KR20070096053A - 표면 세정 방법 - Google Patents

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KR20070096053A
KR20070096053A KR1020077019494A KR20077019494A KR20070096053A KR 20070096053 A KR20070096053 A KR 20070096053A KR 1020077019494 A KR1020077019494 A KR 1020077019494A KR 20077019494 A KR20077019494 A KR 20077019494A KR 20070096053 A KR20070096053 A KR 20070096053A
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울리히 스테인브레너
크리스토프 뫽
구나르 쇼르닉
스테판 프렌젤
모리츠 에렌슈타인
안드레아 페흐텐쾨터
안체 지에메르
카트린 미힐
크리스찬 휴버트 베이들
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바스프 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 아미노플라스트 폼 조각을 이용하는 표면 세정 방법에 관한 것이고, 아미노플라스트 폼 조각은
(a) 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극(pore) 직경을 갖는 개방 셀(open cell) 아미노플라스트 폼(aminoplast foam), 또는
(b) (b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 포함하는 하나 이상의 화합물 (b-1) 또는 OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 중합된 공단량체를 갖는 하나 이상의 공중합체로 이루어지는 수성 배합물, 또는
(b2) 실온에서 고체이고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 하나 이상의 중합체 (c-1)
로 처리된, 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼
으로부터 생성된다. 본 발명에 따라서, 이용되는 아미노플라스트 폼 조각은 0.1 ㎜ 내지 50 ㎜의 범위의 평균 직경을 갖는다.

Description

표면 세정 방법{METHOD FOR CLEANING SURFACES}
본 발명은
(a) 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극(pore) 직경을 갖는 개방 셀(open cell) 아미노플라스트 폼(aminoplast foam), 또는
(b) (b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 하나 이상의 화합물 또는 중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체 (b-1)의 수성 배합물, 또는
(b2) 실온에서 고체이고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체 (b-2)
로 처리된, 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼
으로부터 생성되는 아미노플라스트 폼 조각을 이용하여 표면을 세정하는 방법에 관한 것이고, 이용되는 아미노플라스트 폼 조각은 0.1　㎜ 내지 50　㎜ 범위의 평균 직경을 갖는다.
더 나아가 본 발명은
(a) 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼, 또는
(b) (b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 하나 이상의 화합물 또는 중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체 (b-1)의 수성 배합물, 또는
(b2) 실온에서 고체이고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체 (b-2)
로 처리된, 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼
으로부터 생성되는 아미노플라스트 폼 조각에 관한 것이고, 이용되는 아미노플라스트 폼 조각은 0.1　㎜ 내지 50　㎜의 범위의 평균 직경을 갖는다.
본 발명은 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각의 용도에 더 관한 것이다.
접근이 어려운 표면, 예를 들어 장치의 내부 표면을, 해당 표면에 손상을 주지 않으면서 기계적으로 세정하는 것은 어렵다. 많은 경우에, 해당 장치는 해체된 후 세정되어야 하며, 이는 항상 비용 및 특히 상업적으로 이용되는 장치의 경우, 기계의 중단 시간을 발생시킨다. 장치를 용매 또는 세정제에 담그는 것은 밀봉을 손상함을 초래하고, 세정될 장치가 크다면, 이의 실행이 불가능할 수 있다. 더 나아가, 모든 불순물이 용매에서 완전히 제거될 수 없다. 대량의 용매가 요구되거나 또는 해당 불순물의 미세 막이 세정될 표면상에 남아 있는 것이 흔히 관찰된다. 접근이 어려운 영역에서는, 상대적으로 많은 양의 불순물이 세정될 표면상에 잔존하는 것도 가능하다. 예를 들어, 강철 울(steel wool) 또는 금강사(金剛砂)와 같은 강한 연마제의 사용은 세정될 표면 및 이에 따라 예를 들어, 세정될 장치에 기계적인 손상을 초래한다.
그러므로 본 발명의 목적은 해당 표면에 기계적인 손상을 발생함 없이 특히 접근이 어려운 표면을 세정함이 가능하도록 도와주는 방법을 제공하는 것이었다.
더 나아가 접근이 어려운 표면을 세정할 수 있도록 도와주는 보조 수단을 제공하는 것이었다.
따라서 최초로 정의되는 방법을 발견하였다.
최초로 정의되는 방법은 표면을 세정하는 방법이다. 본 발명의 내용에서 표면은 편평하거나 곡선일 수 있다. 본 발명의 내용에서 표면은 부드럽거나, 즉, 비구조화되거나 또는 구조화될 수 있다. 본 발명의 내용에서 구조화된 표면은 각각의 경우에 동일한 형상 또는 바람직하게는 상이한 형상을 가질 수 있는 돌출부 및/또는 함몰부를 규칙적 또는 불규칙적 거리에서 가질 수 있다. 상기 돌출부 및/또는 함몰부가 임의의 원하는 형상을 가질 수 있고, 다각형 또는 원형 돌출부, 고랑(furrow), 홈(burr), 그루브(groove), 공극, 톱니(teeth), 점(point) 및 절단 날(cutting edge)이 바람직하다.
본 발명의 구체예에서, 상기 돌출부 또는 함몰부는 100 ㎚ 내지 1 ㎝, 바람직하게는 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 간격과 100 ㎚ 또는 5 ㎜, 바람직하게는 1　㎛ 또는 5 ㎜ 범위의 평균 높이 또는 깊이를 가질 수 있다.
상기 돌출부 또는 함몰부의 간격과 높이 또는 깊이는 공지된 방법, 예를 들어, 현미경 검사법, 레이저 반사율 측청법 및 특히 스타일러스(stylus) 방법으로 측정할 수 있다. 상기 돌출부 또는 함몰부의 간격은 예를 들어, 평균 높이의 평균 간격을 측정함으로써 측정된다.
본 발명의 내용에서, 상기 돌출부 또는 함몰부의 높이 또는 깊이와 간격은 바람직하게는 다음과 같이 정의된다: 극대값(local maximum)(최대값　1)은 세정될 구조화된 표면상에서 선택된다. 중점으로서 최대값 1로부터 시작하여, 동심 원이 최대값 1로부터 추적되고, 그리고 추가 극대값, 예를 들어, 최대값 2가 검출된다. 개념상으로, 세정될 구조화된 표면은 최대값 1 및 최대값 2를 포함하고, 세정될 구조화된 표면에 관한 적합 표면(surface of fit)에 대략 수직인 면(plane)(a)에 의해 교차된다. 후자는 각각의 면(a)이, 최대값 1 내지 최대값 2 사이의 거리에 대해 원격의 최대값(각 최대값의 간격의 약 100 배)을 포함하고, 세정될 구조화된 표면과 연관되는 추가 면(b)에 대해 대략 수직인 것으로 기술함으로써 정의된다. 세정될 구조화된 표면이 면(a)와 교차함으로써, 최대값 1 내지 최대값 2의 범위의 곡선을 얻는다. 최대값 1 및 2의 높이 및 거리 그리고 사이에 위치하는 최소값(1,2)를 발견할 필요가 있다. 직선 g(1,2)는 최대값 1과 최대값 2를 통과하여 놓이고, 그리고 거리 d(1,2)는 유클리드(Euclidian) 기하학에서의 거리의 고전적인 정의로부터 직접 얻는다. 세정될 구조화된 표면에 접하고 g(1,2)로부터 최대 거리를 갖는 면(a) 내 평행선 p(1,2)-g(1,2)를 찾는다. 접점은 최소값 (1,2)이고, 최대값 1 및 2의 평균 높이 h(1,2)는 p(1,2)와 g(1,2) 사이의 거리이고, 유클리드 기하학의 고전 방법에 의해 측정된다. 이 문서의 내용에서, h(1,2)　>　0.2　×　d(1,2), 바람직하게는 h(1,2)　>　0.33　×　d(1,2), 특히 바람직하게는 h(1,2)　>　0.5　×　d(1,2)이 되도록 하는 하나 이상의 추가 최대값 2가 존재할 때, 최대값 1은 진정한 최대값이다. 더 나아가, 원자 구조물을 신뢰성 있게 제외하기 위해 h(1,2)　>　5　㎚가 참이어야 한다. 이러한 최대값 2가 발견되지 않는다면, 최대값 1이 "파상(waviness)"으로 고려되어야 한다. 모든 최대값 1 및 또한 이에 속하고 상기 언급한 조건이 적용되는 모든 최대값 2에 대해, 평균 높이와 평균 간격은 다음과 같이 길이-가중(length-weighted) 평균에 의해 연관되는 h(1,2) 및 d(1,2)로부터 계산될 수 있다: h(평균) = (h(1,2))2의 모든 최대값 1 및 2의 누적 합/ h(1,2)의 모든 최대값 1 및 2의 누적 합 및 d(평균) = (d(1,2))2의 모든 최대값 1 및 2의 누적 합/ d(1,2)의 모든 최대값 1과 2의 누적 합.
세정될 구조화된 표면이 돌출부를 갖는다면, 돌출부는 예를 들어, 남아있는 표면과 동일한 물질로 이루어질 수 있다. 또 다른 구체예에서, 돌출부는 남아있는 표면과 상이한 물질, 예로서 언급되는 연마지(emery paper) 및 사포지로 이루어진다.
본 발명의 구체예에서, 세정될 표면은 적어도 부분적으로, 바람직하게는 50%보다 큰 함량의, 예를 들어, 철, 니켈, 크롬, 알루미늄, 예를 들어, 탄소 강뿐만 아니라 Cr-V 강, Cr-V-Mo 강 또는 Co 강과 같은 강, 구리, 황동, 탄화 텅스텐, 코발트, 텅스텐, 티타늄 또는 지르코늄과 같은 금속 또는 합금으로 이루어질 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 세정될 표면은 예를 들어, 이산화규소, 이산화규소, 탄화 규소, 질화 규소, 탄화 붕소, 질화 붕소, 산화 알루미늄, 산화 마그네슘, 산화 티타늄, 산화 지르코늄, 혼합된 실리케이트, 스피넬 또는 다이아몬드와 같은 산화 또는 세라믹 물질로 이루어지고, 이는 각 경우에서 결정질 형, 무정질 형 또는 유리로서 존재할 수 있다. 산화 물질의 특정한 형태는 예를 들어, 구조화된 스톤, 콘크리트, 세라믹, 점토, 자기(porcelain), 분쇄, 절단 및 거친(roughing)디스크 및 분쇄 스톤일 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 세정될 표면은 유기 중합체, 예를 들어, 열경화성 플라스틱 또는 열가소성 플라스틱으로 이루어진다. 폴리스티렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리아마이드, 폴리옥시메틸렌(POM), 폴리에틸렌, 폴리아크릴로나이트릴, 폴리메타크릴레이트 및 예를 들어, 아크릴로나이트릴/부타디엔/스티렌과 같은 공중합체가 예로서 언급될 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 구조화된 표면은 샌드 블라스팅(sand blasting) 또는 강구 블라스팅(shot blasting), 엠보싱(embossing) 또는 석판 구조화(lithographic structuring)에 의한 구조를 구비한 표면이다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 세정될 표면은 접근이 어려운 표면, 즉, 예를 들어, 손이 닿을 수 없는 표면이다. 바람직한 예는 장치, 용기 또는 도구의 내부 표면이고, 특히 반응 용기, 혼련 도구, 기어, 엔진, 교반기 및 볼 베어링의 내부 표면이다. 더 바람직한 예는 파이프, 예를 들어, 파이프라인의 내부 표면 또는 펌프 내이다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 예를 들어, 벽지와 같은 표면, 예를 들어, 타일 또는 세면대 또는 욕조와 같은 세라믹, 바닥, 예를 들어, 라미네이트 또는 리놀륨 또는 파켓(parquet)의 바닥, 예를 들어, 테이블 탑(table top) 또는 주방 프론트(kitchen front)과 같은 가구가 세정된다. 예를 들어, 전기 기구, 예를 들어, 냉장고와 같은 가정용 기구의 표면 또한 본 발명에 따른 방법에 의해 완벽하게 세정될 수 있다.
본 발명에 따른 방법을 수행하는 경우, 구조화된 또는 비구조화된 표면은 다음으로부터 선택되는 하나 이상의 물질을 포함하는 불순물을 제거하기 위해 세정된다:
지방(fat), 오일, 왁스, 예를 들어 폴리에틸렌 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 에스테르 오일, 천연 오일 및 지방, 윤활 그리스(lubricating grease), 베어링 그리스, 슈타우퍼(Stauffer) 그리스, 몬탄 왁스,
음이온성 계면 활성제의 금속염, 예를 들어, 라임 비누,
바이오필름, 예를 들어, 몰드 또는 슈도모나스(Pseudomonas) 바이오필름,
중합체, 예를 들어, 래커 스플래쉬(lacquer splash), 폴리우레탄 폼, 실리콘(폴리실록산),
금속 산화물, 예를 들어 산화 구리, 산화 납 또는 산화 니켈, 또는 예를 들어, 부식에 의해 형성된 녹(rust), 또는 녹 입자 또는 녹 막, 특히 산화 철,
중성, 산성 또는 염기성일 수 있는 금속 수산화물 및 금속 탄산염, 특히 철, 구리 또는 니켈 수산화물, 수산화 알루미늄, 산화 마그네슘, MgCO3, 염기성 MgCO3, CaCO3, 염기성 탄산 구리(금속 산화물, 금속 탄산염 및 금속 수산화물은 도구 또는 가공품의 구조화된 표면의 모 금속으로부터 부식에 의해 형성되었거나 또는 2차 공정에서 침전될 수 있다),
윤활유의 잔류물, 예를 들어 부분적으로 코크스화되었거나 또는 부분적으로 또는 전체적으로 수지화된 윤활유, 및 파괴된 유제(예를 들어, 전기톱상에 사용되는 수지화된 천연 에스테르 오일 또는, 폴리에스테르 필라멘트 섬유의 회전 밀의 핫플레이트 상의 코크스화된 오일을 예로 들 수 있다),
시멘트 또는 깁스를 포함하는 침착물 및 케이킹 물질,
집먼지와 같은 일상적인 가정용 오물로서, 지방, 주방 유래의 지방과 혼합될 수 있고, 식용유 또는 튀김용 오일의 수지화된 형태.
