KR20070041310A - 새로운 티라민 유도체, 그 유도체의 제조 방법 및 그유도체를 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 새로운 티라민(tyramine) 유도체 및 상기 화합물의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 그 화합물을 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물 및 피부 관리, 특히 과색소침착(hyperpigmentation)을 감소시키기 위해 그 화합물을 사용하는 방법에 관한 것이다.

Description

새로운 티라민 유도체, 그 유도체의 제조 방법 및 그 유도체를 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물{New tyramine derivatives, method for the production thereof and cosmetic or dermopharmaceutical compositions comprising the same}
도 1은 본 발명에 따른 새로운 티라민 유도체의 멜라닌 생성 억제 능력을 도시한 도면;
도 2는 본 발명에 따른 새로운 티라민 유도체를 예시한 도면;
도 3은 본 발명에 따른 새로운 티라민 유도체를 예시한 도면;
도 4은 본 발명에 따른 새로운 티라민 유도체를 예시한 도면; 및
도 5는 본 발명에 따른 새로운 티라민 유도체를 예시한 도면이다.
본 발명은 새로운 티라민(tyramine) 유도체, 그것의 사용 방법, 그 유도체를 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물, 이러한 화합물의 제조 방법 및 피부 관리, 특히 과색소침착(hyperpigmentation)을 감소시키기 위한 이러한 화합물의 사용 방 법에 관한 것이다.
피부의 자연스러운 색소침착은 이미 명백히 밝혀진 메카니즘에 의해 발생한다: 표피의 기저층(stratum basale epidermidis)에 존재하는 멜라노사이트는 멜라노솜(melanosomes)에서 합성되는 멜라닌 색소를 생산한다. 멜라닌 합성(멜라노지네시스)은 UV 광선의 작용으로 증가한다. 뒤이어 일어나는 태닝(tanning)의 생리적인 기능은 UV 광선으로부터 피부를 보호하는 것을 목표로 한다.
(과도한 외부 요인, 호르몬 불균형 또는 노화로 의한) 멜라닌 합성 메카니즘에서의 여러 가지 기능 장애는 특히 에펠리데스(ephelides)(주근깨) 및 일광흑색증(solar lentigines) 또는 노화검버섯(senile lentigines) 형태의 갈색점의 발현을 유발한다.
피부의 자연스러운 색소침착을 완화하고자 하는 것은 비록 근본적으로 인종이 다르더라도 유럽, 아시아 및 미국 여성들이 공유하는 소망이다: 일부의 사람들에게 흰 피부는 아름다운 것으로 여겨지지만, 다른 사람들은 노화를 나타내는 것으로 여겨지는 노화검버섯을 줄이고자 한다. 유럽 및 미국에서와 마찬가지로 아시아에서도, 피부 색소침착을 조절하는 것은 민감한 주제이고 상당히 바라는 목적이다.
세 가지 주요 효소들이 멜라노지네시스에 관여한다: 티로시나아제(tyrosinase) 및 티로시나아제 관련 단백질(TRP-1 및 TRP-2). 이러한 세 효소들은 멜라노솜 막에 위치하는 당단백질(glycoproteins)이다. 이러한 세 효소 중에서, 티로시나아제는 색소 형성에서 처음 두 단계를 촉매한다는 점에서 제한효소이다: 티로신이 ortho-수산화(ortho-hydroxylation)되면 L-DOPA가 생성되고, L-DOPA가 산 화되면 도파퀴논(dopaquinone)이 생성된다. TRP-1 및 TRP-2는 티로신 수산화효소(tyrosine hydroxylase)를 안정화함으로써 어느 정도 개입하는 것으로 보고되었다.
또한, 멜라노지네시스의 자극은 세포내 cAMP 수치를 증가시키는 것과 연관이 있다고 알려졌다. cAMP는 프로테인키나제, 즉 PKC-b의 작용을 조절하고, 티로시나아제를 인산화하는 PKC-b의 능력은 멜라닌 합성에서 결정적이다. 이러한 메카니즘에 따라, UV 광선은 배양된 멜라노사이트에서 PKC-b를 상당히 증가시키는 것이 관찰될 것이다.
최근에, 멜라노사이트 대사에서 세포내 칼슘에 의해 수행되는 역할이 또한 확실히 고려되고 있다.
피부 색소침착에 영향을 미치기 위하여, 멜라닌을 퇴화시키는 것, 상기한 여러 표적과 상호작용하는 멜라노지네시스 억제제를 제공하는 것, 또는 심지어 표피 세포층에서 멜라닌의 분포를 억제하는 것을 생각해 볼 수 있다.
그러나, 가장 빈번히 선택되는 표적은 메카니즘에서 제한 단계를 구성하기 때문에 의심할 여지 없이 티로신 수산화효소(tyrosine hydroxylase)이다.
상당한 시간 동안, 탈색소 또는 피부 미백은 하이드로퀴논, 황을 포함하거나 그렇지 않은 페놀성 화합물 및 아스코르브산과 같은 매우 강력한 물질을 사용하여 달성되었다. 그러나, 이러한 물질들은 비가역적인 저색소침착 효과 및 유도성 염증을 피할 수 없었다. 모든 이러한 물질들은 화장품에 적절치 않은 효능/안전 함량으로 사용된다.
화장품에서, 여러 가지 레티노이드 유도체, AHA, 코직산(kojic acid) 및 알부틴 (arbutin)을 사용함으로써 문제에 부딪쳤다.
하이드로퀴논, 알부틴 및 코직산은 구리 이온의 킬레이트화에 의해 티로시나아제의 경쟁적인 억제 또는 티로시나아제 기능에 필수불가결한 촉매 활성의 억제를 위해 개발되었다. 그러나, 이러한 물질들은 사용하기 어렵고 부작용을 유발할 수 있다.
따라서 생체에 효과적이고 비독성인 새로운 화장용 물질에 대한 강한 요구가 있다.
매우 놀랍게도, 우리는 티라민(tyramine) 자체보다도 더 높은 멜라노지네시스에 대한 강한 억제 가능성이 있는 어떤 티라민 유도체를 발견하였다. 이는 특허 출원 FR-A-2 813 188에 기술되어 있다.
본 출원의 주제를 구성하는 본 발명은 일반식 Ⅰ의 티라민 유도체가 효과적이고 비독성적인 방식으로 멜라닌 생성을 감소시킨다는 사실에 존재한다. 본 출원의 주제를 구성하는 티라민 유도체는 또한 그것들이 뛰어난 생체 이용가능성, 용해성, 활성, 안정성 또는 독성학적 특성을 가진다는 점에서 가치가 있다.
본 발명은 다음의 일반식 Ⅰ인 화합물에 관한 것이다:
Figure 112006054983818-PAT00001
,여기서 X는 -NR3R4 또는 -N=CR5R6 이고,
R1 및 R2 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬(alkyl group), 아릴(aryl group), 아랄킬(aralkyl group), 아실(acyl group), 알콜(alcohol group) 또는 알콕시기(alkoxy group)이며,
R3 및 R4 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 알킬(alkyl group), 아릴(aryl group), 아랄킬(aralkyl group), 아실(acyl group), 설포닐(sulfonyl group) 또는 당기(sugar group)이고,
R5 및 R6 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 알킬(alkyl group), 아릴(aryl group) 또는 아랄킬기(aralkyl group)이다.
일반식 Ⅰ의 화합물은 자유로운 형태로 존재할 수도 있고 화장품에 사용될 수 있는 산(acid)과 염의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 이러한 화합물의 자유로운 형태 및 염의 형태 모두를 포함한다.
본 발명은 티라민(식 Ⅰ, X = -NR3R4, R1 = R2 = R3 = R4 = H), 또는 OH 또는 NH2 작용기에서 1 내지 24개의 탄소 원자로 구성되고 수산화되거나 또는 황을 포함하거나 그렇지 않은 어떤 선형 또는 분지형, 포화형 또는 불포화형의 알킬 사슬과 결합에 의해 형성된 티라민 유도체에 관한 것은 아니다. 본 발명은 또한 시네프린(synephrine)(식 Ⅰ, X = -NR3R4, R1 = OH, R2 = R3 =H, R4 = CH3)에 관한 것은 아니다.
본 발명은 또한 상기한 일반식 Ⅰ 화합물을 단독으로 또는 화장품에서 사용할 수 있는 첨가제와 혼합하여 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 티라민, 또는 OH 또는 NH2 작용기에서 1 내지 24개의 탄소 원자로 구성되고 수산화되거나 또는 황을 포함하거나 그렇지 않은 어떤 선형 또는 분지형, 포화형 또는 불포화형의 알킬 사슬과의 결합에 의해 형성된 티라민 유도체를 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물에 관한 것은 아니다. 본 발명은 또한 시네프린을 포함하는 조성물에 관한 것은 아니다.
본 발명의 내용에서, '화장품에 사용될 수 있는 산'이라는 용어는 유기산 및 무기산을 포함하여 어떤 비-독성산을 의미하는 것이다. 이러한 산(acid)은 아세트산, 파라아미노벤조산, 아스코르브산, 아스파르트산, 벤젠술폰산, 벤조산, 비스메틸렌 살리실산(bismethylene salicylic acid), 브롬화수소산(hydrobromic acid), 염산(hydrochloric acid), 신남산(cinnamic acid), 시트라코닉산(citraconic acid), 시트르산, 에탄디술폰산(ethanedisulfonic acid), 푸마르산(fumaric acid), 글루콘산, 글루탐산, 당산(glyconic acid), 이타코닉산(itaconic acid), 젖 산(lactic acid), 말레산, 말산(malic acid), 만델산(mandelic acid), 메탄술폰산(methanesulfonic acid), 점액산(mucic acid), 지질산(nitric acid), 옥살산(oxalic acid), 팔미트산(palmitic acid), 팜산 (pamoic acid), 판토텐산, 인산, 프로피온산(propionic acid), 살리실산, 스테아르산, 숙신산, 술팜산(sulfamic acid), 황산, 타르타르산(tartaric acid) 및 파라톨루엔설폰산(para-toluenesulfonic acid)을 포함한다. 염산 및 아세트산이 특히 바람직하다.
본 발명의 내용에서, '아릴기(aryl group)'라는 용어는 인접하거나 혼합될 수 있고 치환되거나 그렇지 않을 수 있는 각각 5 내지 8 개의 탄소 원자로 구성된 하나 또는 여러 개의 방향족 고리를 의미한다. 특히, 아릴기는 페닐기 또는 나프틸기일 수 있고 치환체는 할로겐 원자, 상기한 알콕시기, 상기한 알킬기 또는 니트로기이다.
본 발명의 내용에서, '아랄킬기(aralkyl group)'라는 용어는 상기한 알킬기를 통해서 결합되는 상기한 어떤 아릴기를 의미한다. 특히 아랄킬기는 벤질기이다.
본 발명의 내용에서, '알콕시기(alkoxyl group)'는 R7이 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 아실기, 술포닐기 또는 상기한 당기(sugar group)인 어떤 -OR7을 의미한다.
본 발명의 내용에서, '아실기(acyl group)'는 R8이 알킬기, 아릴기, 아랄킬기 또는 상기한 아민기인 어떤 -C=OR8을 의미한다. 특히, 아실기는 아세틸기일 수 있다(R8=-CH3).
본 발명의 내용에서, '아민기(amine group)'라는 용어는 R9 및 R10이 동일하거나 서로 다를 수 있으며 각각 수소 원자 또는 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 아실기, 술포닐기 또는 상기한 당기(sugar group)인 어떤 -NR9R10을 의미한다.
본 발명의 내용에서, '술포닐기(sulfonyl group)'라는 용어는 R11이 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알콕시기 또는 상기한 아민기인 어떤 -SO2R11을 의미한다. 특히, 술포닐기는 메실(mesyl)(R11=-CH3), 트리플일(triflyl)(R11=-CF3) 또는 토실(tosyl)기(R11=-Ph-CH3)일 수 있다.
본 발명의 내용에서, '당기(sugar group)'는 어떤 헥소오스(hexose), 헥소사이드 작용기(hexoside group)를 의미한다. 특히, 당기는 글루코오스, 아라비노오스(arabinose), 프룩토오스(fructose), 갈락토오스, 만노오스(mannose), 말토오스, 락토오스, 수크로오스 또는 셀로비오스(cellobiose) 작용기일 수 있다.
상기 일반식 I 성분은 비대칭 중심을 포함하며 따라서 광학 이성질체 형태로 존재할 수 있다. 본 발명은 각각의 광학 이성질체 및 이러한 이성질체의 혼합물을 모두 포함한다.
이러한 화합물의 예로는: N-아세틸-티라민(N-acetyl-tyramine), N-글리실-티라민/TFA(N-glycyl-tyramine/TFA); N-말레일-티라민(N-maleyl-tyramine); N-글루타릴-티라민(N-glutaryl-tyramine); N-팔미토일-티라민(N-palmitoyl-tyramine); O-팔미토일-티라민/HBr(O-palmitoyl-tyramine/HBr); N-토실,N'-티라민-요소((N-tosyl,N'-tyramine-urea); N-벤조일-티라민(N-benzoyl-tyramine); N-토실-옥토파민(N-tosyl-octopamine); N-벤질리딘-티라민(N-benzylidene-tyramine); N,O-디아세틸-옥토파민(N,O-diacetyl-octopamine); N-토실-옥토파민(N-tosyl-octopamine); N-메실-티라민(N-mesyl-tyramine); N-g-히드록시-부티릴-티라민(N-g-hydroxy-butyryl-tyramine); 비스-옥소티라민(bis-oxotyramine); N-옥살릴-티라민(N-oxalyl-tyramine); 티라민-황산염(tyramine-sulfate); N-에틸,N-(N-디메틸,3-아미노프로필),N-티라미노-구아니딘(N-ethyl,N-(N-dimethyl,3-aminopropyl),N-tyramino-guanidine); 2-설포-N-벤조일-티라미딘(2-sulfo-N-benzoyl-tyramine); N-트리플일-티라민(N-triflyl-tyramine); N-아세틸-옥토파민(N-acetyl-octopamine); N-말레일-티라민(N-maleyl-tyramine)이 있다.
본 발명의 분야에서 특히 바람직한 화합물은 옥토파민(식 I, X = -NR3R4, R1 = OH, R2 = R3 = R4 = H), N-숙시닐티라민(N-succinyltyramine)(식 Ⅱ), N-토실티라민(N-tosyltyramine)(식 Ⅲ), N,N'-비스-티라민 요소(N,N'-bis-tyramine urea)(식 Ⅳ), 및 (N,N 또는 N,O)비스-토실 티라민((N,N 또는 N,O)bis-tosyl tyramine)(식 Ⅴ)이다.
