KR20080008388A - 흑색-유색 변환 보안 소자 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 지폐, 유가 증권, 권리 증명서 또는 신분 증명서, 티켓, 라벨, 상표 상품 식별자 또는 세금 밴더롤용 보안 소자를 개시한다. 상기 소자는 실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 하나 이상의 광 가변성 안료를 포함하는 코팅과, 수직 입사에서 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 차단하는 하나 이상의 선택적 스펙트럼 흡수 물질의 조합을 포함한다. 상기 보안 소자는 직각에서 보았을 때 흑색으로, 스침각에서 보았을 때 유색으로 나타난다.
Description
본 발명은 보안 서류 또는 물품에 관한 것이다. 더욱 구체적으로 본 발명은 보안 서류 또는 물품에 사용하여 이들이 위조 및 불법 복제되는 것을 방지하기 위해 직각 시야각에서 흑색을 나타내는 색 변환 보안 소자를 개시한다.
색 변환 보안 소자는 다수의 용도에서, 예컨대 지폐, 신분 증명서, 유가 증권, 권리 증명서, 세금 밴더롤, 보안 라벨, 상표 상품 등 상의 보안 피쳐로서 이들이 위조 및 불법 복제되는 것을 방지하기 위해 사용되어 왔다. 색 변환 보안 소자는 광 가변성 안료(OVP), 예컨대 US 4,424,010; US 5,084,351; US 5,171,363; EP 227 423, US 5,653,792; US 5,279,657; US 7,766,738; US 5,571,624; US 5,569,535; US 5,383,995; US 5,278,590; US 5,059,245; US 4,838,648; US 5,214,530에 개시되어 있는 플레이크(flake) 안료를 함유하는 코팅 조성물(예를 들어, 광 가변성 잉크)를 적절한 기재 표면에 도포하여 제조할 수 있다. 광 가변성 잉크(OVI®)에 의해 재현되는 인쇄물은 관찰각의 변화에 따라 색이 변하는 특성을 나타낸다.
광 가변성 안료는 실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는, 즉, 직각 또 는 스침 시야각에서 명백히 관찰가능한 상이한 색들을 나타내는 간섭 안료이다. 이는 굴절률이 낮은(2.0 미만의 굴절률 n) 간섭층을 보유하는 안료에 대해 적용한다. 굴절률이 높은(2.0 초과의 n) 간섭층을 보유하는 안료, 예컨대 TiO2 코팅 마이카 안료는 각에 따른 상당한 색 변화를 나타내지 않는다.
광 가변성 잉크의 색 영역을 증가시키기 위해서는, EP-B1-O 227 423에 개시된 바와 같이, 가용성 염료 또는 불용성 안료를 잉크 제제에 첨가하고/하거나 광 가변성 안료의 반사 특성치를 변경시키고/시키거나 예정된 색 특성을 얻기 위해 원치 않는 스펙트럼 영역을 차단하는 것이 유리할 수 있다. 예를 들어, 크로모프탈(Cromophtal) 황색 안료(시바 가이기(Ciba-Geigy)로부터 입수가능함)를 금색 내지 녹색의 광 가변성 잉크에 첨가하여 400 nm에서의 반사된 청색 스펙트럼 부분을 차단함으로써, 금색 내지 녹색의 OVI®의 수직 시야각에서의 금색을 더욱 밝게 할 수 있다.
현재, 수직각에서 스침각으로 시야를 옮기는 경우 제1 색에서 제2 색으로뿐만 아니라, 제1 색에서 흑색으로 변환하는 코팅을 통화 상에 이의 육안 확인용으로 사용한다. 스침 시야각에서의 흑색은 스침 시야각에서 광 가변성 안료의 색에 대해 보색인 통상의 염료 또는 안료와 상기 광 가변성 안료를 혼합하여 얻는다. US 5,059,245에는 제1 및 제2 입사각보다 높은 입사각에서 원치 않는 색을 차단하기 위한 잉크 비히클 중에 분산된 광 가변성 플레이크를 포함하는 잉크 및 안료가 개시되어 있다.
흑색 인쇄는 어려운 광 조건 하에서도 인쇄 피쳐의 가시성이 양호할 뿐만 아니라, 특정 유형의 보안 소자와의 일체화가 용이하기 때문에 통화 디자인에서 현저하게 중요하다. 따라서 디자인 상의 이유에서, 이의 외관 중 하나로서 흑색을 보유하는 광 가변성 잉크가 필요하다.
그러나, 수직 시야각의 제1 색에서 스침 시야각의 흑색으로 변환하는 상기 코팅은 스침 시야각에서의 흑색을 보기 어렵다는 결점이 있다. 실로, 상기 시스템의 물리적 특성으로 인해, 상기 코팅에서의 흑색은 매우 좁은 범위의 관찰각에서만 나타나고(하기 참조), 인간 시계에서의 생리 및 심리 특성으로 인해, 특정 색, 예컨대 자홍색, 올리브색 또는 청자색이 스침 시야각에서 이미 그 자체적으로 거의 흑색으로 나타난다.
발명의 개요
본 발명의 목적은 흑색 및 유색 사이에서 더욱 분명한 변화를 보이고, 따라서, 종래 기술의 결점을 극복하는 색 변환 보안 소자를 제공하는 것이었다.
놀랍게도, 수직 시야각에서의 흑색 외관에서 스침 시야각에서의 유색으로 변환하는 후술되는 보안 소자를 제공하여, 상기 목적을 용이하게 해소하게 됨을 발견하였다.
