KR20070099585A - 코팅용 안개방지 첨가제로서 별모양의 가지를 가지는실리콘 폴리머 - Google Patents

Abstract

히드리도-실리콘 수지(hydrido-silicone resin)가 부분적으로 치환된 히드리도-실리콘을 제조하기 위해 수소화규소첨가반응(hydrosilation) 조건하에서 올레핀과 불완전하게 반응되고, 이 부분치환 히드리도 실리콘이 유연성 지지재들의 코팅에서 안개방지제로 유용한 합성물(composition)을 만들기 위해, 잔류 하이드리드 종들(hydride species)을 소모시키기 위해 수소규소화반응(hydrosilylation) 조건하에 비닐 포함 실리콘과 더 반응된다.

Description

코팅용 안개방지 첨가제로서 별모양의 가지를 가지는 실리콘 폴리머{Star-branched silicone polymers as anti-mist additives for coating applications}

사용 분야

본 발명은, 종이, 또는 직물이거나 부직포인 다른 고분자 물질의 시트와 같은 유연성 재료들 또는 지지재들(coating flexible materials or supports)을 실리콘 합성물(composition)로 코팅하는 것에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 첨가 반응, 축합 반응, 양이온 반응(cationic reaction) 또는 자유 라디칼 반응에 의해 교차결합가능한 하나 또는 그보다 많은 교차결합가능 폴리오르가노실록산(cross-linkable polyorganosiloxanes)을 포함하여 구성되는 액체 합성물로 유연성 재료들 및 지지재들을 코팅하는 것에 관한 것이다. 본 발명은 또한 실리콘 합성물(폴리오르가노실록산)을 유연성 재료 또는 지지재에 도포하는 동안 안개서림(misting)을 감소시키는, 별모양의 가지를 가지는 폴리오리가노실록산들(실리콘 폴리머들)에 관한 것이다. 이 유연성 지지재는 종이, 판지(cardboard), 플라스틱 필름, 금속 필름 및 그 동등물일 수 있다. 몇몇 예시적인 용도들은 식품포장재, 접착 라벨, 접착 테이프, 씨일(seals) 및 그 동등물들이다.

발명의 배경

유연성 지지재들을 액체 실리콘으로 코팅하는 것은 매우 빠른 속도로 연속적으로 동작하는 코팅 장치에서 수행되는 것이 일반적이다. 이 장치들은, 여러개의 롤들, 구체적으로는 하나의 가압 롤과, 하나의 코팅 롤을 포함하고, 교차결합 가능하거나 가능하지 않는 실리콘 합성물을 연속적으로 공급하는 차례차례 위치한 일련의 여러 롤들로 구성되는 코팅 헤드들을 포함하여 구성되는 것이 대부분이다. 코팅될 원하는 물질의 유연성 지지재의 하나의 스트립(strip)은 그 표면들 중의 적어도 하나에 코팅되도록 가압 롤과 코팅 롤 사이에 빠른 속도로 공급된다. 실리콘 합성물을 교차 결합시키고자 할 때, 교차 결합 반응을 실행하기 위한 장치는 코팅 헤드의 하부 위치(downstream)에 위치된다. 교차 결합을 실행시키는 장치는, 예를 들어 오븐, 또는 예를 들어 자외선(UV) 방사 장치와 같은 방사선 방출 장치(emitter) 또는 전자 빔(EB)의 방출 장치일 수 있다.

실리콘으로 유연성 지지재들을 고속 코팅하는 것은, 코팅 롤로부터, 코팅 장치를 통해 전방으로 이동하는 유연성 지지재로의 실리콘 액체(유체)의 이송과 관련된 문제들과 연관되어 왔다. 코팅 롤로부터 유연성 지지재로의 실리콘 액체의 이송과 관련된 구체적 문제들 중의 하나는, 코팅 헤드 바로 근처에 그리고 코팅 롤과 코팅될 유연성 지지재 사이의 접촉부들에 특히 가깝게 안개, 김 또는 연무(aerosol)가 발생하는 것이다. 일반적으로, 이 안개, 김 또는 연무의 밀도는 장치에 의해 코팅될 유연성 지지재의 전방 이동 속도가 빨라짐에 따라 커진다.

