KR20070060107A - Process for the production of coin blanks - Google Patents

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KR20070060107A
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디퓨젼 얼로이즈 리미티드
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Abstract

The present invention provides a process for applying a diffusion coating to steel coin blanks. The process comprises the steps of (i) charging a metallising reactor with a plurality of coin blanks and a chromising compound comprising ferrochromium granules, an energiser and a refractive diluent, (ii) heating the chromising compound to generate a chromising vapour for deposition on to the coin blanks, and (iii) removing the coin blanks from the reactor. The reactor rotates at a rate of 0.5-50 rpm. A process for preparing coins is also disclosed.

Description

소전의 제조방법{Process for the production of coin blanks}Process for the production of coin blanks

본 발명은 소전(coin blanks)의 제조방법에 관한 것으로서, 특히 크롬처리된(chromised) 소전의 제조방법에 관한 것이다. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a process for producing coin blanks, and more particularly, to a process for producing chromised calcination.

스테인리스강은 세계의 몇몇 국가에서 화폐주조(coinage)용으로 사용된다. 스테인리스강은 이러한 용도를 위해 허용가능한 내부식성을 소전에 제공하지만, 이 재료의 사용은 몇가지 단점을 갖는다. 첫째, 그것은 비교적 값비싼 재료이다. 둘째, 과도한 금형 마모(die wear)를 일으키지 않으면서 주조하기(strike)가 어렵다. 금형은 값비싸며 주조된 주화의 전체 비용에 상당한 비용을 제공한다. 셋째, 주조된 주화 상에 양호한 선명도(definition)를 달성하기 어렵고 따라서 스테인리스강 소전 상의 디자인은 섬세함(detail)이 부족한 경향이 있다. Stainless steel is used for coinage in some countries of the world. While stainless steel provides acceptable corrosion resistance for these applications, the use of this material has several disadvantages. First, it is a relatively expensive material. Secondly, it is difficult to strike without causing excessive die wear. Molds are expensive and provide a significant cost to the overall cost of cast coins. Third, it is difficult to achieve good definition on the cast coin and therefore the design of the stainless steel sintered phase tends to lack detail.

스테인리스강 소전의 한 대안은 니켈로 전기도금된 연강(mild steel) 소전을 사용하는 것이다. 그러나, 이러한 금속을 사용하는데 있어서는 폐 전기도금 용액의 폐기와 관련된 환경 문제뿐만 아니라 상업적 단점들이 있다.One alternative to stainless steel sinters is to use mild steel sinters electroplated with nickel. However, there are commercial disadvantages in using such metals as well as environmental issues associated with the disposal of waste electroplating solutions.

크롬처리된 철이 스테인리스강의 성공적인 대안이라는 것이 과거에 입증되었다. 크롬처리된 철로 화폐주조를 만드는 몇가지 잇점이 있다. 스테인리스강의 경우와 같이 소전의 전체 단면(complete section)에 걸쳐서가 아닌 표면에만 크롬을 갖 는(일반적으로 20-50㎛) 것이 경제적 잇점이 있다. 크롬처리 방법(chromising process)은 기재 강철(substrate steel)을 완전히 어닐링하므로 스테인리스강을 주조할 때 일반적으로 보여지는 금형 상의 큰 마모 없이 소전(blank)이 주조될 수 있다. 크롬처리된 층은 주화가 소전 형태로 있을 때 기계적 방법에 의해 만족스런 외관으로 쉽게 마무리될 수 있다. 기초 재료의 부드러움(softness)은 또한 복잡한 패턴(intricate patterns)이 소전에 적용되는 것을 허용한다. 디자인이 단순해야만 하는 스테인리스강을 주조하는 경우에는 그러하지 아니하다.It has been proven in the past that chromed iron is a successful alternative to stainless steel. There are several advantages to making money from chromed iron. As in the case of stainless steel, it is economical to have chromium on the surface (typically 20-50 μm) only on the surface and not over the complete section of the field. The chromising process completely anneals the substrate steel so that a blank can be cast without the large wear on the mold typically seen when casting stainless steel. The chromed layer can be easily finished with a satisfactory appearance by mechanical methods when the coin is in the form of calcination. The softness of the base material also allows complex patterns to be applied to the anterior chamber. This is not the case when casting stainless steel, the design of which must be simple.

