KR20080022133A - Polyethylene resin laminate film - Google Patents

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Abstract

[PROBLEMS] To provide a polyethylene resin laminate film, more specifically a polyethylene resin film having a good balance of heat-sealing property and stiffness of the film, having less fish-eyes, having little fisheyes and also having less unevenness in thickness. [MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] A polyethylene resin laminate film having at least a laminate layer (A) and a seal layer (B), the laminate layer (A) comprising at least two polyethylene resins each having a density of 900 to 970 kg/m^3 and a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 2. 0 to 3.5, the densities of the at least two polyethylene resins being different from each other, the average density of the laminate layer being 920 to 945 kg/m^3, the seal layer (B) comprising a polyethylene resin having a density of 900 to 930 kg/m^3, and the average density of the laminate layer (A) being larger than that of the seal layer (B). ® KIPO & WIPO 2008

Description

폴리에틸렌계 수지 적층 필름{POLYETHYLENE RESIN LAMINATE FILM}Polyethylene-based resin laminated film {POLYETHYLENE RESIN LAMINATE FILM}

본 발명은 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 열 밀봉성, 내블록킹성 및 필름 강성의 균형을 취할 수 있을 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 필름의 두께 불균일이 적은 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a polyethylene-based resin laminated film. More specifically, the present invention relates to a polyethylene-based resin laminated film which can not only balance heat sealability, blocking resistance and film stiffness, but also has fewer fish eyes and less thickness unevenness of the film.

또한, 본 발명은, 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 열 밀봉성, 내블록킹성 및 필름 강성의 균형을 취할 수 있을 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 필름의 두께 불균일이 적은 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에 관한 것이다.Moreover, this invention relates to the polyethylene-type resin laminated film for freestanding containers. More specifically, the present invention relates to a polyethylene-based resin laminated film for a self-supporting container which can not only balance heat sealability, blocking resistance and film rigidity, but also has fewer fish eyes and less thickness unevenness of the film.

폴리에틸렌계 수지 필름은 열 밀봉성, 내충격성이 우수하기 때문에, 식품이나 일용 잡화 등의 포장이나 용기에 폭넓게 사용되고 있다.Since a polyethylene resin film is excellent in heat sealing property and impact resistance, it is used widely for packaging and containers, such as foodstuffs and daily necessities.

최근 편리성, 자원 절약, 환경에 대한 부하 감소 등에 따라 필름을 사용한 포장 또는 용기가 폭넓은 분야에서 사용되고 있다. 종래의 블로우 성형병 등의 성형 용기에 비해, 경량, 폐기 처리가 용이, 유통 비용이 저렴하다는 이점이 있다.Recently, packaging or containers using films have been used in a wide range of fields due to convenience, resource saving, and environmental load reduction. Compared with conventional molding containers such as blow molding bottles, there is an advantage that the weight is light, the waste disposal is easy, and the distribution cost is low.

열 밀봉성 폴리에틸렌계 수지 필름에서, 열 밀봉성과 내블록킹성의 균형이 잡힌 적층 폴리에틸렌계 무연신 필름이 개시되어 있다(예를 들면, 하기 특허 문헌 1 등 참조).In a heat-sealing polyethylene resin film, a laminated polyethylene non-oriented film in which heat sealing and blocking resistance are balanced is disclosed (for example, see Patent Document 1 below).

특허 문헌 1: 일본 특허 제3291969호 공보Patent Document 1: Japanese Patent No. 3291969

최근, 소비자의 안전 지향이 강해짐과 동시에 상기 열 밀봉성 폴리에틸렌계 수지 필름에서도 필름 중에 포함되는 이물질에 대한 시장 요구가 엄격해지고 있다.In recent years, while the consumer's safety orientation has been strengthened, the market demand for foreign matters contained in the film has also been strict in the heat-sealing polyethylene resin film.

예를 들면, 종이팩의 내층재로서 사용된 경우와 같이 소비자에게 통상적인 상태에서는 눈에 띄지 않아도, 회수시에 종이팩이 파열됨으로써 소비자의 눈에 띄기 때문에, 안전성에 대한 불안을 불러 일으킨다는 등의 현상이 발생하고 있다. 또한, 투명 포장 주머니로서 사용한 경우에는, 내용물의 색이나 형태에 따라 필름의 제품 중에 발생하는 작은 구상 형상 등의 덩어리인 피쉬 아이가 이물질로서 눈에 띄는 경우가 있다. 이들 시장 요구에 따라 엄격한 관리가 필요로 되고 있다. 특히, 상기 피쉬 아이는, 주로 중합체의 불용물이나 겔상물 등으로 이루어지기 때문에, 이물질 함유량의 감소 방책으로서 유효한 제막 공정에서 필터를 사용한 여과에 의한 방법에서는, 상기 피쉬 아이를 형성하는 성분이 여과시에 변형되어 필터를 통과하는 경우가 있고, 유효한 수단이 될 수 없는 경우가 있다.For example, even if it is not noticeable in a normal state such as when used as an inner layer material of a carton, the pack is ruptured at the time of collection so that it is noticeable to the consumer, causing anxiety about safety. This is happening. Moreover, when used as a transparent packaging bag, the fish eye which is a lump, such as a small spherical shape which arises in the product of a film, may stand out as a foreign material according to the color and shape of a content. These market demands require strict management. Particularly, since the fish eye is mainly composed of polymer insoluble matter or gelled material, in the method of filtration using a filter in a film forming process effective as a measure for reducing foreign matter content, the component forming the fish eye is filtered. May be deformed to pass through the filter, and may not be an effective means.

또한, 최근 열 밀봉성 필름에 대해서도, 그 필름의 두께 불균일에 대한 시장 요구의 엄격함이 증가되고 있다. 필름의 두께 불균일이 커지면, 필름을 롤상으로하여 보존한 경우 발생하는 권취 현상에 의해, 필름의 두께 불균일이 필름의 느슨해짐 등의 문제를 발생시킨다. 그 때문에, 두께 불균일이 큰 필름의 경우, 예를 들면 라미네이트 소재로서 사용한 경우, 라미네이트 가공시에 느슨해짐 등의 변형에 의해 주름의 발생이나 공기의 반입 때문에 가공 조업성이 저하되고, 얻어지는 제품의 주름, 투명성 불균일 등의 외관 불량이나 라미네이트 강도 변동 등으로 이어질 가능성이 있다.In addition, the stringency of the market demand for the thickness nonuniformity of the film is increasing also about the heat-sealing film in recent years. If the thickness nonuniformity of a film becomes large, the thickness nonuniformity of a film will generate | occur | produce a problem, such as a looseness of a film by the winding phenomenon which arises when the film is preserve | saved in roll shape. Therefore, in the case of a film having a large thickness nonuniformity, for example, when used as a laminate material, the processing operability is lowered due to the generation of wrinkles or the carry-in of air due to deformation such as loosening at the time of laminating processing, and wrinkles of the obtained product. It may lead to appearance defects such as transparency unevenness, variation in laminate strength, and the like.

상기 특허 문헌 1 등에 개시되어 있는 적층 폴리에틸렌계 무연신 필름은, 열 밀봉성과 내블록킹성의 균형에서 고도의 시장 요구에 대응할 수 있지만, 상기한 피쉬 아이나 두께 불균일에 대해서는, 최근의 고도의 시장 요구에 대하여 충분히 시장 요구를 만족할 수 없는 경우가 있기 때문에, 그 개선이 강하게 촉망되고 있다.Although the laminated polyethylene type unstretched film disclosed by the said patent document 1 can respond to a high market demand in the balance of heat sealing property and blocking resistance, regarding the fish eye and thickness nonuniformity mentioned above, it has met the recent high market demand. Since the market demand may not be sufficiently satisfied, the improvement is strongly desired.

또한, 열 밀봉성 폴리에틸렌계 수지 필름의 용도 중 하나로서, 자립성 용기용 소재로서의 전개가 있다. 상기 자립성 용기용 소재도 상기한 시장 요구가 강해지고 있다. 특히, 최근 화장품(toiletry) 분야 뿐만 아니라, 음료나 식품 분야로의 전개가 증대되고 있기 때문에, 상기 품질에 대하여 보다 고도의 요구가 강해지고 있다.Moreover, as one of the uses of a heat-sealing polyethylene resin film, there exists development as a raw material for freestanding containers. The market demand for the above self-supporting container is also strong. In particular, in recent years, the development of not only the cosmetic field but also the beverage and food fields has increased, and thus the higher demand for the above-mentioned quality has become stronger.

자립성 용기용으로 사용되는 열 밀봉성 폴리에틸렌계 수지 필름은, 열 밀봉성이나 내블록킹성 등의 특성이 필요할 뿐만 아니라, 강성이나 내충격 강도 등의 자립성 용기에 필요한 특성이 요구되고 있으며, 상기 특성의 개선 기술에 대하여 개시되어 있다(예를 들면, 하기 특허 문헌 2, 3 등 참조).The heat-sealing polyethylene resin film used for freestanding containers requires not only properties such as heat sealability and blocking resistance, but also properties required for freestanding containers such as stiffness and impact resistance. The technique is disclosed (see, for example, Patent Documents 2 and 3 below).

특허 문헌 2: 일본 특허 공개 (평)9-235425호 공보Patent Document 2: Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-235425

특허 문헌 3: 일본 특허 공개 제2000-238212호 공보Patent Document 3: Japanese Patent Laid-Open No. 2000-238212

그러나, 이들 특허 문헌에 개시되어 있는 폴리에틸렌계 수지 필름은 인플레이션 제막법에 의해 제조되고 있으며, 필름의 두께 불균일의 면에서 충분히 만족할 수 없었다. 또한, 피쉬 아이의 감소에 대해서도 충분한 대응이 이루어져 있지 않았다.However, the polyethylene-based resin film disclosed in these patent documents is manufactured by the inflation film forming method, and was not sufficiently satisfactory in terms of thickness nonuniformity of the film. In addition, there was no sufficient response to the reduction of the fish eye.

또한, 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름은, 폴리에스테르 필름 등의 다른 소재와 복합되어 사용되고 있기 때문에, 상기 복합화에서의 예를 들면, 라미네이트 가공 등의 가공 공정에서의 필름의 취급 용이함이나, 가공의 생산성에 대한 요구도 고도화되고 있다.In addition, since the polyethylene resin film for freestanding containers is used in combination with other materials, such as a polyester film, the handleability of a film in the processing process, such as lamination processing, for example in the said compounding, and productivity of processing The demand for is also heightened.

본 발명은 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이며, 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에 관한 것이다. 보다 상세하게는 열 밀봉성, 내블록킹성 및 필름의 강성의 균형을 취할 수 있을 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 두께 불균일이 적은 폴리에틸렌계 수지 필름을 제공하는 것에 있다.The present invention has been made in the background of the prior art, and relates to a polyethylene-based resin laminated film. More specifically, it is not only possible to balance heat sealing property, blocking resistance and rigidity of a film, but also to provide a polyethylene-based resin film with less fish eye and less thickness unevenness.

또한, 본 발명은 열 밀봉성, 내블록킹성 및 필름의 강성의 균형을 취할 수 있을 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 두께 불균일이 적은 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름을 제공하는 것에 있다.In addition, the present invention can provide a balance between heat sealability, blocking resistance and rigidity of a film, as well as providing a polyethylene-based resin film for an independent container with little fish eye and less thickness unevenness.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명은 적어도 라미네이트층 (A) 및 밀봉층 (B)로 이루어지는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에 있어서, 라미네이트층 (A)가, 밀도 900 내지 970 ㎏/㎥이고 분자량 분포(Mw/Mn)가 2.0 내지 3.5인 밀도가 상이한 폴리에틸렌 수지를 2종 이상 배합하여 이루어지고, 그 평균 밀도가 920 내지 945 ㎏/㎥이고, 밀봉층 (B)가, 밀도가 900 내지 930 ㎏/㎥인 폴리에틸렌 수지로 이루어지고, 라미네이트층 (A)의 평균 밀도가 밀봉층 (B)의 평균 밀도보다 큰 것을 동시에 만족 하는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름을 제공한다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors came to complete this invention as a result of earnestly researching in order to solve the said subject. That is, in this invention, the polyethylene-type resin laminated film which consists of at least a laminate layer (A) and a sealing layer (B) WHEREIN: A laminate layer (A) has a density of 900-970 kg / m <3>, and molecular weight distribution (Mw / Mn) is Two or more kinds of polyethylene resins having different densities of 2.0 to 3.5 are blended, and the average density thereof is 920 to 945 kg / m 3, and the sealing layer (B) is made of polyethylene resin having a density of 900 to 930 kg / m 3. A polyethylene-based resin laminated film is provided, characterized by simultaneously satisfying that the average density of the laminate layer (A) is greater than the average density of the sealing layer (B).

이 경우, 상기 필름의 최대 직경이 0.2 ㎜ 이상인 피쉬 아이가 5 개/1000 ㎠ 이하인 것이 바람직하다.In this case, it is preferable that the fisheye whose maximum diameter of the said film is 0.2 mm or more is 5 pieces / 1000 cm <2> or less.

또한, 이 경우, 상기 필름의 폭 방향의 두께 불균일이 7 % 이내인 것이 바람직하다.Moreover, in this case, it is preferable that the thickness nonuniformity of the width direction of the said film is within 7%.

또한, 이 경우, 상기 필름의 라미네이트층 (A) 및 밀봉층 (B) 사이에 평균 밀도가 900 내지 935 ㎏/㎥인 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 중간층 (C)를 설치하는 것이 바람직하다.In this case, it is preferable to provide an intermediate layer (C) made of polyethylene resin having an average density of 900 to 935 kg / m 3 between the laminate layer (A) and the sealing layer (B) of the film.

또한, 이 경우, 상기 필름의 각 층의 폴리에틸렌 수지의 평균 밀도가 라미네이트층 (A)>중간층 (C)≥밀봉층 (B)인 것이 바람직하다.In addition, in this case, it is preferable that the average density of the polyethylene resin of each layer of the said film is laminate layer (A)> intermediate layer (C) ≥sealing layer (B).

또한, 이 경우, 상기 필름의 중간층 (C)에 회수 수지를 10 내지 30 질량% 배합하여 이루어지는 것이 바람직하다.Moreover, in this case, it is preferable to mix | blend 10-30 mass% of collection | recovery resin to the intermediate | middle layer (C) of the said film.