Figure 112006054983818-PAT00002
Figure 112006054983818-PAT00003
Figure 112006054983818-PAT00004
Figure 112006054983818-PAT00005
Figure 112006054983818-PAT00006
본 발명은 또한 일반식 I 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 이러한 화합물의 제조 방법은 염기(base) 존재 또는 부재시에 특히 티라민(tyramine) 또는 옥토파민(octopamine) 또는 그 염들 중 하나를 펩타이드 합성에 사용되는 결합제(특히, 카보디이미드(carbodiimide), 아실이미다졸(acylimidazole), 클로로포메이트(chloroformate), BOP, CDI, DCC, EEDQ, HTBU, PyBOP®, PyBroP®, TBTU, 노바바이오켐(Novabiochem)사의 WSC.HCl) 존재 또는 부재시에 카르보닐 유도체 또는 설포닐 유도체와 반응시키는 단계로 구성된다. 카르보닐 또는 설포닐 유도체는 특히 알데히드, 활성 또는 비활성 에스테르, 염화 카르복시산 또는 염화 술폰산, 무수물(anhydride) 또는 이소시아네이트(isocyanate)일 수 있다.
합성의 출발 물질인 티라민 및 옥토파민은 상업적으로 구입하거나 또는 상업적으로 판매되는 출발 물질로부터 공지된 방법을 사용하여 제조될 수 있다.
일반식 Ⅰ,Ⅱ, Ⅲ 또는 Ⅳ의 바람직한 화합물은 티라민 염으로부터 상기한 방법으로 획득되는 것들이다.
일반식 Ⅰ의 화합물은 본 발명의 화장용 또는 피부의약 조성물에 0.0001(w/w) 내지 50%(w/w), 바람직하게는 0.001(w/w) 내지 20%(w/w)의 농도로 사용된다.
본 발명에 따른 바람직한 조성물은 옥토파민(식 I, X = -NR3R4, R1 = OH, R2 = R3 = R4 = H), N-숙시닐티라민(N-succinyltyramine )(식 Ⅱ), N-토실티라민(식 Ⅲ)(N-tosyltyramine), N,N'-비스-티라민 요소(N,N'-bis-tyramine urea) (식 Ⅳ), 및 (N,N 또는 N,O)비스-토실 티라민((N,N 또는 N,O)bis-tosyl tyramine)(식 Ⅴ)을 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 각질용해(keratolytic) 및/또는 박리제(desquamating agent)를 더 포함할 수 있다. 유용한 각질용해 및/또는 박리제의 예는 요소, 살리실산 및 그것의 알킬 유도체, 포화되거나 불포화된 모노카르복시산(monocarboxylic acid), 포화되거나 불포화된 비카르복시산(bicarboxylic acid), 트리카르복시산, 모노카르복시산의 알파 하이드록시산 및 베타 하이드록시산, 비카르복시산의 알파 하이드록시산 및 베타 하이드록시산, 트리카르복시산의 알파 하이드록시산 및 베타 하이드록시산, 폴리카르복시산의 케토산(ketoacid), 알파 케토산, 베타 케토산, 폴리히드록시 모노카르복시산의 케토산, 알파 케토산, 베타 케토산, 폴리히드록시 비카르복시산의 케토산, 알파 케토산, 베타 케토산, 트리히드록시 카르복시산의 케토산, 알파 케토산, 베타 케토산을 포함한다.
이러한 물질 그룹의 예는 2-히드록시에탄산(글리콜산); 2-히드록시프로판산(젖산); 2-메틸 2-히드록시프로판산(메틸젖산); 2-히드록시부탄산; 2-히드록시펜탄산; 2-히드록시헥산산; 2-히드록시헵탄산; 2-히드록시옥탄산; 2-히드록시나노산; 2-히드록시데칸산; 2-히드록시운데칸산(2-hydroxyundecanoic acid); 2-히드록시도데칸산(알파-히드록시라우르산); 2-히드록시테트라데칸산(알파-히드록시미리스틱산); 2-히드록시헥사데칸산(알파-히드록시팔미트산); 2-히드록시옥타데칸산(알파-히드록시스테아르산); 2-히드록시에이코사노산(2-hydroxyeicosanoic acid)(알파-히드록시아라키돈산); 2-페닐 2-히드록시에탄산(만델산); 2,2-디페닐 2-히드록시에탄산(벤질산); 3-페닐 2-히드록시프로판산(페닐 젖산); 2-페닐 2-메틸 2-히드록시에탄산(아트로레틱산(atrolactic acid)); 2,(4'-히드록시페닐) 2-히드록시에탄산; 2-(4'-클로로페닐 2-히드록시에탄산; 2-(3'-히드록시-4'-메톡시페닐) 2-히드록시에탄산; 2-(4'-히드록시-3'-메톡시페닐) 2-히드록시에탄산; 3'-(2-히드록시페닐) 2-히드록시프로판산; 3-(4'-히드록시페닐) 2-히드록시프로판산; 및 2-(3',4'-디히드록시페닐 및 2-히드록시에탄산, 5-n-옥타노일살리실산(5-n-octylsalicylic acid), 5-n-도데카노일살리실산(5-n-dodecanoylsalicylic acid), 5-n-데카노일살리실산(5-n-dodecanoylsalicylic acid), 5-n-옥틸살리실산(5-n-octylsalicylic acid), 5-n-헵틸옥시살리실산(5-n-heptyloxysalicylic acid), 4-n-헵틸옥시살리실산(4-n-heptyloxysalicylic acid ) 및 2-히드록시-3-메틸벤조산 또는 2-히드록시-3-메틸옥시벤조산과 같은 알콕시유도체;이다.
바람직한 각질용해제는 글리콜산, 타르타르산, 살리실산, 시트르산, 젖산, 피루브산, 글루콘산, 글루쿠론산(glucuronic acid), 말산(malic acid), 만델산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아세트산, 페놀, 레소르신(resorcine), 레티노산(retinoic acid), 아다팔린(adapalene), 트리클로로아세트산(trichloroacetic acid), 5-플루오르 우라실, 아젤리아산(Azelaic acid)으로 구성된 그룹에서 선택된다. 각질용해제는 또한 상기 열거한 화합물의 염, 에스테르, 시스(cis) 또는 트랜스(trans) 형태, 라세미 혼합체 및/또는 상대적인 우선성(dextrorotatory) 또는 좌선성(levororotary) 형태이다. 이러한 물질들은 단독으로 또는 서로 공동으로 사용될 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적절한 다른 각질용해제는 Sederma사에서 제공되는 Keratoline™이라고 불리는 프로테아제(protease)에 기초하는 효소성 박리제를 포함할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 각질용해/박리제를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.001% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 2%로 포함한다.
바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 피부 미백/표백제를 더 포함할 수 있다. 피부 미백/표백제가 사용될 때, 본 조성물은 피부 미백제를 본 조성물의 중량에 대하여 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.02% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 2%로 포함한다. 적절한 피부 미백제는 코직산, 하이드로퀴논, 아미노페놀 유도체, N-콜레스테릴옥시카르보닐-파라-아미노페놀(N-cholesteryloxycarbonyl-para-aminophenol) 및 N-에틸옥시카르보닐-파라-아미노페놀(N-ethyloxycarbonyl-para-aminophenol); 이미노페놀 유도체, L-2-옥소티아졸리딘-4-카르복시산(L-2-oxothiazolidine-4-carboxylic acid) 또는 프로시스테인, 및 그 염 및 에스테르, 알부틴, 트랜이그제믹산(tranexamic acid), 아스코르브산 및 그 유도체(예를 들어, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 또는 나트륨 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 글루코사이드 및 (Hayashibara의 AA2G와 같은) 비슷한 것), 및 추출물(예를 들어, 뽕나무 추출물, 태반 추출물, 황금 추출물(skullcap), 닥나무 추출물(Broussonetia Extract), (Maruzen에서 이용할 수 있는)지용성 감초 추출물, 지용성 감초 추출물(글리시리자(Glycyrrhiza), 카모마일 추출물(Kao에서 이용할 수 있음)), (Shiseido에서 이용할 수 있는 것들과 같은)m-트랜이그재믹산(m-Tranexamic acid)/비타민 C 에틸, 아데노신 모노포스페이트 디소디윰(Otsuka에서 제공되는 APM), 엘라직산(ellagic acid)(Lion), 루시놀(Rucinol)(Pola), 에틸 아스코르빌 에테르를 포함하여 관련 분야에 알려진 것들을 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적절한 피부 미백제는 또한 WO95/34280, PCT/US 95/07432와 US 08/390,152 및 PCT/US 95/23780에 기술된 것들을 포함한다.
SEDERMA에서 제공되고 각각 FR 2　732　215, WO 98/05299, WO　02/15871 및 PCT/FR 03/02400에 기술되어 있는 Melaclear™, Etioline™, Melaslow™ 및 Lumiskin™이라고 불리는 피부 미백제와의 조합이 특히 유용하다. 본 발명에 사용하기에 적절한 다른 유용한 피부 미백 물질은 Actiwhite®(Cognis), Emblica®(Rona), Azeloglicina (Sinerga) 및 Sepiwhite®(Seppic)을 포함할 수 있다. 바람직한 피부 미백제는 아스코르빌 글루코사이드(ascorbyl glucoside)이다.
Ⅰ. 첨가제
본 발명에 따르면, 피부의학적으로 수용할 수 있는 운반체(基劑)는 수용액 또는 알코올 수용액(hydroalcoholic solution), 유중수에멀션(water in oil emulsion), 수중유에멀션(oil in water emulsion), 마이크로 에멀션, 수용성 겔, 무수 겔(anhydrous gel), 세럼(serum) 또는 소낭 분산물(vesicle dispersion)일 수 있다.
본 발명의 조성물은 효과가 있고, 기능적이며, 종래에 화장품, 개인 위생 제품 또는 국소/경피 약제 등에 사용될 수 있는 여러 가지 부가 성분을 포함할 수 있다. 물론, 부가 성분의 포함 여부에 대한 결정 및 특정 부가 성분의 선택은 특정 용도 및 제품의 제형에 따라 좌우된다. "활성" 성분과 "비활성" 성분 사이의 소견(dermacation line)은 인위적이며 특정 용도 및 제품 형태에 따라 달라진다. 어느 용도 또는 제품에서 "활성" 성분인 물질은 다른 용도 또는 제품에서 "기능성" 성분이 될 수 있고, 그 반대가 될 수도 있다.
따라서, 본 발명의 조성물은 본 조성물의 목적에 몇몇 이점을 제공하는 하나 이상 의 성분들을 포함할 수 있다. 이러한 부가 성분들은 제한적이지는 않지만 세정제, 모발 컨디셔닝제(hair conditioning agents), 피부 컨디셔닝제(skin conditioning agents), 모발 스타일링제(hair styling agents), 비듬방지제, 모발 성장 촉진제, 향수(perfumes), 햇빛 차단 및/또는 자외선 방지 화합물(sunscreen and/or sunblock compounds), 안료(pigments), 보습제(moisturizers), 막 형성제(film formers), 모발 염색제(hair colors), 메이크업제(make-up agents), 세제(detergents), 약제(pharmaceuticals), 점증제(thickening agents), 유화제(emulsifiers), 습윤제(humectants), 연화제(emollients), 방부제(antiseptic agents), 방취제(deodorant actives), 피부의학적으로 수용할 수 있는 운반체 및 계면활성제와 같은 하나 이상의 물질을 포함할 수 있다.
그러나 본 발명의 일 실시 형태에서, 본 발명에 유용한 활성제는 그것들이 제공하는 이점 또는 그것들의 가설화된 작용 방식에 의해 분류될 수 있다. 그러나, 본 발명에 유용한 활성제는 하나 이상의 이점을 제공하거나 또는 하나 이상의 작용 방식을 통해 작용할 수 있다. 따라서, 본 발명에서 분류는 편의를 위한 것이지 활성제들을 특정 용도 및 열거된 용도로 제한하기 위한 것은 아니다.
바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 조성물이 사람의 케라틴 조직과 접촉하는 경우에, 부가 성분들은 케라틴 조직에 적용하기에 적절해야 한다. 즉, 부가 성분들이 본 발명의 조성물에 포함될 때 과도한 독성, 불친화성, 불안정성, 알레르기 반응 및 유효한 의학적 진단의 범위에 속하는 것들 없이 케라틴 조직(모발, 손톱, 발톱, 피부, 입술)과 접촉하여 사용하기에 적절해야 한다.