이 이송 문제의 첫 번째 영향은, 유연성 지지재에 실질적으로 이송되는 실리콘 액체의 양을 감소시킨다는 것이다. 두 번째 영향은 오렌지 껍질 외관(orange peel effect)를 만들어내는, 코팅 롤들의 아래쪽에 새로 코팅된 유연성 지지재 위에 안개, 김 또는 연무를 포함하여 구성되는 작은 물방울들이 응축되는 것이다. 이러한 오렌지 껍질 외관, 또는 코팅 비균일성은, 비벼떨어짐(ruboff) 및 항부착성(adhesion resistance)과 같은 코팅의 기계적 특성, 코팅의 적용범위(coverage)와 관련된 문제들을 발생시킨다.

코팅물의 비균일성에 의해 야기되는 추가 문제는 산업 위생 및 코팅 장비들과 인접한 곳에서 일하는 코팅 장비를 운전하는 사람들의 안전에 관한 것이다.

발명의 요약

본 발명은,

귀금속 수소규소화반응 촉매(noble metal hydrosilylation catalyst)의 존재하에,

M_aM^Vi _bD_cD^Vi _dT_eT^Vi _f 와 ((M'_gM_jM^H _k-gD'_hD_lD^H _m-hT'iT_nT^H _o-i)pQ)_q 의

반응 생성물을 포함하여 구성되고

[위에서, 첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, 1, m, n, o, p 는 0이거나 양의 수이고, q 는 0이 아니고 양의 수이며, 화합물들의 혼합물에 대해 첨자들 각각의 평균 값들은 대부분 정수가 아닐 것이고, 특정 화합물들에 대한 위의 첨자들은 정수일 것이며,

(b+d+f)/(((k+m+o-g-h-i)p)q)가 4.59 내지 0.25의 범위에 있어서, k + m + o - g - h - I < b + d + f 이고, p 가 0.4 내지 4.0의 범위에 있으며, 그리고

M_aM^Vi _bD_cD^vi _dT_eT^Vi _f 에 있어서, 위의 첨자들의 합이, a + b는 2 내지 12의 범위에 있으며; c + d 는 0 내지 1000의 범위에 있고; e + f 는 0 내지 10의 범위에 있으며, R¹ 은, 할로겐, 수소로 구성되는 군으로부터 선택된 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이며;

각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 각각 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각 R^Vi 가 각각 C2 내지 C60의 1가 알케닐 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 선택되어,

M = R²R³R⁴SiO_1/2;

M^Vi = R^ViR⁵R⁶SiO_1/2;

D = R⁷R⁸SiO_2/2;

D^Vi = R^ViR¹⁰SiO_2/2;

T = R¹¹SiO_3/2;

T^Vi = R^ViSiO_3/2;

M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_1/2;

D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_2/2; 그리고

T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_3/2 임],

((M'_gM_jM^H _k-gD'_hD_lD^H _m-hT'iT_nT^H _o-i)pQ)_q 가

((M_jM^H _kD_lD^H _mT_nT^H _o)pQ)_q +αCH₂=CHR¹→

((M'_gM_jM^H _k-gD'_hD_lD^H _m-hT'iT_nT^H _o-i)pQ)_q

[여기서, 1.5≤k + m + o - g - h - i≤100 이면, α + l≤k + m + o 이고 g + h + i≤k + m + o 이며;

R¹ 은 할로겐들, 수소로 구성되는 군으로부터 선택되는 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이고

그리고

R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 각각 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되어,

M = R²R³R⁴SiO_1/2;

M^H = HR⁵R⁶SiO_1/2;

D = R⁷R⁸SiO_2/2;

D^H = HR⁹SiO_2/2;

T = R¹¹SiO_3/2;

T^H = HSiO_3/2;

Q = SiO_4/2;

M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_1/2;

D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_2/2; 및

T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_{3 / 2} 임]의 반응 생성물로부터 얻을 수 있는, 합성물을 제공한다.

