KR20070108852A - 폐기물 플라스틱 물질 및 스크랩 고무의 전환을 위한 횡흐름 열촉매 반응기 - Google Patents

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Abstract

용해된 리드 바스로부터 발생하는 증기로 회수되는 플라스틱 및 고무 폐기물이 촉매적으로 탄화수소로 전환되는 열분해 반응기에 관한 것이다. 상기 폐기물은 독특한 촉매와 혼합되고 상기 혼합물은 용해된 리드를 따라 잔여물-방출 말단으로 바스의 길이를 따라 이동된다. 냉수 열 교환기에서 쉽게 응축가능한 반응기 내에 발생되는 탄화수소의 증기는 회수된다. 회수되느 응축된 탄화수소는 디젤 연료, 가솔린 및 가열 오일로서의 사용을 위해 정제되고; 일산화탄소 및 이산화탄소와 함께 비 응축가능한 탄화수소는 가스상 순환 스트림으로서 바람직하게 순환되어 바스를 가열하는 뜨거운 가스를 생산하는데 사용되는 버너를 위한 연료를 공급한다.

Description

폐기물 플라스틱 물질 및 스크랩 고무의 전환을 위한 횡 흐름 열촉매 반응기{TRANSVERSE-FLOW PYROCATALYTIC REACTOR FOR CONVERSION OF WASTE PLASTIC MATERIAL AND SCRAP RUBBER}
기술분야
본 발명은 유기 폐기물이 촉매로 탄화수소로 전환되며, 이 탄화수소가 용해된 납 바스로부터 증기가 발하면서 회수되는 열분해 반응기의 개선에 관한 것이다. 간략하게 "유기 폐기물" 또는 "폐기물"은 본원에서 실질적으로 할로겐-함유 수지가 없는 현저하게 탄화수소 합성 수지물질, "플라스틱" 및 스크랩 타이어로부터의 고무로 지칭된다.
플라스틱 또는 고무는 독특한 촉매와 혼합되며, 혼합물은 바스의 공급 입구 말단으로부터 이의 잉여 처리 말단으로 바스의 길이에 따른 가열된 용해된 리드(lead)를 따라 이동하고, 그 중 바스는 장축 방향으로 첫 째로 흐르고, 그 다음에 폐기물의 흐름에 가로지는 방향으로 흐르는 열 매개체로 가열된다. 그래서 반응기는 "횡단-흐름 열촉매" 반응기로 지칭된다. 횡 방향은 "x" 축으로 지칭되고, 세로 축은 "y"-축으로 지칭되며, 수직 방향은 "z"-축으로 지칭된다. 반응기 내에서 생성된 탄화수소의 증기로서, 상기 증기가 찬 물 열 교환기에서 쉽게 응축가능한 증기가 통상적 회수 시스템에서 회수된다. 상기 회수된, 응축된 탄화수소는 바람직하게는 추가로 통상저그올 디젤 연료, 가솔린 및 가열 오일로서 사용을 위해 정제되고; 비 응축 탄화수소는 일산화탄소 및 이산화탄소와 함께 바람직하게는 가스상 재활용 스트림으로서 재활용되어 바스에 열을 위해 뜨거운 가스를 생산하는데 사용되는 버너를 위한 연료를 공급한다.
배경기술
문제: 플라스틱 및 고무 폐기물을 열분해하기 위한 가열 매체로서 용해된 리드는 독특한 문제를 나타낸다. 왜냐하면 리드는 폐기물보다 약 11.5 배 무겁고, 상기 폐기물은 상당한 양의 시간에서 폐기물을 전환하기에 충분히 길게 리드로 접촉 시간을 막는 표면에 빠르게 힘을 받는다. 특히, 고체 폐기물이 폴리올레핀, 폴리(비닐 아로마틱) 및 타이어로부터의 고무를 포함하는 경우에, 1 시간 미만, 바람직하게는 30분 미만의 (용해된 바스에서) 체류 시간 내에 재사용가능한 탄화수소로 경제적 수준의 전환을 제공하는 것은 어렵다. "재사용가능한 탄화수소"는 축합된 더 높은 분자량 탄화수소, 및 연료로서 재활용될 수 있는 저분자량 탄화수소를 지칭한다. 재사용가능한 탄화수소는 주된 비율의 분자량의 (5개 이상의 탄소 원자를 가지는) 응축가능한 C5 + 및 소 비율의 (C5 + 탄화수소에 비해) 응축가능하지 않은 C1-C4 탄화수소, 전형적으로 20중량%의 C5 + 탄화수소로 구성되고, 증기상의 성분은 응축기 내 응축의 온도 및 압력 조건에서 응축물에서의 성분과 평형이다.
용해된 리드 바스가 선택된 실질적으로 등온에서 열의 공급원을 제공할 수 있지만, 반응기 내 실질적으로 산소가 없는 대기에서 열 전환 매개체로서 용해된 리드 (또는 용융된)를 사용하는 것은 많은 어려움이 있다. 우선, 유기 폐기물의 부유 층은 절연층으로서 작용하고, 부유층 내 폐기물 들이 충분히 가열되어 단위체로 분해되는 것을 막는다. 폐기물이 용융물과 적당히 접촉할 수 없다면, 얼마나 많은 용융물이 바스 내에 있는지는 중요하지 않다. 아직, 용융물 내 경제적 체류 시간을 얻기 위해 용융물로부터 폐기물로 효율적인 열 전달은 용융물로부터 수평으로 폐기물을 운반하는 것을 방해하지 말아야 한다. 상당량의 시간에서 열분해를 초래하기에 충분히 높은 바스 온도를 제공함에 의해 이 문제를 극복하는 것은 C4보다 낮은 탄화수소, 상당량 CO 및 CO2의 높은 생산량을 유발한다. 문제를 복잡하게 하기 위해, 고체, 입자, 촉매를 사용하는 경우, 폐기물이 접촉되고 촉매 및 용융물과 혼합되는 것이 결정적이다.
이러한 촉매가 알루미늄 파우더와 알루미늄 산화물 미네랄, 석회화된 수화 알루미나, 또는 석회화된 지올라이트의 조합물인 경우, 이 혼합은 유체 베드를 사용하는 것 없이는 어렵다. "지올라이트"는 전형적으로 화학식 Mx/n[(AlO2)x(SiO2)y.zH2)의 구조를 가지는 천연 또는 합성 조성물을 지칭하며, 여기서 n은 Na+, K+, 또는 Ca2 +인 금속 양이온 Mn +의 전하이고, x 및 y는 정수이고, 전형적으로 2 내지 10의 범위와 동일한 값을 실질적으로 가지며, z는 수화물의 몰 수이다.
스크랩 러버의 전환이 황 및 황-함유 화합물을 생성하기 때문에, 촉매, 가장 바람직하게는 알루미늄 파우더 및 석회화 보크사이트 파우더의 조합물이 황 및 황-함유 화합물과 염소 및 염산 가스와 실질적으로 반응하지 않는 것이 요구되며, 조건으로는 이러한 가스가 상당량으로 존재하는 경우이다. 추가적으로 반응기는 반응기 내에 실질적으로 산소가 없는 대기를 요구하고, 리드의 높은 비중은 바스 내 용융물의 매우 많은 양을 사용하는 것을 배제하며, 용해된 리드 바스가 유지되는 바트(vat) 또는 통(trough)의 구조적 요구에 관련된 실질적 비용 고려를 위한다.
더구나, 반응기의 하우징 및 다른 성분이 산 및 열 저항성 시트 스틸, 예를 들어 H25N20S2로 만들어 지지만, 그 스틸은 SO2, H2SO3, 염소 및 HCl 가스에 주목할 만한 장기적 저항성을 가지지 않는다. 입수할 수 있는 스틸의 신뢰성 및 촉매에서 알루미늄 파우더의 사용은 할로겐-함유 합성 수지가 실질적으로 없는 플라스틱의 반응 존으로의 도입을 요구하고, 안전하다면, 반응기의 오랜 기간 작동이 추구된다. "할로겐-함유 합성 수지가 실질적으로 없는"은 5중량% 미만의 폐기물이 염소, 브롬, 요오드 또는 불소를 함유하는 폴리머, 예를 들어 폴리(염화비닐) ("PVC") 폐물, 또는 다른 할로겐-함유 합성 수지, 예를 들어 클로로플루오로-, 클로로브로모- 및 플루오로카본 폴리머임을 의미한다.
