KR20080014636A - Laminated body for color filter and color filter - Google Patents

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Abstract

A laminate for color filters is provided to be cured with high sensitivity, to ensure a good pattern forming property, and to form a colored pattern having adhesiveness with a glass supporter, light resistance, and heat resistance. A laminate for color filters has a photocurable colored layer formed on a glass surface by a float process or down-draw process, wherein the photocurable colored layer includes a heterocycle-containing photopolymerization initiator selected from the compounds represented by the following formulae (I)-(V), a colorant, and a compound having an addition-polymerizable ethylenic unsaturated group. A color filter has a colored pattern obtained by subjecting the laminate for color filters to pattern exposure to harden an exposed region of a photocurable colored layer, and developing an unexposed region.

Description

컬러 필터용 적층체 및 컬러 필터{LAMINATED BODY FOR COLOR FILTER AND COLOR FILTER}Laminated body and color filter for color filters {LAMINATED BODY FOR COLOR FILTER AND COLOR FILTER}

본 발명은 액정 표시 소자(LCD)나 고체 촬상 소자(CCD, CMOS 등) 등에 이용되는 컬러 필터의 형성에 유용한 컬러 필터용 적층체 및 그것을 이용해서 얻어지는 컬러 필터에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate for color filters useful for the formation of color filters for use in liquid crystal display devices (LCDs), solid state imaging devices (CCD, CMOS, etc.), and color filters obtained using the same.

최근, 텔레비전, PC, 휴대 전화 등 각종의 디스플레이에 있어서는, 고화질화, 고채도화가 요구되고 있고, 특히, 텔레비전용에 있어서는, 대화면화도 요구되고 있다. 현재, 이들 디스플레이의 주류는 액정 디스플레이 방식이며, 상기 고화질화, 고채도화, 대화면화를 달성하기 위해서는, 거기에서 사용하는 컬러 필터의 기술이 매우 중요해지고 있다. 구체적으로는, 컬러 필터를 제작하는 프로세스, 그것에 적합한 광경화성 착색 조성물, 또한, 지지체 상에 광경화성 착색 조성물로 이루어지는 층을 도포해서 이루어지는 컬러 필터 제작용 적층체에 관한 기술이다.Background Art In recent years, various displays such as televisions, PCs, mobile phones, and the like have been required to have high image quality and high saturation, and particularly for televisions, large screens have also been required. At present, the mainstream of these displays is a liquid crystal display system, and in order to achieve the high image quality, high saturation, and large screen, the technology of the color filter used there is very important. Specifically, it is a technique regarding the process of producing a color filter, the photocurable coloring composition suitable for it, and the laminated body for color filter manufacture formed by apply | coating the layer which consists of a photocurable coloring composition on a support body.

컬러 필터의 고세밀화에 관해서는, 컬러 필터의 패턴 형성의 선폭을 세밀하게 하기 위해서, 패턴 노광과 그 후에 계속되는 현상에 대해서 정밀도 좋게 패턴을 형성하는 것이 필요로 되고 있다. 또한, 고채도화에서는 착색제의 색상 조정과 고 농도화 등이 필수로 되어 있다. 그러나, 종래의 안료 분산계를 적용한 경화성 조성물에서는 안료가 비교적 조대한 입자이기 때문에 색 편차가 발생하는 등의 문제가 있어, 해상도의 보다 나은 향상을 꾀하는 것은 곤란하며, 고체 촬상 소자와 같이 미세 패턴이 요구되는 용도에는 적합하지 않았다. 그래서, 착색제로서 안료 대신에 유기 용제 가용성의 염료를 사용하는 기술이 제안되고 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 평2-127602호 공보 참조).Regarding the high-definition of the color filter, in order to refine the line width of the pattern formation of the color filter, it is necessary to form the pattern with high precision for pattern exposure and subsequent phenomena. In addition, in high saturation, color adjustment, high concentration, etc. of a coloring agent are essential. However, in the curable composition to which a conventional pigment dispersion system is applied, there is a problem that color deviation occurs because the pigment is a relatively coarse particle, and it is difficult to further improve the resolution, and a fine pattern is required like a solid-state imaging device. It was not suitable for the intended use. Then, the technique of using the dye of soluble organic solvent instead of a pigment as a coloring agent is proposed (for example, refer Unexamined-Japanese-Patent No. 2-127602).

착색제로서 염료를 사용하는 경우에서도, 안료를 사용하는 경우에서도, 컬러 필터 제작용 착색 경화성 조성물 중에 있어서의 착색제의 함유율을 높게 하는 것이 필수로 된다. 한편, 착색제의 함유율을 높게 하면, 상기 착색 경화성 조성물을 경화시키기 위해서 필요한 성분인 광중합 개시제 및 광중합성 모노머의 함유량이 제한되거나 혹은, 효과를 위한 노광 파장광이 유리 지지체 계면에 닿는 것이 방해된다는 등의 문제가 발생하기 쉬워져, 경화성 착색 조성물의 고감도화나 지지체로의 고밀착화가 필요로 된다.Even when using a dye as a coloring agent and using a pigment, it is essential to make content rate of the coloring agent in the colored curable composition for color filter manufacture high. On the other hand, when the content rate of a coloring agent is made high, content of the photoinitiator and photopolymerizable monomer which are components which are necessary in order to harden the said colored curable composition will be restrict | limited, or the exposure wavelength light for an effect will interfere with the glass support interface, etc. Problems tend to occur and high sensitivity of the curable coloring composition and high adhesion to the support are required.

또한, 최근, 기판 사이즈의 확대에 따라, 대면적 컬러 필터의 제조가 불가결하지만, 프로세스상, 에너지 비용을 바꾸지 않고, 종래의 생산성을 유지하고자 하면, 도포 시간이나 노광 시간 등의 저감이 필수로 되고, 이 때문에 빠른 도포 속도달성을 위한 광경화성 착색제 조성물의 유리 지지체에 대한 습윤성의 향상이나 짧은 노광 시간(적은 노광량)에 대응할 수 있는 고감도화가 필요로 되고 있다.Moreover, in recent years, manufacture of a large area color filter is indispensable with the expansion of the substrate size. However, if the conventional productivity is to be maintained without changing the energy cost in the process, reduction of coating time, exposure time, etc. becomes essential. For this reason, the improvement of the wettability with respect to the glass support of the photocurable coloring agent composition for achieving the quick application | coating speed, and the high sensitivity which can cope with short exposure time (a small exposure amount) are needed.

또한, 대화면화된 경우에는, 컬러 필터 제작 후의 미소 결함이 수율을 크게 좌우하기 때문에, 결과적으로 착색 패턴을 형성하는 경화성 조성물의 내열성이나 내광성 등도 종래보다 높은 레벨에서의 안정화가 요구되고 있다.In addition, in the case of large screen, since the microdefect after manufacturing a color filter largely influences a yield, stabilization at the level higher than the prior art also requires heat resistance, light resistance, etc. of the curable composition which forms a coloring pattern as a result.

종래, 컬러 필터 제작용 경화성 조성물로서는, 예를 들면, 카르복실기를 함유하는 바인더 폴리머와 펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 등의 다관능성 아크릴레이트와, 광중합 개시제를 조합한 감방사선성 조성물이 사용되고 있고, 이러한 감방사선성 조성물에 있어서의 고감도의 광중합 개시제로서, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 등이 제안되고 있다(예를 들면, 일본 특허 공개 평6-75372호 공보 및 일본 특허 공개 평6-75373호 공보 등 참조.).Conventionally, as a curable composition for color filter manufacture, the radiation sensitive composition which combined the polyfunctional acrylate, such as a binder polymer containing a carboxyl group, pentaerythritol hexaacrylate, and a photoinitiator, is used, for example, such a radiation As a highly sensitive photoinitiator in a composition, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'- tetraphenylbiimidazole and 2,2'-bis (2,3 -Dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole and the like have been proposed (for example, JP-A-6-75372 and JP-A-6-75373). Reference.).

또한, 경화성 조성물에 적용할 수 있는 광중합 개시제로서는 인쇄판이나 포토레지스트에 사용되는 감방사성 조성물에 적용할 수 있는 광중합 개시제로서, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4', 5,5'-테트라(디알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸 등이 제안되고 있다(예를 들면, 일본 특허 공고 소48-38403호 공보 및 일본 특허 공개 소62-174204호 공보 참조.).Moreover, as a photoinitiator which can be applied to a curable composition, it is a photoinitiator which can be applied to the radiation sensitive composition used for a printing plate and a photoresist, A 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5 , 5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2 -Chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra ( Trialkoxyphenyl) biimidazole and the like have been proposed (see, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 48-38403 and Japanese Patent Laid-Open No. 62-174204).

그러나, 상기 중 어느 경화성 조성물에 대해서나, 감도는 아직 만족할 수 있는 레벨에 없어, 경화시킴에 있어서 고에너지의 방사선을 조사할 필요가 있다. 이러한 경화성 조성물을 이용해서 컬러 필터의 착색 패턴을 형성한 경우, 조사량이 부족하면, 패턴의 결락이나 결손, 잔막율 혹은 화소 강도의 저하 등의 문제를 초래하고, 나아가서는, 얻어진 컬러 필터의 착색 패턴에 있어서, 해상력과 지지체의 밀 착성이 저하된다는 문제가 발생한다.However, with respect to any of the above curable compositions, the sensitivity is not yet at a satisfactory level, and it is necessary to irradiate high energy radiation in curing. In the case where the colored pattern of the color filter is formed using such a curable composition, if the irradiation amount is insufficient, problems such as missing or missing patterns, residual film ratio, or decrease in pixel intensity may occur, and further, the colored pattern of the obtained color filter A problem arises in that the resolution and the adhesiveness of the support deteriorate.

이상과 같이, 착색제를 고농도로 함유하는 경우이여도, 고감도로 경화하여, 양호한 패턴 형성성을 갖는 착색 경화성 조성물층을 구비한 컬러 필터용 적층체, 및 그것을 이용해서 얻어진 해상력과 지지체의 밀착성이 우수한 착색 패턴을 구비한 컬러 필터가 요구되고 있지만, 아직 제공되고 있지 않은 것이 현상황이다.As mentioned above, even if it contains a coloring agent in high concentration, it is hardened with high sensitivity and is excellent in the adhesiveness of the color filter laminated body provided with the colored curable composition layer which has favorable pattern formation property, and the resolution and support obtained using it. Although the color filter provided with the coloring pattern is calculated | required, it is the present situation which is not provided yet.

[특허문헌1] 일본 특허 공개 평2-127602호 공보[Patent Document 1] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-127602

[특허문헌2] 일본 특허 공개 평6-75372호 공보[Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-75372

[특허문헌3] 일본 특허 공개 평6-75373호 공보[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-75373

[특허문헌4] 일본 특허 공고 소48-38403호 공보[Patent Document 4] Japanese Patent Publication No. 48-38403

[특허문헌5] 일본 특허 공개 소62-174204호 공보[Patent Document 5] Japanese Patent Laid-Open No. 62-174204

본 발명은 상기 종래에 있어서의 문제점을 감안해서 이루어진 것이며, 이하의 목적을 달성하는 것을 과제로 한다.This invention is made | formed in view of the said problem in the said prior art, and makes it a subject to achieve the following objectives.

즉, 본 발명의 목적은 착색제를 고농도로 함유하는 경우이여도, 고감도로 경화하여, 양호한 패턴 형성성을 갖고, 기재인 유리 지지체와의 밀착성이 우수한 착색 패턴을 형성할 수 있고, 형성된 착색 패턴의 내광성 및 내열성이 양호한 컬러 필터를 제작할 수 있는 컬러 필터용 적층체, 및, 그것을 이용해서 얻어진 고해상도이며 지지체와의 밀착성이 우수하고, 내광성, 내열성이 양호한 착색 패턴을 구비하는 컬러 필터를 제공하는 것에 있다.That is, even if it contains the coloring agent in high concentration, the objective of this invention is hardening with high sensitivity, it can form the coloring pattern which has favorable pattern formation property, and is excellent in adhesiveness with the glass support body which is a base material, It is providing the color filter laminated body which can manufacture the color filter which is excellent in light resistance and heat resistance, and the color filter which has the high resolution obtained by using it, and is excellent in adhesiveness with a support body, and has a coloring pattern with favorable light resistance and heat resistance. .

본 발명자는 예의 연구를 행한 결과, 특정의 유리 지지체와, 특정의 광중합 개시제를 함유하는 광경화성 착색제 조성물로 이루어지는 광경화성 착색층을 조합함으로써 얻어지는 컬러 필터용 적층체에 의해, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하는데에 이르렀다. 즉, 상기 과제를 해결하기 위한 수단은 이하와 같다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching, the said subject can be solved by the laminated body for color filters obtained by combining the specific glass support body and the photocurable coloring layer which consists of a photocurable coloring agent composition containing a specific photoinitiator. It has been found that the present invention has been completed. That is, the means for solving the said subject is as follows.

<1> 플로트법 또는 다운드로우법에 의해 형성된 유리의 표면에 하기 일반식(I)~(V)로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 헤테로환 함유 광중합 개시제, 착색제, 및, 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물을 함유하는 광경화성 착색층을 갖는 컬러 필터용 적층체.The heterocyclic-containing photoinitiator selected from the compounds represented by the following general formulas (I) to (V) on the surface of the glass formed by the <1> float method or the downdraw method, a colorant, and an ethylenically unsaturated group capable of addition polymerization The laminated body for color filters which has a photocurable colored layer containing the compound which has.

Figure 112007057517400-PAT00002
Figure 112007057517400-PAT00002

일반식(I) 중, W는 아릴기를 나타내고, X는 수소 원자, 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, Y는 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다. n은 1~3의 정수를 나타낸다.In general formula (I), W represents an aryl group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and Y represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom. n represents the integer of 1-3.

Figure 112007057517400-PAT00003
Figure 112007057517400-PAT00003

일반식(II) 중, Q는 브롬 원자 또는 염소 원자를 나타낸다. P는 -CQ3, -NH2, -NHR, -N(R)2, 또는 -OR을 나타내고, 여기에서 Q는 상기와 동의이며, R은 페닐 또는 알킬기를 나타낸다. W는 방향족기, 복소환식기, 또는 하기 일반식(II-A)로 나타내어지는 1가의 기를 나타낸다. n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.In general formula (II), Q represents a bromine atom or a chlorine atom. P represents -CQ 3 , -NH 2 , -NHR, -N (R) 2 , or -OR, wherein Q is synonymous with the above, and R represents a phenyl or alkyl group. W represents a monovalent group represented by an aromatic group, a heterocyclic group, or the following general formula (II-A). n represents 0, 1 or 2.

Figure 112007057517400-PAT00004
Figure 112007057517400-PAT00004

일반식(II-A) 중, Z는 -O- 또는 -S-이며, R은 상기 일반식(II)에서의 것과 동의이다.In general formula (II-A), Z is -O- or -S-, and R is synonymous with the thing in the said general formula (II).

Figure 112007057517400-PAT00005
Figure 112007057517400-PAT00005

일반식(III) 중, X는 브롬 원자 또는 염소 원자를 나타낸다. m, n은 각각 독립적으로 0~3의 정수이다. R1은 하기 일반식(III-A)로 나타내어지는 기를 나타낸다.In General Formula (III), X represents a bromine atom or a chlorine atom. m and n are the integers of 0-3 each independently. R 1 represents a group represented by the following General Formula (III-A).

Figure 112007057517400-PAT00006
Figure 112007057517400-PAT00006

일반식(III-A) 중, R2는 수소 원자 또는 ORc를 나타내고, 여기에서 Rc는 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 또는 아릴기를 나타낸다. R3은 브롬 원자, 염소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 알콕시기를 나타낸다.In General Formula (III-A), R 2 represents a hydrogen atom or ORc, where Rc represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. R 3 represents a bromine atom, chlorine atom, alkyl group, alkenyl group, aryl group, or alkoxy group.

Figure 112007057517400-PAT00007
Figure 112007057517400-PAT00007

일반식(Ⅳ) 중, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 하기 일반식(Ⅳ-A) 또는 (Ⅳ-B)로 나타내어지는 기를 나타낸다. R3, R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기를 나타낸다. X, Y는 각각 독립적으로 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다. m, n은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.In general formula (IV), R <1> , R <2> respectively independently represents the group represented by a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, the following general formula (IV-A) or (IV-B). R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group and an alkoxy group. X and Y each independently represent a chlorine atom or a bromine atom. m and n each independently represent 0, 1 or 2;

Figure 112007057517400-PAT00008
Figure 112007057517400-PAT00008

일반식(Ⅳ-A) 및 (Ⅳ-B) 중, R5, R6, R7은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.In General Formulas (IV-A) and (IV-B), R 5 , R 6 , and R 7 each independently represent an alkyl group or an aryl group.

Figure 112007057517400-PAT00009
Figure 112007057517400-PAT00009

<2> <1>에 기재된 컬러 필터용 적층체를 패턴 노광해서 광경화성 착색층의 노광 영역을 경화시키고, 미노광 영역을 현상해서 얻어지는 착색 패턴을 구비하는 컬러 필터.<2> The color filter provided with the coloring pattern obtained by pattern-exposing the laminated body for color filters as described in <1>, hardening the exposure area | region of a photocurable colored layer, and developing an unexposed area | region.

본 발명의 작용 기구는 명확하지는 않지만, 이하의 것이 고려된다. 상기, 특정의 제법으로 얻어진 유리의 표면은 종래의 제법에 의해 얻어진 유리보다 평활성이 양호하며, 또한, 그 표면에 존재하는 활성인 실란올이나 각종의 금속 이온 종류나 양이 종래의 제법에 의해 얻어진 것과는 다르다. 이 유리 표면에 존재하는 활성인 실란올기나 금속 이온과, 광경화성 착색층 중에 함유되는 특정의 광중합 개시제의 분자 내에 존재하는 헤테로환 구조가 양호한 상호 작용을 형성하고, 노광 후의 패턴 형성성을 향상시킬 뿐만 아니라, 이 상호 작용에 기인해서, 컬러 필터를 형성한 후의 유리 기판과의 밀착성, 형성된 착색 패턴의 내광성, 내열성의 향상을 달성한 것으로 생각되고 있다.The mechanism of action of the present invention is not clear, but the followings are considered. The surface of the glass obtained by the above-mentioned specific manufacturing method has better smoothness than the glass obtained by the conventional manufacturing method, and active silanol and various metal ion types and amounts present on the surface are obtained by the conventional manufacturing method. It is different. Active silanol groups and metal ions present on the glass surface and heterocyclic structures present in the molecules of specific photopolymerization initiators contained in the photocurable colored layer form good interactions and improve pattern formation after exposure. In addition, it is thought that the improvement of the adhesiveness with the glass substrate after forming a color filter, the light resistance of the formed coloring pattern, and heat resistance is achieved by this interaction.

본 발명에 의하면, 착색제를 고농도로 함유하는 경우이여도, 고감도로 경화하여, 양호한 패턴 형성성을 갖고, 기재인 유리 지지체와의 밀착성이 우수한 착색 패턴을 형성할 수 있고, 형성된 착색 패턴의 내광성 및 내열성이 양호한 컬러 필터를 제작할 수 있는 컬러 필터용 적층체를 제공할 수 있다.According to the present invention, even in the case of containing a coloring agent at a high concentration, it can be cured with high sensitivity to form a coloring pattern having good pattern formation properties and excellent adhesion to the glass support as a substrate, and the light resistance of the formed coloring pattern and The laminated body for color filters which can manufacture the color filter with favorable heat resistance can be provided.

또한, 본 발명의 컬러 필터용 적층체를 사용함으로써, 고해상도이며 지지체와의 밀착성이 우수하고 내광성, 내열성이 양호한 착색 패턴을 구비하는 컬러 필터를 제공할 수 있다.Moreover, by using the laminated body for color filters of this invention, the color filter provided with the coloring pattern which is high resolution, is excellent in adhesiveness with a support body, and is excellent in light resistance and heat resistance.

이하, 본 발명의 컬러 필터용 적층체 및 그것을 이용해서 얻어진 컬러 필터 에 대해서 상세하게 설명한다.Hereinafter, the laminated body for color filters of this invention and the color filter obtained using it are demonstrated in detail.

〔컬러 필터용 적층체〕[Laminated Product for Color Filters]

본 발명의 컬러 필터용 적층체는 플로트법 또는 다운드로우법에 의해 형성된 유리의 표면에 하기 일반식(I)~(V)로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 헤테로환 함유 광중합 개시제, 착색제, 및, 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물을 함유하는 광경화성 착색층을 갖는 것을 특징으로 한다.The laminated body for color filters of this invention is a heterocyclic containing photoinitiator, coloring agent, and addition which were selected from the compound represented by the following general formula (I)-(V) on the surface of the glass formed by the float method or the downdraw method. It has a photocurable colored layer containing the compound which has a polymerizable ethylenically unsaturated group, It is characterized by the above-mentioned.

<플로트법 또는 다운드로우법에 의해 형성된 유리><Glass formed by float method or down draw method>

우선, 컬러 필터용 적층체의 지지체로서 이용되는 플로트법 또는 다운드로우법에 의해 형성된 유리에 대해서 설명한다.First, the glass formed by the float method or the down-draw method used as a support body of the laminated body for color filters is demonstrated.

유리는 구성하는 재료 조성에 의해, 일반적으로는 A) 소다 석회 유리(소다유리), B) 붕규산 유리, C) 납 유리, D) 기타 산화물 유리로 분류된다.Glass is generally classified into A) soda-lime glass (soda glass), B) borosilicate glass, C) lead glass, and D) other oxide glass by the material composition to comprise.

A) 소다 석회 유리는 성형이 용이하며, 화학적 내구성도 우수하고, 또한 원료를 입수하기 쉽고 저렴하다. 판유리나 병유리 등에 사용되고 있다. B) 붕규산 유리는 붕사 B2O3을 재료에 혼입한 유리로 터치 패널용 유리인 저팽창 유리, 화학 실험용의 파이렉스(등록 상표), 수은등이나 유리관용의 내열 유리로서 사용되고 있다. C) 납 유리는 산화납을 함유하고 크리스탈 유리, 광학 렌즈용의 고굴절 유리, 브라운관의 방사선 차폐 유리로서 사용되고 있다. D) 기타 산화물 유리로서는 내수성이 우수한 알루미노규산 유리, 유리 접합용의 땜납으로서 사용하는 붕산염 유리, 인공뼈 등에 이용되고 있는 인산염 유리 등이 있다.A) Soda-lime glass is easy to mold, has excellent chemical durability, and is easy and inexpensive to obtain raw materials. It is used for flat glass and bottle glass. B) Borosilicate glass is a glass incorporating borax B 2 O 3 into a material, and is used as a low-expansion glass that is a glass for touch panels, pyrex (registered trademark) for chemical experiments, heat resistant glass for mercury lamps or glass tubes. C) Lead glass contains lead oxide and is used as crystal glass, high refractive glass for optical lenses, and radiation shielding glass for CRT. D) As other oxide glass, there are aluminosilicate glass which is excellent in water resistance, borate glass used as a solder for glass bonding, phosphate glass used for artificial bones, etc.

그 중에서도, A) 소다 석회 유리와 D) 기타 산화 유리인 알루미노규산 유리는 플로트법 및 다운드로우법에 의해 바람직하게 제조된다.Especially, the aluminosilicate glass which is A) soda-lime glass and D) other oxide glass is manufactured preferably by the float method and the down-draw method.

특히 알루미노규산 유리에 대해서는 통상의 소다 석회 유리에 대해서 우수한 내손상성을 갖는다.In particular, aluminosilicate glass has excellent damage resistance to ordinary soda lime glass.

본 발명에 이용되는 유리 기재는 플로트법 및 다운드로우법에 의해 제조된 유리이면, 모두 사용할 수 있지만, 상기한 바와 같이, 강화 유리의 내손상성, 치수 정밀도, 평활성을 보다 높인다는 관점에서는 소다 석회 유리나 알루미노규산 유리이며, 플로트법 및 다운드로우법으로 제조된 것이 바람직하다.Although the glass base material used for this invention can be used as long as it is the glass manufactured by the float method and the downdraw method, As mentioned above, from the viewpoint of improving the damage resistance, dimensional precision, and smoothness of tempered glass, It is an aluminosilicate glass, and what was manufactured by the float method and the downdraw method is preferable.