본 발명에 따른 보안 소자는 광 가변성 안료, 및 수직 입사에서 상기 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 실질적으로 차단하여 수직 시야각에서 보안 소자의 흑색 외관을 유도하는 광 흡수 물질의 조합을 기초로 한다.
상기 조합은 본 발명에서 광 흡수 물질 및 광 가변성 안료의 병용에 의해 생 성되는 상조적 광 효과의 기능적 의미로 이해되어야 한다.
수직 입사에서 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 실질적으로 차단한다는 것은, CIELab 1976 색 시스템에 따라 측정되고 산정하여, 상기 조합의 결과가 명도(L*)가 50 유닛보다 적고 채도(C*)가 15 유닛보다 적게 된다는 것을 의미한다.
따라서, 본 발명은 지폐, 유가 증권, 권리 증명서 또는 신분 증명서, 티켓, 라벨, 상표 상품 식별자 또는 세금 밴더롤을 위한 보안 소자로서,
(i) 진공 증착 박막 간섭 안료, 간섭층 코팅 입자 및 콜레스테릭 액정 안료로 구성된 군으로부터 선택된, 실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 하나 이상의 광 가변성 안료를 함유하는 코팅, 및
(ⅱ) 수직 입사에서 상기 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 실질적으로 차단하도록 하는 스펙트럼 흡수 특성을 보유하는 하나 이상의 선택적 스펙트럼 흡수 물질
의 조합을 포함하여, 상기 보안 소자가 수직각에서 보는 경우에 흑색 외관을 나타내고, 스침각에서 보는 경우에 유색 외관을 나타낸다.
본 발명에 따라, 상기 광 가변성 안료는 반사층, 유전층 및 흡수층을 포함하는 다층 간섭 안료인 것이 바람직하고, 상기 선택적 스펙트럼 흡수 물질은 가용성 유기 염료, 불용성 유기 안료 및 불용성 무기 안료로 구성된 군으로부터 선택된 화합물 또는 화합물들의 혼합물이다.
수직 시야각에서의 흑색으로부터 시작하는 본 발명의 색 변환 보안 소자는 스침 시야각에서 흑색으로 변하는 종래 기술의 보안 소자보다 현저하게 더욱 우수하게 선명하고(하기 참조), 더욱 용이하게 식별된다. 현저하게는, 수직각에서 스침각으로 시각이 변할 시의 흑색 외관에서 유색으로 변환되는 것은 반대의 경우보다 용이한 것으로 인식되는데, 이는 인간 시계가 어려운 조도 조건 하에서도 스침 시야각에서의 예기치 못한 색 외관에 매우 민감한 반면, 스침 시야각에서의 암색 또는 흑색 외관으로의 시각 대상의 변화가 다소 일반적인 현상이기 때문이다.
본 발명의 보안 소자의 추가적인 이점은, 흑색 표면 외관이 빈번히 보안 서류 디자인의 일부이어서, 기존 디자인을 해당 서류 또는 보호 물품의 기지의 수직 시야각 이미지 상에 실질적으로 영향을 줌 없이 본 발명의 보안 소자에 의해 개량시킬 수 있다는 사실에 있다. 또한, 이러한 개량 보안 소자를 조합하여 위치적 조건 등색(geometameric color) 쌍들을 형성할 수 있다.
본 발명의 개시와 관련하여, 수직 시야각 또는 입사각은 기재의 평면에 대해 90°± 15°의 각을 의미하고, 스침 시야각은 기재의 평면에 대해 0° 내지 30°의 각을 의미한다. 스침 시야각은 수직이 아닌 시야각을 의미한다.
본 발명의 개시와 관련하여, 위치적 조건 등색 쌍을 서로 너무 멀지 않게 인쇄되어 있거나 병렬 또는 겹쳐있는 2개의 인쇄 영역으로서 정의하고, 이는 수직의 시야각에서 시각 외관은 유사하고, 스침 시야각에서 외관이 실질적으로 다르다(외관은 CIELab 색상, 채도 및 명도에 의해 정의됨).
본 발명과 관련하여, '선택적 스펙트럼 흡수 물질'이란 가시 스펨트럼의 특 정 영역에서만 전자기 방사선을 흡수하는 물질을 의미한다.
본 발명의 개시와 관련하여, 흑색은 CIELab 1976 색 시스템에서 명도(L*)가 50 유닛보다 적고 채도(C*)가 15 유닛보다 적은 것으로 이해되어야 한다(종래 기술에서 알려진 바와 같이, 정반사광이 제외된 확산 조명 및 8°의 탐지 측정 조건 하의 분광 광도계 상에서 특성화됨).
본 발명의 보안 소자는 (i) 코팅에 포함된, 실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 반사 광 가변성 안료, 및 (ⅱ) 선택적 스펙트럼 흡수 물질의 조합을 기초로 한다. 더욱 구체적으로는, 상기 선택적 스펙트럼 흡수 물질은 수직 입사에서 상기 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 실질적으로 차단하도록 선택된다. 이로써, 수직 시야각에서 보안 소자의 흑색 외관이 유도된다.
실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 광 가변성 안료는 당업계에 알려져 있다. 상기 광 가변성 안료는 진공 증착 박막 간섭 안료(예컨대, US 4,434,010, US 4,879,140에 따름), 간섭층 코팅 입자(예컨대, DE 195 25 503, EP 0 338 428에 따름) 및 콜레스테릭 액정 안료(예컨대, DE 195 02 413에 따름)의 군으로부터 선택될 수 있다.