철을 크롬처리하는 일반적인 방법은 크롬처리 화합물(chromising compound)을 가진 용기(retort) 속에 크롬처리될 성분(components)을 팩킹하는 것이다. 적당한 용기가 하기 성분을 포함하는 크롬처리 화합물로 충전된다: 크롬 금속 분말; 티타니아, 알루미나, 또는 마그네시아와 같은 희석제; 및 일반적으로 암모늄 할라이드인 활성화제(energiser). 크롬처리될 성분은 층상으로 이 화합물 속에 팩킹된다. 상기 성분은 만족스런 코팅이 상기 성분에 도포되도록 충분한 양의 크롬처리 화합물에 의해 둘러싸여야 하고 따라서 개개의 성분은 서로 닿거나 용기의 벽에 닿지 않는다. 적당한 분위기(atmosphere)가 용기 안에 제공됨으로써 화학 반응이 원하는 방식으로 진행되도록 한다. 이후, 상기 용기는 로(furnace) 속에 적재되고 증가된 온도, 일반적으로 1100℃로 처리되지만 이 온도에 한정되지는 않는다. 이는 암모늄 할라이드 및 크롬 원료(source material)의 반응에 의해 크롬 할라이드 분위기를 생성하고, 이 분위기는 이어서 코팅될 성분과 접촉한다. 기초 재료가 저탄소강(low-carbon steel)일때, 크롬이 표면에 증착함으로써 철과 크롬의 고용체 합 금(solid solution alloy)을 형성한다. 일반적으로 이 층은 그것의 표면에 크롬 20-45 중량%를 가질 것이고 깊이가 약 25-125㎛일 것이다. 이는 철이 실질적으로 탄소를 갖지 않는 경우에만 그럴 것이다. 0.05 중량% 보다 많은 탄소의 존재는 고용체 코팅의 표면 상에 크롬-철 카바이드 층을 형성하는 경향이 있다. 상기 성분은 용기의 크기에 따라 일반적으로 6-18시간 동안 상기 온도에서 유지된다. 상기 온도에서 상기 시간 동안 침지(soaking)된 후, 용기는 로(furnace)로 부터 제거되고 주위온도로 냉각되도록 방치된다.A common method of chromizing iron is to pack the components to be chromed into a retort with a chromising compound. Suitable containers are filled with chromium treated compounds comprising the following components: chromium metal powder; Diluents such as titania, alumina, or magnesia; And activators which are generally ammonium halides. The component to be chromed is packed into this compound in layers. The components must be surrounded by a sufficient amount of chrome treatment compound such that a satisfactory coating is applied to the components so that the individual components do not touch each other or the walls of the container. A suitable atmosphere is provided in the vessel to allow the chemical reaction to proceed in the desired manner. The vessel is then loaded into a furnace and treated at an increased temperature, generally 1100 ° C., but is not limited to this temperature. This creates a chromium halide atmosphere by the reaction of an ammonium halide and chromium source material, which is then contacted with the component to be coated. When the base material is low-carbon steel, chromium deposits on the surface to form a solid solution alloy of iron and chromium. Typically this layer will have 20-45% by weight of chromium on its surface and will be about 25-125 μm deep. This will only be the case if iron is substantially free of carbon. The presence of more than 0.05% by weight of carbon tends to form a chromium-iron carbide layer on the surface of the solid solution coating. The ingredients are held at this temperature for 6-18 hours, depending on the size of the container. After soaking at this temperature for this time, the vessel is removed from the furnace and left to cool to ambient temperature.

그러나, 이러한 표준 방법은 소전의 크롬처리에 대한 몇가지 단점을 갖는다. 특히, 소전의 대량 크롬처리는 소전을 크롬처리 분말 속에 수동 팩킹하는 것이 노동 집약적이고 경제성이 없기 때문에 유용하지 않다. 제안된 한가지 해결책은, 비록 소전들이 용기 내에서 서로 접촉하게 되는 것을 회피하기 위해 주의 깊은 제어가 요구되기 때문에 문제가 많기는 하지만, 로봇 팩킹(robotic packing)의 사용이다. 연속된 소성(firing) 중에 용기에 일어나는 변형(distortion)은 로봇이 개개의 용기에 대해 상이한 형상들을 감지할 수 있어야만 하기 때문에 로봇 공학의 사용을 어렵게 만든다. 실제로 이는 복잡하고 값비싼 제어 장비 없이는 거의 불가능하다.However, this standard method has some disadvantages for chrome treatment. In particular, bulk chrome treatment of sinters is not useful because manual packing of sinters into chromed powder is labor intensive and inexpensive. One proposed solution is the use of robotic packing, although it is problematic because careful control is required to avoid contacting each other in the vessels. Distortions that occur in a container during successive firings make it difficult to use robotics because the robot must be able to detect different shapes for the individual containers. In practice, this is almost impossible without complicated and expensive control equipment.

따라서, 이러한 형태의 주화를 만드는 대안의, 덜 비싼 방법에 대한 요구가 있다.Thus, there is a need for an alternative, less expensive method of making this type of coin.

따라서, 본 발명은 강철 소전에 확산 코팅(diffusion coating)을 도포하는 방법을 제공하며, 상기 방법은 (i) 복수개의 소전, 및 페로크롬(ferrochromium) 입자와 활성화제(energiser)를 포함하는 크롬처리 화합물을 메탈라이징(metallising) 반응기에 충전시키는 단계, (ii) 상기 크롬처리 화합물을 가열함으로써 상기 소전 상의 증착을 위한 크롬처리 증기(chromising vapour)를 생성시키는 단계, 및 (iii) 상기 반응기로부터 상기 소전을 제거하는 단계를 포함하고, 상기 반응기는 0.5-50rpm의 속도로 회전한다.Accordingly, the present invention provides a method of applying a diffusion coating to steel sintering, which comprises: (i) chromium treatment comprising a plurality of sintering and ferrochromium particles and an activator; Charging a compound into a metallising reactor, (ii) heating the chromium treatment compound to produce a chromising vapour for deposition on the pyroelectric phase, and (iii) from the reactor Removing the reactor, and the reactor is rotated at a speed of 0.5-50 rpm.

이러한 방법은 선행 방법의 상기한 관련된 단점 없이 크롬 증기로의 금속 소전을 효율적으로 확산 코팅할 수 있다.This method can efficiently diffuse coat the metal matrix with chromium vapor without the aforementioned related disadvantages of the prior methods.

본 발명은 이제 첨부 도면을 참조하여 설명될 것이다.The invention will now be described with reference to the accompanying drawings.

도 1은 본 발명에 사용되는 반응기의 (a)측면도, (b)말단면도, 및 (c)평면도를 보여준다.Figure 1 shows a (a) side view, (b) end view, and (c) top view of the reactor used in the present invention.

도 2는 본 발명의 방법을 사용하여 코팅된 강철 소전 내의 크롬 및 철의 농도를 나타내는 그래프이다.2 is a graph showing the concentration of chromium and iron in steel sinters coated using the method of the present invention.

