는 고분자 섬유로 형성된 천의 표면에 금속 필름이 형성된 것을 말함)이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 상기 전극 기재는 불소 계열 수지로 발수 처리한 것을 사용하는 것이 연료 전지의 구동시 발생되는 물에 의하여 반응물 확산 효율이 저하되는 것을 방지할 수 있어 바람직하다. 상기 불소 계열 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리헥사플루오로프로필렌, 폴리퍼플루오로알킬비닐에테르, 폴리퍼플루오로술포닐플루오라이드알콕시비닐 에테르, 플루오리네이티드 에틸렌 프로필렌(Fluorinated ethylene propylene), 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 전극 기재에서의 기체 확산 효과를 증진시키기 위한 미세 기공층(microporous layer)을 더욱 포함할 수도 있다. 이 미세 기공층은 일반적으로 입경이 작은 도전성 분말, 예를 들어 탄소 분말, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 활성 탄소, 카본 파이버, 플러렌(fullerene), 카본 나노 튜브, 카본 나노 와이어, 카본 나노 혼(carbon nano-horn), 카본 나노 링(carbon nano ring) 또는 이들의 혼합물 을 포함할 수 있다.
상기 미세 기공층은 도전성 분말, 바인더 수지 및 용매를 포함하는 조성물을 상기 기체 확산층에 코팅하여 제조된다. 상기 바인더 수지로는 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리비닐알코올, 또는 셀룰로오스아세테이트 등이 바람직하게 사용될 수 있고, 상기 용매로는 에탄올, 이소프로필알코올, n-프로필알코올, 부틸알코올 등과 같은 알코올, 물, 디메틸아세트아마이드, 디메틸설폭사이드, N-메틸피롤리돈 등이 바람직하게 사용될 수 있다. 코팅 공정은 조성물의 점성에 따라 스크린 프린팅법, 스프레이 코팅법 또는 닥터 블레이드를 이용한 코팅법 등이 사용될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 고분자 전해질 막은 일반적으로 연료 전지에서 고분자 전해질 막으로 사용되며, 수소 이온 전도성을 갖는 고분자 수지로 제조된 것은 어떠한 것도 사용할 수 있다. 그 대표적인 예로는 측쇄에 설폰산기, 카르복실산기, 인산기, 포스포닌산기 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 양이온 교환기를 갖고 있는 고분자 수지를 들 수 있다.
상기 고분자 수지로는 플루오르계 고분자, 벤즈이미다졸계 고분자, 폴리이미드계 고분자, 폴리에테르이미드계 고분자, 폴리페닐렌설파이드계 고분자, 폴리술폰계 고분자, 폴리에테르술폰계 고분자, 폴리에테르케톤계 고분자, 폴리에테르-에테르케톤계 고분자, 폴리페닐퀴녹살린계 고분자, 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있고, 보다 바람직하게는 폴리(퍼플루오로술폰산), 폴리(퍼플루오로카르복실산), 술폰산기를 포함하는 테트라플루오로 에틸렌과 플루오로비닐에테르의 공중합체, 탈불소화된 황화 폴리에테르케톤, 아릴 케톤, 폴리(2,2'-m-페닐렌)-5,5'-바이벤즈이미다졸(poly(2,2'-(m-phenylene)-5,5'-bibenzimidazole), 폴리(2,5-벤즈이미다졸), 이들의 공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
또한, 이러한 수소 이온 전도성 고분자의 양이온 교환기에서 H를 Na, K, Li, Cs 또는 테트라부틸암모늄으로 치환할 수도 있다. 측쇄 말단의 양이온 교환기에서 H를 Na으로 치환하는 경우에는 NaOH를, 테트라부틸암모늄을 사용하는 경우에는 테트라부틸암모늄 하이드록사이드를 사용하여 치환하며, K, Li 또는 Cs도 적절한 화합물을 사용하여 치환할 수 있다. 이 치환 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 자세한 설명은 생략하기로 한다.
상기와 같은 구성을 가지며 본원 발명의 연료 조성물을 포함하는 연료전지 시스템은 고분자 전해질형 연료 전지, 직접 산화형 연료 전지, 또는 직접 메탄올형 연료 전지 등에 사용될 수 있으며, 보다 바람직하게는 직접 산화형 연료전지에 사용될 수 있다.
도 2는 본 발명의 다른 일 실시예에 따른 직접 산화형 연료전지 시스템의 구조를 개략적으로 나타낸 도면이다. 도 2를 참조하여 설명하면, 본 발명에 따른 직접 산화형 연료전지 시스템(200)은 연료와 산화제의 전기 화학적인 반응을 통해 전기 에너지를 발생시키는 적어도 하나의 전기 발생부(210)와, 상기 전기 발생부(210)로 연료를 공급하는 연료 공급부(230)와, 상기 전기 발생부(210)로 산화제를 공급하는 산화제 공급부(250)를 포함하여 구성된다.
상기 전기 발생부(210)는 하나 이상의 막-전극 어셈블리를 포함하며, 상기 연료 공급부(230)와 접하는 면에는 세퍼레이터(215)를 배치하여 구성된다.
상기 전기 발생부(210)에서 연료 공급부(230)와 접하지 않는 면에는 산화제 공급부(250)가 위치한다. 상기 산화제 공급부(250)는 세퍼레이터의 역할을 하면서, 다수의 통기공(250a)을 통하여 상기 전기 발생부(210)로 산화제를 공급하는 역할도 한다.