이하, 본 발명에 바람직하게 이용되고, 플로트법 및 다운드로우법에 의해 바람직하게 제조되는 유리의 바람직한 조성에 대해서 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, the preferable composition of the glass which is preferably used for this invention and is manufactured preferably by the float method and the downdraw method is demonstrated.

이러한 유리의 일례로서는 예를 들면, 국제 공개 제WO/94/08910(PCT/FR93/01035) 팜플릿에 기재되는 항공기 등에 바람직하게 이용되는 중량%로, SiO2:65.0~76.0%, Al2O3:1.5~50.0%, MgO:4.0~8.0%, CaO:0.0~4.5%, Na2O:10.0~18.0%, K2O:1.0~7.5%, B2O3:0.0~4.0%로 이루어지는 조성물의 유리, 일본 특허공개 평11-11988호 공보에 기재되는 접합 유리에 바람직하게 사용되는 단일 유리판이며, 조성물의 중량%가 SiO2:58~66%, Al2O3:13~19%, Li2O:3~4.5%, Na2O:6~13%, K2O:0~5%, R2O:10~18%(단, R2O=Li2O+Na2O+K2O), MgO:0~3.5%, CaO:1~7%, SrO:0~2%, BaO:0~2%, RO:2~10%(단, RO=MgO+CaO+SrO+BaO), TiO2:0~2%, CeO2:0~2%, Fe2O3:0~2%, MnO:0~1%, (단, TiO2+CeO2+Fe2O3+MnO=0.01~3%)의 알루미노실리케이트 유리 조성물,An example of such glass, for example, by weight% is preferably used for aircraft is described in International Publication No. WO / 94/08910 (PCT / FR93 / 01035) Brochure, SiO 2: 65.0 ~ 76.0% , Al 2 O 3 : 1.5 to 50.0%, MgO: 4.0 to 8.0%, CaO: 0.0 to 4.5%, Na 2 O: 10.0 to 18.0%, K 2 O: 1.0 to 7.5%, B 2 O 3 : 0.0 to 4.0% of glass, Japanese Patent Publication No. a single glass sheet which is preferably used in the laminated glass described in 11-11988 No.,% by weight of the composition is SiO 2: 58 ~ 66%, Al 2 O 3: 13 ~ 19%, Li 2 O: 3 to 4.5%, Na 2 O: 6 to 13%, K 2 O: 0 to 5%, R 2 O 10 to 18% (where R 2 O = Li 2 O + Na 2 O + K 2 O), MgO: 0-3.5%, CaO: 1-7%, SrO: 0-2%, BaO: 0-2%, RO: 2-10% (RO = MgO + CaO + SrO + BaO ), TiO 2 : 0 ~ 2%, CeO 2 : 0 ~ 2%, Fe 2 O 3 : 0 ~ 2%, MnO: 0 ~ 1%, (TiO 2 + CeO 2 + Fe 2 O 3 + MnO = 0.01-3%) of the aluminosilicate glass composition,

유리 조성물의 중량%로 나타내서, SiO2:60~66%, Al2O3:15~18%, Li2O:3~4.5%, Na2O:7.5~12.5%, K2O:0~2%(단, Li2O+Na2O+K2O=11~17%), MgO:0.5~3%, CaO:2.5~6%, SrO:0~2%, BaO:0~2%(단, MgO+CaO+SrO+BaO=3~9%), TiO2:0~2%, CeO2:0~2%, Fe2O3:0~2%, MnO:0~1%(단, TiO2+CeO2+Fe2O3+MnO=0.01~3%)의 알루미노실리케이트 유리 조성물 등이 바람직하다.Natanaeseo in weight percent of the glass composition, SiO 2: 60 ~ 66% , Al 2 O 3: 15 ~ 18%, Li 2 O: 3 ~ 4.5%, Na 2 O: 7.5 ~ 12.5%, K 2 O: 0 ~ 2% (Li 2 O + Na 2 O + K 2 O = 11-17%), MgO: 0.5-3%, CaO: 2.5-6%, SrO: 0-2%, BaO: 0-2% (MgO + CaO + SrO + BaO = 3 to 9%), TiO 2 : 0 to 2%, CeO 2 : 0 to 2%, Fe 2 O 3 : 0 to 2%, MnO: 0 to 1% ( However, TiO 2 + CeO the like 2 + Fe 2 O 3 + MnO = 0.01 aluminosilicate glass composition of 2-3%) is preferred.

유리 조성물의 배합은 본 발명의 강화 유리의 사용 목적에 따라 적당히 선택할 수 있지만, 그 때의 각 성분의 선택의 뒷받침에 대해서 이하에 설명한다.Although mix | blending of a glass composition can be suitably selected according to the purpose of use of the tempered glass of this invention, the support of the selection of each component in that case is demonstrated below.

우선, 유리의 주성분에 대해서는 SiO2를 들 수 있고, 필수 구성 성분이다. 그 비율이 일반적으로는, 58%~66%의 범위에서, 양호한 내수성이 얻어지고, 유리 융액의 점성이 적절하게 유지되고, 용융이나 성형을 작업성 좋게 행할 수 있다. 이 때문에, SiO2의 범위로서는 58~66%가 바람직하고, 60~66%가 더욱 바람직하다.First, as for the main component of the glass may be mentioned SiO 2, it is an essential ingredient. Generally, the ratio is 58%-66% of range, favorable water resistance is obtained, the viscosity of a glass melt is appropriately maintained, and melting and shaping | molding can be performed with good workability. As a result, 58 ~ 66% is preferable as the range of SiO 2, more preferably 60 ~ 66%.

Al2O3도 또한 유리의 중요한 구성 성분의 하나이다. Al2O3을 함유함으로써 내수성이 향상되지만, 대량으로 첨가하면 점도가 향상되기 때문에, 충분한 효과를 얻고, 작업성을 저하시키지 않는다는 관점에서는 13~19%가 바람직하고, 15~19%가 더욱 바람직하다.Al 2 O 3 is also one of the important constituents of glass. By containing Al 2 O 3 improves the water resistance, but when added in large quantities, since the viscosity is enhanced, from the viewpoint not to obtain a sufficient effect, lowering the work efficiency 13-19%, far preferably from 15 to 19%, more preferably Do.

Li2O는 용해성을 높이는 성분이지만, 과잉으로 첨가하면 내수성이 악화되고, 액상 온도가 상승하여, 성형이 곤란해지는 경향이 있다. 이 때문에, Li2O의 범위로서는 3~4.5%가 바람직하다.Li 2 O is a component that improves solubility, but when excessively added, water resistance deteriorates, the liquidus temperature rises, and molding tends to be difficult. As a result, 3 to 4.5% is preferable as the range of the Li 2 O.

Na2O는 용해성을 높이는 성분이며, 경화의 관점에서는 함유량은 6~13%가 바람직하고, 7.5~12.5%가 더욱 바람직하다.Na 2 O is a component that increases solubility, and from the viewpoint of curing, the content is preferably 6 to 13%, more preferably 7.5 to 12.5%.

K2O도 또한 용해성을 높이는 성분이다. K2O의 범위로서는 5%이하가 바람직하고, 2%이하가 더욱 바람직하다.K 2 O is also a component that enhances solubility. As the range of the K 2 O is not more than 5% or less is preferable, and 2% is more preferred.

또한, 상기 3성분은 모두 용해성을 높이는 성분이며, 그러한 관점에서는 Li2O+Na2O+K2O의 합계 R2O는 9~18%가 바람직하고, 10~17%가 더욱 바람직하다.Further, the three components are all components to increase the solubility, such a point of view, it is the sum of Li 2 O + Na 2 O + K 2 O R 2 O is more preferably from 9 to 18% preferably 10 to 17%.

MgO는 용해성을 높이는 성분이지만, 과잉으로 첨가하면 액상 온도가 높아져, 성형이 곤란해지는 경향이 있다. 이 때문에, MgO의 함유량은 3.5%이하가 바람직하고, 0.5~3%가 더욱 바람직하다.Although MgO is a component which improves solubility, when added excessively, liquidus temperature will become high and it will become difficult to shape | mold. For this reason, 3.5% or less is preferable and, as for content of MgO, 0.5-3% is more preferable.

CaO도 MgO와 동일한 기능을 갖고 있고, 첨가량은 1~7%가 바람직하고, 2.5~6%가 더욱 바람직하다.CaO also has the same function as MgO, and the addition amount is preferably 1 to 7%, more preferably 2.5 to 6%.

SrO나 BaO는 용해성을 높이는 성분임과 아울러 액상 온도를 낮추는데에 유효한 성분이다. 그러나, 유리의 밀도가 커짐과 아울러, 원료대의 상승의 요인으로 된다. 이 때문에, SrO나 BaO는 각각 2%이하가 바람직하고, 1%이하가 더욱 바람직하다.SrO and BaO are the components that increase the solubility and are effective for lowering the liquidus temperature. However, while the density of the glass increases, it becomes a factor of the rise of the raw material zone. For this reason, 2% or less is preferable respectively, and 1% or less of SrO and BaO is more preferable.

또한, MgO+CaO+SrO+BaO의 합계를 RO로 했을 때, 유리 융액의 점성이나 액상 온도의 범위를 적절하게 유지해서, 양호한 용융, 성형성을 달성한다는 관점에서는 RO의 범위로서는 2~10%가 바람직하고, 3~9%가 더욱 바람직하다.Moreover, when the sum total of MgO + CaO + SrO + BaO is RO, it is 2-10% as a range of RO from a viewpoint of maintaining the viscosity of a glass melt and the range of liquidus temperature suitably, and achieving favorable melting and moldability. Is preferable and 3 to 9% is more preferable.

Fe2O3은 유리 융액 중에서 Fe2+와 Fe3+가 평형 상태에 있고, 이들 이온이 융 액 중의 광의 투과율, 특히 적외 영역의 투과율을 크게 좌우한다. 전체 철을 Fe2O3으로 환산해서 2%이상에서는 적외 영역의 흡수가 너무 커져, 용융이나 성형시에 유리의 온도 분포를 컨트롤할 수 없게 되어, 품질의 악화를 초래한다. 이 때문에, 전체 철은 Fe2O3으로서 2%이하가 바람직하다.In Fe 2 O 3 , Fe 2+ and Fe 3+ are in an equilibrium state in the glass melt, and these ions greatly influence the transmittance of light in the melt, particularly the transmittance in the infrared region. When the total iron is converted into Fe 2 O 3 , the absorption of the infrared region becomes too large at 2% or more, which makes it impossible to control the temperature distribution of the glass at the time of melting or forming, resulting in deterioration of quality. Therefore, total iron is preferably less than 2% as Fe 2 O 3.

TiO2, CeO2, MnO는 Fe2+와 Fe3+의 평형 상태를 변화시키고, 또한 상호 작용함으로써 광의 투과율을 변화시키는데에 유효한 성분이다. 그러나, 과잉으로 함유하면 유리 소지 품질이 악화됨과 아울러, 원료대의 상승에 연결된다. 이 때문에, TiO2의 범위로서는 3%이하가 바람직하고, 2%이하가 더욱 바람직하다. 또한, CeO2의 범위로서는 2%이하가 바람직하다. MnO의 범위로서는 1%이하가 바람직하다.TiO 2 , CeO 2 and MnO are effective components for changing the equilibrium state of Fe 2+ and Fe 3+ and interacting to change the light transmittance. However, excessively containing the glass deteriorates quality and leads to an increase in the raw material cost. Therefore, the range of 3% or less As the TiO 2 is preferred, and more preferably less than 2%. Further, as the range of CeO 2 is less than 2% is preferred. As the range of MnO, 1% or less is preferable.

유리 조성물에는 이상의 성분 외에, 목적으로 하는 특성을 손상시키지 않는 범위에 있어서, 다른 성분, 예를 들면 NiO, Cr2O3, CoO 등의 착색제, SO3, As2O3, Sb2O3 등의 청징제 등을 함유할 수 있다.In addition to the above components, in the glass composition, other components, for example, colorants such as NiO, Cr 2 O 3 , CoO, SO 3 , As 2 O 3 , Sb 2 O 3, etc., in a range that does not impair the desired properties. And clarifiers.

SO3은 청징제로서 사용하는 황산염에 기인하는 것이며, 황산염을 청징제에 사용하는 경우에 유리 중의 잔존량을 0.05%이상으로 함으로써 청징의 효과가 얻어지지만, 잔존량이 0.5%를 초과해도 청징의 효과는 동등하며, 또한 유리 용융시의 배기 가스 중에 함유되는 SOx가 증가하므로, 환경상 바람직하지 않다. 이 때문에, 유리 중에 잔존하는 SO3은 0.05%~0.5%가 바람직하다.SO 3 originates from the sulfate used as a clarifier, and when sulphate is used for the clarifier, the effect of clarification is obtained by setting the residual amount in glass to 0.05% or more, but the effect of clarification even if the residual amount exceeds 0.5% it is equivalent, and also they add to the sO x contained in the exhaust gas at the time of melting glass, Environmental Award undesirable. Therefore, it is SO 3 is preferably 0.05% ~ 0.5% remained in the glass.

일반적으로 청징제로서 사용되는 As2O3, Sb3O3은 그 독성으로부터 1%이하가 바람직하고, 불순물로부터의 혼입하는 양 이하, 즉 0.1%이하로 하는 것이 바람직하다.In general, As 2 O 3 and Sb 3 O 3 used as clarifiers are preferably 1% or less from the toxicity, and are preferably at most 0.1% or less mixed with impurities.

또한, 휘발성이 높은 B2O3, ZnO, P2O5, PbO 등은 유리 용해로의 연와를 침식시킴과 아울러, 휘발 성분이 로의 천정에 응집되고, 연와와 함께 유리 상에 낙하되는 등 품질을 악화시키므로, 불순물로부터의 혼입하는 양 이하, 즉 0.1%이하로 하는 것이 바람직하다.In addition, the highly volatile B 2 O 3 , ZnO, P 2 O 5 , PbO and the like erode the edges of the glass melting furnace, and the volatile components are agglomerated to the ceiling of the furnace and fall on the glass together with the edges. In order to make it worse, it is preferable to make it into the amount incorporating from an impurity less than 0.1%.

플로트법에 의해 형성된 유리판은 평활성이 우수하기 때문에, 연마 등의 후처리가 불필요해지고, 저비용으로 사이즈적으로도 큰 소판을 얻을 수 있다. 또한, 플로트법에 있어서는 유리의 성형시에 용해된 유리 소지가 용융주석 버스 상에 이송되어, 전개되어 성형되기 때문에, 유리 내부의 응력이 잘 해방되어 있다. 이러한 점에서, 다른 제법에 비해서, 충격 등으로 유리에 크랙이 들어가는 일이 적다는 특징이 있다.Since the glass plate formed by the float method is excellent in smoothness, post-processing, such as grinding | polishing, is unnecessary, and a large platelet can also be obtained in size at low cost. Moreover, in the float method, since the glass base melted at the time of shaping | molding of a glass is conveyed on a molten tin bus, it develops and shape | molds, the stress in a glass is released | released well. From this point of view, there is a feature that cracks are less likely to enter the glass due to impact or the like compared to other manufacturing methods.

또한, 다운드로우법은 공기를 냉각매로 해서 유리판을 성형하는 방법이며, 비접촉 성형이기 때문에, 틀프레임에 기인하는 불순물의 혼입의 우려가 없고, 평활성이 우수하며, 고순도이며 또한 박층의 유리판을 성형할 수 있기 때문에, 액정 표시 장치 등의 디스플레이용으로서 바람직하게 사용된다. 다운드로우법에 의한 유리 의 성형 방법에 대해서는 예를 들면, 일본 특허 공개 평5-163032호 공보, 일본 특허 공개2002-167226호 등에 상세하게 기재되고, 이들에 기재된 방법으로 얻어진 유리도 또한 본 발명에 바람직하게 사용할 수 있다.In addition, the downdraw method is a method of forming a glass plate by using air as a coolant, and since it is a non-contact molding, there is no fear of mixing of impurities due to the frame, and it has excellent smoothness, high purity and thin glass sheet. Since it can be used, it is used preferably for displays, such as a liquid crystal display device. The shaping | molding method of the glass by the down-draw method is described in detail in Unexamined-Japanese-Patent No. 5-163032, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-167226, etc., for example, The glass obtained by the method as described also also in this invention. It can be used preferably.

유리의 점성은 고품질 유리를 용해하기 위해서는, 용융 온도 즉 102poise의 점성을 갖는 온도가 1550℃이하인 것이 바람직하고, 1540℃이하가 더욱 바람직하다. 또한, 고평탄도의 시트상으로 성형하는 목적으로 유리 조성물을 플로트법에 의해 형성하기 위해서는, 작업 온도 즉 104poise의 점성을 갖는 온도가 1100℃이하, 또한 액상 온도가 작업 온도 이하인 것이 바람직하고, 작업 온도가 1055℃이하, 또한 액상 온도가 작업 온도 이하인 것이 더욱 바람직하다.In order to melt | dissolve high quality glass, the viscosity of glass is preferable that melting temperature, ie, the temperature which has the viscosity of 10 2 poise, is 1550 degrees C or less, and 1540 degrees C or less is more preferable. In addition, in order to form a glass composition by the float method for the purpose of shaping | molding to a sheet shape of high flatness, it is preferable that the temperature which has the viscosity of a working temperature, ie, 10 4 poise, is 1100 degrees C or less, and the liquidus temperature is below the working temperature, It is more preferable that the working temperature is 1055 ° C or less, and the liquidus temperature is below the working temperature.

특히 플로트법이나 다운드로우법에 의해 제작된 알루미노규산 유리나 소다 석회 유리를 사용함으로써, 후술하는 광경화성 착색층을 형성하는 광경화성 착색층 조성물 중의 각 성분과 양호한 상호 작용을 형성한다.By using aluminosilicate glass and soda-lime glass produced by the float method and the down-draw method especially, favorable interaction with each component in the photocurable colored layer composition which forms the photocurable colored layer mentioned later is formed.

즉, 플로트법이나 다운드로우법이 표면 평활성이 높은 유리를 제공하기 때문에, 본 발명의 적층체를 형성할 때의 광경화성 착색층 형성 공정에 있어서의 광경화성 착색층 형성용 도포액의 도포를 균일하게 할 수 있고, 대면적의 적층체도 효율적으로 제조할 수 있음과 아울러, 이 제조 방법에 의해 얻어진 유리는 알루미노규산 유리나 소다 석회 유리의 성분비나 결정 구조의 점에서, 표면의 실란올기의 밀도나 활성이 높고, 광경화성 착색층의 구성 성분과 바람직한 상호 작용을 형성하는 것에 기인해서, 이러한 유리 기판을 사용함으로써, 광경화 반응후의 착색층과의 밀착 효율이 높아져, 높은 밀착성과 내광성, 내열성 향상에 기여하는 것으로 생각되고 있다.That is, since the float method and the down-draw method provide glass with high surface smoothness, uniform application | coating of the coating liquid for photocurable colored layer formation in the photocurable colored layer formation process at the time of forming the laminated body of this invention is uniform. In addition, the laminated body of a large area can be manufactured efficiently, and the glass obtained by this manufacturing method has a density of silanol groups on the surface in terms of the component ratio and crystal structure of aluminosilicate glass and soda lime glass. Due to the high activity and the formation of desirable interactions with the constituents of the photocurable colored layer, the use of such a glass substrate increases the adhesion efficiency with the colored layer after the photocuring reaction, thereby improving high adhesion, light resistance and heat resistance. It is thought to contribute.

기재로서의 유리판의 두께는 컬러 필터의 사용 목적에 따라서 적당히 선택되지만, 일반적으로는 0.3~2.0㎜의 범위이며, 투명성 및 강도의 관점에서는 0.5~8.0㎜인 것이 바람직하다.Although the thickness of the glass plate as a base material is suitably selected according to the use purpose of a color filter, it is generally the range of 0.3-2.0 mm, and it is preferable that it is 0.5-8.0 mm from a viewpoint of transparency and intensity | strength.

〔광경화성 착색층〕[Photocurable Colored Layer]

다음에, 광경화성 착색층의 형성에 이용되는 광경화성 착색층 형성용 조성물(이하, 적당히 착색제용 조성물이라고 칭한다)에 대해서 설명한다.Next, the composition for forming a photocurable colored layer (henceforth referred to as a composition for coloring agents) used for formation of a photocurable colored layer is demonstrated.

본 발명의 컬러 필터용 적층체에 이용되는 광경화성 착색층 형성용 조성물은, (1) 하기 일반식(I)~(V)로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 헤테로환 함유 광중합 개시제, (2) 착색제, 및, (3) 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물을 함유하고, 노광에 의해 경화되는 조성물이다.The composition for photocurable colored layer formation used for the laminated body for color filters of this invention is (1) heterocyclic containing photoinitiator chosen from the compound represented by following General formula (I)-(V), (2) coloring agent And (3) It is a composition containing the compound which has an ethylenically unsaturated group which can be superposed | polymerized and hardens by exposure.

이하, 본 발명에 따른 광경화성 착색층 형성용 조성물에 함유되는 각 성분에 대해서 순차 설명한다.Hereinafter, each component contained in the composition for photocurable colored layer formation which concerns on this invention is demonstrated one by one.

<(1) 하기 일반식(I)~(V)로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 헤테로환 함유 광중합 개시제><(1) Heterocyclic containing photoinitiator selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (V)>

본 발명의 경화성 착색층은 이 분자 내에 헤테로환 구조를 함유하는 특정의 광중합 개시제(이하, 적당히 「특정 개시제」라고 칭한다.)를 함유한다.The curable colored layer of this invention contains the specific photoinitiator (henceforth "specific initiator" suitably) containing a heterocyclic structure in this molecule | numerator.

Figure 112007057517400-PAT00010
Figure 112007057517400-PAT00010

일반식(I) 중, W는 아릴기를 나타내고, X는 수소 원자, 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, Y는 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다. n은 1~3의 정수를 나타낸다.In general formula (I), W represents an aryl group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and Y represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom. n represents the integer of 1-3.

상기 아릴기, 알킬기는 치환기를 더 갖고 있어도 좋고, 도입 가능한 치환기로서는 페닐기 등의 아릴기, 할로겐 원자, 알콕시기, 카르보알콕시기, 카르보아릴옥시기, 아실기, 니트로기, 디알킬아미노기, 술포닐 유도체 등을 들 수 있다.The aryl group and the alkyl group may further have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced include aryl groups such as phenyl groups, halogen atoms, alkoxy groups, carboalkoxy groups, carboaryloxy groups, acyl groups, nitro groups, dialkylamino groups, and sulfones. Ponyyl derivatives, etc. are mentioned.

일반식(I)로 나타내어지는 화합물의 구체예로서는 2-트리클로로메틸-5-스티릴-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(p-시아노스티릴)-1,3,4-옥사디아졸, 2-트리클로로메틸-5-(p-메톡시스티릴)-1,3,4-옥사디아졸 등을 들 수 있다.Specific examples of the compound represented by formula (I) include 2-trichloromethyl-5-styryl-1,3,4-oxadiazole and 2-trichloromethyl-5- (p-cyanostyryl) -1 , 3,4-oxadiazole, 2-trichloromethyl-5- (p-methoxystyryl) -1,3,4-oxadiazole, and the like.

또한, 본 발명에 있어서 바람직하게 사용되는 특정 개시제인 할로메틸-s-트리아진계 화합물로서는 일본 특허 공고 소59-1281호 공보에 기재된 하기 일반식(II)에 나타내어지는 비닐-할로메틸-s-트리아진 화합물, 일본 특허 공개 소53-133428호 공보에 기재된 하기 일반식(III)에 나타내어지는 2-(나프토-1-일)-4,6-비스-할로메틸-s-트리아진 화합물 및 하기 일반식(Ⅳ)로 나타내어지는 4-(p-아미노페닐)-2,6-디-할로메틸-s-트리아진 화합물을 들 수 있다.Moreover, as a halomethyl-s-triazine type compound which is a specific initiator used preferably in this invention, the vinyl-halomethyl-s-tree represented by following General formula (II) described in Unexamined-Japanese-Patent No. 59-1281. A azine compound, 2- (naphtho-1-yl) -4,6-bis-halomethyl-s-triazine compound represented by the following general formula (III) described in JP-A-53-133428 and the following The 4- (p-aminophenyl) -2,6-di-halomethyl-s-triazine compound represented by general formula (IV) is mentioned.

