KR20070116968A - 왁스 결정 개질제로서의 파라핀성 수소화이성체화물 - Google Patents

왁스 결정 개질제로서의 파라핀성 수소화이성체화물 Download PDF

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Abstract

탈왁스화 촉매 상에서 생성된 파라핀성 윤활제의 중질 분획물은 탄화수소를 위한 왁스 결정 개질제로서 효과적이지만, 이러한 중질 분획물이 액체 탄화수소의 유동점보다 높다.

Description

왁스 결정 개질제로서의 파라핀성 수소화이성체화물{PARAFFINIC HYDROISOMERATE AS A WAX CRYSTAL MODIFIER}
본 발명은 광범위하게는 탄화수소 유체의 저온 특성의 개질, 더욱 구체적으로는 왁스 결정 개질제로서 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 생성물로부터 생성된 파라핀성 윤활제의 중질 분획물의 용도에 관한 것이다.
왁스 결정 개질제는 석유 산업에서 원유, 디젤 원료, 윤활유 등과 같은 여러 탄화수소 유체의 저온 유동 특성을 개선시키는데 사용되는 첨가제이다. 기본적으로, 왁스 결정 개질제는 일부 방식, 즉 용액 온도가 저하되는 경우 왁스 결정이 용액 중에서 형성하는 공정을 개질시키는 기능을 한다. 예를 들면, 이들은 탄화수소 유체 중에서 파라핀과 상호작용하여 결정화 개시를 지연시킬 수 있으며, 이들은 왁스의 형태를 필터가 막히거나 겔 형성이 어렵도록 개질시키고; 이들은 새로운 파라핀이 왁스에 첨가되지 않도록 작용할 수 있다. 따라서, 왁스 결정 개질제는 유동점 강하제(depressant)로서 윤활유 중에 및 저온 필터 막힘점(plugging point) 강하제로서 디젤 연료 중에 사용된다. 이들에게서 또한 연료 중에 흐림점 강하제로 서 및 원유 중에 왁스 저해제로서의 용도가 밝혀져 있다.
통상 사용된 왁스 결정 개질제는 염소화 탄화수소, 폴리올레핀 및 에틸렌-바이닐 에스터 공중합체를 포함한다.
발명의 요약
놀랍게도, 탈왁스화 촉매 상에서 생성된 파라핀성 윤활제의 중질 분획물은 탄화수소를 위한 왁스 결정 개질제로서 효과적임이 밝혀졌다. 사실상, 전술된 중질 분획물이 기본 윤활유에 첨가되는 경우 상기 기본 윤활유의 유동점을 저하시키지만, 상기 중질 분획물은 상기 기본 윤활유의 유동점보다 크게 높음이 밝혀졌다.
탈왁스화된 파라핀성 윤활제의 중질 분획물은 상기 윤활제의 95질량%가 제거된 후 850℉(454℃) 초과, 바람직하게는 950℉(510℃) 초과, 더욱 바람직하게는 1000℉(538℃) 초과의 최종 비점을 갖는 분획물을 의미한다. 전형적으로, 윤활제는 700℉(371℃) 초과의 초기 비점을 갖는 것이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 중질 분획물은 피셔-트롭쉬 생성물로부터 상기 생성물을 촉매적 수소화이성체화시킴으로써 윤활유를 제조하고, 상기 윤활유를 증류시켜 고비점의 중질 분획물과 저비점 분획물을 수득한다.