구체적으로는, 상기 광 가변성 안료는 반사층, 유전층 및 흡수층을 포함하는 다층 간섭 안료로서 선택될 수 있다. 예를 들어, US 4,424,010; US 5,084,351; US 4,838,648; US 5,214,530; US 5,281,480; US 5,383,995; US 5,569,535; 또는 US 5,571,624에 개시되어 있는 광 가변성 안료가 특히 바람직하다.
선택적 스펙트럼 흡수 물질은 가용성 유기 염료, 불용성 유기 안료 및 불용성 무기 안료로 구성된 군으로부터 선택된 화합물 또는 화합물들의 혼합물이다. 염료는 적용 매질 중에 가용성인(즉, 용해되는) 착색제인 반면에, 안료는 적용 매질 중에 불용성인(즉, 분산되는) 착색제이다. 유용한 염료 및 안료는 잉크 제조 분야의 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 문헌[O. Lueckert, Pigment + Fuellstoff Tabellen, 5. Ed., Laatzen, 1994]에서 확인할 수 있으며, 이는 본 발명에서 참조 인용된다.
적합한 흡수 물질, 즉, 흡수 염료 또는 안료 또는 적합한 혼합물은 광 가변성 안료의 스펙트럼 반사 특성치에 따라 선택된다. 흡수 물질은 적어도 스펙트럼의 가시 범위의, 즉, 적어도 파장이 450 nm 내지 650 nm, 가능하면 400 nm 내지 700 nm인 광 가변성 안료의 반사 스펙트럼 범위를 포함하는 스펙트럼 흡수 특성치를 보유해야 한다. 이는, 상기 범위의 각각의 파장에서 흡수 물질이 상기 파장에서 광 가변성 안료에 의해 반사되는 광도를 상쇄시킬 수 있을 만큼 충분한 흡광도를 보유해야 한다는 것을 의미한다. 소자의 '흑색-유색' 변환이 유지되는 한, 스펙트럼의 부분적인 흡광도는, 필요에 따라, 보다 높을 수 있다. 수직 시야각에서, 스펙트럼의 가시 범위에서의 보안 소자의 순수 반사 광도 R[1]은 전술한 '흑색'의 조건, 즉 CIELab 명도(L*)가 50 유닛보다 적고, CIELab 채도(C*)가 15 유닛보다 적다는 조건을 만족시킨다.
개시되어 있는 보안 소자의 순수 반사 광도 R[λ]는 파장 λ의 함수로서 하기 식으로 두드러지게 기술할 수 있다.
R[λ] = I / I0 = a[λ] * r[λ] * a[λ] = a2[λ] * r[λ]
상기 식 중,
a[λ]는 흡수 물질의 흡광도, 즉, 현 농도에서 흡수층을 통해 광이 단일 통과할 시 흡수 물질의 존재로 인한 광 감소량이다. a[λ] 항은 제곱으로서 입력되는데, 이는 입사 시의 하나 및 반사 후의 또다른 하나로서, 포함되는 흡수제를 통과하는 두 개의 광 통로가 있기 때문이다.
r[λ]은 광 가변성 안료의 반사율, 즉, 광 가변성 안료에 의해 반사되는 입사광의 부이다.
Io는 입사광의 강도이다.
I는 반사광의 강도이다.
이들 모두는 당업계의 방법에 따라 파장 λ에서 측정된다.
본 발명에서 상기 선택적 스펙트럼 흡수 물질은 (i) 상기 반사 광 가변성 안료를 함유하는 코팅 내에 포함되는 하나 이상의 흡수 염료 또는 안료 또는 이들의 혼합물, (ⅱ) 상기 반사 광 가변성 안료를 함유하는 제1 코팅의 적어도 일부 상에 도포되고 제2 코팅으로서, 하나 이상의 흡수 염료 또는 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 제2 코팅, (ⅲ) 상기 반사 광 가변성 안료를 함유하는 제1 코팅의 적어도 일부의 표면에 배치되는 호일 또는 데칼로서, 하나 이상의 흡수 염료 또는 안료 또는 이의 혼합물을 포함하는 호일 또는 데칼 중 하나로서 보안 소자 내에서 구현될 수 있다.
본 발명에 따른 보안 소자의 추가 이점으로서는 이의 선명성이 보다 우수하다는 점, 즉, 상기 보안 소자는 상기 소자의 평면에 수직 주위의 매우 광범위한 시야각에서 흑색을 나타낸다는 점이 있고, 이는 스침 시야각에서 흑색으로 되돌아가는 종래 기술의 보안 소자의 경우가 아니다. 광 가변성 간섭 안료의 색은 수직 시야각 근처에서 변하지 않거나 천천히 변한다는 것을 발견하였다. 따라서 상기 매우 광범위한 시야각 상의 안료의 반사 스펙트럼 성분을 효과적으로 상쇄시키는 것이 가능하다.
도 1a를 참조하면, 박막 간섭 안료 입자의 최대 반사 파장(λ)은 입사각(θ)의 함수로서 식[1]에서 두드러지게 제시된다.
상기 식 중,
d는 유전층의 물리적 두께이다.
n2는 유전층의 굴절률이다.
m은 회절 차수 1, 2, 3,..이다.
식 [1]은 브래그(Bragg) 법칙 2n2d sin(θ') = mλ과 굴절의 스넬 법칙 n1*cos(θ) = n2*cos(θ') (여기서, n1=1)을 조합하여 얻는다.