제거되는 불순물의 다른 예는 예를 들어, 볼펜 또는 펠트펜(felt tip pen)에 의한 명각이다.
불순물은 예를 들어, 스팟(spot), 엣지(edge) 또는 스플래쉬(splash)의 형태로, 또는 막으로 세정될 표면 위에 균일하게 또는 불균일하게 분포할 수 있다.
본 발명에 따른 방법(본 발명과 관련하여 본 발명에 따른 세정 방법으로도 지칭됨)을 수행하기 위해, 예를 들어, 0.1 ㎜ 내지 50 ㎜(중량 평균), 바람직하게는 0.5 ㎜ 내지 1 ㎝, 그리고 특히 바람직하게는 1　㎜ 내지 5　㎜ 범위의 평균 직경을 갖는 복수의 아미노플라스트 폼 조각을 이용하는 과정을 적용하는 것이 가능하다. 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트의 크기 및 이의 크기 분포는 예를 들어, 세정될 본체의 시료의 측정뿐만 아니라 체(sieving) 방법 또는 공기 분급과 같은 공지된 방법으로도 측정할 수 있다.
본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 조각은 넓은 또는 좁은 직경 분포를 가질 수 있다. 질량 평균 직경 대 수 평균 직경의 비율을 계산한다면, 비율은 예를 들어, 1.1 내지 10, 바람직하게는 1.2 내지 3 범위일 수 있다.
본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 조각은 규칙적 또는 불규칙적 형상을 가질 수 있다. 규칙적 형상은 입방형, 주사위형, 구형 및 타원형이다. 불규칙적 형상의 예는 미립, 파편(shred) 및 쉐이빙(shaving)이다.
본 발명에 따라서, 하나의 아미노플라스트 폼 조각뿐만 아니라 이의 복수의 조각, 바람직하게는 10개 이상, 특히 바람직하게는 100개 이상, 그리고 매우 특히 바람직하게는 500개 이상이 이용된다. 이용되는 아미노플라스트 폼 조각의 수는 세정될 표면의 크기 및 형태에 상응한다.
본 발명에 따른 세정 방법을 수행하는 동안, 예를 들어, 하나 이상의 교반기 또는 기압식 교반기로 진동, 교반함으로써, 또는 기재가 없는 해당 도구를 작동함으로써, 완벽한 혼합을 실시할 수 있다. 따라서, 복수의 아미노플라스트 폼 조각을 교반식 용기, 교반기, 기어 또는 혼련 도구에 적재하고, 그 후 스위치를 켜는 것이 바람직하다.
예를 들어, 1분 내지 48시간, 바람직하게는 5분 내지 24시간, 그리고 특히 바람직하게는 1 내지 10시간 범위의 지속 기간이 해당 세정 방법의 지속 기간으로 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 세정 방법을 수행하기 위해, 건조 형태 또는 예를 들어, 물로 습한 형태의 아미노플라스트 폼의 복수의 조각을 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 세정 후, 요구되고 원한다면, 아미노플라스트 폼 조각의 잔류물을 압축 공기로 또는 유기 용매 또는 물의 도움으로 제거할 수 있다.
본 발명에 따른 세정 방법을 수행하기 위해 아미노플라스트 폼 조각이 이용된다. 아미노플라스트 폼 조각은
(a) 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼, 또는
(b) (b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 하나 이상의 화합물 또는 중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체 (b-1)의 수성 배합물, 또는
(b2) 실온에서 고체이고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체 (b-2)
로 처리된, 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼
으로부터 생성될 수 있다.
하나 이상의 화합물 (b-1)은 바람직하게는 아미노플라스트 폼 (b)의 제조에서 이용되지 않았던 화합물이다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 개방 셀 아미노플라스트 폼은 우레아/포름알데하이드 수지를 포함하는 합성 유기 폼을 기반으로 하는 것, 특히 아미노플라스트/포름알데하이드 수지, 특히 멜라민/포름알데하이드 수지를 기반으로 하는 아미노플라스트 폼이고, 또한 멜라민/포름알데하이드 수지를 기반으로 하는 아미노플라스트 폼은 멜라민 폼으로서 지칭된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해 이용되는 미개질된 개방 셀 아미노플라스트 폼 (a)은 또한 본 발명의 내용에서 매우 일반적으로 미개질된 아미노플라스트 폼 (a)으로 지칭되고 있다. 본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해 이용되는 미개질된 개방 셀 아미노플라스트 폼 (a)이 이하 더 상세하게 기술된다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위해, 개방 셀 아미노플라스트 폼 (a), 특히 DIN ISO 4590에 따라 측정시 전체 라멜라의 50% 이상, 바람직하게는 60 내지 100%, 그리고 특히 바람직하게는 65 내지 99.9%가 개방된 아미노플라스트 폼으로부터 출발하는 것이 가능하다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)은 경질 아미노플라스트 폼, 즉, 본 발명의 내용에서 40%의 압축력에서 DIN 53577에 따라 측정시 1 kPa 이상의 압축 강도를 갖는 아미노플라스트 폼이다.
본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)은 5 내지 500 kg/m3 범위, 바람직하게는 6 내지 300 kg/m3, 그리고 특히 바람직하게는 7 내지 300 kg/m3 범위의 밀도를 갖는다.
본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)은 단면의 현미경 사진을 관찰하여 측정시 1 ㎛ 내지 1 ㎜, 바람직하게는 50 내지 500　㎛ 범위의 평균 공극 직경(수 평균)을 가질 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)은 m2당 20개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 그리고 특히 바람직하게는 10개 이하의 공극이 최대 20　㎛ 직경을 가질 수 있다. 나머지 공극은 보통 더 작은 직경을 갖는다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)은 DIN 66131에 따라 측정시 0.1 내지 50　m2/g, 바람직하게는 0.5 내지 20 m2/g 범위의 BET 표면적을 갖는다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)은 2000 Hz의 주파수 및 50　㎜의 해당 폼 (a)의 층 두께에서 DIN　52215에 따라 측정시 50%보다 큰 흡음률을 갖는다.
본 발명의 특별한 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 개방 셀 아미노플라스트 폼 (a)은 2000 Hz의 주파수 및 40 ㎜의 해당 폼(a)의 층 두께에서 DIN 52212에 따라 측정시 0.5보다 큰 흡음도를 갖는다.
출발 물질로서 이용되는 개방 셀 아미노플라스트 폼 (a)은 임의의 원하는 기하학적 형상, 예를 들어, 시트형, 구형, 원기둥형, 분말형, 입방형, 플레이크, 주사위형, 안장 요소형, 로드(rod)형 또는 원형, 직사각형 또는 사각형 컬럼 및 바람직하게는 디스크형 또는 원뿔형 또는 핀-유사 형태를 가질 수 있다. 출발 물질로서 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)의 치수는, 기계 상에서 기계적으로 압축될 수만 있다면 중요한 것은 아니다. 종래의 장치에서 기계적으로 압축될 수 있는 시트형, 원기둥형, 입방형, 주사위형 또는 직사각형 컬럼이 바람직하고, 디스크형 또는 원뿔형 또는 핀-유사 형태가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 방법을 수행하기 위한 출발 물질로서 특히 적합한 멜라민 폼 (a)은 그 자체로 공지되어 있다. 이는 예를 들어,
i) 축합된 단위의 형태로 혼입되는, 포름알데하이드 이외에, 예를 들어, 알데하이드와 같은 추가 카보닐 화합물을 포함할 수 있는 멜라민/포름알데하이드 예비축합물을,
ⅱ) 하나 이상의 발포제,
ⅲ) 적절하다면, 하나 이상의 유화제,
ⅳ) 하나 이상 경화제
의 존재 하에서 발포함으로써 제조된다.
멜라민/포름알데하이드 예비축합물 i)은 미개질될 수 있지만, 개질될 수도 있고; 예를 들어, 최대 20 몰%의 멜라민이 공지된 기타 열경화성 플라스틱 전구체, 예를 들어, 알킬-치환된 멜라민, 우레아, 우레탄, 카복스아마이드, 다이시안다이아마이드, 구아니딘, 설퍼릴아마이드, 설폰아마이드, 지방족 아민, 페놀 및 페놀 유도체로 치환될 수 있다. 포름알데하이드 이외에, 개질된 멜라민/포름알데하이드 예비축합물은, 축합된 단위의 형태로 혼입되는 추가 카보닐 화합물로서 예를 들어, 아세트알데하이드, 트라이메틸올아세트알데하이드, 아크롤레인, 푸르푸롤, 글리옥살, 프탈다이알데하이드 및 테레프탈다이알데하이드를 포함할 수 있다.
다음이 발포제 ⅱ)로서 적합하다: 물, 비활성 기체, 특히 이산화탄소, 및 소위 물리적 발포제. 물리적 발포제는 이용되는 성분에 대해 비활성이고, 바람직하게는 실온에서 액체이며, 아미노플라스트 형성의 조건 하에서 증발되는 화합물이다. 이 화합물의 끓는점은 바람직하게는 110℃ 미만, 특히 80℃ 미만이다. 물리적 발포제는 또한 이용되는 성분 i) 및 ⅱ)에 도입되거나 또는 이에 용해되는 비활성 기체, 예를 들어, 이산화탄소, 질소 또는 희가스를 포함한다.
실온에서 액체인 적합한 화합물은 4개 이상의 탄소 원자를 갖는 알칸 및/또는 사이클로알칸, 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 다이알킬 에테르, 에스테르, 케톤, 아세탈, 플루오로알칸 및 알킬 쇄 내에 1 내지 3개의 탄소 원자를 갖는 테트라알킬실란, 특히 테트라메틸실란을 포함하는 군으로부터 선택된다.
프로판, n-부탄, 아이소부탄 및 사이클로부탄, n-펜탄, 아이소펜탄 및 사이클로펜탄, 사이클로헥산, 다이메틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 포름산 메틸, 아세톤 및 트라이플루오로메탄, 다이플루오로메탄, 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄, 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판, 1,1,1,2-테트라플루오로에탄, 1,1,1-트라이플루오로-2,2,2-트라이클로로에탄, 1,1,2-트라이플루오로-1,2,2-트라이클로로에탄, 다이플루오로에탄 및 헵타플루오로프로판과 같은 대류권에서 분해되어 오존층에 악영향을 주지 않는 플루오르화 알칸이 예로서 언급될 수 있다. 상기 물리적 발포제는 단독으로 또는 임의의 원하는 조합으로 함께 이용될 수 있다.
파인 셀(fine cell)을 생성하는 퍼플루오로알칸의 용도가 EP-A　0　351　614에 개시되어 있다.
이용되는 유화제 ⅲ)는 종래의 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 베타인 계면 활성제, 특히 C12-C30-알칸설포네이트, 바람직하게는 C12-C18-알칸설포네이트, 및 폴리에톡실화 C10-C20-알킬 알코올, 특히 화학식 R6-O(CH2-CH2-O)x-H(식 중, R6은 C10-C20-알킬로부터 선택되고, x는 예를 들어, 5 내지 100 범위의 정수일 수 있음)일 수 있다.
특히 적합한 경화제 iv)는 예를 들어, 무기 브뢴스테드 산(예를 들어, 황산 또는 인산), 유기 브뢴스테드 산(예를 들어, 아세트산 또는 포름산), 루이스산 및 또한 소위 잠산(latent acid)과 같은 산성 화합물이다.
적합한 멜라민 폼 및 이의 제조 방법의 예는 EP-A 0 017 672에서 발견된다.
물론, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 (a)는 폼 화학분야에서 관용적인 첨가제 및 복합 재료, 예를 들어, 항산화제, 내연제, 충전제, 착색제(예를 들어, 안료 또는 염료), 살생물제, 예를 들어, 를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 세정 방법을 수행하기 위해, 상기 기술된 미개질된 아미노플라스트 폼 (a), 또는 바람직하게는 소위 개질된 아미노플라스트 폼 (b)(이의 제조는 이하 기술됨)을 이용하는 것이 가능하다.