CTFA 화장품 원료 핸드북(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook), 10판(미국 화장품,향료 협회, 워싱턴, D.C.)(2004)에는 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있는 다양한 비제한적인 물질들이 기술되어 있다. 이러한 성분들의 예로는 비제한적으로 치료제, 피부 노화방지제, 피부 습윤제, 주름방지제, 퇴화방지제(anti-atrophy agents), 피부 스무딩제(skin smoothing agents), 항박테리아제, 항진균제, 살충제, 항기생충제, 항균제, 항감염제, 항양진제(anti-pruriginous agents), 외부 마취제, 항바이러스제, 각질제거제(keratolytic agents), 자유라디칼 분해제, 지루성 방지제(antiseborrheic agents), 비듬방지제, 피부의 분화, 증식 또는 색소 형성 조절제 및 침투 가속제, 박리제(desquamating agent), 탈색소 또는 프로착색제(depigmenting or propigmenting agents), 항글리케이션제(antiglycation agent), 타이트닝제(tightening agent), 진피 또는 표피 거대분자의 합성 촉진제 및/또는 분해 방지제; 피부아세포 및/또는 케라티노사이트의 증식 촉진제 또는 케라티노사이트의 분화 촉진제; 근육 이완제; 오염방지 및/또는 항자유라디칼제; 슬리밍제(slimming agents), 안티셀룰라이트제(anticellulite agents), 미세순환에 작용하는 제제; 세포의 에너지 대사에 작용하는 제제; 세정제, 모발 컨디셔닝제, 모발 스타일링제, 모발 성장 촉진제, 햇빛 차단 및/또는 자외선 방지 화합물(sunscreen and/or sunblock compounds), 메이크업제(make-up agents), 세제, 약제, 유화제, 연화제, 방부제, 방취제, 피부의학적으로 수용할 수 있는 운반체, 계면활성제, 연마제(abrasives), 흡수제, 향료와 같은 풍취성분, 염료/안료, 에센셜 오일, 스킨 센세이트(skin sensates), 화장 수렴제, 항여드름제, 안티케이킹 제(anti-caking agents), 항기포제, 항산화제, 결합제, 생물학적 활성제, 효소, 효소 억제제, 효소 유도제, 조효소, 식물 추출물, 식물 유도체, 식물 조직 추출물, 식물 씨 추출물, 식물유, 보타니컬(botanicals), 보타니컬 추출물(botanical extracts), 세라마이드, 펩티드, 완충제(buffering agents), 벌킹제(bulking agents), 킬레이트제, 화학 첨가제, 착색제, 화장 살생물제(cosmetic biocides), 변성제, 약제 수렴제, 외부 진통제(external analgesics), 막 형성제 또는 예를 들어 막 형성 특성 및 본 조성물의 지속성을 돕기 위한 중합체와 같은 물질, 4급 유도체(quaternary derivatives), 지속성 증가제, 불투명화제(opacifying agents), pH 조절제(예를 들어, 트리에탄올아민), 추진제, 환원제, 세퀴스트렌(sequestrants), 피부 표백 및 미백제, 피부 태닝제, 피부 컨디셔닝제(예를 들어, 혼합형(miscellaneous) 습윤제 및 폐쇄성(occlusive) 습윤제), 피부 진정 및/또는 치료제 및 유도체, 피부 치료제, 증점제, 지질 증점제(예를 들어, 스테아르산), 비타민 및 그 유도체, 필링제(peeling agent), 탈모제, 모이스춰라이징제, 치료제, 리그난, 보존제(예를 들어, 폭시에탄올 및 파라벤), UV 흡수제, 세포살상제(cytotoxic agent), 항종양제, 지용성 활성제, 서스펜션화제(suspending agents), 점성 변성제, 염료, 비휘발성 용매, 희석제, 광택보조제, 거품 촉진제(foam booster), 백신, 수용성 선스크린제, 지한제, 탈모제, 향수, 건조 또는 노화 피부의 상태를 개선하기 위한 지용성 선스크린 물질, 피부 재구성제(예를 들어, 제주진득찰(Siegesbeckia orientalis) 추출물), 연화제(예를 들어, C12-15 알킬 벤조산염), 첨가제, 충전제, 미네랄, 항미생물제, 알레르기 방지제, H1 또는 H2 항히 스타민제, 항염증제, 면역체계 활성제, 면역체계 억압제, 곤충 기피제, 윤활제, 염색제, 저색소침착제, 보존제, 광안정제 및 그 혼합물이 있다.
상기 부가 성분들은 당 아민(sugar amines), 글루코사민(glucosamine), D-글루코사민(D-glucosamine), N-아세틸 글루코사민(N-acetyl glucosamine), N-아세틸-D-글루코사민(N-acetyl-D-glucosamine), 만노사민(mannosamine), N-아세틸 만노사민(N-acetyl mannosamine), 갈락토사민(galactosamine), N-아세틸-갈락토사민(N-acetyl galactosamine), 비타민 B3 및 그 유도체, 나이아신아미드(niacinamide), 소디윰 디하이드로아세테이트(sodium dehydroacetate), 디하이드로아세트산(dehydroacetic acid) 및 그 염, 피토스테롤(phytosterols), 살리실산 화합물, 헥사미딘(hexamidines), 디알카노일 하이드록시프롤린 화합물(dialkanoyl hydroxyproline compounds), 콩 추출물 및 유도체, 에쿠올(equol), 이소플라보논(isoflavones), 플라보노이드(flavonoids), 피탄트리올(phytantriol), 파네졸(farnesol), 게라니올(geraniol), 펩티드 및 그 유도체, 디(di-), 트리(tri-), 테트라(tetra-), 펜타(penta-), 및 헥사펩티드 및 그 유도체, lys-thr-thr-lys-ser, 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser, 카르노신(carnosine), N-아실 아미노산 화합물(N-acyl amino acid compounds), 레티노이드, 레티닐 프로피오네이트(retinyl propionate), 레티놀(retinol), 레티닐 팔미테이트(retinyl palmitate), 레티닐 아세테이트(retinyl acetate), 레티날(retinal), 레티노산(retinoic acid), 수용성 비타민, 아스코르베이트(ascorbates), 비타민 C, 아스코르브산, 아스코르빌 글루코사이드(ascorbyl glucoside), 아스코르빌 팔미테이트(ascorbyl palmitate), 마그네 슘 아스코르빌 포스페이트(magnesium ascorbyl phosphate), 소디윰 아스코르빌 포스페이트(sodium ascorbyl phosphate), 비타민염 및 유도체, 프로비타민(provitamins) 및 그 염 및 그 유도체, 에틸판테놀(ethyl panthenol), 비타민 B, 비타민 B 유도체, 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 비타민 B12, 비타민 K, 비타민 K 유도체, 판토텐산 및 그 유도체, 판토테닐 에틸 에테르(pantothenyl ethyl ether), 판테놀 및 그 유도체, 덱스판테놀(dexpanthenol), 에틸 판테놀(ethyl panthenol), 비오틴(biotin), 아미노산 및 그 염 및 그 유도체, 수용성 아미노산, 아스파라긴, 알라닌, 인돌, 글루탐산, 불수용성 비타민, 비타민 A, 비타민 E, 비타민 F, 비타민 D, 모노(mono-), 디(di-), 및 트리 테르페노이드(tri-terpenoids), 베타-이오놀(beta-ionol), 세드롤(cedrol), 및 그 유도체, 불수용성 아미노산, 티로신, 트립타민, 부틸레이티드 히드록시톨루엔(butylated hydroxytoluene), 부틸레이티드 히드록시아니졸(butylated hydroxyanisole), 알란토닌(allantoin), 토코페롤 니코티네이트(tocopherol nicotinate), 토코페롤(tocopherol), 토코페롤 에스테르(tocopherol esters), 팔미토일-gly-his-lys, 피토스테롤(phytosterol), 히드록시산, 글리콜산, 젖산, 락토비오닉산(lactobionic acid), 케토산(keto acids), 피루브산(pyruvic acid), 피트산(phytic acid), 리소포스파티드산(lysophosphatidic acid), 스틸벤(stilbenes), 시나메이트(cinnamates), 레스베라트롤(resveratrol), 키네틴(kinetin), 제아틴(zeatin), 디메틸아미노에탄올(dimethylaminoethanol), 천연 펩티드, 대두 펩티드, 당산(sugar acids)의 염, Mn 글루코네이트, Zn 글루코네이트, 특정 물질, 색소 물질, 천연 색소, 피록톤올아민(piroctone olamine), 3,4,4'-트리클로로카바닐리드(3,4,4'- trichlorocarbanilide), 트리클로카반(triclocarban), 아연 피리티온(zinc pyrithione), 하이드로퀴논(hydroquinone), 코직산(kojic acid), 아스코르브산(ascorbic acid), 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 글루코사이드, 피리독신, 알로에 베라(aloe vera), 테르펜 알콜(terpene alcohols), 알란토닌(allantoin), 비사볼올(bisabolol), 디퍼타슘 글리시리지네이트(dipotassium glycyrrhizinate) , 글리세롤산(glycerol acid), 소르비톨산(sorbitol acid), 펜타에리트리톨산(pentaerythritol acid), 피롤리돈 산 및 그 염, 디하이드로아세톤, 에리스룰로오즈(erythrulose), 글리세르알데히드(glyceraldehyde), 타르타르알데히드(tartaraldehyde), 클로버유(clove oil), 멘톨(menthol), 켐퍼(camphor), 유칼리유, 에우게놀(eugenol), 멘틸 락테이트(menthyl lactate), 위치 하젤 디스틸레이트(witch hazel distillate), 에이코센(eicosene) 및 비닐 피롤리돈 공중합체(vinyl pyrrolidone copolymers), 아이도프로필부틸카바메이트(iodopropyl butylcarbamate), 다당류(polysaccharide), 필수 지방산(essential fatty acid), 살리실레이트(salicylate), 글리세릭틱 액시드(glycyrrhetinic acid), 카로티노이드(carotenoides), 세라마이드 및 수도세라마이드(pseudo-ceramides), 지질 복합체, 시어버터(shea butter), 살구씨 오일(apricot oil), 달맞이꽃 종자유(onagre oil), 프루너스 오일(prunus oil), 팜유(palm oil), 모노이 오일(monoi oil)과 같은 천연 오일, HEPES; 프로시스테인(procysteine); O-옥타노일-6-D-말토오스(O-octanoyl-6-D-maltose); 메틸글리신디아세트산(methylglycinediacetic acid)의 디소디윰염, 디오스게닌(diosgenin) 및 DHEA 유도체와 같은 스테로이드; N-에틸옥시카르보닐-4-파라-아미노페놀(N-ethyloxycarbonyl-4-para-aminophenol), 월귤(bilberry) 추출물; 피토호르몬(phytohormones); 효모 Saccharomyces cerevisiae의 추출물; 말(algae)의 추출물; 대두, 루핀(lupin), 옥수수(maize) 및/또는 완두의 추출물; 알베린(alverine) 및 그 염, 특히 알베린 시트레이트(alverine citrate), 버스 브룸(butcher's broom) 및 칠엽수(horse chestnut)의 추출물, 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되며, 다만 상기한 것에 제한되지는 않는다.
트리/테트라펩티드 혼합물과 조합하여 사용하기에 특히 유용한 다른 피부 보호 및 모발 보호 활성 성분들은 SEDERMA의 상업적 인쇄물에서 찾을 수 있고 웹 사이트 www.sederma.fr.에서도 찾아 볼 수 있다(본 명세서에서 전체로 통합된다).
그러나 본 발명의 다른 실시 형태에서, 유용한 부가 성분들은 그것들이 제공하는 이점 또는 그것들의 가설화된 작용 방식에 의해 분류될 수 있다. 그러나, 본 발명에 유용한 부가 성분들은 하나 이상의 이점을 제공하거나 또는 하나 이상의 작용 방식을 통해 작용할 수 있다. 따라서, 본 발명에서 분류는 편의를 위한 것이지 부가 성분들을 특정 용도 및 열거된 용도로 제한하기 위한 것은 아니다.
1. 당 아민(Sugar Amines)(아미노당)
본 발명의 조성물은 아미노당(amino sugar)으로도 알려진 당 아민을 포함할 수 있다. 본 발명에 유용한 당 아민 화합물은 PCT 공개 WO 02/076423 및 미국 특허 No. 6,159,485에 기술된 것을 포함할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 조성물은 당 아민을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 15%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%로 포함한다.
당 아민은 합성된 것이거나 천연산일 수 있고 순수 화합물 또는 혼합 화합물 형태(예를 들어, 천연 공급원의 추출물 또는 합성 물질의 혼합물)로 사용될 수 있다. 예를 들어, 글루코사민은 일반적으로 많은 조개류에서 발견되고 균류 공급원에서 추출할 수도 있다. 본 발명에서 사용되는 것처럼, "당 아민"은 당 아민 및 그 염(예를 들어, HCl 염)의 이성질체 및 호변이성체(tautomers)를 포함하고 Sigma Chemical Co.로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
본 발명에 유용한 당 아민의 예로는 글루코사민(glucosamine), N-아세틸 글루코사민(N-acetyl glucosamine), 만노사민(mannosamine), N-아세틸 만노사민(N-acetyl mannosamine), 갈락토사민(galactosamine), N-아세틸-갈락토사민(N-acetyl galactosamine), 그 이성질체(예를 들어, 입체이성질체), 및 그 염(예를 들어, HCl 염)이 있다. 본 발명에 특히 유용한 당 아민은 글루코사민, 특히 D-글루코사민 및 N-아세틸 글루코사민, 특히 N-아세틸-D-글루코사민이다.
2. 비타민 B3 화합물
본 발명의 조성물은 비타민 B3 화합물을 포함할 수 있다. 비타민 B3 화합물은 미국 특허 No. 5,939,082에 기술된 것처럼 피부 상태를 조절하는데 특히 유용하다. 일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 비타민 B3 화합물을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 0.01% 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 7%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%로 포함한다.
본 발명에 사용되는 것처럼, "비타민 B3 화합물"은 다음의 일반식을 가진 화합물을 포함한다:
Figure 112006054983818-PAT00007
,여기서 R은 - CONH2 (즉, 니아신아미드), - COOH (즉, 니코틴산) 또는 - CH2OH (즉, 니코티닐 알콜(nicotinyl alcohol)); 그 유도체; 및 상기한 것들 중의 어떤 염이다.
상기한 비타민 B3 화합물의 예시적인 유도체는 니코틴산의 비-혈관확장(non-vasodilating) 에스테르(예를 들어, 토코페롤 니코티네이트, 미리스틸 니코티네이트)와 같은 니코틴산 에스테르, 니코티닐 아미노산, 카르복시산의 니코티닐 알콜 에스테르, 니코틴산 N-산화물 및 니코틴아미드 N-산화물을 포함한다.
니코틴산의 적절한 에스테르는 C1-C22, 바람직하게는 C1-C16, 더 바람직하게는 C1-C6 알콜의 니코틴산 에스테르를 포함한다. 니코틴산의 비-혈관확장 에스테르는 토코페롤 니코티네이트(tocopherol nicotinate ) 및 이노시톨 헥사니코티네이트(inositol hexanicotinate)를 포함한다; 토코페롤 니코티네이트가 바람직하다.
비타민 B3 화합물의 다른 유도체는 하나 이상의 아미드기 수소의 치환에 의한 니아신아미드(niacinamide) 유도체이다. 이러한 유도체의 특정예로는 니코티누린산(nicotinuric acid)(C8H8N2O3) 및 니코티닐 히드록사민산(nicotinyl hydroxamic acid)(C6H6N2O2)이 있다.
니코티닐 알콜 에스테르의 예는 카르복시산, 살리실산, 아세트산, 글리콜산, 팔미트산 등의 니코티닐 알콜 에스테르(nicotinyl alcohol esters )를 포함한다. 본 발명에서 유용한 비타민 B3 화합물의 다른 비제한적인 예로는 2-클로로니코틴아미드(2-chloronicotinamide), 6-아미노니코틴아미드(6-aminonicotinamide), 6-메틸니코틴아미드(6-methylnicotinamide), n-메틸-니코틴아미드(n-methyl-nicotinamide), n,n-디에틸니코틴아미드(n,n-diethylnicotinamide), n-(히드록시메틸)-니코틴아미드(n-(hydroxymethyl)-nicotinamide), 퀴놀린산 이미드(quinolinic acid imide), 니코틴아닐리드(nicotinanilide), n-벤질니코틴아미드(n-benzylnicotinamide), n-에틸니코틴아미드(n-ethylnicotinamide), 니페나존(nifenazone), 니코틴알데히드(nicotinaldehyde), 이소니코틴산(isonicotinic acid), 메틸 이소니코틴산(methyl isonicotinic acid), 티오니코닌아미 드(thionicotinamide), 니알라미드(nialamide), 1-(3-피리딜메틸) 요소(1-(3-pyridylmethyl) urea), 2-메트캅토니코틴산(2-mercaptonicotinic acid), 니코몰(nicomol), 및 니아프라진(niaprazine)이다.