본 발명의 한 실시양태에서, 왁스 결정이 제 1 파라핀-함유 탄화수소 액체 중에서 형성하는 공정은, 이에 상기 제 1 액체보다 많은 중량의 중질 분획물을 함유하는 제 2 윤활제를 첨가하되, 상기 제 2 윤활제는 상기 제 1 액체의 왁스 결정 형성 공정을 개질시키기에 충분한 양으로 첨가시킴으로써 개질된다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 왁스 결정 개질제는 탈왁스화 촉매 상에서 생성된 파라핀성 윤활제의 중질 분획물을 포함한다. 이러한 파라핀성 윤활제는 광유로부터 수소화분해(hydrocracking), 수소화이성체화(hydroisomerization), 용매 추출 및 수소화가공(hydroprocessing) 및 이들의 조합에 의해 수득된 윤활제, 및 폴리에틸렌으로부터 및 피셔-트롭쉬 파라핀성 생성물로부터 수득된 윤활제를 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 왁스 결정 개질제로서 사용하기에 적합한 파라핀성 윤활제의 중질 분획물은 촉매적으로 탈왁스화된 피셔-트롭쉬 생성물로부터 유도된다.
바람직하게는, 피셔-트롭쉬 생성물은, 충분한 조건 하에서 피셔-트롭쉬 공정을 실시하여서, 전환된 CO 100lbs당 700℉+(371℃+) 생성물 20lbs 초과, 더욱 바람직하게는 전환된 CO 100lbs당 700℉+(371℃+) 생성물 24lbs 초과를 함유하는 생성물을 제조함으로써 수득된다. 이는 (a) 공정 작동 조건의 적절한 선택 및 (b) 촉매 선택 중 하나 이상에 의해 달성될 수 있다.
바람직하게는, 피셔-트롭쉬 공정은 430℉(221℃) 이하, 예컨대 약 330 내지 약 430℉의 온도에서 실시된다. 더욱 바람직하게는, 410℉(210℃) 이하에서 반응이 실시된다. 작동 압력은 통상적으로 약 10 내지 약 600psia, 바람직하게는 약 250 내지 약 350psia의 범위이며, 공간 속도는 약 1000 내지 25,000cc/cc/시이다.
피셔-트롭쉬 공정은 바람직하게는 슬러리 버블 칼럼 반응기 중에서 실시된다. 슬러리 버블 칼럼 반응기에서, 촉매 입자는 액체 중에 현탁되고, 기체는 기체 분배기를 통해 반응기의 하부에 공급된다. 기체 버블이 반응기를 통해 떠오름에 따라, 반응물은 액체 내로 흡수되고 촉매를 향해 확산되며, 여기서 이들은 기상 및 액상 생성물로 전환된다. 기상 생성물은 칼럼의 상부에서 회수되고, 액상 생성물은 슬러리가 필터를 통과함으로써 회수되며, 여기서 액체로부터 고체 촉매가 분리된다. 3상 슬러리 버블 칼럼을 작동시키기 위한 최적의 방법이 본원에 전반적으로 참고로 인용하고 있는 EP 0450860 B1호에 개시되어 있다.
적합한 피셔-트롭쉬 촉매는 무기 산화물 지지체 상의 하나 이상의 VIII족 금속, 예컨대 Fe, Ni, Co 및 Ru를 포함한다. 추가로, 촉매는 또한 촉진제 금속을 함유할 수 있다. 본 발명의 방법에 적합한 촉매 중 하나는, Re:Co 중량비가 약 0.01 내지 1이고 약 2 내지 50중량%의 코발트를 함유하는, 티타니아 상에 지지된 레늄으로 촉진된 코발트이다. 이러한 촉매의 예는 미국 특허 제4,568,663호; 미국 특허 제4,992,406호 및 미국 특허 제6,117,814호에서 찾을 수 있다.