상기 연료 공급부(30)는 상기 전기 발생부(210)에 밀착되게 배치되어, 펌프 등의 구동력에 의존하지 않고, 무부하 상태에서 연료 조성물을 상기 전지 발생부(210)로 공급하는 역할을 한다. 상기 연료조성물은 앞서 설명된 바와 같이 기체 또는 액체 상태의 탄화수소를 포함하는 연료 및 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체를 포함하여, 고분자 전해질 막의 빙결 및 건조를 방지하여 연료전지 시스템의 안정적인 구동을 촉진시키고, 이에 따라 저온 및 고온 저가습 구동 조건에서의 연료전지의 출력 특성 저하를 방지할 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
Pt-Ru 블랙(Johnson Matthey)및 Pt 블랙(Johnson Matthey)의 촉매 88중량%와 바인더로 5중량% 농도의 나피온/H2O/2-프로판올(Solution Technology Inc.) 12중량% 를 사용하여 애노드 전극용 촉매 조성물 및 캐소드 전극용 촉매 조성물을 각각 제조하였다. 상기 애노드 전극용 촉매 조성물을 0.2mg/cm2의 탄소 함량을 갖는 탄소지 전극 기재에 도포하여 애노드 전극을 제조하고, 상기 캐소드 전극용 촉매 조성물을 1.3mg/cm2의 탄소 함량을 갖는 탄소지 전극 기재에 도포하여 캐소드 전극을 제조하였다. 이때, 애노드 전극 및 캐소드 전극에서 촉매 총로딩량은 8mg/cm2로 하였다.
제조된 애노드 전극 및 캐소드 전극과 상업용 Nafion 115(퍼플루오로설폰산) 고분자 전해질 막을 이용하여 막-전극 어셈블리를 제조하였다. 상기 막-전극 어셈블리를 하나 이상 적층하여 스택, 즉 전기 발생부를 제조하였다.
상기 스택의 애노드 전극쪽에 연료 공급부를 부착시켜 연료 전지 시스템을 제조하였다. 상기 연료 공급부에는 1M 메탄올 연료와 이 메탄올 연료 부피에 대하여 10부피%의 [bmim]PF6를 포함하는 연료 조성물을 사용하였다.
(실시예 2)
상기 실시예 1에서의 [bmim]PF6 대신에 [hmim]PF6 10 부피%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 연료 전지 시스템을 제조하였다.
(실시예 3)
상기 실시예 1에서의 [bmim]PF6 대신에 [emim]PF6 0.5부피%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 연료 전지 시스템을 제조하였다.
(실시예 4)
상기 실시예 1에서의 [bmim]PF6 대신에 [bp]PF6 30 부피%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 연료 전지 시스템을 제조하였다.
(실시예 5)
1M 메탄올 연료와 이 메탄올 연료 부피에 대하여 5부피%의 [bmim]PF6 (공유 이온성 액체) 및 5부피% 물을 포함하는 연료 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 연료 전지 시스템을 제조하였다.
(비교예 1)
공유 이온성 액체를 포함하지 않는 연료 조성물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 2)
상기 실시예 1에서의 [bmim]PF6 (공유 이온성 액체)를 50부피%로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 연료 전지 시스템을 제조하였다.
상기 실시예 1~5 및 비교예 1,2에서 제조된 단전지에 각각 대하여, 건조 공기를 공급하고 70℃의 온도에서 10시간 동안 운전하고, -10℃ 와 80℃에서 6시간씩 반복적으로 보관하는 빙결/해동 사이클(Freeze/Thaw Cycle: F/T Cycle)을 각 30회 실시한 후, 가혹운전 전후 전지의 분극 곡선(polarization curve) 및 고주파 저항(high frequency resistance: HFR) 증가율을 측정하였다. 그 결과를 하기 표 1 및 도 3, 4에 나타내었다.
평가항목 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1 비교예 2
FT Cycle 이전 200mA/cm2에서의 운전전압(V) 0.43 0.42 0.43 0.37 0.42 0.44 0.31
FT Cycle 이후 200mA/cm2에서의 운전전압(V) 0.42 0.41 0.35 0.36 0.40 0.34 0.30
HFR 증가율 (%) 6 7 28 4 9 34 4
도 3은 실시예 1의 연료전지에 대한 전압 강하 변화를 측정한 그래프이고, 도 4는 실시예 1의 연료전지에 대한 고주파 저항(high frequency resistance: HFR)변화를 측정한 그래프이다.
도 3 및 4에 있어서, 실선은 FT Cycle 이전 측정 결과를 의미하고, 점선은 FT Cycle 이후 측정 결과를 의미한다.
상기 표 1 및 도 3, 4에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 실시예 1 내지 5의 연료 전지는 동일한 가혹운전 조건에서 비교예 1 및 2에 비하여 높은 운전 전압을 나타내어 우수한 출력 특성을 나타냄을 확인할 수 있었다. 또한 이온성 액체가 과량이 첨가된 비교예 2의 경우에는 가혹조건에서의 출력저하 효과는 우수하나 메탄올 연료의 희석에 의해 정상 조건에서의 출력 저하가 발생하였다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 첨부한 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.
본 발명의 연료 전지용 연료 조성물은 고분자 전해질 막의 빙결(freezing) 및 건조(dryout)을 방지하여 연료전지의 안정적인 구동을 촉진시키고, 이에 따라 저온 및 고온 저가습 구동 조건에서의 연료전지의 출력 특성 저하를 방지할 수 있다.