Figure 112007057517400-PAT00011
Figure 112007057517400-PAT00011

일반식(II) 중, Q는 브롬 원자 또는 염소 원자를 나타낸다. P는 -CQ3, -NH2, -NHR, -N(R)2, 또는 -OR을 나타내고, 여기에서, Q는 상기와 동의이며, R은 페닐 또는 알킬기를 나타낸다. W는 방향족기, 복소환식기, 또는 하기 일반식(II-A)로 나타내어지는 1가의 기를 나타낸다. n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.In general formula (II), Q represents a bromine atom or a chlorine atom. P represents -CQ 3 , -NH 2 , -NHR, -N (R) 2 , or -OR, wherein Q is synonymous with the above, and R represents a phenyl or alkyl group. W represents a monovalent group represented by an aromatic group, a heterocyclic group, or the following general formula (II-A). n represents 0, 1 or 2.

상기 일반식(II)에 있어서, 방향족기, 복소환식기는 치환기를 더 갖고 있어도 좋고, 도입 가능한 치환기로서는 페닐기 등의 아릴기, 할로겐 원자, 알콕시기, 카르보알콕시기, 카르보아릴옥시기, 아실기, 니트로기, 디알킬아미노기, 술포닐 유도체 등을 들 수 있다.In the general formula (II), the aromatic group and the heterocyclic group may further have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced include an aryl group such as a phenyl group, a halogen atom, an alkoxy group, a carboalkoxy group, a carboaryloxy group and a A real group, a nitro group, a dialkylamino group, a sulfonyl derivative etc. are mentioned.

Figure 112007057517400-PAT00012
Figure 112007057517400-PAT00012

일반식(II-A) 중, Z는 -O- 또는 -S-이며, R은 상기 일반식(II)에서의 것과 동의이다.In general formula (II-A), Z is -O- or -S-, and R is synonymous with the thing in the said general formula (II).

일반식(II)로 나타내어지는 화합물의 구체예로서는 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(1-p-디메틸아미노 페닐-1,3-부타디에닐)-s-트리아진, 2-트리클로로메틸-4-아미노-6-p-메톡시스티릴-s-트리아진 등을 들 수 있다.Specific examples of the compound represented by formula (II) include 2,4-bis (trichloromethyl) -6-p-methoxystyryl-s-triazine and 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (1-p-dimethylamino phenyl-1,3-butadienyl) -s-triazine, 2-trichloromethyl-4-amino-6-p-methoxystyryl-s-triazine, etc. are mentioned. have.

Figure 112007057517400-PAT00013
Figure 112007057517400-PAT00013

일반식(III) 중, X는 브롬 원자 또는 염소 원자를 나타낸다. m, n은 각각 독립적으로 0~3의 정수이다. R1은 하기 일반식(III-A)로 나타내어지는 기를 나타낸다.In General Formula (III), X represents a bromine atom or a chlorine atom. m and n are the integers of 0-3 each independently. R 1 represents a group represented by the following General Formula (III-A).

Figure 112007057517400-PAT00014
Figure 112007057517400-PAT00014

일반식(III-A) 중, R2는 수소 원자 또는 ORc를 나타내고, 여기에서 Rc는 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 또는 아릴기를 나타낸다. R3은 브롬 원자, 염소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 알콕시기를 나타낸다.In General Formula (III-A), R 2 represents a hydrogen atom or ORc, where Rc represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. R 3 represents a bromine atom, chlorine atom, alkyl group, alkenyl group, aryl group, or alkoxy group.

상기 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 알콕시기는 치환기를 더 갖고 있어도 좋고, 도입 가능한 치환기로서는 페닐기 등의 아릴기, 할로겐 원자, 알콕시기, 카르보알콕시기, 카르보아릴옥시기, 아실기, 니트로기, 디알킬아미노기, 술포닐 유도체 등을 들 수 있다.The alkyl group, alkenyl group, aryl group and alkoxy group may further have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced include an aryl group such as a phenyl group, a halogen atom, an alkoxy group, a carboalkoxy group, a carboaryloxy group, an acyl group, a nitro group, And dialkylamino groups and sulfonyl derivatives.

일반식(III)으로 나타내어지는 특정 개시제의 구체예로서는 2-(나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-에톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4-부톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-〔4-(2-메톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-〔4-(2-에톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-〔4-(2-부톡시에틸)-나프토-1-일〕-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(2-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-메톡시-5-메틸-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-메톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(5-메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4,7-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(6-에톡시-나프토-2-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진, 2-(4,5-디메톡시-나프토-1-일)-4,6-비스-트리클로로메틸-s-트리아진 등을 들 수 있다.Specific examples of the specific initiator represented by formula (III) include 2- (naphtho-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-methoxy-naphtho- 1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4-ethoxy-naphtho-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine , 2- (4-butoxy-naphtho-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- [4- (2-methoxyethyl) -naphtho-1- Yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- [4- (2-ethoxyethyl) -naphtho-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s -Triazine, 2- [4- (2-butoxyethyl) -naphtho-1-yl] -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (2-methoxy-naphtho -1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (6-methoxy-5-methyl-naphtho-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl -s-triazine, 2- (6-methoxy-naphtho-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (5-methoxy-naphtho-1- Il) -4,6-bis-trichloromethyl-s- Azine, 2- (4,7-dimethoxy-naphtho-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (6-ethoxy-naphtho-2-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine, 2- (4,5-dimethoxy-naphtho-1-yl) -4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine and the like Can be mentioned.

Figure 112007057517400-PAT00015
Figure 112007057517400-PAT00015

일반식(Ⅳ) 중, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 하기 일반식(Ⅳ-A) 또는 (Ⅳ-B)로 나타내어지는 기를 나타낸다. R3, R4는 각각 독립적으 로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기를 나타낸다. X, Y는 각각 독립적으로 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다. m, n은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다. In general formula (IV), R <1> , R <2> respectively independently represents the group represented by a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, the following general formula (IV-A) or (IV-B). R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group and an alkoxy group. X and Y each independently represent a chlorine atom or a bromine atom. m and n each independently represent 0, 1 or 2;

상기 알킬기, 아릴기, 알콕시기는 치환기를 더 갖고 있어도 좋고, 도입 가능한 치환기로서는 페닐기 등의 아릴기, 할로겐 원자, 알콕시기, 카르보알콕시기, 카르보아릴옥시기, 아실기, 니트로기, 디알킬아미노기, 술포닐 유도체 등을 들 수 있다.The alkyl group, the aryl group, and the alkoxy group may further have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced include an aryl group such as a phenyl group, a halogen atom, an alkoxy group, a carboalkoxy group, a carboaryloxy group, an acyl group, a nitro group, and a dialkylamino group. And sulfonyl derivatives.

Figure 112007057517400-PAT00016
Figure 112007057517400-PAT00016

일반식(Ⅳ-A) 및 (Ⅳ-B) 중, R5, R6, R7은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.In General Formulas (IV-A) and (IV-B), R 5 , R 6 , and R 7 each independently represent an alkyl group or an aryl group.

상기 알킬기 및 아릴기는 치환기를 더 갖고 있어도 좋고, 도입 가능한 치환기의 예로서는 페닐기 등의 아릴기, 할로겐 원자, 알콕시기, 카르보알콕시기, 카르보아릴옥시기, 아실기, 니트로기, 디알킬아미노기, 술포닐 유도체 등을 들 수 있다.The alkyl group and the aryl group may further have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced include aryl groups such as phenyl groups, halogen atoms, alkoxy groups, carboalkoxy groups, carboaryloxy groups, acyl groups, nitro groups, dialkylamino groups, and sulfones. Ponyyl derivatives, etc. are mentioned.

일반식(Ⅳ)에 있어서, R1과 R2가 이들과 결합되어 있는 질소 원자와 함께 비금속 원자로 이루어지는 헤테로환을 형성해도 좋고, 그 경우, 헤테로환으로서는 하기에 나타내어지는 것을 들 수 있다.In general formula (IV), you may form the heterocyclic ring which consists of a nonmetallic atom with the nitrogen atom which R <1> and R <2> couple | bond with these, In that case, what is shown below is mentioned as a heterocyclic ring.

Figure 112007057517400-PAT00017
Figure 112007057517400-PAT00017

일반식(Ⅳ)로 나타내어지는 특정 개시제의 구체예로서는 4-〔p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-메틸-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-메틸-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N,N-디(페닐)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(p-N-클로로에틸카르보닐아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔p-N-(p-메톡시페닐)카르보닐아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)- s-트리아진,Specific examples of the specific initiator represented by formula (IV) include 4- [pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [O-methyl-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [pN, N-di (chloroethyl) amino Phenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-methyl-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl)- s-triazine, 4- (pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6- Di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [pN, N-di (phenyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (pN-chloroethyl Carbonylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [pN- (p-methoxyphenyl) carbonylaminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [mN, N-di (E Oxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2 , 6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-chloro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s -Triazine, 4- [m-fluoro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine,

4-〔o-브로모-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-클로로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-플루오로-p-N,N-디(에톡시카르보닐메틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔o-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-브로모-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-〔m-클로로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진,4- [o-bromo-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-chloro-pN, N -Di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl-2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-fluoro-pN, N-di (ethoxycarbonylmethyl) aminophenyl ] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-bromo-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl)- s-triazine, 4- [o-chloro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [o-fluoro-pN , N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-bromo-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2 , 6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- [m-chloro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine ,

4-〔m-플루오로-p-N,N-디(클로로에틸)아미노페닐〕-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-플루오로-p-N-에톡시카르보닐메틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-브로모-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(m-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)- 2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-브로모-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-클로로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진, 4-(o-플루오로-p-N-클로로에틸아미노페닐)-2,6-디(트리클로로메틸)-s-트리아진 등을 들 수 있다.4- [m-fluoro-pN, N-di (chloroethyl) aminophenyl] -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-bromo-pN-ethoxycar Bonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-fluoro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-pN -Ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-chloro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di ( Trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-fluoro-pN-ethoxycarbonylmethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m- Bromo-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (m-chloro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloro Methyl) -s-triazine, 4- (m-fluoro-pN-cle Roethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-bromo-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s -Triazine, 4- (o-chloro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine, 4- (o-fluoro-pN-chloroethylaminophenyl) -2,6-di (trichloromethyl) -s-triazine etc. are mentioned.

Figure 112007057517400-PAT00018
Figure 112007057517400-PAT00018

상기 일반식(V)로 나타내어지는 기본 구조를 나타내는 로핀 2량체는 2개의 로핀 잔기로 이루어지는 2,4,5-트리페닐이미다졸릴 2량체를 의미한다.Ropin dimer which shows the basic structure represented by the said general formula (V) means the 2,4,5- triphenyl imidazolyl dimer which consists of two lopin residues.

일반식(V)로 나타내어지는 기본 구조를 나타내는 화합물의 구체예로서는 2-(o-클로르페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(p-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(2,4-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체, 2-(p-메틸메르캅토페닐)-4,5-디페닐이미다졸릴 2량체 등을 들 수 있다.As a specific example of the compound which shows the basic structure represented by general formula (V), 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer and 2- (o-fluorophenyl) -4,5 -Diphenylimidazolyl dimer, 2- (o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl Dimer, 2- (p-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2 -(p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer etc. are mentioned.

이들 특정 개시제는 분자 내에 라디칼 발생 부위와 헤테로환 구조를 갖는 것을 특징으로 하지만, 이 헤테로환은 상기 특정의 유리판과의 상호 작용 형성성의 관점에서 질소 원자를 2이상 함유하는 헤테로환인 것이 바람직하고, 동일한 관점에서는 질소 원자를 3개 함유하는 트리아진 골격을 갖는 것, 구체적으로는 일반식(II)~일반식(Ⅳ)로 나타내어지는 화합물이 더욱 바람직하다. 그 중에서도 바람직한 형태는 일반식(Ⅳ)로 나타내어지는 화합물이며, 가장 바람직하게는 일반식(Ⅳ)로 나타내어지는 화합물에 있어서, R3, R4 중 한쪽 이상이 할로겐 원자인 화합물을 들 수 있다.These specific initiators are characterized by having a radical-generating site and a heterocyclic structure in the molecule, but the heterocyclic ring is preferably a heterocyclic ring containing two or more nitrogen atoms in view of the formation of interaction with the specific glass plate. Is more preferably a compound having a triazine skeleton containing three nitrogen atoms, specifically, a compound represented by formulas (II) to (IV). Especially, a preferable form is a compound represented by general formula (IV), Most preferably, the compound represented by general formula (IV) WHEREIN: The compound whose one or more of R <3> , R <4> is a halogen atom is mentioned.

상기 헤테로환은 치환기를 갖는 것이여도 좋고, 도입 가능한 치환기로서는 알킬기, 페닐기, 할로겐화 알킬기 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 할로겐화 알킬기가 바람직하고, 헤테로환, 특히는 트리아진환에 할로겐화 알킬기가 직접 결합된 것을 바람직하게 들 수 있다.The heterocyclic ring may have a substituent, and examples of the substituent that can be introduced include an alkyl group, a phenyl group, a halogenated alkyl group, etc. Among these, a halogenated alkyl group is preferable, and a halogenated alkyl group is directly bonded to a heterocycle, especially a triazine ring. It can be heard.

특정 개시제는 단독으로, 또는 2종 이상을 병용해서 사용할 수 있다.A specific initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

광경화성 착색층 형성용의 조성물에 있어서의 특정 개시제의 함유량은 고형분 환산으로, 0.1~15.0질량%의 범위인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.5~10.0질량%의 범위이며, 이 범위에 있어서 효율적으로 중합 반응이 진행되어, 얻어진 경화막의 강도도 우수하다.It is preferable that content of the specific initiator in the composition for photocurable colored layer formation is 0.1-15.0 mass% in solid content conversion, More preferably, it is 0.5-10.0 mass%, and is efficient in this range. The polymerization reaction proceeds and the strength of the obtained cured film is also excellent.

(다른 광중합 개시제)(Other photopolymerization initiator)

또한, 착색층용 조성물에 있어서는, 상기 특정 개시제에 추가해서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 한에 있어서, 이것 이외의 광중합 개시제를 병용할 수 있다.In addition, in the composition for colored layers, in addition to the said specific initiator, photoinitiators other than this can be used together unless the effect of this invention is impaired.

여기에서 이용할 수 있는 광중합 개시제는 광에 의해 분해되고, 후술하는 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물의 중합을 개시, 촉진하는 화합물이며, 파장 300~500㎚의 영역에 흡수를 갖는 것이 바람직하다.The photoinitiator which can be used here is a compound which decomposes | disassembles by light, and initiates and accelerates superposition | polymerization of the compound which has the addition-polymerizable ethylenically unsaturated group mentioned later, It is preferable to have absorption in the area | region of wavelength 300-500 nm.

광중합 개시제로서는 예를 들면, 유기 할로겐화 화합물, 옥시디아졸 화합물, 카르보닐 화합물, 케탈 화합물, 벤조인 화합물, 아크리딘 화합물, 유기 과산화 화합물, 아조 화합물, 쿠마린 화합물, 아지드 화합물, 메탈로센 화합물, 비이미다졸계 화합물, 유기 붕산 화합물, 디술폰산 화합물, 옥심에스테르 화합물, 오늄염 화합물, 아실포스핀(옥시드) 화합물을 들 수 있다.Examples of the photopolymerization initiator include organic halogenated compounds, oxydiazole compounds, carbonyl compounds, ketal compounds, benzoin compounds, acridine compounds, organic peroxide compounds, azo compounds, coumarin compounds, azide compounds, and metallocene compounds. And a biimidazole compound, an organic boric acid compound, a disulfonic acid compound, an oxime ester compound, an onium salt compound, and an acylphosphine (oxide) compound.

그 중에서도, 고감도화의 관점에서 트리할로메틸트리아진계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 옥심계 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 가장 바람직하고, 비이미다졸계 화합물이 가장 바람직하다.Especially, at least 1 type of compound chosen from the group which consists of a trihalomethyl triazine type compound, a biimidazole type compound, and an oxime type compound from a viewpoint of high sensitivity is the most preferable, and a biimidazole type compound is the most preferable.

병용 가능한 광중합 개시제의 함유량은 상기 특정 개시제에 대해서, 75질량% 이하인 것이 바람직하고, 0~50질량%의 범위인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 75 mass% or less with respect to the said specific initiator, and, as for content of the photoinitiator which can be used together, it is more preferable that it is the range of 0-50 mass%.

또한, 특정 개시제와 다른 광중합 개시제의 총량으로서, 조성물의 전체 고형분에 대해서 0.1~50질량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~30질량%, 특히 바람직하게는 0.3~20질량%이다. 이 범위에서, 양호한 감도와 패턴 형성성이 얻어진다.Moreover, as a total amount of a specific initiator and another photoinitiator, it is preferable that it is 0.1-50 mass% with respect to the total solid of a composition, More preferably, it is 0.1-30 mass%, Especially preferably, it is 0.3-20 mass%. In this range, good sensitivity and pattern formability are obtained.

(증감제)(Sensitizer)

이들 특정 개시제에는, 증감제를 병용할 수 있다.A sensitizer can be used together in these specific initiators.

본 발명에 이용할 수 있는 증감제로서는 라디칼 개시제에 대해서 전자 이동 기구 또는 에너지 이동 기구로 증감시키는 것이 바람직하다.As a sensitizer which can be used for this invention, it is preferable to sensitize a radical initiator with an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism.

또한, 증감제로서는 이하에 열거하는 화합물류에 속해 있고, 또한 300㎚(330㎚)~450㎚의 파장 영역에 흡수 파장을 갖는 것을 들 수 있다.Moreover, as a sensitizer, what belongs to the compounds listed below, and what has an absorption wavelength in the wavelength range of 300 nm (330 nm)-450 nm is mentioned.

증감제의 구체예로서는 예를 들면, 다핵 방향족류(예를 들면, 페난트렌, 안트라센, 피렌, 페릴렌, 트리페닐렌, 9,10-디알콕시안트라센), 크산텐류(예를 들면, 플루오레세인, 에오신, 에리트로신, 로다민B, 로즈벤갈), 티옥산톤류(이소프로필티옥산톤, 디에틸티옥산톤, 클로로티옥산톤), 시아닌류(예를 들면 티아카르보시아닌, 옥사카르보시아닌), 메로시아닌류(예를 들면, 메로시아닌, 카르보메로시아닌), 프탈로시아닌류, 티아진류(예를 들면 티오닌, 메틸렌 블루, 톨루이딘 블루), 아크리딘류(예를 들면, 아크리딘 오렌지, 클로로플라빈, 아크리플라빈), 안트라퀴논류(예를 들면 안트라퀴논), 스쿠알륨류(예를 들면, 스쿠알륨), 쿠마린류(예를 들면, 7-디에틸아미노-4-메틸쿠마린), 케토쿠마린, 페노티아진류, 페나진류, 스티릴벤젠류, 아조 화합물, 디페닐메탄, 트리페닐메탄, 디스티릴벤젠류, 카르바졸류, 포르피린, 스피로 화합물, 퀴나크리돈, 인디고, 스티릴, 피릴륨 화합물, 피로메텐 화합물, 피라졸로트리아졸 화합물, 벤조티아졸 화합물, 바르비투르산 유도체, 티오바르비투르산 유도체, 아세토페논, 벤조페논, 티옥산톤, 미힐러케톤 등의 방향족 케톤 화합물, N-아릴옥사졸리디논 등의 헤테로환 화합물 등을 들 수 있다.As a specific example of a sensitizer, For example, polynuclear aromatics (for example, phenanthrene, anthracene, pyrene, perylene, triphenylene, 9,10- dialkoxy anthracene), xanthenes (for example, fluorescein) , Eosin, erythrosin, rhodamine B, rosebengal), thioxanthones (isopropyl thioxanthone, diethyl thioxanthone, chlorothioxanthone), cyanines (e.g., thiacarbocyanine, oxacarbosi ), Merocyanines (e.g. merocyanine, carbomerocyanine), phthalocyanines, thiazines (e.g. thionine, methylene blue, toluidine blue), acridines (e.g. Acridine orange, chloroflavin, acriflavin), anthraquinones (e.g. anthraquinones), squalanes (e.g. squalanes), coumarins (e.g. 7-diethylamino- 4-methylcoumarin), ketocoumarin, phenothiazines, phenazines, styrylbenzenes, azo compounds, diphenylmethane, Triphenylmethane, distyrylbenzenes, carbazoles, porphyrins, spiro compounds, quinacridones, indigo, styryls, pyryllium compounds, pyrromethene compounds, pyrazolotriazole compounds, benzothiazole compounds, barbituric acid derivatives And aromatic cyclic compounds such as thiobarbituric acid derivatives, acetophenone, benzophenone, thioxanthone and mihilerketone, and heterocyclic compounds such as N-aryloxazolidinone.

이러한 증감제에 관해서는, 또한, 착색층용 조성물의 특성을 개량하기 위한 여러가지 화학 수식을 행하는 것도 가능하다.Regarding such a sensitizer, it is also possible to perform various chemical modifications for improving the characteristic of the composition for colored layers.

예를 들면, 증감제와, 부가 중합성 화합물 구조(예를 들면, 아크릴로일기나 메타크릴로일기)를 공유 결합, 이온 결합, 수소 결합 등의 방법에 의해 결합시킴으로써 노광막의 고강도화나, 노광후의 막으로부터의 특정 증감제의 불필요한 석출 억제를 행할 수 있다.For example, by combining a sensitizer and an addition polymerizable compound structure (for example, acryloyl group or methacryloyl group) by a method such as a covalent bond, an ionic bond, a hydrogen bond, etc., the strength of the exposure film is increased or after exposure. Unnecessary precipitation suppression of a specific sensitizer from a film | membrane can be performed.

또한, 증감제와 상기 광중합 개시제에 있어서의 라디칼 발생 능력을 갖는 부분 구조(예를 들면, 할로겐화 알킬, 오늄, 과산화물, 비이미다졸 등의 환원 분해성 부위나, 보레이트, 아민, 트리메틸실릴메틸, 카르복시메틸, 카르보닐, 이민 등의 산화 해열성 부위)의 결합에 의해, 특히 개시계의 농도가 낮은 상태에서의 감광성을 현저하게 높일 수 있다.Moreover, partial structure (for example, halogenated alkyl, onium, peroxide, biimidazole, etc.) which has a radical generating ability in a sensitizer and the said photoinitiator, borate, amine, trimethylsilylmethyl, carboxymethyl By binding of oxidative antipyretic sites, such as carbonyl, imine, etc., the photosensitivity can be remarkably improved especially in the state where the density | concentration of an initiator system is low.

증감제는 1종 단독으로 사용해도, 2종 이상을 병용해도 좋다.A sensitizer may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

증감제의 함유량은 착색층용 조성물의 전체 고형분 중, 0.1질량%~20질량%가 바람직하고, 0.2질량%~20질량%가 보다 바람직하다.0.1 mass%-20 mass% are preferable in the total solid of the composition for colored layers, and, as for content of a sensitizer, 0.2 mass%-20 mass% are more preferable.

증감제는 착색층용 조성물에 있어서의 착색제의 농도가 매우 높고, 형성되는 착색 패턴(감광층)의 광의 투과율이 극단적으로 낮아지는 경우, 구체적으로는 이들 증감제를 첨가하지 않고 형성한 경우의 감광층의 365㎚의 광의 투과율이 10%이하로 되는 경우에 첨가함으로써 그 효과가 현저하게 발휘된다.When a sensitizer is very high in the density | concentration of the coloring agent in the composition for colored layers, and the transmittance | permeability of the light of the coloring pattern (photosensitive layer) formed becomes extremely low, it is specifically, the photosensitive layer at the time of forming without adding these sensitizers. The effect is remarkably exhibited by adding when the transmittance of 365 nm of light becomes 10% or less.