또한, 이 경우, 상기 필름의 적어도 밀봉층 (B)에 평균 입경 5 내지 13 ㎛의 구상 무기 입자 0.5 내지 1.5 질량% 및 평균 입경 1 내지 6 ㎛의 비구상 무기 입자를 0.1 내지 1.0 질량% 배합하여 이루어지는 것이 바람직하다.In this case, 0.5 to 1.5 mass% of spherical inorganic particles having an average particle diameter of 5 to 13 μm and 0.1 to 1.0 mass% of non-spherical inorganic particles having an average particle diameter of 1 to 6 μm are blended into at least the sealing layer (B) of the film. It is preferable.

또한, 이 경우, 상기 필름의 총 두께가 90 내지 150 ㎛인 것을 특징으로 하는 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 적층 필름을 제공한다.In this case, the total thickness of the film provides a polyethylene-based resin laminated film for a self-supporting container, characterized in that 90 to 150 ㎛.

<발명의 효과>Effect of the Invention

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 적층 필름은, 열 밀봉성과 필름의 강성의 균형을 취할 수 있을 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 두께 불균일이 적기 때문에, 예 를 들면 식품이나 일용 잡화 등의 포장 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.The polyethylene resin laminated film of the present invention can not only balance the heat sealability and the rigidity of the film, but also has little fish eye and little thickness unevenness, and therefore is preferably used for packaging applications such as foods and daily necessities. Can be used.

또한, 본 발명의 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 적층 필름은, 열 밀봉성과 필름의 강성의 균형을 취할 수 있을 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 두께 불균일이 적기 때문에, 예를 들면 식품이나 일용 잡화 등의 자립성 용기 용도에 바람직하게 사용할 수 있다.In addition, the polyethylene-based resin laminated film for the self-supporting container of the present invention can not only balance the heat sealability and the rigidity of the film, but also has fewer fish eyes and less thickness nonuniformity. It can be used preferably for freestanding container use.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>Best Mode for Carrying Out the Invention

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명자들은, 상기 특허 문헌 1 등에 개시되어 있는 적층 폴리에틸렌계 무연신 필름에서, 상기 방법이 갖는 열 밀봉성, 내블록킹성 및 필름의 강성의 균형을 유지한 후, 상기 과제를 해결하는 방법에 대하여 예의 검토하여 본 발명을 완성하였다. 즉, 본 발명은, 피쉬 아이의 생성에 대하여 원료인 폴리에틸렌 수지 중의 고분자량체가 크게 기여하고 있으며, 분자량 분포가 좁은 폴리에틸렌 수지를 사용함으로써, 효과적으로 피쉬 아이의 생성을 억제하는 것이 가능하다는 것과, 상기 분자량 분포가 좁은 폴리에틸렌 수지를 사용함으로써, 상기 수지의 용융 유동성의 저하에 따른 필름의 두께 불균일 등의 악화를 개선할 수 있고, 밀도가 상이한 2종 이상의 폴리에틸렌 수지를 배합함으로써 피쉬 아이를 개선할 수 있다는 것을 발견하여, 종래 공지된 특징을 유지할 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 두께 불균일도 적은 폴리에틸렌계 적층 필름이 얻어지는 방법을 완성하였다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In the laminated polyethylene type unstretched film disclosed by the said patent document 1, the present inventors maintain the balance of the heat sealing property, blocking resistance, and the rigidity of a film which the said method has, and the method of solving the said subject. After earnestly examining, the present invention has been completed. That is, according to the present invention, the high molecular weight in the polyethylene resin as a raw material contributes greatly to the production of the fish eye, and by using the polyethylene resin having a narrow molecular weight distribution, it is possible to effectively suppress the production of the fish eye, By using a polyethylene resin with a narrow distribution, it is possible to improve deterioration such as film thickness unevenness due to a decrease in melt flowability of the resin, and to improve fish eye by blending two or more kinds of polyethylene resins having different densities. It discovered and completed the method of not only maintaining a conventionally well-known characteristic but also obtaining polyethylene-type laminated | multilayer film with few fisheye and little thickness nonuniformity.

본 발명의 폴리에틸렌계 수지 적층 필름은, 적어도 라미네이트층 (A) 및 밀봉층 (B)로 이루어지는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에서, 라미네이트층 (A)가, 밀 도 900 내지 965 ㎏/㎥이고 분자량 분포(Mw/Mn)가 2.0 내지 3.5인 폴리에틸렌 수지를 2종 이상 배합하여 이루어지고, 그 평균 밀도가 920 내지 945 ㎏/㎥이고, 밀봉층 (B)가, 밀도가 900 내지 930 ㎏/㎥인 폴리에틸렌 수지로 이루어지고, 라미네이트층 (A)의 평균 밀도가 밀봉층 (B)의 평균 밀도보다 큰 것을 동시에 만족하는 것이 중요하다.In the polyethylene resin laminated film of the present invention, in the polyethylene resin laminated film comprising at least the laminate layer (A) and the sealing layer (B), the laminate layer (A) has a density of 900 to 965 kg / m 3 and a molecular weight distribution ( A polyethylene resin having Mw / Mn) of 2.0 to 3.5 in combination of two or more thereof, the average density of which is 920 to 945 kg / m 3, and the sealing layer (B) having a density of 900 to 930 kg / m 3. It is important to satisfy simultaneously that the average density of the laminate layer (A) is greater than the average density of the sealing layer (B).

라미네이트층 (A)와 밀봉층 (B)의 적층체로 함으로써, 열 밀봉성 필름으로서 필요한 특성인 저온 열 밀봉성, 필름의 취급성 등에 중요한 특성인 필름의 내블록킹성이나 강성 및 내파열성 등에 영향을 주는 강신도 등의 균형 등을 취할 수 있다.The laminate of the laminate layer (A) and the sealing layer (B) affects the blocking resistance, stiffness, and rupture resistance of the film, which are properties important for low temperature heat sealability, film handleability, and the like, which are required as heat sealable films. The state can take balance such as elongation.

본 발명에서는, 라미네이트층 (A)가 밀도 900 내지 970 ㎏/㎥이고 분자량 분포(Mw/Mn)가 2.0 내지 3.5인 밀도가 상이한 폴리에틸렌 수지를 2종 이상 배합하여 이루어지고, 그 평균 밀도가 920 내지 945 ㎏/㎥인 것이 바람직하다. 상기 대응에 의해, 필름의 취급성 등에 중요한 특성인 필름의 강성 및 내파열성 등에 영향을 주는 강신도 등의 특성을 부여할 수 있고, 상기한 피쉬 아이의 생성 억제 및 두께 불균일 감소가 가능해진다.In the present invention, the laminate layer (A) is formed by blending two or more kinds of polyethylene resins having different densities having a density of 900 to 970 kg / m 3 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.0 to 3.5, and the average density of 920 to It is preferable that it is 945 kg / m <3>. By the above correspondence, it is possible to impart properties such as elongation which affects the stiffness, rupture resistance, etc. of the film, which are important for the handleability of the film, and the like, and the suppression of the production of the fish eye and the reduction in thickness nonuniformity are possible.

밀도가 900 ㎏/㎥보다 작은 폴리에틸렌 수지는, 그 자체의 취급성이 악화되기 때문에 부적합하다. 또한, 밀도가 970 ㎏/㎥보다 큰 폴리에틸렌 수지는, 중합이 곤란하기 때문에 입수가 어렵고, 부적합하다. 배합에 사용하는 원료 폴리에틸렌 수지의 밀도 범위는 905 내지 965 ㎏/㎥가 보다 바람직하고, 910 내지 960 ㎏/㎥가 더욱 바람직하다.Polyethylene resins having a density of less than 900 kg / m 3 are unsuitable because their handleability deteriorates. In addition, polyethylene resin having a density of more than 970 kg / m 3 is difficult to obtain because of difficulty in polymerization, and is not suitable. As for the density range of the raw material polyethylene resin used for mix | blending, 905-965 kg / m <3> is more preferable, and 910-960 kg / m <3> is more preferable.

상기 배합에 사용하는 폴리에틸렌 수지는 분자량 분포(Mw/Mn) 2.0 내지 3.5가 바람직하다. 2.2 내지 3.3이 보다 바람직하고, 2.4 내지 3.1이 더욱 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 2.0보다 작은 폴리에틸렌계 수지를 사용하면, 용융했을 때의 수지의 유동 특성에 의한 네크인 등의 발생에 의해, 필름 제조에서의 안정적인 생산이 어려워지고, 필름의 두께 불균일 등의 악화로 이어진다. 또한, 분자량 분포가 3.5보다 큰 폴리에틸렌 수지를 사용하면, 고분자량체가 원인인 피쉬 아이의 생성이 증가되기 때문에 부적합하다.As for the polyethylene resin used for the said mixing | blending, the molecular weight distribution (Mw / Mn) 2.0-3.5 are preferable. 2.2 to 3.3 are more preferable, and 2.4 to 3.1 are still more preferable. When a polyethylene-based resin having a molecular weight distribution (Mw / Mn) of less than 2.0 is used, it is difficult to stably produce in film production due to the occurrence of neck in, etc. due to the flow characteristics of the resin when molten, resulting in uneven thickness of the film. Leads to deterioration of the back. In addition, use of a polyethylene resin having a molecular weight distribution of greater than 3.5 is unsuitable because the production of fish eye caused by high molecular weight is increased.

본 발명에서는, 상기 밀도 범위의 밀도가 상이한 폴리에틸렌 수지를 2종 이상 배합하는 것이 바람직하다. 상기 대응에 의해, 상술한 바와 같이 상기 폴리에틸렌 수지의 고분자량 성분에 의해 발생되는 피쉬 아이를 감소시킬 수 있다. 그 이유는, 밀도가 동일한 폴리에틸렌 수지의 경우, 수지의 밀도가 높아지면 고분자량체는 증가되는 경향이 있다. 따라서, 수지의 밀도가 높아질수록 피쉬 아이는 증가되는 경향이 있다. 그 때문에, 적밀도가 낮고 피쉬 아이가 적은 폴리에틸렌 수지와, 밀도가 높고 피쉬 아이가 있는 폴리에틸렌 수지를 2종 이상 혼합한 것이, 혼합물과 동일한 밀도의 단일폴리에틸렌 수지와 비교한 경우, 피쉬 아이가 적어졌다고 추측된다. 상기 배합은 2종으로 충분한 효과가 발현되지만, 필요에 따라 3종 이상을 배합할 수도 있다. 상기 배합에서의 수지의 밀도차는 한정되지 않지만, 0.015 이상의 차를 발생시키는 것이 바람직하다. 0.020 이상의 차를 발생시키는 것이 보다 바람직하다. 상기 대응에 의해 배합된 혼합 수지의 피쉬 아이가 적어지기 때문에, 본 발명의 효과가 발현된다.In this invention, it is preferable to mix | blend 2 or more types of polyethylene resin from which the density of the said density range differs. By this correspondence, the fish eye generated by the high molecular weight component of the polyethylene resin can be reduced as described above. The reason is that in the case of polyethylene resins having the same density, the higher the density of the resin, the higher the molecular weight tends to increase. Therefore, the fish eye tends to increase as the resin density increases. Therefore, a mixture of two or more kinds of polyethylene resin having a low density and low fish eye and a polyethylene resin having a high density and fish eye has less fish eye when compared to a single polyethylene resin having the same density as the mixture. I guess. Although sufficient effect is expressed by 2 types of the said combinations, you may mix | blend 3 or more types as needed. Although the density difference of resin in the said mixture is not limited, It is preferable to generate the difference of 0.015 or more. It is more preferable to generate a difference of 0.020 or more. Since the fish eye of the mixed resin blended according to the said correspondence becomes small, the effect of this invention is expressed.

또한, 상기 대응에 의해, 상기한 분자량 분포가 좁은 폴리에틸렌 수지를 사용함으로써 발생되는 과제인 상기 수지의 용융 유동성의 저하에 의한 필름의 두께 불균일 등의 악화를 억제할 수 있다. 이유는 불명확하지만, 수지의 밀도차에 의해 용융체의 동적 점도 등의 용융 유동 특성이 개선됨에 따른 효과에 의한 것으로 추측된다.Moreover, by said correspondence, deterioration, such as the thickness nonuniformity of the film by the fall of the melt fluidity | liquidity of the said resin which is a subject produced by using polyethylene resin with said narrow molecular weight distribution, can be suppressed. The reason is not clear, but it is presumed to be due to the effect that the melt flow characteristics such as the dynamic viscosity of the melt are improved by the density difference of the resin.

본 발명에서는, 평균 밀도가 920 내지 945 ㎏/㎥가 되도록 상기 배합으로 하는 것이 바람직하다. 925 내지 940 ㎏/㎥가 보다 바람직하고, 930 내지 935 ㎏/㎥가 더욱 바람직하다. 평균 밀도가 920 ㎏/㎥ 미만이면, 적층 필름의 강성이 저하되어 취급성이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 반대로 945 ㎏/㎥를 초과한 경우에는, 피쉬 아이가 증가되기 때문에 바람직하지 않다.In this invention, it is preferable to set it as said compounding so that average density may be 920-945 kg / m <3>. 925-940 kg / m <3> is more preferable, and 930-935 kg / m <3> is more preferable. If the average density is less than 920 kg / m 3, the rigidity of the laminated film is lowered and the handleability is lowered, which is not preferable. On the contrary, when it exceeds 945 kg / m <3>, since fish eye increases, it is unpreferable.

또한, 반대로 945 ㎏/㎥를 초과한 경우에는, 필름의 강성이 향상되어 자립성은 양호해지지만, 필름의 내파열성이 악화되기 때문에 바람직하지 않다.On the contrary, when it exceeds 945 kg / m 3, the rigidity of the film is improved and the self-supporting property is improved. However, the rupture resistance of the film is deteriorated, which is not preferable.