도 3은 본 발명의 방법을 사용하여 코팅된 강철 소전의 금속조직학적 단면도(metallographic section)를 보여준다.FIG. 3 shows a metallographic section of a steel field coated using the method of the present invention.

도 4는 본 발명의 방법을 사용하여 코팅된 강철 소전 주위의 크롬처리된 층의 분포를 보여준다.4 shows the distribution of the chromed layer around the coated steel casting using the method of the present invention.

본 발명은 이러한 특정 제품에 대한 종래의 팩 크롬처리(pack chromising) 방법을 사용하는 단점을 극복하는 성공적인 방법에 관한 것이다. 소전이 도입될 수 있는 회전로(rotary furnace)가 사용된다. 도 1은 본 발명에 사용되기 적합한 회전로의 (a)측면도, (b)말단면도, 및 (c)평면도를 보여준다. 도 1은 로(2)안에 포함된 반응기(1)를 보여 준다. 로(2)는 일반적으로 가스 버너를 사용하지만, 전기 저항 히터(electrical resistance heater) 또는 유도히터(induction heater)가 또한 사용될 수 있다. 모터(3)가 반응기에 부착되어 로를 회전시킨다. 로는 일반적으로 2 rpm(revolution per minute)의 속도로 회전되지만 다른 회전 속도가 사용될 수 있다. 회전은 소전이 다른 소전에 부착되는 것을 방지하도록 너무 느리지 않아야 한다. 최소 회전 속도는 0.5rpm이고, 바람직하게는 1rpm이며 가장 바람직하게는 2rpm이다. 또한, 회전은 소전을 손상시키는 것을 피하고 회전하는 로가 위험해지는 것을 방지하도록 너무 빠르지 않아야 한다. 최대 회전 속도는 바람직하게는 10rpm이고, 더욱 바람직하게는 20rpm이며, 더욱 바람직하게는 25rpm이고, 가장 바람직하게는 50rpm이다.The present invention relates to a successful method of overcoming the disadvantages of using conventional pack chromising methods for this particular product. Rotary furnaces into which sinters can be introduced are used. 1 shows a (a) side view, (b) end view, and (c) top view of a rotary furnace suitable for use in the present invention. 1 shows a reactor 1 contained in a furnace 2. The furnace 2 generally uses a gas burner, but an electrical resistance heater or an induction heater may also be used. A motor 3 is attached to the reactor to rotate the furnace. The furnace is generally rotated at a speed of revolution per minute (rpm) but other rotational speeds may be used. The rotation should not be too slow to prevent the shunt from attaching to the other shunt. The minimum rotational speed is 0.5 rpm, preferably 1 rpm and most preferably 2 rpm. In addition, the rotation should not be too fast to avoid damaging the cast iron and to prevent the rotating furnace from becoming dangerous. The maximum rotation speed is preferably 10 rpm, more preferably 20 rpm, more preferably 25 rpm and most preferably 50 rpm.

크롬처리 방법에 있어서, 휘발성 크롬 화합물, 일반적으로 크롬 할라이드가 활성화제 및 내화성 분말의 존재하에 페로크롬 입자를 포함하는 크롬처리 화합물을 가열함으로써 인시투(in situ)로 생성된다. 원료로서의 분말 크롬 또는 페로크롬의 사용은, 제거하기가 거의 불가능한 것으로 입증된 미립자 흡착(particulate adhesion)이 크롬처리 중에 일어나기 때문에, 불만족스러운 것이 입증되었다. 또한, 입자 형태로의 크롬의 사용은, 크롬처리 중에 크롬이 소전에 강하게 흡착된 파편들(shards)을 생성하였기 때문에 또한 성공적이지 않았다. 페로크롬 입자의 사용은 이 형태에서 이 금속이 보다 연성(ductile)이고 가공 중 덜 쉽게 깨지기 때문에 성공적이라고 입증되었다. 페로크롬 입자는 그것들이 충분히 커서 소전에의 미립자 흡착을 방지할 수 있는 한 어떤 크기로도 될 수 있다. 바람직하게는, 상기 페로크롬 입자는 직경이 2-8mm이고, 가장 바람직하게는 4-6mm이다.In the chromium treatment method, volatile chromium compounds, generally chromium halides, are produced in situ by heating the chromium treatment compound comprising ferrochrome particles in the presence of an activator and a refractory powder. The use of powdered chromium or ferrochrome as a raw material has proved to be unsatisfactory since particulate adhesion occurs during the chromium treatment which has proven to be nearly impossible to remove. In addition, the use of chromium in particle form was also unsuccessful because chromium produced shards that were strongly adsorbed during chromium treatment. The use of ferrochrome particles has proven successful in this form because this metal is more ductile and less easily broken during processing. Ferrochrome particles can be of any size as long as they are large enough to prevent particulate adsorption to the cells. Preferably, the ferrochrome particles are 2-8 mm in diameter, most preferably 4-6 mm.

페로크롬 입자는 일반적으로 크롬 40-80 중량%, 규소 0.05-2.5 중량%, 탄소 0.025-0.25 중량%, 및 철과 필연적인 불순물인 나머지(balance)를 포함한다.Ferrochrome particles generally comprise 40-80% by weight of chromium, 0.05-2.5% by weight of silicon, 0.025-0.25% by weight of carbon, and a balance which is a necessary impurity with iron.

크롬처리 방법에 사용되는 활성화제는 일반적으로 브로마이드, 클로라이드, 또는 플루오라이드와 같은 할라이드 성분을 포함한다. 바람직한 할라이드는 나트륨 할라이드, 칼륨 할라이드, 및 암모늄 할라이드이고, 암모늄 클로라이드가 특히 바람직하다.Activators used in chromium treatment methods generally include halide components such as bromide, chloride, or fluoride. Preferred halides are sodium halides, potassium halides, and ammonium halides, with ammonium chloride being particularly preferred.