도 1b는 선택된 두께(d = 200 nm)의 선택된 유전체(n2 = 1.5)에 대한 최대 반사 파장(m = 1)과의 생성된 시야각의 상관 관계를 나타낸다. 도 1b를 참조하면, 최대 반사 파장이 수직 입사 주위에서 거의 일정하나(90° ± 15°: Δλ < 1O nm), 낮은 입사에서는 급속히 감소한다(75° 내지 30°: Δλ > lOO nm)는 것이 쉽게 확인된다.
본 발명은 수직 입사 주위의 매우 광범위한 시야각 내에서 광 가변성 안료의 색 변환이 적게 된다는 상기 확인된 사실의 이점을 갖는다. 따라서, 용이하게 선택된 흡수 물질에 의해 상기 안료의 반사 스펙트럼 성분을 선택적으로 흡수하여 상기의 매우 광범위한 시야각 상에서 흑색 외관을 생성할 수 있다.
상기의 수직 시야각에서의 흑색 외관의 생성은 하기 방법:(i) 특정 염료, 안료 또는 이들의 혼합물을 색 변환 코팅 조성물, 예컨대 상기 광 가변성 안료를 포함하는 광 가변성 잉크(OVI®)에 첨가하는 방법; (ⅱ) 특정 염료, 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 제2 코팅 조성물에 의해 색 변환 코팅을 덧인쇄/코팅하는 방법; 또는 (ⅲ) 특정 염료, 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 상기 색 변환 코팅 상에 호일 또는 데칼을 배치하는 방법; 수직 시야각에서 입사광의 반사 가시 스펙트럼 성분을 상기 흡수 물질에 의해 선택적으로 흡수하여 흑색 외관을 생성하는 모든 방법 중 하나에 의해 실질적으로 달성할 수 있다.
상기 염료, 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 선택적 스펙트럼 흡수 물질은, 이의 스펙트럼 흡수 영역이 수직 입사에서 상기 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분과 일치하거나 이를 포함하여 보안 소자를 수직각에서 볼 때 인식되는 외관이 흑색이 되도록 선택된다.
따라서, 본 발명에 따라, 수직 입사에서 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분은 흡수 물질에 의해 실질적으로 차단된다. 그러나, 스침 입사, 예컨대 45° 내지 70° 하에서, 광 가변성 안료의 반사 특성치는 보다 짧은 파장으로 이동하고(식 1), 상기 흡수 물질은 광 가변성 안료에 의해 반사되는 모든 스펙트럼 성분을 더이상 흡수하지 않는다. 따라서, 보안 소자는 시야각이 수직각에서 스침각으로 변경할 시에 흑색에서 유색으로 이의 외관을 변경한다.
본 발명의 보안 소자는, 예를 들어 (i) 수직 입사에서 파장이 약 550 nm인 최대 반사율 피크를 보유하는 녹색 내지 마젠타색의 광 가변성 코팅을, (ⅱ) 파장이 약 550 nm인 최대 흡광도 피크를 보유하는 적절한 농도의 마젠다색 염료를 배합하여 실현할 수 있다. 상기 마젠다색 염료의 스펙트럼 흡수 특성치는 더욱이 광 가변성 안료의 스펙트럼 반사 특성치로서의 파장이 적어도 수직 시야각에서 흑색 외관을 유도할 수 있을 만큼 커야한다. 스침 시야각에서, 보안 소자는 마젠다색인 것처럼 나타난다.
또다른 실시양태에서, 동일한 녹색 내지 마젠다색 코팅은 약 600 nm의 파장에서 흡수 한계를 보유하는, 즉, 600 nm 이하의 파장의 가시 방사선을 흡수하는 적절한 농도의 적색 염료와 배합된다. 또한, 보안 소자는 수직 시야각에서 흑색으로 나타나고, 스침 시야각에서 적색으로 변한다.
또다른 실시양태에서, 동일한 녹색 내지 마젠다색 코팅은 약 500 nm의 파장에서 흡수 한계를 보유하는, 즉, 500 nm 이상의 파장의 가시 방사선을 흡수하는 적절한 농도의 청색 염료와 배합된다. 수직 시야각에서 흑색으로 나타나는 보안 소자는 스침 시야각에서 청색으로 변한다.
본 발명의 개시로부터, 당업자는 흡수 염료를 보유하는 광 가변성 코팅의 많은 추가 조합을 실현하여 생성되는 보안 소자가 수직 시야각에서 흑색으로, 스침 시야각에서 유색으로 나타나게 할 수 있다는 것이 명백하다. 현저하게는, 단순한 반사 최대값보다 더욱 복잡한 스펙트럼 반사율 특성치를 갖는, 예를 들어 가시 범위에서 2 이상의 최대값을 갖거나 평탄하기 보다는 두드러진 반사 특성치를 보유하는 광 가변성 안료를 적합한 흡수 특성치를 보유하는 흡수 물질과 병용하여 또한 사용할 수 있다.
광 가변성 안료 및 흡수 물질 각각의 양은 소정의 광 효과에 따라 선택되나, 단, 본 발명을 기반하는 색 변환, 즉, 수직 시야각의 흑색에서 스침 시야각의 유색으로의 색 변환은 관찰가능한 것이어야 한다. 전형적인 사용량으로는, 상기 광 가변성 안료는 5~50 중량%, 바람직하게는 10~25 중량%이고, 상기 흡수 물질은 0.1~20 중량%, 바람직하게는 0.2~10 중량%이다.