본 발명은 유연성 기판재(substrate)를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와 본 발명의 합성물(들)을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키기 위한 방법을 또한 제공한다.

발명의 상세한 설명

본 발명의 별모양의 가지를 가지는 실록산 화합물들은,

귀금속 수소규소화반응 촉매의 존재하에서, M_aM^Vi _bD_cD^Vi _dT_eT^Vi _f 과 ((M'_gM_jM^H _{k -g}D'_hD_lD^H _m-hT'iT_nT^H _o-i)pQ)_q 의 반응 생성물로서 만들어지며, 위에서

하이드리드(hydride) 함유 프리커서와 비닐 함유 프리커서 사이의 비율은, 프리커서들의 화학량론적 첨자들 사이의 다음의 수학적 관계에 의해 정의되고, (b+d+f)/(((k+m+o-g-h-i)p)q)는 4.59 내지 0.25, 바람직하게는 4.5 내지 0.25; 더욱 바람직하게는 4.5 내지 0.25 그리고 가장 바람직하게는 4.0 내지 0.25 그리고 그 사이의 그리고 특히 3.5 내지 0.25; 3.0 내지 0.25; 2.5 내지 0.25 그리고 2.0 내지 0.25를 포함하는 모든 부분범위들(subranges)내에 있으며,

첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, 1, m, n, o, p 는 0이거나 양의 수(positive)이고, q 가 0이 아니고 양의 수이며, 화합물들의 혼합물에 대해 위의 첨자들 각각의 평균 값들은 대부분 정수가 아닐 것이고, 특정 화합물들에 대한 위의 첨자들은 정수일 것이며,

k + m + o - g - h - I < b + d + f 이고, p 가 0.4 내지 4.0, 바람직하게는 0.5 내지 3.0, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2.5 그리고 가장 바람직하게는 1.5 내지 2.5, 그리고 그 사이의 모든 부분범위들(subranges)내에 있고, q 가 1 내지 200, 바람직하게는 1 내지 100, 더욱 바람직하게는 1 내지 75 그리고 가장 바람직하게는 1 내지 50 그리고 그 사이의 모든 부분범위들내에 있으며,

그리고 화합물

((M'_gM_jM^H _{k - g}D'_hD_lD^H _{m - h}T'iT_nT^H _{o -i})pQ)_q 은,

((M_jM^H _kD_lD^H _mT_nT^H _o)pQ)_q +αCH₂=CHR¹→

((M'_gM_jM^H _k-gD'_hD_lD^H _m-hT'iT_nT^H _o-i)pQ)_q,

의 반응에 의해 얻을 수 있다;

위에서, 1.5 ≤ k + m + o - g - h - i ≤ 100 이면 α + l ≤ k + m + o 이고 g + h + i ≤ k + m + o 이며;

R¹ 은 할로겐들, 수소로 구성되는 군으로부터 선택되는 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이고;

그리고

각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되어,

M = R²R³R⁴SiO_{1 /2};

M^H = HR⁵R⁶SiO_{1 /2};

D = R⁷R⁸SiO_2/2;

D^H = HR⁹SiO_2/2;

T = R¹¹SiO_3/2;

T^H = HSiO_3/2;

Q = SiO_{4 /2};

M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_{1 /2};

D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_{2 /2}; 그리고

T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_{3 / 2} 이다.

((M_jM^H _k D₁D^H _m T_nT^H _o)pQ)_q와 같은 MQ 수지들을 만들기 위한 방법들이, 특히 본 명세서의 참고문헌을 이루는, 미국 특허 제5,817,729호, 미국 특허 제5,399,614호 및 미국 특허 제2,676,182호에 기술되어 있다.