종래 기술:
용해된 금속, 특히 리드는 일반적으로 유기 물질의 열 전환을 위한 선택의 열 전달 매개체이다. 용융 리드 바스에 떠있는 유기 물질을 가열하는 문제는 1926년 전과 이미 인식되어 있었으며, 미국 특허 제 1,601,777는 가열된 바스의 표면 밑에 약간 기울어진 개구원의 하면을 따라 움직는 분쇄된 세일(shale)을 공개하였다. 미국 특허 제 2,459,550호는 두 개의 순환 스크린 사이에 나무 또는 석탄 조각들을 제한하는 문제점을 알렸다. 미국 특허 제 3,977,960호는 용해된 바스로 분쇄된 세일을 밀어넣는 모서리지게 기울어진 스크루를 사용하는 것에 대해 기재하고 있다. 1990년 최근에, 미국 특허 제 4,925,532는 순환 컨베이어에 폐기물로 가득찬 움직이는 구멍난 바스켓을 기재하고 있으며, 상기 바스켓은 상기 바스켓 위 가이드 레일에 대항하여 부유되는 것으로부터 보호하기 위해 컨베이어에 훅되어 있다. 532 특허는 용해된 리드 바스가 343℃ 위에서 유지되어야 하는 것이 결정적임을 나타내고 있으며, 대기 압에서 순수한 리드의 녹는점이 낮다는 즉, 327.5℃(650℉)라는 사실을 무시하는 것이다. 촉매가 전환을 높일 수 있다는 것을 깨닫는 것을 실패하였고, 폴리올레핀, 폴리스티렌 및 타이어 조각의 큰 중량 비율의 C5 + 탄화수소로 본질적으로 구성되는 증기로의 최적의 전환은 450℃-550℃ (842℉-1022℉)의 좁은 범위에서, 결정적인 것으로 여겨지는 온도 위 100℃ 초과에서 시작하는 범위에서 단지 발생된다는 사실을 생각지 못했다. 가장 최근에, 1992년, 미국 특허 제 5,085,738는 용해된 리드로 채워진 길고, 상향으로 기울어진 산소 없는 실린더 챔버를 사용하는 것에 대해 기재하고 있으며, 상기 챔버를 통해 타이어 조각들은 힘을 받는다. 램은 부유되어 있는 고무의 문제를 우회하기 위해 사용되지만, 여전히 잠겨있는 고무의 열적 열분해에 단지 의존하고 있다. 종래 기술은 용융물에 충전을 제한함에 의해 용해된 리드의 높은 비중을 맞섰다. 이는 채워지면서 고무에 용해된 리드가 본질적으로 순간적으로 고체화되는 문제를 무시한 것이다. 왜냐하면, 리드의 낮은 열 용량(및 비열) 및 리드를 재 용융하기 위해 알맞게 적당한 열을 공급하는 요구 때문이다.
아래에 기재되어 있는 본원 발명이 폐기물 및 촉매를 밀봉된 환경에 용해된 리드 바스에 도입하는 것과 관련된 많은 문제를 처리하는 신규하고 예상치 않은 효과가 있는 시스템 독특한 촉매의 사용에 기초한다는 것은 명백할 것이며, 용해된 리드에서 폐기물을 잠기지 않고, 반응기의 실제 작동을 위한 것을 포함한다. 추가로, 예상치 않게, 용해된 리드에 플라스틱 및 고무의 열적 열분해에 단지 의존하는 종래 기술 방법 및 장치는 수득된 전환의 효능을 보여주는 데이터는 현저하게 결여되어 있다. 아래에 기재된 데이타로부터 현명하게 될 것이며, 용해된 리드 홀로 열분해에 의해 폐기물의 재활용 가능한 탄화수소의 전환은 폐기물 조각이 PE (폴리에틸렌) and PP (폴리프로필렌)인 경우 단지 53%(표 1 참조)이고; 사용되는 촉매가 보크사이트/Al=97/3인 경우에는 90% 초과이다.
폐기물 폴리올레핀s, 폴리스티렌 등을 탄화수소로 전환하기 위한 효과적인 촉매를 사용하는 장점을 인식하면서, 미국 특허 4,851,601호는 지올라이트 입자의 유동성 베드를 사용하는 것을 보여주고 있으며, 중국 특허 출원 WO95/06682도 보여주고 있다. 각 경우에, 끓는 점의 넒은 범위를 가지는 탄화수소는 선택되지만, 유동성 배드 및 지올라이트만의 촉매 효과에 의해 제공되는 효과적인 열 전달에 의존하고, 지올라이트 그 자체는 PVC에 염소의 존재에 의해 분명하게 영향이 없다.
발명의 요약
실질적으로 할로겐이 없는 폐기물을 바람직한 탄화수소로의 전환은 연장된 일반적으로 직각 바트 또는 통을 제공에 영향이 있으며, 여기서 용해된 리드는 밀봉된 본질적으로 산소가 없는 하우징 내에 유지되고, 폐기물이 알루미늄 옥사이드 미네랄 파우더 <2 mm 직경과 본질적으로 순수한 알루미늄 파우더 <0.1 mm 직경의 조합으로 구성되는 촉매와 접촉하며, 한편, 폐기물이 용융물로 가열된다. 촉매 작용이 순수한 알루미늄 및 알루미늄 옥사이드 분자의 상호작용에 의해 분명하게 제공된다. 알루미늄 미네랄 옥사이드 파우더는 바람직하게는 석회화되어 용융물 내 석회화되지 않은 옥사이드로부터 물을 생성하는 것을 피한다.
바람직하게는 바트의 출구에 제한되지 않고 공급되고 컴팩트된 폐기물은 용융물 위에 부유되고 혼합되며 상호 스틸 그래팅으로 토스되며, 한편 폐기물은 바트의 한 말단으로부터 다른 말단으로 밀어너어지고, 바트를 통해 세로로 나이가며, 폐기물없이 용융물에 잠긴다. 스틸 그래팅은 가열되는 용융물의 표면 아래 위치로부터 그래팅이 열을 폐기물로 전달하는 용융물 위 위치로 움직인다. 스틸의 훨씬 더 높은 열 용량을 활용하는 이 특징(리드 보다 거의 3배)은 용융물에 잠기는 경우에 폐기물에 본질적으로 즉각 용해된 리드 고체화의 문제를 극복한다. 폐기물로 용융물로부터 폐기물로 열 이동 속도가 너무 높기 때문에 이러한 고체화 결과를 일으킨다. 고체화된 리드를 가진 이러한 폐기물은 그 다음에 이동되어야 하며, 한편 용융물을 액화하도록 열을 가해야 한다. 용융물에 폐기물을 잠그는 것은 1000kg/hr 이상의 폐기물이 공급되는 상용하는 반응기에서 동일한 열 결과를 가질 것이지만, 바트를 통해 고체화된 리드를 가지는 많은 폐기물을 이동하는 것은 어렵고, 고체화된 리드를 가지는 많은 폐기물을 가열하는 것이 폐기물에 리드를 재 용융시키고 경제적 체류 시간을 얻기에 충분히 높은 속도에서 실용적이지 않다.
폐기물은 간헐적으로 최소한 하나 이상, 바람직하게는 복수, 측으로 간격이 떨어져 회전가능한 드럼을 사용함에 의해 나아가고, 각각은 방사형 돌출 블레이드로 제공되고, 이는 폐기물을 용해된 리드의 표면에 세로로 통의 길이에 따라 민다. 동시에, 폐기물이 바스의 표면 근처로부터 스쿱(scoop)된 용융물로 바스된다. 왜냐하면, 폐기물이 전환되면서, 폐기물을 부유하는 양은 전진적으로 줄어들고, 각 드럼의 회전 축은 진행하는 드럼보다 더 낮고, 죽 각 연속 드럼의 축은 전진적으로 수직으로 하향으로 간격이 떨어져 있다.