<(2) 착색제><(2) Colorant>

본 발명에 있어서 광경화성 착색층 형성용 조성물은 착색제를 함유한다.In this invention, the composition for photocurable colored layer formation contains a coloring agent.

본 발명에 사용되는 착색제에는 특별히 제한은 없고, 컬러 필터 용도에 바람직한, 종래 공지의 여러가지의 염료나 안료를 1종 또는 2종 이상 혼합해서 사용할 수 있다. 상기 착색제로서는, 내광성의 관점에서 안료인 것이 바람직하다.There is no restriction | limiting in particular in the coloring agent used for this invention, The conventionally well-known various dye and pigment which are suitable for a color filter use can be used 1 type or in mixture of 2 or more types. As said coloring agent, it is preferable that it is a pigment from a light resistant viewpoint.

본 발명에 따른 착색층용 조성물에 사용할 수 있는 안료로서는, 종래 공지의 여러가지의 무기 안료 또는 유기 안료를 사용할 수 있다. 또한, 무기 안료이든 유기 안료이든, 고투과율인 것이 바람직한 것을 고려하면, 가능한 한 미세한 것의 사용이 바람직하고, 핸들링성도 고려하면, 상기 안료의 평균 입자 직경은 0.01㎛~0.1㎛가 바람직하고, 0.01㎛~0.05㎛가 보다 바람직하다. 또한, 상기 무기 안료로서는, 금속 산화물, 금속 착염 등으로 나타내어지는 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 동, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬 등의 금속 산화물, 및 상기 금속의 복합 산화물을 들 수 있다.As a pigment which can be used for the composition for colored layers which concerns on this invention, the conventionally well-known various inorganic pigment or organic pigment can be used. In addition, considering that the inorganic pigment or the organic pigment is preferably a high transmittance, the use of as fine as possible is preferable, and considering the handling properties, the average particle diameter of the pigment is preferably 0.01 μm to 0.1 μm, and 0.01 μm -0.05 micrometer is more preferable. Examples of the inorganic pigments include metal compounds represented by metal oxides, metal complex salts, and the like, and specific metals such as iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, copper, titanium, magnesium, chromium, zinc, and antimony Oxide, and the complex oxide of the said metal is mentioned.

유기 안료로서는 예를 들면,As an organic pigment, for example,

C.I.피그먼트 옐로우11, 24, 31, 53, 83, 93, 99, 108, 109, 110, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 167, 180, 185, 199;Pigment Yellow 11, 24, 31, 53, 83, 93, 99, 108, 109, 110, 138, 139, 147, 150, 151, 154, 155, 167, 180, 185, 199;

C.I.피그먼트 오렌지36, 38, 43, 71;C.I. Pigment Orange 36, 38, 43, 71;

C.I.피그먼트 레드81, 105, 122, 149, 150, 155, 171, 175, 176, 177, 209, 220, 224, 242, 254, 255, 264, 270;C. I. Pigment Red 81, 105, 122, 149, 150, 155, 171, 175, 176, 177, 209, 220, 224, 242, 254, 255, 264, 270;

C.I.피그먼트 바이올렛19, 23, 32, 39;C.I. pigment violet 19, 23, 32, 39;

C.I.피그먼트 블루1, 2, 15, 15:1, 15:3, 15:6, 16, 22, 60, 66;Pigment Blue 1, 2, 15, 15: 1, 15: 3, 15: 6, 16, 22, 60, 66;

C.I.피그먼트 그린7, 36, 37;C.I. Pigment Green 7, 36, 37;

C.I.피그먼트 브라운25, 28;C.I. Pigment Brown 25, 28;

C.I.피그먼트 블랙1, 7;C.I. Pigment Black 1, 7;

카본블랙 등을 들 수 있다.Carbon black etc. are mentioned.

본 발명에서는 특히 안료의 구조식 중에 염기성의 N원자를 갖는 것을 바람직하게 사용할 수 있다. 이들 염기성의 N원자를 갖는 안료는 본 발명의 조성물 중에서 양호한 분산성을 나타낸다. 그 원인에 대해서는 충분히 해명되어 있지 않지만, 감광성 중합 성분과 안료의 친화성의 우수함이 영향을 주고 있는 것이라고 추정된다.Especially in this invention, what has basic N atom in the structural formula of a pigment can be used preferably. Pigments having these basic N atoms exhibit good dispersibility in the compositions of the present invention. Although the cause is not fully elucidated, it is presumed that the excellence of the affinity of the photosensitive polymerization component and a pigment has influenced.

본 발명에 있어서 바람직하게 사용할 수 있는 안료로서, 이하의 것을 들 수 있다. 단 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.The following can be mentioned as a pigment which can be used preferably in this invention. However, the present invention is not limited to these.

C.I.피그먼트 옐로우11, 24, 108, 109, 110, 138, 139, 150, 151, 154, 167, 180, 185,Pigment Yellow 11, 24, 108, 109, 110, 138, 139, 150, 151, 154, 167, 180, 185,

C.I.피그먼트 오렌지36, 71,Pigment Orange 36, 71,

C.I.피그먼트 레드122, 150, 171, 175, 177, 209, 224, 242, 254, 255, 264,Pigment Red 122, 150, 171, 175, 177, 209, 224, 242, 254, 255, 264,

C.I.피그먼트 바이올렛19, 23, 32,C.I. pigment violet 19, 23, 32,

C.I.피그먼트 블루15:1, 15:3, 15:6, 16, 22, 60, 66,Pigment Blue 15: 1, 15: 3, 15: 6, 16, 22, 60, 66,

C.I.피그먼트 블랙1Pigment Black 1

이들 유기 안료는 단독 혹은 색순도를 높이기 위해서 여러가지 조합해서 사용할 수 있다. 상기 조합의 구체예를 이하에 나타낸다. 예를 들면 적색의 안료로서 안트라퀴논계 안료, 페릴렌계 안료, 디케토피롤로피롤계 안료 단독 또는 이들 1종 이상과, 디스아조계 황색 안료, 이소인돌린계 황색 안료, 퀴노프탈론계 황색 안료 또는 페릴렌계 적색 안료의 혼합 등을 사용할 수 있다. 예를 들면, 안트라퀴논계 안료로서는 C.I.피그먼트 레드177을 들 수 있고, 페릴렌계 안료로서는 C.I.피그먼 트 레드155, C.I.피그먼트 레드224를 들 수 있고, 디케토피롤로피롤계 안료로서는 C.I.피그먼트 레드254를 들 수 있고, 색재현성의 점에서 C.I.피그먼트 옐로우139와의 혼합이 바람직하다. 또한, 적색 안료와 황색 안료의 질량비는 100:5~100:50이 바람직하다. 100:4이하에서는 400㎚~500㎚의 광투과율을 억제하는 것이 곤란하여 색순도를 높일 수 없는 경우가 있다. 또한 100:51이상에서는 주파장이 단파장으로 되어, NTSC 목표 색상으로부터의 어긋남이 커지는 경우가 있다. 특히, 상기 질량비로서는 100:10~100:30의 범위가 최적이다. 또한, 적색 안료끼리의 조합의 경우에는 색도에 맞춰 조정할 수 있다.These organic pigments can be used individually or in combination in order to raise color purity. The specific example of the said combination is shown below. For example, an anthraquinone pigment, a perylene pigment, a diketopyrrolopyrrole pigment alone or one or more thereof as a red pigment, a disazo yellow pigment, an isoindolin yellow pigment, a quinophthalone yellow pigment or Mixtures of perylene-based red pigments and the like can be used. For example, CI pigment red 177 is mentioned as an anthraquinone pigment, CI pigment red 155 and CI pigment red 224 are mentioned as a perylene pigment, CI pigment as a diketopyrrolopyrrole pigment is mentioned. Red 254 is mentioned, and mixing with CI pigment yellow 139 is preferable at the point of color reproducibility. Moreover, as for mass ratio of a red pigment and a yellow pigment, 100: 5-100: 50 are preferable. If it is 100: 4 or less, it may be difficult to suppress the light transmittance of 400 nm-500 nm, and color purity may not be improved. At 100: 51 or more, the dominant wavelength may become a short wavelength, and the deviation from the NTSC target color may increase. Especially as said mass ratio, the range of 100: 10-100: 30 is optimal. In addition, in the case of the combination of red pigments, it can adjust to chromaticity.

또한, 녹색의 안료로서는 할로겐화 프탈로시아닌계 안료를 단독으로, 또는, 이것과 디스아조계 황색 안료, 퀴노프탈론계 황색 안료, 아조메틴계 황색 안료 혹은 이소인돌린계 황색 안료의 혼합을 사용할 수 있다. 예를 들면, 이러한 예로서는 C.I.피그먼트 그린7, 36, 37과 C.I.피그먼트 옐로우83, C.I.피그먼트 옐로우138, C.I.피그먼트 옐로우139, C.I.피그먼트 옐로우150, C.I.피그먼트 옐로우180 또는 C.I.피그먼트 옐로우185의 혼합이 바람직하다. 녹색 안료와 황색 안료의 질량비는 100:5~100:150이 바람직하다. 상기 질량비가 100:5미만에서는 400㎚~450㎚의 광투과율을 억제하는 것이 곤란하여 색순도를 높일 수 없는 경우가 있다. 또한 100:150을 초과하면 주파장이 장파장으로 되어 NTSC 목표 색상으로부터의 어긋남이 커지는 경우가 있다. 상기 질량비로서는 100:30~100:120의 범위가 특히 바람직하다.As the green pigment, a halogenated phthalocyanine pigment alone or a mixture of this and a disazo yellow pigment, a quinophthalone yellow pigment, an azomethine yellow pigment or an isoindolin yellow pigment can be used. For example, CI Pigment Green 7, 36, 37 and CI Pigment Yellow 83, CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 139, CI Pigment Yellow 150, CI Pigment Yellow 180 or CI Pigment Yellow Mixing of 185 is preferred. As for the mass ratio of a green pigment and a yellow pigment, 100: 5-100: 150 are preferable. When the said mass ratio is less than 100: 5, it may be difficult to suppress the light transmittance of 400 nm-450 nm, and color purity may not be raised. In addition, when the wavelength exceeds 100: 150, the dominant wavelength becomes long, and the deviation from the NTSC target color may increase. As said mass ratio, the range of 100: 30-100: 120 is especially preferable.

청색 안료로서는 프탈로시아닌계 안료를 단독으로, 혹은 이것과 디옥사진계 보라색 안료의 혼합을 사용할 수 있다. 예를 들면 C.I.피그먼트 블루15:6과 C.I.피 그먼트 바이올렛23의 혼합이 바람직하다. 청색 안료와 보라색 안료의 질량비는 100:0~100:30이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100:10이하이다.As a blue pigment, a phthalocyanine type pigment can be used individually, or the mixture of this and a dioxazine type purple pigment can be used. For example, a mixture of C.I. Pigment Blue 15: 6 and C.I.Pigment Violet 23 is preferred. As for mass ratio of a blue pigment and a purple pigment, 100: 0-100: 30 are preferable, More preferably, it is 100: 10 or less.

또한, 블랙 매트릭스용의 안료로서는 카본, 티탄카본, 산화철, 산화티탄 단독 또는 혼합이 사용되고, 카본과 티탄카본의 조합이 바람직하다. 또한, 카본과 티탄카본의 질량비는 100:0~100:60의 범위가 바람직하다. 100:61이상에서는 분산 안정성이 저하되는 경우가 있다.As the pigment for the black matrix, carbon, titanium carbon, iron oxide, titanium oxide alone or a mixture is used, and a combination of carbon and titanium carbon is preferable. Moreover, the mass ratio of carbon and titanium carbon has the preferable range of 100: 0-100: 60. If it is 100: 61 or more, dispersion stability may fall.

본 발명에 있어서, 착색제가 염료인 경우에는, 조성물 중에 균일하게 용해해서 경화성 조성물을 얻을 수 있다.In this invention, when a coloring agent is dye, it can melt | dissolve uniformly in a composition and can obtain a curable composition.

본 발명에 따른 착색층용 조성물에 함유되는 착색제로서 사용할 수 있는 염료는 특별히 제한은 없고, 종래 컬러 필터용으로서 공지의 염료를 사용할 수 있다. 예를 들면, 일본 특허 공개 소64-90403호 공보, 일본 특허 공개 소64-91102호 공보, 일본 특허 공개 평1-94301호 공보, 일본 특허 공개 평6-11614호 공보, 일본 특허 등록 2592207호, 미국 특허 제4,808,501호 명세서, 미국 특허 제5,667,920호 명세서, 미국 특허 제5,059,500호 명세서, 일본 특허 공개 평5-333207호 공보, 일본 특허 공개 평6-35183호 공보, 일본 특허 공개 평6-51115호 공보, 일본 특허 공개 평6-194828호 공보, 일본 특허 공개 평8-211599호 공보, 일본 특허 공개 평4-249549호 공보, 일본 특허 공개 평10-123316호 공보, 일본 특허 공개 평11-302283호 공보, 일본 특허 공개 평7-286107호 공보, 일본 특허 공개 2001-4823호 공보, 일본 특허 공개 평8-15522호 공보, 일본 특허 공개 평8-29771호 공보, 일본 특허 공개 평8-146215호 공보, 일본 특허 공개 평11-343437호 공보, 일본 특허 공개 평 8-62416호 공보, 일본 특허 공개 2002-14220호 공보, 일본 특허 공개 2002-14221호 공보, 일본 특허 공개 2002-14222호 공보, 일본 특허 공개 2002-14223호 공보, 일본 특허 공개 평8-302224호 공보, 일본 특허 공개 평8-73758호 공보, 일본 특허 공개 평8-179120호 공보, 일본 특허 공개 평8-151531호 공보 등에 개시되어 있는 색소를 사용할 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as the dye which can be used as a coloring agent contained in the composition for colored layers which concerns on this invention, A well-known dye can be used as a conventional color filter use. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-90403, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-91102, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 1-94301, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-11614, Japanese Patent Registration 2592207, U.S. Patent No. 4,808,501, U.S. Patent 5,667,920, U.S. Patent 5,059,500, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-333207, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-35183, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-51115 JP-A-6-194828, JP-A-8-211599, JP-A4-249549, JP-A-10-123316, JP-A-11-302283 JP-A-7-286107, JP-A-2001-4823, JP-A-8-15522, JP-A-8-29771, JP-A-8-146215, Japanese Patent Laid-Open No. 11-343437, Japanese Patent Laid-Open No. 8-62416 Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2002-14220, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2002-14221, Japanese Patent Laid-Open Publication 2002-14222, Japanese Patent Laid-Open Publication 2002-14223, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 8-302224 The pigment | dye disclosed in Unexamined-Japanese-Patent No. 8-73758, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-179120, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-151531, etc. can be used.

화학 구조로서는 피라졸아조계, 아닐리노아조계, 트리페닐메탄계, 안트라퀴논계, 안트라피리돈계, 벤질리덴계, 옥소놀계, 피라졸로트리아졸아조계, 피리돈아조계, 시아닌계, 페노티아진계, 피롤로피라졸아조메틴계, 크산텐계, 프탈로시아닌계, 벤조피란계, 인디고계 등의 염료를 사용할 수 있다.Examples of the chemical structure include pyrazole azo, anilinoazo, triphenylmethane, anthraquinone, anthrapyridone, benzylidene, oxonol, pyrazolotriazole azo, pyridoneazo, cyanine, phenothiazine and pyrrolo. Dyestuffs, such as a pyrazole azomethine type, a xanthene type, a phthalocyanine type, a benzopyran type, an indigo type, can be used.

또한, 물 또는 알칼리 현상을 행하는 레지스트계의 경우, 현상에 의해 광미조사부의 바인더 및/또는 염료를 완전히 제거한다는 관점에서는 산성 염료 및/또는 그 유도체를 바람직하게 사용할 수 있는 경우가 있다.Moreover, in the case of the resist system which performs water or alkali image development, an acid dye and / or its derivative may be preferably used from a viewpoint of completely removing the binder and / or dye of the tailings irradiation part by image development.

그 외에, 직접 염료, 알칼리성 염료, 매염 염료, 산성 매염 염료, 아조익 염료, 분산 염료, 유용 염료, 식품 염료, 및/또는, 이들의 유도체 등도 유용하게 사용할 수 있다.In addition, direct dyes, alkaline dyes, mordant dyes, acidic mordant dyes, azoic dyes, disperse dyes, useful dyes, food dyes, and / or derivatives thereof and the like can also be usefully used.

산성 염료는 술폰산이나 카르복실산 등의 산성기를 갖는 것이면 특별히 한정되지 않지만, 유기 용제나 현상액에 대한 용해성, 염기성 화합물과의 염형성성, 흡광도, 조성물 중의 다른 성분과의 상호 작용, 내광성, 내열성 등의 필요로 되는 성능 모두를 고려해서 선택된다.The acid dye is not particularly limited as long as it has an acid group such as sulfonic acid or carboxylic acid, but it is not particularly limited, solubility in an organic solvent or developer, salt formation with a basic compound, absorbance, interaction with other components in the composition, light resistance, heat resistance, and the like. It is chosen taking into account all of the required performance.

이하에 산성 염료의 구체예를 예로 들지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 예를 들면,Although the specific example of acid dye is given to the following, it is not limited to these. For example,

acid alizarin violet N; acid black 1, 2, 24, 48; acid blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 45, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 158, 171, 182, 192, 243, 324:1; acid chrome violet K; acid Fuchsin; acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50; acid orange 6, 7, 8, 10, 12, 50, 51, 52, 56, 63, 74, 95; acid red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 183, 198, 211, 215, 216, 217, 249, 252, 257, 260, 266, 274; acid violet 6B, 7, 9, 17, 19; acid yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 42, 54, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 114, 116, 184, 243; Food Yellow 3; 및 이들 염료의 유도체를 들 수 있다.acid alizarin violet N; acid black 1, 2, 24, 48; acid blue 1, 7, 9, 15, 18, 23, 25, 27, 29, 40, 45, 62, 70, 74, 80, 83, 86, 87, 90, 92, 103, 112, 113, 120, 129, 138, 147, 158, 171, 182, 192, 243, 324: 1; acid chrome violet K; acid Fuchsin; acid green 1, 3, 5, 9, 16, 25, 27, 50; acid orange 6, 7, 8, 10, 12, 50, 51, 52, 56, 63, 74, 95; acid red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 51, 52, 57, 66, 73, 80, 87, 88, 91, 92, 94, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 183, 198, 211, 215, 216, 217, 249, 252, 257, 260, 266, 274; acid violet 6B, 7, 9, 17, 19; acid yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 42, 54, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 114, 116, 184, 243; Food Yellow 3; And derivatives of these dyes.

이 중에서도 산성 염료로서는 acid black 24; acid blue 23, 25, 29, 62, 80, 86, 87, 92, 138, 158, 182, 243, 324:1; acid orange 8, 51, 56, 63, 74; acid red 1, 4, 8, 34, 37, 42, 52, 57, 80, 97, 114, 143, 145, 151, 183, 217; acid violet 7; acid yellow 17, 25, 29, 34, 42, 72, 76, 99, 111, 112, 114, 116, 184, 243; acid green 25 등의 염료 및 이들 염료의 유도체가 바람직하다.Among these, acid dyes include acid black 24; acid blue 23, 25, 29, 62, 80, 86, 87, 92, 138, 158, 182, 243, 324: 1; acid orange 8, 51, 56, 63, 74; acid red 1, 4, 8, 34, 37, 42, 52, 57, 80, 97, 114, 143, 145, 151, 183, 217; acid violet 7; acid yellow 17, 25, 29, 34, 42, 72, 76, 99, 111, 112, 114, 116, 184, 243; Dyes such as acid green 25 and derivatives of these dyes are preferred.

또한 상기 이외의 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성 염료도 바람직하고, C.I.Solvent Blue 44, 38; C.I.Solvent orange 45; Rhodamine B, Rhodamine 110 등의 산성 염료 및 이들 염료의 유도체도 바람직하게 사용된다.Azo-based, xanthene-based, and phthalocyanine-based acid dyes other than those described above are also preferable, and C.I. Solvent Blue 44, 38; C.I. Solvent orange 45; Acid dyes such as Rhodamine B, Rhodamine 110 and derivatives of these dyes are also preferably used.

그 중에서도, (2)착색제로서는 트리알릴메탄계, 안트라퀴논계, 아조메틴계, 벤질리덴계, 옥소놀계, 시아닌계, 페노티아진계, 피롤로피라졸아조메틴계, 크산텐계, 프탈로시아닌계, 벤조피란계, 인디고계, 피라졸아조계, 아닐리노아조계, 피라졸로트리아졸아조계, 피리돈아조계, 안트라피리돈계로부터 선택되는 착색제인 것이 바람직하다.Especially, (2) as a coloring agent, a triallyl methane type, anthraquinone type, azomethine type, benzylidene type, oxonol type, cyanine type, phenothiazine type, pyrrolopyrazole azomethine type, xanthene type, phthalocyanine type, benzo It is preferable that it is a coloring agent chosen from a pyran system, an indigo system, a pyrazole azo system, an anilino azo system, a pyrazolotriazole azo system, a pyridone azo system, and an anthrapyridone system.

본 발명에 있어서 사용할 수 있는 착색제는 염료, 혹은, 평균 입경(r)(단위 ㎚)은 20≤r≤300, 바람직하게는 125≤r≤250, 특히 바람직하게는 30≤r≤200을 만족시키는 안료가 바람직하다. 이러한 평균 입경(r)의 안료를 사용함으로써, 고콘트라스트비이며, 또한 고광투과율의 적색 및 녹색의 화소를 얻을 수 있다. 여기에서 말하는 「평균 입경」이란, 안료의 1차 입자(단미결정)가 집합된 2차 입자에 대한 평균 입경을 의미한다.The colorant which can be used in the present invention is a dye or an average particle diameter (r) (unit nm) is 20 ≦ r ≦ 300, preferably 125 ≦ r ≦ 250, particularly preferably 30 ≦ r ≦ 200. Pigments are preferred. By using the pigment of such average particle diameter r, red and green pixels of high contrast ratio and high light transmittance can be obtained. The "average particle diameter" here means the average particle diameter with respect to the secondary particle which the primary particle (single microcrystal) of a pigment aggregated.

또한, 본 발명에 있어서 사용할 수 있는 안료의 2차 입자의 입경 분포(이하, 단순하게 「입경 분포」라고 함.)는 (평균 입경±100)㎚에 들어가는 2차 입자가 전체의 70질량% 이상, 바람직하게는 80질량% 이상인 것이 바람직하다.In addition, the particle size distribution (henceforth simply called "particle size distribution") of the secondary particle of the pigment which can be used in this invention is 70 mass% or more of the whole secondary particle which enters (average particle diameter +/- 100) nm. Preferably, it is 80 mass% or more.

상기한 평균 입경 및 입경 분포를 갖는 안료는 시판의 안료를 경우에 따라 사용되는 다른 안료(평균 입경은 통상, 300㎚를 초과한다.)와 함께, 바람직하게는 분산제 및 용매와 혼합한 안료 혼합액으로서, 예를 들면 비즈밀, 롤밀 등의 분쇄기를 이용해서, 분쇄하면서 혼합·분산시킴으로써 조제할 수 있다. 이렇게 해서 얻어지는 안료는 통상, 안료 분산액의 형태를 취한다.Pigments having the above average particle diameters and particle size distributions are commercially available pigments in combination with other pigments used in some cases (average particle diameters usually exceed 300 nm), preferably as a pigment mixture liquid mixed with a dispersant and a solvent. For example, it can prepare by mixing and disperse | distributing, grind | pulverizing using grinders, such as a bead mill and a roll mill. The pigment thus obtained usually takes the form of a pigment dispersion.

본 발명의 착색층용 조성물에 함유되는 (2)착색제의 함유량으로서는 조성물 의 전체 고형분 중, 25~95질량%인 것이 바람직하고, 30~90질량%가 보다 바람직하고, 40~80질량%가 더욱 바람직하다.As content of the (2) coloring agent contained in the composition for colored layers of this invention, it is preferable that it is 25-95 mass% in the total solid of a composition, 30-90 mass% is more preferable, 40-80 mass% is further more preferable. Do.