상기 배합에서의 폴리에틸렌 수지의 배합비는 한정되지 않지만, 밀도가 높은 폴리에틸렌 수지는, 밀도가 낮은 폴리에틸렌 수지에 비해 피쉬 아이의 생성에 대하여 악화 경향을 나타내기 때문에, 밀도가 높은 폴리에틸렌 수지의 배합량을 적게 하는 것이 바람직하다. 밀도가 높은 폴리에틸렌 수지의 배합량을 가능한 한 적게 하기 위해서는, 가능한 한 밀도가 높은 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 밀도가 955 내지 970 ㎏/㎥로 높은 폴리에틸렌 수지와 밀도가 900 내지 935 ㎏/㎥로 낮은 폴리에틸렌 수지를 각각 5 내지 15:95 내지 85의 비율(질량비)로 배합하고, 평균 밀도를 930 내지 935 ㎏/㎥로 하는 것이 가장 바람직한 실시 양태이 다. 상기 배합에 의해 본 발명의 효과를 효과적으로 발현할 수 있다.Although the compounding ratio of the polyethylene resin in the said mixing | blending is not limited, since the high density polyethylene resin shows the tendency for deterioration with respect to the production of fish-eye compared with the low density polyethylene resin, it reduces the compounding quantity of a high density polyethylene resin It is preferable. In order to make the compounding quantity of a high density polyethylene resin as small as possible, it is preferable to use resin as high as possible. For example, a polyethylene resin having a high density of 955 to 970 kg / m 3 and a polyethylene resin having a density of 900 to 935 kg / m 3 are blended at a ratio (mass ratio) of 5 to 15:95 to 85, respectively, and the average density is It is the most preferable embodiment to set it as 930-935 kg / m <3>. By the said combination, the effect of this invention can be expressed effectively.

본 발명에서는, 다른 하나의 구성층인 밀봉층 (B)가 밀도 900 내지 930 ㎏/㎥의 폴리에틸렌 수지로 이루어지고, 라미네이트층 (A)의 평균 밀도가 밀봉층 (B)의 평균 밀도보다 큰 것이 바람직하다. 상기 대응에 의해 적층 필름의 저온 밀봉성과 필름의 강성의 균형을 취할 수 있다. 상기 밀봉층 (B)를 구성하는 폴리에틸렌 수지의 밀도는 910 내지 925 ㎏/㎥인 것이 보다 바람직하다. 밀도가 900 ㎏/㎥ 미만이면 블록킹성이 악화된다. 반대로, 930 ㎏/㎥를 초과하면 저온 열 밀봉성이 악화된다. 상기 밀봉층 (B)를 구성하는 폴리에틸렌 수지는 단일계일 수도 있고, 라미네이트층 (A)와 마찬가지로 2종 이상의 배합계일 수도 있다. 상기 밀봉층 (B)를 구성하는 폴리에틸렌 수지의 경우, 밀도가 낮기 때문에, 피쉬 아이에 대한 분자량 분포의 영향이 상기한 라미네이트층에 비해 작아진다.In the present invention, the sealing layer (B), which is another constituent layer, is made of a polyethylene resin having a density of 900 to 930 kg / m 3, and the average density of the laminate layer (A) is larger than the average density of the sealing layer (B). desirable. By the said correspondence, the low temperature sealing of laminated | multilayer film and the rigidity of a film can be balanced. As for the density of the polyethylene resin which comprises the said sealing layer (B), it is more preferable that it is 910-925 kg / m <3>. If the density is less than 900 kg / m 3, blocking properties deteriorate. Conversely, if it exceeds 930 kg / m 3, the low temperature heat sealability deteriorates. The polyethylene resin which comprises the said sealing layer (B) may be single type, and may be 2 or more types of compounding system similarly to a laminate layer (A). In the case of the polyethylene resin which comprises the said sealing layer (B), since density is low, the influence of molecular weight distribution with respect to a fish eye becomes small compared with the above-mentioned laminate layer.

본 발명에서는, 총 두께가 90 내지 150 ㎛인 것이 바람직하다. 자립성 용기의 내층에 사용하는 필름에 있어서, 두께가 90 ㎛보다 얇으면, 자립성이나 내파열성이 부족해진다는 문제점이 있다. 또한, 두께가 150 ㎛보다 두꺼우면 자립성이나 내파열성은 향상되지만, 가요성이 부족하기 때문에, 자립성 용기로서 취급하기 어려워진다는 문제점이 있다.In the present invention, the total thickness is preferably 90 to 150 mu m. In the film used for the inner layer of a freestanding container, when thickness is thinner than 90 micrometers, there exists a problem that self-supporting property and burst resistance run short. In addition, if the thickness is larger than 150 µm, the self-supporting properties and the rupture resistance are improved, but since the flexibility is insufficient, there is a problem in that it is difficult to handle as a freestanding container.

상기 구성에 의해, 자립성 용기 필름의 취급성 등에 중요한 특성인 필름의 강성 및 내파열성 등에 영향을 주는 강신도 등의 특성을 부여할 수 있고, 상기 피쉬 아이의 생성 억제 및 두께 불균일 감소가 가능해진다.With the above configuration, it is possible to impart properties such as elongation which affects the rigidity and rupture resistance of the film, which are important characteristics of the handleability of the self-supporting container film and the like, and the formation of the fish eye and the reduction in thickness nonuniformity are possible.

이상 상술한 구성 요건을 동시에 만족하는 것이 바람직하다. 상기 대응에 의해 본 발명의 효과를 보다 효과적으로 발현할 수 있다.It is preferable to simultaneously satisfy the above-described configuration requirements. According to the said response, the effect of this invention can be expressed more effectively.

본 발명에서는, 이상의 라미네이트층 (A)와 밀봉층 (B) 사이에 중간층 (C)를 설치할 수도 있다. 상기 대응에 의해, 적층 필름의 각종 특성의 균형을 취하기 쉬워지기 때문에 바람직하다.In this invention, you may provide an intermediate | middle layer (C) between the above laminated layers (A) and sealing layer (B). Since it becomes easy to balance the various characteristics of laminated | multilayer film by the said correspondence, it is preferable.

상기 중간층 (C)를 구성하는 폴리에틸렌 수지는, 평균 밀도가 900 내지 935 ㎏/㎥이고, 상기 각 층의 폴리에틸렌 수지의 평균 밀도가 라미네이트층 (A)>중간층 (C)≥밀봉층 (B)인 것이 바람직하다. 상기 밀도는 910 내지 925 ㎏/㎥인 것이 보다 바람직하다. 상기 중간층 (C)를 구성하는 폴리에틸렌 수지는 단일계일 수도 있고, 라미네이트층 (A)와 마찬가지로 2종 이상의 배합계일 수도 있다. 상기 중간층 (C)를 구성하는 폴리에틸렌 수지의 경우, 밀도가 낮기 때문에, 피쉬 아이에 대한 분자량 분포의 영향이 상기한 라미네이트층에 비해 작아진다.The polyethylene resin which comprises the said intermediate | middle layer (C) is 900-935 kg / m <3> in average density, and the average density of the polyethylene resin of each said layer is laminate layer (A)> intermediate layer (C) ≥sealing layer (B). It is preferable. As for the said density, it is more preferable that it is 910-925 kg / m <3>. The polyethylene resin which comprises the said intermediate | middle layer (C) may be single type, and may be 2 or more types of compounding system similarly to a laminate layer (A). In the case of the polyethylene resin which comprises the said intermediate | middle layer (C), since density is low, the influence of molecular weight distribution with respect to a fish eye becomes small compared with the above-mentioned laminate layer.

상기 중간층 (C)를 구성하는 폴리에틸렌 수지는 단일계일 수도 있고, 라미네이트층 (A)와 마찬가지로 2종 이상의 배합계일 수도 있다. 중간층 (C)는, 900 내지 970 ㎏/㎥이고, 분자량 분포(Mw/Mn)가 2.0 내지 3.5인 밀도가 상이한 폴리에틸렌을 2종 이상 배합하여 이루어지고, 그 밀도가 920 내지 945 ㎏/㎥인 것이 바람직하다.The polyethylene resin which comprises the said intermediate | middle layer (C) may be single type, and may be 2 or more types of compounding system similarly to a laminate layer (A). Intermediate layer (C) is 900-970 kg / m <3>, and is mix | blended 2 or more types of polyethylene from which the density differs in molecular weight distribution (Mw / Mn) 2.0-3.5, and the density is 920-945 kg / m <3>. desirable.

밀도가 900 ㎏/㎥보다 작은 폴리에틸렌 수지는, 그 자체에 강성이 없기 때문에 부적합하다. 배합에 사용하는 원료 폴리에틸렌 수지의 밀도 범위는 905 내지 965 ㎏/㎥가 보다 바람직하고, 910 내지 960 ㎏/㎥가 더욱 바람직하다.Polyethylene resins having a density of less than 900 kg / m 3 are not suitable because they are not rigid in themselves. As for the density range of the raw material polyethylene resin used for mix | blending, 905-965 kg / m <3> is more preferable, and 910-960 kg / m <3> is more preferable.

상기 배합에 사용하는 폴리에틸렌 수지는 분자량 분포(Mw/Mn)가 2.0 내지 3.5인 것이 바람직하다. 2.2 내지 3.3이 보다 바람직하고, 2.4 내지 3.1이 더욱 바람직하다.It is preferable that the polyethylene resin used for the said mixture is 2.0-3.5 in molecular weight distribution (Mw / Mn). 2.2 to 3.3 are more preferable, and 2.4 to 3.1 are still more preferable.

본 발명에서는, 본 발명의 폴리에틸렌계 적층 필름의 제조 공정에서 발생하는 회수 수지를 상기 중간층 (C)에 배합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 대응에 의해, 적층 필름의 제조 비용을 감소시킬 수 있다. 또한, 상기 회수 수지의 사용 비율의 변동에 의한 적층 필름의 품질 변동을 억제할 수 있다. 상기 방법으로 실시하는 경우에는, 회수 수지의 관리도 피쉬 아이 억제의 중요한 요소이다. 대부분의 경우, 제품, 절개 파편 등을 재이용하여 원료에 혼합하여 사용하고 있다. 이들을 제품, 절개 파편 등을 용융하여 수지 펠릿으로 하는 방법, 이들 제품, 절개 파편 등을 압력에 의해 펠릿상, 판상으로 하는 방법, 반용융 상태에서 펠릿상으로하는 방법이 알려져 있다. 용융하여 펠릿으로 하는 방법은, 열에 의해 용융하여 펠릿으로 하기 때문에, 수지 내부에서 가교 반응이 발생하여, 결과로서 피쉬 아이가 발생하기 숴워진다. 압력에 의해 펠릿으로 하는 방법은, 부드러운 필름에는 부적합하고, 펠릿으로 하여도 본래의 필름 형태로 되돌아가고자 하는 힘이 강하며, 시간의 경과에 따라 형태가 변화되는 경우가 있기 때문에, 관리가 어렵다. 반용융 상태에서 펠릿으로 하는 방법은, 이와 같은 시간의 경과에 따라 변화되지 않고 균일하며, 피쉬 아이가 발생하기 어렵기 때문에 바람직하다.In this invention, it is preferable to mix | blend the collection | recovery resin which arises at the manufacturing process of the polyethylene type laminated | multilayer film of this invention in the said intermediate | middle layer (C), and to use. By this correspondence, the manufacturing cost of a laminated film can be reduced. Moreover, the quality fluctuation of the laminated | multilayer film by the fluctuation | variation of the use ratio of the said collection resin can be suppressed. In the case of carrying out the above-described method, management of the recovered resin is also an important factor of fish eye suppression. In most cases, products, incision fragments, etc. are reused and mixed with raw materials. The method of melt | dissolving these products, cut | disconnected debris, etc. into resin pellets, the method of making these products, cut | disconnected debris, etc. into pellet form, plate shape by pressure, and the method of making into pellet form in the semi-melt state are known. Since the method of melting and pelletizing melts with heat to form pellets, a crosslinking reaction occurs inside the resin, resulting in the occurrence of fish eyes. The method of pelletizing by pressure is not suitable for a soft film, the force to return to the original film form is strong even if it is a pellet, and since the shape may change with time, management is difficult. The method of pelletizing in a semi-molten state is preferable because it is uniform without being changed over time, and the fish eye is hardly generated.

회수하는 제품, 절개 파편에 동반되는 티끌, 이물질, 미세한 먼지 등의 관리도 중요하다. 이들에 티끌, 이물질, 미세한 먼지 등이 부착된 상태로 회수 원료로 하면, 이들이 중심이 되어 피쉬 아이가 발생한다. 회수실 내의 공기 조절 관리가 중요한 것은 물론, 티끌, 이물질, 미세한 먼지가 부착된 것이 회수 라인에 들어갈 수 없도록 하는 것이 중요하다. 그 방법으로서는, 클린룸 내에서의 회수 작업이 바람직하다. 또한, 필름에 부착된 티끌, 이물질, 미세한 먼지를 제거하기 위해 회수 장치 입구에 정전기 제거 장치의 부착을 행하는 것이 바람직하다.It is also important to manage the products to be recovered, the dust accompanying the incision debris, foreign matters, and fine dust. If these materials are used as recovered materials in a state where dirt, foreign matter, fine dust, etc. are attached to them, they become the center and fish eyes are generated. It is important not only to control the air control in the recovery chamber, but also to ensure that dust, foreign matter and fine dust adheres to the recovery line. As the method, a recovery operation in a clean room is preferable. In addition, it is preferable to attach the static electricity removing device to the recovery device inlet in order to remove dust, foreign matter and fine dust adhering to the film.

본 발명에 사용되는 폴리에틸렌계 수지는, 선형 저밀도 폴리에틸렌이 바람직하다. 선형 저밀도 폴리에틸렌은, 에틸렌과 탄소수 3 내지 12의 α 올레핀의 공중합체를 포함하고, 탄소수는 4 내지 8의 범위에서 선택되는 것이 바람직하다. 이들 공중합 성분의 구체예로서는, 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 헵텐-1, 옥텐-1, 노넨-1, 데센-1, 도데센-1, 4-메틸-펜텐-1, 4-메틸-헥센-1 등을 들 수 있다.As for the polyethylene resin used for this invention, linear low density polyethylene is preferable. It is preferable that linear low density polyethylene contains the copolymer of ethylene and the C3-C12 alpha olefin, and carbon number is chosen in the range of 4-8. Specific examples of these copolymerization components include propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, dodecene-1, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, etc. are mentioned.