피셔-트롭쉬 공정에 적합하고 바람직한 다른 촉매는 코발트, 특히 티타니아가 주로 코발트 알루미네이트가 소량으로 포함되는 지지체 상의 코발트와 레늄을 포함한다. 일반적으로, 지지체는 지지체의 총 중량을 기준으로 50중량% 이상의 티타니아, 바람직하게는 80 내지 약 97중량%의 티타니아를 함유할 것이다. 지지체의 약 20 내지 100중량%, 바람직하게는 60 내지 98중량%의 티타니아가 금홍석 결정 상 중에 존재하며, 나머지는 예추석(anatase) 결정 상 또는 무정형 상으로 존재한다. 결합제 중의 코발트 알루미네이트의 양은 지지체를 형성시키는데 사용된 코발트와 알루미늄 화합물의 양에 따라 달라진다. 예컨대, 충분한 코발트는 0.25 초과, 바람직하게는 0.5 내지 2, 더욱 바람직하게는 약 1의 코발트/알루미늄 원자 비율을 제공하도록 지지체 중에 존재한다. 따라서, 0.25의 Co/Al 비율에서, 알루미늄 산화물의 거의 1/2이 코발트 알루미네이트로서 존재한다. 0.5의 Co/Al 비율에서, 존재하는 실질적으로 모든 알루미나 산화물은 코발트 알루미네이트로서 존재한다. 0.5 초과의 Co/Al 비율에서, 지지체는 코발트 알루미네이트와 더불어 코발트 티타네이트를 함유하며, 알루미나는 본질적으로 존재하지 않는다.
지지체는 전형적으로 약 105 내지 135℃의 출구 온도에서 티타니아, 알루미나 결합제 물질 및 선택적으로 실리카 결합제 물질의 적합한 수성 슬러리를 퍼징 챔버 내에 가열 공기로 분무 건조시킴으로써 형성된다. 분무 건조에 의해 구형 지지체가 약 20 내지 120마이크론 크기 범위로 생성된다. 그 다음, 이 분무 건조된 지지체는 400 내지 800℃, 바람직하게는 약 700℃의 온도에서 하소된다. 그 다음, 하소된 물질은 하소시 충분한 양의 코발트 화합물, 바람직하게는 코발트 나이트레이트의 수용액으로 함침되어 알루미나의 적어도 일부를 코발트 알루미네이트로 전환시킨다. 바람직하게는, 충분한 코발트 화합물은 알루미나의 50% 내지 99+%를 코발트 알루미네이트로 전환시키는데 사용된다. 따라서, 지지체의 제조 도중에 첨가된 코발트 화합물의 양은 0.25:1 내지 2:1, 바람직하게는 0.5:1 내지 1:1의 Co:Al 원자 비율에 상응하는 것이다. 사실상, 생성된 지지체는 알루미나가 실질적을 존재하지 않는 것이 특히 바람직하다.
코발트 함침된 지지체의 하소는 바람직하게는 약 700 내지 약 1000℃, 바람직하게는 약 800 내지 약 900℃ 온도의 공기 중에서 실시된다.
전형적으로, 지지체는 약 5 내지 약 40m2/g, 바람직하게는 10 내지 30m2/g의 표면적을 갖는다. 기공 부피는 약 0.2 내지 약 0.5cc/g, 바람직하게는 0.3 내지 0.4cc/g이다.
촉매를 제조하는데 있어서, 코발트 및 레늄 촉진제는 함침(분무 건조 또는 초기 습식 기술에 의한 촉진제를 사용하는 동시-함침 또는 일련의 함침)을 비롯한 당해 분야의 숙련자에 공지된 다양한 기술 중 임의의 것에 의해 지지체와 복합화된다. 촉매 입자의 외부, 즉 250마이크론 이하, 바람직하게는 200마이크론 이하 깊이의 층 내에 촉매 금속이 존재하는 것이 고정 베드 피셔-트롭쉬 공정을 위한 바람직한 촉매이기에, 촉매를 제조하기 위한 바람직한 방법으로는 본원에 참고로 인용하고 있는 미국 특허 제5,140,050호 또는 본원에 참고로 인용하고 있는 EP 0 266 898호에 기재된 분무 방법이 있다. 슬러리 피셔-트롭쉬 공정에서, 촉매는 바람직하게는 분무-건조된 지지체의 초기 습식 함침에 의해 제조된다. 초기 습식 함침 기술을 사용하는 경우, 유기 함침 보조제가 선택적으로 사용된다. 이러한 보조제는 본원에 모두 참고로 인용하고 있는 미국 특허 제5,856,260호, 미국 특허 제5,856,261호 및 미국 특허 제5,863,856호에 기재되어 있다.