개질된 아미노플라스트 폼 (b)은 예를 들어, 상기 기술된 바와 같이 제조될 수 있는 하나 이상의 미개질된 아미노플라스트 폼 (a)으로부터 출발하여 제조된다. 본 발명에 따른 세정 방법이 수행되기 전에, 아미노플라스트 폼 (a)을
(b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 하나 이상의 화합물 (b-1) 또는 중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체의 수성 배합물, 또는
(b2) 실온에서 고체이고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체(b-2)
로 처리할 수 있다.
이하, 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 화합물 및 중합 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체, 또는 n-부틸 아크릴레이트를 포함하는 공중합체를 화합물 (b-1) 또는 (b-1)로 줄여 쓴다. 화합물 (b-1)는 예를 들어, 하나 이상의 질소-함유 화합물 (B1) 및 하나 이상의 카보닐 화합물 (B2) 및 적절하다면, 추가 화합물 (B3)의 축합, 및 적절하다면, 축합 후 추가 반응에 의해 얻을 수 있다.
(b-1) 또는 (b-2)로의 처리는 바람직하게는 수성 배합물의 형태로 실시된다. 본 발명의 내용에서 수성 배합물은 수용액, 유제 또는 분산액일 수 있다.
질소-함유 화합물 (B1)의 예는 우레아, N,N'-다이메틸우레아, 트라이아존, 테트라하이드로피리미디논, 아미다졸리논, 테트라하이드로-4H-1,3,5-옥사다이아진-4-온, 알킬 카바메이트, 메톡시에틸 카바메이트 및 N-메틸올(메트)아크릴아마이드이다.
카보닐 화합물 (B2)의 예는 케톤, 특히 다이-(C1-C10-알킬) 케톤, 바람직하게는 모노-, 다이- 및 폴리알데하이드, 특히, 예를 들어, 아세트알데하이드 또는 프로피온알데하이드와 같은 C1-C10-알킬모노알데하이드, 그리고 매우 특히 바람직하게는 포름알데하이드, 그리고 더 나아가 예를 들어, 글리옥살 또는 예를 들어, 1,2-프탈다이알데하이드와 같은 프탈다이알데하이드, 부탄다이알, 글루타르다이알데하이드 및 헥산-1,6-다이알과 같은 다이알데하이드이다.
특히 바람직한 추가 화합물 (B3)의 예는 예를 들어, C1-C10-알칸올, 특히 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 n-부탄올과 같은 1가 또는 3가 알코올, 더 나아가 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,4-부탄다이올, 1,6-헥산다이올, 1,12-도데칸다이올, 글리세롤, 다이에틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 대략 최대 200, 바람직하게는 3 내지 20개의 분자당 산화 에틸렌 단위(수 평균)를 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 평균 최대 200, 바람직하게는 3 내지 20개의 분자당 산화 프로필렌 단위(수 평균)를 갖는 폴리프로필렌 글리콜, 평균 최대 200개, 바람직하게는 3 내지 20개의 분자당 1,4-부탄다이올 단위(수 평균)를 갖는 폴리테트라하이드로퓨란 및 평균 최대 200개, 바람직하게는 3 내지 20개의 분자당 산화 알킬렌 단위(수 평균)를 갖는 모노-C1-C10-알킬-말단캡핑된 모노-, 다이- 또는 폴리에틸렌 또는 -프로필렌 글리콜이다.
축합 후 추가 반응의 예는 에스테르화, 에테르화 및 자유 라디칼 (공)중합이다.
본 발명의 구체예에서, 화합물 (b-1)은 하나 이상의 질소-함유 화합물 (B1), 2개 이상의 카보닐 화합물 (B2) 및 예를 들어, 최대 3개의 상이한 추가 화합물 (B3)로부터 제조될 수 있다.
화합물 (b-1)의 특히 바람직한 예는 일반 화학식 I a 및 I b이다:
(식 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:
R1 및 R2은 상이하거나 또는 바람직하게는 동일하고, 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, 아이소헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실 및 n-도데실로부터 선택되는 C1-C12-알킬(분지쇄 또는 직쇄)로부터 선택되고; 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실 및 sec-헥실과 같은 C1-C6-알킬, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-, (-CH2-CH2-O)m-R5, (-CHCH3-CH2-O)m-R5, (-CH2-CHCH3-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R5이고,
x는 동일하거나 또는 상이하고, 그리고 0과 1로부터 선택되는 정수이고, 화학식 I a에서 하나 이상의 x는 1과 동일하도록 선택되고; 화학식 I b에서, x 모두는 0이 되도록 선택될 수 있고,
m은 1 내지 20 범위의 정수이고,
R3 및 R4는 상이하거나 또는 바람직하게는 동일하고, 그리고 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, 아이소헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실 및 n-도데실로부터 선택되는 C1-C12-알킬(분지쇄 또는 직쇄)로부터 선택되고; 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실 및 sec-헥실과 같은 C1-C6-알킬, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬이고, 또는 함께 예를 들어, -CH2-CH2-, -(CH2)3- 또는 -(CH2)4-와 같은 C2-C4-알킬렌이고,
R5은 동일하거나 또는 상이하고, 그리고 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬로부터 선택되고, 그리고 특히 수소이다.)
화합물 (b-1), 특히 일반 화학식 I a 및 I b의 화합물은 공지되어 있다. 화합물 (b-1), 특히 일반 화학식 I a 및 I b의 화합물은 일반적으로 정의된 화학식에 따른 순수한 형태로 존재하지 않고; 보통, 라디칼 R1 내지 R4의 분자 간 재배열, 즉, 예를 들어, 트랜스아미날리제이션(transaminalization) 반응, 및 특정 수준까지의 축합 반응 및 제거 반응이 관찰된다. 상기 언급한 화학식 I a 또는 I b은 치환체의 화학량론적 비를 정의하고, 또한 분자 간 재배열 생성물 및 축합물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
바람직하게는 이용되는 화합물 (b-1)의 또 다른 군은 단일중합체 및 특히 일반 화학식 Ⅱ의 화합물의 공중합체이다.
식 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:
R6은 수소 및 C1-C12-알킬로부터 선택되고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실 및 n-도데실로부터 선택되는 선형 C1-C12-알킬; 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸 및 n-헥실과 같은 선형 C1-C6-알킬, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 n-부틸과 같은 C1-C4-알킬, 매우 특히 바람직하게는 수소 및 메틸이고,
R7은 상이하거나 또는 바람직하게는 동일하고, 그리고 C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실 및 n-도데실로부터 선택되는 선형 C1-C12-알킬로부터 선택되고; 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸 및 n-헥실과 같은 선형 C1-C6-알킬, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 n-부틸과 같은 C1-C4-알킬, 그리고 특히 바람직하게는 수소이다.
화학식 Ⅱ에서, 변수 R7 모두가 수소이고, R6이 메틸 및 수소로부터 선택되는 것이 매우 특히 바람직하다.
바람직하게는 이용되는 단일중합체와 일반 화학식 Ⅱ의 화합물의 공중합체는 예를 들어, 10,000 내지 250,000　g/몰, 바람직하게는 20,000 내지 240,000　g/몰 범위의 분자량 Mw을 가질 수 있다.
일반 화학식 Ⅱ의 하나 이상의 화합물의 공중합체를 이용하는 것을 원한다면, 특히 적합한 공중합체는 1개의 공단량체 또는 바람직하게는 하나 이상 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택되는 2개 이상의 공단량체, 특히 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 예를 들어, 스티렌과 같은 비닐방향족 화합물, (메트)아크릴로나이트릴 및 (메트)아크릴아마이드를 갖는 일반 화학식 Ⅱ의 하나 이상의 화합물이다.
중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체, 또는 n-부틸 아크릴레이트를 포함하는 공중합체를 이용하는 것을 원한다면, 중합된 단위의 형태로 혼입되는, 일반 화학식 Ⅲ의 하나 이상의 공단량체를 포함하는 공중합체를 이용하는 것이 바람직하다.
변수는 다음과 같이 정의된다:
R8은 C1-C12-알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실 및 n-도데실로부터 선택되는 선형 C1-C12-알킬로부터 선택되고; 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸 및 n-헥실과 같은 선형 C1-C6-알킬, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필 및 n-부틸과 같은 C1-C4-알킬, 그리고 매우 특히 바람직하게는 수소이고,
X는 OH, 글리시딜, 2-하이드록시에틸, 3-하이드록시프로필, 로부터 선택된다.
(식 중,
R9은 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, 아이소헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실 및 n-도데실로부터 선택되는 C1-C12-알킬(분지쇄 또는 직쇄)이고, 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실 및 sec-헥실과 같은 C1-C6-알킬이고, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬이고, 매우 특히 바람직하게는 메틸이다.)
(b-1)로서, 중합된 단위의 형태로 혼입되는, 일반 화학식 Ⅲ의 화합물(X = OH)을 포함하는 공중합체를 이용하는 것을 원한다면, 바람직한 공중합체는 중합된 단위의 형태로 혼입되는 공단량체로서 에틸렌을 포함하지 않는 것이다.
본 발명의 구체예에서, (b-1)로서 선택된 공중합체는 중합된 단위의 형태로 혼입되는,
최대 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%의 일반화학식 Ⅱ 또는 Ⅲ의 하나 이상의 공단량체,
0 내지 80 중량%의 n-부틸 아크릴레이트,
0 내지 80 중량%의 하나 이상의 추가 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트,
0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%의 예를 들어, (메트)아크릴산, 예를 들어, 스티렌과 같은 비닐방향족 화합물, (메트)아크릴로나이트릴 및 (메트)아크릴아마이드의 하나 이상의 추가 공단량체
를 함유하는 것이다.
일반화학식 Ⅱ 또는 Ⅲ의 공중합체성 화합물을 이용하는 것을 원한다면, 공지된 방법, 예를 들어, 유제 중합에 의해 제조될 수 있는 랜덤 공중합체를 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b)를 개질하는 데 이용되는 수성 배합물은 1 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량% 범위의 화합물 (b-1)를 포함한다.
아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)과 접촉시키기 위해 다양한 기법을 고려할 수 있다.
예를 들어, 화합물 (b-1)의 수성 배합물 내에서 아미노플라스트 폼 (b)을 침지함으로써, 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 함침함으로써, 화합물 (b-1)의 수성 배합물 내에 미개질된 폼 (b)을 침액(soaking)함으로써, 화합물 (b-1)의 수성 배합물로 아미노플라스트 폼(b)에 불충분하게 또는 바람직하게는 충분하게 분무함으로써 또는 캘린더링에 의해 아미노플라스트 폼 (b)에 화합물 (b-1)의 수성 배합물을 도포함으로써 접촉이 확립될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 화합물 (b-1)의 수성 배합물이 나이프 코팅에 의해 아미노플라스트 폼 (b)에 도포되는 과정을 적용한다. 침액 또는 나이프 코팅에 의한 도포 또는 캘린더링 또는 분무 후, 배합물의 균일한 분배 및 원하는 농도의 확립을 위해 2개 이상의 롤, 예를 들어, 회전 롤 사이에서의 압착(squeezing)을 실시하는 것이 가능하다.
본 발명의 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b) 및 화합물 (b-1)의 수성 배합물을 0.1초 내지 24시간, 바람직하게는 0.5초 내지 10시간, 그리고 특히 바람직하게는 1초 내지 6시간 범위의 기간에 걸쳐 접촉시킨 후 서로 반응하도록 할 수 있다.
구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b) 및 화합물 (b-1)의 수성 배합물을 0℃ 내지 250℃, 바람직하게는 5℃ 내지 190℃, 그리고 특히 바람직하게는 10 내지 180℃의 범위의 온도에서 접촉시킨다.
구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b) 및 화합물 (b-1)의 수성 배합물을 0℃ 내지 50℃의 온도에서 먼저 접촉시키고, 그 후 60℃ 내지 250℃, 바람직하게는 65℃ 내지 180℃ 온도로 가열하여 온도를 변화시킨다.
또 다른 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b) 및 화합물 (b-1)의 수성 배합물을 0℃ 내지 120℃ 범위의 온도에서 먼저 접촉시키고, 그 후 예를 들어, 30℃ 내지 250℃, 바람직하게는 125℃ 내지 200℃ 범위의 온도로 가열하여 온도를 변화시킨다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 출발 물질, 즉, 미개질된 폼 (a) 및 화합물 (b-1)의 수성 배합물의 양은 본 발명에 따른 생성물이 해당 미개질된 폼 (a)보다 실질적으로 더 높은 밀도를 가지도록 선택된다.
본 발명의 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b)이 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시킬 때 대기압이 사용된다. 또 다른 구체예에서, 초대기압, 예를 들어 1.1 bar 내지 10 bar 범위의 압력이 사용된다. 본 발명의 또 다른 구체예에서, 예를 들어, 0.1　mbar 내지 900　mbar 범위, 바람직하게는 최대 100 mbar의 압력의 감소된 압력이 사용된다.
한 구체예에서, 화합물 (b-1)이 아미노플라스트 폼 (b) 위에서 모든 치수로 가능한 한 균일하게 분배되도록 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시킨다. 적합한 방법은 고 도포 효율을 갖는 방법이다. 완전한 함침, 침지(immersion), 플러딩(flooding), 드럼 내 처리, 분무(예를 들어, 압축-공기 분무 또는 무공기 분무(airless spraying)), 및 더 나아가 고속 회전 원자화, 코팅, 나이프 코팅, 캘린더링, 스프레딩(spreading), 롤러, 와이핑 온(wiping on), 롤 코팅, 회전 코팅 및 원심 분리에 의한 도포가 예로서 언급될 수 있다.