본 발명에서 개시되는 보안 소자의 위조 방지성을 추가로 증가시키기 위해서, 색 변환 코팅 및/또는 상기 제2 코팅 및/또는 상기 호일 또는 데칼을, 추가 특성, 예컨대 발광성, 자성 또는 적외선 흡수성 등을 나타내도록 제조할 수 있다. 이는 발광 물질, 자성 물질 및 적외선 흡수 물질로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 상기 보안 소자의 적어도 일부, 즉, 상기 색 변환 코팅 및/또는 상기 제2 코팅 및/또는 상기 호일 또는 데칼에 첨가하여 달성할 수 있다.
흑색에서 선명한 유색으로 변환하는 본 발명에 따른 색 변환 보안 소자는 함께 조합되어, 예를 들면 병렬로 인쇄되어 수직 시야각에서 실질적으로 동일한 색상(흑색)을 보유하고 스침 시야각에서 분명히 상이한 두개의 색을 보유하는 위치적 조건 등색 쌍들을 생성할 수 있다.
본 발명의 색 변환 보안 소자를 사용하는 또다른 방법으로는 수직 시야각에서 동일한 흑색 또는 암색 외관을 나타내는 비-색 변환 소자에 근접하여 상기 색 변환 보안 소자를 적용함으로써 인식되는 색 변환이 스침 시야각에서 강화되어 나타나도록 하는 것이 있다.
더욱이, 본 발명에 따른 보안 소자는 임의의 유형의 증인(indicia)과 병용되거나, 이의 형태로 적용될 수 있다. 본 발명에서 상기 증인은 인쇄, 레이저 마킹, 자성 배향 등을 통해 제조할 수 있다.
기재 상에 본 발명의 보안 소자를 제조하는 방법으로서,
(i) 상기 기재 상에 도포되는 코팅으로서, 진공 증착 박막 간섭 안료, 간섭층 코팅 입자 및 콜레스테릭 액정 안료로 구성된 군으로부터 선택되는, 실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 하나 이상의 광 가변성 안료를 함유하는 코팅, 및
(ⅱ) 수직 입사에서 상기 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 실질적으로 차단하도록 하는 스펙트럼 흡수 특성을 보유하는 하나 이상의 선택적 스펙트럼 흡수 물질로서, 광 가변성 안료를 함유하는 상기 코팅, 또는 광 가변성 안료를 함유하는 코팅의 적어도 일부의 표면에 도포되는 코팅 조성물, 또는 광 가변성 안료를 함유하는 코팅의 적어도 일부의 표면에 배치되는 호일 또는 데칼 중에 존재하는 선택적 스펙트럼 흡수 물질
의 조합을 기재에 제공하는 단계를 포함하고, 상기 조합은 상기 보안 소자가 수직각에서 보았을 시 흑색 외관을 나타내고 스침각에서 보았을 시 유색 외관을 나타내도록 하는 방법이 추가로 개시된다.
본 발명의 코팅은 당업계에 공지된 인쇄 방법, 예컨대 조각 강판(음각) 인쇄, 실크스크린 인쇄, 그라비어(gravure) 인쇄, 오프셋 인쇄, 활판 인쇄 또는 플렉소그래픽 인쇄를 사용하여 도포할 수 있다. 호일 또는 데칼에 도포하기 위해서는 가열 또는 냉각 스탬핑의 일반적으로 알려진 방법을 이용할 수 있다.
수직 시야각에서 흑색 외관을 나타내고 스침 시야각에서 유색을 나타내는 본 발명에 따른 하나 이상의 보안 소자를 포함하는 보안 소자가 추가로 개시된다. 상기 보안 서류는 지폐, 유가 증권, 권리 증명서 또는 신분 증명서, 라벨, 상표 상품 식별자 및 세금 밴더롤로 구성된 서류군으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 제2 보안 소자는 상기 보안 소자와 병렬로 동일 서류 상에 도포할 수 있고, 상기 2개의 보안 소자는 수직 시야각에서 흑색 외관을 나타내고 스침 시야각에서 2개의 상이한 색을 나타내는 위치적 조건 등색 쌍을 형성한다.
상기 서류는 상기 보안 소자 근처에서, 수직 시야각에서 유사한 흑색 또는 암색 외관을 나타내는 비-색 변환 소자를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 도면 및 예시적 실시양태에 의해 추가로 설명하게 된다.
도면의 간단한 설명
도 1a는 박막 간섭 안료(P)의 표면 상에 θ의 각으로 입사하는 광의 빔의 반사를 도시한다. 빔의 제1 부분(B1)은 제1 표면(1)에서 반사되고, 물리적 두께가 d이고 굴절율이 n2인 유전층(3)을 통과한 후 제2 표면/계면(2)에서 반사되는 빔의 제2 부분(B2)에 의해 간섭받는다. 외부 매질의 굴절율(n1)은 1.0(공기)인 것으로 가정한다.
도 1b는 n2 = 1.5; d = 200 nm 및 m = 1로 가정하여 식 [1]에 따라 입사각 θ의 함수로서 최대 반사의 계산된 파장(λ)을 그래프로서 도시한다. λ의 변화량은 수직 입사 근처의 최소값(θ = 90° ± 15°; Δλ < 1O nm) 및 스침 입사에서의 최대값(75° > θ > 30°; Δλ > 1OO nm)이다.
도 2는 본 발명에 따른 보안 소자의 원리를 예시한다:
(a) 곡선 RO는 스침 시야각에서의 광 가변성 안료(OVP)의 반사 스펙트럼 성분을 나타낸다. 흡수 물질의 흡수 특성치 A는 스펙트럼의 가시 부분(400~700 nm)에서의 OVP 반사 특성치와 중첩한다. 소자의 가시 외관은 흑색이다.