촉매 중에 존재하는 코발트의 양은 2 내지 40중량%, 바람직하게는 10 내지 25중량%로 존재하지만, 레늄은 코발트 중량의 약 1/20 내지 1/10의 중량 비율로 존재한다.
적절한 피셔-트롭쉬 반응 조건, 적절한 촉매, 또는 전술된 바와 같은 것들을 선택함으로써, 형성된 고분자량의 왁스성 생성물의 양이 부여된다.
왁스성 생성물의 450℉+(232℃+) 컷(cut)이 피셔-트롭쉬 공정에서 생성된 다른 탄화수소와 분리된 후, 촉매적으로 수소화이성체화된다. 적합한 수소화이성체화 촉매는 전형적으로 내화성 금속 산화물 지지체 위, 또는 바람직하게는 제올라이트 지지체 위에 Pt, Pd, Rh, Ir로부터 선택된 하나 이상의 VIII족 수소화 금속 성분, 바람직하게는 적어도 Pt를 포함한다. 촉매는 전형적으로 약 0.1 내지 약 5중량%의 금속을 함유한다. 이러한 촉매의 예는 귀금속, 예컨대 ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57 및 ZSM-22 상의 Pt를 포함한다.
바람직한 촉매는 ZSM-48 상의 Pt이다. ZSM-48의 바람직한 방법은 본원에 참고로 인용하고 있는 미국 특허 제5,075,269호에 개시되어 있다. Pt는 당해 분야의 숙련자에 공지된 기술, 예컨대 건조시키거나 또는 초기 습식 기술에 의한 함침에 의해 ZSM-48 상에 침적된다.
이성체화는 약 500℉(260℃) 내지 약 900℉(482℃), 바람직하게는 550℉(288℃) 내지 725℉(385℃)의 온도, 1 내지 10,000psi H2, 바람직하게는 100 내지 2,500psi H2의 압력, 50 내지 3,500SCF/bbl의 수소 기체 속도, 및 0.25 내지 5v/v/시, 바람직하게는 0.5 내지 3v/v/시의 공간 속도의 조건 하에 실시된다.
이성체화 후, 이성체화물(isomerate)은 다양한 범위의 컷으로 증류될 수 있다. 왁스 결정 개질제로서 사용된 중질 분획물은 전형적으로 95질량%가 증류 제거된 후 850℉(454℃) 초과, 바람직하게는 950℉(510℃) 초과, 및 그 이상의 최종 비점을 갖는다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 왁스 결정 개질제로서 사용된 중질 분획물은 왁스성 분획물이 탈연무화된(dehazed) 파라핀유로부터 제거됨에 따라 수득될 수 있다. 왁스성 분획물이 당해 분야에 공지된 기술, 예컨대 여과, 침전, 증류, 흡착 등에 의해 제거될 수 있다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 왁스 결정 개질제로서 사용된 중질 분획물은 폴리에틸렌 왁스를 촉매적으로 수소화이성체화시키고 상기 이성체화물을 증류시킴으로써 수득되며, 이는 중질 분획물로서 1050℉(566℃) 초과의 온도에서 비등하는 물질이다.
저분자량 폴리에틸렌 왁스는 고밀도 폴리에틸렌으로부터 유도된다. 이들은 저점도까지 용융하는 경질의 결정 물질이다. 이들은 어떠한 화학적 작용기도 함유하지 않는다. 여러 증류 조건을 사용하여 다양한 생성물을 수득할 수 있다. 예로는 사솔왁스(SasolWax)로부터 시판 중인 폴리플로(Polyflo)(등록상표) 제품이 있다. 이들 폴리에틸렌 왁스는 왁스성 피셔-트롭쉬 공급물에 관해 앞서 기재된 것과 유사한 공정에서 촉매적으로 수소화이성체화될 수 있다.