또 다른 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b) 상에 화합물 (b-1)의 수성 배합물의 불균일한 분배가 생성되도록 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시킨다. 따라서, 예를 들어, 아미노플라스트 폼 (b)은 화합물 (b-1)의 수성 배합물로 불균일하게 분무될 수 있고, 반응할 수 있도록 한다. 또 다른 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b)은 화합물 (b-1)의 수성 배합물 내에서 불충분하게 침액될 수 있다. 또 다른 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b)의 부분을 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시키고, 아미노플라스트 폼 (b)의 다른 부분을 상기 배합물과 두 번 이상 접촉시킬 수 있다. 또 다른 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 충분하게 함침시키고, 그리고 최상 층을 예를 들어, 물로 다시 깨끗하게 세척한다. 반응을 위한 시간을 허용한다. 결과적으로, 아미노플라스트 폼 (b)의 중심(core)이 코팅되고; 외부 표면은 코팅되지 않은 채로 남아 있다.
아미노플라스트 폼 (b) 상에 화합물 (b-1)의 수성 배합물의 불균일한 분배가 생성되도록 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시킨다면, 예를 들어, 2분 이상의 기간에 걸쳐 서로 반응하도록 방치함으로써, 아미노플라스트 폼 (b)의 외부 층만이 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉되지 않도록 보장하는 것이 가능하다.
아미노플라스트 폼 (b) 상에 화합물 (b-1)의 수성 배합물의 불균일한 분배가 생성되도록 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시킨다면, 개질된 폼은 이의 횡단면에 걸쳐 불균일한 기계적 성질을 가질 수 있다. 따라서, 예를 들어, 적은 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시키는 영역에서보다 더 많은 화합물 (b-1)의 수성 배합물과 접촉시키는 영역에서 이것이 더 연성일 수 있다.
구체예에서, 몇몇의 경우의 바람직하지 않은, 화합물 (b-1)의 수성 배합물의 불균등한 분배는 천공 롤 또는 천공 금속 플레이트 상에서 캘린더링함으로써 보정될 수 있다. 화합물 (b-1)의 수성 배합물의 불균등한 분배의 형성은 하나 이상의 천공성 롤 또는 하나 이상의 천공성 플레이트, 바람직하게는 2개 이상의 천공성 롤 상에서 감압 하에서 추출을 수행함으로써 감소될 수 있다.
특별한 구체예에서, 접촉이 실시된 후 2개의 역회전 롤 사이에서 압착됨으로써 아미노플라스트 폼 (b)의 중량에 기초하여, 예를 들어, 20 내지 800 중량% 범위의 정의된 액취량(liquor uptake)이 확립된다. 배합물 내 화합물 (b-1)의 농도는 1 내지 99 중량%이다.
본 발명의 구체예에서, 접촉을 실시한 후 예를 들어 하나 이상 용매로, 그리고 바람직하게는 물로 세척이 수행될 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 접촉시키고, 적절하다면, 세척 후 예를 들어, 기계적으로 예를 들어, 비틀어 짜거나(wringing out) 또는 캘린더링, 특히 2개의 롤에 의해 압착함으로써 건조할 수 있거나, 또는 열적으로 예를 들어, 전자레인지, 열풍 발생기(hot-air blower) 또는 건조 오븐, 특히 진공 건조 오븐 내에서 건조될 수 있고, 30 내지 150℃의 온도에서 건조 오븐을 작동하는 것이 가능하다. 진공 건조 오븐과 관련하여, '감압 하'란 예를 들어, 0.1 내지 850　mbar 범위의 압력을 의미하는 것으로 이해된다.
수행되는 임의의 원하는 건조 단계를 위해 사용되는 시간은 당연히 반응 시간 내에 포함되지 않는다.
구체예에서, 20℃ 내지 150℃ 범위의 온도로 가열함으로써, 예를 들어, 10초 내지 20시간의 기간에 걸쳐 열 건조 할 수 있다.
화합물 (b-1)의 수성 배합물 이외에, 본 발명에 따라 아미노플라스트 폼 (b)을 하나 이상의 촉매 (c-1)와 접촉시킬 수 있다. 예를 들어, 금속 염 및 암모늄 염 및 무기 또는 유기산이 적합하다. 적합한 금속 염은 예를 들어, 할로겐화 금속, 금속 황산염, 금속 질산염, 금속 테트라플루오로붕산염, 금속 인산염 또는 이의 혼합물이다. 예는 염화 마그네슘, 황산 마그네슘, 염화 아연, 염화 리튬, 브롬화 리튬, 삼플루오르화붕소, 염화 알루미늄, 알루미늄 황산, 예를 들어, KAl(SO4)2·12　H2O와 같은 명반(alum), 질산 아연, 사플루오르화붕산나트륨 및 상기 기술된 금속 염의 혼합물이다.
촉매 (c-1)로서 적합한 암모늄 염은 염화 암모늄, 질산 암모늄, 황산 암모늄, 암모늄 옥살레이트, 다이암모늄 인산염 또는 상기 기술된 암모늄 염의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 암모늄 염이다.
촉매 (c-1)로서 적합한 무기 및 유기산은 말레산, 포름산, 시트르산, 타르타르산, 옥살산, p-톨루엔설폰산, 염산, 황산, 붕산 및 이의 혼합물이다.
물론, 예를 들어, 촉매 (c-1)로서 하나 이상의 금속 염 및 하나 이상의 암모늄 염 또는 하나 이상의 금속 염 또는 암모늄 염 및 하나 이상의 유기 또는 무기산의 혼합물을 이용하는 것도 가능하다.
브뢴스테드 산 촉매(예를 들어, ZnCl2, Zn(NO3)2, 각 경우에서 이의 수화물의 형태, NH4Cl, MgSO4, Al2(SO4)3, 각 경우에서 이의 수화물의 형태, 그리고 매우 특히 바람직하게는 MgCl2, 특히 이의 헥사수화물의 형태)가 촉매 (c-1)로서 매우 특히 바람직하다.
화합물 (b-1)을 기준으로, 각 경우에 임의의 물의 수화가 존재함 없이, 촉매 (c-1)의 중량의 바람직하게는 1/3 내지 1/20이 이용된다.
염화 마그네슘, 염화 아연, 황산 마그네슘 및 황산 알루미늄을 이용하는 것이 바람직하다. 염화 마그네슘이 특히 바람직하다.
한 구체예에서, 아미노플라스트 폼 (b)을 3.0 내지 7.5의 범위 pH에서 화합물 (b-1)의 수용액 및 적절하다면, 촉매 (c-1)와 접촉시키고, 적절하다면, 산, 알칼리 또는 완충액의 첨가에 의해 원하는 pH를 확립하는 것이 가능하다. 완충액의 이용이 바람직하다.
한 구체예에서, 하나 이상의 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 적절하다면, 촉매 (c-1)뿐만 아니라 예를 들어, 은 입자와 같은 살생물제, 또는 예를 들어, 페녹시에탄올, 페녹시프로판올, 글리옥살, 티아다이아진, 2,4-다이클로로벤질 알코올 및 바람직하게는 예를 들어, MIT(2-메틸-3(2H)-아이소티아졸온), CMIT(5-클로로-2-메틸-3(2H)-아이소티아졸온), CIT(5-클로로-3(2H)-아이소티아졸온), BIT(1,2-벤즈아이소티아졸-3(2H)-온)과 같은 아이소티아졸온 유도체, 및 더 나아가 N,N-다이-C1-C10-알킬-ω-아미노-C2-C4-알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 특히 N,N-다이메틸-2-아미노에틸 (메트)아크릴레이트와 에틸렌의 공중합체와 같은 단량체성 또는 중합체성 유기 살생물제,
음이온성, 양이온성 또는 비이온성일 수 있는 하나 이상의 계면 활성제,
활성 탄소,
예를 들어, 염료 또는 안료와 같은 착색제,
예를 들어, 향수와 같은 방향제,
예를 들어, 플루오로탄소 수지 또는 플루오로탄소 왁스와 같은 방수제 또는 소유성제,
탈취제, 예를 들어, 사이클로덱스트린, 및
예를 들어, 보호 오일, 하나 이상의 살생물제, 향수 또는 탈취제와 같은 하나 이상의 활성 물질로 충전된 마이크로캡슐, 본 발명의 내용에서 가능한 예를 들어, 멜라민/포름알데하이드 수지 또는 폴리메틸 메트아크릴레이트로 구성될 수 있고, 1 내지 100 ㎛ 범위의 평균 외부 직경을 갖는 구형 내부적으로 중공 입자인 마이크로캡슐
로부터 선택되는 하나 이상의 복합 재료 (d-1)와 접촉시킬 수 있다.
이 목적을 위해, 예를 들어, 하나 이상의 아미노플라스트 폼 (b)을 화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 하나 이상의 복합 재료 (d-1)와 상이한 공정으로 또는 바람직하게는 동시에 접촉시킬 수 있다.
한 구체예에서, 하나 이상 복합 재료 (d-1)는 (b-1)를 기준으로, 예를 들어, 0 내지 전체 50 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 25 중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%의 비율로 화합물 (b-1)의 수성 배합물에 첨가될 수 있다.
화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 적절하다면, 촉매 (c-1) 및 적절하다면, 하나 이상의 복합 재료 (d-1)가 아미노플라스트 폼 (b) 상에서 반응하도록 한 후, 더 나아가 한 번 이상의 기계적 압축을 실시하는 것이 가능하다. 예를 들어, 압형기 또는 판으로, 그리고 연속적으로 롤 또는 캘린더로 기계적인 압축을 뱃치식(batchwise) 또는 바람직하게는 연속적으로 뱃치식으로 실시할 수 있다. 캘린더링 실시를 원한다면, 하나 이상의 캘린더 통과, 예를 들어, 1 내지 20개의 캘린더 통과, 바람직하게는 5 내지 10개의 캘린더 통과를 실시할 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 압축은 1:1.2 내지 1:20, 바람직하게는 1:2.5 내지 1:10의 범위 압밀(compaction)의 정도로 기계적으로 실시된다.
본 발명의 구체예에서, 건조 전에 캘린더링이 실시된다.
본 발명의 구체예에서, 화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 적절하다면, 촉매 (c-1) 및 적절하다면, 하나 이상의 복합 재료 (d-1)를 접촉시켜, 반응하도록 한 후, 먼저 건조 그리고 나서 물로 적시고, 그리고 기계적 압축, 예를 들어, 캘린더링을 실시하는 과정이 적용된다.
본 발명의 구체예에서, 화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 적절하다면, 촉매 (c-1) 및 적절하다면, 하나 이상의 복합 재료 (d-1)을 접촉시켜, 반응하도록 한 후, 먼저 건조를 하고, 가습(moistening)은 생략하고, 그리고 기계적 압축, 예를 들어 캘린더링을 실시하는 과정이 적용된다.
본 발명의 구체예에서, 화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 적절하다면, 촉매 (c-1) 및 적절하다면, 하나 이상의 복합 재료 (d-1)를 접촉시켜 반응하도록 한 후 기계적 압축의 결과로서, 그 자체가 경질인 미개질 아미노플라스트 폼 (a)은 연성 및 가요성을 띠게 된다.
본 발명의 구체예에서, 화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 적절하다면, 촉매 (c-1) 및 적절하다면, 하나 이상의 복합 재료 (d-1)를 접촉시켜 아미노플라스트 폼 (b) 상에서 반응하도록 한 후, 열 고정을 실시할 수 있고, 특히 기계적 압축 이전 또는 이후 또는 2번의 기계적 압축 단계 사이에서 실시할 수 있다. 예를 들어, 열 고정을 5초 내지 120분의 기간에 걸쳐 120℃ 내지 250℃의 온도에서 실시할 수 있다. 적합한 장치는 예를 들어, 전자레인지, 판 압형기, 열풍 발생기로 가열된 건조 오븐, 전기적으로 가열된 건조 오븐 또는 기체 불꽃으로 가열된 건조 오븐, 가열된 롤 밀 또는 연속적으로 작동하는 건조 수단이다.
열 고정 전에, 상기 기술된 바와 같이 건조를 할 수 있다.
화합물 (b-1)의 수성 배합물 및 적절하다면, 촉매 (c-1) 및 적절하다면, 하나 이상의 복합 재료 (d-1)를 접촉시키고, 아미노플라스트 폼 (b) 상에서 반응하도록 한 후, 특히 기계적 압축의 이후 또는 바람직하게는 이전 또는 2개의 기계적 압축 단계의 사이에서 실시될 수 있다. 예를 들어, 열 고정은 30초 내지 120분의 기간에 걸쳐 150℃ 내지 200℃의 온도에서 실시될 수 있다. 적합한 장치는 예를 들어, 건조 오븐이다.