각 드럼와 상호작용하는 상호 혼합 그래팅의 용도는 바트의 첫 번째 입구 근처를 제외하고, 폐기물을 위로 드럼을 향해 밀어올리고, 부유하는 폐기물을 용해된 리드로 바스하여, 폐기물을 전환하는데 필요한 접촉을 제공하고, 한편 리드의 고체화를 다르고, 동시에 드럼의 "핑거"는 폐기물을 바트를 통해 나아간다. 이는 부유하는 폐기물을 용해된 바스를 통해 바스 내 폐기물의 잠김 없이 사용되는 촉매의 촉매 작용과 함께 밀기 위한 독특한 메카니즘이고, 본질적으로 일정한 온도의 용해된 리드는 바람직한 범위의 온도에서 유지되며, 이는 이 폐기물-전환 과정의 성공을 설명한다. 바람직한 탄화수소로 높은 전환 및 상대적으로 작은 양의 탄소 함유 잔여물을 제외한 모든 것의 형성을 피하는 것은 적당한 온도를 선택하여 공급되는 폐기물과 매치되도록 함에 의해 영향을 받는다. 얼마나 폐기물이 깨끗한 지에 따라, 잔여물은 또한 스톤, 스크랩 타이어로부터 와이어 조각, 스트레이 메탈의 조각, 글라스 및 용해된 리드의 온도에서 분해되지 않는 다른 고체를 포함할 것이다. 잔여물은 연속적으로 반응기로부터 끊없는 사슬 컨베이어로 제거된다.
분쇄된 석회화 보크사이트 단독 또는 알루미튬 파우더 단독은 보크사이트 입자의 >90%(90% 이상)이 <1 mm 직경이고, 알루미늄 파우더 입자의 >90%가 <0.1 mm(보크사이트보다 더 작은 크기 이상)인 경우 조차 폐기물을 전환하는 촉매로서 불충분하게 효과적이다. "직경"은 입자의 평균 직경을 지칭한다. 그러나, 동일한 보크사이트의 무게에 따른 큰 비율로 본질적으로 구성되는 혼합물은 동일한 알루미늄 파우더의 작은 비율로 통합되고, 가열된 폐기물과 용해된 리드 둘 모두와 접촉되며, 상기 통합된 촉매는 전형적으로 60% 이상 효과로 폐기물을 재사용가능한 탄화수소로 전환한다. 예상외로, 실질적으로 할로겐이 없는 반응기 내의 탄화수소의 각 대기는 부정하는 것보다 알루미늄 파우더의 효과를 올린다.
리드보다 훨씬 가벼운 폐기물 및 촉매에 의한 용해된 리드와 접촉은 연속적인 드럼의 부유 층에 폐기물을 맞물게 하는 방사형 돌출 혼합 핑거와의 조합을 사용함에 의해 보장되며, 그래팅에 의해 상향으로 움직인다. 그래팅은 상호작용 혼합 및 바싱 부품을 형성하는 U-형 새들의 부분이다. 그래팅은 수직에 대해 작은 각, 30°미만에서 교환하고, 이에 접촉함에 의해 폐기물을 가열하고, 부유 폐기물을 바스의 표면으로부터 스쿱된 용융물로 바스된다. 이는 용융물로 폐기물의 가열 및 바싱의 작용을 통합하고, 바스의 길이에 따라 세로로 이를 밀며, 폐기물의 전환을 1 시간 미만, 바람직하게는 30분 미만의 용해된 바스에 체류 시간으로 전환을 가능하게 한다.
리드가 327.5℃ (621.5℉)에서 녹지만, 촉매의 최적 효과는 약 450℃-550℃ (842℉-1022℉)의 좁은 범위에 온도에서 달성되며, 재활용 가능한 탄화수소로의 전환은 450℃ 미만의 온도에서, 그러나 400℃ 위 및 550℃ 위 그러나 600℃ 아래, 여기서 C5 + 탄화수소의 전환은 줄어들고, C4 및 더 낮은 탄화수소는 20% 위로 증가하고 정상적으로 CO 및 CO2로의 무시할 정도의 산화는 증가한다.
유기 폐기물의 열촉매 전환의 과정은 폐기물을 열촉매 반응기의 반응 존으로 공급하고, 상기 폐기물이 할로겐화 합성 수지물질이 본질적으로 없고; 상기 폐기물을 소수 비율의 중량의 촉매와 연장된 바트에 400℃ 내지 600℃의 범위에 온도에로 유지되는 용해된 리드의 바스에서 혼합되고; 반응기 내에서 생성되는 탄화수소를 회수하고; 탄화수소화 잔여물을 제거하는 것을 포함한다. 따라서, 폐기물이 제한되지 않지만, 용융물의 표면에 의한 것을 제외하고, 상기 폐기물이 열적 및 촉매적으로 50%이사 효능을 갖도록 응축되는 재활용 가능한 탄화수소 증기로 전환된다.
촉매는 본질적으로 다수 비율의 중량의 보크사이트 파우더(바람직하게는 석회화된, 최소 명목상 알루미늄 함량 약 95%, 바람직하게는 98%를 가지는 수소 비율의 알루미늄 파이더와 조합하여), 0.5% 이상의 함량의 Fe 및0.2% 이상의 Si로 구성된다. 요구되는 촉매의 양은 바람직하게는 채워진 폐기물의 20중량% 미만, 바람직하게는 10% 미만, 가장 바람직하게는 0.5 내지 5% 미만이다.
폐기물을 전환하기 위한 시스템은 연장된 바트를 포함하며, 이는 반응기의 실질적으로 산소 없는 환경에 제한되며; 상기 바트는 공급-입구 또는 "채움" 말단 및 "잔여-방출" 또는 "방출" 말단을 가지고; 바트의 길이는 1시간 초과의 폐기물을 위한 체류 시간을 제공하기에 충분하고, 바트에 용해된 리드의 깊이는 10 cm 이상이다. 용해된 리드에 폐기물은 바트의 세로 축을 따라 밀어지고, 용융물로 실질적으로 동시에 바스된다. 용융물과 폐기물의 접촉은 용융물로부터 및 용융물로 움직이는 상호작용 그래팅에 의해 영향을 받는다. 바람직하게는, 반응기는 공급 메카니즘으로 공급되며, 이는 폐기물을 공급 튜브로 반응기의 입구에서 조밀하게 하며, 공기 밀봉을 형성하고, 탄소함유 잔여물은 기어진 판에 대항하여 조밀하게 됨에 의해 버려지고 조절가능한 연속 사슬 컨베이어는 잔여물-배치 장치로 이동된다.
도면의 간단한 설명
본 발명의 앞선 그리고 추가적 목적 및 이점은 하기 상세한 설명에 참조로서 본 발명의 바람직한 구체예의 개력도와 동반하여 이해될 것이며, 여기서 참조 번호와 같은 예시는 같은 성분을 지칭한다.
도 1은 시스템의 주된 성분을 개략적으로 예시하는 전체 측 입면도(elevational view)이다.
도 2는 폐기물 및 용융물의 필요 접촉을 제공하기 위해 사용되는 혼합 및 바싱 부품을 예시하는 투시도이다.
도 2A는 각 혼합 드럽의 표면에 용접된 혼합 및 어징 핑거(urging finger)의 실제 구체예의 상세도이다.
도 3은 드럼 아래 U-형 새들을 보여줌 없이 화살표의 방향으로 보이는 도 1에 수직 면 3-3에서 단면도이다.
도 4는 화살표 방향으로 보이는, 도 1에 수직 면 4-4에 따라 수행된 반응기의 절단도이다.
도 5는 공급 매카니즘의 구체예를 예시한다.