상기 비타민 B3 화합물의 예들은 관련 분야에 잘 알려져 있으며 다수의 공급처, 예를 들어 Sigma Chemical Company (St. Louis, MO); ICN Biomedicals, Inc. (Irvin, CA) 및 Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI)로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
하나 이상의 비타민 B3 화합물이 사용될 수 있다. 바람직한 비타민 B3 화합물은 니아신아미드(niacinamide) 및 토코페롤 니코티네이트(tocopherol nicotinate)이다. 니아신아미드가 더 바람직하다.
니아신아미드의 염, 유도체, 염 유도체가 사용될 때, 그것들은 바람직하게는 실질적으로 니아신아미드와 동일한 효능을 가진다.
비타민 B3 화합물의 염(salt) 역시 유용하다. 본 발명에서 유용한 비타민 B3 화합물 염의 비제한적인 예는 음이온 무기종(예를 들어, 염화물, 브롬화물, 요오드화물, 카보네이트, 바람직하게는 염화물)과의 무기염, 및 유기 카르복시산 염(모노디, 트리 C1-C18 카르복시산 염, 예를 들어 아세테이트, 살리실레이트, 글리콜레이트, 락테이트, 말레이트, 시트레이트를 포함하며, 아세테이트와 같은 모노카르복시산이 바람직하다)과 같은 유기 또는 무기염을 포함한다. 이러한 비타민 B3 화합물 및 다른 비타민 B3 화합물은 숙련된 전문가에 의해 쉽게 제조될 수 있다("니코틴산및 그 아미드와 L-아스코르브산 및 D-이소아스코르브산의 반응(Reaction of L-Ascorbic and D-Iosascorbic Acid with Nicotinic Acid and Its Amide)", 유기화학저널, Vol. 14, 22-26 (1949)).
비타민 B3 화합물은 실질적으로 순수한 물질, 또는 천연 공급원(예를 들어, 식물)으로부터 적절한 물리적 및/또는 화학적 분리에 의해 획득되는 추출물로 포함될 수 있다. 비타민 B3 화합물은 바람직하게는 순수한 형태, 더 바람직하게는 본질적으로 순수한 형태이다.
3. 디히드로아세트산 ( Dehydroacetic Acid : DHA )
본 발명의 조성물의 이하의 구조:
Figure 112006054983818-PAT00008
를 가진 디히드로아세트산, 또는 약제학적으로 수용할 수 있는 그 염, 유도체 또는 호변이성체를 포함할 수 있다. 디히드로아세트산의 전문적인 명칭은 3-아세틸-6-메틸-2H-피란-2,4(3H)-디온(3-Acetyl-6-methyl-2H-pyran-2,4(3H)-dione)이고 Lonza로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
약제학적으로 수용할 수 있는 염은 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속염; 칼슘 및 마그네슘과 같은 알칼리 토금속염; 비독성 중금속염; 암모늄염; 트리메틸암모늄 및 트리에틸암모늄과 같은 트리알킬암모늄염을 포함한다. 디히드로아세트산의 나트륨염, 칼륨염 및 암모늄염이 바람직하다. Tri-K에서 Tristat SDHA로 구입할 수 있는 나트륨 디히드로아세테이트(sodium dehydroacetate)가 상당히 바람직하다. 디히드로아세트산의 유도체는 제한적이지는 않지만 CH3기가 아미드, 에스테르, 아미노기, 알킬, 및 알콜 에스테르로 개별적으로 또는 조합하여 치환되는 어떤 화합물을 포함한다. 디히드로아세트산의 호변이성체는 화학식이 C8H8O4이고 일반적으로 상기 구조를 가진다.
일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 디히드로아세트산, 또는 약제학적으로 수용할 수 있는 그 염, 유도체 또는 호변이성체를 본 발명의 조성물의 중량에 대하여 약 0.001% 내지 약 25%, 바람직하게는 0.01% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 1%로 포함할 수 있다.
4. 피토스테롤( Phytosterol )
본 발명의 조성물은 피토스테롤을 포함할 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 피토스테롤은 β-시토스테롤(β-sitosterol), 캄페스테롤(campesterol), 브라시카스테롤(brassicasterol), Δ5-아베타스테롤(Δ5-avennasterol), 루페놀(lupenol), α-스피타스테롤(α-spinasterol), 스티그마스테롤(stigmasterol), 그 유도체, 유사체 및 혼합물로 구성된 그룹에서 선택될 수 있다. 더 바람직하게는, 피토스테롤은 스티그마스테롤(stigmasterol)이다.
피토스테롤은 합성된 것이거나 천연산일 수 있고 본질적으로 순수한 화합물 또는 화합물의 혼합물(예를 들어, 천연 공급원의 추출물)로 사용될 수 있다. 피토스테롤은 일반적으로 식물유 및 지방의 비누화할 수 없는(unsaponifiable) 부분에서 발견되고 자유 스테롤, 아세틸레이트드(acetylated) 유도체, 스테롤 에스테르, 에톡시레이티드(ethoxylated) 또는 글리콜시딕(glycosidic) 유도체로서 이용할 수 있다. 더 바람직하게는, 피토스테롤은 자유 스테롤이다. 본 발명에서 사용되는 것처럼, "피토스테롤"은 이러한 피토스테롤의 이성질체 및 호변이성체를 포함하고 Aldrich Chemical Company, Sigma Chemical Company, 및 Cognis로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 피토스테롤을 본 발명의 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 25%, 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 15%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 2%로 포함한다.
5. 살리실산 화합물(Salicylic Acid Compound)
본 발명의 조성물은 살리실산 화합물, 그 에스테르, 그 염 또는 그 조합물을 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 살리실산 화합물을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 25%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 15%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 2%로 포함한다.
6. 헥사미딘( Hexamidine )
본 발명의 조성물은 헥사미딘, 그 염 및 유도체를 포함할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 헥사미딘을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 25%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 5% 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.02% 내지 약 2.5%로 포함한다.
본 발명에 사용되는 것처럼, 헥사미딘 유도체는 제한적이지는 않지만 예를 들어 술폰산, 카르복시산 등과 같은 유기산 및 미네랄산을 포함하는 헥사미딘 화합물의 이성질체 및 호변이성체를 포함한다. 바람직하게는, 헥사미딘 화합물은 Laboratoires Serobiologiques로부터 상업적으로 구입할 수 있는 Eleastab® HP100와 같은 헥사미딘 디이세티오네이트(hexamidine diisethionate)를 포함한다.
7. 디알카노일 히드록시프롤린 화합물( Dialkanoyl Hydroxyproline Compounds)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 디알카노일 히드록시프롤린 화합물 및 그 염 및 유도체를 포함할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 디알카노일 히드록시프롤린 화합물을 본 조성물의 중량에 대하여 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 2%로 포함한다.
적절한 유도체는 제한적이지는 않지만 트리팔미토일 히드록시프롤린(tripalmitoyl hydroxyproline) 및 디팔미틸 아세틸 히드록시프롤린(dipalmityl acetyl hydroxyproline)를 포함하여 예를 들어 지방산 에스테르와 같은 에스테르를 포함한다. 특히 유용한 화합물은 디팔미토일 히드록시프롤린이다. 본 발명에 사용되는 것처럼, 디팔미토일 히드록시프롤린은 이러한 화합물의 이성질체 및 호변이성체를 포함하고 Seppic, Inc로부터 상표명 Sepilift DPHP®로 판매되는 것을 상업적으로 구입할 수 있다. 디팔미토일 히드록시프롤린에 대한 부가 설명은 PCT 공개 WO 93/23028에 기술되어 있다. 바람직하게는, 디팔미토일 히드록시프롤린은 디팔미토일 히드록시프롤린의 트리에탄올아민염이다.
8. 플라보노이드( Flavonoids )
본 발명의 조성물은 플라보노이드 화합물을 포함할 수 있다. 플라보노이드는 미국 특허 5,686,082 및 5,686,367에 상세히 기술되어 있다. 본 발명에서 사용되는 것처럼, "플라보노이드"는 비치환 플라보노이드 또는 치환된 플라보노이드(즉, 일치환된 플라보노이드, 및/또는 이치환된 플라보노이드, 및/또는 삼치환된 플라보노이드)를 의미한다. 본 발명에서 사용하기에 특히 적절한 플라보노이드의 예는 하나 이상의 플라본(flavones), 하나 이상의 플라바논(flavanones), 하나 이상의 이소플라본(isoflavones), 하나 이상의 쿠마린(coumarins), 하나 이상의 크로 몬(chromones), 하나 이상의 디쿠마롤(dicoumarols), 하나 이상의 크로마논(chromanones), 하나 이상의 크로마놀(chromanols), 그것들의 이성질체(즉, 시스/트랜스 이성질체), 및 그 혼합물이다.
플라본(flavones) 및 이소플라본(isoflavones), 특히 다이제인(daidzein) (7,4'-히드록시 이소플라본), 제니스테인(genistein)(5,7,4'-트리히드록시 이소플라본), 에쿠올(equol)(7,4'-디히드록시 이소플라반), 5,7-디히드록시-4'-메톡시 이소플라본, 대두 이소플라본(대두에서 추출됨) 및 이러한 화합물의 다른 식물(예를 들어, 붉은 토끼풀) 추출물, 및 그 혼합물이 본 발명에 특히 유용하다. 또한, 헤스페리틴(hesperitin), 헤스페리딘(hesperidin), 및 그 혼합물과 같은 플라바논(flavanones)이 바람직하다.
본 발명에 유용한 플라보노이드 화합물은 다수의 공급원, 예를 들어 Indofine Chemical Company, Inc., Steraloids, Inc., 및 Aldrich Chemical Company, Inc.로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 적절한 플라보노이드는 SEDERMA에서 제공되고 WO 99/18927에 기술된 Sterocare®를 상업적으로 구입할 수 있다.
일 실시 형태에서, 본 발명에 기술된 플라보노이드 화합물은 본 발명의 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10% 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%로 포함된다.
9. N-아실 아미노산 화합물(N- acyl Amino Acid Compound)
본 발명의 국소 조성물은 하나 이상의 N-아실 아미노산 화합물을 포함할 수 있다. 상기 아미노산은 관련 분야에 알려진 어떤 아미노산 중 어느 하나일 수 있다. 본 발명의 N-아실 아미노산 화합물은 이하의 일반식을 가진다:
Figure 112006054983818-PAT00009
,여기서 R은 수소, 알킬(치환되거나 비치환 형태, 분지형 또는 직쇄형), 또는 알킬 및 방향족기의 조합물일 수 있다.
바람직하게는, N-아실 아미노산 화합물은 N-아실 페닐알라닌(N-acyl Phenylalanine), N-아실 티로신(N-acyl Tyrosine), 그 이성질체, 그 염, 및 유도체로 구성된 그룹에서 선택된다. 아미노산은 D 또는 L 이성질체 또는 그 혼합물일 수 있다.
다양한 N-아실 페닐알라닌 유도체 중에서, SEPPIC으로부터 상표명 Sepiwhite®로 상업적으로 구입할 수 있는 N-운데실에노일-L-페닐알라닌(N-undecylenoyl-L-phenylalanine)이 특히 유용하다.
본 발명의 일 실시 형태에서, N-아실 아미노산은 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 25%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 5% 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.02% 내지 약 2.5%로 포함된다.
10. 레티노이드 ( Retinoid )
본 발명의 조성물은 본 조성물이 케라틴 조직 상태, 바람직하게는 케라틴 조직에서의 시각적 및/또는 촉각적 불연속성을 안전하고 효과적으로 조절하도록 레티노이드를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 본 조성물은 레티노이드를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.001% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.005% 내지 약 2%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 1%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 0.5%로 포함한다. 조성물에 사용되는 최적의 농도는 그 능력이 상당히 다양할 수 있기 때문에 선택되는 특정 레티노이드에 따라 좌우된다.
본 발명에 사용되는 것처럼, "레티노이드"는 비티민 A의 모든 천연 및/또는 합성 유사체 또는 피부에 대하여 비타민 A의 생물학적 활성을 가지는 레티놀-같은 화합물 및 이러한 화합물의 기하학적 이성질체 및 입체 이성질체를 포함한다. 레티노이드는 바람직하게는 레티놀, 레티놀 에스테르(예를 들어, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트를 포함하여 레티놀의 C2-C22 알킬 에스테르), 레티날, 및/또는 레티노산(모든 트랜스 레티노산 및/또는 13-시스-레티노산을 포함) 또는 그 혼합물에서 선택된다. 더 바람직하게는 레티노이드는 레티노산을 제외한 레티노이드이다. 이러한 화합물은 관련 분야에 잘 알려져 있으며 다수의 공급 원, 예를 들어 Sigma Chemical Company 및 Boerhinger Mannheim으로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 본 발명에 유용한 다른 레티노이드는 미국 특허 No. 4,677,120, 미국 특허 No. 4,885,311, 미국 특허 No. 5,049,584, 미국 특허 No. 5,124,356, 및 재발행 34,075에 기술되어 있다. 다른 적절한 레티노이드는 토코페릴-레티노에이트(tocopheryl-retinoate)[레티노산의 토코페롤 에스테르(트랜스- 또는 시스-), 아다팔렌(adapalene){6-[3-(1-아다만틸(adamantyl)-4-메톡시페닐]-2-나프토산(naphthoic acid)}, 및 타자로텐(tazarotene)(에틸 6-[2-(4,4-디메틸티오크로만-6-일)-에티닐(ethynyl)]니코티네이트)을 포함할 수 있다. 바람직한 레티노이드는 레티놀(retinol), 레티닐 팔미테이트(retinyl palmitate), 레티닐 아세테이트(retinyl acetate), 레티닐 프로피오네이트(retinyl propionate), 레티날(retinal) 및 그 조합물을 포함할 수 있다. 레티닐 프로피오네이트가 더 바람직하며, 가장 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 0.3%로 사용된다.