몇몇 경우에, 크롬처리 후 소전이, 추측컨데, 확산 결합(diffusion bonding)으로 인해 서로 부착되는 것이 관찰되었다. 이러한 현상을 제거하기 위하여, 내화성 분말이 첨가된다. 내화성 분말은 바람직하게는 Al2O3(알루미나), TiO2(티타니아), MgO 또는 Cr2O3이다. 가장 바람직한 내화성 분말은 알루미나이다.In some cases, calcinations after chromium treatment have been observed to attach to each other, presumably due to diffusion bonding. In order to eliminate this phenomenon, refractory powder is added. The refractory powder is preferably Al 2 O 3 (alumina), TiO 2 (titania), MgO or Cr 2 O 3 . The most preferred fire resistant powder is alumina.

크롬처리 화합물은 바람직하게는 15-90 중량%, 더욱 바람직하게는 50-80 중량%의 페로크롬 입자 및 0.1-10 중량%, 더욱 바람직하게는 1-5 중량%의 활성화제를 포함하고, 나머지는 적어도 1 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 10 중량%, 그리고 가장 바람직하게는 적어도 15 중량%로 존재해야 하는 내화성 분말로 구성된다. The chromium treatment compound preferably comprises 15-90% by weight, more preferably 50-80% by weight of ferrochrome particles and 0.1-10% by weight, more preferably 1-5% by weight of the activator and the rest Consists of a refractory powder which should be present at least 1% by weight, more preferably at least 5% by weight, more preferably at least 10% by weight, and most preferably at least 15% by weight.

소전은 강철, 일반적으로 저탄소강(일반적으로 0.25 중량% 이하의 탄소)로 구성된다. 상기 강철은 바람직하게는 실질적으로 탄소가 없다. 즉, 상기 강철은 소전의 표면 상의 크롬 카바이드의 형성을 피하기 위하여 탄소가 충분히 낮다. 대안으로, 또는 추가적으로 IF강(intersitial free steel), 즉 강철 내에 존재하는 탄소에 결합됨으로써 카바이드를 형성할 수 있는 다른 금속을 포함하는 저탄소강이 사용될 수 있다. 이와 같이 강한 카바이드 형성제(former)는 당해 기술분야에서 알려져 있으며 티타늄, 니오븀, 텅스텐, 바나듐 탄탈륨, 크롬, 및 몰리브덴을 포함한다. 강철 내의 이러한 금속은 틈새 탄소(interstitial carbon)에 화학적으로 결합될 수 있고, 따라서 이는 이러한 탄소와 확산 크롬 간의 상호작용을 줄여 크롬 카바이드의 형성을 회피한다.Sintering is composed of steel, usually low carbon steel (typically 0.25 wt% or less carbon). The steel is preferably substantially free of carbon. That is, the steel is low enough carbon to avoid the formation of chromium carbide on the surface of the calcined metal. Alternatively, or in addition, intersitial free steel, ie low carbon steels comprising other metals that can form carbides by being bonded to carbon present in the steel can be used. Such strong carbide formers are known in the art and include titanium, niobium, tungsten, vanadium tantalum, chromium, and molybdenum. Such metals in the steel can be chemically bonded to interstitial carbon, thus reducing the interaction between these carbons and the diffusion chromium to avoid the formation of chromium carbides.

코팅 내에서의 크롬 카바이드의 형성은 두가지 중요한 이유 때문에 회피되어야 한다. 첫째, 크롬 카바이드는 단단하고 마모-저항성 재료이며 결과적으로 코팅에(표면 또는 코팅 내에) 존재하게 되면 소전이 주조될 때 과도한 금형 마모를 일으킨다. 둘째, 크롬 카바이드는 마무리 후 크롬처리된 소전(chromised blank)의 미학적 특성(aesthetic properties)을 감소시키는 흐릿한 회색 외관을 갖는다. 티타늄-안정화강(titanium-stabilised steel)(또는 다른 카바이드 형성제-안정화강)에서의 크롬처리된 소전의 사용은 그것들이 스테인리스강 보다 값싸게 제조될 수 있고 그 제조방법이 니켈로 전기도금된 소전을 제조하는 경우의 환경 문제를 갖지 않기 때문에 또한 상업적 잇점을 갖는다. 크롬처리된 층을 도포하기 위해 사용되는 재료는 모두 재사용 가능한 반면에, 폐 전기도금 용액은 폐기를 위해 적당히 처리되어야 한다.Formation of chromium carbide in the coating should be avoided for two important reasons. First, chromium carbide is a hard, wear-resistant material and, consequently, present in the coating (on the surface or in the coating), causes excessive mold wear when casting is cast. Secondly, chromium carbide has a hazy gray appearance that reduces the aesthetic properties of the chromised blank after finishing. The use of chromed sinters in titanium-stabilised steels (or other carbide formers-stabilized steels) allows them to be made cheaper than stainless steel, and the process for their manufacture is electroplated with nickel. It also has commercial advantages because it does not have environmental problems when making it. While the materials used to apply the chromed layer are all reusable, the waste electroplating solution must be properly disposed of for disposal.