상기한 선형 저밀도 폴리에틸렌의 제조 방법은 특별히 제한되지 않으며, 지글러ㆍ나타계 촉매나 시클로펜타디에닐 금속 화합물 등의 소위 메탈로센계 촉매나 비메탈로센계 착체 등의 착체계 촉매를 사용한 용액 중합법, 슬러리 중합법, 괴상 중합법, 용액 중합법 등의 방법으로 제조된 것을 사용할 수 있다. 라미네이트층 (A)를 구성하는 폴리에틸렌 수지의 분자량 분포의 제어 방법은 한정되지 않는다. 예를 들면, 메탈로센계 촉매나 비메탈로센계 착체 등의 착체계 촉매를 사용하여 제조된 분자량 분포가 제어된 폴리에틸렌 수지를 사용할 수도 있고, 범용의 폴리에틸렌 수지를 용출 분별할 수도 있다.The method for producing the above-mentioned linear low density polyethylene is not particularly limited, and a solution polymerization method using a complex catalyst such as a metallocene catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a cyclopentadienyl metal compound or a nonmetallocene complex, What was manufactured by methods, such as a slurry polymerization method, a block polymerization method, and a solution polymerization method, can be used. The control method of the molecular weight distribution of the polyethylene resin which comprises a laminate layer (A) is not limited. For example, a polyethylene resin having a controlled molecular weight distribution produced using a complex catalyst such as a metallocene catalyst or a nonmetallocene complex may be used, or a general purpose polyethylene resin may be eluted.

또한, 폴리에틸렌계 수지에는 산화 방지제를 배합하는 것이 바람직하고, 페놀계나 포스파이트계의 병용, 또는 한 분자 중에 페놀계와 포스파이트계의 골격을 갖는 것을 단독으로 사용할 수도 있다.Moreover, it is preferable to mix | blend antioxidant with polyethylene-type resin, The thing which has a phenol type and a phosphite system frame | skeleton in combination of phenol type, a phosphite type, or one molecule can also be used independently.

본 발명에서는, 적어도 밀봉층 (B)에 평균 입경 5 내지 13 ㎛의 구상 무기 입자 0.5 내지 1.5 질량% 및 평균 입경 1 내지 6 ㎛의 비구상 무기 입자 0.1 내지 1.0 질량%를 배합하여 이루어지는 것이 바람직하다. 상기 대응에 의해 저온 밀봉성을 유지하고, 고도의 블록킹 방지 효과를 부여할 수 있다.In this invention, it is preferable to mix | blend 0.5-1.5 mass% of spherical inorganic particles with an average particle diameter of 5-13 micrometers, and 0.1-1.0 mass% of non-spherical inorganic particles with an average particle diameter of 1-6 micrometers at least in a sealing layer (B). By this correspondence, low temperature sealing property can be maintained and a high blocking prevention effect can be provided.

그 이유로서, 무기 입자를 배합함으로써 필름 표면에 돌기가 형성되기 때문에, 필름의 접촉 면적이 감소하고, 그 결과 블록킹 방지 효과가 얻어진다고 추측된다. 또한, 입경이나 형상이 상이한 무기 입자를 배합한 것이 필름 표면의 오목부에서도 복잡한 돌기가 형성되기 때문에, 보다 고도의 블록킹 방지 효과를 얻을 수 있다. 또한, 상기한 무기 입자는 필요에 따라, 라미네이트층 (A)나 중간층 (C)에 배합할 수도 있다.As a reason, since a processus | protrusion is formed in the film surface by mix | blending an inorganic particle, it is guessed that the contact area of a film reduces and a blocking prevention effect is obtained as a result. Moreover, since complex protrusions are formed also in the recessed part of a film surface which mix | blended the inorganic particle which differs in a particle size and a shape, a more high blocking prevention effect can be acquired. In addition, said inorganic particle can also be mix | blended with a laminated layer (A) and an intermediate | middle layer (C) as needed.

평균 입경 5 내지 10 ㎛의 구상 무기 입자를 배합함으로써, 필름 표면에 높은 돌기가 형성되고, 평균 입경 1 내지 6 ㎛의 비구상 무기 입자를 배합함으로써 필름 표면에 낮은 돌기를 형성할 수 있다. 필름 표면에 동일한 높이의 돌기를 갖는 필름보다, 필름 표면에 상이한 높이의 돌기를 갖는 필름이 내블록킹성이 우수하다.By mix | blending the spherical inorganic particle of average particle diameter 5-10 micrometers, a high protrusion is formed in a film surface, and low protrusion can be formed in a film surface by mix | blending non-spherical inorganic particle of average particle diameter 1-6 micrometers. Films having protrusions of different height on the film surface are superior in blocking resistance than films having protrusions of the same height on the film surface.

평균 입경 5 내지 10 ㎛의 구상 무기 입자의 배합량은 0.5 내지 1.5 질량%가 바람직하다. 배합량이 0.5 질량%보다 적으면, 내블록킹성이 부족하다. 또한, 배합량이 1.5 질량%보다 많으면, 필름의 투명성이 악화된다. 평균 입경 1 내지 6 중량%의 비구상 무기 입자의 배합량은 0.1 내지 1.0 질량%가 바람직하다. 배합량이 0.1 질량%보다 작으면, 내블록킹성이 부족하다. 또한, 배합량이 1.0 질량% 보다 크면, 필름의 투명성이 악화된다.As for the compounding quantity of the spherical inorganic particle of average particle diameter 5-10 micrometers, 0.5-1.5 mass% is preferable. If the amount is less than 0.5% by mass, blocking resistance is insufficient. Moreover, when the compounding quantity is more than 1.5 mass%, transparency of a film will deteriorate. As for the compounding quantity of the non-spherical inorganic particle of average particle diameter 1-6 weight%, 0.1-1.0 mass% is preferable. If the compounding quantity is less than 0.1 mass%, blocking resistance is insufficient. Moreover, when a compounding quantity is larger than 1.0 mass%, transparency of a film will deteriorate.

5 내지 13 ㎛의 구상 무기 입자의 조성은 한정되지 않지만, 실리카나 제올라이트 등이 바람직하다. 또한, 표면이 무공상(無孔狀)이고, 입도 분포가 좁은 것이 바람직하다. 그 이유는, 표면이 다공상인 경우, 무기 입자에 흡착된 수분의 영향으로 필름이 발포하여 외관이 악화되는 경우가 있다. 또한, 입도 분포가 넓으면, 필름의 제조에서 무기 입자가 T 다이의 립부에 퇴적되어, 생산성을 저해하는 경우가 있다. 상기 비구상 무기 입자의 조성도 한정되지 않지만, 규조토나 탈크 등이 바람직하다. 이들은 구상 무기 입자에 비해 평균 입경이 작고, 배합량도 적기 때문에, 다공상이고 입도 분포가 넓어도 상관없다.Although the composition of 5-13 micrometers spherical inorganic particle is not limited, Silica, a zeolite, etc. are preferable. It is also preferable that the surface is non-porous and the particle size distribution is narrow. The reason is that when the surface is porous, the film may foam due to the influence of moisture adsorbed on the inorganic particles, and the appearance may deteriorate. Moreover, when particle size distribution is wide, inorganic particle may accumulate in the lip part of T die in manufacture of a film, and may inhibit productivity. Although the composition of the said non-spherical inorganic particle is not limited, diatomaceous earth, talc, etc. are preferable. Since they have a smaller average particle diameter and a smaller amount of compound than spherical inorganic particles, they may be porous and have a wide particle size distribution.

본 발명에서는, 라미네이트층 (A)에 평균 입경 5 내지 13 ㎛의 구상 무기 입자를 0.1 내지 0.8 질량% 배합하여 이루어지는 것이 바람직하다. 평균 입경은 7 내지 11 ㎛가 보다 바람직하다. 또한, 배합량은 0.2 내지 0.7 질량%가 바람직하다. 본 발명의 저온 밀봉성 폴리에틸렌계 수지 적층 필름은 부드럽고, 필름을 롤상으로 권취하는 공정에서 권취 주름이 발생하기 쉽다. 즉, 필름의 권취성이 저하된다는 과제를 갖고 있으며, 상기한 층 구성을 만족시키는 것이 중요하지만, 상기 대응에 의해 필름의 권취성을 더욱 향상시킬 수 있다. 상기 범위를 만족함으로써, 필름의 투명성과 필름의 권취성의 양립이 가능해진다. 예를 들면, 평균 입경이나 배합량이 상한을 초과한 경우에는 필름의 투명성이 악화되기 때문에 바람직하지 않다. 반대로 하한 미만인 경우에는, 필름의 권취성의 개선 효과가 부족하기 때문에 바람직하지 않다.In this invention, it is preferable to mix | blend 0.1-0.8 mass% of spherical inorganic particles with an average particle diameter of 5-13 micrometers in a laminate layer (A). As for an average particle diameter, 7-11 micrometers is more preferable. Moreover, as for compounding quantity, 0.2-0.7 mass% is preferable. The low-temperature-sealing polyethylene-based resin laminated film of the present invention is soft, and winding wrinkles are likely to occur in the step of winding the film in a roll shape. That is, it has the subject that the winding property of a film falls and it is important to satisfy said layer structure, but the winding property of a film can be improved further by the said correspondence. By satisfying the said range, both transparency of a film and winding property of a film are attained. For example, when the average particle diameter or compounding quantity exceeds the upper limit, since transparency of a film deteriorates, it is unpreferable. On the contrary, when it is less than a lower limit, since the effect of improving the windability of a film is lacking, it is not preferable.

무기 입자의 평균 입경은 JIS K 1150에 기재된 레이저 회절식 입도 분포 측정법에 준거하여 측정하였다. Leeds & Northrup사 제조 형식: Microtrac HRA model 9320-X100을 사용하여 측정하였다.The average particle diameter of the inorganic particles was measured based on the laser diffraction particle size distribution measuring method described in JIS K1150. Leeds & Northrup Co., Ltd. model: It measured using the Microtrac HRA model 9320-X100.

투명성을 얻기 위해, 제조 방법은 T 다이법이 바람직하다.In order to obtain transparency, the T die method is preferable for the production method.

폴리에틸렌의 투명성은 그 결정 구조에 영향을 받는다. 구체적으로는 구상 결정으로 함으로써 투명성이 양호해지며, 구상 결정을 얻기 위해서는 필름의 냉각 속도를 높일 필요가 있다. 인플레이션법에서는 냉각 매체가 공기인 데 비해, T 다이법에서는 냉각롤을 사용하기 때문에, 냉각 속도를 높이기 위해 유리한 제조 방법이다.The transparency of polyethylene is affected by its crystal structure. Specifically, by making spherical crystals, transparency becomes good, and in order to obtain spherical crystals, it is necessary to increase the cooling rate of the film. In the inflation method, the cooling medium is air, whereas in the T-die method, a cooling roll is used, which is an advantageous manufacturing method for increasing the cooling rate.

폴리에틸렌계 수지 적층 필름의 구성으로서, 라미네이트층의 층비는 5 내지 40 %가 바람직하다. 10 내지 30 %가 바람직하고, 15 내지 25 %가 보다 바람직하다. 라미네이트층의 층비가 5 % 미만이면 필름의 탄력성이 부족하기 때문에, 용도에 따라 자립성 등의 중량 품질이 손상된다. 층비가 40 %를 초과하면 필름 강도가 저하되어, 최종 상품의 파열로 이어진다. 라미네이트층의 층비를 5 내지 40 %로 함으로써, 필름의 탄력성과 필름 강도의 균형을 취하는 것이 가능해진다.As a structure of a polyethylene-type resin laminated | multilayer film, 5 to 40% of the layer ratio of a laminate layer is preferable. 10-30% is preferable and 15-25% is more preferable. When the layer ratio of the laminate layer is less than 5%, the elasticity of the film is insufficient, so that the weight quality such as the self-supporting property is impaired depending on the use. When the layer ratio exceeds 40%, the film strength is lowered, leading to rupture of the final product. By setting the layer ratio of the laminate layer to 5 to 40%, it becomes possible to balance the elasticity of the film and the film strength.

본 발명의 폴리에틸렌계 적층 필름의 총 두께는 30 내지 150 ㎛가 바람직하다. 30 ㎛보다 얇으면 최종 포장 제품이 파열되기 쉬워지고, 150 ㎛보다 두꺼우면 최종 포장 제품의 취급이 어려워져 편리성이 악화되기 때문이다. 예를 들면, 식품 포장에서는 내용물이 경량이기 때문에, 일반적으로 30 내지 80 ㎛가 사용된다. 또한, 세제의 리필용 스탠드 파우치 등의 일용 잡화에서는, 내용물이 비교적 무겁고, 상품 자체가 자립될 필요가 있기 때문에, 두께가 있는 90 내지 150 ㎛가 사용된다.As for the total thickness of the polyethylene type laminated | multilayer film of this invention, 30-150 micrometers is preferable. If the thickness is less than 30 µm, the final packaged product tends to rupture, while if it is thicker than 150 µm, the final packaged product becomes difficult to handle and the convenience deteriorates. For example, in food packaging, since the content is light, 30 to 80 mu m is generally used. Moreover, in daily goods, such as a stand pouch for refilling of detergent, since the content is comparatively heavy and the product itself needs to be self-supporting, 90-150 micrometers in thickness is used.