바람직한 구체예의 상세한 설명
본 공정의 주요 특징은 용해된 리드 바스에서 알루미늄 파우더와 혼합된 미립 석회화 수화 알루니늄 옥사이드와 제올라이트로 구성되는 군으로부터 선택된 촉매의 조합물과 폐기물의 접촉이다. 폐기물은 전형적으로 폴리올레핀, 예를 들어 PE 및 PP; 폴리(비닐 아로마틱), 예를 들어 폴리스티렌; 폴리아미트, 예를 들어 나일론; 결합된 디엔으로부터 얻어진 고무, 4 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 디엔, 예를 들어 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌, 중성 또는 합성; 및, 비닐아로마틱 화합물 및 결합된 디엔의 폴리블럭 공중합체로서 정의된 고무, 모노올레핀의 블럭을 포함하도록 수소생산되거나 되지 않는, 2 내지 4 개의 탄소 원자를 가지는 올레핀, 예를 들어 Kraton® 스타일렌-부타디엔-스타일렌 또는 "SBS" 고무로 구성되는 군으로부터 전형적으로 선택된다. 용어 "알루미늄 옥사이드 미네랄"은 높은 양의 알루미나를 함유하는 미네랄, 예를 들어 알루미노-실리카인 수화된 알루미나 및 지올라이트를 지칭한다. 이 조합 촉매, 여기서 바람직한 알루미나 옥사이드 미네랄이 석회화 수화 알루미나이고, 실제 체류 시간 1 시간 미만을 초래하고, 폐기물을 혼합하며, 강하게 이를 바트의 공급-충전 또는 입구 말단으로부터 바트의 잔류-버림 말단으로 밀어넣는다.
알루미늄 파우더는 본질적으로 미세그레뉼로 구성되고, 이 대부분은 44 ㎛ 미만의 등등한 직경을 가지고, 각각은 본질적으로 0.1 ㎛ 두께 미만의 얇은 표면으로 코팅된 순수한 알루미늄(>99.5% Al)이다("나노두께 스킨"으로 지칭됨). 이러한 분말은 바람직하게는 작은 오리피스(orifice)를 통해 용해된 알루미늄에 함침된 원자화 헤드에서 용해된 알루미늄의 원자화에 의해 만들어진다. 용해된 알루미늄은 오리피스를 통해 흐르면서 이는 압축 공기의 스트림을 친다. 이는 알루미늄 용융물의 분무를 형성하고, 이는 102 내지 108 K/초의 속도에서 냉각되어 실질적으로 3 내지 20 nm 알루미늄 옥사이드 스킨으로 코팅된 순수한 Al의 실질적으로 구형 미세그래뉼을 형성한다.
대부분 바람직한 곱게 나눠진 알루미늄 옥사이드 미네랄은 석회화된 보크사이트(및 상업적으로 유용)이며, 비록 덜 쉽게 유용한 미립자 깁사이트(gibbsite) (트리하이드레이트), 보에미트(boehmite) 및 디아스포어(diaspore)(모노하이드레이트)가 또한 사용될 수 있다. 초기에 시스템을 구동하는 경우에, 폐기물의 촉매 전환을 쉽게 하기 위해, 촉매는 반응기의 천장에서 헤지(개구)로부터 바트에 깨끗하게 용해된 리드에 떨어진다. 폐기물을 반응기에 공급하기 전에, 추가적 촉매의 작은 양과 혼합되어 반응기에 있는 중 폐기물에 촉매의 양이 약 0.5 내지 20% 범위이다.
공정에 의해 사용되는 바람직한 보크사이트는 1mm 미만의 크기 범위, 하기 분석을 가지는 "Boksyt kalcynowany"로서 폴라드에서 유용되는 미립자 보크사이트이다: Al2O3--최소 86% (전형적으로 87.2%); Fe2O3 --최대 2% (전형적으로 최대 1.6%); K2O+Na2O--최대 0.25% (전형적으로 0.18%) 및 SiO2 --최대 6% (전형적으로 5.2%); 비중은 2.5-3.2 범위, 벌크 밀도는 약 3.1 g/cc이고, 명백한 공극은 <10이다. 모든 입자의 50%이상은 약 50 ㎛ 내지 250 ㎛ 크기 범위, 10% 미만은 50 ㎛이고, 잔여는 250 ㎛ 내지 0.1 mm 범위이다.
알루미늄 파우더는 바람직하게는 하기 전형적 분석을 가지는 Benda-Lutz Skawina로부터 상용되는 야금(metallurgical) 등급이다: 99.7% Al; 0.28% Fe; 및 0.07 Si. 전형적 입자 크기 분배는 77.6% >0.032 mm; 36.1% >0.063 mm; 및 4.0% >0.09 mm와 같다. Al 분말의 평균 입자 직경은 약 25-50 ㎛ 범위이다. 비교되는 알루미늄 파우더는 등급 100 및 등급 1200 시리즈로 알코아로부터 상용된다.
알루미늄 분말의 보크사이트 분말의 바람직한 비는 약 0.5-20% 알루미늄 분말 범위이고, 바람직하게는 약 1-10% 알루미늄 분말 범위, 가장 바람직하게는 5% 미만이며, 알루미늄 분말 10%초과의 경우에 전환에서 매우 적은 경제적 개선이 있다.
석회화 알루미늄 옥사이드 미네랄, 예를 들어 알루미늄 분말을 가진 보크사이트을 대신하여, 촉매를 준비하기 위한 대안적 방법은 상기 주어진 크기 범위에 보크사이트 입자의 떨어지는 스트림에 1200℃ 위 온도에서 알루미늄의 용해된 스트림을 분무함에 의하는 것이다. 이는 알루미늄 분말이 보크사이트 입나에 부착되고 지지되도록 한다. 하나의 구체예에서, 이는 알루미늄 금속의 고체 입자를 2000℃ 내지 3000℃ 범위에 온도에서 산소-아세틸렌 토치의 불꽃으로 혼합함에 의해 및 보크사이트의 입자의 떨어지는 스트림에 불꽃을 향하게 함에 의해 달성될 수 있다. 임의의 다른 알루미늄 옥사이드 미네랄, 지올라이트, 깁사이트 등으로 동일하게 된다.
폐기물의 열촉매 전환은 시스템이 "혼합" 폐기물, 그러나 폐기물의 특정 부류, 예를 들어 폴리올레핀; 또는 폴리스티렌; 또는 폐기물로 채워지는 경우에 가장 효과적이다.
시스템이 "혼합" 폐기물이 아니지만, 폐기물, 그러나 특정 등급의 폐기물, 예를 들어, 폴리올레핀; 또는 폴리스티렌; 또는 가황화된 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 및 자동차, 트럭 및 항공기 타이어에 천연 고무로 공급되는 경우에 가장 효과적이다. 비교적 작은 정도로, 촉매는 다른 폴리(비닐 아로마틱) 수지, 니트릴 고무, 스타일렌-복합 디엔-스타일렌 고무, 아크릴레이트 고무 및 다른 현저하게 탄화수소 플라스틱으로 또한 효과적이다. 그래서 폐기물을 소트하여 특정 물질을 공급하고 온도 조건 하 및 상기 물질을 위해 특이적으로 선택된 촉매 성분의 비율 하에 전환되는 것이 바람직하다.
선택된 특정 폐기물에 관계없이, 이의 비중은 전형적으로 약 1 이하이고, 용해된 리드로 공급되는 경우, 폐기물은 강하게 표면으로 말어질 것이고, 폐기물 층을 형성하고, 이는 절연체로서 작용하며, 모든 그러나 용해된 리드 및 촉매 층의 바닥의 접촉을 최소화한다.
현저하게 많은 양의 리드를 함유하는 임의의 바스가 사용될 수 있지만, 10중량% 미만의 또 다른 금속을 함유하는 리드 바스가 바람직하다. 이러한 바스는 높은 열 전달 계수를 공급하고, 열은 빠르게 공급되어야 한다. 이 시스템에서 제한은 (i) 열 공급이 용융물 밑으로부터 이면서, 수직 방향에서 주로 발생되는 열 전도, 및 (ii) 용융물에 열로부터 층의 상부를 효과적으로 절연하는 폐기물을 부유하는 층에 의해 확대된다. 그래서 한 시간 미만의 경제적 체류 시간을 충족시키기 위해, 폐기물을 부유하는 것은 용융물로 활동성으로 바스되며, 폐기물은 용융물의 표면에 따라 수평적으로 몰아 넣어지는 것이 결정적이다.
폐기물이 폴리올레핀 필름 또는 작은 컨테이너라면, 폐기물을 세분하는 것을 불필요하지만, 약 50g-1 Kg의 범위에 평균 무게를 가지는 조각으로 타이어를 절단하는 것이 바람직하고, 따라서, 타이어를 더 작은 중량으로 세분하는 비용을 피할 수 있다. 타이어를 세분하기 위한 수단은 잘 알려져 있고 임의의 이의 수단은 여러 정도의 효능으로 사용될 수 있으며, 상대적으로 비교적 더 작은 유사하게 사이즈된 조각을 공급하는 것은 용해된 리드에 잠기고 쉽게 공급된다.