착색제가 너무 적으면, 본 발명에 따른 착색층용 조성물에 의해 컬러 필터를 제작했을 때에 적당한 색도가 얻어지지 않게 되는 경향이 있다. 한편, 너무 많으면 광경화가 충분히 진행되지 않아 막으로서의 강도가 저하되거나, 또한 알칼리 현상시의 현상 래티튜드가 좁아지는 경향이 있지만, 본 발명에 따른 특정 증감제는 광흡수 효율이 높다는 점에서, 경화성 조성물 중에 착색제를 고농도로 함유하는 경우이여도, 현저하게 감도 향상 효과가 발휘된다.When there are too few coloring agents, when the color filter is produced with the composition for colored layers which concerns on this invention, there exists a tendency for suitable chromaticity to not be obtained. On the other hand, when too much, photocuring does not fully advance and the intensity | strength as a film | membrane falls, and the development latitude at the time of alkali image development tends to become narrow, but the specific sensitizer which concerns on this invention has a high light absorption efficiency, Even when it contains a coloring agent in high concentration, a sensitivity improvement effect is exhibited remarkably.

<(3) 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물><(3) Compound having an ethylenically unsaturated group capable of addition polymerization>

본 발명에 사용할 수 있는 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물(이하, 적당히 중합성 화합물이라고 칭함)은 1개 이상의 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 부가 중합성 화합물이며, 말단 에틸렌성 불포화 결합을 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상 갖는 화합물로부터 선택된다. 이러한 화합물군은 상기 산업 분야에 있어서 널리 알려지는 것이며, 본 발명에 있어서는 이들을 특별히 한정없이 사용할 수 있다. 이들은 예를 들면 모노머, 프리폴리머, 즉 2량체, 3량체 및 올리고머, 또는 이들의 혼합물 및 이들의 공중합체 등의 화학적 형태를 갖는다. 모노머 및 그 공중합체의 예로서는 불포화 카르복실산(예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 이소크로톤산, 말레인산 등)이나, 그 에스테르류, 아미드류를 들 수 있고, 바람직하게는, 불포화 카르복실산과 지방족 다가 알코올 화합물의 에스테르, 불포화 카르복실산과 지방족 다가 아민 화합물의 아미드류가 사용된다. 또 한, 히드록실기나 아미노기, 메르캅토기 등의 구핵성 치환기를 갖는 불포화 카르복실산 에스테르 혹은 아미드류와 단관능 혹은 다관능 이소시아네이트류 혹은 에폭시류의 부가 반응물, 및 단관능 혹은, 다관능의 카르복실산과의 탈수 축합 반응물 등도 바람직하게 사용된다. 또한, 이소시아네이트기나, 에폭시기 등의 친전자성 치환기를 갖는 불포화 카르복실산 에스테르 혹은 아미드류와 단관능 혹은 다관능의 알코올류, 아민류, 티올류의 부가 반응물, 또한 할로겐기나, 토실옥시기 등의 탈리성 치환기를 갖는 불포화 카르복실산 에스테르 혹은 아미드류와 단관능 혹은 다관능의 알코올류, 아민류, 티올류의 치환 반응물도 바람직하다. 또한, 다른 예로서, 상기의 불포화 카르복실산 대신에, 불포화 포스폰산, 스티렌, 비닐에테르 등으로 치환한 화합물군을 사용하는 것도 가능하다.Compounds having an ethylenically unsaturated group capable of addition polymerization (hereinafter, appropriately referred to as polymerizable compounds) usable in the present invention are addition polymerizable compounds having one or more ethylenically unsaturated double bonds, and one terminal ethylenically unsaturated bond. The above is preferably selected from compounds having two or more. Such a compound group is widely known in the said industrial field, and can use these without limitation in this invention. These have, for example, chemical forms such as monomers, prepolymers, ie dimers, trimers and oligomers, or mixtures thereof and copolymers thereof. As an example of a monomer and its copolymer, unsaturated carboxylic acid (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.), its esters, and amides are preferable, Preferably it is Esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, and amides of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyamine compounds. In addition, addition reaction products of unsaturated carboxylic acid esters or amides having nucleophilic substituents such as hydroxyl groups, amino groups, and mercapto groups with monofunctional or polyfunctional isocyanates or epoxys, and monofunctional or polyfunctional Dehydration condensation reaction products with carboxylic acid, etc. are also used preferably. Furthermore, addition reaction products of unsaturated carboxylic acid esters or amides having an electrophilic substituent such as an isocyanate group or an epoxy group with monofunctional or polyfunctional alcohols, amines and thiols, and desorption of halogen groups and tosyloxy groups Substituted reactants of unsaturated carboxylic acid esters or amides having a monofunctional substituent with monofunctional or polyfunctional alcohols, amines and thiols are also preferable. As another example, it is also possible to use a compound group substituted with unsaturated phosphonic acid, styrene, vinyl ether or the like instead of the above unsaturated carboxylic acid.

지방족 다가 알코올 화합물과 불포화 카르복실산의 에스테르의 모노머의 구체예로서는 아크릴산 에스테르로서, 에틸렌글리콜디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디아크릴레이트, 1,3-부탄디올디아크릴레이트, 테트라메틸렌글리콜디아크릴레이트, 프로필렌글리콜디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리(아크릴로일옥시프로필)에테르, 트리메티롤에탄트리아크릴레이트, 헥산디올디아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디올디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디아크릴레이트, 펜타에리스리톨디아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 디펜타에리스리톨디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 소르비톨트리아크릴레이트, 소르비톨테트라아크릴레이트, 소르비톨펜타아크릴레이트, 소르비톨헥사아크릴 레이트, 트리(아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 폴리에스테르아크릴레이트 올리고머, 이소시아눌산 EO변성 트리아크릴레이트 등이 있다.Specific examples of monomers of esters of aliphatic polyhydric alcohol compounds and unsaturated carboxylic acids include acrylic acid esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, and propylene. Glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, trimetholpropane triacrylate, trimetholpropane tri (acryloyloxypropyl) ether, trimethol ethane triacrylate, hexanediol diacrylate, 1, 4-cyclohexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, sorbitol tree Acrylate, Sor Vititol tetraacrylate, sorbitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, polyester acrylate oligomer, isocyanuric acid EO modified triacrylate, and the like.

메타크릴산 에스테르로서는, 테트라메틸렌글리콜디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트, 트리메티롤프로판트리메타크릴레이트, 트리메티롤에탄트리메타크릴레이트, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올디메타크릴레이트, 헥산디올디메타크릴레이트, 펜타에리스리톨 디메타크릴레이트, 펜타에리스리톨트리메타크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라메타크릴레이트, 디펜타에리스리톨디메타크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사메타크릴레이트, 소르비톨트리메타크릴레이트, 소르비톨테트라메타크릴레이트, 비스〔p-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로폭시)페닐〕디메틸메탄, 비스-〔p-(메타크릴옥시에톡시)페닐〕디메틸메탄 등이 있다.As methacrylic acid ester, tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimetholpropane trimethacrylate, trimethol ethane trimethacrylate, ethylene glycol Dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate , Dipentaerythritol hexamethacrylate, sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] dimethylmethane, bis- [p- ( Methacryloxyethoxy) phenyl] dimethylmethane and the like.

이타콘산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디이타코네이트, 프로필렌글리콜디이타코네이트, 1,3-부탄디올디이타코네이트, 1,4-부탄디올디이타코네이트, 테트라메틸렌글리콜디이타코네이트, 펜타에리스리톨디이타코네이트, 소르비톨테트라이타코네이트 등이 있다. 크로톤산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디크로토네이트, 테트라메틸렌글리콜디크로토네이트, 펜타에리스리톨디크로토네이트, 소르비톨테트라디크로토네이트 등이 있다. 이소크로톤산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디이소크로토네이트, 펜타에리스리톨디이소크로토네이트, 소르비톨테트라이소크로토네이트 등이 있다. 말레인산 에스테르로서는, 에틸렌글리콜디말레이트, 트리에틸렌글리콜디말레이트, 펜타에리스리톨디말레이트, 소르비톨테트라말레이트 등이 있다.As the itaconic acid ester, ethylene glycol diitaconate, propylene glycol diitaconate, 1,3-butanediol diitaconate, 1,4-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaerythritol diitaconate, sorbitol tetratriate Taconate, and the like. Examples of the crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetradicrotonate. Examples of isocrotonic acid esters include ethylene glycol diisocrotonate, pentaerythritol diisocrotonate, and sorbitol tetraisocrotonate. Examples of maleic acid esters include ethylene glycol dimaleate, triethylene glycol dimaleate, pentaerythritol dimaleate, sorbitol tetramalate and the like.

그 밖의 에스테르의 예로서, 예를 들면, 일본 특허 공고 소51-47334, 일본 특허 공개 소57-196231에 기재된 지방족 알코올계 에스테르류나, 일본 특허 공개 소59-5240, 일본 특허 공개 소59-5241, 일본 특허 공개 평2-226149에 기재된 방향족계 골격을 갖는 것, 일본 특허 공개 평1-165613에 기재된 아미노기를 함유하는 것 등도 바람직하게 이용된다. 또한, 상술한 에스테르 모노머는 혼합물로서도 사용할 수 있다.As examples of other esters, for example, the aliphatic alcohol esters described in Japanese Patent Publication No. 51-47334, Japanese Patent Publication No. 57-196231, Japanese Patent Publication No. 59-5240, Japanese Patent Publication No. 59-5241, The thing which has an aromatic skeleton of Unexamined-Japanese-Patent No. 2-226149, the thing containing the amino group of Unexamined-Japanese-Patent No. 1-165613, etc. are also used preferably. In addition, the ester monomer mentioned above can also be used as a mixture.

또한, 지방족 다가 아민 화합물과 불포화 카르복실산의 아미드의 모노머의 구체예로서는 메틸렌비스-아크릴아미드, 메틸렌비스-메타크릴아미드, 1,6-헥사메틸렌비스-아크릴아미드, 1,6-헥사메틸렌비스-메타크릴아미드, 디에틸렌트리아민트리스아크릴아미드, 크실릴렌비스아크릴아미드, 크실릴렌비스메타아크릴아미드 등이 있다. 그 밖의 바람직한 아미드계 모노머의 예로서는, 일본 특허 공고 소54-21726에 기재된 시클로헥실렌 구조를 갖는 것을 들 수 있다.Moreover, as an example of the monomer of the amide of an aliphatic polyhydric amine compound and an unsaturated carboxylic acid, methylenebis- acrylamide, methylenebis-methacrylamide, 1, 6- hexamethylenebis- acrylamide, 1, 6- hexamethylene bis- Methacrylamide, diethylenetriamine trisacrylamide, xylylenebisacrylamide, xylylenebismethacrylamide and the like. As an example of another preferable amide monomer, what has a cyclohexylene structure of Unexamined-Japanese-Patent No. 54-21726 is mentioned.

또한, 이소시아네이트와 수산기의 부가 반응을 이용해서 제조되는 우레탄계 부가 중합성 화합물도 바람직하며, 그러한 구체예로서는 예를 들면, 일본 특허 공고 소48-41708호 공보 중에 기재되어 있는 1분자에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물에 하기 일반식(A)로 나타내어지는 수산기를 함유하는 비닐 모노머를 부가시킨 1분자 중에 2개 이상의 중합성 비닐기를 함유하는 비닐 우레탄 화합물 등을 들 수 있다.Moreover, the urethane type addition polymeric compound manufactured using addition reaction of an isocyanate and a hydroxyl group is also preferable, As such a specific example, 2 or more isocyanate groups are mentioned in 1 molecule described in Unexamined-Japanese-Patent No. 48-41708, for example. The vinyl urethane compound etc. which contain two or more polymerizable vinyl groups in 1 molecule which added the vinyl monomer containing the hydroxyl group represented by following General formula (A) to the polyisocyanate compound which have is mentioned.

CH2=C(R4)COOCH2CH(R5)OH (A)CH 2 = C (R 4 ) COOCH 2 CH (R 5 ) OH (A)

(단, 일반식(A) 중, R4 및 R5는 H 또는 CH3을 나타낸다.)(However, in general formula (A), R 4 and R 5 represent H or CH 3. )

또한, 일본 특허 공개 소51-37193호, 일본 특허 공고 평2-32293호, 일본 특허 공고 평2-16765호에 기재되어 있는 바와 같은 우레탄아크릴레이트류나, 일본 특허 공고 소58-49860호, 일본 특허 공고 소56-17654호, 일본 특허 공고 소62-39417호, 일본 특허 공고 소62-39418호에 기재된 에틸렌옥사이드계 골격을 갖는 우레탄 화합물류도 바람직하다. 또한, 일본 특허 공개 소63-277653호, 일본 특허 공개 소63-260909호, 일본 특허 공개 평1-105238호에 기재되는 분자 내에 아미노 구조나 술피드 구조를 갖는 부가 중합성 화합물류를 사용함으로써는, 감광 스피드가 매우 우수한 광중합성 조성물을 얻을 수 있다.Moreover, urethane acrylates as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 51-37193, Unexamined-Japanese-Patent No. 2-32293, and Unexamined-Japanese-Patent No. 2-16765, Japan Patent Publication No. 58-49860, Japanese Patent Also preferred are urethane compounds having an ethylene oxide-based skeleton described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-17654, Japanese Patent Publication No. 62-39417, and Japanese Patent Publication No. 62-39418. Furthermore, by using addition polymerizable compounds having an amino structure or a sulfide structure in the molecules described in JP-A-63-277653, JP-A-63-260909 and JP-A-105238 The photopolymerizable composition excellent in the photosensitive speed can be obtained.

그 밖의 예로서는, 일본 특허 공개 소48-64183호, 일본 특허 공고 소49-43191호, 일본 특허 공고 소52-30490호, 각 공보에 기재되어 있는 바와 같은 폴리에스테르아크릴레이트류, 에폭시 수지와 (메타)아크릴산을 반응시킨 에폭시아크릴레이트류 등의 다관능의 아크릴레이트나 메타크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 일본 특허 공고 소46-43946호, 일본 특허 공고 평1-40337호, 일본 특허 공고 평1-40336호에 기재된 특정의 불포화 화합물이나, 일본 특허 공개 평2-25493호에 기재된 비닐포스폰산계 화합물 등도 들 수 있다. 또한, 어떤 경우에는 일본 특허 공개 소61-22048호에 기재된 퍼플루오로알킬기를 함유하는 구조가 바람직하게 사용된다. 또한 일본 접착 협회지 vol.20, No.7, 300~308페이지(1984년)에 광경화성 모노머 및 올리고머로서 소개되어 있는 것도 사용할 수 있다.As other examples, polyester acrylates, epoxy resins, and (meth) as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-64183, Japanese Patent Publication No. 49-43191, Japanese Patent Publication No. 52-30490, and each publication And polyfunctional acrylates and methacrylates such as epoxy acrylates obtained by reacting acrylic acid. Moreover, the specific unsaturated compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 46-43946, Unexamined-Japanese-Patent No. 1-40337, Unexamined-Japanese-Patent No. 1-40336, and the vinyl phosphonic acid system of Unexamined-Japanese-Patent No. 2-25493 are also mentioned. Compounds and the like. In addition, in some cases, the structure containing the perfluoroalkyl group of Unexamined-Japanese-Patent No. 61-22048 is used preferably. Moreover, what was introduced as a photocurable monomer and oligomer can also be used by Japanese adhesion association vol.20, No. 7, page 300-308 (1984).

이들 부가 중합성 화합물에 대해서 그 구조, 단독 사용인지 병용인지, 첨가량 등의 사용 방법의 상세한 것은 경화성 조성물의 최종적인 성능 설계에 맞춰 임의로 설정할 수 있다. 예를 들면, 다음과 같은 관점에서 선택된다.About these addition polymeric compounds, the detail of usage methods, such as the structure, single use, combined use, and addition amount, can be arbitrarily set according to the final performance design of a curable composition. For example, it selects from the following viewpoints.

감도의 점에서는 1분자당 불포화기 함량이 많은 구조가 바람직하고, 대부분의 경우, 2관능 이상이 바람직하다. 또한, 경화막의 강도를 높게 하기 위해서는, 3관능 이상인 것이 좋고, 또한 다른 관능수·다른 중합성기(예를 들면 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 스티렌계 화합물, 비닐에테르계 화합물)인 것을 병용함으로써, 감도와 강도 모두 조절하는 방법도 유효하다.In terms of sensitivity, a structure containing a large amount of unsaturated groups per molecule is preferable, and in most cases, bifunctional or more is preferable. Moreover, in order to make the intensity | strength of a cured film high, it is good that it is trifunctional or more, and also uses together what is another functional water and another polymerizable group (for example, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, a styrene type compound, a vinyl ether type compound), It is also effective to adjust both sensitivity and intensity.

또한, 경화성 조성물에 함유되는 다른 성분[예를 들면, 광중합 개시제, 착색제(안료, 염료) 등, 바인더 폴리머 등]과의 상용성, 분산성에 대해서도 부가 중합 화합물의 선택·사용법은 중요한 요인이며, 예를 들면, 저순도 화합물의 사용이나, 2종 이상의 병용에 의해 상용성을 향상시킬 수 있는 것이 있다. 또한, 기판 등과의 밀착성을 향상시키는 목적으로 특정의 구조를 선택할 수도 있다.In addition, the selection and use of the addition polymerization compound are important factors also in terms of compatibility and dispersibility with other components (eg, photopolymerization initiator, colorant (pigment, dye), binder polymer, etc.) contained in the curable composition. For example, compatibility can be improved by using a low-purity compound and using 2 or more types together. Moreover, a specific structure can also be selected for the purpose of improving adhesiveness with a board | substrate.

본 발명의 컬러 필터용 적층체의 광경화성 착색층의 형성에 이용되는 조성물은 이상 설명한 (1)특정 개시제, (2)착색제 및 (3)부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물 및 원함에 따라 이용되는 증감제와 함께, 필요에 따라 이하에 상세하게 서술하는 임의 성분을 더 함유해도 좋다. 이하, 본 발명에 사용할 수 있는 임의 성분에 대해서 설명한다.The composition used for formation of the photocurable colored layer of the laminated body for color filters of this invention is a compound which has the above-mentioned (1) specific initiator, (2) coloring agent, and (3) addition-polymerizable ethylenically unsaturated group, and if desired, With the sensitizer used, you may further contain the optional component described in detail below as needed. Hereinafter, the arbitrary component which can be used for this invention is demonstrated.

<분산제><Dispersant>

본 발명에 있어서의 (2)착색제로서 안료를 함유하는 경우, 상기 안료의 분산성을 향상시키는 관점에서, 분산제를 첨가하는 것이 바람직하다.When (2) a pigment is contained as a coloring agent in this invention, it is preferable to add a dispersing agent from a viewpoint of improving the dispersibility of the said pigment.

본 발명에 사용할 수 있는 분산제(안료 분산제)로서는, 고분자 분산제〔예를 들면, 폴리아미드아민과 그 염, 폴리카르복실산과 그 염, 고분자량 불포화산 에스테르, 변성 폴리우레탄, 변성 폴리에스테르, 변성 폴리(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴계 공중합체, 나프탈렌술폰산 포르말린 축합물〕, 및, 폴리옥시에틸렌알킬 인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 알칸올아민, 안료 유도체 등을 들 수 있다. As a dispersing agent (pigment dispersing agent) which can be used for this invention, a polymeric dispersing agent [for example, polyamideamine and its salt, polycarboxylic acid and its salt, high molecular weight unsaturated acid ester, modified polyurethane, modified polyester, modified poly, (Meth) acrylate, (meth) acrylic copolymer, naphthalene sulfonic acid formalin condensate], and polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene alkylamine, alkanolamine, pigment derivative, etc. are mentioned.

고분자 분산제는 그 구조로부터 또한 직쇄상 고분자, 말단 변성형 고분자, 그래프트형 고분자, 블록형 고분자로 분류할 수 있다.Polymeric dispersants can be further classified into linear polymers, terminal modified polymers, graft polymers, and block polymers from the structure thereof.

고분자 분산제는 안료의 표면에 흡착해서, 재응집을 방지하도록 작용한다. 그 때문에 안료 표면으로의 앵커 부위를 갖는 말단 변성형 고분자, 그래프트형 고분자, 블록형 고분자를 바람직한 구조로서 들 수 있다. 한편, 안료 유도체는 안료 표면을 개질함으로써 고분자 분산제의 흡착을 촉진시키는 효과를 갖는다.The polymeric dispersant adsorbs on the surface of the pigment and acts to prevent reagglomeration. Therefore, the terminal modified | denatured type | mold polymer | macromolecule, graft type polymer, and block type polymer which have an anchor site to a pigment surface are mentioned as a preferable structure. On the other hand, the pigment derivative has the effect of promoting the adsorption of the polymer dispersant by modifying the pigment surface.

본 발명에 사용할 수 있는 안료 분산제의 구체예로서는 BYK Chemie사제 「Disperbyk-101(폴리아미드아민인산염), 107(카르복실산 에스테르), 110(산기를 함유하는 공중합물), 130(폴리아미드), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170(고분자 공중합물)」, 「BYK-P104, P105(고분자량 불포화 폴리카르복실산), EFKA사제 「EFKA4047, 4050, 4010, 4165(폴리우레탄계), EFKA4330, 4340(블록 공중합체), 4400, 4402(변성 폴리아크릴레이트), 5010(폴리에스테르아미드), 5765(고분자량 폴 리카르복실산염), 6220(지방산 폴리에스테르), 6745(프탈로시아닌 유도체), 6750(아조 안료 유도체)」, 아지노모토판테크노사제 「아지스파 PB821, PB822」, 교에이샤카가쿠사제 「프로렌 TG-710(우레탄 올리고머)」, 「폴리플로우 No.50E, No.300(아크릴계 공중합체)」, 쿠스모토카세이사제 「디스파론 KS-860, 873SN, 874, #2150(지방족 다가 카르복실산), #7004(폴리에테르에스테르), DA-703-50, DA-705, DA-725」, 카오사제 「데몰 RN, N(나프탈렌술폰산 포르말린 중축합물), MS, C, SN-B(방향족 술폰산 포르말린 중축합물)」, 「호모게놀 L-18(고분자 폴리카르복실산)」, 「에멀겐920, 930, 935, 985(폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르)」, 「아세타민86(스테아릴아민아세테이트)」, 루브리졸사제 「솔스파스5000(프탈로시아닌 유도체), 22000(아조 안료 유도체), 13240(폴리에스테르아민), 3000, 17000, 27000(말단부에 기능부를 갖는 고분자), 24000, 28000, 32000, 38500(그래프트형 고분자)」, 닛코케미컬사제 「닛콜 T106(폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레이트), MYS-IEX(폴리옥시에틸렌모노스테아레이트)」등을 들 수 있다.Specific examples of the pigment dispersant that can be used in the present invention include "Disperbyk-101 (polyamide amine phosphate), 107 (carboxylic acid ester), 110 (copolymer containing acid group), 130 (polyamide), 161 manufactured by BYK Chemie. , 162, 163, 164, 165, 166, 170 (polymer copolymer), "BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated polycarboxylic acid)," EFKA4047, 4050, 4010, 4165 (polyurethane type), made by EFKA, EFKA4330, 4340 (block copolymer), 4400, 4402 (modified polyacrylate), 5010 (polyesteramide), 5765 (high molecular weight polycarboxylate), 6220 (fatty acid polyester), 6745 (phthalocyanine derivative), 6750 (Azo pigment derivative) "," Ajipa PB821, PB822 "made by Ajinomoto Pantech Co., Ltd.," Frenene TG-710 (urethane oligomer) "by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.," Polyflow No.50E, No.300 (acrylic copolymer) ), `` Disparon KS-860, 873SN, 874, # 2150 (aliphatic tagakar) made in Kusumoto Kasei Corporation Real acid), # 7004 (polyether ester), DA-703-50, DA-705, DA-725, "demol RN, N (naphthalenesulfonic acid formalin polycondensate), MS, C, SN-B (aromatic) Sulfonic acid formalin polycondensate) "," homogenol L-18 (polymeric polycarboxylic acid) "," emulgen 920, 930, 935, 985 (polyoxyethylene nonylphenyl ether) "," acetamine 86 (stearylamine Acetate) "," Sulpas 5000 (phthalocyanine derivative), 22000 (azo pigment derivative), 13240 (polyesteramine), 3000, 17000, 27000 (polymer having a functional part at the terminal), 24000, 28000, 32000, 38500 (graft type polymer) "," Nicol T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate) "etc. by Nikko Chemical Company etc. are mentioned.