본 발명에서는, 적어도 열 밀봉층 (B)에 유기 윤활제를 100 내지 1500 ppm 배합하는 것이 바람직하다. 200 내지 1400 ppm이 보다 바람직하고, 300 내지 1300 ppm이 더욱 바람직하다. 상기 대응에 의해, 적층 필름의 윤활성이나 블록킹 방지 효과가 향상되고, 필름의 취급성이 우수해진다. 그 이유로서, 유기 윤활제가 블리딩 아웃되어 필름 표면에 존재함으로써, 윤활제 효과나 이형 효과가 발현된 것이라고 생각된다. 또한, 유기 윤활제는 상온 이상의 융점을 갖는 것을 첨가하는 것이 바람직하다. 유기 윤활제는 지방산 아미드, 지방산 에스테르를 들 수 있다. 구체적으로는 올레산아미드, 에루크산아미드, 베헤닌산아미드, 에틸렌비스올레산아미드, 헥사메틸렌비스올레산아미드, 에틸렌비스올레산아미드 등이다. 이들은 단독으로 사용할 수도 있지만, 2종 이상을 병용함으로써 엄격한 환경하에서도 윤활성이나 블록킹 방지 효과를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 예를 들면, 에루크산아미드가 100 ppm 미만이면 윤활성이 부족하고, 1500 ppm을 초과하면 윤활성은 만족할 수 있지만, 고온에서의 블록킹 방지 효과는 만족할 수 없다. 이 경우, 융점이 비교적 높은 에틸렌비스올레산아미드를 병용함으로써, 고온에서의 블록킹 방지 효과를 개선할 수 있고, 윤활성과 블록킹 방지 효과가 양립할 수 있다.In this invention, it is preferable to mix | blend an organic lubricant 100-100500 ppm at least in a heat sealing layer (B). 200-1400 ppm is more preferable, and 300-1300 ppm is still more preferable. By the said correspondence, the lubricity and the blocking prevention effect of a laminated | multilayer film improve, and the handleability of a film becomes excellent. As a reason, it is thought that a lubricant effect and a mold release effect were expressed because an organic lubricant bleeded out and exists in the film surface. Moreover, it is preferable to add an organic lubricant which has melting | fusing point above normal temperature. Organic lubricants include fatty acid amides and fatty acid esters. Specifically, oleic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ethylene bis oleic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, ethylene bis oleic acid amide and the like. Although these may be used independently, they are preferable because they can maintain a lubricity and a blocking prevention effect also in severe environment by using 2 or more types together. For example, if the erucic acid amide is less than 100 ppm, the lubricity is insufficient, and if it exceeds 1500 ppm, the lubricity may be satisfied, but the blocking prevention effect at high temperature cannot be satisfied. In this case, by using ethylenebisoleic acid amide having a relatively high melting point in combination, the blocking prevention effect at high temperature can be improved, and the lubricity and the blocking prevention effect can be compatible.

본 발명에서는, 적어도 열 밀봉층 (B)에 융점이 상이한 2종 이상의 유기 윤활제를 배합하여 이루어지는 것이 바람직하다. 적어도 1종은 115 ℃ 미만의 융점을 갖는 유기 윤활제를 100 내지 500 ppm 배합하고, 다른 1종은 115 ℃ 이상의 융점을 갖는 유기 윤활제를 500 내지 1500 ppm 배합함으로써, 윤활성과 내블록킹성을 부여할 수 있다.In this invention, it is preferable to mix | blend 2 or more types of organic lubricant from which melting | fusing point differs at least in a heat sealing layer (B). Lubricity and blocking resistance can be imparted by blending at least one organic lubricant having a melting point of less than 115 ° C with 100 to 500 ppm, and blending another 500 to 1500 ppm with an organic lubricant having a melting point of at least 115 ° C. have.

115 ℃ 미만의 융점을 갖는 유기 윤활제는 필름의 윤활성에 유효하고, 115 ℃ 이상의 융점을 갖는 유기 윤활제는 필름의 내블록킹성에 유효하다. 그 때문에, 어느 1종의 유기 윤활제를 배합한 필름보다, 2종 이상의 유기 윤활제를 배합한 것이 윤활성과 내블록킹성을 모두 우수한 것으로 할 수 있다.Organic lubricants having a melting point of less than 115 ° C. are effective for lubricity of the film, and organic lubricants having a melting point of 115 ° C. or higher are effective for blocking resistance of the film. Therefore, what mix | blended 2 or more types of organic lubricants can be made excellent in both lubricity and blocking resistance than the film which mix | blended any 1 type of organic lubricants.

115 ℃ 미만의 융점을 갖는 유기 윤활제로서 올레산아미드, 에루크산아미드, 팔티민산아미드, 스테아르산아미드, 베헤닌산아미드 등을 들 수 있다. 이들은 필름 표면으로 비교적 빠르게 이행하고, 소량으로 윤활성에 기여하기 때문에, 배합량은 100 내지 500 ppm이 바람직하다. 100 ppm보다 적은 경우에는 윤활성이 부족하고, 500 ppm보다 많은 경우에는 필름 표면에 석출되어, 백화가 문제가 되는 경우가 있다.Examples of the organic lubricant having a melting point of less than 115 ° C include oleic acid amide, erucic acid amide, paltimic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide and the like. Since these migrate relatively quickly to the film surface and contribute to the lubricity in a small amount, the blending amount is preferably 100 to 500 ppm. If it is less than 100 ppm, the lubricity is insufficient, and if it is more than 500 ppm, precipitation may occur on the surface of the film, and whitening may be a problem.

115 ℃ 이상의 융점을 갖는 유기 윤활제로서 에틸렌비스올레산아미드, 헥사메틸렌비스올레산아미드, 에틸렌비스에루크산아미드, 에틸렌비스베헤닌산아미드, 에틸렌비스스테아르산아미드 등을 들 수 있다. 이들은 필름 표면에 이행하는 것이 비교적 느리고, 배합량을 많게 하지 않으면 내블록킹성에 기여하지 않는다. 배합량은 500 내지 1500 ppm이 바람직하다. 500 ppm보다 적은 경우에는 내블록킹성이 부족하고, 1500 ppm보다 많은 경우에는 필름 표면에 석출되어, 백화가 문제가 되는 경우가 있다.Examples of the organic lubricant having a melting point of 115 ° C. or higher include ethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, ethylene bisrucic acid amide, ethylene bisbeheninic acid amide and ethylene bis stearic acid amide. They are relatively slow to transfer to the film surface and do not contribute to blocking resistance unless the blending amount is increased. As for compounding quantity, 500-1500 ppm is preferable. If it is less than 500 ppm, the blocking resistance is insufficient, and if it is more than 1500 ppm, precipitation may occur on the film surface, and whitening may be a problem.

자립성 용기는 내용물을 충전하는 공정에서, 절첩(切疊)되어 있는 바닥부가 원활하게 확대되고, 용기에 내용물이 주입될 필요가 있다. 또한, 자립성 용기를 제조하는 공정에서, 부재를 원활하게 이동시킬 필요가 있다. 그 때문에 일반 포재(包材) 용도에 비해, 윤활성이나 내블록킹성이 우수한 폴리에틸렌계 수지 적층 필름으로 할 필요가 있다. 이들은, 상술한 방안에 의해 해결이 가능해졌다.In the self-supporting container, in the process of filling the contents, the folded bottom portion is smoothly enlarged and the contents need to be injected into the container. Moreover, in the process of manufacturing a freestanding container, it is necessary to move a member smoothly. Therefore, it is necessary to set it as the polyethylene-type resin laminated film excellent in lubricity and blocking resistance compared with a general packaging material use. These solutions can be solved by the above-mentioned solution.

본 발명에서는, 내블록킹성은 150 mN/㎜ 이하가 바람직하고, 나아가서는 120 mN/㎜가 바람직하다.In the present invention, the blocking resistance is preferably 150 mN / mm or less, more preferably 120 mN / mm.

내블록킹성은 하기와 같이 하여 평가할 수 있다.Blocking resistance can be evaluated as follows.

측정면끼리 중첩시킨 샘플을 열 가압기(테스터 산교사 제조 형식: SA-303)에서, 크기 7 ㎝×7 ㎝, 온도 50 ℃, 압력 1400 Pa, 시간 15분의 가압 처리를 행한다. 이 가압 처리에서 블록킹한 샘플과 바(직경 6 ㎜, 재질: 알루미늄)를 오토 그래프(시마즈 세이사꾸쇼 제조 형식: UA-3122)에 장착하고, 바가 속도(200 m/분)로 블록킹부를 박리할 때의 힘을 측정하였다. 이 경우, 바와 박리면은 수평이라는 것이 전제이다. 동일한 샘플에 대하여 4회의 측정을 행하여 평균값으로 표시하였다.The sample superimposed on the measurement surfaces is subjected to a pressurization treatment of a size of 7 cm × 7 cm, a temperature of 50 ° C., a pressure of 1400 Pa, and a time of 15 minutes in a thermal pressurizer (Tester Sangyo Co., Ltd. Model SA-303). A sample and a bar (6 mm in diameter, material: aluminum) blocked in this pressurization process were mounted on an autograph (SHIMAZU Corporation, UA-3122), and the bar was peeled off at a speed (200 m / min). The force at the time was measured. In this case, it is assumed that the bar and the peeling surface are horizontal. Four measurements were taken with respect to the same sample and displayed as average values.

본 발명의 폴리에틸렌계 적층 필름은, 최대 직경이 0.2 ㎜ 이상인 피쉬 아이가 5 개/1000 ㎠ 이하인 것이 바람직하다. 4 개/1000 ㎠ 이하인 것이 보다 바람직하고, 3 개/1000 ㎠ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상기 피쉬 아이가 5 개/1000 ㎠를 초과한 경우에는, 예를 들면 상기 필름으로 포장한 경우 상기 피쉬 아이가 육안으로 관찰되기 때문에, 포장체의 상품 이미지를 저하시키므로 바람직하지 않다.It is preferable that the polyethylene-based laminated | multilayer film of this invention has 5/1000 cm <2> or less fisheye whose maximum diameter is 0.2 mm or more. It is more preferable that it is 4 pieces / 1000 cm <2> or less, and it is more preferable that it is 3 pieces / 1000 cm <2> or less. When the fish eye exceeds 5/1000 cm 2, for example, the fish eye is visually observed when the film is packaged with the film, and thus it is not preferable because it lowers the product image of the package.

상기 피쉬 아이의 감소는, 상술한 본 발명의 구성을 만족함으로써 달성할 수 있지만, 추가로 이하와 같은 대응을 행하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 용융 수지의 여과에 사용되는 필터가 중요하다. 용융 압출 공정에서 용융된 수지를 여과 정밀도가 100 ㎛ 이하인 필터로 여과하는 것이 바람직한 실시 양태이다. 여기서, 여과 정밀도란, JIS B8356: 1976년에 정의된 방법에 준하여 평가된 성능이다. 여과 정밀도는 80 ㎛가 보다 바람직하고, 60 ㎛가 더욱 바람직하다. 여과 정밀도가 100 ㎛를 초과한 경우에는 피쉬 아이를 형성하는 겔상 이물질의 제거 및 미소화가 악화되기 때문에 바람직하지 않다. 여과 정밀도의 하한은 겔상 이물질의 제거 및 미소화의 면에서 작으면 작을수록 바람직하지만, 작아지는 것에 비례하여 여과 압력 손실이 커지기 때문에 여과 면적을 크게 할 필요가 있다. 따라서, 하한은 30 ㎛가 바람직하다. 필터는 철망 필터가 일반적으로 다수 사용되고 있고, 평직, 능직, 평첩직, 능첩직 등 조직 형상의 변화, 이것에 사용하는 선의 굵기와 적층 구성에 따라 여과 능력이나 미소화 효율이 변화된다. 이들의 철망 필터와 별도로 금속 소결 필터라는 형태가 있고, 분말 소결한 것, 부직포와 같이 금속을 짜지 않고 굳힌 것의 크게 2종이 있다. 특히 부직포와 같이 금속을 짜지 않고 굳힌 것은, 마이크로미터 오더의 스테인레스강 섬유를 균일하게 적층 소결한 것이며, 섬유 상호의 무수한 접점이 금속끼리 접합 일체화되어 있고, 체로 분류되는 것이 적고 높은 여과 정밀도를 가질 뿐만 아니라, 다른 금속 여과재보다 공극률이 크기 때문에 압력 손실이 작고, 철망, 금속 분말 소결 필터에 비해 이물질 유지 능력이 높기 때문에 최근 특히 많이 사용되고 있다. 철망 필터도 조직, 적층법을 개량하면 이것에 동등 이상의 성능이 발생하는 경우도 있기 때문에, 배제는 하지 않는다. 선정시 중요한 사항은, 특히 올레핀은 용융 점도가 높기 때문에 압력 손실이 낮고, 여과 능력이 높은 것을 선택하는 것이 바람직하다. 상기 방책의 이용은 피쉬 아이 감소 뿐만 아니라 후술하는 두께 불균일 감소의 억제 효과도 함께 발현할 수 있다. 두께 불균일은, 압력 손실이 큰 경우 발생하기 쉽다. 이것은 필터가 압출한 용융 수지의 압력을 차단하기 때문에, T 다이 내의 압력이 부족해져 T 다이 내의 용융 수지의 흐름이 불안정해지고, 결과로서 두께 불균일이 발생하는 경우가 있다. 앞서 설명한 바와 같이 압력 손실이 낮은 필터를 사용함으로써 이것을 억제하는 것이 가능해진다.Although reduction of the said fish eye can be achieved by satisfying the structure of this invention mentioned above, it is preferable to perform the following correspondence further. For example, the filter used for filtration of molten resin is important. It is a preferred embodiment to filter the molten resin in a melt extrusion process with a filter having a filtration accuracy of 100 µm or less. Here, filtration precision is the performance evaluated according to the method defined in JIS B8356: 1976. As for filtration precision, 80 micrometers is more preferable, and 60 micrometers is still more preferable. If the filtration accuracy exceeds 100 µm, it is not preferable because the removal and micronization of the gel foreign matter forming the fish eye deteriorates. The smaller the lower limit of the filtration accuracy is, the smaller the smaller it is in terms of elimination and micronization of the gel foreign matter, but the filtration area needs to be enlarged because the filtration pressure loss increases in proportion to the smaller. Therefore, the lower limit is preferably 30 µm. A large number of wire mesh filters are generally used, and the filtration capacity and the micronization efficiency change depending on the change in the shape of the tissue such as plain weave, twill weave, flat weave and twill weave, and the thickness and lamination structure of the lines used therein. Apart from these wire mesh filters, there are two types of metal sintered filters, powder sintered and solidified without squeezing a metal such as a nonwoven fabric. In particular, non-woven fabrics that are hardened without squeezing metal are uniformly laminated and sintered stainless steel fibers of micrometer order, and numerous contacts between the fibers are integrally bonded to each other, and are less classified into sieves and have high filtration accuracy. In addition, since the porosity is larger than that of other metal filter media, the pressure loss is small, and since the foreign material holding ability is higher than that of the wire mesh and the metal powder sintering filter, it has been particularly used in recent years. The wire mesh filter also does not exclude when the structure and lamination method are improved. Important matters in the selection, in particular, the olefin has a high melt viscosity, so it is preferable to select one having a low pressure loss and a high filtration capacity. The use of the above measures can express not only fish eye reduction but also an inhibitory effect of thickness nonuniformity reduction described later. Thickness nonuniformity is easy to produce when a pressure loss is large. Since this cuts off the pressure of the molten resin extruded by the filter, the pressure in the T die may become insufficient, resulting in unstable flow of the molten resin in the T die, resulting in thickness irregularities. As described above, it is possible to suppress this by using a filter having a low pressure loss.