도 1-5를 참조하면, 시스템은 공급 메카니즘을 포함하고, 참조번호 90에 의해 일반적으로 참조도고(도 5), 이를 통해 폐기물 W는 절열 하우징(H)에 하우스되어 있는 반응기(10)에 공급된다(도 1에는 도시되어 있지 않고, 도 4 참조). 폐기물 W는 반응기 내 신장되고, 가열된 바트(20)에서 탄화수소로 전환되고, 잔여 R을 남기며, 이는 첫 번째로 잔여 비움 메카니즘(60)을 통해 그 후에 잔여-비움 매키니즘(80)으로 버려진다. 폐기물 W는 효과적인 공기-빈틈없는 밀봉으로서 작용하여 전체 공기가 반응기의 입구 말단으로의 진입을 막는 W의 조밀한, 타이트하게 팩된 질량과 같이 컴팩트되고 반응기(10)으로 공급된다. 폐기물 W는 입구-기울기(21)에 바트에 들어가고, 폐기물을 위한 공급-가이드로서 작용하고 이를 인도하여 둘 이상, 바람직하게는 각 회전가능하게 축으로 배열된 지지 세프트(18 및 18')에 세워진 5개의 어징(urging) 드럼(13, 14, 15, 16 및 17) 중 첫 번째 밑으로 흐르고(도 2 참조), 이 중 하나(18')는 수동 새프트이고, 다른 하나(18, 도시되지 않음)은 전기 모터(도시되지 않음)과 같은 구동 수단에 의해 구동된다.
반응기(10)는 바람직하게는 지붕(12), 전면 및 후면 측벽(19 및 19')(단지 후면 측벽(19')만 도시됨) 및 말단 벽(E1, E2)을 가지는 박스-형 강화 스틸 캐이싱(11)을 포함하며, 이 모든 것은 절연되어 반응기 내 열을 보전하고, 추가로 외부 절연 구조(도 1에 도시되지 않음)에 의해 보호된다. 지붕(12)은 제거 가능하게 봉할 수 있는 커버된 해지(12')로 공급되어 촉매가 바트에 초기에 부과될 수 있도록 하며(반응기의 반응 시작 전), 반응기를 서비싱하는 것을 가능하게 한다. 바트(20) 위 둥근 천장에서, 후면 측벽(19')의 상부 근처는 여러 측면 공간-개별 유출 덕트 "D"를 제공하며, 이를 통해 탄화수소 증기는 증기 회수 시스템(도시되지 않음)에 이송된다.
바트(20)에서 리드에 열은, 절연된 베이스(B)에 의존하여 공급되며, 이는 열 시스템에 의하는데 열 시스템은 복수, 평형, X-축에 따른 공간-개별 가열 튜브(22) 및 바람직하게는 다중 평형 어레이의 하나 이상의 배열을 포함하고, 하나는 다른 하나 위에 배치되며, 하나의 어레이의 상기 가열 튜브는 다른 것에 상대적으로 동요된다. 튜브(22)는 바트의 각 측면에 측면 뜨거운 공기 매니폴드(23, 23'(도 3))과 열린 통신 관계에 있고, 이 매니폴드 및 튜브를 통해 가열 매개체는 앞-뒤로 이송되고, 이는 열 매개체가 열 시스템을 떠날 때까지 이다. 바람직하게는 열 매개체는 공급되는데 오일 또는 천연 가스에 의해 연료 공급된 버너에 의해 생성되는 뜨거운 가스에 의한다. 바트에서 리드를 가열하기 위한 수단의 세부는 가열 매개체가 약 650도, 바람직하게는 900도 위 온도에서 공급되는 한 좁게 결정적이지 않으며, 이러한 온도는 뜨거운 가스에 의해 공급된다. 충분한 리드가 바트에 로드되어 리드가 용해되는 경우, 이의 수준 "L"은 바람직하게는 바스 내 가열 튜브의 최상 배열의 상부 표면 위 10 cm 이상이다. 용해된 리드는 평면 표면에 존재하며, 이는 바트의 입구 말단(24)로부터 이의 버림 말단(25)으로 연장되어 있다.
반응기의 내부 크기를 위한 편한 크기는 약 7.5 m × 1.2m 너비 및 2.1 m 높이이며, 바트의 하부(26)의 길이는 반응기의 하부의 것에 대응한다.
도 2를 참조하면, 속이 빈, 산-저항성 스틸 드럼(14)으로서 혼합 및 바싱 부품(40)에 x-축에 따른 회전 축을 가진 드럼을 도시하고 있다. 드럼(15, 16, 17 및 18)은 드럼(14)와 유사하고 반응기 내 하나 및 또 다른(y-축을 따라) 약 등거리로 수평으로 공간-개별이다. W가 전환 되면서 각 연속 드럼(14-18) 하에서 폐기물의 양이 전진적으로 줄어들기 때문에, 각 드럼(15-18)이 반응기 내에 세워진 높이는 전진적으로 줄어든다. 따라서, 드럼(14)의 회전 축은 드럼(13)의 회전축 보다 낮고; 드럼(15)의 회전 축은 드럼(14)의 회전축 보다 낮으며; 드럼(16)의 회전 축은 드럼(15)의 회전축 보다 낮고; 이런 식으로 이뤄져 있고, 드럼(17)은 수준 L에 근접한 회전을 위해 세워져 있으며, 이는 실질적으로 모든 폐기물이 그 지점에서 전환되는 것이다.
각 드럼은 독립적으로 회전가능하고 자신의 혼합 및 바싱 부품(40)이 제공된다. 반응기의 입구 근처에 위치하고 있는 드럼(13)은 혼합 및 바싱 부품을 가지지 않으며, 이의 단독 기능은 드럼(14) 하에서 폐기물을 밀어넣는 것이다. 드럼(13)이 세워져 있는 높이는 특정 공급에 달려있으며, 폴리올레핀 시트를 위해서는 보다 높고, 스크랩 고무를 위해서는 보다 낮다. 일반적으로, 용융물(L)의 표면으로부터 드럼(13)의 더 낮은 표면의 공간은 25-35 cm의 범위이고, 연속적으로 낮아지는 다름 드럼의 공간, 마지막 드럼(17)의 더 낮은 표면의 공간은 L 위 약 10-15 cm 위 범위이다.
각 드럼 (X 축에 따라)의 길이는 바트(20)(x 축에 따라)의 너부와 거의 같고, 각 드럼(14-17)의 각 말단은 각 드럼 말단의 주위 근처에 고정된 캠-팔로워(cam-follower) 로드(41, 41')(도시되지 않음)를 가지며, 상기 로드(41, 41')는 x-축 방향에서 샤프트(18, 18')에 평행하게 돌출되어 있다. 드럼의 원주 표면(42)은 여러 줄로 표면에 따라, 축으로 공간-분리 복수, 일반적으로 선형 방사상 돌출부(43, 44, 45, 46)(도시되지 않음)로 제공되며, 원주 주위 공간-분리 관계에 엇갈리게 된다. 도시된 바와 같이, 4가지의 연속 돌출부는 서로 오른쪽 각에서 엇갈리고, 열의 각 쌍은 정반대로 반대 말단에 위치한다. 이 돌출부는 "혼합 및 압박 날"로 지칭되며, 더욱 편리하게는 "핑거"로서 지칭되는데, 이는 이들의 기능이 드럼 아래에서 폐기물을 혼합하고 드럼으로부터 멀리 y 축에 따라 폐기물을 압박하는 것이기 때문이다. 핑거의 각 모습이 매우 결정적이지 않지만, 이들이 이들의 곧은 가장자리(47)에 상대적으로 넒게되는 것이 바람직하고, 최대 밀기 효능을 위해 방사형으로 돌출되는 것이 바람직하다. 도 2A에서 핑거의 개략적 상세도에서 보여지는 바와 같이, 스트립(48)은 오른쪽 각에서 아치형 조각(49)에 용접되어 있으며, 이는 스트립(48)을 강화하고, 둘은 드럼의 표면(42)에 용접되어 있다. 화살표는 드럼의 회전 방향을 보여준다. 드럼이 회전하면서, 아치형 강화(49)의 리딩 가장자리는 폐기물을 통해 움직히고 스트립(48)에 대항하여 향한다.