소전으로서의 사용에 적당한 강철의 일예는 하기로 이루어져 있다:Examples of steels suitable for use as embers consist of:

C 0.001-0.025 중량%C 0.001-0.025 wt%

Mn 0.05-0.35 중량%Mn 0.05-0.35 wt%

P 0.005-0.05 중량%P 0.005-0.05 wt%

S 0.005-0.05 중량%S 0.005-0.05 wt%

Si 0.004-0.1 중량%Si 0.004-0.1 wt%

N 0.002-0.03 중량%N 0.002-0.03 wt%

Al 0.01-0.25 중량%Al 0.01-0.25 wt%

Ti 0.004-0.1 중량%Ti 0.004-0.1 wt%

Nb 0.01-0.25 중량%Nb 0.01-0.25 wt%

Fe 나머지(철은 필연적인 불순물을 포함할 것이다).Fe remainder (iron will contain inevitable impurities).

명확하게, 소전의 크기 및 형상은 제조되는 주화의 크기 및 형상에 의존할 것이다. 일반적으로, 소전은 원형이고 직경이 약 15-30mm이며 두께가 약 1-4mm일 것이다. Clearly, the size and shape of the calcination will depend on the size and shape of the coin being manufactured. In general, calculi will be circular, about 15-30 mm in diameter and about 1-4 mm thick.

존재하는 소전의 총 중량은 소전 및 크롬처리 화합물의 총 중량을 기초로 하여 바람직하게는 5-75 중량%, 더욱 바람직하게는 5-50 중량%, 그리고 가장 바람직하게는 40-50 중량%이다.The total weight of calcination present is preferably 5-75% by weight, more preferably 5-50% by weight, and most preferably 40-50% by weight, based on the total weight of the calcination and chromium compounds.

소전 및 크롬처리 화합물(페로크롬 입자, 활성화제, 및 선택적으로 내화성 분말)이 반응기에 도입된다. 로의 온도가 증가되고 반응기 내용물이 충분히 가열됨으로써 소전을 코팅하는 크롬처리 증기를 형성한다. 상기 온도는 바람직하게는 800-1150℃이고, 바람직하게는 950-1100℃이며, 가장 바람직하게는 1000℃이다. 로는 바람직하게는 10분 내지 3시간, 더욱 바람직하게는 1-1.5시간에 걸쳐 상기 온도에 도달한다. 상기 온도는 모든 소전을 실질적으로 코팅하기에 충분한 시간 동안 이 값으로 유지된다. 예를 들어, 10분 내지 12시간, 더욱 바람직하게는 30분 내지 2시간. 이 시간 이후, 상기 방법이 배치 공정으로서 운전될 때, 로는 전원이 꺼지고 상기 소전은 제거를 위해 예를 들어 대기 온도로 냉각되도록 방치된다. 적당한 크기의 체(sieve)를 사용함으로써 크롬처리 매체(chromising medium)로부터 코팅된 소전을 분리하는 것은 간단한 문제이다. 크롬처리 공정 동안에 크롬처리 화합물은 바람직하게는 대기 산소에 의한 공격으로부터 보호되어야 한다. 보호는 불활성 기체를 필요로 할 수 있는데, 이는 증가된 온도에서 분해하는, 화합물 내에 존재하는 암모늄 염에 의해 생성될 수 있다. 대안으로, 보호는 수소, 또는 10% 이하의 수소, 바람직하게는 5% 이하의 수소, 더욱 바람직하게는 1-5%의 수소를 갖는 수소 및 아르곤의 혼합물, 예를 들어 하이곤(Hygon)(아르곤 중 5% 수소)과 같은 수소-함유 기체 혼합물과 같은 환원 분위기에 의해 제공될 수 있다. Somatic and chromium compounds (ferrochrome particles, activators, and optionally refractory powders) are introduced into the reactor. The temperature of the furnace is increased and the reactor contents are sufficiently heated to form chromed vapor coating the sinter. The temperature is preferably 800-1150 ° C., preferably 950-1100 ° C., and most preferably 1000 ° C. The furnace preferably reaches this temperature over 10 minutes to 3 hours, more preferably 1-1.5 hours. The temperature is maintained at this value for a time sufficient to substantially coat all calcinations. For example, from 10 minutes to 12 hours, more preferably from 30 minutes to 2 hours. After this time, when the method is operated as a batch process, the furnace is turned off and the sinter is left to cool, for example to ambient temperature, for removal. It is a simple matter to separate the coated calcination from the chromising medium by using a sieve of the appropriate size. During the chrome treatment process the chromium compound should preferably be protected from attack by atmospheric oxygen. Protection may require an inert gas, which may be produced by ammonium salts present in the compound that decompose at increased temperatures. Alternatively, the protection may be hydrogen, or a mixture of hydrogen and argon, for example Hygon having 10% or less hydrogen, preferably 5% or less hydrogen, more preferably 1-5% hydrogen, By a reducing atmosphere such as a hydrogen-containing gas mixture such as 5% hydrogen in argon).

배치 공정에 대한 대안으로서, 로(furnace)를 통한 소전 및 크롬처리 매체의 연속적인 흐름을 허용하도록 공장(plant)이 자동화될 수 있다. 상기 방법이 연속 공정으로서 수행될 때, 소전이 반응기에 충전되는 제1위치로부터 소전이 반응기로부터 제거되는 제2위치로 소전을 이동시키도록 반응기는 개조된다. 이는 반응기 내의 아르키메데스 나사(Archimedean screw), 또는 가열영역(hot zone)을 통해 주화 및 분말을 전진시키는 몇가지 다른 장치에 의해 달성될 수 있다. 이 경우에, 로는 전원이 꺼지지 않지만 코팅된 소전은 제거 이전에 반응기의 냉각부로 이동되도록 허용된다. 연속 공정은 특히 바람직하게는 전술한 불활성 기체와 결합된다.As an alternative to the batch process, the plant can be automated to allow continuous flow of calcination and chrome treatment media through the furnace. When the method is performed as a continuous process, the reactor is adapted to move the shunt from the first location where the shunt is charged to the reactor to a second position where the shunt is removed from the reactor. This may be accomplished by an Archimedean screw in the reactor, or by some other device for advancing the coins and powder through the hot zone. In this case, the furnace is not powered off but the coated calciner is allowed to move to the cooling section of the reactor prior to removal. The continuous process is particularly preferably combined with the inert gas described above.