상기한 여과는, 필터를 2개 이상 설치한 다단 여과법으로 행하는 것이 보다 바람직한 실시 양태이다. 상기 다단 여과법에 의해, 여과나 미소화 효율이 향상되고, 상기 압력 손실의 과제도 개선된다. 상기 다단 여과법의 경우, 동일한 여과 정밀도의 필터를 사용할 수도 있지만, 용융 수지의 유동 방향에 따라 여과 정밀도의 값을 낮게 하는 것이 보다 바람직한 실시 양태이다.The above-mentioned filtration is an embodiment more preferable to carry out by the multistage filtration method which provided two or more filters. By the said multistage filtration method, filtration and micronization efficiency improve and the problem of the said pressure loss also improves. In the said multistage filtration method, although the filter of the same filtration precision can be used, it is a more preferable embodiment to lower the value of filtration precision according to the flow direction of molten resin.

또한, 사용하는 폴리에틸렌 수지는 건조할 때 불활성 가스 치환을 행하여, 건조한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 불활성 가스 치환에 의해 탈산소되어, 압출기에 주입하여 용융할 때의 산화 분해가 억제되고, 피쉬 아이 감소로 이어진다. 또한, 제막을 위한 압출기의 호퍼나 원료를 넣는 사일로에도 산소가 주입되지 않도록 불활성 가스로 치환하여, 원료가 산화되지 않는 상태로 하는 것도 바람직한 실시 양태이다. 상기 방법은 원료 수지와 함께 압출기로의 산소의 혼입이 억제되는 효과도 있으며, 겔 생성의 억제로 이어진다. 상기 방책의 이용은 겔 생성 억제 뿐만 아니라 악취나 미각에 영향을 주는 분해물의 생성 억제 효과도 함께 발현할 수 있다. 사용하는 불활성 가스로서 희가스류 원소가 있고, 예를 들면 헬륨, 네온, 아르곤, 크립톤, 크세논, 라돈의 6원소를 들 수 있지만, 고가이기 때문에 실제적이지 않다. 저렴하고 입수가 용이한 질소 가스가 바람직하다.In addition, it is preferable that the polyethylene resin to be used performs inert gas substitution at the time of drying, and uses a dry thing. Deoxygenation by inert gas substitution inhibits oxidative decomposition at the time of injecting into the extruder and melting, leading to reduction of fish eyes. Moreover, it is also a preferred embodiment to substitute the inert gas so that oxygen is not injected into the hopper of the extruder for film forming or the silo in which the raw material is put, so that the raw material is not oxidized. The method also has the effect that the mixing of oxygen into the extruder together with the raw material resin is suppressed, leading to suppression of gel formation. The use of the above measures can express not only the gel production inhibition but also the inhibitory effect of the decomposition products affecting the odor or taste. As an inert gas to be used, there are rare gas-like elements, and for example, helium, neon, argon, krypton, xenon, and radon are six elements, but they are not practical because they are expensive. Inexpensive and readily available nitrogen gas is preferred.

본 발명의 폴리에틸렌계 적층 필름은, 필름의 폭 방향의 두께 불균일을 폭 1000 ㎜에서 7 % 이내로 하는 것이 바람직하다. 6 % 이내가 보다 바람직하고, 5 % 이내가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에서의 상기 두께 불균일은, 필름 폭 400 ㎜ 이상, 필름 길이 1000 m 이상인 롤에서 충족되는 것이 바람직하다. 상기 대응에 의해, 필름을 롤상으로 하여 보존한 경우 발생하는 권취 현상에 의해, 필름의 두께 불균일이 필름의 느슨해짐 등의 문제를 발생시킨다. 그 때문에, 두께 불균일이 큰 필름의 경우, 예를 들면 라미네이트 소재로서 사용한 경우, 라미네이트 가공시에 느슨해짐 등의 변형에 의해, 주름의 발생이나 공기의 반입 때문에 가공 조업성이 저하되고, 얻어지는 제품의 주름, 투명성 불균일 등의 외관 불량이나 라미네이트 강도 변동 등의 발생을 억제할 수 있다.It is preferable that the polyethylene-type laminated | multilayer film of this invention makes thickness nonuniformity of the width direction of a film into 7% within 1000 mm in width. Within 6% is more preferable, and within 5% is still more preferable. Moreover, it is preferable that the said thickness nonuniformity in this invention is satisfied by the roll of film width 400mm or more and film length 1000m or more. By the said correspondence, the winding phenomenon which arises when the film is preserve | saved in roll shape produces the problem of thickness nonuniformity of a film loosening of a film. Therefore, in the case of a film having a large thickness nonuniformity, for example, when used as a laminate material, deformation due to loosening at the time of laminating processing, the processing workability is lowered due to the occurrence of wrinkles or air inflow, Occurrence of appearance defects, such as a wrinkle and transparency nonuniformity, and fluctuation of laminate strength, can be suppressed.

상기 두께 불균일의 억제는 상술한 본 발명의 구성을 만족함으로써 달성할 수 있지만, 이하와 같은 대응을 행하는 것이 바람직하다.Although suppression of the said thickness nonuniformity can be achieved by satisfying the structure of this invention mentioned above, it is preferable to perform the following correspondence.

예를 들면, 다이 주위의 공기의 유동 방향이 필름의 두께 불균일에 영향을 주기 때문에 최적화하는 것이 바람직한 실시 양태이다. 다이로부터 압출된 용융 수지 시트에 대하여 수직인 공기의 흐름인 바람을 없애는 것이 중요하다. 이것은 용융 상태에서 수직인 바람이 닿으면, 용융 수지 시트가 흔들리고, 이 흔들린 부분의 두께 변화나 부분적인 냉각 불균일이 발생하여 두께 불균일로 이어진다. 상기 대책의 하나로서 다이스 주위를 시트, 판 등으로 울타리를 제조하고, 울타리로 둘 러싼 다이스 출구에 상기한 바람직하지 않은 바람이 닿지 않도록 하는 것을 들 수 있다. 또한, 적극적으로 다이스 출구의 용융 수지 시트의 흐름이 흐트러지지 않는 바람의 흐름을 형성하는 것도 바람직한 실시 양태이다.For example, it is a preferred embodiment to optimize because the direction of flow of air around the die affects the thickness nonuniformity of the film. It is important to eliminate wind, which is a flow of air perpendicular to the molten resin sheet extruded from the die. This is because when the vertical wind hits the molten state, the molten resin sheet is shaken, and the thickness variation and partial cooling unevenness of the shaken portion occur, leading to thickness unevenness. One of the above measures is to make a fence around a die with a sheet, a plate, or the like, and to prevent the above-mentioned undesirable wind from reaching the die outlet surrounded by the fence. In addition, it is also a preferred embodiment to form a flow of wind in which the flow of the molten resin sheet at the die exit is not disturbed.

또한, 다이 주위의 온도 불균일도 두께 불균일에 영향을 미치기 때문에, 가능한 한 온도 불균일을 작게 하는 것도 중요하다. 예를 들면, 상기 다이스 주위에 울타리를 하는 것은 해당 현상의 개선으로도 이어지기 때문에, 바람직한 실시 양태로서 추장된다. 또한, 습도를 높인 상태에서 가온하는 것은, 온도 불균일이 작아지기 때문에 바람직한 실시 양태이다.In addition, since the temperature unevenness around the die also affects the thickness unevenness, it is also important to make the temperature unevenness as small as possible. For example, placing a fence around the die also leads to improvement of the phenomenon, and is therefore recommended as a preferred embodiment. Moreover, heating in the state which raised humidity is a preferable embodiment because temperature nonuniformity becomes small.

또한, 다이로부터 압출된 용융 수지 시트의 냉각롤로의 밀착 방법의 개선도 필름 두께 정밀도 향상의 중요한 요인이다. 예를 들면, 공기로 냉각롤에 밀착시키는 방법으로서, 에어 노즐법, 에어 챔버법 또는 에어 나이프법 및 진공 챔버법이 폭넓게 보급되고 있지만, 상기 3 방법을 동시에 작용시키는 것이 바람직한 실시 양태이다. 즉, 용융 수지 시트의 냉각롤로의 밀착시에, 에어 노즐법으로 양끝을 고정하고, 에어 챔버법 또는 에어 나이프법에 의해 용융 수지 시트의 전체폭의 냉각롤로의 가압을 행하며, 동시에 진공 챔버법을 작용시켜 용융 수지 시트와 냉각롤 사이로의 공기의 반입을 방지함으로써 두께 불균일이 감소된다. 상기 방법에서도 에어 나이프나 에어 챔버의 바람을 용융 수지 시트에 대하여 균일하게 흐름의 혼란이 발생하지 않도록 하는 것 및 진공 챔버의 흡인력이 폭 및 유동 방향에서 균일해지도록 장치 구조, 부착 위치, 에어 나이프나 에어 챔버의 공기의 풍량이나 방향, 진공 챔버의 흡인도나 흡인 방향 등을 최적화하는 것도 중요하다. 이에 따라, 용 융 수지 시트의 진동을 작게 할 수 있고, 두께 정밀도 향상으로 이어지기 때문에 유효한 수단의 하나로서 추장된다.In addition, improvement of the adhesion method of the molten resin sheet extruded from the die to the cooling roll is also an important factor in improving the film thickness precision. For example, the air nozzle method, the air chamber method, or the air knife method and the vacuum chamber method are widely used as a method of closely contacting the cooling rolls with air, but it is a preferred embodiment to operate the above three methods simultaneously. That is, at the time of close contact with the cooling roll of the molten resin sheet, both ends are fixed by an air nozzle method, pressurized to the cooling roll of the full width of the molten resin sheet by an air chamber method or an air knife method, and at the same time By acting to prevent the introduction of air between the molten resin sheet and the cooling roll, thickness unevenness is reduced. In the above method, the air structure of the air knife or the air chamber is not uniformly generated with respect to the molten resin sheet, and the suction structure of the vacuum chamber is uniform in the width and flow direction. It is also important to optimize the air volume and direction of the air in the air chamber, the suction degree and the suction direction of the vacuum chamber, and the like. Thereby, since the vibration of a molten resin sheet can be made small and thickness improvement is improved, it is recommended as one of effective means.

상기 밀착 방법에서의 에어 챔버법과 에어 나이프법의 선택은 상기 장치를 설치하는 장소의 공간 용적이나 진공 챔버의 성능과의 관계에서 적절하게 선택할 수 있다.The selection of the air chamber method and the air knife method in the close contact method can be appropriately selected in relation to the space volume of the place where the device is installed and the performance of the vacuum chamber.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명하지만, 이것으로 한정되지 않는다. 또한, 각 실시예에서 얻어진 특성은 이하의 방법에 의해 측정, 평가하였다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, it is not limited to this. In addition, the characteristic obtained by each Example was measured and evaluated by the following method.

(1) 수지 밀도(1) resin density

JIS K7112: 1999년에 준하여 밀도를 평가하였다.Density was evaluated according to JIS K7112: 1999.

(2) 무기 입자의 평균 입경(2) the average particle diameter of the inorganic particles

JIS K 1150에 기재된 레이저 회절식 입도 분포 측정법에 준거하여 측정하였다. Leeds & Northrup사 제조 형식: Microtrac HRA model 9320-X100을 사용하여 측정하였다.It measured based on the laser diffraction particle size distribution measuring method of JISK1150. Leeds & Northrup Co., Ltd. model: It measured using the Microtrac HRA model 9320-X100.

(3) 피쉬 아이(3) fish eye

면적 1000 ㎠의 필름에서, 0.2 ㎜Φ 이상의 겔상물을 육안으로 계수하였다. 또한, 폴리에틸렌의 겔상물의 판단은, 현미경의 확대 관찰에서 분명히 이물질(섬유상, 탄화물)로 판단할 수 있는 것 이외에는 겔상물로 판단하였다.In the film of area 1000cm <2>, the gel-like thing of 0.2 mm (phi) or more was visually counted. In addition, the gel-like thing of polyethylene was judged to be a gel-like thing except the thing which can be judged clearly as a foreign material (fibrous form, carbide) by the magnified observation of a microscope.

(4) 분자량 분포(4) molecular weight distribution

겔침투크로마토그래프(GPC)를 사용하여, 하기의 측정 방법으로 분자량 분 포(Mw/Mn)를 측정하였다. 측정 방법은 하기와 같다.Using gel permeation chromatography (GPC), the molecular weight distribution (Mw / Mn) was measured by the following measuring method. The measuring method is as follows.

측정 장치: Waters 150CVMeasuring Device: Waters 150CV

칼럼: AT-806MS 2개Columns: 2 AT-806MS

샘플의 조정: 145 ℃에서 용매(o-디클로로벤젠 BHT 0.3 % 주입)에 시료를 용해시켜 농도 1 ㎎/㎖를 준비하였다.Adjustment of sample: The sample was dissolved in a solvent (0.3% injection of o-dichlorobenzene BHT) at 145 ° C to prepare a concentration of 1 mg / ml.

측정 조건: 용액 0.4 ㎖를 용매(o-디클로로벤젠), 온도 145 ℃, 1.0 ㎖/분의 유속으로 칼럼에 도입하고, 칼럼에서 분리된 용액 중의 시료 농도를 시차 굴절계로 측정하였다. 분자량은 폴리스티렌 표준 시료로써 유니버설 검량선을 작성하고, K=0.7, α=4.2E-4의 값을 이용하여, 폴리스티렌 환산의 분자량 분포(Mw/Mn)를 얻었다.Measurement conditions: 0.4 ml of solution was introduced into the column at a flow rate of solvent (o-dichlorobenzene), temperature 145 ° C., 1.0 ml / min, and the sample concentration in the solution separated from the column was measured with a differential refractometer. The molecular weight prepared the universal calibration curve as a polystyrene standard sample, and obtained molecular weight distribution (Mw / Mn) of polystyrene conversion using the values of K = 0.7 and (alpha) = 4.2E-4.