Claims (14)

  1. 기체 또는 액체 상태의 탄화수소를 포함하는 연료; 및
    유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체(covalent lonic liquid) 첨가제
    를 포함하는 연료전지용 연료 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 연료는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 천연가스, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료전지용 연료 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 유기 양이온은 헤테로 고리 화합물의 양이온인 것인 연료전지용 연료 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 헤테로 고리 화합물은 N, O, S 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 포함하는 것인 연료전지용 연료 조성물.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 헤테로 고리 화합물은 1 내지 4개의 헤테로 원자를 포함하는 것인 연료 전지용 연료 조성물.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 헤테로 고리 화합물의 양이온은 치환 또는 비치환된 피리디늄(Pyridinium), 피리다지늄(Pyridazinium), 피리미디늄(Pyrimidinium), 피라지늄(Pyrazinium), 이미다졸리움(Imidazolium), 피라졸리움(Pyrazolium), 티아졸리움(Thiazolium), 옥사졸리움(Oxazolium), 트리아졸륨(Triazolium) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 화합물의 양이온인 것인 연료전지용 연료 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체는 유기 양이온에 결합되는 음이온을 더 포함하며, 상기 음이온은 100Å3 이상의 반데르발스 부피를 갖는 다가 음이온을 포함하는 비루이스산인 연료전지용 연료 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체는 하기 화학식 1 내지 9의 구조식을 갖는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료전지용 연료 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112006085267457-PAT00010
    [화학식 2]
    Figure 112006085267457-PAT00011
    [화학식 3]
    Figure 112006085267457-PAT00012
    [화학식 4]
    Figure 112006085267457-PAT00013
    [화학식 5]
    Figure 112006085267457-PAT00014
    [화학식 6]
    Figure 112006085267457-PAT00015
    [화학식 7]
    Figure 112006085267457-PAT00016
    [화학식 8]
    Figure 112006085267457-PAT00017
    [화학식 9]
    Figure 112006085267457-PAT00018
    (상기 화학식 1 내지 9에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5, 및 R6는 H, 할로겐, 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이거나, 또는 서로 결합하여 N을 둘러싸는 링 구조를 형성하는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌, 라디칼을 구성하는 것이거나 분리 페닐기를 구성하는 것이고, 그리고, 상기 알킬기, 알킬렌 라디칼 또는 페닐기는 F-, Cl-, CF3-, SF5-, CF3S-, (CF3)2CHS- 및 (CF3)3CS-로 이루어진 군에서 선택되는 전자 끌기 기로 치환할 수 있고, 그리고 X-는 100Å3을 넘는 반데르발스 부피를 갖는 다가 음이온을 포함하는 비루이스산이다.)
  9. 제8항에 있어서,
    상기 X-는 CF3CO2 -, CF3SO3 -, BF4 -, PF6 -, -O-(SO2R), -N-(SOR)2, -C-(SO2R)3, -BR4 -, PR6 -, 비스(퍼플루오로에틸설포닐)이미드(N(C2F5SO2)2 -, Beti), 비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드)(N(CF3SO2)2 -, Im), 트리스(트리플루오로메틸설포닐메타이 드)(C(CF3SO2)2 -, Me), 트리플루오로메탄설폰이미드, 트리플루오로메틸설폰이미드, 트리플루오로메틸설포네이트, AsF6 -, ClO4 -, NO3 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -, AlCl4 -, Al2Cl7 -, AcO-, TfO- (trifluoromethanesulfonate), Tf2N- (trifluoromethanesulfonylamide, (CF3SO2)2N)), CH3CH(0H)CO2 - (L-lactate) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 R은 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 히드록시기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 연료전지용 연료 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체 첨가제는 연료 조성물 총 부피에 대하여 0.5 내지 30 부피%로 포함되는 것인 연료전지용 연료 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 연료 조성물은 물을 더 포함하는 것인 연료전지용 연료 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 연료 조성물은 직접 산화형 연료전지용 연료조성물인 연료전지용 연료 조성물.
  13. 서로 대향하여 위치하는 애노드 전극과 캐소드 전극 및 상기 애노드 전극과 캐소드 전극 사이에 위치하는 고분자 전해질을 포함하는 막-전극 어셈블리 및 세퍼레이터를 적어도 하나 이상 포함하는 전기 발생부;
    연료조성물을 포함하고, 상기 전기 발생부로 연료를 공급하는 연료 공급부; 및
    산화제를 상기 전기 발생부로 공급하는 산화제 공급부를 포함하며,
    상기 연료조성물은 기체 또는 액체 상태의 탄화수소를 포함하는 연료 및 유기 양이온을 포함하는 공유 이온성 액체 첨가제를 포함하는 것인 연료 전지 시스템.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 연료 전지 시스템은 직접 산화형 연료 전지 시스템인 연료 전지 시스템.
KR1020060115240A 2006-11-21 2006-11-21 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지시스템 KR20080045945A (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060115240A KR20080045945A (ko) 2006-11-21 2006-11-21 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지시스템