그래팅(31) 및 사이드(32, 33)을 가지는 U 형 새들(30)은 피봇 로드(35) 주위 회전을 위해 일반적으로 삼각형 플랜져(34, 34')(도시되지 않음)으로 축이되도록 세워져 있다. 그래팅(31)은 복수 평형, 공간-분리 슬릿(36)으로 제공된다. 각 사이드(32 및 33)은 캠-개구(37, 37')의 각 사이드로의 동일 아웃라인 절단을 가지며, 각 캠-플라워 로드(41, 41')가 드럼이 회전에 각 캠-개구의 내부 가장자리에 타도록 한다. 따라서 드럼의 회전은 약간의 각, 일반적으로 수직 방향, 용융물 위의 "up" 위치와 용융물의 표면 아래 "다운" 위치 사이에 그래팅을 높이고 낮춘다. 이 운동은 동시에 폐기물 부유를 가열하면서 올리고, 슬릿(36)을 통해 오는 용융물을 스쿱 업하여 용융물을 가진 폐기물을 바스한다. 바람직하게는 "업" 위치는 약 용융물 표면 위 약 5cm이고 "다운" 위치는 용융물의 표면 아래 약 5 cm이다.
폐기물이 효과적으로 하나의 드럼 아래로부터 다음으로 전달되는 것을 보장하기 위해, 핑거의 방사 길이는 To ensure that the 폐기물 is efficiently transferred from under one drum to the next, the radial length of the fingers is such that the tips of the fingers in each row sweep past close to the surface of the grating 31. 이 작용은 가장 긴 핑거(44)가 용융물에 이의 천저(가장 낮은 지점)의 경우에 그래팅을 스윕하는 것을 요구하고, 핑겅(46)는 그래팅이 용융물 위 최고점(가장 높은 지점)인 경우에 가장 짧게 되는 것을 요구한다. 이는 로드(41, 41')가 드럼에 용점되는 경우에 가장 긴 핑거로 캠-플라워 로드(41, 41')를 정렬함에 의해 달성된다.
폐기물이 혼합, 용융물로 바스 및 반응기를 통해 이동되면서, 폐기물이 C1-C24 + 탄화수소, CO 및 CO2로 전환되고, 이것들은 유출관(D)를 통해 반응기로부터 제거되며, 잔여물(R)을 남긴다. R-방출 메카니즘(60) 및 R-배치 메카니즘(80)은 함께 작동하여 반응기의 출구 말단에 효과적인 공기 완전 밀폐를 제공한다.
R-방출 메카니즘(60)은 방출-기울기(61)을 포함하고, 이의 더 낮은 가장자리는 이의 출구 말단(25)에서 바트(20)의 상부 가장자리에서 시작한다. 기울기(61)의 상부 가장자리는 V-형 새들(62)로 종결되며, 여기서 아펙스(63)는 반원형으로 방출 스크루 컨베이어(64)를 흔든다. 순환 사슬 컨베이어(64)는 드라이브 실린더(65)를 가지고 여기에 사슬이 동력전달로서 트레인(train)되고, 이 사슬은 정적 수동 실린더(66) 주위를 돌고, 그 구동 실린더가 컨베이어의 하부 말단에 있는 컨베이어(64)는 방출-기울기(61) 위에 있다. 구동 실린더(65)의 수직 위치는 피봇 팔(67)의 운동에 조정가능하며, 이는 링크(68)로 구동 실린더에 연결되어 있어, 앵글, 그 앵글에 사슬 컨베이어가 작동하는 앵글은 수평에 대해 1° 내지 약 20°의 범위에 있다. 작동 중, 수동 실린더(66) 주위 사슬의 더 낮은 부분은 방출 기울기(61)의 상부 가장자리 위 약 5 cm이고, 구동 실린더 주위 사슬의 더 낮은 부분은 방출 기울기의 더 낮은 가장자리 위 약 15cm이며, 사슬은 잔여물(R)을 방출 기울기 위, 이의 상부 가장자리 넘어 V-형 새들(62) 속으로 밀어넣는다. 사슬 컨버이어가 작동되는 각은 특정 형태 및 생성되는 잔여물(R)의 함수로서 선택된다.
잔여물(R)이 새들(62)로 떨어지는 경우에, 스크루 컨베이어(64)는 잔여물(R)을 새들의 밖으로 R-배치 매카니즘(70) 속으로 밀어넣는다(도 4 참조). 도 4를 참조하면, 모터(M1)에 의해 구동되는 스크루 컨베이어(64)를 개략적으로 예시하며, 상기 모터는 스크루를 구동하고, 이는 잔여물 R을 구멍난 잔여물 수집 챔버(71)로 떨어트리며, 오버해드 리사이클 관(72)로 제공되며, 바트(20) 위 반응기에 환경으로 챔버(71)로부터 가스를 재활용한다. 챔버(71)는 수동으로 구동가능한 패들 아지테이터(72) 내에 세워져 있고, 이는 간헐적으로 회전될 수 있엉 잔여물을 혼합하고 이는 뭉쳐지는 것을 막는다. 챔버(71)의 천장은 중심 반원형 통으로 공급되며, 이는 챔버를 넘어 뻗어있고, 파이프(73)이 방출 출구(74)를 가지는 것과 같다. 수동으로 작동되는 스크루 컨베이어(73)는 통에 회전가능하게 배치되어 있고, 파이프(73)으로 연장되어 있어, 스크루 컨베이어(73)의 샤프트(75)가 회전되는 경우, 잔여물이 방출 출구(74)로 이동되고, 이 출구는 정상적으로는 공기 입구에 대항하여 채워져있고, 가스켓(gasket)된 밀봉 플레이트(75)로 채워져 있고, 빠른-열림 및 빠른-닫힘 클램프(76)와 함께 구동한다.
간헐적으로, 잔여물-배치 수단(80)은 방출 출구(74)에 잠겨져 있어 잔여물을 받는다. 바람직하게는 밀봉가능하게, 휠 카트(81)이 사용되고, 카트는 개구(82)를 카트의 천장에 가지고, 또 다른 개구(83)을 카트의 천장 근처 끝 벽에 가진다. 각 개구는 플레이트 및 빠른-열림 및 빠른-닫힘 클램프로 제공되고, 이는 가스의 누출에 대항하여 카트의 내부를 밀봉한다. 개구(82)는 열려있고, 카트가 수집 챔버(71)로부터 버려지는 잔여물(R)로 채워져야 하는 경우에 방출 출구(74)에 잠겨있다. 카트가 이 위치에서 잠겨있는 경우에, 스크루 컨베이어(73)이 회전되고, 잔여물(R)이 카트의 개구(82)로 버려진다.
도 3으로 되돌아가서, 드럼-지지 샤프트(18 및 18')는 구조적 절연된 하우징(H)의 측벽에 지지되고(도 4 참고), 이는 반응기(10)를 절연하고 보호한다. 드럼(17)은 각 열에서 단지 세 개의 핑거를 가지고 있으며, U-형 새들(30)은 혼란을 최소화하기 위해 보여지지 않는다. 폐기물(W)은 용융물의 표면 위 복수의 드럼 아래에 힘이 가해지고, 여기로 열은 첫 번째 용융물 아래 수평 가열 튜브(27)을 통해, 그리고 횡 배치된 가열 튜브(22)의 복수 뱅크에 의해 공급되며(도 1 참조), 뜨거운 가스는 하나의 뱅크로부터 다음으로 측 매니폴드를 통해 반응기로부터 멀리 이동되는 때까지 이동한다. 탄화수소는 관(D)로부터 농축기로 안내되며, 여기서 이들은 응축되어 주로 C4, C4 보다 무거운 본질적으로 모든 다른 성분을 회수시킨다. 용융물의 표면의 수준은 반응기의 한 면(19)에서 수준 조절 LC에 의해 모니터된다.