레티노이드는 실질적으로 순수한 물질, 또는 천연(예를 들어, 식물) 공급원으로부터 적절한 물리적 및/또는 화학적 분리에 의해 획득되는 추출물로서 포함될 수 있다. 레티노이드는 바람직하게는 실질적으로 순수하고, 더 바람직하게는 본질적으로 순수하다.
11. 임의의 펩티드(Optional Peptide)
본 발명의 조성물은 펩티드를 추가로 포함할 수 있다. 적절한 펩티드는 제한적이지는 않지만 디(di-), 트리(tri-), 테트라(tetra-), 및 헥사(hexa-) 펩티드 및 그 유도체를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 본 조성물은 추가 펩티드를 본 조 성물의 중량에 대하여 1×10-7% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 1×10-6% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1×10-5% 내지 약 5%로 포함한다.
본 발명에 사용되는 것처럼, "펩티드"는 10개 이하의 이미노산 및 그 유도체, 이성질체 및 금속 이온(예를 들어, 구리, 아연, 망간, 마그네슘 등)과 같은 다른 종과 복합체를 포함하는 펩티드를 언급한다. 본 발명에서 사용되는 것처럼, 펩티드는 천연 펩티드 및 합성 펩티드 둘 다를 언급한다. 본 발명에서는 펩티드를 포함하는 천연의 상업적으로 구입할 수 있는 조성물이 또한 유용하다.
본 발명에서 사용하기에 적절한 디펩티드(dipeptide)는 제한적이지는 않지만 카르노신(Carnosine)(베타-Ala-His), Tyr-Arg, Val-Trp(WO 0164178), Asn-Phe, Asp-Phe를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적절한 트리펩티드(tripeptides)는 제한적이지는 않지만 Arg-Lys-Arg(펩티드 CK), His-Gly-Gly, Gly-His-Lys, Gly-Gly-His, Gly-His-Gy, Lys-Phe-Lys를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적절한 테트라펩티드(tetrapeptides)는 제한적이지는 않지만 Peptide E, Arg-Ser-Arg-Lys, Gly-Gln-Pro-Arg를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적절한 펜타펩티드(pentapeptides)는 제한적이지는 않지만 Lys-Thr-Thr-Lys-Ser를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적절한 헥사펩티드(hexapeptides)는 제한적이지는 않지만 프랑스 특허 2854897 및 미국 특허 2004/0120918에 기술된 Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly를 포함한다.
본 발명에 사용하기에 적절한 다른 펩티드는 제한적이지는 않지만, 펩티드의 친유성 유도체, 바람직하게는 팔미토일 유도체 및 상기한 금속 복합체(예를 들어, 트리펩티드 His-Gly-Gly의 구리 복합체)를 포함한다. 바람직한 디펩티드 유도체는 N-팔미토일-베타-Ala-His, N-아세틸-Tyr-Arg-헥사데실에스테르(프랑스, SEDERMA의 CALMOSENSINE™, WO 9807744, 미국 특허 6,372,717)를 포함한다. 바람직한 트리펩티드 유도체는 N-팔미토일-Gly-Lys-His(프랑스, SEDERMA의 Pal-GKH, WO 0040611), Sigma에서 라민(lamin)으로 상업적으로 판매되는 His-Gly-Gly의 구리 유도체, 리포스포딘(lipospondin)(N-엘라이도일(Elaidoyl)-Lys-Phe-Lys) 및 보존적 치환(conservative substitution)의 유사체, N-아세틸-Arg-Lys-Arg-NH2(펩티드 CK+), N-Biot-Gly-His-Lys(SEDERMA의 N-Biot-GHK, WO 0058347) 및 그 유도체를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적절한 테트라펩티드 유도체는 제한적이지는 않지만 N-팔미토일-Gly-Gln-Pro-Arg(프랑스, SEDERMA)를 포함하고, 본 발명에 사용하기에 적절한 펜타펩티드 유도체는 제한적이지는 않지만, N-팔미토일-Lys-Thr-Thr-Lys-Ser(프랑스, SEDERMA의 MATRIXYL™을 이용할 수 있음, WO 0015188 및 미국특허 6,620, 419), X가 Met 또는 Leu 또는 그 혼합물인 N-팔미토일-Tyr-Gly-Gly-Phe-X를 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적절한 헥사펩티드는 제한적이지는 않지만 N-팔미토일-Val-Gly-Val-Ala-Pro-Gly 및 그 유도체를 포함한다.
트리펩티드 또는 유도체를 포함하는 상업적으로 구입할 수 있는 바람직한 조성물은 SEDERMA의 Biopeptide-CL™(WO 0143701), SEDERMA의 Maxilip™(WO 0143701), SEDERMA의 Biobustyl™를 포함한다. 테트라펩티드를 포함하는 상업적으로 구입할 수 있는 바람직한 조성물은 프랑스, SEDERMA에 의해 제안된 팔미토일-Gly-Gln-Pro-Arg(미국 특허 2004/0132667) 및 운반체를 50 내지 500ppm 포함하는 RIGIN™(WO 0043417), EYELISS™(WO 03068141), MATRIXYL™RELOADED, 및 MATRIXYL 3000™을 포함한다.
12. 아스코르베이트 및 다른 비타민( Ascorbates and Other Vitamins)
본 발명의 조성물은 아스코르베이트(예를 들어, 비타민 C, 비타민 C 유도체, 아스코르브산, 아스코르빌 글루코사이드, 아스코르빌 팔미테이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 소디윰 아스코르빌 포스페이트)와 같은 하나 이상의 비타민을 포함할 수 있다. 이러한 비타민은 제한적이지는 않지만 비타민 B, 비타민 B 유도체, 비타민 B1 내지 B12 및 그 유도체, 비타민 K, 비타민 K 유도체, 비타민 H, 비타민 D, 비타민 D 유도체, 비타민 E, 비타민 E 유도체, 및 판테놀(panthenol) 및 그 혼합물과 같은 프로비타민을 포함할 수 있다. 비타민 화합물은 실질적으로 순수한 물질, 또는 천연 공급원(예를 들어, 식물)으로부터 적절한 물리적 및/또는 화학적 분리에 의해 획득된 추출물로서 포함될 수 있다. 일 실시 형태에서, 비타민 화합물이 본 발명의 조성물에 존재할 때, 본 조성물은 비타민 화합물을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 8%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%로 포함한다.
13. 미립자 물질(Particulate Material)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 미립자 물질을 포함할 수 있다. 본 발명에서 유용한 미립자 물질의 비한정적인 예는 유색 및 무색 색소, 간섭 색소, 무기 분말, 유기 분말, 복합 분말, 형광 발광제 입자, 및 그 조합물을 포함한다. 이러한 미립자들은 예를 들어 작은 판 형상, 구형, 신장형 또는 바늘형, 또는 비정형일 수 있고 표면이 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있으며 다공성이거나 그렇지 않을 수 있고 대전되거나 그렇지 않을 수 있으며, 분말 또는 예비 분산액(pre-dispersion)으로 본 발명의 조성물에 투입될 수 있다. 일 실시 형태에서, 미립자 물질은 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%로 존재한다. 본 조성물에 사용되는 색소, 안료 또는 충전제 분말에 대하여 어떠한 특정 제한은 없다.
본 발명에 유용한 미립자 물질은 제한적이지는 않지만 비스무스 산염화물(bismuth oxychloride), 세레사이트(sericite), 실리카(silica), 운모(mica), 황산 바륨 또는 다른 물질로 처리한 운모, 제올라이트(zeolite), 카올린(kaolin), 실리카(silica), 붕소 질화물(boron nitride), 라우로일 리신(lauroyl lysine), 나일론(nylon), 폴리에틸렌(polyethylene), 활석(talc), 스티렌(styrene), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리스티렌(polystyrene), 에틸렌/아크릴산 공중합체(ethylene/acrylic acid copolymer), 산화 알루미늄(aluminum oxide), 실리콘 수지(silicone resin), 황산 바륨(barium sulfate), 탄산 칼슘(calcium carbonate), 셀룰로오스 아세테이트(cellulose acetate), PTFE, 폴리메틸 메트아크릴레이트(polymethyl methacrylate), 녹말, 알루미늄 녹말 옥테닐 숙시네이트(aluminun starch octenyl succinate)와 같은 변형된 녹말, 실크, 유리, 및 그 혼합물을 포함한다. 바람직한 유기 분말/충전제는 제한적이지는 않지만 예를 들어 Tospearl 145A라는 이름으로 도시바(Toshiba)에서 판매되는 것과 같은 메틸실세스퀴옥산 수지 마이크로스피어(methylsilsesquioxane resin microspheres), Micropearl M 100라는 이름으로 Seppic에서 판매되는 것과 같은 폴리메틸메트아크릴레이트의 마이크로스피어, 특히 Trefil E 506C 또는 Trefil E 505C라는 이름으로 Dow Corning Toray Silicone에서 판매되는 것과 같은 연결된 폴리디메틸실록산의 구형 입자, 특히 Orgasol 2002D Nat C05라는 이름으로 Atochem에서 판매되는 것과 같은 폴리아미드의 구형 입자 및 더 특정적으로는 Nylon 12, 예를 들어 Dynospheres라는 이름으로 Dyno Particles에서 판매되는 것과 같은 폴리스티렌 마이크로스피어(polystyerene microspheres), FloBead EA209라는 이름으로 Kobo에서 판매되는 에틸렌 아크릴레이트 공중합체(ethylene acrylate copolymer), PTFE, 폴리프로필렌(polypropylene), Dry Flo라는 이름으로 National Starch에서 판매되는 것과 같은 알루미늄 녹말 옥세테닐숙시네이트(aluminium starch ocetenylsuccinate), Microthene FN510-00라는 이름으로 Equistar에서 판매되는 것과 같은 폴리에틸렌의 마이크로스피어, 실리콘 수지, 폴리메틸실세스퀴옥산 실리콘 중합체(polymethylsilsesquioxane silicone polymer), L-라우로일 리신(L-lauroyl lysine)으로 만들어진 작은 판 형태의 분말, 및 그 혼합물을 포함한다.
간섭 색소(interference pigments) 또한 본 발명에서 유용하다. 간섭 색소의 가장 일반적인 예로는 TiO2, Fe2O3, 실리카(silica), 주석 산화물 및/또는 Cr2O3의 약 50-300㎚ 필름으로 코팅된 운모(micas)이다. 유용한 간섭 색소는 다양한 공급원, 예를 들어 Rona(Timiron™ 및 Dichrona™), Presperse(Flonac™), Englehard(Duochrome™), Kobo(SK-45-R 및 SK-45-G), BASF(Sicopearls) 및 Eckart (e.g. Prestige Silk Red)로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
본 발명에 유용한 다른 색소들은 가시 광선의 특정 파장의 선택적인 흡수를 통해서 주로 색깔을 제공할 수 있고, 무기 색소, 유기 색소 및 그 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 유용한 무기 색소의 예는 철산화물(iron oxides), 페르시안화 철 암모늄(ferric ammonium ferrocyanide), 망간 바이올렛(manganese violet), 울트라마린 블루(ultramarine blue) 및 크롬 산화물(Chrome oxide)을 포함한다. 유기 색소는 천연 색소 및 합성 단량체 및 중합체 색소를 포함할 수 있다. 일 예로는 프탈로시아닌 블루(phthalocyanine blue) 및 녹색 안료(green pigment)이다. 레이크(lakes), 1차 FD&C 또는 D&C 레이크 및 그 혼합물도 역시 유용하다. 캡슐화된 수용성 또는 불수용성 염료 및 다른 색조들 역시 유용하다. 본 발명에 유용한 무기 백색 또는 무색 색소, 예를 들어 TiO2, ZnO, 또는 ZrO2는 다수의 공급원으로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 적절한 미립자 물질의 일 예는 U.S. Cosmetics (TRONOX TiO2 series, SAT-T CR837, a rutile TiO2)로부터 이용할 수 있는 물질을 포함한다.
본 발명의 색소/분말은 색깔에 대한 안정성을 제공하거나 및/또는 제제의 편 의를 위하여 표면처리될 수 있다. 적절한 코팅 물질의 비제한적인 예로는 실리콘, 레시틴(lecithin), 아미노산, 금속 비누(metal soaps), 폴리에틸렌 및 콜라겐이 있다. 이러한 표면 처리는 소수성 또는 친수성일 수 있으며, 소수성 처리가 더 바람직하다.
14. 선스크린 활성제(Sunscreen Actives)
본 발명의 조성물은 임의적으로 선스크린 활성제를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용되는 것처럼, "선스크린 활성제"는 선스크린제 및 물리적인 선블록(sunblock) 모두를 포함한다. 적절한 선스크린 활성제는 유기성 또는 무기성일 수 있다.
종래의 다양한 유기성 또는 무기성 선스크린 활성제는 본 발명에서 사용하기에 적절하다. 일 실시 형태에서, 본 조성물은 선스크린 활성제를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%로 포함한다. 정확한 양은 선택되는 선스크린 활성제 및 원하는 자외선 차단 지수(SPF)에 따라 좌우될 것이다.