특별한 구체예에서, 반응 시간을 허용하고, 그리고 적절하다면 건조를 수행한 후, 예를 들어, 핫 롤 또는 캘린더 위로 한번 또는 몇 번 폼을 통과시키거나 또는 핫플레이트 사이를 한번 또는 몇 번 압박함으로써 기계적 압축과 열 고정이 조합된다. 물론, 몇 번 캘린더링을 실시하고 그리고 냉각 롤로 한번 또는 몇 번 및 핫 롤로 한번 또는 몇 번 압축을 실시하는 것도 가능하다. 본 발명과 관련하여, '핫'이란 100 내지 250℃, 바람직하게는 120 내지 200℃ 범위의 온도를 의미하는 것으로 이해된다.
상기 기술된 개질된 아미노플라스트 폼은 5 내지 1000　kg/m3, 바람직하게는 6 내지 500 kg/m3, 그리고 특히 바람직하게는 7 내지 300 kg/m3 범위의 밀도를 갖는다. 본 발명에 따른 폼의 밀도는 먼저 화합물 (b-1) 및 적절하다면, 촉매(c-1), 및 적절하다면, 하나 이상의 복합 재료 (d-1)와의 점유의 정도에 의해, 그리고 두 번째 출발 물질의 압밀의 정도에 의해 영향을 받는다. 점유의 정도 및 압밀의 정도의 적합한 선택에 의해, 원하는 밀도 및 경도 또는 가요성을 확립하는 것이 가능하다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰의 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체 (b-2)로 처리된 개방 셀 아미노플라스트 폼 (b)을 이용한다.
본 발명의 구체예에서, 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 중합체 (b-2)는 DSC에 의해 측정시 25℃보다 큰, 바람직하게는 50℃보다 큰 녹는점을 가지는 것을 의미하는 것으로 이해된다.
실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 중합체 (b-2)는 에틸렌계 불포화 모노- 또는 다이카복실산의 단일중합체 또는 공중합체일 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 중합체 (b-2)는 개방 셀 폼 (a)이 물질로부터 생성되는 물질과 상이한 유기 중합체이다.
실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 중합체 (b-2)는 -50 내지 150℃, 바람직하게는 -25 내지 120℃, 그리고 특히 바람직하게는 -20 내지 100℃의 범위의 유리 전이 온도 Tg를 갖는 중합체일 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 하나 이상의 중합체 (b-2)는 에틸렌계 불포화 모노- 및 다이카복실산, 그리고 특히 (메트)아크릴산의 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산의 공중합체이다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 하나 이상의 중합체 (b-2)는
(C) 에틸렌,
(D) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산,
(E) 적절하다면, 추가 공단량체
의 공중합에 의해 얻을 수 있는 공중합체이다.
특히 바람직한 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 하나 이상의 중합체 (b-2)는 이하 더 상세하게 기술된다.
특히 바람직하게는, 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 중합체 (b-2)는
(C) 60 내지 95 중량%, 바람직하게는 65 내지 85 중량%의 에틸렌, 및
(D) 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 15 내지 35 중량%의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산,
의 중합 단위의 형태로 혼입되는 공단량체로서 함유하는 에틸렌 공중합체이고, 중량%의 데이터는 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 중합체 (b-2)의 총 양을 기준으로 한다.
하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산은 바람직하게는 일반화학식 Ⅲ의 카복실산이다.
화학식 Ⅲ에서, 라디칼은 다음과 같이 정의된다:
R10은 수소 및 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 및 n-데실과 같은 C1-C10-알킬로부터 선택되고; 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬이고;
R11은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 및 n-데실과 같은 C1-C10-알킬로부터 선택되고; 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬이고; COOH, COOCH3, COOC2H5이고, 매우 특히 바람직하게는, R11은 수소이고, 그리고 R10은 수소 또는 메틸이다.
예로서, 실온에서 고체이고 카복실 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 중합체(b-2)로서 이용되는 에틸렌 공중합체는 각 경우에 중합된 단위의 형태로 혼입되는, 에틸렌 (C) 및 에틸렌계 불포화 카복실산(들) (D)의 합을 기준으로, 중합된 단위의 형태로 혼입되는, 최대 40 중량%, 바람직하게는 최대 35 중량%의 하나 이상 추가 공단량체 (E), 예를 들어, C1-C10-알킬카복실산 또는 포름산의 비닐, 알릴 및 메트알릴 에스테르, 예를 들어, 포름산 비닐, 비닐 프로피오네이트 및 특히 비닐 아세테이트, 하나 이상 에틸렌계 불포화 카복실산 에스테르, 바람직하게는 화학식 IV의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산 에스테르를 포함할 수 있다:
식 중
R12은 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 및 n-데실과 같은 C1-C10-알킬로부터 선택되고; 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬이다.
R13은 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 및 n-데실과 같은 C1-C10-알킬; 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬로부터 선택되고;
R14는 수소, 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec- 부틸, tert-부틸, n-펜틸, 아이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-다이메틸프로필, 아이소아밀, n-헥실, 아이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 및 n-데실과 같은 C1-C10-알킬로부터 선택되고; 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 아이소프로필, n-부틸, 아이소부틸, sec-부틸 및 tert-부틸과 같은 C1-C4-알킬이고; COOCH3, COOC2H5이고,
및 더 나아가
예를 들어, α-메틸스티렌 및 특히 스티렌과 같은 비닐방향족 화합물,
아이소부텐 및
예를 들어, CH2=CH-n-C16H33,CH2=CH-n-C18H37, CH2=CH-n-C20H41 및 CH2=CH-n-C22H45과 같은 α-올레핀이다.
매우 특히 바람직하게는, 화학식 IV에서 R14은 수소이고, R13은 수소 또는 메틸이다.
매우 특히 바람직하게는, 화학식 IV에서 R14는 수소이고, R13은 수소 또는 메틸이고, R12는 메틸, 에틸, n-부틸 및 2-에틸헥실로부터 선택된다.
상기 기술된 에틸렌 공중합체를 고압 조건 하, 예를 들어, 교반식 고압 증기오토클레이브(autoclave) 내에서 또는 고압 관 반응기 내에서 공지된 자유 라디칼 공중합에 의해 유리하게 제조할 수 있다. 교반된 고압 증기 멸균기 내 제조가 바람직하다. 교반된 고압 증기 멸균기는 공지되어 있고, 그리고 기술이 Ullmann's Encyclopedia of Industral Chemistry, 5th Edition, 키워드: 왁스, Vol. A 28, 페이지 146 et seq., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996에서 발견된다. 여기서, 길이/직경 비는 주로 5:1 내지 30:1, 바람직하게는 10:1 내지 20:1 범위일 수 있다. 이용될 수 있는 고압 관 반응기도 마찬가지로 Ullmann's Encyclopedia of Industral Chemistry, 5th Edition, 키워드: 왁스, Vol. A　28, 페이지 146 et seq., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996에서 발견된다.
고압 조건 하에서 공중합을 위한 적합한 압력 조건은 500 내지 4000 bar, 바람직하게는 1500 내지 2500 bar이다. 반응 온도는 170 내지 300℃ 범위, 바람직하게는 200 내지 280℃ 범위이다.
개질된 아미노플라스트 폼은 해당하는 아미노플라스트 폼 (b)의 중량을 기준으로, 0.1 내지 80 중량%, 바람직하게는 2 내지 60 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 50 중량% 범위의 고체 (b-1) 또는 (b-2)를 포함한다.
본 발명의 특별한 구체예에서, 본 발명에 따른 세정 방법은 유기 용매, 하나 이상의 표면-활성 물질의 수용액, 염 용액, 수성 산 또는 알칼리로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제의 존재 하에서 수행된다.
특히 바람직한 산의 예는 인산, 황산, 염산, 메탄설폰산, 톨루엔설폰산, 아세트산, 포름산, 시트르산, 프로피온산, 옥살산, 타르타르산 및 질산이다. C1-C10-알칸올의 인산 에스테르도 적합한 산이다.
특히 바람직한 알칼리의 예는 예를 들어, 수산화 칼륨 용액 및 수산화 나트륨 용액과 같은 알칼리이다.
특히 바람직한 유기 용매의 예는 테르펜틴, 파라핀계, 아이소파라핀계 및 나프탈렌계 탄화수소(예를 들어, 미네랄 오일), 아세톤, 테트라하이드로퓨란, 다이메틸포름아마이드, 에틸 아세테이트 및 변성(denatured) 에탄올을 포함하는 에탄올이다.
표면-활성 물질의 예는 양이온성 계면 활성제 및 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성 계면 활성제이다. 유기 이온이 양전하를 띠고 있는 이 계면 활성제가 양이온성 계면 활성제로서 지칭되고, 그리고 유기 이온이 음전하를 띠고 있는 이 계면 활성제가 음이온성 계면 활성제로서 지칭된다. 특히 바람직한 음이온성 계면 활성제의 예는 C8-C12-알킬설페이트의 알칼리 금속염과 암모늄 염, 에톡실화된 알칸올의 황산 모노-C12-C18-알킬 에스테르(에톡실화의 정도: 4 내지 30)의 알칼리 금속과 암모늄 염 및 에톡실화된 C4-C12-알킬페놀(에톡실화의 정도: 3 내지 50)의 알칼리 금속과 암모늄 염, C12-C18-알칸설폰산 및 C9-C18-알킬아릴설폰산(아릴 라디칼: 페닐, 톨릴, 나프틸)의 알칼리 금속과 암모늄 염이다.
특히 바람직한 표면-활성 물질의 예는 C4-C20-알칸올 에톡실레이트, 특히 화학식 C4-C20-알킬-(EO)y-OH의 C4-C20-알칸올 에톡실레이트이고, W. C. Griffin에 따른 이러한 알칸올 에톡실레이트의 HLB 수치(즉, 20 × 분자 내 산화 에틸렌(EO)의 질량 분획)는 2 내지 19, 바람직하게는 6 내지 15, 특히 바람직하게는 8 내지 14이다.
더 바람직한 표면-활성 물질은 산화 폴리알킬렌 및 알칸올 알콕실레이트, 예를 들어, EO-PO 블록 공중합체 및 조성 C4-C20-알킬-(EO, PO, BuO, PeO)y-OH(식 중, PO는 산화 프로필렌, BuO는 산화 부틸렌이고, PeO는 산화 펜틸렌임)를 갖는 계면 활성제, 및 블록 및 랜덤 구조가 가능하다. HLB 값이 20 × 산화 에틸렌의 질량 분획 + 10 × 추가 산화 알킬렌(예를 들어, 산화 프로필렌)의 질량 분획으로서 계산된다면, 이는 2 내지 19, 바람직하게는 6 내지 15, 특히 바람직하게는 8 내지 14이다.
하나 이상의 첨가제의 존재 하에서 본 발명에 따른 세정 방법을 실행하는 것을 원한다면, 예를 들어, 아미노플라스트 폼을 액체 첨가제와 접촉시키고, 상기 기술된 바와 같이 세정을 하는 것이 가능하다. 접촉시키는 것은 예를 들어, 침액, 분무 또는 함침함으로써 실시될 수 있다.
본 발명에 따른 세정 방법에서 이용되는 아미노플라스트 폼 조각은 예를 들어, 컨팩셔닝(confectioning)함으로써 아미노플라스트 폼으로부터 얻을 수 있다. 적합한 컨팩셔닝 방법은, 예를 들어, 캐스팅(casting), 펀칭, 절단, 조각화(shredding), 플러킹(plucking), 톱질(sawing), 밀링, 에지 밀(edge mill) 내 분쇄(grinding) 및 전단이다.
본 발명에 따른 방법이 수행되는 경우, 아미노플라스트 폼을 포함하는 마모된 물질이 생성되고, 다시 세정되지만 세정될 표면 상에 마모 효과를 갖지 않는다. 불순물은 세정될 표면으로부터 제거되거나 또는 아미노플라스트 폼 조각 내 또는 상에서 처리된다. 따라서 세정될 표면이 잘 보호되는 동시에 매우 양호한 세정 효과를 얻는다.
본 발명은
(a) 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼, 또는
(b) (b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 화합물 또는 중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체 (b-1)의 수성 배합물, 또는
(b2) 실온에서 고체이고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체(b-2)
로 처리된, 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼
으로부터 생성되는 아미노플라스트 폼 조각에 관한 것이고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각은 0.1 내지 5　㎜(중량 평균), 바람직하게는 1 ㎜ 내지 10 ㎜ 범위의 평균 직경을 갖는다.
본 발명은 더 나아가 표면, 특히 접근이 어려운 표면을 세정하기 위한 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 더 나아가 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각(개질된 또는 미개질된)을 이용하여 표면을 세정하는 방법에 관한 것이고, 여기서 표면은 가요성 기재 및 이에 고정된 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 복합체로 처리된다. 처리는 세정될 표면을 상기 언급한 복합체로 한번 또는 몇 번씩 문지르기(rubbing), 닦기(wiping), 스크럽(scrubbing) 또는 폴리싱(polishing)함으로써 실시될 수 있다. 상기 언급한 복합체는 적셔진 형태 또는 건조 형태로 이용될 수 있다.
본 발명은 더 나아가 가요성 기재 및 이에 고정된 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 복합체에 관한 것이다. 본 발명에 따른 복합체는 바람직하게는 가요성 기재상에 고정되는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 포함한다. 가요성 기재는 예를 들어, 크래킹 또는 백색 파열(white fracture)에 의한 파괴 또는 비가역적인 변화 없이 수동으로 구부러질 수 있는 물질을 의미하는 것으로서 이해된다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 복합체는 가요성 기재로서 섬유성 기재를 포함한다.