중질 분획물 또는 왁스성 물질이 유동점을 강하시킬 윤활제에 충분한 양으로 첨가되어 오일의 유동점을 저하시킨다. 전형적으로, 이는 윤활유의 중량을 기준으로 하여 약 0.01 내지 30중량%로 존재한다.
본 발명의 첨가제로 유동점이 강하될 수 있는 기본 윤활유는 파라핀성 피셔-트롭쉬 생성물로부터 유도된 윤활유, 및 석유 공급원료로부터 제조된 통상의 윤활유를 포함한다.
본 발명의 한 양태에서, 분획을 구성하는 탈왁스화된 파라핀성 윤활제로부터 분리되지 않고서 유동점이 강하된 윤활제에 중질 분획물이 첨가될 수 있다. 따라서, 중질 분획물을 일부 또는 전혀 포함하지 않는 제 1 기본 윤활제는 상기 제 1 윤활제보다 많은 양의 중질 분획물을 함유하는 제 2 윤활제와 블렌딩될 수 있다. 제 1 윤활제와 블렌딩된 제 2 윤활제의 양은 제 1 윤활제의 유동점을 저하시키기에 충분한 양이다. 일반적으로, 제 1 윤활제에 첨가되는 제 2 윤활제의 양은 중질 분획물의 약 0.01 내지 0.50중량부, 바람직하게는 0.01 내지 0.30중량부, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.20중량부를 함유하는 윤활제 블렌드를 제공하는 양이다.
일반적으로, 블렌딩할 경우 유동점을 강하시키는 효과를 제공하기 위해, 제 2 윤활제 중의 중질 분획물의 양은 적어도 제 2 윤활제의 0.10중량부, 바람직하게는 0.20중량부, 더욱 바람직하게는 0.50중량부, 가장 바람직하게는 0.70중량부이다.
중질 분획물, 즉 850℉(454℃) 초과의 최종 비점을 갖는 물질의 분획 양은 비점 분포를 측정하기 위한 임의의 적합한 방법, 예컨대 분별증류에 의해, 또는 기체 크로마토그래피 증류에 의한 모의시험된 비점 분포 측정법에 의해 측정될 수 있다.
도 1 내지 6은 본 발명의 다양한 실시양태의 그래프 도면이며, 또한 각각은 실시예 1 내지 6의 결과를 도시한 것이다.
이들 실시예에서, 시험 방법 ASTM D-5950에 의해 비점을 측정하고, ASTM D5773에 의해 흐림점을 측정하였다.
또한, 함침에 의해 Pt 화합물을 첨가한 후 하소 및 환원시키는 미국 특허 제5,075,269호에 따라 사용 Pt/ZSM-48 촉매를 제조하였다.
실시예 1
광역 컷 모드로 Pt/ZSM-48 위에서 피셔-트롭쉬 왁스를 가공하였다. 생성물의 유동점과 흐림점을 감소시키기에 충분한 조건 하에서, 광역 비등 공급 분획물, 공칭 430℉(221℃) 플러스 물질을 수소화이성체화시켰다. 이 공정으로부터의 광역 비등 생성물을 730-975℉(388-524℃) 분획물과 975℉+(524℃+) 분획물로 분별하였다. 730-975℉ 분획물의 유동점과 흐림점은 각각 -18℃와 -6℃이었다. 975℉ 분획물의 유동점과 흐림점은 각각 -9℃와 11℃이었다. 975℉ 분획물을 730-975℉ 분획물에 첨가하는 경우, 낮은 첨가 속도에서 유동점은 크게 감소하고 흐림점은 거의 증가하지 않음이 관찰되었다. 결과는 하기 도 1에 제시한다.
확인할 수 있는 바와 같이, 975℉+의 약 5% 첨가에서, 최대 유동점 강하제 효과가 관찰된다.