M_aM^Vi _bD_cD^Vi _dT_eT^Vi _f 는, 클로로실란 성분(component chlorosilanes)의 가수분해 및 응축에 의해, 또는 산 또는 염기의 촉매 작용 중의 하나를 사용하는 평형(equilibration)이 뒤따르는 응축에 의해 만들 수 있다. 위에서, 첨자들의 합계, a + b 는 2 내지 12; c + d 는 0 내지 1000; e + f 는 0 내지 10 이고, R¹ 은 할로겐들, 수소로 구성되는 군으로부터 선택되는 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이며,

M = R²R³R⁴SiO_1/2;

M^Vi = R^ViR⁵R⁶SiO_1/2;

D = R⁷R⁸SiO_2/2;

D^Vi = R^ViR¹⁰SiO_2/2;

T = R¹¹SiO_3/2;

T^Vi = R^ViSiO_3/2;

M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_{1 /2};

D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_{2 /2}; 그리고

T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_{3 / 2} 이고,

각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 가 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되며, 각 R^Vi가 C2 내지 C60의 1가 알케닐 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택된다.

반응될 성분 분자들(component molecules) 각각에 대한 반응을 위해 이용가능한 다수의 수소규소화반응 사이트들 그리고 분석적 기술(analytic description)로 그러한 확률적 화학 반응(stochastic chemical reaction)을 감소(reducing)시키는 어려움 때문에, 본 발명의 별모양의 가지를 갖는 실리콘 화합물들은 아래의 두 화합물들의 반응 생성물로서 기술된다:

M_aM^Vi _bD_cD^Vi _dT_eT^Vi _f 와 ((M'_gM_jM^H _{k - g}D'_hD_lD^H _{m - h}T'iT_nT^H _{o -i})pQ)_q

이러한 수소규소화반응을 위한 여러 유형의 귀금속 촉매들이 공지되어 있으며, 그러한 촉매들은 상기 예의 반응을 위해 사용될 수 있다. 광학 투명도(optical clarity)가 필요할 때 바람직한 촉매들은 반응 혼합물에 녹기쉬운 촉매들이다. 귀금속에 있어서, 출원인들은 Ru, Rh, Pd, Os, Ir, 및 Pt를 귀금속으로 정의하고, Ni 도 그 공지된 수소첨가 활성 때문에 귀금속의 정의내에 포함한다. 바람직하게는 촉매가 백금 화합물인 것이 바람직하며, 이 백금 화합물은, 본 명세서에 그 전체가 참고문헌을 이루는, 미국 특허 제3,159,601호에 기술된, 식 (PtCl₂Olefin) 및 H(PtCl₃Olefin)을 갖는 것들로부터 선택될 수 있다. 상기 두 식에 나타낸 올레핀(Olefin)은 대부분 여하한 유형의 올레핀일 수 있으나, 2 내지 8의 탄소 원자들을 갖는 알케닐렌, 5 내지 7의 탄소 원자들을 갖는 시클로알케닐렌 또는 스티렌인 것이 바람직하다. 상기 식에 이용가능한 특정 올레핀들은, 에틸렌, 프로필렌; 부틸렌, 옥틸렌, 시클로펜텐, 시클로헥센, 시클로헵텐의 여러 이성질체들 및 그 동등물이다.

본 발명의 합성물에 이용가능한 또 다른 백금 포함 물질은, 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제3,159,662호에 기술되어 있는 염화백금의 시클로프로판 복합물이다.

또한 이 백금 포함 물질은, 본 명세서의 참고문헌을 이루는 미국 특허 제3,220,972호에 기술되어 있는, 알코올, 에테르, 알데히드 및 그 혼합물들로 구성되는 군(class)으로부터 선택되는 하나(a member)의 백금의 그램(gram)당 2 몰까지의 염화백금산(chloroplatinic acid)으로 만들어진 하나의 복합물(complex)일 수 있다.

액상 사출 성형 합성물과 사용하기에 바람직한 촉매가, 카르스테트(Karstedt)의 미국 특허 제3,715,334호; 제3,775,452호; 및 제3,814,730호에 기술되어 있다. 이 분야에 관한 추가 배경 기술은, 아카데믹 프레스(Academic Press)(뉴욕, 1979년)에 의해 출판된,

J. L. 스파이어(Spier)의, "유기금속 화학의 진보에서, 전이 금속들에 의한 수소화규소첨가의 균질 촉매 작용(Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals, in Advances in Organometallic Chemistry" [17권, 407∼447 페이지, F.G.A. 스톤(Stone) 및 R. 웨스트(West) 편집]에서 찾을 수 있다. 이 분야의 통상의 지식을 가진 자들은, 백금 촉매의 유효량을 쉽게 결정할 수 있다. 일반적으로, 수소규소화반응의 유효량은, 전체 오르가노폴리실록산 합성물 100만부에 대해 약 0.1 내지 50부(parts)의 범위 그리고 그들 사이의 모든 부분범위들에 걸쳐 있다.

실험

실시예 1

200 그램(0.26 몰)의 ((M^H)₂Q)₄ 실리콘과 332 그램(1.4 몰)의 C16-18 말단 올레핀들(terminal olefins)을 5ppm(Pt 중량%)의 백금 촉매와 혼합하고, 90℃에서 4 시간동안 가열하였다. 실릴하이드리드 로스(a loss of silylhydride)가 반응이 완료되었음을 나타내었다. 약 8710 분자량의, 말단에 비닐기를 갖는 선형 폴리실록산(vinyl terminated linear polysiloxane) 6039 그램(0.69 몰)을 첨가하여 반응물을 가열하고 90℃에서 4시간동안 교반하였다. 실릴하이드리드의 로스와 점도의 증가가 반응이 완료되었음을 나타내었다.

표 1은 상술한 경로(path)에 기초한 안개방지(antimist) 첨가제의 구조들의 합성의 실시예들을 나타낸다. SiH/SiVinyl 은, 반응에 이용가능한 실릴 하이드리드의 몰들의, 반응에 이용가능한 실릴 비닐의 몰들에 대한 비율이다. 하기 합성물들에 있어서, SiH/SiVinyl 비율은 0.2 내지 2.75에 달하나, 더 큰 사용가능한 범위는 0.22 내지 4.5에 이른다.

안개방지 첨가제 합성

유형 5 안개방지 첨가제들 : 말단에 비닐기를 갖는 폴리디메틸실록산들
실시예	올레핀	그램	그램 ((MH)2Q)4	ppm Pt	SiH/Vinyl	MviD115Mvi	ppm Pt
30	C16-18	33.3	20.0	5	0.5	604	5
31	C16-18	5.0	5.0	5	0.25	544	5
32	C16-18	7.0	7.0	5	0.35	544	5
33	C16-18	33.3	20.0	5	0.6	503	5
34	C16-18	7.0	7.0	5	0.5	380	5
35	C16-18	33.3	20.0	5	0.75	403	5
36	C16-18	33.3	20.0	5	0.75	403	5
37	C16-18	41.6	25.0	5	0.9	419	5
38	C16-18	9.0	9.0	5	0.45	544	5
39	C16-18	58.2	35.0	5	1	528	5
40	C16-18	2.2	3.5	5	0.2	594	5
41	C16-18	4.4	7.0	5	0.4	594	5
42	C16-18	3.1	5.0	5	0.3	566	5

표 2는, 본 발명의 물품의 안개 방지 거동(behavior)을 나타낸다. 2000 ft/분의 라인 속도(line speed)를 갖는 파일럿 코팅기(pilot coater)를 사용하여 2.5 mil SC Rhi-Liner 12 페이퍼를 이동하는 동안 측정하였다. 이 페이퍼를, 림당(per ream) 0.6 내지 0.9 파운드의 목표(target)로 2%까지의 안개방지 첨가제를 함유하는 표준 실리콘 페이퍼 배출 포뮬레이션(standard silicone paper release formulation)으로 코팅하였다. 안개를 더스트트랙 에어러졸 모니터(DustTrack Aerosol Monitor)를 사용하여 측정하였다. 흡기구(intake port)를, 가장 높은 기대 값들을 제공하는 가장 높게 관찰된 안개 구역에 위치시켰다. 이 위치는 통상적인 환경 실험 결과를 반영하지 않고, 모든 동작 조건하에서의 구체적 값들을 보장하지도 않는다. 이 측정값은 공기의 평방 미터당 안개 물질을 mg으로 나타낸 것이며, 낮은 값들이 더 바람직한데, 이는 안개가 덜 형성됨을 나타내기 때문이다.

유형 5 안개방지 첨가제들 : 말단에 오르가노실릴기를 갖는 폴리디메틸실록산들
AMA #	2000 ft/분(min)에서 mg/m3
대조구(control)	102.00
30	34.00
31	75.00
32	6.74
33	80.00
34	0.61
35	71.30
36	1.34
37	34.20
38	1.05
39	7.49
40	18.70
41	0.51
42	5.64

상기 결과는, 본 발명에 대해 생성된 안개방지 물질이, 안개방지 첨가제를 전혀 포함하지 않는 대조구 포뮬레이션(control formulation)과 비교할 때, 2000 ft/분 에서 안개의 발생량을 감소시키는 것으로 나타나 있다. 아주 놀랍게도, 안개는 10배로, 때때로 약 100배 보다 크게 종종 감소되며, 두 경우에 거의 200배 보다 크게 감소된다.

전술한 예들은 본 발명의 몇몇 특성들을 설명하는 역할을 하는, 본 발명의 단지 예시일 뿐이다. 첨부된 특허청구범위들은 착상된데 따라 폭넓게 본 발명을 특허청구하기 위한 것이며, 본 명세서에 포함된 예들은 모든 가능한 여러가지 실시예들로부터 선택된 실시예들을 설명하는 것이다. 따라서, 첨부된 특허청구범위들은 본 발명의 특징들을 설명하는데 이용된 예들의 선택에 의해 제한되지 않아야 한다는 것이 출원인들의 의도이다. 특허청구범위에 사용된, 용어 "포함하여 구성된다(comprises)"와 논리상 이 용어의 문법적인 변형들 역시, 예를 들어 "∼를 포함하여 구성되는(consisting essentially of)" 그리고 "∼로 구성되는(consisting of)"과 같은 변화하고 다양한 범위의 용어들을 포함하나 이에 한정되지 않는다. 필요할 경우, 범위들을 들었으나, 이러한 범위들은 그 사이의 모든 부분범위를 포함한다. 이 범위 내의 변화들은 이 분야의 통상의 기술을 가진 실시자에게 당연한 것으로 예상되어야 하며, 이미 공중에게 공지되지 않은 경우, 그 변화들은 첨부된 특허청구범위에 의해 커버되는 것이 가능한 것으로 해석되어야 한다. 과학 및 기술의 진보는 언어의 부정확성을 이유로 지금 고려되지 않은, 가능한 동등물 및 대체물들을 만들어 낼 것이 예측되며, 이러한 변화들 또한 가능한 한 특허청구범위에 의해커버되어야 한다. 본 명세서에 참조된 모든 미국 특허들은 그 전체가 특히 본 명세서의 참고문헌을 이룬다.

Claims (30)

1. 귀금속 수소규소화반응 촉매(noble metal hydrosilylation catalyst)의 존재하에,

   M_aM^Vi _bD_cD^Vi _dT_eT^Vi _f 와 ((M'_gM_jM^H _k-gD'_hD_lD^H _m-hT'iT_nT^H _o-i)pQ)_q 의

   반응 생성물을 포함하여 구성되고

   [위에서, 첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, 1, m, n, o, p 는 0이거나 양의 수이고, q 는 0이 아니고 양의 수이며, 화합물들의 혼합물에 대해 첨자들 각각의 평균 값들은 대부분 정수가 아닐 것이고, 특정 화합물들에 대한 위의 첨자들은 정수일 것이며,

   (b+d+f)/(((k+m+o-g-h-i)p)q)가 4.59 내지 0.25의 범위에 있어서, k + m + o - g - h - I < b + d + f 이고, p 가 0.4 내지 4.0의 범위에 있으며, 그리고

   M_aM^Vi _bD_cD^vi _dT_eT^Vi _f 에 있어서, 위의 첨자들의 합이, a + b는 2 내지 12의 범위에 있으며; c + d 는 0 내지 1000의 범위에 있고; e + f 는 0 내지 10의 범위에 있으며, R¹ 은, 할로겐, 수소로 구성되는 군으로부터 선택된 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이며;

   각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 각각 C1 내지 C60의 1가 탄 화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각 R^Vi 가 각각 C2 내지 C60의 1가 알케닐 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 선택되어,

   M = R²R³R⁴SiO_{1 /2};

   M^Vi = R^ViR⁵R⁶SiO_1/2;

   D = R⁷R⁸SiO_2/2;

   D^Vi = R^ViR¹⁰SiO_2/2;

   T = R¹¹SiO_3/2;

   T^Vi = R^ViSiO_3/2;

   M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_{1 /2};

   D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_{2 /2}; 그리고

   T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_{3 / 2} 임],

   ((M'_gM_jM^H _{k - g}D'_hD_lD^H _{m - h}T'iT_nT^H _{o -i})pQ)_q 가

   ((M_jM^H _kD_lD^H _mT_nT^H _o)pQ)_q +αCH₂=CHR¹→

   ((M'_gM_jM^H _{k - g}D'_hD_lD^H _{m - h}T'iT_nT^H _{o -i})pQ)_q

   [여기서, 1.5≤k + m + o - g - h - i≤100 이면, α + l≤k + m + o 이고 g + h + i≤k + m + o 이며;

   R¹ 은 할로겐들, 수소로 구성되는 군으로부터 선택되는 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이고

   그리고

   R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 각각 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되어,

   M = R²R³R⁴SiO_{1 /2};

   M^H = HR⁵R⁶SiO_1/2;

   D = R⁷R⁸SiO_2/2;

   D^H = HR⁹SiO_2/2;

   T = R¹¹SiO_3/2;

   T^H = HSiO_3/2;

   Q = SiO_4/2;

   M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_{1 /2};

   D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_{2 /2}; 및

   T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_{3 / 2} 임]의 반응 생성물로부터 얻을 수 있는, 합성물.
2. 제1항에 있어서, R¹이, C15 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, C15 내지 C60의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C15 내지 C60의 1가 니트릴 라디칼들, C15 내지 C60의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C15 내지 C60의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는, 합성물.
3. 제1항에 있어서, R¹이, C30 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 니트릴 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택된, 합성물.
4. 제1항에 있어서, R¹이, C10 내지 C40의 1가 탄화수소 라디칼들, C10 내지 C40의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C10 내지 C40의 1가 니트릴 라디칼들, C10 내지 C40의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C10 내지 C40의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택된, 합성물.
5. 제2항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰ 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
6. 제3항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
7. 제4항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
8. 제1항에 있어서, R¹이, 스티릴(styryl)인, 합성물.
9. 제7항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
10. 제7항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰ 및 R¹¹ 이, C30 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 니트릴 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택된, 합성물.
11. 귀금속 수소규소화반응 촉매(noble metal hydrosilylation catalyst)의 존재하에,

    M_aM^Vi _bD_cD^Vi _dT_eT^Vi _f 와 ((M'_gM_jM^H _{k - g}D'_hD_lD^H _{m - h}T'iT_nT^H _{o -i})pQ)_q 의

    반응 생성물을 포함하여 구성되고

    [위에서, 첨자 a, b, c, d, e, f, g, h, i, j, k, 1, m, n, o, p 는 0이거나 양의 수이고, q 는 0이 아니고 양의 수이며, 화합물들의 혼합물에 대해 첨자들 각각의 평균 값들은 대부분 정수가 아닐 것이고, 특정 화합물들에 대한 위의 첨자들은 정수일 것이며,

    (b+d+f)/(((k+m+o-g-h-i)p)q)가 4.59 내지 0.25의 범위에 있어서, k + m + o - g - h - I < b + d + f 이고, p 가 0.4 내지 4.0의 범위에 있으며, 그리고