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060115240A KR20080045945A (ko) 2006-11-21 2006-11-21 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지시스템

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20080045945A true KR20080045945A (ko) 2008-05-26

Family

ID=39663124

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060115240A KR20080045945A (ko) 2006-11-21 2006-11-21 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지시스템

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20080045945A (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021109202A1 (zh) * 2019-12-03 2021-06-10 武汉华星光电技术有限公司 阵列基板、显示面板及显示装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021109202A1 (zh) * 2019-12-03 2021-06-10 武汉华星光电技术有限公司 阵列基板、显示面板及显示装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100658688B1 (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
KR101319377B1 (ko) 연료 전지용 촉매, 이를 포함하는 막-전극 어셈블리 및이를 포함하는 연료 전지 시스템
JP4980197B2 (ja) 燃料電池用電極、これを含む燃料電池用膜−電極接合体及びこれを含む燃料電池システム
KR20070014632A (ko) 연료 전지 캐소드용 촉매, 이를 포함하는 막-전극 어셈블리및 연료 전지 시스템
KR20160120078A (ko) 연료전지용 고분자 전해질 막 및 이를 포함하는 연료전지용 막-전극 어셈블리
KR20070106200A (ko) 연료전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조방법 및 이를포함하는 연료전지 시스템
KR100953617B1 (ko) 연료 전지용 전극, 이를 포함하는 연료 전지용 막-전극어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
KR20140003309A (ko) 연료 전지용 담체, 이를 포함하는 연료 전지용 전극, 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR20070114494A (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매 및 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리
KR20070098136A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
KR101309159B1 (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR100759451B1 (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR20080032962A (ko) 연료 전지용 캐소드 전극, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR100728181B1 (ko) 연료전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료전지시스템
KR100749497B1 (ko) 연료 전지용 애노드 촉매 및 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리
KR20160140228A (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매층, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리
KR100959117B1 (ko) 연료 전지용 전극 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
KR20080041844A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지용 시스템
KR100778437B1 (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템
KR20070099935A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지시스템
KR20080045461A (ko) 연료 전지용 고분자 전해질 막, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 이를 포함하는 연료 전지 시스템
KR20080045945A (ko) 연료 전지용 연료 조성물 및 이를 포함하는 연료전지시스템
KR20080041846A (ko) 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 이의 제조 방법 및 이를포함하는 연료 전지 시스템
KR20080045416A (ko) 직접 산화형 연료 전지 시스템의 구동 방법
KR100759432B1 (ko) 연료 전지용 캐소드 촉매, 이를 포함하는 연료 전지용막-전극 어셈블리 및 연료 전지 시스템

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid