KR20080027718A - Anti-fouling paint composition - Google Patents
Anti-fouling paint composition Download PDFInfo
- Publication number
- KR20080027718A KR20080027718A KR1020070076439A KR20070076439A KR20080027718A KR 20080027718 A KR20080027718 A KR 20080027718A KR 1020070076439 A KR1020070076439 A KR 1020070076439A KR 20070076439 A KR20070076439 A KR 20070076439A KR 20080027718 A KR20080027718 A KR 20080027718A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- antifouling
- weight
- coating composition
- parts
- antifouling coating
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1618—Non-macromolecular compounds inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
- C08L93/04—Rosin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 독성이 강한 방오제만을 사용하는 종래 기술과 달리 친환경적인 방도제 또는 방오첨가제를 사용하여 환경 오염을 줄이면서도 향상된 방오 성능을 제공하는 방오도료 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 염기성을 가지는 무기염을 방오제 또는 방오첨가제로 사용하여 방오 성능이 향상된 방오도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an antifouling coating composition which provides improved antifouling performance while reducing environmental pollution by using an environmentally friendly antifouling agent or an antifouling additive, unlike the prior art using only a highly toxic antifouling agent. The present invention relates to an antifouling coating composition having improved antifouling performance by using an inorganic salt as an antifouling agent or an antifouling additive.
방오도료 조성물은 해수 침적 및 도막의 표면 오염을 유발하는 해양 생물의 부착과 성장을 방지하거나 제어하는 것을 그 목적으로 한다.The antifouling coating composition aims to prevent or control the attachment and growth of marine organisms causing seawater deposition and surface contamination of the coating film.
선체 바닥(선저부), 수중 구조물 등은 장기간 수중에 노출되는 경우 조개, 굴, 갑각홍합 및 삿갓조개와 같은 동물류, 파래(해초)와 같은 식물류 및 수중 박테리아와 같은 각종 수서 생물이 표면에 부착, 증식하여 외관이 불량해지거나 그 기능을 상실하게 된다. 특히 선저부에 이러한 수서 생물이 부착하여 증식하면 선박 외판 전체의 표면 조도가 증가하여 선속이 저하되거나 연료 소비가 증가할 수 있다. 수서 생물을 선저부로부터 제거하기 위해서는 필요 이상의 노력과 오랜 작업 시간이 필요하다. 또한 수중 구조물에 부착하여 번식하는 박테리아 위에 점액(진 흙 물질)이나 슬라임(slime) 등이 부착하여 박테리아를 부패시키는 경우나, 점착성을 갖는 대형 생물이 수중 구조물(예:철강 구조물)에 부착, 번식하여 수중 구조물의 부식 방지 도막을 손상시키는 경우, 수중 구조물의 강도나 기능을 저하시켜 수명을 현저히 단축시키는 문제점이 있다.The hull bottom (aquatic bottom), aquatic structures, etc. may be attached to the surface of animals such as shellfish, oysters, shellfish mussels and shellfish, plants such as shellfish (seaweed) and various aquatic organisms such as aquatic bacteria when exposed to water, Multiplication results in poor appearance or loss of function. In particular, when these aquatic organisms adhere to and propagate at the bottom, the surface roughness of the entire ship's outer shell may increase, which may lower ship speed or increase fuel consumption. Removing aquatic creatures from the bottom requires more effort and longer working time. In addition, mucus (mud) or slime adheres to and propagates on bacteria that attach to and propagate to underwater structures, or large, sticky organisms adhere to and propagate on underwater structures (eg steel structures). Thus, when damaging the corrosion-resistant coating of the underwater structure, there is a problem in reducing the strength or function of the underwater structure to significantly shorten the life.
이러한 문제를 방지하기 위하여, 선저부에는 방오성이 뛰어난 방오도료로서 트리부틸주석메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 등의 공중합체 및 아산화구리(Cu2O)를 포함하는 방오도료 조성물을 도장하는 것이 일반적이다. 이러한 방오도료 조성물을 구성하는 공중합체는 해수중에서 가수분해되어, 비스트리부틸주석옥사이드(Bu3Sn-O-SnBu3(Bu는 부틸기)) 또는 트리부틸주석할로겐화물(Bu3SnX(X는 할로겐 원자))과 같은 유기 주석 화합물을 방출하여 방오효과를 나타낸다. 또한 상기 공중합체는 가수분해성 자기연마형(self-polishing type)이기 때문에, 가수분해된 공중합체 자체도 수용성으로 바뀌어 해수중에 용해되므로써, 선저부 도막 표면에는 수지 잔류물이 남지 않고 지속적으로 활성을 갖는 표면을 유지한다.In order to prevent such a problem, it is common to coat an antifouling coating composition containing a copolymer of tributyltin methacrylate, methyl methacrylate and copper nitrous oxide (Cu 2 O) as an antifouling paint having excellent antifouling properties on the bottom. to be. The copolymer constituting the antifouling coating composition is hydrolyzed in seawater, thereby forming bistributyl tin oxide (Bu 3 Sn-O-SnBu 3 (Bu is a butyl group)) or tributyltin halide (Bu 3 SnX (X is Organic tin compounds such as halogen atoms)) are released to exhibit antifouling effects. In addition, since the copolymer is a hydrolyzable self-polishing type, the hydrolyzed copolymer itself is also changed to water solubility and dissolved in seawater, so that no residue of resin remains on the surface of the bottom coating film and thus remains active. Keep the surface.
그러나, 전술한 유기 주석 화합물은 그 독성이 매우 강하고 해양 오염, 기형 어류 또는 기형 조개의 발생, 먹이 사슬을 통한 수중 생태계의 파괴 등을 일으킬 가능성이 높다. 이러한 문제점으로 인해 종래의 유기 주석계 방오도료를 대체할 수 있는 비주석계(tin free) 방오도료의 개발이 요구되었다.However, the above-described organotin compounds are very toxic and are likely to cause marine pollution, the occurrence of malformed fish or shellfish, the destruction of aquatic ecosystems through the food chain, and the like. Due to these problems, the development of a tin free antifouling paint that can replace the conventional organic tin antifouling paint has been required.
이러한 비유기 주석계 방오도료로서 대한민국특허공개 2005-0010681 등이 있다.As such non-organic tin-based antifouling paint, there is Korea Patent Publication 2005-0010681.
그러한, 이러한 비유기 주석계 방오도료의 경우에도 비주석계 방오제를 사용하므로 독성 문제가 여전히 존재하므로 보다 친환경적인 방오제 또는 방오 첨가제의 개발이 여전히 요구된다.Such non-organic tin-based antifouling paints also use non-tin antifouling agents, and thus there is still a toxicity problem.
본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 상기한 종래의 문제점을 해결하기 위하여 환경 친화적인 방오제 또는 방오첨가제를 사용하여 방오 능력을 향상시키는 방오도료 조성물을 제공하는 것이다.The first technical problem to be achieved by the present invention is to provide an antifouling coating composition to improve the antifouling ability by using an environmentally friendly antifouling agent or antifouling additive in order to solve the above problems.
본 발명은 상기 첫 번째 기술적 과제를 달성하기 위하여,The present invention to achieve the first technical problem,
방오제 또는 방오첨가제로서 무기염을 포함하며, 바인더로서 자기마모형 중합체를 포함하는 방오도료 조성물을 제공한다.An antifouling coating composition comprising an inorganic salt as an antifouling agent or an antifouling additive and comprising a self-wearing polymer as a binder is provided.
본 발명에 따른 방오도료 조성물은 염기성을 가지는 무기염을 방오제 또는 방오첨가제로 사용하여 방오 능력을 현저히 향상시킬 수 있으며, 종래의 방오제가 가지는 환경오염의 문제를 완화 또는 방지할 수 있다.The antifouling coating composition according to the present invention can significantly improve the antifouling ability by using an inorganic salt having basicity as an antifouling agent or an antifouling additive, and can alleviate or prevent the problem of environmental pollution of the conventional antifouling agent.
이하 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 방오제 또는 방오 첨가제로서 무기염을 포함하며, 바인더로서 자기마모형 중합체를 포함하는 방오 도료 조성물을 제공한다.The present invention provides an antifouling coating composition comprising an inorganic salt as an antifouling agent or an antifouling additive, and comprising a self-wearing polymer as a binder.
본원 발명의 발명자는 종래의 일반적인 방오 도료에 염기성 무기염을 추가하거나 방오제 또는 방오첨가제의 일부를 대체하여 염기성 무기염을 사용할 경우 방오 능력이 현저히 향상됨을 발견하고 본원 발명을 완성하였다. 이러한 무기염은 별도의 환경 오염을 야기하지 않아 환경친화적이다. 따라서, 종래의 일반적인 방오 도료에 비해 유사한 방오 능력을 얻기위해 기존의 독성이 강한 방오제 또는 방오첨가제의 사용량을 현저히 감소시키거나 사용하지 않을 수 있다.The inventors of the present invention have found that the use of basic inorganic salts by adding a basic inorganic salt to a conventional general antifouling paint or replacing a part of an antifouling agent or an antifouling additive significantly improves the antifouling ability and completed the present invention. These inorganic salts are environmentally friendly because they do not cause a separate environmental pollution. Therefore, in order to obtain a similar antifouling ability compared to the conventional general antifouling paint, it is possible to significantly reduce or not use the existing highly toxic antifouling agent or antifouling additive.
상기 방오도료 조성물에 사용되는 무기염은 차아염소산의 금속염, 염소산의 금속염, 아염소산의 금속염, 탄산의 금속염, 탄산나트륨 및 수산화나트륨(NaOH) 등이 바람직하다.The inorganic salts used in the antifouling coating composition are preferably metal salts of hypochlorous acid, metal salts of chloric acid, metal salts of chlorite, metal salts of carbonate, sodium carbonate and sodium hydroxide (NaOH) and the like.
상기 무기염에 사용되는 금속은 알칼리 금속 및 알칼리토 금속으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 금속인 것이 바람직하다. 알칼리 금속으로서 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐 등이 바람직하며, 알칼리토 금속으로서 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 등이 바람직하다. 상기 알칼리 금속과 알칼리토 금속의 혼합물도 가능하다.The metal used for the inorganic salt is preferably at least one metal selected from the group consisting of alkali metals and alkaline earth metals. Lithium, sodium, potassium, rubidium, etc. are preferable as alkali metal, and magnesium, calcium, strontium, etc. are preferable as alkaline earth metal. Mixtures of the alkali metals with alkaline earth metals are also possible.
상기 무기염은 염기성을 가지며 예를 들어 차아염소산나트륨(NaClO), 염소산칼륨(KClO3), 염소산나트륨(NaClO3), 아염소산나트륨(NaClO2), 탄산나트륨(Na2Co3), 탄산수소나트륨(NaHCo3), 수산화나트륨(NaOH) 등이 바람직하나, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니며 염기성을 제공하면 방오능력이 있는 무기염이라면 특별히 한정되지 않는다.The inorganic salt is basic and has, for example, sodium hypochlorite (NaClO), potassium chlorate (KClO 3 ), sodium chlorate (NaClO 3 ), sodium chlorite (NaClO 2 ), sodium carbonate (Na 2 Co 3 ), sodium hydrogencarbonate (NaHCo 3 ), sodium hydroxide (NaOH) and the like are preferred, but are not necessarily limited to these, and provided with basicity is not particularly limited as long as it is an inorganic salt having antifouling ability.
상기 무기염들이 방오 능력을 향상시키는 원인을 본원발명을 한정하려는 의도가 아니라 이해를 돕기 위하여 이하에서 설명하면, 상기 무기염들은 방오 도료에 사용될 경우 해수와 접촉하면 바인더 내에서 강염기 조건을 유지하거나 염소 기체 를 발생시켜 수중 박테리아나 미생물의 번식을 억제하는 것으로 판단된다. 이러한 수중 박테리아나 미생물의 번식을 억제할 경우 이들 위에 부착되는 규조토 또는 슬라임 등이 없어지므로 결과적으로 해조류 등이 번식하지 못하게 되는 것으로 생각된다.The inorganic salts are described below for the purpose of understanding the present invention and not for the purpose of limiting the present invention, but the inorganic salts, when used in antifouling paints, maintain strong base conditions in a binder or chlorine when contacted with seawater. It is thought to suppress the growth of bacteria and microorganisms in water by generating gas. When the growth of bacteria and microorganisms in the water is suppressed, diatomaceous earth or slime adhered to them is eliminated, and as a result, it is thought that seaweeds cannot be reproduced.
특히, 이러한 무기염들은 종래의 방오제 또는 방오첨가제가 가지는 독성이 거의 없어 친환경적이며 앞으로 강화될 것으로 예상되는 해상 환경 규제에 보다 적합하다.In particular, these inorganic salts are less suitable for the antifouling agents or antifouling additives, and thus are more suitable for marine environmental regulations that are expected to be environmentally friendly and strengthened in the future.
한편, 상기 무기염은 용액중에서 상기 염에 대응하는 산을 포함하는 것도 가능하다. 예를 들어 차아염소산나트륨은 차아염소산도 포함할 수 있다. 이것은 염과 그에 대응하는 산의 평형에 의해 발생할 수 있다.On the other hand, the inorganic salt may include an acid corresponding to the salt in the solution. For example, sodium hypochlorite may also include hypochlorous acid. This can be caused by the equilibrium of the salts and the corresponding acids.
상기 무기염은 상기 조성물에서 상기 바인더 100 중량부에 대해 1 내지 50 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 무기염 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 방오능력이 저하되는 문제가 있고 상기 함량이 50 중량부를 초과하는 경우에는 도막의 밀착성이 떨어지는 문제가 있다.The inorganic salt preferably comprises 1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder in the composition. When the inorganic salt content is less than 1 part by weight, there is a problem that the antifouling ability is lowered, and when the content exceeds 50 parts by weight, there is a problem that the adhesion of the coating film is inferior.
상기 무기염은 필요에 따라 물을 포함하는 수용액의 형태로 제조되어 사용될 수 있다. 예를 들어 상기 무기염을 증류수와 혼합하여 그대로 사용할 수 있다. 상기 수용액은 전기석 및 염화제일철(FeCl3)을 추가적으로 포함할 수 있다.The inorganic salt may be prepared and used in the form of an aqueous solution containing water as necessary. For example, the inorganic salt may be mixed with distilled water and used as it is. The aqueous solution may further include tourmaline and ferrous chloride (FeCl 3 ).
상기 무기염의 수용액의 형태로 제조될 경우에 방오도료 조성물에 유기 용제를 전혀 사용하지 않는 구성도 가능하다. 이러한 경우에 방오도료 조성물이 보다 친환경적이 될 수 있다.When prepared in the form of an aqueous solution of the inorganic salt, it is also possible to configure no organic solvent in the antifouling coating composition. In this case, the antifouling coating composition may be more environmentally friendly.
상기 방오도료 조성물을 방오 첨가제로서 전기석을 추가적으로 포함하는 것이 가능하다. 상기 전기석을 항균성을 가지는 암석으로서 선저 또는 수중구조물에 번식하는 박테리아 또는 미생물의 생성을 억제하는 효과가 있다. 상기 전기석과 무기염의 상호작용에 의하여 방오 성능을 향상시키는 것으로 여겨진다.It is possible to further include tourmaline as the antifouling paint composition as the antifouling additive. The tourmaline has the effect of inhibiting the production of bacteria or microorganisms that propagate on the bottom or the underwater structure as a rock having antimicrobial properties. It is considered that the antifouling performance is improved by the interaction between the tourmaline and the inorganic salt.
상기 전기석은 하기 화학식 1로 표시될 수 있으며, 상기 전기석의 주요 산지로는 중국, 일본, 브라질 등이 있다.The tourmaline may be represented by the following Chemical Formula 1, and the main production sites of the tourmaline include China, Japan, and Brazil.
<화학식 1><Formula 1>
(Ca, K, Na)(Al, Fe, Li, Mg, Mn)3(Al, Cr, Fe, V)6(BO3)3(Si, Al, B)6O18(OH, F)4 (Ca, K, Na) (Al, Fe, Li, Mg, Mn) 3 (Al, Cr, Fe, V) 6 (BO 3 ) 3 (Si, Al, B) 6 O 18 (OH, F) 4
보다 구체적으로 상기 전기석은 예를 들어, NaMg3Cr6Si6O18(BO3)3(OH), NaMg3Al6Si6O18(BO3)3(OH), Na(Li1 .5,Al1 .5)Al6Si6O18(BO3)3(OH), CaFe2 + 3(MgAl5)Si6O18(BO3)3(OH), (Fe2+ 2Al)Al6Si6O18(BO3)3(OH), Ca(Li2Al)Al2Si6O18(BO3)3(OH)3, (Mg2Al)Al6Si6O18(BO3)3(OH), NaAl3Al6Si6O18(BO3)3O3, NaFe3+ 3(Fe3+ 4Mg2)Si6O18(BO3)3(OH)3, (LiAl2)Al6Si6O18(BO3)3(OH), NaFe2+ 3Al6Si6O18(BO3)3(OH), CaMg3(MgAl5)Si6O18(BO3)3(OH)3, NaMg3V6Si6O18(BO3)3(OH) 등 이 사용될 수 있으나, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니며 당해 기술분야에서 사용되는 모든 전기석이 사용될 수 있다.More specifically the tourmaline is, for example, NaMg 3 Cr 6 Si 6 O 18 (BO 3) 3 (OH), NaMg 3 Al 6 Si 6 O 18 (BO 3) 3 (OH), Na (Li 1 .5 , Al 1 .5) Al 6 Si 6 O 18 (BO 3) 3 (OH), CaFe 2 + 3 (MgAl 5) Si 6 O 18 (BO 3) 3 (OH), (Fe 2+ 2 Al) Al 6 Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH), Ca (Li 2 Al) Al 2 Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH) 3 , (Mg 2 Al) Al 6 Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH), NaAl 3 Al 6 Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 O 3 , NaFe 3+ 3 (Fe 3+ 4 Mg 2 ) Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH) 3 , (LiAl 2 ) Al 6 Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH), NaFe 2+ 3 Al 6 Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH), CaMg 3 (MgAl 5 ) Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH) 3 , NaMg 3 V 6 Si 6 O 18 (BO 3 ) 3 (OH) and the like may be used, but are not necessarily limited thereto and all tourmaline used in the art may be used.
바람직하게는, 상기 방오도료 조성물은 바인더 100 중량부에 대해 무기염 1 내지 50 중량부 및 전기석 1 내지 100 중량부를 포함한다. 상기 전기석 함량이 100 중량부를 초과하는 경우에는 도막 형성이 용이하지 않으며 상기 전기석 함량이 1 중량부 미만인 경우에는 방오 효과를 실질적으로 얻기가 어렵다.Preferably, the antifouling coating composition comprises 1 to 50 parts by weight of inorganic salt and 1 to 100 parts by weight of tourmaline with respect to 100 parts by weight of the binder. When the tourmaline content exceeds 100 parts by weight, it is not easy to form a coating film, and when the tourmaline content is less than 1 part by weight, it is difficult to substantially obtain an antifouling effect.
상기 방오도료 조성물에서 상기 자기마모형 중합체는 가수분해시 산성기를 생성하는 카르복실산 유도체 및 술폰산 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 에틸렌성 불포화 단량체를 사용하여 제조되는 중합체를 포함하는 것이 바람직하나, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니며 당해 기술 분야에서 자기마모성 중합체로 사용되는 중합체라면 어떠한 것이라도 사용 가능하다.In the antifouling coating composition, the self-wearing polymer preferably includes a polymer prepared by using at least one ethylenically unsaturated monomer selected from carboxylic acid derivatives and sulfonic acid derivatives that generate acidic groups upon hydrolysis, but not necessarily The polymer is not limited thereto, and any polymer may be used as long as it is a magnetic wear polymer in the art.
특히, 상기 자기마모형 중합체는 트리알킬실릴기를 포함하는 단량체 및 (메타)아크릴레이트계 단량체로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 단량체를 사용하여 제조되는 중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 중합체는 아연 아크릴레이트, 구리 아크릴레이트 등이 바람직하다.In particular, the self-wearing polymer preferably includes a polymer prepared using at least one monomer selected from the group consisting of a monomer containing a trialkylsilyl group and a (meth) acrylate-based monomer. For example, the polymer is preferably zinc acrylate, copper acrylate or the like.
상기 트리알킬실릴기를 포함하는 단량체로는 중합체의 제조에 사용되는 단량체로는 보다 구체적으로 트리메틸실릴 (메타)아크릴레이트, 트리에틸실릴 (메타)아크릴레이트, 트리프로필실릴 (메타)아크릴레이트, 트리이소프로필실릴 (메타)아크릴레이트, 트리부틸실릴 (메타)아크릴레이트, 트리이소부틸실릴 (메타)아크릴레이트, 트리헥실실릴 (메타)아크릴레이트, 트리옥틸실릴 (메타)아크릴레이트, 트리도 데실실릴 (메타)아크릴레이트, 에틸디메틸실릴 (메타)아크릴레이트, 부틸디메틸실릴 (메타)아크릴레이트, 옥틸디부틸실릴 (메타)아크릴레이트 등이 바람직하다.As the monomer containing the trialkylsilyl group, more specifically, as the monomer used in the preparation of the polymer, trimethylsilyl (meth) acrylate, triethylsilyl (meth) acrylate, tripropylsilyl (meth) acrylate, triiso Propylsilyl (meth) acrylate, tributylsilyl (meth) acrylate, triisobutylsilyl (meth) acrylate, trihexylsilyl (meth) acrylate, trioctylsilyl (meth) acrylate, tridodecylsilyl ( Meta) acrylate, ethyldimethylsilyl (meth) acrylate, butyldimethylsilyl (meth) acrylate, octyldibutylsilyl (meth) acrylate, and the like are preferred.
상기 (메타)아크릴계 단량체는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, 프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, 부틸 (메타)아크릴레이트, 이소부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트 등이 바람직하다.The (meth) acrylic monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, etc. are preferable.
상기 자기마모형 중합체는 또한 비닐계 불포화 단량체를 추가적으로 포함하는 것이 가능하다. 이러한, 비닐계 불포화 단량체는 스티렌계, 비닐에스테르계 들이 가능하다. 보다 구체적으로는 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸스티렌, 비닐아세테이트, 비닐벤조에이트, 비닐프로피오네이트, 비닐부티레이트 등이 가능하다.The self-wearing polymer may also further comprise a vinyl unsaturated monomer. The vinyl unsaturated monomers may be styrene or vinyl esters. More specifically, styrene, vinyl toluene, methyl styrene, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl propionate, vinyl butyrate and the like are possible.
상기 자기마모형 중합체는 라디칼 중합 개시제의 존재하에서 용액 중합, 벌크 중합, 유화 중합 및 현탁 중합과 같은 공지의 다양한 중합 방법에 따라 랜덤 공중합하여 제조할 수 있다.The self-wearing polymer may be prepared by random copolymerization according to various known polymerization methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization in the presence of a radical polymerization initiator.
본원 발명의 방오도료 조성물은 상기 무기염과 자기마모성 중합체 외에 종래의 방오 도료에 사용되는 일반적인 성분들을 추가적으로 포함할 수 있다.The antifouling coating composition of the present invention may further include general components used in conventional antifouling coatings in addition to the inorganic salt and the self-wearing polymer.
이러한 성분들은 방오제, 안료, 증점제, 유기 용제, 습기 제거제, 세깅방지제(anti-sagging agents), 분출방지제(anti-flooding agent), 요변제, 고형화방지제, 안정화제, 분산제 및 포말방지제 등을 포함할 수 있다.These ingredients include antifouling agents, pigments, thickeners, organic solvents, dehumidifying agents, anti-sagging agents, anti-flooding agents, thixotropic agents, anti-solidifying agents, stabilizers, dispersants and antifoam agents. can do.
또한, 불소계 수지를 선택적으로 사용할 수 있다. 이러한 불소계 수지는 불화폴리실록산계 수지, 불화폴리에테르계 수지 등이 사용될 수 있으며 당해 기술분 야에서 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 이들은 일종의 첨가제로 사용되므로 어떠한 종류의 불소계 수지를 사용하더라도 본원 발명의 목적을 달성하는데 영향을 미치지는 않는다.In addition, fluorine-based resins can be selectively used. The fluorine-based resin may be used a fluorinated polysiloxane-based resin, a fluorinated polyether-based resin and the like, as long as it is used in the art. Since they are used as a kind of additive, any kind of fluorine resin does not affect the achievement of the object of the present invention.
본 발명의 방오도료 조성물에서 다른 필수 성분으로서 사용되는 방오제는 종래에 공지된 방오제 중 어떤 것이어도 무방하다. 공지의 방오제는 무기 화합물, 금속-함유 유기 화합물, 및 금속을 함유하지 않는 유기 화합물로 대별된다.The antifouling agent used as other essential components in the antifouling coating composition of the present invention may be any of conventionally known antifouling agents. Known antifouling agents are roughly divided into inorganic compounds, metal-containing organic compounds, and organic compounds containing no metals.
무기 화합물의 예로는 구리 화합물 (예를 들면, 황산 구리, 구리 분말, 티오시안산 제1구리, 탄산구리, 염화구리 및 통상의 바람직한 산화제1구리), 황산아연, 산화아연, 황화아연, 황산니켈 및 구리 니켈 합금이 포함된다.Examples of inorganic compounds include copper compounds (e.g. copper sulfate, copper powder, cupric thiocyanate, copper carbonate, copper chloride and conventional preferred cuprous oxide), zinc sulfate, zinc oxide, zinc sulfide, nickel sulfate And copper nickel alloys.
금속-함유 유기 화합물의 예로는 오르가노-구리 화합물, 오르가노-니켈 화합물 및 오르가노-아연 화합물이 포함된다. 또한, 유용한 것은 망간 에틸렌 비스 디티오카르바메이트(마네브: maneb), 프로피네브(propineb) 등이다.Examples of metal-containing organic compounds include organo-copper compounds, organo-nickel compounds and organo-zinc compounds. Also useful are manganese ethylene bis dithiocarbamate (maneb), propineb and the like.
오르가노-구리 화합물의 예로는 구리 노닐페놀-설포네이트, 구리 비스(에틸렌디아민) 비스(도데실벤젠설포네이트), 구리 아세테이트, 구리 나프테네이트, 구리 피리티온 및 구리 비스(펜타클로로페놀레이트)가 있다. 오르가노-니켈 화합물의 예로는 니켈 아세테이트 및 니켈 디메틸디티오카르바메이트가 있다. 오르가노-아연 화합물의 예로는 아연 아세테이트, 아연 카르바메이트, 비스(디메틸카르바모일) 아연 에틸렌-비스(디티오카르바메이트), 아연 디메틸디티오카르바메이트, 아연 피리티온 및 아연 에틸렌-비스(디티오카르바메이트)가 있다. 혼합 금속-함유 유기 화합물의 예로는 (중합체) 망간 에틸렌 비스(디티오카르바메이트)와 아연의 착염 (만코제브: mancozeb)를 들 수 있다.Examples of organo-copper compounds include copper nonylphenol-sulfonate, copper bis (ethylenediamine) bis (dodecylbenzenesulfonate), copper acetate, copper naphthenate, copper pyrithione and copper bis (pentachlorophenolate) There is. Examples of organo-nickel compounds are nickel acetate and nickel dimethyldithiocarbamate. Examples of organo-zinc compounds include zinc acetate, zinc carbamate, bis (dimethylcarbamoyl) zinc ethylene-bis (dithiocarbamate), zinc dimethyldithiocarbamate, zinc pyrithione and zinc ethylene- Bis (dithiocarbamate). Examples of mixed metal-containing organic compounds include (polymer) manganese ethylene bis (dithiocarbamate) and a complex salt of zinc (mancozeb).
금속을 함유하지 않는 유기 화합물의 예로는 N-트리할로메틸티오프탈이미드, 트리할로메틸티오설파미드, 디티오카르밤산, N-아릴말레이미드, 3-(치환된 아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-디온, 디티오시아노 화합물, 트리아진 화합물, 옥사티아진 등이 있다.Examples of organic compounds containing no metal include N-trihalomethylthioptalimide, trihalomethylthiosulfamide, dithiocarbamic acid, N-arylmaleimide, 3- (substituted amino) -1 , 3-thiazolidine-2,4-dione, dithiocyano compound, triazine compound, oxathiazine, and the like.
N-트리할로메틸티오프탈이미드의 예로는 N-트리클로로메틸티오프탈이미드 및 N-플루오로디클로로메틸티오프탈이미드가 있다. 디티오카르밤산의 예로는 비스(디메틸티오카르바모일) 디설파이드, 암모늄 N-메틸디티오카르바메이트 및 암모늄 에틸렌 비스(디티오카르바메이트)가 있다. 트리할로메틸티오설파미드의 예로는 N-(디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-페닐설파미드 및 N-(디클로로플루오로메틸티오)-N',N'-디메틸-N-(4-메틸페닐)설파미드가 있다. N-아릴말레이미드의 예로는 N-(2,4,6-트리클로로페닐)말레이미드, N-4-톨릴말레이미드, N-3 클로로페닐말레이미드, N-(4-n-부틸페닐)말레이미드, N-(아닐리노페닐)말레이미드 및 N-(2,3-크실릴)말레이미드가 있다. 3-(치환된 아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-디온의 예로는 2-(티오시아노메틸티오) -벤조티아졸, 3-벤질리덴아미노-1, 3-티아졸리딘-2,4-디온, 3-(4-메틸벤질리덴아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-디온, 3-(2-히드록시벤질리덴아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-디온, 3-(4-디메틸아미노벤질리드아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-디온, 및 3-(2,4-디클로로벤질리덴아미노)-1,3-티아졸리딘-2,4-디온이 있다. 디티오시아노 화합물의 예로는 디티오시아노메탄, 디티오시아노에탄 및 2,5-디티오시아노티오펜이 있다. 트리아진 화합물의 예로는 2-메틸티오-4-부틸아미노- 6-사이클로프로필아미노-s-트리아진이 있다.옥사티아진의 예로는 1,4,2-옥사티아진 및 그의 모노- 및 디-옥사이드를 포함한다.Examples of N-trihalomethylthioptalimide include N-trichloromethylthioptalimide and N-fluorodichloromethylthioptalimide. Examples of dithiocarbamic acid are bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide, ammonium N-methyldithiocarbamate and ammonium ethylene bis (dithiocarbamate). Examples of trihalomethylthiosulfamides include N- (dichlorofluoromethylthio-N ', N'-dimethyl-N-phenylsulfamide and N- (dichlorofluoromethylthio) -N', N'-dimethyl -N- (4-methylphenyl) sulfamide Examples of N-arylmaleimides are N- (2,4,6-trichlorophenyl) maleimide, N-4-tolylmaleimide, N-3 chlorophenyl Maleimide, N- (4-n-butylphenyl) maleimide, N- (anilinophenyl) maleimide and N- (2,3-xylyl) maleimide 3- (substituted amino) -1 Examples of, 3-thiazolidine-2,4-dione include 2- (thiocyanomethylthio) -benzothiazole, 3-benzylideneamino-1, 3-thiazolidine-2,4-dione, 3 -(4-methylbenzylideneamino) -1,3-thiazolidine-2,4-dione, 3- (2-hydroxybenzylideneamino) -1,3-thiazolidine-2,4-dione, 3- (4-dimethylaminobenzylideamino) -1,3-thiazolidine-2,4-dione, and 3- (2,4-dichlorobenzylideneamino) -1,3-thiazolidine-2, There is 4-dione dithiosia Examples of compounds are dithiocyanomethane, dithiocyanoethane and 2,5-dithiocyanothiophene Examples of triazine compounds are 2-methylthio-4-butylamino-6-cyclopropylamino-s-tria Examples of the oxathiazines include 1,4,2-oxathiazine and mono- and di-oxides thereof.
금속을 포함하지 않는 유기 화합물의 다른 예는2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴, N,N-디메틸-디클로로페닐우레아, 4,5-디클로로-2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, N,N-디메틸-N'-페닐-(N-플루오로디클로로메틸티오)설파미드, 테트라메틸티우람디드설파이드, 3-요오도-2-프로피닐부틸 카르바메이트, 2-(메톡시카르보닐아미노)벤즈이미다졸, 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘, 피리딘, 디요오도메틸-p-톨릴 설폰, 페닐(비스피리딘)비스무스 디클로라이드, 2-(4-티아졸릴)벤즈이미다졸, 디히드로아비에틸 아민, N-메틸올 포름아미드 및 피리딘 트리페닐보란이 있다.Other examples of organic compounds that do not include metals include 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, N, N-dimethyl-dichlorophenylurea, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-iso Thiazolin-3-one, N, N-dimethyl-N'-phenyl- (N-fluorodichloromethylthio) sulfamide, tetramethylthiuramidesulfide, 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate , 2- (methoxycarbonylamino) benzimidazole, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, pyridine, diiodomethyl-p-tolyl sulfone, phenyl (bispyridine ) Bismuth dichloride, 2- (4-thiazolyl) benzimidazole, dihydroabiethyl amine, N-methylol formamide and pyridine triphenylborane.
본 발명에서는 이러한 방오제로부터 선택된 하나 이상의 방오제를 사용할 수 있다. 방오제의 사용량은 도막 조성물의 고형분 함량에 대해 0.1 내지 90중량%, 바람직하게는 0.1 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 60중량%가 되는 정도이다. 방오제 함량이 너무 작으면 방오 효과가 나타나지 않는 반면, 너무 많으면 균열 및 박리와 같은 결함을 쉽게 유발하는 코팅 필름을 형성하여 방오 효과를 떨어뜨린다.In the present invention, one or more antifouling agents selected from such antifouling agents may be used. The amount of the antifouling agent is about 0.1 to 90% by weight, preferably 0.1 to 80% by weight, more preferably 1 to 60% by weight based on the solids content of the coating film composition. If the antifouling agent content is too small, there is no antifouling effect, while if too high, the antifouling effect is reduced by forming a coating film which easily causes defects such as cracking and peeling.
본원 발명의 방오도료는 방오제의 성능을 더욱 향상시키기 위하여 방오 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다.The antifouling paint of the present invention may further include an antifouling additive to further improve the performance of the antifouling agent.
상기 방오 첨가제는 방오제 또는 방오첨가제로 모두 작용할 수 있다.The antifouling additive may act as both an antifouling agent or an antifouling additive.
예를 들어, 2가지 이상의 방오제가 사용될 경우 2 중 하나는 방오제 다른 하 나는 방오첨가제로 일컬어질 수 있다.For example, when two or more antifouling agents are used, one of the two may be referred to as an antifouling additive.
본원 발명의 방오도료는 안료(또는 충전제), 용매 및 첨가제를 추가로 포함한다. 도료 조성물은 해수에 미량씩 용해되는 하나 이상의 "활성 안료"를 포함할 수 있다. 이들 안료는 안료 입자가 도료 표면에서 견뎌내지 못하는 정도의 해수 용해도를 갖는다. 이들 안료는 상대적으로 움직이는 해수가 도료 필름에 미치는 힘을 전반적으로 고르게 유도하고 국지적인 부식을 최소화하여 도료 도포 과정에서 형성되는 이상 생성물을 우선적으로 제거하는 효과를 나타낸다. 미량씩 용해되는 안료가 자기마모형 방오 도료에서 오랫동안 사용되고 있다. 그 전형적인 예는 티오시안산 제1구리, 산화제1구리, 산화아연, 메타비산 아세트산 제2구리, 크롬산 아연, 디메틸 디티오카르밤산 아연, 에틸렌 비스(디티오카르밤산) 아연 및 디에틸 디티오카르밤산 아연이다. 미량씩 용해되는 바람직한 안료는 산화아연, 산화제1구리, 티오시안산 제1구리이다.The antifouling paint of the present invention further comprises a pigment (or filler), a solvent and an additive. The coating composition may comprise one or more "active pigments" which are dissolved in traces in sea water. These pigments have seawater solubility that the pigment particles cannot withstand on the paint surface. These pigments have the effect of evenly inducing the overall force of the relatively moving seawater on the paint film and minimizing local corrosion to preferentially remove the abnormal products formed during the paint application process. Trace-soluble pigments have long been used in self-wear antifouling paints. Typical examples are cupric thiocyanate, cuprous oxide, zinc oxide, cupric metabisate, zinc chromate, zinc dimethyl dithiocarbamate, zinc ethylene bis (dithiocarbamate) zinc and diethyl dithiocar It is zinc chestnut. Preferred pigments dissolved in trace amounts are zinc oxide, cuprous oxide, cuprous thiocyanate.
도료 조성물은 이산화티탄, 탈크 또는 산화제2철과 같이 해수에 거의 불용성인 하나 이상의 안료를 포함할 수 있다. 상기 거의 불용성인 안료는 도료의 전체 안료 성분의 총 중량에 대하여 40중량% 이하로 사용될 수 있다. 거의 불용성인 안료는 도료의 부식을 지연시키는 효과가 있다.The coating composition may comprise one or more pigments that are almost insoluble in seawater, such as titanium dioxide, talc or ferric oxide. The almost insoluble pigment may be used at 40% by weight or less relative to the total weight of the total pigment component of the paint. Almost insoluble pigments have the effect of delaying the corrosion of the paint.
유기 용매의 예로는 크실렌 또는 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소; 헥산 및 헵탄과 같은 지방족 탄화수소; 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 에스테르; N-메틸피롤리돈 및 N,N-디메틸포름아미드와 같은 아미드; 프로필알코올, 이소프로필 알콜 및 부틸 알콜과 같은 알콜; 디옥산; THF; 디에틸 에테르와 같은 에테 르; 및 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 이소아밀케톤과 같은 케톤이 있다. 그리고 물을 용매로 사용할 수 있다. 용매를 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of organic solvents include aromatic hydrocarbons such as xylene or toluene; Aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; Esters such as ethyl acetate and butyl acetate; Amides such as N-methylpyrrolidone and N, N-dimethylformamide; Alcohols such as propyl alcohol, isopropyl alcohol and butyl alcohol; Dioxane; THF; Ethers such as diethyl ether; And ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and isoamyl ketone. And water can be used as a solvent. The solvents may be used alone or in combination.
본 발명의 방오 도료 조성물은 첨가제 성분을 임의로 도입할 수 있다. 첨가제의 성분의 예로는 습기 제거제, 및 새깅방지제(anti-sagging agents), 분출방지제(anti-flooding agent), 요변제 및 고형화방지제, 안정화제, 건조제, 도막강도조절제 및 포말방지제로서 도막 조성물에 통상 사용되는 첨가제들이 있다.The antifouling coating composition of the present invention can optionally introduce an additive component. Examples of ingredients of the additives are conventional in coating compositions as dehumidifying agents and anti-sagging agents, anti-flooding agents, thixotropic and anti-solidifying agents, stabilizers, desiccants, coating strength modifiers and antifoaming agents. There are additives used.
또한, 보 발명의 방오도료 조성물은 안정제로서 벤조산, 하이드록시피리딘, 벤조산의 아연 및 구리염, 하이드록시피리딘의 금속염 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.In addition, the antifouling coating composition of the present invention may include benzoic acid, hydroxypyridine, zinc and copper salts of benzoic acid, metal salts of hydroxypyridine and mixtures thereof.
점증제로서 메틸 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 유도체; 폴리(비닐 알코올), 폴리(비닐 피롤리돈), 폴리(에틸렌 글리콜), 폴리아크릴산의 염, 아크릴산/아크릴아미드 공중합체의 염등을 포함할 수 있다.Cellulose derivatives such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose as thickeners; Poly (vinyl alcohol), poly (vinyl pyrrolidone), poly (ethylene glycol), salts of polyacrylic acid, salts of acrylic acid / acrylamide copolymer, and the like.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 이들은 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명의 범위가 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, these are for illustrating the present invention and the scope of the present invention is not limited thereto.
방오도료 조성물의 제조Preparation of antifouling paint composition
실시예 1Example 1
바인더 47중량부에 차아염소산나트륨의 33중량% 수용액 30중량부, 전기석 8중량부, 산화아연 10중량부, Al(OH)3 2중량부, 이산화티탄(TiO2) 2중량부, 분산제로서 Disper BYK-323(BYK-Chemie GMBH, Lot No 0110282870-01) 0.01중량부, 방오첨가제로서 Sea-Nine 211(롬앤하스사 제품) 5중량부 및 용제로서 자일렌 3중량부를 혼합하여 방오도료 조성물을 제조하였다.30 parts by weight of a 33% by weight aqueous solution of sodium hypochlorite, 8 parts by weight of tourmaline, 10 parts by weight of zinc oxide, 2 parts by weight of Al (OH) 3, 2 parts by weight of titanium dioxide (TiO 2 ), and a disper as a dispersant 0.01 parts by weight of BYK-323 (BYK-Chemie GMBH, Lot No 0110282870-01), 5 parts by weight of Sea-Nine 211 (manufactured by Rohm & Haas) as an antifouling additive, and 3 parts by weight of xylene as a solvent to prepare an antifouling coating composition. It was.
상기 바인더는 아연 아크릴레이트 25중량부, 로진(rosin) 20중량부 및 불소수지(플루오로폴리에테르) 2중량부로 이루어진다.The binder is composed of 25 parts by weight of zinc acrylate, 20 parts by weight of rosin and 2 parts by weight of fluororesin (fluoropolyether).
실시예 2Example 2
바인더 47중량부에 차아염소산나트륨 33중량% 수용액 1.42중량부 및 전기석 4.7중량부를 첨가한 것을 제외하고는 기타 성분의 함량은 실시예 1과 동일하게 사용하여 방오도료 조성물을 제조하였다.Except for adding 1.42 parts by weight of an aqueous solution of 33% by weight of sodium hypochlorite and 4.7 parts by weight of tourmaline, 47 parts by weight of the binder was used in the same manner as in Example 1 to prepare an antifouling coating composition.
실시예 3Example 3
바인더 47중량부에 차아염소산나트륨 33중량% 수용액 71.21중량부 및 전기석 47중량부를 첨가한 것을 제외하고는 기타 성분의 함량은 실시예 1과 동일하게 사용하여 방오도료 조성물을 제조하였다.An antifouling coating composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 71.21 parts by weight of an aqueous 33% sodium hypochlorite solution and 47 parts by weight of tourmaline were added to 47 parts by weight of the binder.
비교예 1Comparative Example 1
KCC사의 모델명 A/F 795를 그대로 입수하여 사용하였다.KCC model name A / F 795 was obtained and used as it is.
비교예 2Comparative Example 2
International Marine Coatings사의 모델명 Intersleek 757을 그대로 입수하 여 사용하였다.International Marine Coatings' model name Intersleek 757 was obtained and used as is.