적합한 섬유성 기재의 예는 종이, 판자, 피혁, 모조 피혁, 폼 및 특히 예를 들어, 직물(woven fabric), 위편성물(weft knitting fabiric), 편성물, 필라멘트, 섬유, 미세섬유, 천연 또는 인조 섬유의 부직포(nonwoven) 또는 천연 또는 인조 섬유의 블렌드 및 적절하다면, 하나 이상 바인더(binder)와 같은 텍스타일 물질이다. 천연 섬유는 예를 들어, 면, 양모, 아마, 삼 또는 모시의 섬유일 수 있다. 인조 섬유는 예를 들어, 폴리아마이드, 폴리에스테르, 개질된 폴리에스테르, 폴리에스테르 블렌드된 직물, 폴리아마이드 블렌드된 직물, 폴리아크릴로나이트릴, 트라이아세테이트, 아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리에스테르 미세섬유 및 유리 섬유 직물일 수 있다. 세정 목적을 위해 보통 이용되는 텍스타일 물질이 매우 특히 적합하다.
섬유성 기재의 특별한 예는 스폰지 클로스(sponge cloth), 예를 들어, 총채(duster)와 같은 인조 섬유를 이용하여 생성되는 부직포이다.
적합한 섬유성 기재의 다른 특별한 예는 브러쉬이다.
바람직하게는 가요성 기재 및 특히 섬유성 기재는 임의의 원하는 형상 및 크기를 가질 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따른 복합체는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각, 특히 0.1 내지 5　㎜의 범위 평균 직경을 갖는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각이 가요성 기재상에 0.1 내지 10　㎜ 두께 층으로 고정되어 있는 것이다.
본 발명의 특별한 구체예에서, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각, 특히 0.1 내지 5　㎜의 범위의 평균 직경을 갖는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각은 가요성 기재인 개별 필라멘트 상에 0.1 내지 10　㎜ 두께 층으로 고정되어 있다. 상기 복합체는 예를 들어, 접근이 어려운 표면을 세정하기 위한 푼사(floss)로서 이용될 수 있다.
본 발명의 특별한 구체예에서, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각, 특히 0.1 내지 5 ㎜의 범위의 평균 직경을 갖는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각은 가요성 기재인 개별 섬유 또는 미세섬유 상에 0.1 내지 10　㎜ 두께 층으로 고정되어 있다. 예를 들어, 부직포는 이 방식으로 코팅된 섬유 또는 미세섬유로부터 생성될 수 있다.
더 나아가 본 발명은 본 발명에 따른 복합체의 생성 방법(본 발명에 따른 생성 방법으로서 지칭됨)에 관한 것이고, 여기서 가요성 기재는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 수성 아미노플라스트 폼 조각 배합물로 처리된다.
처리는 예를 들어, 나이프 코팅, 도포 또는 충전(padding)과 같은 예를 들어, 코팅에 의해 수행될 수 있다. 더 나아가 처리는 분무에 의해 실시될 수 있다. 본 발명에 따른 처리에 의해, 바람직하게는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 수성 배합물의 충분한 막을 기재상에 생성하거나 또는 예를 들어, 패턴을 갖는 불충분한 막을 생성하는 것이 가능하다. 이 목적을 위해, 그 자체로 공지된 방법을, 예를 들어, 탬플릿을 이용하여, 바람직하게는 수성 배합물을 압박함으로써 또는 분무함으로써 또는 예를 들어, 이동 가능한 로봇 팔을 갖는 로봇의 도움으로 상기 배합물을 분배함으로써, 이용하는 것이 가능하다.
본 발명의 구체예에서, 가요성 기재를 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 아미노플라스트 폼 조각 배합물로 예를 들어, 분무함으로써 일측만을 처리한다. 분무는 이 목적을 위해, 예를 들어, 분무기를 이용하여 수행될 수 있다. 이 구체예는 가요성 기재가 아미노플라스트 폼 조각 배합물과 일측만이 접촉되는 고다공성 기재일 때 특히 바람직하다.
본 발명의 특별한 구체예에서, 본 발명에 따른 복합체의 뒷면(즉, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각이 고정되어 있지 않은 면)을 보호 물질로 코팅한다. 보호 물질은 예를 들어, 천연 또는 합성 왁스, 천연 또는 합성 오일 및 광택제를 의미하는 것으로서 이해된다. 본 발명에 따른 이러한 특별한 복합체는 표면의 세정에서 추가적으로 보호 또는 밀봉 효과를 갖는다.
본 발명에 따른 생성 방법을 수행하기 위해 적합한 수성 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 바람직하게는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 및 용매, 예를 들어, 유기 용매(예를 들어, 에탄올), 또는 바람직하게는 물 이외에 하나 이상 수지 (α) 또는 중합체 (β)를 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 유기 용매 또는 바람직하게는 물 이외에 아미노플라스트 폼 조각 및 하나 이상 수지 (α) 또는 중합체 (β)를 포함하는, 바람직하게는 페이스트, 유제 또는 분산액, 용액 또는 현탁액이다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 23℃에서 측정시, 50 이상 내지 200　dPa·s, 바람직하게는 60 내지 180　dPa·s 범위의 동적 점도를 가진다. 동적 점도는 예를 들어, 브룩필드(Brookfield) 점도계를 이용하여 측정할 수 있다.
수지 (α) 또는 중합체 (β)는 임의의 원하는 유기 수지 또는 중합체일 수 있고, 각 경우에 공중합체를 포함할 수 있다. 바람직한 중합체 (β)의 예로서 에스테르 기를 함유하는 중합체, 아미도 기를 함유하는 중합체, 에테르 기를 함유하는 중합체, 우레탄 기를 함유하는 중합체를 언급할 수 있고, 에스테르 기, 에테르 기, 아미도 기 또는 우레탄 기는 주쇄의 일부가 되거나 또는 측쇄를 형성하는 것이 가능하다. 바람직한 유기 중합체 (β)는 폴리우레탄 및 폴리아크릴레이트, 특히 음이온성 폴리우레탄이다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 화학식 Ia 및 Ib의 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 수지 (α), 또는 바람직하게는 음이온성 폴리우레탄, C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트의 (공)중합체 및 하나 이상의 에틸렌계 불포화 화합물과 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 (β)를 포함한다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 2개 이상의 상이한 중합체 (β), 예를 들어, 2개의 상이한 폴리우레탄 또는 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트의 (공)중합체의 2개의 상이한 (공)중합체 또는 폴리우레탄 및 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트의 (공)중합체를 포함한다.
본 발명의 구체예에서, 중합체 (β)는 25℃에서 측정시, 1 내지 300　mPa·s, 바람직하게는 5 내지 100　mPa·s의 범위의 동적 점도를 갖는다.
본 발명의 목적을 위해, 음이온성 폴리우레탄은 예를 들어, 하나 이상 방향족 또는 바람직하게는 지방족 또는 지환족 다이아이소시아네이트를 하나 이상 폴리에스테르 다이올과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
적합한 방향족 다이아이소시아네이트는 예를 들어, 톨루일렌 2,4-다이아이소시아네이트 및 다이페닐메탄 2,4'-다이아이소시아네이트(2,4'-MDI)이다. 적합한 지방족 다이아이소시아네이트는 예를 들어, 헥사메틸렌 다이아이소시아네이트 및 도데카메틸렌 다이아이소시아네이트이다.
적합한 지환족 다이아이소시아네이트는 예를 들어, 메틸렌비스(사이클로헥실) 2,4'-다이아이소시아네이트, 4-메틸사이클로헥산 1,3-다이아이소시아네이트(H-TDI), 아이소포론 다이아이소시아네이트(IPDI) 및 비스사이클로헥실메틸렌 4,4'-다이아이소시아네이트이다.
적합한 폴리에스테르다이올은 하나 이상의 바람직하게는 지방족 또는 지환족 다이올과 하나 이상 방향족 또는 바람직하게는 지방족 다이카복실산의 중축합 반응에 의해 얻을 수 있다.
적합한 지방족 다이올의 예는 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올, 1,6-헥산다이올, 1,12-도데칸다이올, 프로필렌 글리콜(1,2-프로판다이올), 부틸렌 글리콜(1,2-부탄다이올) 및 네오펜틸 글리콜이다.
적합한 지환족 다이올의 예는 cis-1,4-사이클로헥산다이메탄올, trans-1,4-사이클로헥산다이메탄올, cis-1,3-사이클로헥산다이메탄올 및 trans-1,3-사이클로헥산다이메탄올이다.
적합한 방향족 다이카복실산의 예는 테레프탈산, 프탈산 및 특히 아이소프탈산이다.
적합한 지방족 다이카복실산의 예는 숙신산, 글루타르산 및 특히 아디프산이다.
매우 특히 적합한 폴리에스테르다이올은 예를 들어, 2개 이상의 상이한 지방족 또는 지환족 다이올과 하나 이상의 방향족 또는 바람직하게는 지방족 다이카복실산(예를 들어, 아이소프탈산, 아디프산 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올으로부터 또는 아디프산, 네오펜틸 글리콜 및 1,6-헥산다이올)의 중축합 반응에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 특히 적합한 폴리에스테르다이올은 DIN　53402에 따라 측정시 0.1 내지 200　mg KOH/g 폴리에스테르다이올 범위의 산 값(acid number)을 갖는다.
본 발명의 또 다른 구체예에서, 특히 적합한 폴리에스테르다이올은 DIN 53240에 따라 측정시 0.1 내지 200　mg KOH/g 폴리에스테르다이올 범위의 하이드록실 값(hydroxyl number)을 갖는다.
하나 이상의 에틸렌계 불포화 화합물을 갖는 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트의 (공)중합체 및 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합체는 예를 들어, 블록 공중합체 및 바람직하게는 랜덤 공중합체이고, 중합된 단위의 형태로 혼입되는 공단량체로서 다음을 포함한다:
40 내지 95 중량%, 바람직하게는 50 내지 90 중량%의 하나 이상의 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 C4-C8-알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 아이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 n-부틸 (메트)아크릴레이트, 아이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 특히 바람직하게는 n-부틸 (메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트,
0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산, 예를 들어, 메타크릴산 또는 특히 아크릴산,
0 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 40 중량%의 예를 들어, α-메틸스티렌, para-메틸스티렌, para-n-부틸스티렌 및 특히 스티렌과 같은 비닐방향족 화합물, (메트)아크릴로나이트릴, N-메틸올(메트)아크릴아마이드, 지방족 카복실산의 비닐 에스테르, 예를 들어, 비닐 프로피오네이트 및 특히 비닐 아세테이트로부터 선택되는 하나 이상의 추가 에틸렌계 불포화 화합물.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 유기 중합체 (β)는
40 내지 95 중량%, 바람직하게는 50 내지 90 중량%의 하나 이상의 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실 아크릴레이트,
0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 메타크릴산 또는 특히 아크릴산, 및
0 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 40 중량%의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 화합물, 특히 스티렌, 비닐 아세테이트 또는 (메트)아크릴로나이트릴
로 구성되어 있다.
본 발명의 구체예에서, 중합체 (β)는 예를 들어, N-메틸올(메트)아크릴아마이드 및 아크릴산과 하나 이상의 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트로부터 제조되는, 자가-가교 (공)중합체이다.
본 발명의 특별한 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 40 내지 99.9 중량%의 (메트)아크릴산 및 선택적으로 더 에틸렌계 불포화 화합물을 갖는 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트의 열적으로 가교 가능한 공중합체 및 0.1 내지 60 중량%의 음이온성 폴리우레탄을 포함하는, 2개 이상의 유기 중합체 (β)의 혼합물을 포함하고, 각 경우에서 중량%의 데이터는 해당 혼합물의 고체 함량을 기준으로 한다.
더 나아가 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 보조제, 예를 들어 살생물제, 계면 활성제, 활성 탄소, 착색제, 방향제, 탈취제(탈취제s), 소포제 또는 농후제와 같은 보조제를 포함할 수 있다
적합한 소포제는 화학식 HO-(CH2)3-(CH3)Si[OSi(CH3)3]2 또는 HO-(CH2)3-(CH3)Si[OSi(CH3)3][OSi(CH3)2OSi(CH3)3](비알콕실화되거나 또는 각 경우에 최대 20　당량의 산화 알킬렌 및 특히 산화 에틸렌으로 알콕실화됨)과 같은 예를 들어, 실리콘-함유 소포제이다. 예를 들어, 폴리알콕실화된 알코올, 예를 들어, 지방성 알코올 알콕실레이트, 바람직하게는 직쇄 C10-C20-알칸올, 바람직하게는 2 내지 50의 에톡실화 정도를 갖고, 직쇄 C10-C20-알칸올 및 2-에틸헥산-1-올과 같은 실리콘-무함유소포제 또한 적합하다. 더 적합한 소포제는 지방산 C8-C20-알킬 에스테르, 바람직하게는 C10-C20-알킬 스테아레이트(C8-C20-알킬, 바람직하게는 C10-C20-알킬이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있음)이다.