(b) 곡선 Rg는 스침 시야각에서의 OVP의 반사 스펙트럼 성분을 나타낸다. 반사 특성치 Rg의 상당 부분이 스펙트럼의 가시 부분 중 흡수 물질의 흡수 특성치 A의 외부로 하락한다. 상기 소자는 유색으로 나타난다.
도 3은 단일 인쇄 단계를 통해 기재(1)의 표면 상에 도포된 본 발명에 따른 보안 소자(2)를 개략적으로 도시한다. 광 가변성 안료(P) 및 흡수 물질(A) 모두는 동일한 코팅 조성물 내에 포함된다.
도 4는 하나 이상의 광 가변성 안료(P)를 포함하는 코팅 조성물(3)이 기재(1)의 표면 상에 도포되고, 흡수 물질(A)을 포함하는 제2 코팅 조성물(4)에 의해 적어도 부분적으로 코팅되는 본 발명에 따른 보안 소자(2)를 개략적으로 도시한다.
도 5는 하나 이상의 광 가변성 안료(P)를 포함하는 코팅 조성물(3)이 기재(1)의 표면 상에 도포되고, 흡수 물질(A)을 포함하는 호일 또는 데칼(5)에 의해 적어도 부분적으로 코팅되는 본 발명에 따른 보안 소자(2)를 개략적으로 도시한다.
도 6은 실시예 2에 따른 본 발명의 실제 실시양태를 도시한다. 광 가변성 안료, 흡수 염료 및 생성되는 흑색 내지 적색의 변환 보안 소자의 스펙트럼을 다중각 분광계에 의해 측정하였다.
(a)는 표면의 보통각(수직각)에 대해 22.5°의 조사각 대 0°, 즉, 표면에 수직인 탐지각에서 기록되는 반사 스펙트럼을 나타낸다. 굵은 선은 색 변환 안료 및 선택적 스펙트럼 흡수 물질 조합의 반사 스펙트럼을 나타낸다(C.I.: Solvent Red 92 및 Solvent Yellow 79를 포함하는 염료 혼합물 7%의 경우). 상기 반사 스펙트럼은 400 nm 내지 650 nm에서의 모든 가시 스펙트럼에서 평탄 최저값이고, 보안 소자는 흑색으로 나타난다.
(b)는 표면의 보통각(수직각)에 대해 45°의 조사각 대 67.5°의 탐지각에서 기록되는 반사 스펙트럼을 나타낸다. 굵은 선은 색 변환 안료 및 상기 염료 혼합물 조합의 반사 스펙트럼을 나타낸다. 반사 최대값은 640 nm에서 나타나며, 즉, 보안 소자는 적색으로 나타난다.
따라서, 보안 소자의 전체 시각 효과는 수직 시야각에서의 흑색에서 스침 스야각에서의 적색으로 변환된다.
도 3을 참조하면, 보안 소자(2)의 제1 실시양태에서, 흡수 물질(A), 예컨대 염료 또는 안료 또는 이들의 혼합물은 색 변환 코팅 조성물과 혼합되고, 생성된 조성물은 기재(1)의 표면 상에 도포된다. 여기서, 흡수 물질(A)은 수직 입사에서 색 변환 안료(P)에 의해 반사되는 실질적으로 모든 가시광을 흡수하여 수직각에서 보았을 시 보안 소자(2)가 흑색을 나타내도록 선택된다.
도 4를 참조하면, 보안 소자(2)의 제2 실시양태에서, 제1 색 변환 코팅 조성물(3)은 기재(1)의 표면에 도포되고, 이후 상기 색 변환 코팅 조성물(3)이 흡수 물질(A), 예컨대 염료, 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 제2 코팅 조성물(4)에 의해 적어도 부분적으로 코팅된다. 여기서, 상기 흡수 물질(A)은 수직 입사에서 색 변환 안료(P)에 의해 반사되는 실질적으로 모든 가시광을 흡수하여 수직각에서 보았을 시 보안 소자(2)가 흑색을 나타내도록 선택된다.
도 5를 참조하면, 보안 소자(2)의 제3 실시양태에서, 제1 색 변환 코팅 조성물(3)은 기재(1)에 도포되고, 여기서 상기 제1 색 변환 코팅 조성물(3)은 이후 흡수 물질(A), 예컨대 염료, 안료 또는 이들의 혼합물을 포함하는 호일 또는 데칼(5)에 의해 적어도 부분적으로 커버된다. 이로써, 상기 흡수 물질은 상기 호일 또는 데칼의 바디(5a), 또는 상기 호일 또는 데칼에 도포된 코팅 (아교) 층(5b) 또는 이들 양 모두에 포함된다. 여기서, 상기 흡수 물질(A)은 수직 입사에서 색 변환 안료(P)에 의해 반사되는 실질적으로 모든 가시광을 흡수하여 수직각에서 보았을 시 보안 소자(2)가 흑색을 나타내도록 선택된다.
도 3에 참조되는 제1 실시양태(실시예 1)의 보안 소자는 스크린 인쇄에 의해 제조된다. 광 가변성 잉크는 광 가변성 안료를 5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 25 중량% 범위로 포함한다. 광 가변성 잉크는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량% 범위의 흡수 물질, 예컨대 염료 또는 안료 또는 이들의 혼합물과 혼합된다.
도 3에 참조되는 제1 실시양태(실시예 2, 3)의 대체 형태의 보안 소자는 그라비어 인쇄에 의해 제조된다. 광 가변성 잉크는 광 가변성 안료를 5 중량% 내지 50 중량% 범위, 바람직하게는 25 중량%로 포함한다. 광 가변성 잉크는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량% 범위의 흡수 물질, 예컨대 염료 또는 안료 또는 이들의 혼합물과 혼합된다.