UV-A 및/또는 UV-B에서 활성인 유기성 선스크린제의 예로서, CTFA 명칭으로 특히 이하에 지시되는 것들을 언급할 수 있다:
- 파라-아미노벤조산 유도체: PABA, 에틸 PABA, 에틸 디히드록시프로필 PABA, "ESCALOL 507"라는 이름으로 ISP에 의해 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA, 글리세릴 PABA, "UVINUL P25"라는 이름으로 BASF에 의해 판매되는 PEG-25 PABA,
- 살리실산 유도체: "EUSOLEX HMS"라는 이름으로 RONA/EM INDUSTRIES에 의해 판매되는 호모살레이트(Homosalate), "NEO HELIOPAN OS"라는 이름으로 HAARMANN 및 REIMER에 의해 판매되는 에틸헥실 살리실레이트(Ethylhexyl Salicylate), "DIPSAL"라는 이름으로 SCHER에 의해 판매되는 디프로필렌글리콜 살리실레이트(Dipropyleneglycol Salicylate), "NEO HELIOPAN TS"라는 이름으로 HAARMANN 및 REIMER에 의해 판매되는 TEA 살리실레이트(TEA Salicylate),
- 디벤조일메탄 유도체(dibenzoylmethane derivatives): 상표명 "PARSOL 1789"로 HOFFMANN LA ROCHE에 의해 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄(Butyl Methoxydibenzoylmethane), 이소프로필 디벤조일메탄(Isopropyl Dibenzolylmethane),
- 신남산 유도체(cinnamic derivatives): 상표명 "PARSOL MCX"로 HOFFMANN LA ROCHE에 의해 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트(Ethylhexyl Methoxycinnamate), 이소프로필 메톡시 신나메이트(Isopropyl Methoxy Cinnamate), 상표명 "NEO HELIOPAN E 1000"로 HAARMANN 및 REIMER에 의해 판매되는 이소아밀 메톡시 신나메이트(Isoamyl Methoxy Cinnamate), 시녹세이트(Cinoxate), DEA 메톡시신나메이트(DEA Methoxycinnamate), 디이소프로필 메틸신나메이트(Diisopropyl Methylcinnamate), 글리세릴 에틸헥사노에이트(Glyceryl Ethylhexanoate), 디메톡시신나메이트(Dimethoxycinnamate),
- β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체(β,β'-diphenylacrylate derivatives): 상표명 "UVINUL N539"로 BASF에 의해 판매되는 옥토크릴렌(Octocrylene), 상표명 "UVINUL N35"로 BASF에 의해 판매되는 에토크릴 렌(Etocrylene),
- 벤조페논 유도체(benzophenone derivatives): 상표명 "UVINUL 400"로 BASF에 의해 판매되는 벤조페논-1(Benzophenone-1), 상표명 "UVINUL D50"로 BASF에 의해 판매되는 벤조페논-2(Benzophenone-2), 상표명 "UVINUL M40"로 BASF에 의해 판매되는 벤조페논-3(Benzophenone-3) 또는 옥시벤존(Oxybenzone), 상표명 "UVINUL MS40"로 BASF에 의해 판매되는 벤조페논-4(Benzophenone-4), 벤조페논-5(Benzophenone-5), 상표명 "HELISORB 11"로 NORQUAY에 의해 판매되는 벤조페논-6(Benzophenone-6) , 상표명 "SPECTRA-SORB UV-24"로 AMERICAN CYANAMID에 의해 판매되는 벤조페논-8(Benzophenone-8), 상표명 "UVINUL DS-49"로 BASF에 의해 판매되는 벤조페논-9(Benzophenone-9), 벤조페논-12(Benzophenone-12),
- 벤질리딘 캠퍼 유도체(benzylidene camphor derivatives): 3-벤질리딘 캠퍼(3-Benzylidene Camphor), "EUSOLEX 6300" 이름으로 MERCK에 의해 판매되는 4-벤질리딘 캠퍼(4-Methylbenzylidene Camphor), 벤질리딘 캠퍼 설포닉산(Benzylidene Camphor Sulphonic Acid), 캠퍼 벤즈알코늄 메토설페이트(Camphor Benzalkonium Methosulphate), 테레프탈리딘 디캠퍼 설포닉산(Terephthalylidene Dicamphor Sulphonic Acid), 폴리아크릴아미도메틸 벤질리딘 캠퍼(Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor),
- 페닐벤즈이미다졸 유도체(phenylbenzimidazole derivatives): 특히 상표명"EUSOLEX 232"로 MERCK에 의해 판매되는 페닐벤즈이마다졸 설포닉산(Phenylbenzimidazole Sulphonic Acid), 상표명 "NEO HELIOPAN AP"로 HAARMANN 및 REIMER에 의해 판매되는 벤즈이미다질레이트(Benzimidazilate),
- 트리아진 유도체(triazine derivatives): 상표명 "TINOSORB S"로 CIBA GEIGY에 의해 판매되는 아니소트리아진(Anisotriazine), 특히 상표명 "UVINUL T150"로 BASF에 의해 판매되는 에틸헥실 트리아존(Ethylhexyl triazones), 상표명 "UVASORB HEB"로 SIGMA 3V에 의해 판매되는 디에틸헥실 부타아미도 트리아존(Diethylhexyl Butamido Triazone),
- 페닐벤조트리아졸 유도체(phenylbenzotriazole derivatives): "SILATRIZOLE"라는 이름으로 RHODIA CHIMIE에 의해 판매되는 드로메트리졸 트리실록산(Drometrizole Trisiloxane),
- 안트라닐산 유도체(anthranilic derivatives): 상표명 "NEO HELIOPAN MA"로 HAARMANN 및 REIMER에 의해 판매되는 멘틸 안트라닐레이트(Menthyl anthranilate),
- 이미다졸린 유도체(imidazoline derivatives): 에틸헥실 디메톡시벤질리딘 디옥소이미다졸린 프로피오네이트(Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate),
- 벤잘말로네이트 유도체(benzalmalonate derivatives): 상표명 "PARSOL SLX"로 HOFFMANN LA ROCHE에 의해 판매되는 벤잘말로네이트 작용기를 가진 폴리오르가노실록산(Polyorganosiloxane), 및 그 혼합물,
- 기타: 디하이드록시신남산 유도체(움벨리페론(umbelliferone), 메틸움벨리페론(methylumbelliferone), 메틸라세토-움벨리페론(methylaceto-umbelliferone)); 트리히드록시신남산 유도체(에스큘레틴(esculetin), 메틸에스큘레틴(methylesculetin), 다프네틴(daphnetin), 및 글루코사이드, 에스큘린(esculin) 및 다프닌(daphnin)); 탄화수소(디페닐부타디엔, 스틸벤(stilbene)); 디벤잘아세톤(dibenzalacetone) 및 벤잘아세토페논(benzalacetophenone); 나프토설포네이트(naphtholsulfonates)(2-나프톨(naphthol)-3,6-디설폰산 및 2-나트톨-6,8-디설폰산의 나트륨염); 디-히드록시나프토익산(di-hydroxynaphthoic acid) 및 그 염; o-및 p- 히드록시비페닐디설포네이트(o- 및 p-hydroxybiphenyldisulfonates); 쿠마린 유도체(coumarin derivatives)(7-히드록시, 7-메틸, 3-페닐); 디아졸(diazoles)(2-아세틸-3-브로모인다졸, 페닐 벤즈옥사졸(phenyl benzoxazole), 메틸 나프톡사졸(methyl naphthoxazole), 여러 아릴 벤조티아졸(aryl benzothiazoles)); 퀴닌염(quinine salts)(중황산염, 황산염, 염화물, 올레산염, 및 타닌산염); 퀴놀린 유도체(quinoline derivatives)(8-히드록시퀴놀린염, 2-페닐퀴놀린); 요산 및 비오루릭산(violuric acid); 타닌산 및 그 유도체(예를 들어, 헥사에틸에테르); (부틸 카보톨(butyl carbotol)) (6-프로필 피페로닐)에테르; 하이드로퀴논(hydroquinone).
특히 더 바람직한 유기성 UN-스크린제는 다음의 화합물: 에틸헥실 살리실레이트(Ethylhexyl Salicylate), 부틸 메톡시디벤조일메탄(Butyl Methoxydibenzoylmethane), 에틸헥실 메톡시신나메이트(Ethylhexyl Methoxycinnamate), 옥토크릴렌(Octocrylene), 페닐벤즈이미다졸 설폰산(Phenylbenzimidazole Sulphonic Acid), 테레프탈리딘 디캠퍼 설폰산(Terephthalylidene Dicamphor Sulphonic), 벤조페논-3, 벤조페논-4, 벤조페논- 5, 4-메틸벤질리딘 캠퍼(4-Methylbenzylidene camphor), 벤즈이미자질레이트(Benzimidazilate), 아니소트리아진(Anisotriazine), 에틸헥실 트리아존(Ethylhexyl triazone), 디에틸헥실 부타미도 트리아진(Diethylhexyl Butamido Triazone), 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀(Methylene bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol), 드로메트리아졸 트리실록산(Drometrizole Trisiloxane), 및 그 혼합물에서 선택된다.
미국 특허 No.　6,190,645에 기술되어 있는 조성물, 특히 Croda, Inc.에 의해 제조되어 상표명 INCROQUAT-UV-283로 판매되는 선스크린제 역시 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 무기성 선스크린제는 특히 예를 들어 산화 티타늄(금홍석(rutile) 및/또는 예추석(anatase)의 무정형 또는 결정형), 산화철, 산화아연, 산화지르토늄 또는 산화세륨 및 그 혼합물의 나노색소(nanopigments)와 같은 코팅되거나 그렇지 않은 금속 산화물의 나노색소(주요 입자의 평균 크기: 일반적으로 5㎚ 내지 100㎚, 바람직하게는 10㎚ 내지 50㎚)이다. 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트이다. 이러한 코팅되거나 그렇지 않은 금속 산화물의 나노색소는 특히 EP-A-0-518,772 및 EP-A-0-518,773에 기술되어 있다.
본 발명에서, 무기성 선스크린제는 본 조성물의 중량에서 약 0.1% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%로 포함된다.
15. 안티 - 셀룰라이트제 (Anti-Cellulite Agents)
본 발명의 조성물은 또한 안티-셀룰라이트제를 포함할 수 있다. 적절한 안티-셀룰라이트제는 제한적이지는 않지만 크산틴 화합물(예를 들어, 카페인, 테오필린, 테오브로민, 및 아미노필린)을 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 안티-셀룰라이트 화합물이 본 발명의 조성물에 존재할 때, 본 발명의 조성물은 안티-셀룰라이트 화합물을 본 발명의 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 8%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%로 포함한다.
모두 SEDERMA에서 제공되는 Vexel™(FR 2 654 619), Coaxel(FR 2 694 195), Cyclolipase™(FR 2 733　149), Pleurimincyl™ 및 Lipocare™(WO 98/43607) 및 Unislim™(FR 0306063)으로 불리는 셀룰라이트/슬리밍제(cellulite/slimming agents)와의 조합이 특히 유용하다.
16. 슬리밍 , 토닝 또는 드레이닝 활성제(Slimming, toning or draining actives)
본 발명의 조성물은 이하의 물질들: 포스포디에스테라제 억제제(phosphodiesterase inhibitors)(예를 들어, 크산틴 유도체), 지방세포 표면에서 알파-2 수용체를 차단할 수 있는 알파-2 차단 화합물(alpha-2 blockers compounds), 베타-아드레날린 작용 촉진제 및 길항제(e.g. 알베린(alverine) 및 알베린 시트레이트와 같은 유기 또는 무기염), LDL 및 VLDL 수용체 합성을 억제하는 작용제, 아세틸 CoA 카르복실라아제, 지방산 합성 효소 또는 세룰레닌(cerulenine)과 같은 지방산 합성 효소의 억제제, 베타 수용체 및/또는 G 단백 질을 자극하는 화합물, 세루틴(serutine) 또는 루틴(rutine)과 같은 글루코오스 수송 차단제, 지방세포 표면에서 뉴로펩타이드 Y (NPY) 수용체를 차단할 수 있는 뉴로펩타이드 Y 길항제, cAMP 및 화장품에 수용할 수 있는 유도체, 홀스콜린(forskolin)과 같은 아데닐레이트 시클라아제 효소 활성제, 지방산 수송을 변경하는 작용제, FR 2788058 및 FR 2781231에 기술된 파라티로이달 호르몬(parathyroidal hormone)에서 유도된 펩티드와 같은 펩티드 또는 단백질과 같은 지방질 분해 펩티드 및 지방질 분해 단백질;에서 선택되는 하나 이상의 지방질 분해제(lypolytic agent)를 포함할 수 있다.
지방질 분해제로 유용한 다른 예들은 식물 추출물 및 해산물 추출물을 포함할 수 있다.
- 식물 추출물 중에서, 서양담쟁이덩굴(English ivy)(Hedera Helix) 추출물, 시호(Chinese thorowax)(Bupleurum chinensis) 추출물, 아르니카(Arnica Montana L) 추출물, 로즈마리(Rosmarinus officinalis N) 추출물, 매리골드(Calendula officinalis) 추출물, 세이지(Salvia officinalis L) 추출물, 인삼(Panax ginseng) 추출물, 은행잎 추출물, 세인트존스워트(St.-John's-Wort)(Hyperycum Perforatum) 추출물, 버스 브룸(butcher's-broom)(Ruscus aculeatus L) 추출물, 유럽 매도우스위트(Filipendula ulmaria L) 추출물, 큰 꽃 자바티(big-flowered Jarva tea)(Orthosiphon Stamincus Benth) 추출물, 말(algae)(Fucus Vesiculosus) 추출물, 박달나무(birch)(Betula alba) 추출물, 녹차 추출물, 콜라 열매(cola nuts)(Cola Nipida) 추출물, 칠엽수(horse-chestnut) 추출물, 대나무 추출물, 적설 초(Centella asiatica) 추출물, 헤더(heather) 추출물, 푸쿠스(fucus) 추출물, 버드나무 추출물, 조팝나물(mouse-ear) 추출물, 에스신(escine) 추출물, 캉주(cangzhu) 추출물, 크리산텔룸 인디컴(chrysanthellum indicum) 추출물, 아르메니아케아종(Armeniacea genus) 식물의 추출물, 아트라시틸로디스 플래티코돈(Atractylodis Platicodon), 시노메넘(Sinnomenum), 파르비티디스(Pharbitidis), 플레밍기아(Flemingia), C. 포르스코흐리(Forskohlii), C. 블루메이(blumei), C. 에스퀴놀리(esquirolii), C. 스쿠텔라로이드스(scutellaroides), C. 크산탄트스(xanthantus) 및 C. 바르바투스(Barbatus)와 같은 콜레우스속 추출물, 콜레우스 바르바투스(Coleus barbatus) 뿌리의 추출물, 발로테(Ballote)의 추출물, 구이오아(Guioa), 다발리아(Davallia), 터미날리아(Terminalia), 바링토니아(Barringtonia), 트레마(Trema), 안티로비아(antirobia), 세스로피아(cecropia), 아르가니아(argania), 디오스코레아 오포지타(Dioscorea opposita) 또는 멕시칸(Mexican)과 같은 디오스코레아(dioscoreae)의 추출물 ,
- 해산물의 추출물: 라미나리아 디지타타(Laminaria digitata), 미세조류(diatomss), 로디스테롤(rhodysterol) 추출물과 같은 말(algae) 또는 식물플랑크톤(phytoplankton )의 추출물. 모든 이러한 추출물은 물론 혼합물로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 이하의 물질: 천연 플라보노이드, 러스코제닌(ruscogenines), 에스큘로시드(esculosides), 에스신(escine), 니코티네이트(nicotinates), 헤페리딘 메틸 칼콘(heperidine methyl chalcone), 버스 브 룸(Butcher's Broom), 라벤더 또는 로즈마리의 에센셜 오일, 아미 비스나가(Ammi visnaga)의 추출물과 같은 미세순환에 작용하는 작용제(혈관보호제 또는 혈관확장제); 센텔라 아시아티카(Centella asiatica) 및 시에게스벡키아(Siegesbeckia)의 추출물과 같은 항-글리케이션제, 실리시움(silicium), 아마도린(amadorine), 에르고티오나인(ergothioneine) 및 그 유도체, 히드록시스틸벤(hydroxystilbenes) 및 그 유도체(예를 들어, 레스베라트롤), 진달래과(Ericaceae)의 식물 추출물, 특히 월귤 추출물(Vaccinium angustifollium), 비타민 C 및 그 유도체 , 레티오놀(retionol) 및 그 유도체에서 선택되는 하나 이상의 부가 활성제를 또한 포함할 수 있다.