    M_aM^Vi _bD_cD^vi _dT_eT^Vi _f 에 있어서, 위의 첨자들의 합이, a + b는 2 내지 12의 범위에 있으며; c + d 는 0 내지 1000의 범위에 있고; e + f 는 0 내지 10의 범위에 있으며, R¹ 은, 할로겐, 수소로 구성되는 군으로부터 선택된 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이며;

    각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 각각 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되고, 각 R^Vi 가 각각 C2 내지 C60의 1가 알케닐 탄화수소 라디칼들의 군으로부터 선택되어,

    M = R²R³R⁴SiO_{1 /2};

    M^Vi = R^ViR⁵R⁶SiO_{1 /2};

    D = R⁷R⁸SiO_{2 /2};

    D^Vi = R^ViR¹⁰SiO_{2 /2};

    T = R¹¹SiO_{3 /2};

    T^Vi = R^ViSiO_{3 /2};

    M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_{1 /2};

    D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_{2 /2}; 그리고

    T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_{3 / 2} 임],

    ((M'_gM_jM^H _{k - g}D'_hD_lD^H _{m - h}T'iT_nT^H _{o -i})pQ)_q 가

    ((M_jM^H _kD_lD^H _mT_nT^H _o)pQ)_q +αCH₂=CHR¹→

    ((M'_gM_jM^H _{k - g}D'_hD_lD^H _{m - h}T'iT_nT^H _{o -i})pQ)_q

    [여기서, 1.5≤k + m + o - g - h - i≤100 이면, α + l≤k + m + o 이고 g + h + i≤k + m + o 이며;

    R¹ 은 할로겐들, 수소로 구성되는 군으로부터 선택되는 1가 라디칼 및 C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, 폴리에스테르들, 니트릴들, 알킬 할라이드들 및 폴리에테르들이고

    그리고

    R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 각각 C1 내지 C60의 1가 탄화 수소 라디칼들의 군으로부터 독립적으로 선택되어,

    M = R²R³R⁴SiO_{1 /2};

    M^H = HR⁵R⁶SiO_{1 /2};

    D = R⁷R⁸SiO_{2 /2};

    D^H = HR⁹SiO_{2 /2};

    T = R¹¹SiO_{3 /2};

    T^H = HSiO_{3 /2};

    Q = SiO_{4 /2};

    M' = (CH₂CH₂R¹)R⁵R⁶SiO_{1 /2};

    D' = (CH₂CH₂R¹)R⁹SiO_{2 /2}; 및

    T' = (CH₂CH₂R¹)SiO_{3 / 2} 임]의 반응 생성물로부터 얻을 수 있는, 유연성 지지재 코팅중의 안개서림(misting)을 감소시키는, 합성물.
12. 제11항에 있어서, R¹이, C1 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 니트릴 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택되는, 합성물.
13. 제11항에 있어서, R¹이, C15 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, C15 내지 C60의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C15 내지 C60의 1가 니트릴 라디칼들, C15 내지 C60의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택된, 합성물.
14. 제11항에 있어서, R¹이, C30 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 니트릴 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택된, 합성물.
15. 제12항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
16. 제13항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
17. 제14항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
18. 제11항에 있어서, R¹이, 스티릴(styryl)인, 합성물.
19. 제17항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이 메틸인, 합성물.
20. 제17항에 있어서, 각 R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, 및 R¹¹ 이, C30 내지 C60의 1가 탄화수소 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 폴리에스테르 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 니트릴 라디칼들, C30 내지 C60의 1가 알킬 할라이드 라디칼들, C1 내지 C60의 1가 폴리에테르 라디칼들 및 그 혼합물들로 구성되는 군으로부터 선택된, 합성물.
21. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 1의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림(misting)을 감소시키는 방법.
22. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 2의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
23. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 3의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
24. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 4의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
25. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 5의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
26. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 6의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
27. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 7의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
28. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 8의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
29. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 9의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.
30. 유연성 기판재를 코팅하기 위한 코팅 합성물을 제조하는 단계와, 청구항 10의 합성물을 상기 코팅 합성물에 첨가하는 단계를 포함하여 구성되는, 유연성 기판재의 코팅에서 안개서림을 감소시키는 방법.