이들 분산제는 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 좋다. 본 발명에 있어서는, 특히, 안료 유도체와 고분자 분산제를 조합해서 사용하는 것이 바람직하다.These dispersing agents may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. In this invention, it is especially preferable to use combining a pigment derivative and a polymer dispersing agent.

본 발명에 따른 착색층용 조성물에 있어서의 분산제의 함유량으로서는, 안료에 대해서 1~80질량%인 것이 바람직하고, 5~70질량%가 보다 바람직하고, 10~60질량%가 더욱 바람직하다.As content of the dispersing agent in the composition for colored layers which concerns on this invention, it is preferable that it is 1-80 mass% with respect to a pigment, 5-70 mass% is more preferable, 10-60 mass% is further more preferable.

구체적으로는 고분자 분산제를 사용하는 경우이면, 그 사용량으로서는 안료 에 대해서 5~100질량%의 범위가 바람직하고, 10~80질량%의 범위가 보다 바람직하다. 또한, 안료 유도체를 사용하는 경우이면, 그 사용량으로서는 안료에 대해서 1~30질량%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 3~20질량%의 범위에 있는 것이 보다 바람직하고, 5~15질량%의 범위에 있는 것이 특히 바람직하다.Specifically, in the case of using a polymer dispersant, the amount thereof is preferably in the range of 5 to 100 mass%, more preferably in the range of 10 to 80 mass%, based on the pigment. Moreover, when using a pigment derivative, as the usage-amount, it is preferable to exist in the range of 1-30 mass% with respect to a pigment, It is more preferable to exist in the range of 3-20 mass%, The range of 5-15 mass% It is particularly preferred to be at.

본 발명에 있어서, 착색제로서의 안료와 분산제를 사용하는 경우, 경화 감도, 색농도의 관점에서 착색제 및 분산제의 함유량의 총합이 경화성 조성물을 구성하는 전체 고형분에 대해서 30질량% 이상 90질량% 이하인 것이 바람직하고, 40질량% 이상 85질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50질량% 이상 80질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.In this invention, when using the pigment and dispersing agent as a coloring agent, it is preferable that the sum total of content of a coloring agent and a dispersing agent is 30 mass% or more and 90 mass% or less with respect to the total solid which comprises a curable composition from a viewpoint of hardening sensitivity and a color concentration. It is more preferable that they are 40 mass% or more and 85 mass% or less, and it is still more preferable that they are 50 mass% or more and 80 mass% or less.

<바인더 폴리머>Binder Polymer

본 발명에 따른 광경화성 착색층 형성용 조성물에 있어서는, 피막 특성 향상 등의 목적으로 필요에 따라, 바인더 폴리머를 더 사용할 수 있다. 바인더로서는 선상 유기 폴리머를 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 「선상 유기 폴리머」로서는 공지의 것을 임의로 사용할 수 있다. 바람직하게는 수현상 혹은 약알카리수 현상을 가능하게 하기 위해서, 물 혹은 약알카리수에 가용성 또는 팽윤성인 선상 유기 폴리머가 선택된다. 선상 유기 폴리머는 피막 형성제로서 뿐만 아니라, 물, 약알카리수 혹은 유기 용제 현상제로서의 용도에 따라 선택 사용된다. 예를 들면, 수가용성 유기 폴리머를 사용하면 수현상이 가능해진다. 이러한 선상 유기 폴리머로서는, 측쇄에 카르복실산기를 갖는 라디칼 중합체, 예를 들면 일본 특허 공개 소59-44615호, 일본 특허 공고 소54-34327호, 일본 특허 공고 소58-12577호, 일본 특허 공고 소54-25957호, 일본 특허 공개 소54-92723호, 일본 특허 공개 소59-53836호, 일본 특허 공개 소59-71048호에 기재되어 있는 것, 즉, 카르복실기를 갖는 모노머를 단독 혹은 공중합시킨 수지, 산무수물을 갖는 모노머를 단독 혹은 공중합시켜 산무수물 유닛을 가수 분해 혹은 하프 에스테르화 혹은 하프 아미드화시킨 수지, 에폭시 수지를 불포화 모노카르복실산 및 산무수물로 변성시킨 에폭시아크릴레이트 등을 들 수 있다. 카르복실기를 갖는 모노머로서는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 말레인산, 푸마르산, 4-카르복실스티렌 등을 들 수 있고, 산무수물을 갖는 모노머로서는 무수 말레인산 등을 들 수 있다.In the composition for photocurable colored layer formation which concerns on this invention, a binder polymer can further be used as needed for the purpose of a film | membrane improvement, etc. It is preferable to use linear organic polymer as a binder. As such a "linear organic polymer", a well-known thing can be used arbitrarily. Preferably, a linear organic polymer is selected that is soluble or swellable in water or weakly alkaline water in order to enable water development or weakly alkaline water development. The linear organic polymer is selected and used not only as a film forming agent but also as a water, weak alkaline water or an organic solvent developer. For example, the use of a water-soluble organic polymer enables water development. As such linear organic polymer, a radical polymer having a carboxylic acid group in the side chain, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-44615, Japanese Patent Publication No. 54-34327, Japanese Patent Publication No. 58-12577, and Japanese Patent Publication 54-25957, Japanese Patent Laid-Open No. 54-92723, Japanese Patent Laid-Open No. 59-53836, and Japanese Patent Laid-Open No. 59-71048, that is, a resin obtained by copolymerizing a monomer having a carboxyl group alone or in copolymerization, And resins obtained by hydrolyzing, half esterifying or half amidating an acid anhydride unit by singly or copolymerizing monomers having an acid anhydride, and epoxy acrylates modified with an unsaturated monocarboxylic acid and an acid anhydride. Examples of the monomer having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and 4-carboxystyrene. Examples of the monomer having an acid anhydride include maleic anhydride and the like.

또한 마찬가지로 측쇄에 카르복실산기를 갖는 산성 셀룰로오스 유도체가 있다. 이 밖에 수산기를 갖는 중합체에 환상 산무수물을 부가시킨 것 등이 유용하다.Similarly, there are acidic cellulose derivatives having a carboxylic acid group in the side chain. In addition, what added the cyclic acid anhydride to the polymer which has a hydroxyl group is useful.

알칼리 가용성 수지를 공중합체로서 사용하는 경우, 공중합시키는 화합물로서, 앞서 예로 든 모노머 이외의 다른 모노머를 사용할 수도 있다. 다른 모노머의 예로서는 하기 (1)~(12)의 화합물을 들 수 있다.When using alkali-soluble resin as a copolymer, as a compound to copolymerize, monomers other than the monomer mentioned above can also be used. As an example of another monomer, the compound of following (1)-(12) is mentioned.

(1) 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 3-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트, 3-히드록시프로필메타크릴레이트, 4-히드록시부틸메타크릴레이트 등의 지방족 수산기를 갖는 아크릴산 에스테르류, 및 메타크릴산 에스테르류.(1) 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl meth Acrylic acid esters having aliphatic hydroxyl groups such as acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate and 4-hydroxybutyl methacrylate, and methacrylic acid esters.

(2) 아크릴산 메틸, 아크릴산 에틸, 아크릴산 프로필, 아크릴산 부틸, 아크릴산 이소부틸, 아크릴산 아밀, 아크릴산 헥실, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산 옥 틸, 아크릴산 벤질, 아크릴산-2-클로로에틸, 글리시딜아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸아크릴레이트, 비닐아크릴레이트, 2-페닐비닐아크릴레이트, 1-프로페닐아크릴레이트, 알릴아크릴레이트, 2-알릴옥시에틸아크릴레이트, 프로파르길아크릴레이트 등의 알킬아크릴레이트.(2) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, isobutyl acrylate, amyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, benzyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, glycidyl acrylate Alkyl such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl acrylate, vinyl acrylate, 2-phenylvinyl acrylate, 1-propenyl acrylate, allyl acrylate, 2-allyloxyethyl acrylate, propargyl acrylate Acrylate.

(3) 메타크릴산 메틸, 메타크릴산 에틸, 메타크릴산 프로필, 메타크릴산 부틸, 메타크릴산 이소부틸, 메타크릴산 아밀, 메타크릴산 헥실, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산 시클로헥실, 메타크릴산 벤질, 메타크릴산-2-클로로에틸, 글리시딜메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸메타크릴레이트, 비닐메타크릴레이트, 2-페닐비닐메타크릴레이트, 1-프로페닐메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 2-알릴옥시에틸메타크릴레이트, 프로파르길메타크릴레이트 등의 알킬메타크릴레이트.(3) Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid Cyclohexyl, benzyl methacrylate, 2-chloroethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, vinyl methacrylate, 2-phenylvinyl methacrylate, 1 Alkyl methacrylates such as propenyl methacrylate, allyl methacrylate, 2-allyloxyethyl methacrylate and propargyl methacrylate.

(4) 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메티롤아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N-헥실메타크릴아미드, N-시클로헥실아크릴아미드, N-히드록시에틸아크릴아미드, N-페닐아크릴아미드, N-니트로페닐아크릴아미드, N-에틸-N-페닐아크릴아미드, 비닐아크릴아미드, 비닐메타크릴아미드, N,N-디알릴아크릴아미드, N,N-디알릴 메타크릴아미드, 알릴아크릴아미드, 알릴메타크릴아미드 등의 아크릴아미드 혹은 메타크릴아미드.(4) Acrylamide, methacrylamide, N-methyrolacrylamide, N-ethylacrylamide, N-hexyl methacrylamide, N-cyclohexyl acrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide, N-phenyl acrylamide , N-nitrophenyl acrylamide, N-ethyl-N-phenyl acrylamide, vinyl acrylamide, vinyl methacrylamide, N, N- diallyl acrylamide, N, N- diallyl methacrylamide, allyl acrylamide, Acrylamide or methacrylamide, such as allyl methacrylamide.

(5) 에틸비닐에테르, 2-클로로에틸비닐에테르, 히드록시에틸비닐에테르, 프로필비닐에테르, 부틸비닐에테르, 옥틸비닐에테르, 페닐비닐에테르 등의 비닐에테르류.(5) Vinyl ethers, such as ethyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, hydroxyethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, octyl vinyl ether, and phenyl vinyl ether.

(6) 비닐아세테이트, 비닐클로로아세테이트, 비닐부티레이트, 안식향산 비닐 등의 비닐에스테르류.(6) Vinyl esters, such as vinyl acetate, vinyl chloro acetate, vinyl butyrate, and vinyl benzoate.

(7) 스티렌, α-메틸스티렌, 메틸스티렌, 클로로메틸스티렌, p-아세톡시스티렌 등의 스티렌류.(7) Styrene, such as styrene, (alpha) -methylstyrene, methylstyrene, chloromethylstyrene, and p-acetoxy styrene.

(8) 메틸비닐케톤, 에틸비닐케톤, 프로필비닐케톤, 페닐비닐케톤 등의 비닐케톤류.(8) Vinyl ketones, such as methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, propyl vinyl ketone, and phenyl vinyl ketone.

(9) 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 부타디엔, 이소프렌 등의 올레핀류.(9) Olefins, such as ethylene, propylene, isobutylene, butadiene, and isoprene.

(10) N-비닐피롤리돈, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등.(10) N-vinylpyrrolidone, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like.

(11) 말레이미드, N-아크릴로일아크릴아미드, N-아세틸메타크릴아미드, N-프로피오닐메타크릴아미드, N-(p-클로로벤조일)메타크릴아미드 등의 불포화 이미드.(11) Unsaturated imides, such as maleimide, N-acryloyl acrylamide, N-acetyl methacrylamide, N-propionyl methacrylamide, and N- (p-chlorobenzoyl) methacrylamide.

(12) α위치에 헤테로 원자가 결합된 메타크릴산계 모노머. 예를 들면, 일본 특허 출원 2001-115595호 명세서, 일본 특허 출원 2001-115598호 명세서 등에 기재되어 있는 화합물을 들 수 있다.(12) Methacrylic acid monomers in which a hetero atom is bonded at the α position. For example, the compound described in JP 2001-115595, JP 2001-115598, etc. is mentioned.

이들 중에서, 측쇄에 알릴기나 비닐에스테르기와 카르복실기를 갖는 (메타)아크릴수지 및 일본 특허 공개 2000-187322호 공보, 일본 특허 공개 2002-62698호 공보에 기재되어 있는 측쇄에 이중 결합을 갖는 알칼리 가용성 수지나, 일본 특허 공개 2001-242612호 공보에 기재되어 있는 측쇄에 아미드기를 갖는 알칼리 가용성 수지가 막강도, 감도, 현상성의 밸런스가 우수하여 바람직하다.Among these, (meth) acrylic resins having an allyl group, a vinyl ester group and a carboxyl group in the side chain, and alkali-soluble resins having double bonds in the side chains described in JP-A-2000-187322 and JP-A-2002-62698; And alkali-soluble resin which has an amide group in the side chain described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-242612 are preferable because it is excellent in the balance of film strength, a sensitivity, and developability.

또한, 일본 특허 공고 평7-12004호, 일본 특허 공고 평7-120041호, 일본 특허 공고 평7-120042호, 일본 특허 공고 평8-12424호, 일본 특허 공개 소63-287944호, 일본 특허 공개 소63-287947호, 일본 특허 공개 평1-271741호, 일본 특허 출원 평10-116232호 등에 기재되는 산기를 함유하는 우레탄계 바인더 폴리머나, 일본 특허 공개 2002-107918에 기재되는 산기와 이중 결합을 측쇄에 갖는 우레탄계 바인더 폴리머는 매우 강도가 우수하므로, 내쇄성·저노광 적성의 점에서 유리하다.Further, Japanese Patent Publication Hei 7-12004, Japanese Patent Publication Hei 7-120041, Japanese Patent Publication Hei 7-120042, Japanese Patent Publication Hei 8-12424, Japanese Patent Publication No. 63-287944, Japanese Patent Publication Side chains of a urethane-based binder polymer containing an acid group described in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 63-287947, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 1-271741, Japanese Patent Application Hei 10-116232 and the like, and an acid group and a double bond described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-107918. Since the urethane-based binder polymer has a very excellent strength, it is advantageous in terms of the chain resistance and low exposure aptitude.

또한, 유럽 특허 993966, 유럽 특허 1204000, 일본 특허 공개 2001-318463 등에 기재된 산기를 갖는 아세탈 변성 폴리비닐알코올계 바인더 폴리머는 막강도, 현상성의 밸런스가 우수하여 바람직하다.Moreover, the acetal modified polyvinyl alcohol-type binder polymer which has an acidic radical described in European patent 993966, European patent 1204000, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-318463, etc. is preferable because it is excellent in the balance of film strength and developability.

또한, 이 외에 수용성 선상 유기 폴리머로서, 폴리비닐피롤리돈이나 폴리에틸렌옥사이드 등이 유용하다. 또한 경화 피막의 강도를 높이기 위해서 알코올 가용성 나일론이나 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판과 에피클로로히드린의 폴리에테르 등도 유용하다.In addition, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, etc. are useful as water-soluble linear organic polymer. In addition, alcohol-soluble nylon, polyether of 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -propane, epichlorohydrin, etc. are also useful in order to raise the strength of a hardened film.

본 발명에서 사용할 수 있는 바인더 폴리머의 중량 평균 분자량으로서는, 바람직하게는 5,000이상이며, 더욱 바람직하게는 1만~30만의 범위이며, 수평균 분자량에 대해서는 바람직하게는 1,000이상이며, 더욱 바람직하게는 2,000~25만의 범위이다. 다분산도(중량 평균 분자량/수평균 분자량)은 1이상이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1.1~10의 범위이다.As a weight average molecular weight of the binder polymer which can be used by this invention, Preferably it is 5,000 or more, More preferably, it is the range of 10,000-300,000, About a number average molecular weight, Preferably it is 1,000 or more, More preferably, 2,000 It is in the range of ~ 250,000. As for polydispersity (weight average molecular weight / number average molecular weight), 1 or more is preferable, More preferably, it is the range of 1.1-10.

이들 바인더 폴리머는 랜덤 폴리머, 블록 폴리머, 그래프트 폴리머 등 어느 것이여도 좋다.These binder polymers may be any of random polymers, block polymers and graft polymers.

본 발명에서 사용할 수 있는 바인더 폴리머는 종래 공지의 방법에 의해 합성할 수 있다. 합성할 때에 사용되는 용매로서는, 예를 들면, 테트라히드로푸란, 에틸렌디클로리드, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글 리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 2-메톡시에틸아세테이트, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 1-메톡시-2-프로필아세테이트, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 톨루엔, 초산 에틸, 유산 메틸, 유산 에틸, 디메틸술폭시드, 물 등을 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합해서 사용된다.The binder polymer which can be used by this invention can be synthesize | combined by a conventionally well-known method. As a solvent used at the time of synthesis, for example, tetrahydrofuran, ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone, methanol, ethanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, 2- Methoxyethyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-propyl acetate, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, toluene, ethyl acetate And methyl lactate, ethyl lactate, dimethyl sulfoxide, water and the like. These solvents are used individually or in mixture of 2 or more types.

본 발명에 있어서 사용할 수 있는 바인더 폴리머를 합성할 때에 사용되는 라디칼 중합 개시제로서는 아조계 개시제, 과산화물 개시제 등 공지의 화합물을 들 수 있다.As a radical polymerization initiator used when synthesize | combining the binder polymer which can be used in this invention, well-known compounds, such as an azo initiator and a peroxide initiator, are mentioned.

<공증감제>Notary sensitizer

본 발명의 광경화성 착색층 형성용 조성물은 공증감제를 함유하는 것도 바람직하다. 본 발명에 있어서 공증감제는 증감 색소나 개시제의 활성 방사선에 대한 감도를 한층 향상시키거나, 혹은 산소에 의한 중합성 화합물의 중합 저해를 억제한다는 등의 작용을 갖는다.It is also preferable that the composition for photocurable colored layer formation of this invention contains a sensitizer. In the present invention, the sensitizer has an action of further improving the sensitivity of the sensitizing dye and the initiator to actinic radiation, or inhibiting the inhibition of polymerization of the polymerizable compound by oxygen.

이러한 공증감제의 예로서는 아민류, 예를 들면 M. R. Sander 등 저 「Journal of Polymer Society」 제 10 권 3173쪽(1972), 일본 특허 공고 소44-20189호 공보, 일본 특허 공개 소51-82102호 공보, 일본 특허 공개 소52-134692호 공보, 일본 특허 공개 소59-138205호 공보, 일본 특허 공개 소60-84305호 공보, 일본 특허 공개 소62-18537호 공보, 일본 특허 공개 소64-33104호 공보, Research Disclosure 33825호에 기재된 화합물 등을 들 수 있고, 구체적으로는 트리에탄올아민, p-디메틸아미노안식향산 에틸에스테르, p-포르밀디메틸아닐린, p-메틸티오디메 틸아닐린 등을 들 수 있다.Examples of such a sensitizer include amines such as MR Sander et al., Journal of Polymer Society, Vol. 10, page 3173 (1972), Japanese Patent Application Publication No. 44-20189, Japanese Patent Application Publication No. 51-82102, Japan Japanese Patent Laid-Open No. 52-134692, Japanese Patent Laid-Open No. 59-138205, Japanese Patent Laid-Open No. 60-84305, Japanese Patent Laid-Open No. 62-18537, Japanese Patent Laid-Open No. 64-33104, Research The compound of Disclosure 33825, etc. are mentioned, Specifically, triethanolamine, p-dimethylamino benzoic acid ethyl ester, p-formyldimethylaniline, p-methylthio dimethylaniline, etc. are mentioned.

공증감제의 다른 예로서는 티올 및 술피드류, 예를 들면 일본 특허 공개 소53-702호 공보, 일본 특허 공고 소55-500806호 공보, 일본 특허 공개 평5-142772호 공보에 기재된 티올 화합물, 일본 특허 공개 소56-75643호 공보의 디술피드 화합물 등을 들 수 있고, 구체적으로는 2-메르캅토벤조티아졸, 2-메르캅토벤조옥사졸, 2-메르캅토벤조이미다졸, 2-메르캅토-4(3H)-퀴나졸린, β-메르캅토나프탈렌 등을 들 수 있다.As another example of a sensitizer, thiols and sulfides, for example, the thiol compounds described in Japanese Patent Application Laid-open No. 53-702, Japanese Patent Publication No. 55-500806, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 5-142772, and Japanese Patent The disulfide compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 56-75643, etc. are mentioned, Specifically, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzoimidazole, 2-mercapto-4 (3H) -quinazoline, (beta) -mercaptonaphthalene, etc. are mentioned.

또한, 공증감제의 다른 예로서는 아미노산 화합물(예, N-페닐글리신 등), 일본 특허 공고 소48-42965호 공보에 기재된 유기 금속 화합물(예, 트리부틸주석 아세테이트 등), 일본 특허 공고 소55-34414호 공보에 기재된 수소 공여체, 일본 특허 공개 평6-308727호 공보에 기재된 유황 화합물(예, 트리티안 등) 등을 들 수 있다.Other examples of the co-sensitizer include amino acid compounds (e.g., N-phenylglycine), organometallic compounds (e.g., tributyltin acetate, etc.) described in Japanese Patent Publication No. 48-42965, Japanese Patent Publication No. 55-34414 The hydrogen donor of Unexamined-Japanese-Patent No., the sulfur compound (for example, tritian etc.) of Unexamined-Japanese-Patent No. 6-308727, etc. are mentioned.

이들 공증감제의 함유량은 중합 성장 속도와 연쇄 이동의 밸런스에 의한 경화 속도의 향상의 관점에서, 경화성 조성물의 전체 고형분의 질량에 대해서 0.1~30질량%의 범위가 바람직하고, 1~25질량%의 범위가 보다 바람직하고, 0.5~20질량%의 범위가 더욱 바람직하다.As for content of these co-sensitizers, the range of 0.1-30 mass% is preferable with respect to the mass of the total solid of a curable composition from a viewpoint of the improvement of the hardening rate by the balance of a polymerization growth rate and a chain transfer, and is 1-25 mass% of The range is more preferable, and the range of 0.5-20 mass% is still more preferable.

<중합 금지제><Polymerization inhibitor>

본 발명에 있어서는, 경화성 조성물의 제조중 혹은 보존중에 있어서 중합 가능한 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 화합물의 불필요한 열중합을 저지하기 위해서 소량의 열중합 방지제를 첨가하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable to add a small amount of thermal polymerization inhibitor in order to prevent unnecessary thermal polymerization of the compound having an ethylenically unsaturated double bond which is polymerizable during production or storage of the curable composition.

본 발명에 사용할 수 있는 열중합 방지제로서는, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, 디-t-부틸-p-크레졸, 피로갈롤, t-부틸카테콜, 벤조퀴논, 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), N-니트로소페닐히드록시아민 제 1 세륨염 등을 들 수 있다.As the thermal polymerization inhibitor that can be used in the present invention, hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis ( 3-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitrosophenylhydroxyamine 1st cerium salt, etc. are mentioned.

열중합 방지제의 첨가량은 전체 조성물의 질량에 대해서 약 0.01질량%~약 5질량%가 바람직하다. 또한 필요에 따라, 산소에 의한 중합 저해를 방지하기 위해서 베헨산이나 베헨산 아미드와 같은 고급 지방산 유도체 등을 첨가해서, 도포후의 건조의 과정에서 감광층의 표면에 편재시켜도 좋다. 고급 지방산 유도체의 첨가량은 전체 조성물의 약 0.5질량%~약 10질량%가 바람직하다.As for the addition amount of a thermal polymerization inhibitor, about 0.01 mass%-about 5 mass% are preferable with respect to the mass of the whole composition. Furthermore, in order to prevent the inhibition of polymerization by oxygen, higher fatty acid derivatives such as behenic acid and behenic acid amide may be added and localized on the surface of the photosensitive layer in the drying process after coating. The amount of the higher fatty acid derivative added is preferably about 0.5% by mass to about 10% by mass of the total composition.