실시예 2
약 610℉(321℃) 250psig H2 및 1LHSV에서 Pt/ZSM-48 상의 공칭 430℉(221℃) 분획물의 수소화이성체화에 의해 흐린 피셔-트롭쉬 윤활제를 제조하였다. 최종 생성물을 분별하여 -5℃의 유동점을 갖는 1000℉+ 분획물을 제조하였다.
4.33cSt의 점도 및 -20℃의 유동점을 갖는 촉매 탈왁스화로부터 생성된 통상의 기본원료를, -5℃의 유동점 및 1000℉+(538℃)의 컷점(cut point)을 갖는 피셔-트롭쉬 윤활제의 흐린 분획물과 조합하였다. 중질 GTL 윤활제 10중량%를 첨가하면, 유동점은 -20℃에서 -30℃까지 크게 감소된다. 결과를 하기 도 2에 제시한다.
실시예 3
5.98cSt의 점도 및 -16℃의 유동점을 갖는 촉매 탈왁스화로부터 생성된 통상의 석유계 기본원료를, -5℃의 유동점, 23℃의 흐림점 및 1000℉+(538℃)의 컷점을 갖는 피셔-트롭쉬 윤활제의 흐린 분획물과 조합하였으며, 실시예 2에 기재된 바와 같이 제조하였다. 중질 FT 오일의 약 20%의 첨가에서, -16℃로부터 -24℃까지 최대 감소된 유동점이 획득된다. 결과를 하기 도 3에 제시한다.
실시예 4
5.98cSt의 점도 및 -16℃의 유동점을 갖는 촉매 탈왁스화로부터 생성된 통상의 석유계 기본원료를, -5℃의 유동점, 13℃의 흐림점 및 950℉+(510℃)의 컷점을 갖는 헤이즈(haze)가 선택적으로 제거된 피셔-트롭쉬 윤활제와 조합하였다. 이 실시예에서, 단지 5 내지 10%의 첨가에서, 유동점이 -16℃로부터 -21℃까지 변화하는 최대 유동점 감소가 나타난다. 이 실시예에서의 흐림점은 단지 -10℃로부터 -7℃ 까지 약간 증가하였다. 유동점 강하를 위해 흐린 1000℉+(371℃) 오일을 사용하는 실시예 3과 달리, 이 실시예에서는 흡착 탈연무화된 오일에 대해 더욱 작은 유동점 강하 반응을 나타낸다. 결과를 하기 도 4에 제시한다.
실시예 5
5.98cSt의 점도 및 -16℃의 유동점을 갖는 촉매 탈왁스화로부터 생성된 통상의 석유계 기본원료를, 실시예 2에 기재된 바와 같이 제조된 흐린 피셔-트롭쉬 윤활제의 샘플로부터 제거된 헤이즈 분획물과 조합하였다. 탈연무화 전, 윤활제는 -5℃의 유동점, 13℃의 흐림점 및 950℉+(510℃)의 컷점을 가졌다. 이 윤활제로부터 제거된 헤이즈는 50℃의 흐림점 및 실온 초과의 유동점을 가졌다. 결과를 하기 도 5에 제시한다.
실시예 6
1100의 MW 및 약 110℃의 융점을 갖는 폴리에틸렌 왁스를 655℉(346℃) 및 500psig 수소에서 2시간 동안 ZSM-48 촉매 상의 배치 반응기 내에서 전환시켰다. 이 촉매 반응으로부터 제조된 생성물을 하기 비등 분포도를 가졌다. GCD 데이터로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 이성체화물 생성물은 67% 700℉+(371℃+) 물질을 함유한다.
Figure 112007078589132-PCT00001
이 공정으로부터의 총 액체 생성물은 -3℃의 유동점 및 36.4℃의 흐림점을 가졌다. 이 전체 비등 범위의 생성물을, 5.98cSt의 점도 및 -16℃의 유동점을 갖는 촉매 탈왁스화로부터 생성된 통상의 석유계 기본원료에 첨가하였다. 이들 블렌드의 결과를 하기 도 6에 제시한다. 저농도에서, 생성된 블렌드의 유동점은 출발 기본원료에 비해 크게 강하된다. 이 물질은 더 낮은 초기 비점을 갖지만, 이는 주로 700℉(371℃) 물질이다. 이 광역 비등 이성체화물 중에 존재하는 중질 윤활제의 농도는 목적하는 유동점 감소 반응을 달성하는데 충분한 것이다.