(5) 두께 불균일(5) thickness non-uniformity

JIS K7130에 준하여 평가한다. 일부 방법이 상이한 부분은 이하에 상세한 내용을 설명한다. 측정하는 환경은, 23 ℃×50 %RH 실내에서 행한다. 측정은, 필름의 양끝을 5 ㎝씩 절단하고, 상기 양끝이 절단된 샘플을 폭 방향으로 40 등분하여 측정 위치에 표시를 한다. 상기 표시 위치에서 표시된 부분을 제외한 장소에 대하여 다이얼 게이지로 행한다. 계측은 필름 롤 MD 방향으로 15 ㎝, TD 방향으로 전체폭, 표층부에서 주름이 없는 부분으로부터 2회 박리한 부분과 권심부로부터 주름이 없는 부분을 2회 박리한 부분의 2 개소에서, 각각 3 샘플을 취하여 이 6 샘플의 평균값을 구한다. 사용하는 계측기는, 최소 판독값을 0.001 ㎜로 한다. 정밀도는, JIS B7503: 1997년에 규정되어 있는 다이얼 게이지와 동등 이상인 것으로 한 다. 두께 불균일은 하기 수학식 1로 구한다.It evaluates according to JISK7130. Portions where some methods differ are described in detail below. The environment to be measured is performed at 23 ° C. × 50% RH indoors. The measurement cut | disconnects the both ends of a film by 5 cm, the sample cut | disconnected by the said both ends is divided into 40 equal parts in the width direction, and it displays in a measurement position. The dial gauge is used for the place except the portion indicated at the display position. The measurement is 15 cm in the film roll MD direction, 3 samples each in two places of the part which peeled twice from the part without wrinkles in the full width and surface layer part in the TD direction, and the part which peeled the part without wrinkles twice from the core part, respectively. Take the average of these 6 samples. The measuring instrument used has a minimum reading value of 0.001 mm. The precision is assumed to be equal to or higher than the dial gauge specified in JIS B7503: 1997. Thickness nonuniformity is calculated | required by following formula (1).

두께 불균일(%)=(최대 두께-최소 두께)÷6 샘플의 평균값×100Thickness nonuniformity (%) = (maximum thickness-minimum thickness) / 6 mean value of sample * 100

(6) 윤활성(6) lubricity

경사면과 추를 포함하는 마찰 앵글 테스터(도요 세이끼사 제조 형식 번호: A-211402803)에서 측정하는 필름면이 접촉하도록, 추(무게 1 ㎏)와 경사면에 세팅한다. 경사면의 각도를 서서히 높이고(속도 2.7°/초), 추가 경사면을 미끄러지기 시작하는 각도를 측정한다. 그 각도 θ의 tanθ를 윤활성으로 하였다. 동일한 샘플에 대하여 3회의 측정을 행하여 평균값으로 표시하였다.The weight (1 kg) and the inclined surface are set so that the film surface measured by the friction angle tester (the Toyo Seiki Co., Ltd. model number: A-211402803) containing an inclined surface and a weight contacts. Slowly raise the angle of the slope (speed 2.7 ° / sec) and measure the angle at which the additional slope begins to slide. Tan (theta) of the angle (theta) was made into lubricity. Three measurements were taken on the same sample and displayed as average values.

(7) 내블록킹성(7) Blocking resistance

측정면끼리 중첩시킨 샘플을 열 가압기(테스터 산교사 제조 형식: SA-303)에서, 크기 7 ㎝×7 ㎝, 온도 50 ℃, 압력 1400 Pa, 시간 15분의 가압 처리를 행한다. 이 가압 처리에서 블록킹한 샘플과 바(직경 6 ㎜, 재질: 알루미늄)를 오토 그래프(시마즈 세이사꾸쇼 제조 형식: UA-3122)에 장착하고, 바가 속도(200 m/분)로 블록킹부를 박리할 때의 힘을 측정하였다. 이 경우, 바와 박리면은 수평인 것이 전제이다. 동일한 샘플에 대하여 4회의 측정을 행하여 평균값으로 표시하였다.The sample superimposed on the measurement surfaces is subjected to a pressurization treatment of a size of 7 cm × 7 cm, a temperature of 50 ° C., a pressure of 1400 Pa, and a time of 15 minutes in a thermal pressurizer (Tester Sangyo Co., Ltd. Model SA-303). A sample and a bar (6 mm in diameter, material: aluminum) blocked in this pressurization process were mounted on an autograph (SHIMAZU Corporation, UA-3122), and the bar was peeled off at a speed (200 m / min). The force at the time was measured. In this case, the bar and the peeling surface are assumed to be horizontal. Four measurements were taken with respect to the same sample and displayed as average values.

(8) 권취 주름(8) winding wrinkle

두께 40 ㎛를 1000 ㎜ 폭으로 2000 m 권취한 필름롤을 40 ℃ㆍ1주간 방치한 후, 롤 표층에 주름을 육안으로 확인할 수 있는지의 여부를 판단한다.After leaving the film roll wound up 2000 m in thickness of 1000 mm with a thickness of 40 micrometers for 40 degreeC * 1 week, it is judged whether a wrinkle can be visually recognized by a roll surface layer.

(9) 내핀홀성(9) Pinhole resistance

필름을 세로 300 ㎜×가로 200 ㎜로 재단하고, 겔보 굴곡 측정기(테스터 산교사 제조 형식: 항온조 부착 겔보 굴곡 테스터)를 사용하여 ASTM F329에 준거하여, 5 ℃에서 3000회 비틀었을(꼬임 속도: 40 rpm, 꼬임각 400°) 때 발생한 핀홀수를 동일한 샘플에 대하여 3회의 측정을 행하여 평균값으로 표시하였다.The film was cut to 300 mm in length × 200 mm in width and twisted 3000 times at 5 ° C. in accordance with ASTM F329 using a Gelbo Flexometer (Tester Sangyo Co., Ltd. Model: Gelbo Flexure Tester with Thermostat) (Twisting speed: 40 rpm, twist angle of 400 °), the number of pinholes generated was measured three times for the same sample and expressed as an average value.

(실시예 1)(Example 1)

라미네이트층 (A)의 폴리에틸렌계 조성물Polyethylene-based composition of the laminate layer (A)

수지 밀도 930 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(스미또모 가가꾸(주), FV407) 90 %와 수지 밀도 960 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(프라임 폴리머(주), 0408G) 10 %를 혼합한 조성물.Polyethylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV407) 90% of resin density 930 kg / m <3>, molecular weight distribution 2.8 The composition which mixed%.

중간층 (C)의 폴리에틸렌계 조성물Polyethylene-based composition of the intermediate layer (C)

수지 밀도 925 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(스미또모 가가꾸(주), FV405) 100 % 조성물.Polyethylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV405) 100% composition of resin density 925 kg / m <3>, molecular weight distribution 2.8.

열 밀봉층 (B)의 폴리에틸렌계 조성물Polyethylene-based composition of heat seal layer (B)

수지 밀도 925 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(스미또모 가가꾸(주), FV405) 100 %에 대하여, 10 ㎛의 구상 무기 입자(신에쯔 가가꾸(주): KMP120-10) 12000 ppm과 5 ㎛의 비구상 무기 입자(미쯔이 고산 긴조꾸(주): White Filler) 5000 ppm과 융점 115 ℃ 미만의 유기 윤활제(닛본 가세이(주): 다이아미드 L-200) 200 ppm과 융점 115 ℃ 이상의 유기 윤활제(닛본 가세이(주): 스리팩스O) 1000 ppm을 혼합한 조성물.10 micrometers of spherical inorganic particles (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KMP120-10) 12000 with respect to 100% of resin density 925 kg / m <3> and polyethylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV405) of molecular weight distribution 2.8. 5000 ppm and non-spherical inorganic particles (White Filler, Mitsui Kosan Co., Ltd.) at 5000 ppm and an organic lubricant of less than 115 ° C (Nippon Kasei Co., Ltd .: Diamide L-200) 200 ppm and a melting point of 115 ° C or higher The composition which mixed 1000 ppm of organic lubricants (Nippon Kasei Co., Ltd .: Srifax O).

B층용 폴리에틸렌계 수지 조성물을 스크류 직경 200 ㎜의 3 스테이지형 단축 압출기, A층용 및 C층용의 폴리에틸렌계 수지 조성물을 각각 2대의 스크류 직경 100 ㎜의 3 스테이지형 단축 압출기를 사용하여, 폭 3000 ㎜에서 프리 랜드를 2 단계로 하고, 용융 수지의 흐름이 균일해지도록 단차 부분의 형상을 곡선상으로서 다이스 내의 흐름이 균일해지도록 설계한 3층 형태의 T 슬롯형 다이에 A층/C층/B층의 순으로 도입하여, 다이스의 출구 온도를 220 ℃에서 압출하였다. 립 간격은 1.6 ㎜로 하였다. 필터는, 여과 정밀도 100 ㎛ 및 50 ㎛의 필터를 직렬로 연결한 2단 여과법으로 다이스에 공급하였다. 상기 필터는 A 내지 C층의 모든 라인에 설치하였다. 다이스로부터 압출된 용융 수지 시트를 30 ℃의 냉각롤로 냉각하여, A층/C층/B층의 구성으로 층 두께가 12/36/12(㎛)로 이루어지는 폴리에틸렌계 적층 필름을 얻었다. 또한, 상기 압출기로의 공급용 사일로나 호퍼도 질소 가스 치환을 행하였다. 냉각롤에서의 냉각시에는, 에어 노즐로 냉각롤 위의 필름의 양끝을 고정하고, 에어 나이프로 용융 수지 시트의 전체폭을 냉각롤로 가압하며, 동시에 진공 챔버를 작용시켜 용융 수지 시트와 냉각롤 사이로의 공기의 반입을 방지하였다. 에어 노즐은, 양끝 모두 필름 진행 방향으로 직렬로 설치하였다. 또한, 에어 나이프의 풍향은 압출된 시트의 진행 방향에 대하여 45도로 하였다. 또한, 진공 챔버의 흡인구의 방향을 압출된 시트의 진행 방향에 맞추었다. 또한, 다이스 주위는 시트로 둘러싸 용융 수지 시트에 바람이 닿지 않도록 하였다. 제막 속도는 100 m/분으로 실시하였다. 얻어진 결과를 하기 표 1에 나타낸다.Using a three-stage single screw extruder with a screw diameter of 200 mm and a three-stage single screw extruder with a screw diameter of 200 mm, and a two-stage single screw extruder with a screw diameter of 100 mm, respectively, using the polyethylene resin composition for layer B, at a width of 3000 mm. A-layer, C-layer, and B-layer on a three-layered T-slot type die designed to have a free land in two stages, and the stepped portion has a curved shape to make the flow of molten resin uniform. Was introduced in order, and the outlet temperature of the die was extruded at 220 ° C. The lip spacing was 1.6 mm. The filter was supplied to the die by the two-stage filtration method which connected the filter of 100 micrometers of filtration precision and 50 micrometers in series. The filter was installed in every line of layers A to C. The molten resin sheet extruded from the dice | dies was cooled with the 30 degreeC cooling roll, and the polyethylene-type laminated | multilayer film which consists of 12/36/12 (micrometer) layer thickness was obtained by the structure of A layer / C layer / B layer. In addition, the silo and the hopper for supply to the extruder were also subjected to nitrogen gas replacement. At the time of cooling on a cooling roll, an air nozzle fixes both ends of the film on the cooling roll, presses the entire width of the molten resin sheet with a cooling roll with an air knife, and simultaneously operates a vacuum chamber between the molten resin sheet and the cooling roll. Of air was prevented. Both air nozzles were installed in series in the film advancing direction. In addition, the wind direction of the air knife was 45 degree | times with respect to the advancing direction of the extruded sheet | seat. Moreover, the direction of the suction port of the vacuum chamber was matched with the advancing direction of the extruded sheet. In addition, the circumference | surroundings of the dice | dies were surrounded by the sheet | seat, and wind was not made to contact a molten resin sheet. A film forming speed was performed at 100 m / min. The results obtained are shown in Table 1 below.

(실시예 2)(Example 2)

C층에 회수 수지를 20 중량% 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하 여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다.Except having used 20 weight% of collection resin for C layer, it carried out similarly to Example 1, and obtained the film. The obtained results are shown in Table 1.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

A 내지 C층의 분자량 분포를 3.8로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다. 본 비교예에서 얻어진 필름의 피쉬 아이는 저하되었다.Except having made the molecular weight distribution of A-C layer into 3.8, it carried out similarly to Example 1, and obtained the film. The obtained results are shown in Table 1. The fish eye of the film obtained by this comparative example fell.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

A층을 밀도 933 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다. 본 비교예에서 얻어진 필름은 두께 정밀도가 저하되었다.A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer A had a density of 933 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 2.8. The obtained results are shown in Table 1. The film precision in this comparative example fell in thickness precision.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

A 내지 C층의 분자량 분포를 3.8로 하고, A층을 밀도 933 ㎏/㎥로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 1에 나타낸다. 본 비교예에서 얻어진 필름의 피쉬 아이는 저하되었다.A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the molecular weight distribution of the A to C layers was set to 3.8 and the A layer was set to a density of 933 kg / m 3. The obtained results are shown in Table 1. The fish eye of the film obtained by this comparative example fell.

Figure 112007094291152-PCT00001
Figure 112007094291152-PCT00001

(실시예 3)(Example 3)

이하의 조성의 폴리에틸렌 수지를 사용하였다.The polyethylene resin of the following compositions was used.

(1) 라미네이트층 (A)의 폴리에틸렌계 조성물(1) Polyethylene Composition of Laminate Layer (A)

수지 밀도 930 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(스미또모 가가꾸(주), FV407) 90 %와 수지 밀도 960 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(프라임 폴리머(주), 0408G) 10 %를 혼합한 조성물.Polyethylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV407) 90% of resin density 930 kg / m <3>, molecular weight distribution 2.8 The composition which mixed%.