본 발명은 또한, 전술한 방법을 사용하여 소전을 제조하는 단계, 소전을 마무리하고(finishing) 연마시키는(polishing) 단계, 및 상기 소전을 주조함으로써 상기 주화의 한 면 또는 양 면에 양각이미지(relief image)를 제공하는 단계를 포함하는 주화 제조방법을 포함한다. 소전은 그것의 표면으로부터 돌기(asperities)를 제거하기 위한 물리적 또는 화학적 방법을 사용하여, 예를 들어 연마 화합물(abrasive compound)를 포함하는 고에너지 원심분리기(high-energy centrifuge)를 사용하여 마무리된다. 이후 다시 물리적 또는 화학적 방법을 사용하여, 예를 들어 볼 베어링의 존재하에서 세척 및 헹구기(rinse)를 수행하여 소전의 표면을 연마한다(polishing or burnishing). 소전을 주조함으로써 소전의 하나 또는 그 이상의 면에, 일반적으로 양면에 양각이미지를 생성하는 것은 양면에 생성하는 경우에 소전의 양면을 소전 상에 요구되는 특정 디자인 또는 패턴을 각인(impress)시키도록제조된 공구강 금형(tool steel die)으로 동시에 가격함으로써 달성된다. 이러한 조작 중에, 소전은 필요하다면 마디형 가장자리(knurled edge)를 생성하기 위해 사용될 수 있는 칼라(collar) 내에 유지된다.The invention also provides relief on one or both sides of the coin by manufacturing the sinter using the method described above, finishing and polishing the sinter, and casting the sinter. a method of making a coin comprising the step of providing an image). An ember is finished using a physical or chemical method to remove asperities from its surface, for example using a high-energy centrifuge that includes an abrasive compound. The surface of the calcined ground is then polished again using physical or chemical methods, for example by performing a rinse and rinse in the presence of a ball bearing. The creation of an embossed image on one or more sides of the sinter, generally on both sides, by casting the sinter is made to impress the specific design or pattern required for the sinter on both sides of the sinter when produced on both sides. Achieved by simultaneously priced tool steel dies. During this operation, the calcination is held in a collar that can be used to create knurled edges if necessary.

실시예Example

실시예Example 1 One

하기 성분을 코팅 용기(coating retort)내에 충전시켰다.The following ingredients were charged into a coating retort.

- 4-6mm의 입자 크기 및 하기 조성을 갖는 저탄소 페로크롬 입자 70 중량%:70% by weight of low carbon ferrochrome particles having a particle size of 4-6 mm and the following composition:

크롬 65 중량% 65% by weight of chromium

규소 1 중량%Silicon 1% by weight

탄소 0.05 중량%0.05 wt% carbon

나머지 철 및 필연적인 불순물Remaining iron and inevitable impurities

- 알루미나 15 중량%15% by weight of alumina

- 암모늄 클로라이드 3 중량%3% by weight of ammonium chloride

- 직경이 약 19mm이고 두께가 약 2.3mm인 소전 12 중량%. 상기 소전 중의 강철 조성은 하기와 같았다.12 weight percent of sinters about 19 mm in diameter and about 2.3 mm thick. The steel composition in the said casting was as follows.

C 0.003 중량%C 0.003 wt%

Mn 0.15 중량%Mn 0.15 wt%

P 0.012 중량%P 0.012 wt%

S 0.010 중량%S 0.010 wt%

Si 0.02 중량%Si 0.02 wt%

N 0.005 중량%N 0.005 wt%

Al 0.05 중량%Al 0.05 wt%

Ti 0.06 중량%Ti 0.06 wt%

Nb 0.015 중량%Nb 0.015 wt%

Fe 나머지 및 필연적인 불순물.Fe remainder and inevitable impurities.

용기가 8 rpm으로 회전하는 동안 아르곤 중 5% 수소의 보호 기체를 2ℓ/min로 용기 내로 통과시켰다. 로 온도를 1-1.5 시간에 걸쳐 1000℃로 증가시켰다. 온 도를 1시간 동안 이 값으로 유지시켰다. 이 시간 후, 로의 전원을 끄고 아르곤/수소 기체 흐름을 10ℓ/min로 증가시켰다. 소전이 주위 온도에 도달하면 이를 용기로부터 제거하였다. 적당한 크기의 체를 사용함으로써 크롬처리 매체로부터 소전을 분리하는 것은 간단한 문제였다. 소전은 외관이 밝고 금속성이었으며 매끄러웠고 부착한 크롬처리 매체가 없었다. 또한, 서로 부착된 주화도 없었다. 금속조직학적 검사(metallurgical examination)로 소전이 20-26 마이크론의 크롬 확산 코팅을 갖는다는 것이 밝혀졌다. 상기 확산 코팅에서 발견된 크롬의 농도를 도 2에 나타내었다. A protective gas of 5% hydrogen in argon was passed into the vessel at 2 L / min while the vessel was rotating at 8 rpm. The furnace temperature was increased to 1000 ° C. over 1-1.5 hours. The temperature was kept at this value for 1 hour. After this time, the furnace was turned off and the argon / hydrogen gas flow was increased to 10 l / min. When the sour reached the ambient temperature it was removed from the vessel. It was a simple matter to separate the subfield from the chromium treatment medium by using a sieve of a suitable size. The cast iron was bright in appearance, metallic, smooth, and had no adhered chrome treatment medium. Also, there were no coins attached to each other. Metallurgical examination revealed that the ante has a 20-26 micron chromium diffusion coating. The concentration of chromium found in the diffusion coating is shown in FIG. 2.