Claims (17)

  1. 액체의 온도가 저하된 경우, 파라핀-함유 탄화수소 액체 중에서 왁스 결정이 형성하는 공정을 개질시키는 방법으로서,
    상기 액체에 탈왁스화 촉매 상에서 생성된 파라핀성 윤활제의 중질 분획물을 효과량으로 첨가하는 것을 포함하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    중질 분획물이 850℉(454℃) 초과의 최종 비점을 갖는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    파라핀성 윤활제를 피셔-트롭쉬 생성물로부터 제조하는 방법.
  4. 제 2 항에 있어서,
    중질 분획물을 상기 파라핀성 윤활제로부터 왁스성 물질로서 추출하는 방법.
  5. 제 2 항에 있어서,
    파라핀성 윤활제를 폴리에틸렌 왁스로부터 제조하는 방법.
  6. 제 3 항에 있어서,
    탄화수소 액체가 기본 윤활유이며, 유동점이 저하되는 양의 중질 분획물을 첨가하는 방법.
  7. 제 3 항에 있어서,
    탄화수소 액체가 제 1 기본 윤활유이며, 유동점이 저하되는 양의 중질 분획물을, 상기 제 1 기본 윤활유 중에 함유된 것보다 더욱 많은 분획 양의 중질 분획물을 함유하는 제 2 기본 윤활유의 형태로 첨가하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    제 2 윤활유를 충분한 양으로 제 1 윤활유에 첨가하여 약 0.01 내지 약 0.5중량부의 중질 분획물을 함유하는 블렌드를 제공하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    제 2 윤활제 중의 중질 분획물의 양이 약 0.10 내지 약 0.70중량부인 방법.
  10. 제 3 항에 있어서,
    탄화수소 액체가 원유이며, 중질 분획물을 충분한 양으로 첨가하여 왁스 침적을 위한 온도를 저하시키는 방법.
  11. 제 3 항에 있어서,
    탄화수소 액체가 디젤 또는 난방 원료이고, 중질 분획물이 제 1 윤활액 중에 함유된 것보다 많은 분획 양을 함유하는 제 2 기본 오일의 형태로 존재하며, 상기 제 2 기본 오일은 저온 필터 막힘점(plugging point)을 저하시키는 양으로 첨가하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서,
    제 2 윤활유를 충분한 양으로 제 1 윤활유에 첨가하여 약 0.01 내지 약 0.5중량부의 중질 분획물을 함유하는 블렌드를 제공하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서,
    제 2 윤활제 중의 중질 분획물의 양이 약 0.10 내지 약 0.70중량부인 방법.
  14. 주요 양의 디젤 또는 난방 원료, 및 탈왁스화 촉매 상에서 생성된 파라핀성 윤활제의 중질 분획물을 포함하되, 상기 중질 분획물은 원료의 저온 필터 막힘점을 저하시키기에 충분한 양으로 존재하는 원료 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서,
    중질 분획물이 약 850℉(454℃) 초과의 최종 비점을 갖는 방법.
  16. 제 1 파라핀-함유 탄화수소 액체와 제 2 파라핀-함유 탄화수소 액체의 블렌 드로서,
    상기 제 2 액체가 850℉(454℃) 초과의 최종 비점을 갖는 중질 탄화수소 분획물을 상기 제 1 액체보다 많은 양으로 함유하고, 총 블렌드 중의 중질 분획물의 양이 약 0.01 내지 0.5중량부인 블렌드.
  17. 제 16 항에 있어서,
    제 2 액체가 약 0.10 내지 0.70중량부의 중질 탄화수소 분획물을 함유하는 블렌드.
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