실시예
1(실크스크린 인쇄)
흑색 내지 적색의 색 변환을 보유하는 보안 소자를 제공하는 용매계 실크스크린 잉크 조성물.
디에틸 케톤 | 25.4% |
에틸 디글리콜 | 32% |
Solution Vinyl VMCA (Union Carbide) | 24% |
BYK-053 (BYK) | 1% |
Chromaflair® 녹색 내지 자주색 190L (Flex Products Inc.) | 16% |
흡수 물질*의 안료 혼합물 | 1.6% |
*C.I: Pigment Red 184; Pigment Black 7 포함 |
디에틸 케톤 및 에틸 디글리콜의 배합물을 이용하여 25℃에서 500 mPa*s 내지 1000 mPa*s의 값에 도달하도록 점도를 조절하였다. 잉크를 코팅 바에 의해 도포하여 코팅된 페이퍼 상에 24 μm의 이론적 습식 필름을 침적시키고, 열풍으로 건조시켰다.
실시예
2(
그라비어
인쇄)
흑색 내지 적색의 색 변환을 보유하는 보안 소자를 제공하는 그라비어 인쇄 잉크 조성물.
에탄올 | 24% |
에틸 아세테이트 | 28% |
디시클로헥실프탈레이트(Unimoll 66, Bayer) | 3.5% |
푸마르산 개질 수지(Rokramar 7200, Robert Kraemer) | 3.5% |
폴리비닐부티랄 수지(Pioloform BN18, Wacker-Chemie) | 9% |
Chromaflair® 시안색 내지 자주색 230L(Flex Products Inc.) | 25% |
흡수 물질*의 염료 혼합물 | 7% |
*C.I: Solvent Red 92; Solvent Yellow 79 포함 |
에탄올 및 에틸 아세테이트의 배합물을 이용하여 25℃에서 DIN 4 컵에 의해 측정하였을 경우 20 내지 40의 값에 도달하도록 점도를 조절하였다. 잉크를 코팅 바에 의해 도포하여 코팅된 페이퍼 상에 24 μm의 이론적 습식 필름을 침적시키고, 열풍으로 건조시켰다.
실시예
3(
그라비어
인쇄)
흑색 내지 녹색의 색 변환을 보유하는 보안 소자를 제공하는 그라비어 인쇄 잉크 조성물.
에탄올 | 23.7% |
에틸 아세테이트 | 27.65% |
디시클로헥실프탈레이트(Unimoll 66, Bayer) | 3.5% |
푸마르산 개질 수지(Rokramar 7200, Robert Kraemer) | 3.5% |
폴리비닐부티랄 수지(Pioloform BN18, Wacker-Chemie) | 9% |
Varicrom® Magic Red L4420(BASF) | 30% |
흡수 물질*의 염료 혼합물 | 2.65% |
*C.I: Solvent Yellow 174; Savinyl Green 2GLS 01P(Clariant) 포함 |
에탄올 및 에틸 아세테이트의 배합물을 이용하여 25℃에서 DIN 4 컵에 의해 측정하였을 경우 20 내지 40의 값에 도달하도록 점도를 조절하였다. 잉크를 코팅 바에 의해 도포하여 코팅된 페이퍼 상에 24 μm의 이론적 습식 필름을 침적시키고, 열풍으로 건조시켰다.
실시예
4(음각 인쇄 - 조각 강판 인쇄)
흑색 내지 녹색의 색 변환을 보유하는 보안 소자를 제공하는 음각 인쇄 잉크 조성물.
고비점 광물 오일 중 동유 및 말레산 개질 페놀계 수지의 첨가 생성물(PKWF® 28/31, Haltermann) | 32% |
롱 오일 알키드 수지 | 7% |
잉크 용매 27/29 중 미정제 동유에 의해 개질된 알킬페놀계 수지(Shell Industrial Chemicals) | 15% |
폴리에틸렌 왁스 | 1.5% |
탄산칼슘 | 8.3% |
OVP® 마젠다색 내지 녹색(Flex Products Inc.) | 25% |
코발트 옥토에이트(11% 금속) | 0.1% |
망간 옥토에이트(10% 금속) | 0.1% |
잉크 용매 27/29(Shell Industrial Chemicals) | 6% |
흡수 물질*의 염료 혼합물 | 5% |
*C.I: Solvent Yellow 174; Savinyl Green 2GLS 01P 포함 |
잉크 용매 27/29(Shell)를 이용하여 40℃에서 6.5 mPa*s 내지 9.5 mPa*s의 값에 도달하도록 점도를 조절하였다. 잉크를 Ormag 실험 교정압에 의해 보안 페이퍼 상에 도포하고, 상온에서 옥시중합화(oxypolymerisation)에 의해 건조시켰다(3 일).
실시예
5(
그라비어
인쇄, 제2 잉크가 제1 잉크 표면에
덧인쇄됨
)
흑색 내지 금색의 색 변환을 보유하는 보안 소자를 제공하는 그라비어 인쇄 잉크 조성물(제2 잉크 조성물이 제1 잉크 조성물 상에 덧인쇄됨).