17. 부틸히드록시톨루엔 ( butylated hydroxytoluene : BHT ) 및 부틸히드록시아니솔( Butylated Hydroxyanisole : BHA)
본 발명의 국소 조성물은 BHT 또는 BHA를 포함할 수 있다.
일 실시 형태에서, BHT 및/또는 BHA는 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 0.5%로 포함된다.
18. 국소 마취제(Topical Anesthetics)
본 발명의 조성물은 또한 국소 마취제를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 국소 마취제의 예는 벤조카인(benzocaine), 리도카인(lidocaine), 부피바카인(bupivacaine), 클로로프로카인(chlorprocaine), 디부카인(dibucaine), 에티도 카인(etidocaine), 메피바카인(mepivacaine), 테트라카인(tetracaine), 디클로닌(dyclonine), 헥실카인(hexylcaine), 프로카인(procaine), 코카인(cocaine), 케타민(ketamine), 프라목신(pramoxine), 페놀(phenol) 및 약제학적으로 수용할 수 있는 그것들의 염(salts)을 포함한다.
19. 각질박리 활성제(Desquamation Actives)
각질박리 활성제는 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 각질박리 활성제를 본 발명의 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 2%로 포함한다.
본 발명에 사용하기에 적절한 각질박리제는 살리실산 및 양쪽성 계면활성제를 포함하고 미국 특허 No. 5,652,228에 기술되어 있다. 본 발명에 사용하기에 적절한 다른 각질박리제는 설프하이드릴(sulfhydryl) 화합물 및 양쪽성 계면활성제를 포함하고 미국 특허 No. 5,681,852에 기술되어 있다. 상기한 특허에 기술되어 있는 양쪽성 계면 활성제는 특히 바람직한 세틸 베타인(cetyl betaine)을 가진 각질박리제로서 또한 유용할 수 있다.
20. 항-여드름 활성제(Anti-Acne Actives)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 항-여드름 활성제를 포함할 수 있다. 유용한 항-여드름 활성제의 예는 레조르시놀(resorcinol), 황(sulfur), 에리트로마이신(erythromycin), 살리실산(salicylic acid), 벤조일 퍼옥사이드(benzoyl peroxide), 디히드로아세트산(dehydroacetic acid) 및 아연을 포함한다. 항-여드름 활성제로 유용한 다른 예들은 미국 특허 No. 5,607,980에 기술되어 있다. SEDERMA (WO 03/028692 A2)에서 제공되는 Ac.net™으로 불리는 항-여드름 성분과의 조합이 특히 유용하다.
일 실시 형태에서, 항-여드름 성분이 본 발명의 조성물에 존재할 때, 본 조성물은 항-여드름 화합물을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 8%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%로 포함한다.
21. 주름 방지 활성제/퇴화 방지 활성제(Anti-Wrinkle Actives/Anti-Atrophy Actives)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 주름 방지 활성제 또는 퇴화 방지 활성제를 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 주름 방지/퇴화 방지 활성제의 예로는 황을 포함하는 D 및 L 아미노산 및 그 유도체 및 염, 특히 N-아세틸 유도체, 바람직하게는 N-아세틸-L-시스테인; 티올, 예를 들어 에탄 티올, 히드록시산(예를 들어, 젖산 및 글리콜산과 같은 알파-히드록시산 또는 살리실산과 같은 베타-히드록시산 및 옥타노일(octanoyl) 유도체와 같은 살리실산 유도체, 락토비오닉산(lactobionic acid)), 케토산(keto acids)(예를 들어, 피부르산), 피트산(phytic acid), 아스코르브산(비타민), 스틸벤(stilbenes), 신나메이트(cinnamates), 레스베라트롤(resveratrol), 키네틴(kinetin), 제아틴(zeatin), 디메틸아미노에탄올(dimethylaminoethanol), 자연 공급원으로부터의 펩티드(예를 들어, 대두 펩티드), 및 당산(sugar acids)의 염(예를 들어, Mn 글루코네이트, Zn 글루코네이트), 리포산(lipoic acid); 리소포스페티딕산(lysophosphatidic acid), 박피제(예를 들어, 페놀 및 이와 비슷한 것), 비타민 B3 화합물 및 레티노이드 및 다른 비타민 B 화합물(예를 들어, 티아민(비타민 B1), 판토텐산(비타민 B5), 리보플라빈(riboflavin)(비타민 B2), 및 그 유도체 및 그 염(예를 들어, HCl 염 또는 칼슘 염)을 포함한다. SEDERMA (WO99/18927)에 의해 제공되는 Dermolectine™ 및 Sterocare™로 불리는 주름 방지제와의 조합이 특히 유용하다.
일 실시 형태에서, 주름 방지/퇴화 방지 화합물이 본 발명의 조성물에 존재할 때, 본 발명의 조성물은 주름 방지/퇴화 방지 화합물을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.0001% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 8%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%로 포함한다.
22. 항산화제/ 라디칼 분해제 (Anti-Oxidants/Radical Scavengers)
본 발명의 조성물은 항산화제/라디칼 분해제를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 항산화제/라디칼 분해제를 약 0.01% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5% 포함한다.
아스코르브산(비타민 C) 및 그 염, 지방산의 아스코르빌 에스테르, 아스코르브산 유도체(예를 들어, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 소디윰 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 소르베이트), 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 다른 에스테르, 부틸 히드록시벤조산(butylated hydroxy benzoic acids) 및 그 염, 과산화수소, 과붕산염, 티오글리콜레이 트(thioglycolates), 과황산염을 포함하여 과산화물, 6-히드록시-2,5,7,8-테트라메틸크로만-2-카르복시산(상표명 Trolox™으로 상업적으로 구입할 수 있음), 갈산(gallic acid) 및 그 알킬 에스테르, 특히 프로필 갈레이트(propyl gallate), 요산 및 그 염 및 알킬 에스테르, 아민(예를 들어, N,N-디에틸히드록실아민, 아미노-구아니딘), 노르디하이드로구아이아레틱산(nordihydroguaiaretic acid), 바이오플라보노이드, 설퍼하이드릴 화합물(예를 들어, 글루타티온(glutathione)), 디히드록시 푸마르산 및 그 염, 라이신 피돌레이트(lycine pidolate), 아르기닌 필로에이트(arginine pilolate), 아미노산, 실리마린(silymarin), 리신(lysine), 1-메티오닌, 프롤린, 수퍼옥사이드 디스뮤타아제(superoxide dismutase), 소르브산(sorbic acids) 및 그 염, 리포산(lipoic acid), 올리브 추출물, 녹차 추출물, 소나무 수피(pine bark)로부터의 프로안토시아니딘 (proanthocyanidine)과 같은 폴리페놀, 카로티노이드(carotenoids), 테트라히드로커큐민(tetrahydrocurcumin)과 같은 커큐민 화합물, OCTA(L-2-옥소-4-티아졸리딘(thiazolidine) 카르복시산), 글루타티온(Glutathione), 멜라닌, 로즈마리 추출물 및 포도 껍질/씨 추출물과 같은 항산화제/라디칼 분해제가 사용될 수 있다. 바람직한 항산화제/라디칼 분해제는 토코페롤 에스테르, 더 바람직하게는 토코페롤 아세테이트 및 토코페롤 소르베이트에서 선택될 수 있다(미국 특허 No. 4,847,071).
23. 습윤제, 모이스춰라이져 및 컨디셔닝제 ( Humectants , Moisturizers and Conditioning Agents)
본 발명의 조성물은 예를 들어 습윤제, 모이스춰라이져 및 피부 컨디셔너에 서 선택되는 컨디셔닝제를 안전하고 효과적인 양으로 포함할 수 있다. 다양한 이러한 물질들은 사용될 수 있고 일 실시 형태에서는 본 발명의 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 7%로 포함될 수 있다. 이러한 물질들은 제한적이지는 않지만 구아니딘, 요소, 글리콜산, 글리콜레이트염(예를 들어, 암모늄 및 알킬4급 암모늄염(alkyl quaternary ammonium)), 살리실산, 젖산, 락테이트(lactate)염(예를 들어, 암모늄 및 알킬4급 암모늄염), 다양한 형태의 알로에 베라(예를 들어, 알로에 베라 겔), 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 에리스티톨, 글리세롤, 헥산트리올, 부탄트리올, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 등과 같은 폴리히드록시 알콜(polyhydroxy alcohols), 폴리에틸렌 글리콜, 당(예를 들어, 멜리보우즈(melibiosee)), 녹말, 당 및 녹말 유도체(예를 들어, 알콕시레이티드(alkoxylated) 글루코오스, 프룩토오스, 글루코사민), 히알루론산(hyaluronic acid), 락타미드 모노에탄올아민(lactamide monoethanolamine), 아세트아미드 모노에탄올아민(acetamide monoethanolamine), 판텐올(panthenol), 알란토닌(allantoin), 석유(petroleum) 및 그 혼합물을 포함할 수 있다. 또한, 미국 특허 No. 4,976,953에 기술된 프로폭시레이티드 글리세롤(propoxylated glycerols)이 유용하다.
또한, 당 및 관련된 물질의 여러 C1-C30 모노에스테르 및 폴리에스테르가 유용하다. 이러한 에스테르들은 당 또는 폴리올 부분 및 하나 이상의 카르복시산 부분에서 파생된다.
바람직하게는, 컨디셔닝제는 요소, 구아니딘, 수크로오스 폴리에스테르, 팬테놀(Panthenol), 덱스팬테놀(dexpanthenol), 알란토닌, 글리세롤, 및 그 혼합물에서 선택된다.
습윤제는 다가 알코올, 수용성 알콕시레이티드(alkoxylated) 비이온성 중합체, 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택될 수 있다. 본 발명에 유용한 다가 알코올은 상기한 폴리히드록시 알콜 및 글리세린, 헥실렌 글리콜(hexylene glycol), 에톡시레이티드 글루코오스(ethoxylated glucose), 1,2-헥산 디올(1, 2-hexane diol), 디프로필렌 글리콜(dipropylene glycol), 트레할로스(trehalose), 디글리세린(diglycerin), 말티톨(maltitol), 말토오스(maltose), 글루코오스, 프록토오스, 소디윰 콘드로이친 설페이트(sodium chondroitin sulfate), 히알우론산나트륨(sodium hyaluronate), 소디윰 아데노신 포스페이트(sodium adenosine phosphate), 젖산 나트륨, 탄산 피롤리돈(pyrrolidone carbonate), 글루코사민, 시클로덱스트린(cyclodextrin), 및 그 혼합물을 포함한다. 본 발명에 유용한 수용성 알콕시레이티드(alkoxylated) 비이온성 중합체는 CTFA에서 그 명칭이 PEG-200, PEG-400, PEG-600, PEG-1000인 약 1000 이상의 분자량을 가진 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 및 그 혼합물을 포함한다.
24. 활성 산소 발생 억제제(Active oxygen generation inhibitors)
본 발명의 조성물은 또한 케르세틴(quercetin), 루틴(rutin), 탁시폴린(taxifolin), 캠프페롤(Kaempferol), 미리세틴(Myricetin), 큐르큐민(Curcumin), 레스베라트롤(Resveratrol), 아레콜린(arecoline), 아피게닌(apigenin), 위고 닌(wogonin), 루테올린(luteolin), 텍토리게닌(tectorigenin), 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 활성 산소 발생 억제제를 포함할 수 있다.
활성 산소 발생 억제제는 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.001% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 3%로 포함될 수 있다.
25. 킬레이터( Chelators )
본 발명의 조성물은 또한 킬레이터 또는 킬레이트제를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용되는 것처럼, "킬레이터(chelator)" 또는 "킬레이트제(chelating agent)"는 금속 이온이 산소 라다칼 형성에 쉽게 참여하지 못하게 하거나 그 형성 반응을 촉매할 수 없도록 하기 위하여 복합체를 형성함으로써 금속 이온을 제거할 수 있는 활성제를 의미한다. 일 실시 형태에서, 킬레이트제는 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.00001% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 5%로 포함된다. 본 발명에 유용한 예시적인 킬레이터는 미국 특허 No. 5,487,884, WO 91/16035 및 WO 91/16034에 기술된 것들을 포함한다. 킬레이트제의 예는 N-히드록시숙신이미드(N-hydroxysuccinimide), EDTA, NTA, 데페록사민(deferoxamine), 하이드록사믹산 (hydroxamic acids) 및 그 염, 피트산(phytic acid), 파이테이트(phytate), 글루콘산(gluconic acid) 및 그 염, 트랜스페린(transferrine), 락토레린(lactoferrin); 퓨릴다이옥심(Furildioxime) 및 그 유도체를 포함한다.
26. 항염증제(Anti-Inflammatory Agents)
항염증제는 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 일 실시 형태에서, 항염증제는 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.5% 내 지 약 5%로 첨가된다. 본 발명의 조성물에 사용되는 항염증제의 정확한 양은 항염증제마다 그 효과가 다양하기 때문에 사용되는 항염증제에 따라 좌우된다.
스테로이드성 항염증제는 제한적이지는 않지만 하이드로코르티손(hydrocortisone)과 같은 코르티코스테로이드(corticosteroids)를 포함할 수 있다. 또한, 비스테로이드성 항염증제도 사용될 수 있다. 이러한 함염증제에 포함되는 다양한 화합물들은 관련 분야의 숙련된 자에게 잘 알려져 있다. 본 발명의 조성물에 유용할 수 있는 특정 비스테로이드성 항염증제는 제한적이지는 않지만 피록시캄(piroxicam)과 같은 옥시캄(oxicams), 아스피린과 같은 살리실레이트(salicylates); 펠비낙(felbinac)과 같은 아세트산 유도체, 에토페나메이트(etofenamate), 플루페남산(flufenamic acid), 메페남산(mefenamic acid), 메클로페남산(meclofenamic acid)과 같은 페나메이트(fenamates); 이부프로펜(ibuprofen), 나프록센(naproxen), 피라졸(pyrazoles)과 같은 프로피온산 유도체 및 그 혼합물을 포함한다. 이러한 비스테로이드성 항염증제들의 혼합물 뿐만 아니라 피부적으로 수용할 수 있는 염 및 이러한 항염증제의 에스테르 또한 사용될 수 있다.