적합한 농후제는 예를 들어, 천연 또는 합성 농후제이다. 예를 들어, 화이트 오일 내 또는 수용액으로서 예를 들어, 합성 중합체의 일반적으로 액체 용액의 합성 농후제의 이용이 바람직하다. 농후제로서 적합한 중합체는 완전하게 또는 최대 특정 %로 암모니아로 중성화된 산 기를 포함한다. 고정하는 방법에서, pH가 감소되고, 실제 고정이 시작됨으로써 암모니아가 유리된다. 고정을 위해 필수적인 pH의 감소는 대안적으로 예를 들어, 시트르산, 숙신산, 글루타르산 또는 말산과 같은 비휘발성산의 첨가에 의해 이루어질 수 있다 .
합성 농후제의 바람직한 예는 85 내지 95 중량%의 아크릴산, 4 내지 14 중량%의 아크릴아마이드 및 최대 1 중량%, 바람직하게는 최대 0.1 중량%의 100,000 내지 200,000　g/몰 범위의 분자량 Mw을 갖는 화학식 IV(R12는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 메틸임)의 (메트)아크릴아마이드 유도체를 갖는 공중합체이다.
본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물 내 존재하는 추가 보조제는 예를 들어, 견뢰성 개선제(fastness improver), 가소제, 취급 개선제(handle improver), 습윤제, 평활제(leveling agent), 예를 들어, 착화제와 같은 수연화제, 우레아, 예를 들어, 살생물제과 같은 활성 물질 또는 내연제, 및 분산제이다.
특히 적합한 가소제의 예는 알칸올과 완전하게 에스테르화된 지방족 또는 방향족 다이- 또는 폴리카복실산 및 알칸올과 모노에스테르화되는 인산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 에스테르 화합물이다.
C1-C10-알칸올과 완전하게 에스테르화된 방향족 다이- 또는 폴리카복실산의 바람직한 예는 알칸올과 완전하게 에스테르화된 프탈산, 아이소프탈산 및 멜리트산이고; 예로서 다이-n-옥틸 프탈레이트, 다이-n-노닐 프탈레이트, 다이-n-데실 프탈레이트, 다이-n-옥틸 아이소프탈레이트, 다이-n-노닐 아이소프탈레이트 및 다이-n-데실 아이소프탈레이트를 언급할 수 있다.
C1-C10-알칸올과 완전하게 에스테르화된 지방족 다이- 또는 폴리카복실산의 바람직한 예는 예를 들어, 다이메틸 아디페이트, 다이에틸 아디페이트, 다이-n-부틸 아디페이트, 다이아이소부틸 아디페이트, 다이메틸 글루타레이트, 다이에틸 글루타레이트, 다이-n-부틸 글루타레이트, 다이아이소부틸 글루타레이트, 다이메틸 숙시네이트, 다이에틸 숙시네이트, 다이-n-부틸 숙시네이트, 다이아이소부틸 숙시네이트 및 상기 언급한 화합물의 혼합물이다.
C1-C10-알칸올과 적어도 모노에스테르화된 인산의 바람직한 예는 아이소데실 다이페닐 포스페이트와 같은 C1-C10-알킬 다이-C6-C14-아릴 포스페이트이다.
가소제의 더 적합한 예는 C1-C10-알킬카복실산과 적어도 모노에스테르화된 지방족 또는 방향족 다이- 또는 폴리올이다.
적어도 C1-C10-알킬카복실산과 모노에스테르화된 지방족 또는 방향족 다이- 또는 폴리올의 바람직한 예는 2,2,4-트라이메틸펜탄-1,3-다이올 모노아이소부티레이트이다.
더 적합한 가소제는 지방족 다이카복실산과 지방족 다이올(예를 들어, 아디프산 또는 숙신산과 바람직하게는 200　g/몰의 Mw을 갖는 1,2-프로판다이올 및 바람직하게는 450　g/몰의 Mw을 갖는 폴리프로필렌 글리콜 알킬페닐 에테르)의 중축합 반응에 의해 얻을 수 있는 폴리에스테르이다.
더 적합한 가소제는 2개의 상이한 알코올로 에테르화된, 400 내지 800　g/몰 범위의 분자량 Mw을 갖는 폴리프로필렌 글리콜이고, 여기서 하나의 알코올은 바람직하게는 알칸올, 특히 C1-C10-알칸올일 수 있고, 다른 알코올은 바람직하게는 방향족 알코올, 예를 들어 o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸 및 특히 페놀일 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따라 이용되는 아미노플라스트 폼 조각 배합물은
1 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%, 특히 바람직하게는 30 내지 70 중량%의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각,
99 내지 1 중량%, 바람직하게는 90 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 70 내지 30 중량%의 수지 (α) 또는 중합체　(β),
적절하다면, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 5 중량%의 보조제,
나머지는 용매 및 특히 물
을 포함한다.
수지 (α)를 포함하는 아미노플라스트 폼 조각 배합물을 이용하는 것을 원한다면, 금속 및 암모늄염 및 무기 또는 유기산으로부터 선택되는 하나 이상의 촉매를 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물에 첨가할 수 있다. 적합한 금속염은 예를 들어, 할로겐화 금속, 황산 금속, 질산 금속, 금속 테트라플루오로보레이트, 인산 금속 또는 이의 혼합물이다. 예는 염화 마그네슘, 황산 마그네슘, 염화 아연, 염화 리튬, 브롬화 리튬, 삼플루오르화붕소, 염화 알루미늄, 황산 알루미늄, 명반(예를 들어, KAI(SO4)2·12H2O과 같은), 질산 아연, 나트륨 테트라플루오로보레이트 및 상기 언급한 금속염의 혼합물이다. 적합한 암모늄염은 예를 들어, 염화 암모늄 및 황산 암모늄이다. 적합한 산은 희석된 수성 무기산(예를 들어, 염산 또는 황산) 및 유기산(예를 들어, 포름산, 아세트산, p-톨루엔설폰 산, 메탄설폰산 또는 아미도프로판설폰산)이다.
본 발명의 구체예에서, 아미노플라스트 폼 조각 배합물로 가요성 기재를 처리한 후, 예를 들어, 20 내지 190℃, 바람직하게는 50 내지 170℃ 범위의 온도에서 건조를 실시한다.
더 나아가 본 발명은 적어도 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 및 하나 이상의 수지 (α) 또는 중합체 (β)를 포함하는, 아미노플라스트 폼 조각 배합물, 바람직하게는 수성 아미노플라스트 폼 조각 배합물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 본 발명에 따른 생성 방법을 수행하는 데 특히 적합하다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물은 23℃에서 측정시 50 이상 내지 200　dPa·s, 바람직하게는 60 내지 180　dPa·s 범위의 동적 점도를 갖는다.
본 발명의 구체예에서, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물은
1 내지 99 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%, 특히 바람직하게는 30 내지 70 중량% 범위의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각,
99 내지 1 중량%, 바람직하게는 90 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 70 내지 30 중량% 범위의 수지 (α) 또는 중합체 (β),
적절하다면, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 5 중량% 범위의 보조제,
용매인 잔류물 및 특히 물
을 포함한다.
더 나아가 본 발명은 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 생성하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각은 예를 들어, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각, 수지 (α) 또는 중합체 (β) 및 하나 이상의 용매, 바람직하게는 물 및 적절하다면, 하나 이상의 보조제를 혼합함으로써 생성될 수 있다.
본 발명은 연구 예에 의해 설명된다. 다르게 기술되어 있지 않다면, %의 데이터는 중량 퍼센트를 표시한다.
I.1 아미노플라스트 폼 (a.1)의 제조
개방 용기에서, 분무-건조된 멜라민/포름알데하이드 예비축합물(몰 비 1:3, 분자량 약 500 g/몰)을, 3 중량%의 포름산과 알킬 라디칼 중에 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알칸설포네이트의 혼합물의 나트륨염 1.5%(Bayer AG로부터의 유화제 K30)을 포함하는 수용액에 첨가하였고, %는 멜라민/포름알데하이드 예비축합물을 기준으로 한다. 멜라민/포름알데하이드 예비축합물의 농도는 74 중량%였고, 멜라민/포름알데하이드 예비축합물 및 물을 포함하는 전체 혼합물을 기준으로 하였다. 얻은 혼합물을 격렬하게 교반한 후, 20 중량%의 n-펜탄을 첨가하였다. 균질한 외형을 갖는 분산액이 형성될 때까지 연속적으로 교반하였다(약 3분 동안). 이를 기재 물질인 테플론(Teflon)-코팅된 유리 섬유에 나이프 코팅함으로써 도포하였고, 포밍하였고, 150℃의 공기 온도가 공급되는 건조 오븐 내에서 경화시켰다. 이 조건 하 37.0℃인 n-펜탄의 끓는점을 폼 내 물질 온도로서 얻었다. 7 내지 8분 후, 폼의 최대 상승 높이에 도달하였다. 폼을 150℃에서 추가 10분 동안 건조 오븐 내에 방치하였다; 그 후, 180℃에서 30분 동안 어닐링하였다. (미개질된) 아미노플라스트 폼 (a.1)을 얻었다.
미개질된 폼 (a.1)에 대해 하기 성질을 측정하였다:
DIN ISO 4590에 따른 99.6%의 개방 셀 특성,
압축 강도(40%) 1.3 kPa, DIN 53577에 따라 측정,
밀도 7.6 kg/m3, EN ISO 845에 따라 측정,
평균 공극 직경 210 ㎛, 단면의 현미경 사진 관찰에 의한 측정,
BET 표면적 6.4 m2/g, DIN 66131에 따라 측정,
흡음률 93%, DIN 52215에 따라 측정,
흡음도 0.9 초과, DIN 52212에 따라 측정.
I.2 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각의 생성
I.2.1 절단에 의한 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각의 생성
입방형의 아미노플라스트 폼 (a.1)을, 2 내지 5 ㎜의 직경을 갖는 본 발명에 따른 불규칙한 아미노플라스트 폼 조각을 형성할 때까지 초핑(chopping) 칼을 이용하여 수동으로 분쇄하였다. 10개의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각(랜덤 시료)은 수동 측정에 따라 표 1(㎜)에 따른 하기 치수를 가졌다:
길이 폭 높이(각 경우에 ㎜)
3 6 6
4 2 5
3 2 3
4 6 1
3 3 2
5 1 5
2 5 6
5 4 4
2 1 1
5 4 1
I.2.2 밀링에 의한 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각의 생성
입방형의 아미노플라스트 폼 (a.1)을 플라이 절단-작동 실험용 분석 밀(유형 A10)의 도움으로 밀링하였고, 그리고 250　㎛의 메쉬(mesh) 크기의 진동 체 상에서 체질하였다. 최대 250　㎛의 평균 직경을 갖는 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 얻었다. 체 잔류물은 폐기하였다.
Ⅱ. 본 발명에 따른 표면의 세정
실시예 I.2의 아미노플라스트 폼 조각(성긴 덩어리) 100 ㎖를 물에 적시고, 물질(CaCO3)이 엉겨붙어 있는 프로펠러 교반기(각 경우에 스테인레스 강)를 갖춘 300 ㎖ 교반식 용기에 도입하였다. 프로펠러 교반기를 켜서 6시간 동안 1000 rpm에서 작동시켰다. 이 교반식 용기를 비웠다. 프로펠러 교반기의 표면 또는 용기의 내부 표면이 긁히거나 또는 광택나지 않았다. 또한 엉겨붙은 물질을 용접 접합부(weld seam) 및 좁은 모서리 및 금(score)으로부터 완벽하게 제거하였다.
Ⅲ. 본 발명에 따른 복합체의 생성
Ⅲ.1 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각의 생성
Ⅲ.1.1 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.1의 생성
다음을 150　㎖ 폴리에틸렌 비커에서 함께 혼합하였다:
실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 0.6 g
30 몰%의 트라이에탄올아민로써 가교된, 75 중량%의 아크릴산과 25 중량%의 말레산의 중합체(β.1)의 수성 분산액(pH 3 내지 4, 비중성화, 고체 함량 50%) 5 g.
확산 가능하고, 덩어리(lump)-제거된 페이스트가 존재할 때까지 혼합을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.1을 얻었다.
Ⅲ.1.2 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.2의 생성
다음을 150　㎖ 폴리에틸렌 비커에서 함께 혼합하였다:
실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 1 g
30 몰%의 트라이에탄올아민로써 가교된, 75 중량%의 아크릴산과 25 중량%의 말레산의 중합체(β.1)의 수성 분산액(pH 3 내지 4, 비중성화, 고체 함량 50%) 5 g.
확산 가능하고, 덩어리-제거된 페이스트가 존재할 때까지 혼합을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.2을 얻었다.
Ⅲ.1.3 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.3의 생성
다음을 150　㎖ 폴리에틸렌 비커에서 함께 혼합하였다:
실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 1 g 및 물 1　g.
건조한 외형을 갖는 분말을 얻었다. 물 추가 0.5 g 및 30 몰%의 트라이에탄올아민로써 가교된, 75 중량%의 아크릴산과 25 중량%의 말레산의 중합체(β.1)의 수성 분산액(pH 3 내지 4, 비중성화, 고체 함량 50%) 5 g. 확산 가능하고, 덩어리-제거된 페이스트가 존재할 때까지 혼합을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.3을 얻었다.