제1 잉크 조성물
에탄올 | 26% |
에틸 아세테이트 | 31% |
디시클로헥실프탈레이트(Unimoll 66, Bayer 제공) | 4% |
푸마르산 개질 수지(Rokramar 7200, Robert Kraemer) | 4% |
폴리비닐부티랄 수지(Pioloform BN18, Wacker-Chemie) | 10% |
Securshift® 청자색 내지 청동색(Flex Products Inc.) | 25% |
제2 잉크 조성물
에탄올 | 34.2% |
에틸 아세테이트 | 40.7% |
디시클로헥실프탈레이트(Unimoll 66, Bayer) | 5.2% |
푸마르산 개질 수지(Rokramar 7200, Robert Kraemer) | 5.2% |
폴리비닐부티랄 수지(Pioloform BN18, Wacker-Chemie) | 13% |
흡수 물질*의 염료 혼합물 | 1.7% |
*C.I: Solvent Yellow 79; Savinyl Green 2GLS 01P 포함 |
에탄올 및 에틸 아세테이트의 배합물을 이용하여 25℃에서 DIN 4 컵에 의해 측정하였을 경우 20 내지 40의 값에 도달하도록 점도를 조절하였다. 잉크를 코팅 바에 의해 연속적으로 도포하여 코팅된 페이퍼 상에 매회 24 μm의 이론적 습식 필름을 침적시키고, 매회 열풍으로 건조시켰다.
Claims (14)
- 지폐, 유가 증권, 권리 증명서 또는 신분 증명서, 티켓, 라벨, 상표 상품 식별자 또는 세금 밴더롤을 위한 보안 소자로서,(i) 진공 증착 박막 간섭 안료, 간섭층 코팅 입자 및 콜레스테릭 액정 안료로 구성된 군으로부터 선택된, 실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 하나 이상의 광 가변성 안료를 함유하는 코팅, 및(ⅱ) 수직 입사에서 상기 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 실질적으로 차단하도록 하는 스펙트럼 흡수 특성을 보유하는 하나 이상의 선택적 스펙트럼 흡수 물질의 조합을 포함하여, 수직각에서 볼 때 흑색 외관을 나타내고, 스침각에서 볼 때 유색 외관을 나타내는 것인 보안 소자.
- 제1항에 있어서, 상기 광 가변성 안료는 반사층, 유전층 및 흡수층을 포함하는 다층 간섭 안료인 것인 보안 소자.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 선택적 스펙트럼 흡수 물질은 가용성 유기 염료, 불용성 유기 안료 및 불용성 무기 안료로 구성된 군으로부터 선택된 화합물 또는 화합물들의 혼합물인 것인 보안 소자.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 선택적 스펙트럼 흡수 물질은 광 가변성 안료를 함유하는 코팅 중에 포함되는 것인 보안 소자.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 선택적 스펙트럼 흡수 물질은 광 가변성 안료를 함유하는 코팅의 적어도 일부의 표면에 도포되는 코팅 조성물 중에 포함되는 것인 보안 소자.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 선택적 스펙트럼 흡수 물질은 광 가변성 안료를 함유하는 코팅의 적어도 일부의 표면에 배치되는 호일 또는 데칼 중에 포함되는 것인 보안 소자.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 발광 물질, 자성 물질 및 적외선 흡수 물질로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질을 추가로 포함하는 것인 보안 소자.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 증인(indicia)을 추가로 포함하는 것인 보안 소자.
- 기재 상에 형성된 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 보안 소자를 제조하는 방법으로서,(i) 상기 기재 상에 도포되는 코팅으로서, 진공 증착 박막 간섭 안료, 간섭층 코팅 입자 및 콜레스테릭 액정 안료로 구성된 군으로부터 선택되는, 실질적인 시야각 의존성 색 변화를 나타내는 하나 이상의 광 가변성 안료를 함유하는 코팅, 및(ⅱ) 수직 입사에서 상기 광 가변성 안료에 의해 반사되는 가시 스펙트럼 성분을 실질적으로 차단하도록 하는 스펙트럼 흡수 특성을 보유하는 하나 이상의 선택적 스펙트럼 흡수 물질로서, 광 가변성 안료를 함유하는 상기 코팅, 또는 광 가변성 안료를 함유하는 코팅의 적어도 일부의 표면에 도포되는 코팅 조성물, 또는 광 가변성 안료를 함유하는 코팅의 적어도 일부의 표면에 배치되는 호일 또는 데칼 중에 존재하는 선택적 스펙트럼 흡수 물질의 조합을 기재에 제공하는 단계를 포함하고, 상기 조합은 상기 보안 소자가 수직각에서 볼 때 흑색 외관을 나타내고 스침각에서 볼 때 유색 외관을 나타내도록 하는 것인 방법.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 보안 소자를 포함하는 보안 서류.
- 제10항에 있어서, 지폐, 유가 증권, 권리 증명서 또는 신분 증명서, 라벨, 상표 상품 식별자 및 세금 밴더롤로 구성된 서류군으로부터 선택되는 것인 보안 서류.
- 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 보안 소자와 병렬로 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 제2 보안 소자를 추가로 포함하고, 상기 2개의 보안 소자는 수직 시야각에서 흑색 외관을 나타내고 스침 시야각에서 2개의 상이한 색을 나타내는 위치적 조건 등색(geometameric color) 쌍을 형성하는 것인 보안 서류.
- 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 보안 소자 근처에 수직 시야각에서 유사한 흑색 또는 암색 외관을 나타내는 비-색 변환 소자를 추가로 포함하는 것인 보안 서류.
- 지폐, 유가 증권, 권리 증명서 또는 신분 증명서, 라벨, 상표 상품 식별자 또는 세금 밴더롤에 대한 위조 및 불법 복제를 방지하기 위한 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 보안 소자의 용도.
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