폐기물(W)는 반응기 R에 임의의 편이적 공급 메카니즘(90), 즉 도 5에서 예시된바와 같은 매카니즘으로 채워지고, 반응기로 출구가 공급되며, 공기의 입구에 대항하여 채워진다. 예시된 메카니즘에서, 폐기물 W는 공급 빈(91)으로 버려지고, 이로부터 순환 컨베이어(92)로 및 폐기물 채움 호퍼(93)으로 공간-분리 빠른-열림 및 닫힘 밸브(95, 96)에 의해 제한되는 채움 락(94)과 열린 상교소통으로 버려진다. 밸브(96)는 초기 폐기물-압축 공급기(97) 위에 위치하며, 폐기물 W가 단일-스테이지 유체-구동 프레스(100)로 채워지기에 적합하다. 플레이트(98)은 공급기(97)와 압축기(100) 사이에 수직 위치로부터 수평 위치로의 운동을 위해 중심으로 세워져 있고, 공급기(97)의 더 낮은 개구를 닫는다. 유체-구동 실린더(99)는 플레이트(98)을 열고 닫는다.
폐기물 W가 프레스(100)에서 초기에 압착된 후, 램(101)이 폐기물을 수평으로 압착하고 상기 W는 플랜지된 연결자 튜브(102)로 및 이를 통해 히이 가해지며, 이는 프레스(100)에 열린 상호작용에서 반응기의 출구와 연결된다. 이 배열로, 연결자(102) 및 반응기에 출구 사이에 크기는 폐기물 W로 조밀하게 채워져서 폐기물이 공기 차단 밀폐를 형성하여 반응기로 공기의 유입을 막고 반응기로부터 가스의 방출을 막는 정도이다.
본원에 기재된 발명은 추가로 하기 특이적 실시예에 의해 기재되며, 이는 예시로서 주어지고 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
하기 작동은 (1) 스크랩 폴리올레핀 폐기물, 주로 PE 및 PP; (2) 잘라진 낡은 자동차에 의해 얻어진 타이어 스크랩 고무; (3) 폴리스티렌; 및 (4) "SBS"로 지칭되는 스크랩 Kraton® 스타일렌-부타디엔-스타일렌 블록 공중합체로 만들어진다. 모든 작동은 촉매로소 여러 비율로 석회화된 보크사이크 및 알루미늄 파우더의 혼합물을 사용한다. 폐기물 및 촉매의 혼합물은 1분 미만으로 약 500℃에서 유지되는 용해된 리드 바스를 함유하는 파일롯 플랜트 크기 반응기로 공급된다. 각 운전에서, 1 kg의 폐기물은 200 g의 촉매와 혼합되어, 최대 전환을 보장한다. 하기 표 1에서, "% 전환"은 공급된 폐기물에 재활용 가능한 탄화수소의 비를 지칭하고 보크사이트 및 Al 파우더의 양은 그람으로 되어있다. 물-냉각 열 교환기 내에서 회수되는 이 탄화수소의 대부분은 40℃-400℃의 범위에서 끓고; C1-C4 범위에서 남은 탄화수소는 응축된 탄화수소의 20% 미만의 양으로 존재한다. 실시예에서 사용되는 냉각수는 공기 냉각된후, 예를 들어 열 교환기에서 반응기의 인근에 오피스를 가열하기 위해, 재활용되고, 30℃에서 응축기로 들어간다. 더욱더 찬 물은 더욱 C5+ 성분이 응축되도록 할 것이고, 응축기에 압력 및 온도의 조건이 현저하게 C5+ 성분이 성분으로 포화된 증기와 평형인 액체 상에서 응축하는 것임을 이해된다. 모든 운전은 30 분 미만에서 완성되며, 이 후에 반응기는 냉각되고 잔여물은 회수된다.
표 1
No 폐기물 보크사이트 Al 파우더 전환%
1 PE/PP 없음 없음 53
2 PE/PP 200 없음(100% 보크사 이트) 70
3 PE/PP 없음 200(200% Al) 94
4 PE/PP 194 6(3% Al) 97
5 고무 200 없음(100% 보크사 이트) 40
6 고무 없음 200(100% Al) 55
7 고무 194 6(3% Al) 53
8 폴리스티렌 194 6(3% Al) 80
9 SBS 194 6(3% Al) 40
보크사이트 및 Al 파우더의 전환을 위한 상기 데이터로부터 97중량% 보크사이트 및 3중량%의 순수한 Al 파우더가 Al 파우더 그 자체보다 더욱 효과적임은 명백하다. 보크사이트 및 Al 파우더로 얻어진 PE/PP의 수율 비에 의해 3/97의 Al/보크사이트가 70.81% 전환을 얻을 것을 기대할 것이다.
보크사이트 및 Al 파우더로 얻어지는 스크랩 고무의 수율비는 각각 3/97의 Al/bauxite는 53%이 아니고 40.45% 전환율일 것이다.
예상치 않게, 각 폐기물을 위해, Al/보크사이트의 조합은 계산되는 것보다 훨씬 더 큰 전환율을 생성할 것임이 명백하다.
동일한 조합이 PE/PP보다 더 낮은 전환율의 스크랩 고무, 폴리스티렌 및 SBS 고무를 생성하지만, 이러한 대부분 폐기물을 반응기에서 진행하는 것이 경제적이며, 이는 40중량%의 전환률로 C5 + 탄화수소로 얻어지기 때문이다.
실시예 10
용해된 리드 바스 온도: 465℃-495℃
1kg의 PE/PP는 97% 석회화된 보크사이트 및 3% Al 파우더를 함유하는 200g의 촉매로 혼합되고, 1 분 미만에서 바스에 공급된다. 반응기로부터 유출 증기가 물 응축기에서 응축된다(물 온도 약 30℃). 웅축된 탄화수소의 끓는점은 210℃ 내지 400℃ 범위이다. 응축물의 무게는 930 g이고, PE/PP의 93% 전환율을 나타낸다.
유사 방법에서, 버려진 음료수 병로부터 폴리에스테르 및 폴리아미트, 즉 나일론 스크랩은 또한 더 낮은 전환율을 가지지만, 전환된다.
실시예 11-13
여러 온도 범위에서 운반 타이어로부터 스크랩 고무의 전환율에 Al 파우더의 농도의 효과:
50 g 미만을 무게인 조각으로 및 고무내 여전히 와이어의 스트랜드를 가지는 1 Kg의 스크랩 고무는 석회화된 보크사이트 및 Al 파우더의 언급된 양(그람으로)을 함유하는 200 g의 촉매와 혼합되고, 1 분 미만에서 바스에 공급된다. 반응기로부터 유출 증기는 물 응축기에서 응축된다(약 30℃ 입구 물 온도). 응축된 탄화수소의 끓는점은 235℃-400℃의 범위이다. 하기 표 2에서, 보크사이트, Al 파우더 및 수집된 응축물의 무게는 그람으로 주어지고, 또한 "% 전환율"로서 주어진다(공급된 고무의 %).
표 2
No 보크사이트 Al 파우더 % Al 온도℃ 응축물 전환율%
5 200 없음 0.0 490-520 400 40
11 197 3 1.5 500-520 400 40
7 194 6 3.0 490-520 530 53
12 190 10 5.0 490-520 520 52
13 185 15 7.5 485-520 550 55
6 없음 200 100 490-520 550 55
상기 데이타로부터 진술된 온도에서 고무의 최대 전환율은 Al 파우더의 3-10중량%로부터 얻어짐이 명백하다.
따라서 주어진 일반적 논의, 상세히 기재된 전반적 공정 및 장치, 및 예시된 본 공정을 실행하는 최선의 모드의 특이적 실시예로 예시된 본발명은 오랜 및 어려운 문제에 대한 효과적 해결책을 제공함이 명백할 것이다. 그래서 과도한 제한은 예시적 및 논의된 특이적 실시예의 이유로서 부과되어서는 않됨을 이해되어야 하며, 본 발명은 본원에서 상세한 설명에 독창성 없는 고수에 제한되지 않아야 함을 이해해야한다.