<밀착 향상제><Adhesion enhancer>

본 발명에 있어서는, 기재인 경질 표면(기판)과의 밀착성을 향상시키기 위해서, 밀착 향상제를 첨가하는 것이 바람직하다. 밀착 향상제로서는 실란계 커플링제, 티탄 커플링제 등을 들 수 있다.In this invention, in order to improve adhesiveness with the hard surface (substrate) which is a base material, it is preferable to add an adhesion improving agent. As an adhesion promoter, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, etc. are mentioned.

실란계 커플링제로서는, 예를 들면, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, γ-(2-아미노에틸)아미노프로필디메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시 시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리메톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, N-β-(N-비닐벤질아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란·염산염, γ-글리시 독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, 아미노실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, 헥사메틸디실라잔, γ-아닐리노프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 옥타데실디메틸[3-(트리메톡시실릴)프로필]암모늄클로라이드, γ-클로로프로필메틸디메톡시실란, γ-메르캅토프로필메틸디메톡시실란, 메틸트리클로로실란, 디메틸디클로로실란, 트리메틸클로로실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 비스알릴트리메톡시실란, 테트라에톡시실란, 비스(트리메톡시실릴)헥산, 페닐트리메톡시실란, N-(3-아크릴옥시-2-히드록시프로필)-3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(3-메타크릴옥시-2-히드록시프로필)-3-아미노프로필트리에톡시실란, (메타크릴옥시메틸)메틸디에톡시실란, (아크릴옥시메틸)메틸디메톡시실란 등을 들 수 있다.Examples of the silane coupling agent include γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyldimethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl). Ethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxy sisilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloxy Propyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ-isocyanatepropyltrimethoxysilane, γ-isocyanatepropyltriethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-amino Propyltrimethoxysilane hydrochloride, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, aminosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrie Methoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysil Column, vinyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β- Methoxyethoxy) silane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, methyltrichlorosilane, dimethyldichloro Silane, trimethylchlorosilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, bisallyltrimethoxysilane, tetraethoxysilane, bis (trimethoxysilyl) hexane, phenyltrimethoxysilane, N- (3-acryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, N- (3-methacryloxy-2-hydroxypropyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, ( Methacryloxymethyl) methyldiethoxysilane, (acryloxymethyl) methyldimethoxysilane, etc. Can be mentioned.

그 중에서도, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란이 바람직하고, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란이 가장 바람직하다.Especially, (gamma) -methacryloxypropyl trimethoxysilane, (gamma) -methacryloxypropyl triethoxysilane, (gamma) -acryloxypropyl trimethoxysilane, (gamma) -acryloxypropyl triethoxysilane, (gamma) -mercaptopropyl Trimethoxysilane, (gamma) -aminopropyl triethoxysilane, and phenyl trimethoxysilane are preferable, and (gamma) -methacryloxypropyl trimethoxysilane is the most preferable.

밀착 향상제의 첨가량은 경화성 조성물의 전체 고형분 중 0.5~30질량%가 바람직하고, 0.7~20질량%가 보다 바람직하다.0.5-30 mass% is preferable in the total solid of a curable composition, and, as for the addition amount of an adhesion promoter, 0.7-20 mass% is more preferable.

<기타 첨가제><Other additives>

또한, 본 발명에 있어서는, 경화 피막의 물성을 개량하기 위해서 무기 충전제나, 가소제, 감광층 표면의 잉크 착육성을 향상시킬 수 있는 감지화제 등의 공지의 첨가제를 첨가해도 좋다.In addition, in this invention, in order to improve the physical property of a cured film, you may add well-known additives, such as an inorganic filler, a plasticizer, and a sensing agent which can improve the ink buildability of the photosensitive layer surface.

가소제로서는 예를 들면 디옥틸프탈레이트, 디도데실프탈레이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 디메틸글리콜프탈레이트, 트리크레실포스페이트, 디옥틸아디페이트, 디부틸세바케이트, 트리아세틸글리세린 등이 있고, 결합제를 사용한 경우, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 화합물과 결합제의 합계 질량에 대해서 10질량% 이하 첨가할 수 있다.Examples of the plasticizer include dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, triethylene glycol dicaprylate, dimethyl glycol phthalate, tricresyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl sebacate, triacetylglycerine, and the like. 10 mass% or less can be added with respect to the total mass of the compound which has an ethylenically unsaturated double bond, and a binder.

<희석제><Diluent>

본 발명에 따른 착색층용 조성물은 컬러 필터의 제조시에 지지체 상에 도포할 때에는 여러가지의 유기 용제에 녹여서 사용에 제공되어도 좋다.When apply | coating on a support body at the time of manufacture of a color filter, the composition for colored layers which concerns on this invention may be melt | dissolved in various organic solvents, and may be used for use.

여기에서 사용하는 유기 용제로서는 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥산, 초산 에틸, 에틸렌디클로라이드, 테트라히드로푸란, 톨루엔, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 아세틸아세톤, 시클로헥사논, 디아세톤알코올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 3-메톡시프로판올, 메톡시메톡시에탄올, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아 세테이트, 3-메톡시프로필아세테이트, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, γ-부티로락톤, 유산 메틸, 유산 에틸 등이 있다.As an organic solvent used here, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexane, ethyl acetate, ethylene dichloride, tetrahydrofuran, toluene, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol monomethyl Ether, propylene glycol monoethyl ether, acetylacetone, cyclohexanone, diacetone alcohol, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol ethyl ether acetate, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, 3-methoxy Propanol, methoxymethoxyethanol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate , And the like 3-methoxypropyl acetate, N, N- dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, butyric γ- lactone, lactic acid, methyl, ethyl lactate.

이들 용매는 단독 혹은 혼합해서 사용할 수 있다. 유기 용제 중의 고형분의 농도는 2~60질량%인 것이 바람직하다.These solvents can be used individually or in mixture. It is preferable that the density | concentration of solid content in an organic solvent is 2-60 mass%.

<컬러 필터용 적층체의 제작><Production of laminated body for color filters>

본 발명의 컬러 필터용 적층체는 상기한 특정 제법으로 얻어진 유리판을 지지체로 해서, 그 표면에 광경화성 착색층을 형성함으로써 얻어진다. 광경화성 착색층은 광경화성 착색층 형성용 조성물을 상기 유리 지지체에 도포, 건조시켜 형성해도 좋고, 또한 광경화성 착색층 형성용 조성물에 의해 미리 제작된 시트를 라미네이트법에 의해 유리 지지체 상에 밀착시켜 형성해도 좋다.The laminated body for color filters of this invention is obtained by forming a photocurable colored layer on the surface using the glass plate obtained by said specific manufacturing method as a support body. The photocurable colored layer may be formed by coating and drying the composition for forming a photocurable colored layer on the glass support, and further contacting the sheet prepared in advance with the composition for forming a photocurable colored layer on the glass support by a laminating method. You may form.

지지체상으로의 본 발명에 따른 착색층용 조성물의 도포 방법으로서는 슬릿 도포, 잉크젯법, 회전 도포, 유연 도포, 롤 도포, 스크린 인쇄법 등의 각종의 도포 방법을 적용할 수 있다.As a coating method of the composition for colored layers which concerns on this support on a support body, various coating methods, such as a slit coating, an inkjet method, a rotary coating, casting | coating, roll coating, and screen printing, can be applied.

지지체 상에 도포된 경화성 조성물은 통상, 70~110℃에서 2~4분 정도의 조건하에서 건조되어, 착색 경화성 조성물층이 형성되어, 본 발명의 컬러 필터용 적층체가 얻어진다.The curable composition apply | coated on a support body is dried under the conditions of about 2 to 4 minutes at 70-110 degreeC normally, a colored curable composition layer is formed and the laminated body for color filters of this invention is obtained.

경화성 조성물의 건조후의 도포 막두께로서는 0.1~10㎛가 바람직하고, 0.2~5㎛가 보다 바람직하고, 0.2~3㎛가 더욱 바람직하다.As coating film thickness after drying of a curable composition, 0.1-10 micrometers is preferable, 0.2-5 micrometers is more preferable, 0.2-3 micrometers is more preferable.

본 발명에 따른 착색층용 조성물은 노광에 의해 고감도로 경화하고, 또한, 보존 안정성도 양호하다. 또한, 착색층용 조성물을 적용하는 유리 표면으로의 높은 밀착성을 나타낸다.The composition for colored layers which concerns on this invention hardens | cures with high sensitivity by exposure, and storage stability is also favorable. Moreover, high adhesiveness to the glass surface to which the composition for colored layers is applied is shown.

[컬러 필터][Color filter]

다음에, 본 발명의 컬러 필터에 대해서 설명한다.Next, the color filter of this invention is demonstrated.

본 발명의 컬러 필터는 상기 컬러 필터용 적층체를 이용해서 형성한 착색 패턴을 갖는 것을 특징으로 한다.The color filter of this invention has a coloring pattern formed using the said laminated body for color filters. It is characterized by the above-mentioned.

본 발명의 컬러 필터는 상기 본 발명의 컬러 필터용 적층체에 있어서의 광경화성 착색층을 마스크를 통하는 등의 수단에 의해 패턴 노광하고, 노광후의 광경화성 착색층을 현상해서 얻어지는 착색 패턴을 갖는 것을 특징으로 한다.The color filter of this invention has a coloring pattern obtained by pattern-exposing the photocurable colored layer in the laminated body for color filters of this invention by means, such as through a mask, and developing the photocurable colored layer after exposure. It features.

구체적으로는, 상기 컬러 필터용 적층체의 광경화성 착색층을 소정의 마스크 패턴을 통하거나, 혹은, 주사 노광에 의해 패턴 노광하여, 광조사된 도포막 부분만을 경화시키고, 현상액으로 미경화 영역 현상함으로써, 각 색(3색 혹은 4색)의 화소로 이루어지는 패턴상 피막을 형성하여, 본 발명의 컬러 필터를 제조하는 것이다.Specifically, the photocurable colored layer of the laminate for color filters is subjected to a pattern exposure by a predetermined mask pattern or by scanning exposure to cure only the coated film portion irradiated with light, and the uncured region development with a developer. As a result, a patterned film formed of pixels of each color (three or four colors) is formed to manufacture the color filter of the present invention.

이하, 본 발명의 컬러 필터용 적층체를 사용한 컬러 필터의 제조 방법에 대해서 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the color filter using the laminated body for color filters of this invention is demonstrated.

<노광 공정>Exposure process

노광 공정에서는 상기 광경화성 착색층을 마스크를 통해 노광하는 등에 의해 패턴 노광하여, 광조사된 도포막 부분만을 경화시킨다.In an exposure process, pattern exposure is performed by exposing the said photocurable colored layer through a mask, and only the coating film part irradiated with light was hardened.

노광은 방사선의 조사에 의해 행하는 것이 바람직하고, 노광시에 사용할 수 있는 방사선으로서는 특히, g선, i선 등의 자외선이 바람직하게 이용되고, 고압 수 은등이 보다 바람직하게 이용된다. 노광량은 5mJ/㎠~1500mJ/㎠가 바람직하고, 10mJ/㎠~1000mJ/㎠가 보다 바람직하고, 10mJ/㎠~800mJ/㎠가 가장 바람직하다.It is preferable to perform exposure by irradiation of radiation, and especially ultraviolet rays, such as g line | wire and i line | wire, are preferably used as radiation which can be used at the time of exposure, and a high pressure mercury lamp is used more preferably. 5mJ / cm <2> -1500mJ / cm <2> is preferable, 10mJ / cm <2> -1000mJ / cm <2> is more preferable, and 10mJ / cm <2> -800mJ / cm <2> is the most preferable.

<현상 공정>Development Process

노광 공정에 이어서, 알칼리 현상 처리를 행하여, 노광 공정에 있어서의 광미조사 부분을 알카리 수용액에 용출시킨다. 이것에 의해, 광경화된 부분만이 남는다.Following an exposure process, alkali image development process is performed and the tailing irradiation part in an exposure process is eluted to an alkali aqueous solution. This leaves only the photocured portion.

현상액으로서는, 하지의 회로 등에 데미지를 일으키지 않는, 유기 알칼리 현상액이 바람직하다. 현상 온도로서는 통상 20℃~30℃이며, 현상 시간은 20~90초이다.As a developing solution, the organic alkali developing solution which does not cause damage to a circuit of an underlayer etc. is preferable. As image development temperature, it is 20 degreeC-30 degreeC normally, and developing time is 20 to 90 second.

현상액에 사용하는 알칼리로서는, 예를 들면 암모니아수, 에틸아민, 디에틸아민, 디메틸에탄올아민, 테트라메틸암모늄히드록시드, 테트라에틸암모늄히드록시드, 콜린, 피롤, 피페리딘, 1,8-디아자비시클로-[5,4,0]-7-운데센 등의 유기 알칼리성 화합물을 농도가 0.001~10질량%, 바람직하게는 0.01~1질량%로 되도록 순수로 희석한 알칼리성 수용액이 사용된다. 또한, 이러한 알칼리성 수용액으로 이루어지는 현상액을 사용한 경우에는, 일반적으로 현상후 순수로 세정(린스)한다.As an alkali used for a developing solution, for example, ammonia water, ethylamine, diethylamine, dimethylethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, choline, pyrrole, piperidine, 1,8-dia An alkaline aqueous solution obtained by diluting an organic alkaline compound such as xabicyclo- [5,4,0] -7-undecene with a pure water so as to have a concentration of 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass is used. In addition, when the developing solution which consists of such alkaline aqueous solution is used, generally it wash | cleans (rinses) with pure water after image development.

또한, 본 발명의 제조 방법에 있어서는, 상술한 경화성 조성물층 형성 공정, 노광 공정, 및 현상 공정을 행한 후에 필요에 따라, 형성된 착색 패턴을 가열 및/또는 노광에 의해 경화하는 경화 공정을 포함하고 있어도 좋다.Moreover, in the manufacturing method of this invention, even after performing the curable composition layer formation process, exposure process, and image development process mentioned above, the hardening process which hardens the formed coloring pattern by heating and / or exposure as needed is included. good.

그 후, 다른 색상의 광경화성 착색층을 형성하여, 노광 공정, 및 현상 공정(또한, 필요에 따라 경화 공정)을 원하는 색상수만큼 반복함으로써, 원하는 색상으 로 이루어지는 컬러 필터가 제작된다.Thereafter, a photocurable colored layer having a different color is formed, and the exposure step and the developing step (and curing step, if necessary) are repeated by a desired number of colors, whereby a color filter having a desired color is produced.

본 발명의 컬러 필터는 특정의 유리 지지체와 본 발명에 따른 착색층용 조성물로 이루어지는 층의 적층체를 이용해서 제작되기 때문에, 패턴 형성성이 우수하고, 형성된 착색 패턴이 지지체 기판과의 높은 밀착성을 나타내고, 경화한 조성물은 내광성, 내현상성이 우수하기 때문에, 노광 감도가 우수하고, 노광부의 기판과의 밀착성이 양호하며, 또한, 원하는 단면 형상을 부여하는 고해상도의 패턴을 형성할 수 있다. 따라서, 액정 표시 소자나 CCD 등의 고체 촬상 소자에 바람직하게 사용할 수 있고, 특히 100만 화소를 초과하는 고해상도의 CCD 소자나 CMOS 등에 바람직하다. 본 발명의 컬러 필터는 예를 들면, CCD를 구성하는 각 화소의 수광부와 집광하기 위한 마이크로렌즈 사이에 배치되는 컬러 필터로서 사용할 수 있다.Since the color filter of this invention is produced using the laminated body of a specific glass support body and the layer which consists of the composition for colored layers which concerns on this invention, it is excellent in pattern formation property, and the formed coloring pattern shows high adhesiveness with a support substrate. Since the hardened | cured composition is excellent in light resistance and developability, it is excellent in exposure sensitivity, the adhesiveness with the board | substrate of an exposure part is favorable, and the high resolution pattern which gives a desired cross-sectional shape can be formed. Therefore, it can be used suitably for solid-state image sensors, such as a liquid crystal display element and CCD, and is especially preferable for a CCD element, CMOS, etc. of high resolution exceeding 1 million pixels. The color filter of this invention can be used as a color filter arrange | positioned, for example between the light receiving part of each pixel which comprises CCD, and the microlens for condensing.

(실시예)(Example)

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한,「%」「부」는 질량 기준이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, it is not limited to a following example. In addition, "%" "part" is a mass reference | standard unless there is particular notice.

[실시예1]Example 1

여기에서는, 착색제(안료)를 함유하는 광경화성 착색층 형성용 조성물A-1을 조정하고, 그 착색층 조성물A-1을 사용해서, 컬러 필터를 제작하는데에 유용한 본 발명의 컬러 필터용 적층체를 제작하고, 그 후, 그것을 이용해서 액정 표시 소자 용도의 컬러 필터를 제작하는 예를 설명한다.Here, the laminated body for color filters of this invention useful to adjust the composition A-1 for photocurable colored layer formation containing a coloring agent (pigment), and to produce a color filter using this colored layer composition A-1. Next, the example which manufactures the color filter for liquid crystal display element uses using it is demonstrated.

<컬러 필터용 적층체의 제작><Production of laminated body for color filters>

〔1. 광경화성 착색층 형성용 조성물A-1의 조제〕〔One. Preparation of Composition A-1 for Forming a Photocurable Colored Layer]

1-1. 안료 분산액(P1)의 조제(그린계)1-1. Preparation of pigment dispersion (P1) (green system)

안료로서, C.I.피그먼트 그린36과 C.I.피그먼트 옐로우219의 30/70(질량비) 혼합물 40질량부, 분산제로서 BYK2001(Disperbyk: 빅케미(BYK)사제, 고형분 농도 45.1질량%) 10질량부(고형분 환산 약 4.51질량부), 및 용매로서 3-에톡시프로피온산 에틸 150질량부로 이루어지는 혼합액을 비즈밀에 의해 15시간 혼합·분산시켜 안료 분산액(P1)을 조제했다.40 parts by mass of a 30/70 (mass ratio) mixture of CI Pigment Green 36 and CI Pigment Yellow 219 as a pigment, 10 parts by mass of BYK2001 (Disperbyk: manufactured by BYK Corporation, 45.1 mass% of solids concentration) as a dispersant The mixture liquid which consists of about 4.51 mass part in conversion) and 150 mass parts of ethyl 3-ethoxy propionate as a solvent was mixed and disperse | distributed for 15 hours with the bead mill, and the pigment dispersion liquid (P1) was prepared.

얻어진 안료 분산액(P1)에 대해서, 안료의 평균 입경을 동적 광산란법에 의해 측정한 결과, 200㎚였다.About the obtained pigment dispersion (P1), the average particle diameter of the pigment was measured by the dynamic light scattering method and found to be 200 nm.

1-2. 광경화성 착색층 형성용 조성물A-1(도포액)의 조제1-2. Preparation of composition A-1 (coating liquid) for photocurable colored layer formation

하기 조성A-1의 성분을 혼합해서 용해하여 착색층용 조성물A-1을 조제했다.The components of the following composition A-1 were mixed and dissolved to prepare a composition for a colored layer A-1.

<조성A-1><Composition A-1>

·안료 분산액(P1) 600질량부600 parts by mass of pigment dispersion (P1)

·알칼리 가용성수지Alkali Soluble Resin

(벤질메타크릴레이트/메타크릴산/히드록시에틸   (Benzyl methacrylate / methacrylic acid / hydroxyethyl

메타크릴레이트 공중합체, mol비: 80/10/10,    Methacrylate copolymer, mol ratio: 80/10/10,

Mw:10000) 190질량부    Mw: 10000) 190 parts by mass

·디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트〔중합성 화합물〕 60질량부60 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate [polymerizable compound]

·화합물1(하기 구조)〔특정 광중합 개시제〕 60질량부60 parts by mass of compound 1 (following structure) [specific photopolymerization initiator]

·미힐러케톤〔증감제〕 40질량부Michler's ketone [sensitizer] 40 parts by mass

·공증감제: 2-메르캅토벤조티아졸 40질량부Sympathetic agent: 40 parts by mass of 2-mercaptobenzothiazole

·계면 활성제: (상품명: 테트라닉 150R1, BASF사) 1질량부Surfactant: 1 part by mass (trade name: Tetranic 150R1, BASF)

·용매: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 1000질량부Solvent: 1000 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate

·γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 10질량부10 parts by mass of γ-methacryloxypropyltriethoxysilane

Figure 112007057517400-PAT00019
Figure 112007057517400-PAT00019

1-3. 광경화성 착색층의 형성1-3. Formation of the photocurable colored layer

상기에 의해 얻어진 안료를 함유하는 착색층용 조성물A-1을 레지스트 용액으로 해서, 550㎜×650㎜의 유리 기판(X-1)에 하기 조건으로 슬릿 도포한 후, 10분간 그 상태로 대기시켜, 새로운 유리 기판에 도포하고, 진공 건조와 프리베이크(prebake)(100℃ 80초)를 실시해서 착색층용 조성물 도포막(광경화성 착색층)을 형성하여, 본 발명의 컬러 필터용 적층체1을 얻었다.After making the composition A-1 for colored layers containing the pigment obtained by the above into a resist solution, after apply | coating a slit on the glass substrate (X-1) of 550 mm x 650 mm on the following conditions, it is made to stand by for 10 minutes, It applied to the new glass substrate, vacuum-drying and prebake (100 degreeC 80 second), the composition coating film (photocurable colored layer) for colored layers was formed, and the laminated body 1 for color filters of this invention was obtained. .

또한, 각 실시예, 비교예의 컬러 필터용 적층체의 형성에 사용한 유리 기판의 조성물 및 제조 방법의 상세한 것은 하기 표 1에 나타내는 바와 같다.In addition, the detail of the composition of the glass substrate used for formation of the laminated body for color filters of each Example and a comparative example and a manufacturing method are as showing in following Table 1.

Figure 112007057517400-PAT00020
Figure 112007057517400-PAT00020

(슬릿 도포 조건)(Slit application condition)

도포 헤드 선단의 개구부의 간극: 50㎛Gap between the openings of the dispensing head tip: 50 μm

도포 속도: 100㎜/초Dispense rate: 100 mm / sec

기판과 도포 헤드의 클리어런스: 150㎛Clearance of substrate and coating head: 150 μm

도포 두께(건조 두께): 2㎛Coating thickness (dry thickness): 2 μm

도포 온도: 23℃Application temperature: 23 ℃

<컬러 필터의 제작><Production of color filter>

2-1. 노광, 현상2-1. Exposure, development

얻어진 컬러 필터용 적층체의 광경화성 착색층 표면을 2.5kW의 초고압 수은등을 사용해서, 마스크를 통해 패턴상으로 노광하고, 노광 후, 도포막의 전면을 유기계 현상액[상품명: CD, 후지필름아치(주)제]의 10% 수용액으로 덮어, 60초간 정지했다.The photocurable colored layer surface of the obtained color filter laminate was exposed in a pattern form through a mask using a 2.5 kW ultra-high pressure mercury lamp, and after exposure, the entire surface of the coating film was coated with an organic developer [trade name: CD, FUJIFILM ARCHI ( It covered with 10% aqueous solution of], and stopped for 60 second.

2-2. 가열 처리2-2. Heat treatment

정지 후, 순수를 샤워상으로 분사해서 현상액을 씻어 버리고, 이러한 광경화 처리 및 현상 처리를 실시한 도포막을 220℃의 오븐에서 1시간 가열했다(포스트베이크). 이것에 의해 유리 기판 상에 착색 패턴을 형성하여 컬러 필터를 얻었다.After stopping, the pure water was sprayed in the shower phase, the developer was wash | cleaned, and the coating film which performed this photocuring process and image development process was heated in the oven of 220 degreeC for 1 hour (postbaking). Thereby, the coloring pattern was formed on the glass substrate, and the color filter was obtained.