(2) 중간층 (C)의 폴리에틸렌계 조성물(2) Polyethylene-based composition of the intermediate layer (C)

수지 밀도 925 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(스미또모 가가꾸(주), FV405) 100 %.Polyethylene resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV405) 100% of resin density 925 kg / m <3>, molecular weight distribution 2.8.

(3) 열 밀봉층 (B)의 폴리에틸렌계 조성물(3) Polyethylene Composition of Heat Seal Layer (B)

수지 밀도 925 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지(스미또모 가가꾸(주), FV405) 100 %에 대하여, 10 ㎛의 구상 무기 입자(구상 실리카 KMP120-10) 12000 ppm과 5 ㎛의 비구상 무기 입자(규조토: White Filler) 5000 ppm과 융점 115 ℃ 미만의 유기 윤활제(에루크산아미드: 다이아미드 L-200) 200 ppm과 융점 115 ℃ 이상의 유기 윤활제(에틸렌비스올레산아미드: 스리팩스O) 1000 ppm을 혼합한 조성물.12000 ppm of 10 micrometers spherical inorganic particle (spherical silica KMP120-10) and 5 micrometers non-spherical inorganic particle with respect to 100% of polyethylene resins (Sumitomo Chemical Co., Ltd., FV405) of resin density 925 kg / m <3> and molecular weight distribution 2.8. 5000 ppm of particles (diatomaceous earth: White Filler) and 200 ppm of organic lubricant (erucamide: diamide L-200) with melting point below 115 ° C. and 1000 ppm of organic lubricant (ethylenebisoleic acid amide: Srifax O) with melting point above 115 ° C The composition mixed.

상기 중간층 (C)용 폴리에틸렌계 수지 조성물을 스크류 직경 200 ㎜의 3 스테이지형 단축 압출기, 라미네이트층 (A)용 및 열 밀봉층 (B)용의 폴리에틸렌계 수지 조성물을 각각 2대의 스크류 직경 100 ㎜의 3 스테이지형 단축 압출기를 사용하여, 폭 3000 ㎜에서 프리 랜드를 2 단계로 하고, 용융 수지의 흐름이 균일해지도록 단차 부분의 형상을 곡선상으로서 다이스 내의 흐름이 균일해지도록 설계한 3층 형태의 다이에 A층/C층/B층의 순으로 도입하여, 다이스의 출구 온도를 240 ℃에서 압출하였다. 립 간격은 1.6 ㎜로 하였다. 필터는, 여과 정밀도 85 ㎛ 및 40 ㎛의 필터를 직렬로 연결한 2단 여과법으로 다이스에 공급하였다. 상기 필터는 A 내지 C층의 모든 라인에 설치하였다. 다이스로부터 압출된 용융 수지 시트를 30 ℃의 냉각롤로 냉각하여, A층/C층/B층의 구성으로 층 두께가 24/72/24(㎛)로 이루어지는 폴리에틸렌계 적층 필름을 얻었다. 또한, 상기 압출기로의 공급용 사일로나 호퍼도 질소 가스 치환을 행하였다. 냉각롤에서의 냉각시에는, 에어 노즐로 냉각롤 위의 필름의 양끝을 고정하고, 에어 나이프로 용융 수지 시트의 전체폭을 냉각롤로 가압하며, 동시에 진공 챔버를 작용시켜 용융 수지 시트와 냉각롤 사이로의 공기의 반입을 방지하였다. 에어 노즐은, 양끝 모두 필름 진행 방향으로 직렬로 설치하였다. 또한, 에어 나이프의 풍향은 압출된 시트의 진행 방향에 대하여 45도로 하였다. 또한, 진공 챔버의 흡인구의 방향을 압출된 시트의 진행 방향에 맞추었다. 또한, 다이스 주위는 시트로 둘러싸 용융 수지 시트에 바람이 닿지 않도록 하였다. 제막 속도는 50 m/분으로 실시하였다. 얻어진 결과를 하기 표 2에 나타낸다.The polyethylene-based resin composition for the intermediate layer (C) was a three-stage single screw extruder having a screw diameter of 200 mm, and the polyethylene-based resin composition for the laminate layer (A) and the heat sealing layer (B), respectively, having two screw diameters of 100 mm. Using a three-stage single screw extruder, the three-layer type is designed to make the flow in the die uniform by making the free land in two stages at a width of 3000 mm and making the flow of the molten resin uniform. It introduced into die in the order of A layer / C layer / B layer, and the exit temperature of the die was extruded at 240 degreeC. The lip spacing was 1.6 mm. The filter was supplied to the die by the two-stage filtration method which connected the filter of 85 micrometers of filtration precision and 40 micrometers in series. The filter was installed in every line of layers A to C. The molten resin sheet extruded from the dice | dies was cooled with the 30 degreeC cooling roll, and the polyethylene type laminated | multilayer film which consists of 24/72/24 (micrometer) layer thickness was obtained by the structure of A layer / C layer / B layer. In addition, the silo and the hopper for supply to the extruder were also subjected to nitrogen gas replacement. At the time of cooling on a cooling roll, an air nozzle fixes both ends of the film on the cooling roll, presses the entire width of the molten resin sheet with a cooling roll with an air knife, and simultaneously operates a vacuum chamber between the molten resin sheet and the cooling roll. Of air was prevented. Both air nozzles were installed in series in the film advancing direction. In addition, the wind direction of the air knife was 45 degree | times with respect to the advancing direction of the extruded sheet | seat. Moreover, the direction of the suction port of the vacuum chamber was matched with the advancing direction of the extruded sheet. In addition, the circumference | surroundings of the dice | dies were surrounded by the sheet | seat, and wind was not made to contact a molten resin sheet. A film forming speed was performed at 50 m / min. The results obtained are shown in Table 2 below.

(실시예 4)(Example 4)

실시예 3에서, C층에 사용하는 폴리에틸렌 수지에 회수 수지를 20 중량% 사용한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 하기 표 2에 나타낸다.In Example 3, the film was obtained like Example 3 except having used 20 weight% of collection resin for the polyethylene resin used for C layer. The results obtained are shown in Table 2 below.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

실시예 3에서, A층에 사용하는 폴리에틸렌 수지를 밀도 930 ㎏/㎥, 분자량 분포를 3.8로 한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다. 본 비교예에서 얻어진 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름은 피쉬 아이가 저하되었다.In Example 3, the film was obtained like Example 3 except having made the polyethylene resin used for A-layer the density 930 kg / m <3>, and molecular weight distribution 3.8. The obtained results are shown in Table 2. In the polyethylene resin film for self-supporting containers obtained in this comparative example, the fish eye was lowered.

(비교예 5)(Comparative Example 5)

실시예 3에서, A층에 사용하는 폴리에틸렌 수지를 밀도 933 ㎏/㎥, 분자량 분포 2.8의 폴리에틸렌 수지 단독으로 사용한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다. 본 비교예에서 얻어진 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름은 두께 불균일이 저하되었다.In Example 3, a film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the polyethylene resin used for the A layer was used alone in a polyethylene resin having a density of 933 kg / m 3 and a molecular weight distribution of 2.8. The obtained results are shown in Table 2. The thickness nonuniformity of the polyethylene resin film for freestanding containers obtained by this comparative example fell.

(비교예 6)(Comparative Example 6)

비교예 5에서, B층에 사용하는 무기 입자로서 10 ㎛ 구상 무기 입자의 첨가를 중지하고, 5 ㎛ 비구상 무기 입자만 17000 ppm 첨가하도록 변경한 것 이외에는,비교예 5와 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다. 본 비교예에서 얻어진 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름은, 비교예 5에서 얻어진 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름의 과제 뿐만 아니라 내블록킹성도 저하되었다.In Comparative Example 5, the film was obtained in the same manner as in Comparative Example 5 except that the addition of 10 µm spherical inorganic particles was stopped as inorganic particles used for the B layer and only 17000 ppm of 5 µm non-spherical inorganic particles were added. The obtained results are shown in Table 2. The polyethylene resin film for freestanding containers obtained by this comparative example had not only the subject but also the blocking resistance of the polyethylene resin film for freestanding containers obtained by the comparative example 5.

(비교예 7)(Comparative Example 7)

비교예 5에서, B층에 사용하는 유기 윤활제로서, 115 ℃ 미만의 융점을 갖는 유기 윤활제의 첨가를 중지하고, 115 ℃ 이상의 융점을 갖는 유기 윤활제만을 1200 ppm 첨가하도록 변경한 것 이외에는, 비교예 5와 동일하게 하여 필름을 얻었다. 얻어진 결과를 표 2에 나타낸다. 본 비교예에서 얻어진 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름은 비교예 5에서 얻어진 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 필름의 과제 뿐만 아니라 윤활성도 저하되었다.In Comparative Example 5, as the organic lubricant used for the layer B, the addition of the organic lubricant having a melting point of less than 115 ° C was stopped, and only the organic lubricant having a melting point of 115 ° C or more was changed to be added at 1200 ppm, Comparative Example 5 The film was obtained in the same manner as. The obtained results are shown in Table 2. The polyethylene resin film for freestanding containers obtained by this comparative example had not only the subject matter but also lubricity of the polyethylene resin film for freestanding containers obtained by the comparative example 5.

Figure 112007094291152-PCT00002
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본 발명의 폴리에틸렌계 수지 적층 필름은, 열 밀봉성, 내블록킹성 및 필름의 강성의 균형을 취할 수 있을 뿐만 아니라, 피쉬 아이가 적고, 두께 불균일이 적기 때문에, 예를 들면 식품 포장 등의 용도에 바람직하게 사용할 수 있다. 따라서, 산업계에 기여가 크다.The polyethylene resin laminated film of the present invention can not only balance heat sealability, blocking resistance and rigidity of the film, but also has little fish eye and little thickness nonuniformity. It can be used preferably. Therefore, the contribution to the industry is great.

Claims (9)

적어도 라미네이트층 (A) 및 밀봉층 (B)로 이루어지는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름에 있어서, 라미네이트층 (A)가, 밀도 900 내지 970 ㎏/㎥이고 분자량 분포(Mw/Mn)가 2.0 내지 3.5인 밀도가 상이한 폴리에틸렌 수지를 2종 이상 배합하여 이루어지고, 그 평균 밀도가 920 내지 945 ㎏/㎥이고, 밀봉층 (B)가, 밀도가 900 내지 930 ㎏/㎥인 폴리에틸렌 수지로 이루어지고, 라미네이트층 (A)의 평균 밀도가 밀봉층 (B)의 평균 밀도보다 큰 것을 동시에 만족하는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.Polyethylene-based resin laminated film comprising at least a laminate layer (A) and a sealing layer (B), wherein the laminate layer (A) has a density of 900 to 970 kg / m 3 and a molecular weight distribution (Mw / Mn) of 2.0 to 3.5 Is made by blending two or more kinds of different polyethylene resins, the average density is 920 to 945 kg / m 3, and the sealing layer (B) is made of polyethylene resin having a density of 900 to 930 kg / m 3, and a laminate layer ( A polyethylene-based resin laminated film characterized by simultaneously satisfying that the average density of A) is larger than the average density of the sealing layer (B). 제1항에 있어서, 최대 직경이 0.2 ㎜ 이상인 피쉬 아이가 5 개/1000 ㎠ 이하인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.The polyethylene-based resin laminated film according to claim 1, wherein the maximum fish diameter is 0.2 mm or more and five fish eyes / 1000 cm 2 or less. 제1항에 있어서, 상기 필름의 폭 방향의 두께 불균일이 7 % 이내인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.The thickness nonuniformity of the width direction of the said film is less than 7%, The polyethylene-type resin laminated film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 제1항에 있어서, 상기 필름의 라미네이트층 (A) 및 밀봉층 (B) 사이에 평균 밀도가 900 내지 935 ㎏/㎥인 폴리에틸렌 수지로 이루어지는 중간층 (C)를 설치하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.The polyethylene system according to claim 1, wherein an intermediate layer (C) made of a polyethylene resin having an average density of 900 to 935 kg / m 3 is provided between the laminate layer (A) and the sealing layer (B) of the film. Resin laminated film. 제1항에 있어서, 상기 필름의 상기 각 층의 폴리에틸렌 수지의 평균 밀도가 라미네이트층 (A)>중간층 (C)≥밀봉층(B)인 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.The polyethylene-based resin laminated film according to claim 1, wherein the average density of the polyethylene resin of each layer of the film is a laminate layer (A)> intermediate layer (C) ≥sealing layer (B). 제1항에 있어서, 상기 필름의 중간층 (C)에 회수 수지를 10 내지 30 질량% 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 필름.The polyethylene-based resin film of Claim 1 which mix | blends 10-30 mass% of collection | recovery resin to the intermediate | middle layer (C) of the said film. 제1항에 있어서, 상기 필름의 적어도 밀봉층 (B)에, 평균 입경 5 내지 13 ㎛의 구상 무기 입자 0.5 내지 1.5 질량% 및 평균 입경 1 내지 6 ㎛의 비구상 무기 입자를 0.1 내지 1.0 질량% 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.A 0.1-1.0 mass% blend of 0.5 to 1.5 mass% of spherical inorganic particles having an average particle diameter of 5 to 13 μm and non-spherical inorganic particles having an average particle diameter of 1 to 6 μm in at least the sealing layer (B) of the film. Polyethylene-based resin laminated film, characterized in that. 제1항에 있어서, 상기 필름의 적어도 밀봉층 (B)에, 115 ℃ 미만의 융점을 갖는 유기 윤활제 100 내지 500 ppm과 115 ℃ 이상의 융점을 갖는 유기 윤활제를 합계 500 내지 1500 ppm 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.A total of 500 to 1500 ppm of an organic lubricant having a melting point of less than 115 ° C and an organic lubricant having a melting point of at least 115 ° C are blended in at least the sealing layer (B) of the film. Polyethylene-based resin laminated film made. 제1항에 있어서, 상기 필름의 총 두께가 90 내지 150 ㎛인 것을 특징으로 하는 자립성 용기용 폴리에틸렌계 수지 적층 필름.The polyethylene-based resin laminated film for freestanding containers according to claim 1, wherein the total thickness of the film is 90 to 150 µm.
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