도 3에 나타낸 금속조직학적 단면도(metallurgical section)는 크롬처리된 층 내에 카바이드가 존재하지 않는다는 것을 보여주었다. 20% 질산으로 상기 기초 재료를 에칭시켜 제거하였더니 크롬 확산 코팅은 그 자체의 독립구조(free standing)로서 서 있었다. 이러한 코팅은 연성(ductile)이었고 어떤 의미 있는 양의 카바이드의 부재를 확인하여 주었다. 소전 주위의 크롬처리된 층의 분포를 도 4에 보였다. 상기 층이 균일하며 소전의 단부 또는 가장자리에서 영향을 받지 않는다는 것을 볼 수 있다. 이는 소전의 면의 중심에 비해 소전의 가장자리에서 2 내지 3배 두께의 코팅 두께를 부여하는 경향이 있는 니켈 도금에 의해 코팅된 소전에 비교하여 유리한 것이다. The metallurgical section shown in FIG. 3 showed that there was no carbide in the chromed layer. The base material was etched away with 20% nitric acid and the chromium diffusion coating stood as its own free standing. This coating was ductile and confirmed the absence of any significant amount of carbide. The distribution of the chromed layer around the calcination is shown in FIG. 4. It can be seen that the layer is uniform and unaffected at the ends or edges of the chamber. This is advantageous compared to sinters coated by nickel plating, which tends to impart a coating thickness of two to three times the thickness of the sinters relative to the center of the sinter's face.

상기 방법으로 가공된 소전은 고광택으로 마무리될 수 있고 따라서 완성된 소전을 주조함으로써 화폐주조를 제조하는데 만족스러웠다.Sinters processed in this way could be finished with high gloss and were therefore satisfactory in producing money castings by casting the finished sinter.

실시예Example 2 2

하기 성분을 코팅 용기 내에 충전시켰다.The following components were filled into the coating vessel.

- 4-6mm의 입자 크기 및 하기 조성을 갖는 저탄소 페로크롬 입자 39.8 중량%:39.8 weight% of low carbon ferrochrome particles having a particle size of 4-6 mm and the following composition:

크롬 65 중량% 65% by weight of chromium

규소 1 중량%Silicon 1% by weight

탄소 0.05 중량%0.05 wt% carbon

나머지 철 및 필연적인 불순물Remaining iron and inevitable impurities

- 알루미나 8.5 중량%8.5 wt% alumina

- 암모늄 클로라이드 1.7 중량%1.7 weight% ammonium chloride

- 실시예 1에서와 같은 직경, 두께, 및 강철 조성을 갖는 소전 50 중량%.50 wt% of sinter having the same diameter, thickness, and steel composition as in Example 1.

실시예 1의 과정을 반복하였다. 결과로서 생긴 소전은 외관이 밝고 금속성이었으며 매끄러웠고 부착한 크롬처리 매체가 없었다. 또한, 서로 부착된 주화도 없었다. 금속조직학적 검사(metallurgical examination)로 소전이 20-25 마이크론의 크롬 확산 코팅을 갖는다는 것이 밝혀졌다. 상기 확산 코팅에서 발견된 크롬의 농도는 25.4-25.7 중량%이었다. The procedure of Example 1 was repeated. The resulting cast iron was bright in appearance, metallic, smooth and free of chromium-treated media. Also, there were no coins attached to each other. Metallurgical examination revealed that the ante has a 20-25 micron chromium diffusion coating. The concentration of chromium found in the diffusion coating was 25.4-25.7 wt%.

상기 방법으로 가공된 소전은 고광택으로 마무리될 수 있고 따라서 완성된 소전을 주조함으로써 화폐주조를 제조하는데 만족스러웠다.Sinters processed in this way could be finished with high gloss and were therefore satisfactory in producing money castings by casting the finished sinter.

실시예Example 3 3

본 발명의 소전은 또한 연속 공정으로 제조될 수 있다. 연속 공정에서, 하기 성분들을 호퍼를 통해 반응기 내로 충전시켰다:The sorrel of the present invention can also be produced in a continuous process. In a continuous process, the following components were charged into the reactor through a hopper:

- 4-6mm의 입자 크기 및 하기 조성을 갖는 저탄소 페로크롬 입자 70 중량%:70% by weight of low carbon ferrochrome particles having a particle size of 4-6 mm and the following composition:

크롬 65 중량% 65% by weight of chromium

규소 1 중량%Silicon 1% by weight

탄소 0.05 중량%0.05 wt% carbon

나머지 철 및 필연적인 불순물Remaining iron and inevitable impurities

- 알루미나 15 중량%15% by weight of alumina

- 암모늄 클로라이드 3 중량%3% by weight of ammonium chloride

- 실시예 1에서와 같은 직경, 두께, 및 강철 조성을 갖는 소전 12 중량%.12 wt% of sinter with the same diameter, thickness, and steel composition as in Example 1.