방오Antifouling 성능 시험Performance test
샌드블라스팅 처리된 20mm×50mm×2mm 크기의 강판에 에폭시계 방식 도료(anticorrosive coat) 200μm, 결합제 도료(sealer coat) 100μm 및 상기 실시예 1 내지 3, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 방오도료를 하루 간격으로 연속적으로 도장하여 일주일 간 상온에서 경화 및 건조시켜 시편을 각각 준비하였다.Sandblasted 20mm × 50mm × 2mm sized steel plate with epoxy-based anticorrosive coat 200μm, binder coat 100μm and antifouling paints prepared in Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2 The paint was continuously prepared at intervals of one day, and cured and dried at room temperature for one week to prepare specimens.
상기 시편들을 다대포(이하 A라 한다) 및 기장(이하 B라 한다) 앞바다에 설치한 뗏목 형태의 시험 장치(pontoon)를 이용하여 해수면 기준 1m 아래 위치에 침적하였다. 침적 후 2주 마다 주기적으로 행양 생물의 부착에 의한 도막의 오염 정도를 관찰하였으며, 방오 성능은 아래 기재한 기준에 따라 평가하였다.The specimens were immersed at a position below 1m by sea level using a raft-type pontoon installed in the sea near Dadaepo (hereinafter referred to as A) and millet (hereinafter referred to as B). Every two weeks after immersion, the degree of contamination of the coating due to the attachment of a hanger organism was observed, and the antifouling performance was evaluated according to the criteria described below.
5등급 : 해양 생물의 부착이 없는 상태Level 5: Without marine life
4등급 : 얇은 유기물 필름이 형성된 상태Grade 4: Thin organic film formed
3등급 : 식물성 오염 면적이 시편의 유효 면적 대비 30% 이하인 상태Class 3: The condition of vegetable contamination is less than 30% of the effective area of the specimen
2등급 : 식물성 오염 면적이 시편의 유효 면적의 60% 초과인 상태Level 2: Vegetable contaminated area over 60% of the effective area of the specimen
1등급 : 동물성 오염이 발생한 상태Level 1: Condition of Animal Contamination
상기 표 1에 나타난 바와 같이 본원 발명의 방오도료는 기존의 방오도료에 비해 방오성능이 현저히 우수하였다. As shown in Table 1, the antifouling paint of the present invention was remarkably superior in antifouling performance compared to the conventional antifouling paint.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/KR2007/004655 WO2008038967A1 (en) | 2006-09-25 | 2007-09-21 | Anti-fouling paint composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20060092743 | 2006-09-25 | ||
| KR1020060092743 | 2006-09-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20080027718A true KR20080027718A (en) | 2008-03-28 |
| KR100913938B1 KR100913938B1 (en) | 2009-09-10 |
Family
ID=39414567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020070076439A KR100913938B1 (en) | 2006-09-25 | 2007-07-30 | Anti-fouling Paint Composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100913938B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008120922A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-09 | Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation | Antifouling paint composition |
| KR20180063932A (en) * | 2016-12-02 | 2018-06-14 | 한국페인트(주) | Antifouling paint composition |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101534315B1 (en) * | 2014-10-30 | 2015-07-15 | (주) 맵코리아 | And a method of manufacturing an antifouling paint |
| CN108117779B (en) * | 2017-12-21 | 2020-02-21 | 金华联创塑粉科技有限公司 | Environment-friendly coating capable of generating negative oxygen ions and preparation method thereof |
| KR102188761B1 (en) * | 2020-06-16 | 2020-12-08 | 김나영 | Anticorrosive coating composition for improving function of paint film crack prevention and coating method using the same |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100364927B1 (en) * | 1999-10-28 | 2002-12-26 | 차인회 | Paint additive to prevent water pollution |
-
2007
- 2007-07-30 KR KR1020070076439A patent/KR100913938B1/en active IP Right Grant
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008120922A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-09 | Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation | Antifouling paint composition |
| US7989520B2 (en) | 2007-04-02 | 2011-08-02 | Pusan National University Industry-University Cooperation Foundation | Antifouling paint composition |
| KR20180063932A (en) * | 2016-12-02 | 2018-06-14 | 한국페인트(주) | Antifouling paint composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100913938B1 (en) | 2009-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2008038967A1 (en) | Anti-fouling paint composition | |
| US5436284A (en) | Coating composition | |
| CN113226039B (en) | Copper chelate complexes for antifouling protection | |
| CA2555054A1 (en) | Antifouling compositions comprising a polymer with salt groups | |
| KR100913938B1 (en) | Anti-fouling Paint Composition | |
| KR20100082791A (en) | Antifouling coating | |
| US20230019988A1 (en) | Compositions for Antifouling Protection | |
| JP2008156511A (en) | Stain-proof coating composition | |
| JPH08269390A (en) | Coating composition | |
| EP0475781B1 (en) | Aquatic antifouling compositions | |
| JPH08199095A (en) | Coating composition | |
| JPH10279841A (en) | Antifouling paint composition, coating film formed from this composition, method for preventing fouling by using this composition, and hull, underwater and water-surface structures or fishery material coated with the film | |
| JPS5940124B2 (en) | Aquatic biofouling prevention agent | |
| KR860000028B1 (en) | A preventing agent from organisms in water | |
| JP3650484B2 (en) | Antifouling paint composition containing trialkylgermyl ester copolymer and use thereof | |
| KR101291722B1 (en) | Composite of anti-fouling paint and manufacturing process of the same | |
| JP2000273365A (en) | Antifouling coating composition | |
| WO2023064524A1 (en) | Additive composition for antifouling coatings | |
| CN118265754A (en) | Additive composition for antifouling coating | |
| KR940004165B1 (en) | Antifouling paint compositions | |
| KR20240089639A (en) | Additive composition for antifouling coating | |
| JP2004026893A (en) | Antifouling coating composition, underwater articles, and antifouling method | |
| JP2003246706A (en) | Thiocyanate agent and paint for preventing deposition of aquatic organisms | |
| JPH02127479A (en) | Antifouling agent used in water | |
| JPH06340503A (en) | Underwater harmful organism controller |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20120613 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130819 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140806 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150805 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160829 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170818 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180903 Year of fee payment: 10 |