Claims (12)

  1. 할로겐-함유 합성 수지 물질이 실질적으로 없는 폐기물을 본질적으로 무 산소 대기를 가지는 반응 존에 제한된 연장된 바트(vat)에서 약 400℃ 내지 600℃ 범위에 온도에서 유지되는 용해된 리드(lead)의 바스(bath)로 공급하는 단계;
    공급된 폐기물의 20중량% 초과의 양으로 촉매와 혼합물을 혼합하는 단계로서, 상기 촉매가 실질적으로 모든 입자가 동등한 지름 <0.1 mm를 가지는 본질적으로 순수한 알루미늄 파우더의 적은 중량 비율과 조합하여, 동등한 크기에 입자 <2 mm를 가지는 미립자 알루미늄 옥사이드 미네랄의 큰 중량 비율로 본질적으로 구성되는 혼합 단계;
    상기 폐기물을 용해된 리드와 혼합물을 접촉 하면서 바트의 세로 축을 따라 어징(urging)하는 단계;
    상기 폐기물을 50% 이상의 효율로 재활용 가능한 탄화수소 증기 및 탄소함유 잔여물로 열적으로 및 촉매적으로 전환하는 단계;
    상기 재활용 가능한 탄화수소 증기를 반응기로부터 제거하는 단계; 및
    상기 탄소함유 잔여물을 잔여물-배출 존으로부터 제거하는 단계를 포함하는 현저하게 탄화수소 폐기물을 열촉매적으로 전환하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 폐기물이 폴리올레핀, 폴리(비닐 아로마틱), 폴리스티렌, 폴리아미드, 4개 내지 5개의 탄소 원자를 가진 컨쥬게이티트된 디엔으로부터 얻어진 고무, 및 2 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 모노 올레핀의 블록을 포함하도록 수소화되거나 수소화되지 않는 비닐아로마틱 화합물과 컨쥬게이티트된 디엔의 폴리블록 공중합체로 정의된 고무로 구성되는 군으로부터 선택되며; 큰 비율 중량의 C5 + 탄화수소 및 작은 비율의 C1-C4 탄화수소로 본질적으로 구성되는 재활용 가능한 탄화수소를 회수함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 이의 폐기물-채움 말단 및 이의 잔여물-방출 말단 사이에 바트 내 폐기물을 위한 체류 시간이 1시간 이하이고, C5 + 탄화수소로 본질적으로 구성하는 응축물을 포함하며 회수시킴을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 바트의 폐기물-채움 말단 근처 용해된 리드에 폐기물의 층을 부유하는 것을 포함하고; 알루미늄 미네랄 옥사이드가 석회화된 수화 알루미늄 옥사이드 및 지올라이트로 구성되는 군으로부터 선택되며, C5 + 탄화수소의 응축물이 공급된 폐기물의 40중량% 이상임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 용해된 리드의 상기 수화 알루미늄 옥사이드 온도는 약 450℃ 내지 550℃의 범위 내이고, 바트의 세로축에 대하여 횡으로 배치된 복수 덕트를 통해 유체 가열 매개체가 통과함에 의해 유지되고, 바트의 폐기물-채움 말단 근처 용해된 리드의 표면 아래 가열 매개체의 온도가 600℃ 초과임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 가열 매개체가 뜨거운 가스이고, 바트에 폐기물이 용해된 리드의 표면에 의한 것을 제외하고 제한되지 않음을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 용해된 리드에서 폐기물의 혼합 및 이송이 복수로 간격이 떨어진, 회전가능한, 첫 번째, 중간체에 의해 그리고 일반적으로 평행한 관계로 연속적으로 배열되고 각각은 이전 드럼으로부터 이 이전 드럼보다 더 낮은 축 위치에 수직으로 간격이 떨어져 있어 폐기물이 마지막 드럼 아래 위치로 잔여물로서 이동될 때까지 입구 지점으로부터 반응기 속으로 폐기물의 이동에 영향을 주는 마지막 혼합 드럼에 의해 영향을 받음을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 6 항에 있어서, 잔여물-방출 존에서 잔여물을 상향 기울기를 따라 잔여물-배치 수단으로 미는 순환 컨베이어로 제거함을 포함하는 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 순환 컨베이어가 적절하게 조절가능하여 잔여물에 압력을 가하고, 상기 컨베이어가 바트의 잔여물-방출 말단을 넘도록 조절가능한, 수직으로 조절가능한 회전 축을 가지는 제 1 드럼 및 기울기의 상부 표면에 가깝게 배치된 고정된 회전 축을 가지는 제 2 드럼 주위에 당겨짐을 특징으로 하는 방법.
  10. 할로겐화 합성 수지 물질이 본질적으로 없는 유기 폐기물을 재활용가능한 탄화수소로 전환을 위한 시스템으로서, 상기 시스템이
    폐기물을 약 400℃ 내지 600℃ 범위 온도에서 용해된 리드를 유지하기에 적합한 연장된 바트의 입구 또는 폐기물-채움 말단으로 공급하는 컨베이어 수단을 포함하는 공급 매카니즘;
    거기에 배치된 바트를 가지는 열촉매 반응기로서, 상기 바트가 대항한 입구 및 출구 말단벽을 마무리하는 실질적으로 평평한 바닥 원을 가지고, 상기 입구 말단벽은 바트의 폐기물-채움 말단에서 마무리하고, 출구 말단벽이 바트의 잔여물-방출 말단에서 마무리하는 열촉매 반응기;
    바트의 잔여물 방출 말단과 공동으로 작동하는 잔여물-배치 메카니즘;
    바트의 폐기물-채움 말단 근처 용해된 리드의 표면 아래에 약 600℃ 초과 온도에서 가열 유체를 이동하기에 적합한 복수의 인접 가열 도관 또는 관을 포함하는 하나 이상의 (첫 번째) 가열 어래이;
    각각이 바트의 세로 축에 실질적으로 직각인 축 주위에 회전을 위해 배치되고, 수직 간격으로 떨어진 용해된 리드의 표면과의 관계에 있는 둘 이상의 회전가능한 드럼으로서 상기 드럼이 바트의 잔여물-방출 말단을 향하여 용해된 리드를 통해 폐기물을 움직이기에 적합한 다수의 쉽게 내미는 혼합 및 추진 핑거를 가진 드럼;
    드럼 밑에 바로 배치된 직사각형 그래팅을 가지는 일반적으로 U-형인 새들로 서, 상기 그래팅이 드럼의 세로 축에 평행하고 놓여있고, 상기 새들이 드럼의 축의 축과 동축 주위에 피봇방식으로 배치된 새들(saddle);
    그래팅을 왕복 운동을 시키는 드럼과 상호 작용하는 수단;
    탄화수소 증기, 일산화탄소, 이산화탄소 및 다른 가스를 모으기 위한 바트 위 둥근 천장으로서, 상기 둥근 천장의 더 낮은 가장자리가 밀폐방식으로 가스가 새지 않도록 밀봉방식으로 안정된 둥근천장; 및
    둥근 천장으로부터 가스가 제거되는 관 수단을 포함하는 시스템.
  11. 제 10 항에 있어서, 복수 간격으로 떨어진, 회전가능한 첫 번째, 중간체 및 마지막 혼합 드럼이 평형 관계로 연속적으로 배열되고, 각각은 또한 마지막 드럼 아래 용해된 리드의 표면에 폐기물의 혼합에 영향을 주도록 이전 드럼보다 더 낮은 축 위치에 이전 드럼으로부터 수직 간격으로 떨어짐을 특징으로 하는 시스템.
  12. 제 10 항에 있어서, 잔여물-방출 메카니즘이 잔여물을 기울기를 따라 상향으로 밀어올리도록 순환 컨베이어로서, 상기 컨베이어가 잔여물에 압력을 가하는 것을 적절히 조절가능하고, 잔여물을 압축하고 컨베이어와 기울기 상부 가장자리 사이에 실질적으로 가스가 새지 않는 밀봉을 제공하도록 상향으로 밀어올리며, 상기 컨베이어가 바트의 잔여물-방출 말단을 넘어 배치된 수직으로 조절가능한 회전 축을 가지는 제 1 드럼 및 기울기의 상부 가장자리에 근접하게 배치되고 고정 회전 축을 가지는 제 2 드럼 주위로 구동적으로 당겨짐을 특징으로 하는 컨베이어를 포 함함을 특징으로 하는 시스템.
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