반응기가 2 rpm으로 회전하고 1000℃의 온도로 유지되는 동안 아르곤 중 5% 수소의 보호 기체를 2 l/min로 반응기 내로 통과시켰다. 소전 및 크롬처리 화합물을 호퍼로부터 반응기의 일단부로 도입하였다. 반응기는 피치가 2인치(50.8mm)이고 업스탠드(upstand)가 1인치(25.4mm)인 내부 나선 핀(internal spiral)을 가지며 소전은 나선 핀에 의해 30분의 시간에 걸쳐 반응기의 가열부를 통해 이동하게 된다. 소전이 반응기의 타단부로부터 빠져나올 때 적당한 크기의 체를 사용함으로써 크롬처리 매체로부터 소전을 분리하는 것은 간단한 문제이다. A protective gas of 5% hydrogen in argon was passed into the reactor at 2 l / min while the reactor was rotated at 2 rpm and maintained at a temperature of 1000 ° C. Cast iron and chromium compounds were introduced from the hopper into one end of the reactor. The reactor has an internal spiral with a pitch of 2 inches (50.8 mm) and an upstand of 1 inch (25.4 mm), and the ignition through the heating section of the reactor over a period of 30 minutes by the spiral pin. Will move. It is a simple matter to separate the calcination from the chromium treatment medium by using a sieve of a suitable size when the shunt exits the other end of the reactor.

상기 방법으로 가공된 소전은 고광택으로 마무리될 수 있고 따라서 완성된 소전을 주조함으로써 화폐주조를 제조하는데 만족스러웠다.Sinters processed in this way could be finished with high gloss and were therefore satisfactory in producing money castings by casting the finished sinter.

Claims (14)

강철 소전에 확산 코팅(diffusion coating)을 도포하는 방법으로서,As a method of applying a diffusion coating on steel mills, (i) 복수개의 소전, 및 페로크롬(ferrochromium) 입자, 활성화제(energiser), 및 굴절성 희석제(refractive diluent)를 포함하는 크롬처리 화합물을 메탈라이징(metallising) 반응기에 충전시키는 단계, (ii) 상기 크롬처리 화합물을 가열함으로써 상기 소전 상의 증착을 위한 크롬처리 증기(chromising vapour)를 생성시키는 단계, 및 (iii) 상기 반응기로부터 상기 소전을 제거하는 단계를 포함하고, 상기 반응기는 0.5-50rpm의 속도로 회전하는 방법.(i) filling a metallising reactor with a chromium treatment compound comprising a plurality of soot and ferrochromium particles, an activator, and a refractive diluent, (ii) Heating the chromium compound to produce a chromising vapour for deposition on the pyroelectric phase, and (iii) removing the pyroelectric from the reactor, the reactor being at a rate of 0.5-50 rpm. How to Rotate 제1항에 있어서, 상기 페로크롬 입자는 크롬 40-80 중량%, 규소 0.05-2.5 중량%, 탄소 0.025-0.25 중량%, 및 나머지(balance)의 철과 필연적인 불순물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the ferrochrome particles are characterized in that it comprises 40-80% by weight of chromium, 0.05-2.5% by weight of silicon, 0.025-0.25% by weight of carbon, and balance iron and consequent impurities Way. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 페로크롬 입자는 직경이 2-8mm인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 or 2, wherein the ferrochrome particles are 2-8 mm in diameter. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 활성화제가 나트륨, 칼륨 또는 암모늄의 브로마이드, 클로라이드, 또는 플루오라이드인 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the activator is bromide, chloride, or fluoride of sodium, potassium or ammonium. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 크롬처리 화합물은 내화성 분말을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of any one of claims 1 to 4, wherein the chromium-treated compound further comprises a refractory powder. 제5항에 있어서, 상기 내화성 분말은 알루미나인 것을 특징으로 하는 방법. The method of claim 5 wherein the refractory powder is alumina. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 소전은 IF강(interstitial free steel)으로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법. The method according to any one of claims 1 to 6, wherein the calcination is made of interstitial free steel. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 크롬처리 화합물은 페로크롬 입자 15-90 중량% 및 활성화제 0.1-10 중량%를 포함하고, 나머지는 적어도 10 중량%로 존재하는 내화성 분말로 이루어진 것을 특징으로 하는 방법. The refractory powder according to any one of claims 1 to 7, wherein the chromium treatment compound comprises 15-90% by weight of ferrochrome particles and 0.1-10% by weight of activator, the remainder being present at least 10% by weight. Method consisting of. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 존재하는 소전의 총중량은 상기 소전 및 크롬처리 화합물의 총중량을 기초로 5-75 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to any one of claims 1 to 8, wherein the total weight of the existing calcined iron is 5-75 wt% based on the total weight of the calcined calcined and chromium treated compounds. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 반응기는 1-10rpm으로 회전하는 것을 특징으로 하는 방법.10. The method of any one of the preceding claims, wherein the reactor rotates at 1-10 rpm. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법이 연속 공정으로서 수행되고, 상기 반응기는, 상기 소전이 상기 반응기에 충전되는 제1위치로부터 상기 소전이 상기 반응기로부터 제거되는 제2위치로 상기 소전을 이동시키도록 개조되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.The process of claim 1, wherein the method is performed as a continuous process, and wherein the reactor is in a second position, wherein the soot is removed from the reactor from a first position where the soot is charged to the reactor. And adapted to move the blast furnace. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 소전을 마무리하고 연마하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.12. The method of any one of the preceding claims, further comprising finishing and polishing the calcination. 제12항의 방법을 사용하여 소전을 제조하는 단계, 및 상기 소전을 주조함으로써 상기 소전의 일면 또는 양면에 양각이미지(relief image)를 제공하는 단계를 포함하는 주화 제조방법.A method of manufacturing a coin, comprising the steps of: preparing a sinter by using the method of claim 12, and providing a relief image on one or both sides of the sinter by casting the sinter. 제13항에 있어서, 상기 소전의 가장자리가 마디형(knurled)인 것을 특징으로 하는 방법.14. The method of claim 13, wherein the edge of the calcined is knurled.
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