〔3. 성능 평가〕[3. Performance evaluation]

상기에서 조제된 착색층용 조성물A-1(도포액)을 이용해서 유리 기판 상에 형성된 컬러 필터 적층체의 광경화성 착색층에 있어서의 노광 패턴 형성성, 또한, 컬러 필터에 있어서의 착색 패턴의 기판 밀착성, 내광성, 및, 내열성을 하기와 같이 해서 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.The exposure pattern formability in the photocurable colored layer of the color filter laminated body formed on the glass substrate using the composition for coloring layers A-1 (coating liquid) prepared above, and the board | substrate of the coloring pattern in a color filter. Adhesiveness, light resistance, and heat resistance were evaluated as follows. The results are shown in Table 2.

3-1. 도포막(착색층)의 패턴 형성성3-1. Pattern Formability of Coating Film (Coloring Layer)

착색 경화성 조성물A-1(도포액)을 유리 기판 상에 도포한 후 건조시켜 막두께 1.0㎛로 했다. 스핀 코트 조건은 300rpm으로 5초 후, 800rpm으로 20초로 하고, 건조 조건은 100℃에서 80초로 했다. 다음에 선폭 10㎛의 테스트용의 포토마스크를 이용해서, 안료 분산액P1~P3을 이용한 착색층에 대해서는 50mJ/㎠, 안료 분산액P4를 이용한 착색층에 대해서는 200mJ/㎠의 노광량으로 노광했다. 다음에, 60% CD-2000(후지필름일렉트로닉스머테리얼즈사제) 현상액을 사용해서, 25℃, 60초간의 조건으로 현상했다. 그 후, 흐르는 물로 20초간 린스한 후, 스프레이 건조시켜 패터닝을 완료했다. 노광 공정에 있어서 광이 조사된 영역의 현상후의 막두께를 측정하고, 노광전의 막두께 100%에 대한 막 감소를 이하의 기준에 의해 평가했다. 막 감소가 적을수록, 노광 감도가 높아 패턴 형성성이 양호한 것을 나타낸다.After apply | coating colored curable composition A-1 (coating liquid) on a glass substrate, it dried and it was set as 1.0 micrometer in film thickness. Spin coat conditions were made into 20 seconds at 800 rpm after 5 second at 300 rpm, and drying conditions were 80 seconds at 100 degreeC. Next, using the photomask for a test of 10 micrometers of line widths, it exposed at 50mJ / cm <2> with respect to the colored layer using pigment dispersion liquids P1-P3, and 200 mJ / cm <2> with respect to the colored layer using pigment dispersion liquid P4. Next, it developed on 25 degreeC and the conditions for 60 second using 60% CD-2000 (made by Fujifilm Electronics). Thereafter, the mixture was rinsed with running water for 20 seconds, and then spray dried to complete the patterning. The film thickness after image development of the area | region to which light was irradiated in the exposure process was measured, and the film | membrane decrease with respect to 100% of the film thickness before exposure was evaluated by the following references | standards. The smaller the film decrease, the higher the exposure sensitivity, indicating that the pattern formability is good.

○: 95%이상○: 95% or more

△: 95미만~85%이상△: less than 95 ~ 85%

×: 85%미만×: less than 85%

3-2. 기판 밀착성, 내광성, 내열성3-2. Substrate Adhesion, Light Resistance, Heat Resistance

포스트베이크 후의 컬러 필터에 있어서의 착색 패턴을 광학현미경 및 SEM 사진 관찰에 의해 통상의 방법으로 확인함으로써, 기판 밀착성의 평가를 행했다. 또한, 이하의 방법으로 착색 패턴의 내광성, 내열성을 평가했다. 평가 방법의 상세한 것은 이하와 같다.Substrate adhesiveness was evaluated by confirming the coloring pattern in the color filter after post-baking by a normal method by optical microscope and SEM photograph observation. Moreover, the light resistance and heat resistance of a coloring pattern were evaluated by the following method. The detail of an evaluation method is as follows.

<기판 밀착성><Substrate adhesiveness>

기판 밀착성의 평가로서, 패턴 결손이나 기판과의 간극의 발생 여부를 관찰했다. 이들 평가 항목에 대해서는, 하기 기준에 기초해서 평가를 행했다. ○ 및 △이면, 실용상 문제가 없는 레벨이다.As evaluation of substrate adhesiveness, it was observed whether a pattern defect or a gap with the substrate occurred. These evaluation items were evaluated based on the following criteria. If it is (circle) and (triangle | delta), it is a level which is satisfactory practically.

○: 패턴 결손, 기판과의 간극이 전혀 관찰되지 않았다.(Circle): A pattern defect and the gap with a board | substrate were not observed at all.

△: 패턴 결손은 관찰되지 않고, 기판과의 사이에 일부 간극이 보여지는 영역이 있지만, 실용상 문제가 없는 레벨이었다.(Triangle | delta): Although a pattern defect was not observed and there exists an area | region where a some gap is seen between a board | substrate, it was a level which is satisfactory practically.

×: 패턴 결손이 명확하게 관찰되고, 실용상 사용 불가의 레벨이었다.X: Pattern defect was observed clearly and it was the level which cannot be used practically.

<내광성><Light resistance>

포스트베이크 후의 컬러 필터에 대해서, 크세논페이드미터[FAL-25AX-HC형 스가 시험기(주)제]를 이용해서 1000시간 노광하여 내광성 시험을 행했다.The color filter after postbaking was exposed to light for 1000 hours using a xenon fade meter (manufactured by FAL-25AX-HC Suga Tester Co., Ltd.).

착색 패턴에 있어서의 색상 변화를 Lab에 의한 ΔE로 나타내고, 이하의 기준에 의해 평가했다. ○ 및 △이면, 실용상 문제가 없는 레벨이다.The color change in a coloring pattern was represented by (DELTA) E by Lab, and the following references | standards evaluated. If it is (circle) and (triangle | delta), it is a level which is satisfactory practically.

○: ΔE가 2미만.(Circle): (DELTA) E is less than two.

△: ΔE가 5미만~2이상.(Triangle | delta): (DELTA) E is less than 5-2.

×: ΔE가 5이상.X: (DELTA) E is five or more.

<내열성><Heat resistance>

포스트베이크 후의 컬러 필터에 대해서 170℃, 10시간 가열하여, 내열성 시험을 행했다.About the color filter after postbaking, it heated at 170 degreeC for 10 hours, and performed the heat resistance test.

착색 패턴에 있어서의 색상 변화를 Lab에 의한 ΔE로 나타내고, 이하의 기준에 의해 평가했다. ○ 및 △이면, 실용상 문제가 없는 레벨이다.The color change in a coloring pattern was represented by (DELTA) E by Lab, and the following references | standards evaluated. If it is (circle) and (triangle | delta), it is a level which is satisfactory practically.

○: ΔE가 0.5미만.(Circle): (DELTA) E is less than 0.5.

△: ΔE가 1미만~0.5이상.(Triangle | delta): (DELTA) E is less than 1-0.5 or more.

×: ΔE가 2이상.X: (DELTA) E is two or more.

[실시예2~16]EXAMPLES 2-16

실시예1에 있어서, 착색층용 조성물A-1의 조제에 사용한 조성A-1 중의 특정 개시제(화합물1), 및/또는 안료 분산액(P1)을 하기 표 2에 나타내어지는 것으로 바꾼 이외는, 모두 실시예1과 마찬가지로 해서, 착색 경화성 조성물A-2~A-14를 조제했다. 또한 유리 기판으로서, 상기 (X-1)~(X-3)을 준비하고, 하기 표 2에 나타내는 바와 같이 이들을 이용해서 이루어지는 컬러 필터용 적층체2~16을 얻었다. 이들을 이용해서, 각각 실시예1과 마찬가지로 해서 착색 패턴을 갖는 컬러 필터를 얻었다. 또한, 실시예1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.Example 1 WHEREIN: Except changing the specific initiator (compound 1) and / or pigment dispersion (P1) in composition A-1 used for preparation of the composition A-1 for colored layers as shown in Table 2 below, it carried out all. Colored curable compositions A-2 to A-14 were prepared in the same manner as in Example 1. Moreover, said glass (X-1)-(X-3) were prepared as a glass substrate, and the laminated body 2-16 for color filters which use these as shown in following Table 2 was obtained. Using these, the color filter which has a coloring pattern was obtained like Example 1, respectively. Moreover, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

또한, 여기에서 이용된 특정 개시제(화합물2~화합물5)의 구조 및 안료 분산제P2~P4의 상세한 것을 이하에 나타낸다.In addition, the structure of the specific initiator (compound 2-compound 5) used here, and the detail of pigment dispersing agents P2-P4 are shown below.

Figure 112007057517400-PAT00021
Figure 112007057517400-PAT00021

안료 분산액(P2)의 조제: 레드계Preparation of Pigment Dispersion (P2): Red

안료로서, C.I.피그먼트 레드254와 C.I.피그먼트 레드177의 80/20(질량비) 혼합물 40질량부, 분산제로서 BYK2001(Disperbyk: 빅케미(BYK)사제, 고형분 농도 45.1질량%) 10질량부(고형분 환산 약 4.51질량부), 용매로서 3-에톡시프로피온산 에틸 150질량부로 이루어지는 혼합액을 비즈밀에 의해 20시간 혼합·분산해서 안료 분산액(P2)을 조제했다. 40 parts by mass of 80/20 (mass ratio) mixture of CI Pigment Red 254 and CI Pigment Red 177 as a pigment, 10 parts by mass of BYK2001 (Disperbyk: manufactured by BYK Corporation, 45.1 mass% of solids concentration) as a dispersant About 4.51 mass part in conversion) and 150 mass parts of ethyl 3-ethoxy propionate as a solvent were mixed and disperse | distributed for 20 hours with the bead mill, and the pigment dispersion liquid P2 was prepared.

얻어진 안료 분산액(P2)에 대해서, 안료의 평균 입경을 동적 광산란법에 의해 측정한 결과, 170㎚였다.About the obtained pigment dispersion (P2), the average particle diameter of the pigment was measured by the dynamic light scattering method and found to be 170 nm.

안료 분산액(P3)의 조제: 블루계Preparation of Pigment Dispersion (P3): Blue

안료로서, C.I.피그먼트 블루15:6과 C.I.피그먼트 바이올렛23의 90/10(질량비) 혼합물 35질량부, 분산제로서 BYK2001(Disperbyk: 빅케미(BYK)사제, 고형분 농도 45.1질량%) 10질량부(고형분 환산 약 4.51질량부), 및 용매로서 3-에톡시프로피온산 에틸 150질량부로 이루어지는 혼합액을 비즈밀에 의해 20시간 혼합·분산해서 안료 분산액(P3)을 조제했다.As a pigment, 35 mass parts of 90/10 (mass ratio) mixtures of CI pigment blue 15: 6 and CI pigment violet 23, and 10 mass parts of BYK2001 (Disperbyk: BYK Corporation make, 45.1 mass% of solid content concentration) as a dispersing agent (About 4.51 mass part in solid content conversion) and the mixed liquid which consists of 150 mass parts of ethyl 3-ethoxypropionate as a solvent were mixed and dispersed for 20 hours with the bead mill, and the pigment dispersion liquid (P3) was prepared.

얻어진 안료 분산액(P3)에 대해서, 안료의 평균 입경을 동적 광산란법에 의해 측정한 결과, 200㎚였다.About the obtained pigment dispersion (P3), the average particle diameter of the pigment was measured by the dynamic light scattering method and found to be 200 nm.

안료 분산액(P4)의 조제: 블랙계Preparation of Pigment Dispersion (P4): Black

안료로서, 리갈(캬보트사제 카본블랙, 입경 31㎚, pH9, DBP 급유량 42ml/100부, 흑색도 My값 235) 27질량부, 벤질메타크릴레이트/메타크릴산 공중합체(공중합비 70/30mol비, 중량 평균 분자량 30000) 6질량부, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 65질량부로 이루어지는 혼합액을 비즈밀에 의해 20시간 혼합·분산해서 안료 분산액(P4)을 조제했다.As a pigment, 27 parts by mass of Regal (carbon black manufactured by Cabot, 31 nm, pH 9, DBP oil supply amount 42 ml / 100 parts, blackness My value 235), benzyl methacrylate / methacrylic acid copolymer (copolymerization ratio 70 / 30 mol ratio, the weight average molecular weight 30000) 6 mass parts, and the mixture liquid which consists of 65 mass parts of propylene glycol monomethyl ether acetates were mixed and dispersed for 20 hours by the bead mill, and the pigment dispersion liquid (P4) was prepared.

얻어진 안료 분산액(P4)에 대해서, 안료의 평균 입경을 동적 광산란법에 의해 측정한 결과, 150㎚였다.About the obtained pigment dispersion (P4), the average particle diameter of the pigment was measured by the dynamic light scattering method and found to be 150 nm.

[비교예1~3][Comparative Examples 1-3]

실시예1에 있어서 조제한 착색층용 조성물A-1을 사용해서 광경화성 착색층을 형성할 때에, 표 1에 나타내어지는 비교용 유리 지지체(Y-1~Y-3)를 사용한 이외는, 모두 실시예1과 마찬가지로 해서, 컬러 필터용 적층체를 얻고, 그것을 이용해서 착색 패턴을 갖는 컬러 필터를 제작해서, 실시예1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.When forming the photocurable colored layer using the composition A-1 for colored layers prepared in Example 1, all except the comparative glass support bodies (Y-1 to Y-3) shown in Table 1 were used. In the same manner as in 1, a laminate for color filters was obtained, a color filter having a colored pattern was produced using the same, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

[비교예4]Comparative Example 4

실시예1에 있어서, 착색층용 조성물A-1의 조제에 사용한 조성A-1의 광중합성 개시제(화합물1)를 비교용 화합물1(하기 구조)로 변경한 것을 조성B-1로 한다. 그 이외는 모두 실시예1과 마찬가지로 해서, 비교용 착색층용 조성물B-1을 조제함과 아울러, 그것을 이용해서 착색 패턴을 형성한 컬러 필터를 얻었다. 또한, 실시예1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.In Example 1, what changed the photopolymerization initiator (compound 1) of the composition A-1 used for preparation of the composition A-1 for colored layers into the compound 1 (following structure) for comparison is made into composition B-1. All other than it carried out similarly to Example 1, and prepared the composition B-1 for comparative coloring layers, and obtained the color filter which formed the coloring pattern using it. Moreover, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

Figure 112007057517400-PAT00022
Figure 112007057517400-PAT00022

[비교예5~11][Comparative Examples 5 ~ 11]

비교예 4에 있어서 조제한 착색층용 조성물B-1에 있어서, 광중합 개시제, 및 안료 분산액을 하기 표 2에 나타내어지는 비교용 화합물2~4, 안료 분산액P1~P4로 바꾼 이외는, 모두 실시예1과 마찬가지로 해서, 비교용 착색층용 조성물B-2~B-8을 조제하고, 이것을 이용해서 이루어지는 착색 패턴을 갖는 컬러 필터를 얻었다. 또한, 실시예1과 동일한 평가를 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.In composition B-1 for colored layers prepared in Comparative Example 4, except that the photopolymerization initiator and the pigment dispersion were changed to Comparative Compounds 2 to 4 and pigment dispersions P1 to P4 shown in Table 2 below, In the same manner, Comparative Color Layer Compositions B-2 to B-8 were prepared, and a color filter having a colored pattern formed by using the same was obtained. Moreover, evaluation similar to Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

또한, 비교용 광중합 개시제(비교용 화합물2~4)의 구조를 이하에 나타낸다.In addition, the structure of the comparative photoinitiator (comparative compounds 2-4) is shown below.

Figure 112007057517400-PAT00023
Figure 112007057517400-PAT00023

Figure 112007057517400-PAT00024
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표 2의 결과로부터, 특정 유리 지지체와 특정 개시제를 함유하는 광경화성 착색층을 갖는 본 발명의 컬러 필터용 적층체를 이용해서 얻어진 실시예1~16의 컬러 필터는 패턴 형성성이 우수하고, 형성된 착색 패턴의 기판 밀착성, 내광성, 및, 내열성이 양호하며, 본 발명의 컬러 필터용 적층체를 사용함으로써 노광 감도가 높고, 패턴 형성성이 우수함과 아울러, 형성된 착색 패턴의 기판 밀착성, 내광성, 및, 내열성 모두 우수한 컬러 필터가 얻어지는 것을 알 수 있다.From the result of Table 2, the color filter of Examples 1-16 obtained using the laminated body for color filters of this invention which has a photocurable colored layer containing a specific glass support body and a specific initiator was excellent in pattern formation property, and was formed. Substrate adhesiveness, light resistance, and heat resistance of the colored pattern are good, the exposure sensitivity is high by using the color filter laminate of the present invention, and excellent in pattern formability, and the substrate adhesiveness of the formed colored pattern, light resistance, and It turns out that the color filter excellent in both heat resistance is obtained.

한편, 유리 기판으로서 본 발명의 범위 외의 유리판을 사용한 비교예1~3에 있어서는, 실시예와 동일한 광경화성 착색층을 형성하고 있어도, 기판 밀착성이나 착색 패턴의 내열성이 뒤떨어지는 것이며, 광경화성 착색층에 본 발명에 따른 특정 개시제를 함유하지 않는 비교예4~10은 본 발명에 따른 특정의 유리 지지체를 사용한 경우라도, 실시예에 대해서 패턴 형성성이 뒤떨어지고, 얻어진 착색 패턴의 내광성, 내열성도 뒤떨어지는 것이었다.On the other hand, in Comparative Examples 1-3 which used the glass plate outside the range of this invention as a glass substrate, even if the photocurable colored layer similar to an Example is formed, it is inferior to the board | substrate adhesiveness and the heat resistance of a coloring pattern, and is a photocurable colored layer. The comparative examples 4-10 which do not contain the specific initiator which concerns on this invention are also inferior in pattern formation property with respect to an Example, even when the specific glass support body which concerns on this invention is used, and also after the light resistance and heat resistance degree of the obtained colored pattern It was falling.

Claims (8)

플로트법 또는 다운드로우법에 의해 형성된 유리의 표면에 하기 일반식(I)~(V)로 나타내어지는 화합물로부터 선택되는 헤테로환 함유 광중합 개시제, 착색제, 및, 부가 중합 가능한 에틸렌성 불포화기를 갖는 화합물을 함유하는 광경화성 착색층을 갖는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 적층체.A compound having a heterocycle-containing photopolymerization initiator, a colorant, and an ethylenically unsaturated group capable of addition polymerization, selected from compounds represented by the following general formulas (I) to (V) on the surface of the glass formed by the float method or the downdraw method: It has a photocurable colored layer to contain, The laminated body for color filters characterized by the above-mentioned.
Figure 112007057517400-PAT00025
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일반식(I) 중, W는 아릴기를 나타내고, X는 수소 원자, 알킬기 또는 아릴기를 나타내고, Y는 불소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다. n은 1~3의 정수를 나타낸다.In general formula (I), W represents an aryl group, X represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and Y represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom. n represents the integer of 1-3.
Figure 112007057517400-PAT00026
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일반식(II) 중, Q는 브롬 원자 또는 염소 원자를 나타낸다. P는 -CQ3, -NH2, -NHR, -N(R)2, 또는 -OR을 나타내고, 여기에서 Q는 상기와 동의이며, R은 페닐 또는 알킬기를 나타낸다. W는 방향족기, 복소환식기, 또는 하기 일반식(II-A)로 나타내 어지는 1가의 기를 나타낸다. n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.In general formula (II), Q represents a bromine atom or a chlorine atom. P represents -CQ 3 , -NH 2 , -NHR, -N (R) 2 , or -OR, wherein Q is synonymous with the above, and R represents a phenyl or alkyl group. W represents a monovalent group represented by an aromatic group, a heterocyclic group, or the following general formula (II-A). n represents 0, 1 or 2.
Figure 112007057517400-PAT00027
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일반식(II-A) 중, Z는 -O- 또는 -S-이며, R은 상기 일반식(II)에서의 것과 동의이다.In general formula (II-A), Z is -O- or -S-, and R is synonymous with the thing in the said general formula (II).
Figure 112007057517400-PAT00028
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일반식(III) 중, X는 브롬 원자 또는 염소 원자를 나타낸다. m, n은 각각 독립적으로 0~3의 정수이다. R1은 하기 일반식(III-A)로 나타내어지는 기를 나타낸다.In General Formula (III), X represents a bromine atom or a chlorine atom. m and n are the integers of 0-3 each independently. R 1 represents a group represented by the following General Formula (III-A).
Figure 112007057517400-PAT00029
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일반식(III-A) 중, R2는 수소 원자 또는 ORc를 나타내고, 여기에서, Rc는 알킬기, 시클로알킬기, 알케닐기, 또는 아릴기를 나타낸다. R3은 브롬 원자, 염소 원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 또는 알콕시기를 나타낸다.In General Formula (III-A), R 2 represents a hydrogen atom or ORc, wherein Rc represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, or an aryl group. R 3 represents a bromine atom, chlorine atom, alkyl group, alkenyl group, aryl group, or alkoxy group.
Figure 112007057517400-PAT00030
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일반식(Ⅳ) 중, R1, R2는 각각 독립적으로 수소 원자, 알킬기, 아릴기, 하기 일반식(Ⅳ-A) 또는 (Ⅳ-B)로 나타내어지는 기를 나타낸다. R3, R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 알킬기, 알콕시기를 나타낸다. X, Y는 각각 독립적으로 염소 원자 또는 브롬 원자를 나타낸다. m, n은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2를 나타낸다.In general formula (IV), R <1> , R <2> respectively independently represents the group represented by a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, the following general formula (IV-A) or (IV-B). R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group and an alkoxy group. X and Y each independently represent a chlorine atom or a bromine atom. m and n each independently represent 0, 1 or 2;
Figure 112007057517400-PAT00031
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일반식(Ⅳ-A) 및 (Ⅳ-B) 중, R5, R6, R7은 각각 독립적으로 알킬기 또는 아릴기를 나타낸다.In General Formulas (IV-A) and (IV-B), R 5 , R 6 , and R 7 each independently represent an alkyl group or an aryl group.
Figure 112007057517400-PAT00032
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제 1 항에 있어서, 상기 유리가 소다 석회 유리 또는 알루미노규산 유리를 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 적층체.The laminate for color filters according to claim 1, wherein the glass contains soda lime glass or aluminosilicate glass. 제 1 항에 있어서, 상기 유리가 102poise의 점성을 갖는 온도가 1550℃이하인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 적층체.The laminated body for color filters of Claim 1 whose temperature which the said glass has viscosity of 10 2 poise is 1550 degrees C or less. 제 1 항에 있어서, 상기 헤테로환 함유 광중합 개시제가 질소 원자를 2이상 함유하는 헤테로환을 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 적층체.2. The color filter laminate according to claim 1, wherein the heterocycle-containing photopolymerization initiator contains a heterocycle containing two or more nitrogen atoms. 제 1 항에 있어서, 상기 헤테로환 함유 광중합 개시제가 트리아진 골격을 갖는 헤테로환을 함유하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 적층체.The laminated body for color filters of Claim 1 in which the said heterocyclic containing photoinitiator contains the heterocyclic ring which has a triazine frame | skeleton. 제 1 항에 있어서, 상기 헤테로환 함유 광중합 개시제가 일반식(Ⅳ)로 나타 내어지는 화합물인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 적층체.The laminated body for color filters of Claim 1 whose said heterocyclic containing photoinitiator is a compound represented by general formula (IV). 제 6 항에 있어서, 일반식(Ⅳ)에 있어서, R3 및 R4 중 한쪽 이상이 할로겐 원자인 것을 특징으로 하는 컬러 필터용 적층체.7. The color filter laminate according to claim 6, wherein in Formula (IV), at least one of R 3 and R 4 is a halogen atom. 제 1 항에 기재된 컬러 필터용 적층체를 패턴 노광해서 광경화성 착색층의 노광 영역을 경화시키고, 미노광 영역을 현상해서 얻어지는 착색 패턴을 구비하는 것을 특징으로 하는 컬러 필터.A color filter obtained by pattern-exposing the laminate for color filters according to claim 1 to cure the exposure region of the photocurable colored layer, and developing the unexposed region.
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