Ⅲ.1.4 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.4의 생성
다음을 150　㎖ 폴리에틸렌 비커에서 함께 혼합하였다:
실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 1 g
30 몰%의 트라이에탄올아민로써 가교되고, pH 7까지 25 중량%의 암모니아 수용액으로 중화된, 75 중량%의 아크릴산과 25 중량%의 말레산의 중합체(β.1)의 수성 분산액(pH 3 내지 4, 비중성화, 고체 함량 50%) 5 g.
확산 가능하고, 덩어리(lump)-제거된 페이스트가 존재할 때까지 혼합을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트폼 조각 배합물 AF-1.4를 얻었다.
Ⅲ.1.5 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.5의 생성
중합체 (β.2):
55　mg KOH/폴리에스테르다이올의 g의 하이드록실 값 및 1.0　mg KOH/폴리에스테르다이올의 g의 산 값을 갖는, 53.7 중량%의 폴리에스테르다이올(아디프산, 2,2-다이메틸프로판-1,3-다이올 및 1,6-헥산다이올(몰 비 2:0.4:0.7로부터 제조), 및
17.5 중량%의 아이소포론 다이아이소시아네이트 및
14.8 중량%의 1,1'-메틸렌비스(4-아이소시아네이토사이클로헥산)
으로부터 제조되는 폴리우레탄.
다음을 150　㎖ 폴리에틸렌 비커에서 함께 혼합하였다:
실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 1 g
중합체 (β.2)의 수성 분산액(고체 함량 50%) 5 g.
확산 가능하고, 덩어리-제거된 페이스트가 존재할 때까지 혼합을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.5를 얻었다.
Ⅲ.1.6 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.6의 생성
중합체 (β.3): EP-A　1　426　391, 실시예 3에 따라 제조되는, 2개의 친수성 폴리우레탄의 혼합물.
다음을 150　㎖ 폴리에틸렌 비커에서 함께 혼합하였다:
실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 1 g
중합체 (β.3)의 수성 분산액(고체 함량 40%) 6.25 g.
확산 가능하고, 덩어리-제거된 페이스트가 존재할 때까지 혼합을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.6을 얻었다.
Ⅲ.1.7 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.7의 생성
중합체 (β.4): 1,500,000　g/몰의 분자량 Mn를 갖는 폴리-n-부틸 아크릴레이트.
다음을 150　㎖ 폴리에틸렌 비커에서 함께 혼합하였다:
실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 1 g
중합체 (β.4)의 수성 분산액(고체 함량 40%) 6.25 g.
확산 가능하고, 덩어리-제거된 페이스트가 존재할 때까지 혼합을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.7을 얻었다.
Ⅲ.1.8 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.8.1 내지 AF-1.8.3의 생성
예로서 AF-1.8.1에 대한 일반적인 방법
중합체 (β.5): 26.2 중량%의 메타크릴산, 73.8 중량%의 에틸렌, DIN　51007에 따라 측정시 75 내지 85℃의 녹는 범위, ρ 0.9613　g/㎝3, DIN　53735에 따라 120℃ 및 로드(load) 325 g 하에서 측정시 MFI　10.5　g/10분, 산 값 170.5　mg KOH/g, 암모니아로써 양적으로 중성화, 수성 분산액의 형태, 고체 함량 25.3 중량%.
중합체 (β.5)의 상기 언급한 수성 분산액 40 g을 포함하는 수성 분산액 40 g을 먼저 100　㎖ 비커에 취하였다. 실시예 I.2.2의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 0.4　g을 첨가하였고, 확산 가능하고, 덩어리-제거된 페이스트가 존재할 때까지 교반을 계속하였고, 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-1.8을 얻었다.
본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물 AF-8.2 및 AF-8.3의 생성을 위해, 유사한 과정을 적용하였지만 각각 실시예　I.2.2.의 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각의 0.8 및 1.6　g과 교반하였다.
Ⅲ.2 텍스타일 기재의 본 발명에 따른 처리
Ⅲ.2.1 약주걱(spatula)으로의 도포에 의한 직물 기재의 본 발명에 따른 처리
각 경우에서 블렌드된 폴리에스테르/면 35/65 직물(군청색으로 착색, RAL에 따른 색깔: No. 5002, 단위 면적당 중량: 240　m2)이 가요성 기재였다.
일반적인 방법:
표 2에 나타난 바와 같은 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물의 대략 1　㎜ 두께 습윤 층을 상기 기술된 텍스타일 기재에 약주걱으로 도포하였다. 표 2에 기술한 온도에서 통과-순환(through-circulation) 건조 오븐 내에서 2시간 동안 건조하였다. 표 2에 나타난 바와 같은 본 발명에 따른 복합체를 얻었다.
Ⅲ.2.2 분무에 의한 본 발명에 따른 처리
일반적인 방법:
각 경우에 폴리프로필렌의 총채(duster)(부직포)(크기 10·　20　㎝, 단위 면적당 중량 0.01 g/㎝2)를 텍스타일 기재로서 이용하였다.
표 3에 나타난 바와 같은 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물을 분무기 내에 도입하였다. 표 3에 나타난 바와 같은 본 발명에 따른 아미노플라스트 폼 조각 배합물의 양을 총채 상에 분무하였다. 110℃에서 건조 대기압에서 통과-순환 건조 오븐 내에서 1시간 동안 건조하였다. 표 3에 나타난 바와 같은 본 발명에 따른 복합체를 얻었다.
Ⅲ.3 본 발명에 따른 복합체를 이용하는 표면 세정법
볼펜(청색) 및 펠트펜(Staedler permanent Lumocolor, 흑색, 방수, M)으로 백색 데스크 탑(플라스틱-코팅된 나무) 위에 선을 그렸다.
표 2 또는 3에 나타난 바와 같은 본 발명에 따른 복합체를 가습하였고, 적절하다면, 물에 적셨고, 그리고 데스크 탑(표면)을 각각 건조 또는 습한 본 발명에 따른 복합체로 몇 번 가볍게 닦아냄으로써 세정하였다. 결과를 표 2 및 3에 나타낸다.
본 발명에 따른 복합체, 생성 및 세정 성질
중합체(β) 실시예 건조[℃] 복합체 세정, 건조 세정, 습윤
볼펜 펠트펜 볼펜 펠트펜
(β.1) AF-1 160 VB.1
(β.1) AF-2 160 VB.2 n.d. n.d. 양호함 양호함
(β.1) AF-3 160 VB.3 양호함 양호함 양호함 양호함
(β.1) AF-4 160 VB.4 양호함 양호함 양호함 양호함
(β.2) AF-5 25 VB.5 매우 양호함 양호함 매우 양호함 매우 양호함
(β.2) AF-5 120 VB.6 양호함 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함
(β.3) AF-6 25 VB.7 n.d. n.d. 매우 양호함 매우 양호함
(β.3) AF-6 120 VB.8 양호함 양호함 n.d. n.d.
(β.4) AF-7 25 VB.9 양호함 n.d. 매우 양호함 매우 양호함
(β.4) AF-7 120 VB.10 n.d. 양호함 매우 양호함 매우 양호함
코팅된 총채에 기초한 본 발명에 따른 복합체
중합체(β) 실시예 도포[g/0.002 m2] 복합체 세정, 건조 세정, 습윤
볼펜 펠트펜 볼펜 펠트펜
(β.5) AF-8.1 5 VB.8.1 양호함 양호함 양호함 매우 양호함
(β.5) AF-8.1 10 VB.8.2 양호함 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함
(β.5) AF-8.2 20 VB.8.3 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함
(β.5) AF-8.2 10 VB.8.4 양호함 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함
(β.5) AF-8.3 5 VB.8.5 양호함 양호함 양호함 매우 양호함
(β.5) AF-8.3 10 VB.8.6 양호함 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함
(β.5) AF-8.3 20 VB.8.7 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함 매우 양호함
n.d.: 결정되지 않음

Claims (19)

  1. 아미노플라스트 폼(aminoplast foam) 조각을 이용하여 표면을 세정하는 방법으로서, 상기 아미노플라스트 폼 조각은,
    (a) 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극(pore) 직경을 갖는 개방 셀(open cell) 아미노플라스트 폼, 또는
    (b) (b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 하나 이상의 화합물 또는 중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체 (b-1)의 수성 배합물, 또는
    (b2) 실온에서 고체이고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체 (b-2)
    로 처리된, 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼
    으로부터 생성되고, 0.1　㎜ 내지 50　㎜ 범위의 평균 직경(수 평균)을 갖는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 화합물 (b-1)이 개방 셀 폼 (b)의 제조에서 이용되지 않은 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 하나 이상의 화합물 (b-1)을 하나 이상의 질소-함유 화합물 (B1) 및 하나 이상의 카보닐 화합물 (B2) 및 적절하다면, 추가 화합물 (B3)의 축합, 및 적절하다면, 축합 후 추가 반응에 의해 얻는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 세정될 표면이 접근이 어려운 표면인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 세정될 표면이 기어, 반응 용기, 혼련 도구, 교반기 및 볼 베어링의 내부 표면으로부터 선택되는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 지방, 오일, 왁스, 라임 비누, 바이오필름, 중합체, 금속 산화물, 금속 수산화물, 윤활유의 잔류물 및 파괴된 유제로부터 선택되는 하나 이상의 물질을 포함하는 불순물이 세정에 의해 제거되는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 용매, 하나 이상의 표면-활성 물질의 수용액, 염 용액 및 수성 산 또는 알칼리로부터 선택되는 첨가제의 존재 하에서 수행되는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, (b)에서 일반 화학식 I a 및 I b로부터 선택되는 화합물 (b-1)를 접촉시키는 방법.
    (식 중, 변수는 다음과 같이 정의된다:
    R1 및 R2은 동일하거나 또는 상이하고, 그리고 수소, 분지쇄 또는 직쇄, C1-C12-알킬, (-CH2-CH2-O)m-R5, (-CHCH3-CH2-O)m-R5, (-CH2-CHCH3-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-CH2-O)m-R5로부터 선택되고,
    x는 동일하거나 또는 상이하고, 그리고 0과 1로부터 선택되는 정수이고, 화학식 I a에서 하나 이상의 x는 1과 동일하도록 선택되고,
    m은 1 내지 20 범위의 정수이고,
    R3 및 R4는 동일하거나 또는 상이하고, 그리고 수소, 분지쇄 또는 직쇄, C1-C12-알킬로부터 선택되거나 또는 함께 C2-C4-알킬렌이고,
    R5은 동일하거나 또는 상이하고, 그리고 C1-C4-알킬 및 수소로부터 선택됨)
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 실온에서 고체이고 카복실레이트 기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하는 하나 이상의 중합체 (b-2)가
    (C) 에틸렌,
    (d-1) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산 또는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 카복실산 에스테르,
    (E) 적절하다면, 추가 공단량체
    의 공중합에 의해 얻을 수 있는 공중합체인 방법.
  10. (a) 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼, 또는
    (b) (b1) 분자당 하나 이상의 헤미아미날 또는 아미날 기를 갖는 하나 이상의 화합물 또는 중합된 단위의 형태로 혼입되는, OH 기 또는 β-다이카보닐 기 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 공단량체를 포함하는 하나 이상의 공중합체 (b-1)의 수성 배합물, 또는
    (b2) 실온에서 고체이고, 카복실기 및/또는 카복실산 에스테르 기를 함유하고, 1000 내지 1,000,000　g/몰 범위의 분자량 Mn을 갖는 하나 이상의 중합체 (b-2)
    로 처리된, 5 내지 500　kg/m3 범위의 밀도와 1　㎛ 내지 1　㎜ 범위의 평균 공극 직경을 갖는 개방 셀 아미노플라스트 폼
    으로부터 생성되는 아미노플라스트 폼 조각으로서, 0.1 ㎜ 내지 5 ㎜ 범위의 평균 직경(중량 평균)을 갖는 아미노플라스트 폼 조각.
  11. 제10항에 따른 아미노플라스트 폼 조각의 표면 세정을 위한 용도.
  12. 제10항에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 이용하여 표면을 세정하는 방법으로서, 표면을 가요성 기재 및 이에 고정되는 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 복합체로 처리하는 방법.
  13. 가요성 기재 및 이에 고정되는 제10항에 따른 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 복합체.
  14. 제13항에 있어서, 가요성 기재가 섬유성 기재로부터 선택되는 복합체.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 아미노플라스트 폼 조각이 가요성 기재상에 0.1 내지 10 ㎜ 두께 층으로 고정되어 있는 복합체.
  16. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 복합체의 생성 방법으로서, 가요성 기재를 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 아미노플라스트 폼 조각 배합물로 처리하고, 그 후 건조하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 아미노플라스트 폼 조각 배합물이 추가적으로 하나 이상의 수지 (α) 또는 하나 이상의 중합체 (β)를 포함하는 방법.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 가요성 기재가 아미노플라스트 폼 조각을 포함하는 아미노플라스트 폼 조각 배합물로 일측만이 처리되는 방법.
  19. 제10항에 따른 아미노플라스트 폼 조각 및 하나 이상의 수지 (α) 또는 하나 이상의 중합체 (β)를 포함하는 아미노플라스트 폼 조각 배합물.
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