소위 "천연" 항염증제도 본 발명의 방법에 유용하다. 이러한 천연 항염증제는 천연 공급원(예를 들어, 식물, 곰팡이, 미생물 부산물)의 적절한 물리적 및/또는 화학적 분리에 의해 획득된 추출물로서 획득될 수 있고 또는 합성될 수도 있다. 예를 들어, 칸데릴라왁스(candelilla wax), 비사볼올(예를 들어, 알파 비사볼올), 알로에 베라, 식물 스테롤(예를 들어, 피토스테롤(phytosterol), 만지스 타(Manjistha)(꼭두서니속(genus Rubia), 특히 Rubia Cordifolia의 추출물), 구갈(Guggal)(몰약속(genus Commiphora), 특히 Commiphora Mukul의 식물 추출물), 콜라(kola) 추출물, 케모마일, 붉은 토끼풀 추출물, 후추나무(Piper methysticum) 추출물(SEDERMA의 Kava Kava(FR 2 771　002 and WO 99 / 25369)), 바코파 몬니에리(Bacopa monieri) 추출물(SEDERMA의 Bacocalmine™, WO 99/40897) 및 바다 버들(sea whip) 추출물이 사용될 수 있다. 본 발명에 유용한 항염증제는 알란토닌(allantonin) 및 글리시레트산(glycyrrhetic acid), 글리시리진산(glycyrrhizic acid), 및 그 유도체(예를 들어, 염 및 에스테르)을 포함하는 리커리스(Licorice)(감초(Glycyrrhiza glabra)속/종의 식물) 화합물을 포함한다. 상기 화합물의 적절한 염은 금속 및 암모늄염이다. 적절한 에스테르는 C2-C24, 바람직하게는 C10-C24, 더 바람직하게는 C16-C24의 포화되거나 불포화된 산 에스테르를 포함한다. 상기한 항염증제의 적절한 예는 지용성 리커리스 추출물, 글리시레트산 및 글리시리진산, 모노암모늄 글리시리지네이트(monoammonium glycyrrhizinate), 모노퍼타슘 글리시리지네이트(monopotassium glycyrrhizinate), 디퍼타슘 글리시리지네이트(dipotassium glycyrrhizinate), 1-베타-글리시레트산, 스테아릴 글리시레티네이트(stearyl glycyrrhetinate), 및 3-스테아릴옥시-글리시레트산, 및 디소디윰 3-숙시닐옥시-베타-글리시레티네이트를 포함한다. 스테아릴 글리시레티네이트(Stearyl glycyrrhetinate)가 바람직하다. 부가적인 항염증제는 디오스게놀(diosgenol), 사포닌(saponines), 사포게닌(sapogenines), 리그난(lignanes), 트리터펜 사포노시드(triterpenes saponosides) 및 제닌(genines)을 포함한다.
27. 태닝 활성제(Tanning Actives)
본 발명의 조성물은 태닝 활성제를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 본 발명의 조성물을 태닝 활성제를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 7%, 훨씬 더 바람직하게는 약 3% 내지 약 6%로 포함한다. 바람직한 태닝 활성제는 DHA 또는 1,3-디히드록시-2-프로파논으로 알려져 있는 디히드록사아세톤(dihydroxyacetone)이다. SEDERMA에서 제공되고 각각 Fr 2 702　766 및 WO 03/017966에 기술되어 있는 Tyr-ol™ 및 Tyr-excel™로 불리는 태닝제와의 조합이 특히 유용하다.
28. 항미생물 , 항박테리아 및 항균 활성제(Antimicrobial, Antibacterial and Antifungal Actives)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 항균 또는 항미생물 활성제를 포함할 수 있다. 안전하고 유효한 양의 항미생물 또는 항균 활성제가 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 일 실시 형태에서, 본 조성물은 항미생물 또는 항균 활성제를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.001% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 0.05% 내지 약 2%로 포함한다.
적절한 항미생물 활성제는 콜타르(coal tar), 황, 화이트필즈 오인트먼트(whitfield's ointment), 카스텔라니 페인트(castellani's paint), 염화 알루미늄, 겐티아나 바이올렛(gentian violet), 옥토피록스(octopirox)(피록톤올아민(piroctone olamine)), 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드(trichlorocarbanilide)(트리클로산), 트리클로카르반(triclocarban), 시클로피 록스 올아민(ciclopirox olamine), 언더사일레닉산(undecylenic acid) 및 그 금속염, 과망간산칼륨, 황화셀레늄(selenium sulphide), 티오황산나트륨, 프로필렌 글리콜, 광귤의 기름, 요소 제조물, 그리세오풀빈(griseofulvin), 8-히드록시퀴놀린 실로퀴놀(8-Hydroxyquinoline ciloquinol), 티오벤다졸(thiobendazole), 티오카바메이트(thiocarbamates), 할로프로진(haloprogin), 폴리에넨(polyenes), 히드록시피리돈(hydroxypyridone), 몰포린(morpholine), 벤질아민(benzylamine), (터비나핀(terbinafine)과 같은) 알릴아민(allylamines), 차나무 오일, 클로버 잎 오일,코리앤더(coriander), 팔마로사(palmarosa), 베르베린(berberine), 타임 레드(thyme red), 계피유(cinnamon oil), 신남알데히드(cinnamic aldehyde), 시트로넬린산 (citronellic acid), 히노키톨(hinokitol), 이히티올 페일(ichthyol pale),센시바(Sensiva) SC-50, 엘레스탭(Elestab) HP-100, 아젤라인산(azelaic acid), 라이티카제(lyticase), 요도프로피닐 부틸카바마이트(Iodopropynyl butylcarbamate)(IPBC), 옥틸 이소티아졸리논(octyl isothiazolinone) 및 아졸(azoles)과 같은 이소티아졸리논, 및 그 조합물을 포함한다. 바람직한 항미생물제는 이트라코나졸(Itraconazole), 케토코나졸(ketoconazole), 황화셀레늄 및 콜타르이다. 일 실시 형태에서, 하나 이상의 항균 또는 항미생물 활성제는 피리티온(pyrithione)의 다가 금속염 중에서 선택된 비듬 방지제와 혼합된다.
a. 아졸( Azoles )
아졸 항미생물제는 벤즈이미다졸과 같은 이미다졸, 벤조티아졸(benzothiazole), 바이포나졸(bifonazole), 부토코나졸 나이트레이 드(butoconazole nitrate), 글림바졸(climbazole), 클로트리마졸(clotrimazole), 크로코나졸(croconazole), 에베코나졸(eberconazole), 에코나졸(econazole), 엘루비올(elubiol), 펜티코나졸(fenticonazole), 플루코나졸(fluconazole), 플루티마졸(flutimazole), 이소코나졸(isoconazole), 케토코타졸(ketoconazole), 라노코나졸(lanoconazole), 메트로니다졸(metronidazole), 미코나졸(miconazole), 네티코나졸(neticonazole), 오모코나졸(omoconazole), 옥시코나졸 나이트레이트(oxiconazole nitrate), 세르타코나졸(sertaconazole), 설코나졸 나이트레이트(sulconazole nitrate), 티오코나졸(tioconazole), 티아졸(thiazole), 및 터코나졸(terconazole) 및 이트라코나졸(itraconazole)과 같은 트리아졸, 및 그 조합물을 포함한다. 본 발명에서 사용될 때, 아졸 항미생물 활성제는 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 5%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 3%, 더 바람직하게는 약 0.3% 내지 약 2%로 포함된다. 특히, 케토코나졸(ketoconazole) 및 클림바졸(climbazole)이 바람직하다.
b. 황화 셀레늄(Selenium sulfide)
황화 셀레늄은 본 발명의 항미생물 조성물에 사용하기에 적절한 미립자의 비듬 방지제이고, 유효한 농도는 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.1% 내지 약 4%, 바람직하게는 약 0.3% 내지 약 2.5%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 1.5%이다.
c. 황(sulfur)
황 또한 본 발명의 항미생물 조성물에 사용하기에 적절한 미립자의 항미생물/비듬 방지제로서 사용될 수 있다. 미립자로 된 황의 유효한 농도는 본 조성물의 중량에 대하여 약 1% 내지 약 4%, 바람직하게는 약 2% 내지 약 4%이다.
d. 부가적인 항미생물 활성제(Additional Anti-microbial Actives)
본 발명의 부가적인 항미생물 활성제는 살리실산, 멜라루카(melaleuca)(차나무)의 추출물 및 검탄(charcoal)과 같은 하나 이상의 각질용해제를 포함할 수 있다. 본 발명은 또한 항미생물 활성제의 조합물을 포함할 수 있다. 이러한 조합물은 옥토피록스(octopirox) 및 징크피리티온(Zinc pyrithione) 조합물, 파인타르(pine tar) 및 황 조합물, 살리실산 및 징크피리티온(zinc pyrithione) 조합물, 옥토피록스(octopirox) 및 클림바솔(climbasole) 조합물, 및 살리실산 및 옥토피록스(octopirox) 조합물, 및 그 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 바람직한 활성제의 예는 과산화벤조일(benzoyl peroxide), 3-히드록시 벤조산, 글리콜산, 젖산, 4-히드록시 벤조산, 2-히드록시부탄산(2-hydroxybutanoic acid), 2-히드록시펜탄산(2-hydroxypentanoic acid), 2-히드록시헥산산(2-hydroxyhexanoic acid), 피트산(phytic acid), 리포산(lipoic acid), 아젤라인산(azelaic acid), 아라키돈산(arachidonic acid), 과산화벤조일(benzoylperoxide), 테트라시클린(tetracycline), 이부프로펜(ibuprofen), 나프록센(naproxen), 하이드로코르티손(hydrocortisone), 아세토미노펜(acetominophen), 레조르시놀(resorcinol), 페녹시에탄올(phenoxyethanol), 페녹시프로판올(phenoxypropanol), 페녹시이소프로판올(phenoxyisopropanol), 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시 디페닐 에테르, 3,4,4'-트리클로로카르브아닐리드(trichlorocarbanilide), 옥토피록스(octopirox), 씨클로피록스(ciclopirox), 염 산 리도카인(lidocaine hydrochloride), 클로트리마졸(clotrimazole), 미코나졸(miconazole), 케토코나졸(ketoconazole), 황산네오마이신(Neomycin Sulfate), 및 그 혼합물을 포함한다.
SEDERMA에서 제공되는 OSMOCIDE™으로 불리는 성분과의 조합이 특히 유용하다(WO 97/05856).
29. 증점제 ( 농후제 및 겔제를 포함)
본 발명의 조성물은 하나 이상의 증점제를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 증점제는 본 발명의 조성물의 중량에 대하여 약 0.05% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.25% 내지 약 4%로 존재한다. 증점제의 비제한적인 예는 이하에서 선택되는 것을 포함한다:
a. 카르복시산 중합체(Carboxylic Acid Polymers)
이러한 중합체는 아크릴산, 치환된 아크릴산, 및 이러한 아크릴산 및 치환된 아크릴산의 염 및 에스테르로부터 유도된 하나 이상의 중합체를 포함하는 교차 결합된 화합물이고, 가교제는 두 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하고 다가알코올(polyhydric alcohol)에서 유도된다. 본 발명에 유용한 중합체는 미국 특허 No. 5,087,445, 미국 특허 No. 4,509,949, 미국 특허 No. 2,798,053, 및 CTFA 국제화장품원료사전, 10판, 2004에 자세히 기술되어 있다.
본 발명에 유용한 상업적으로 구입할 수 있는 카르복시산 중합체의 예는 카보머(carbomers)이며, 상기 카보머는 수크로오스 또는 펜타에리스리톨(Pentaerytritol)의 알릴 에테르와 교차 결합된 아크릴산의 호모폴리머이다. 카 보머는 B.F. Goodrich의 Carbopol®900 시리즈(예를 들어, Carbopol®954)로서 구입할 수 있다. 또한, 다른 적절한 카르복시산 중합체는 Ultrez®10 (B.F. Godrich)및 아크릴산, 메트아크릴산, 또는 그것들의 짧은 사슬(즉, C1-4 알콜) 에스테르 중 하나와 C10-30 알킬 아크릴레이트의 공중합체를 포함하고, 가교제는 수크로오스 또는 펜타에리스리톨(Pentaerytritol)의 알릴 에테르이다. 이러한 공중합체는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머(Acrylate/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)로 알려져 있고, B.F. Goodrich로부터 Carbopol®1342, Carbopol®1382, Pemulen TR-1, 및 Pemulen TR-2을 상업적으로 구입할 수 있다, 즉, 본 발명에 유용한 카르복시산 중합체 증점제의 예는 카보머, 아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머, 및 그 혼합물에서 선택된다.
b. 교차 결합된 폴리아크릴레이트 중합체( Crosslinked Polyacrylate Polymers
본 발명의 조성물은 양이온성이 더 바람직하긴 하지만 양이온성 및 비이온성 중합체 둘 다를 포함하는 농후제 또는 겔제로서 유용한 교차 결합된 폴리아크릴레이트 중합체를 임의적으로 포함할 수 있다. 유용한 교차 결합된 비이온성 폴리아크릴레이트 중합체 및 교차 결합된 양이온성 폴리아크릴레이트 중합체의 예는 미국 특허 No. 5,100,660, 미국 특허 No. 4,849,484, 미국 특허 No. 4,835,206, 미국 특허 No. 4,628,078, 미국 특허 No. 4,599,379 및 유럽 특허 228,868에 기술되어 있다.
c. 폴리아크릴아미드 중합체( Polyacrylamide Polymers)
본 발명의 조성물은 폴리아크릴아미드 중합체, 특히 치환된 분지형 또는 비분지형(unbranched) 중합체를 포함하는 비이온성 폴리아크릴아미드 중합체를 임의적으로 포함할 수 있다. 이러한 폴리아크릴아미드 중합체 중에서 CTFA 지정 폴리아크릴아미드 및 이소파라핀 및 Seppic Corporation으로부터 상표명 Sepigel 305로 구입할 수 있는 라우레스(laureth)-7 같은 비이온성 중합체가 바람직하다.
본 발명에 유용한 다른 폴리아크릴아미드 중합체는 아크릴아미드 및 아크릴산 및 치환된 아크릴산으로 치환된 아크릴아미드의 멀티-블럭(multi-block) 공중합체를 포함한다. 상업적으로 구입할 수 있는 이러한 멀티-블럭(multi-block) 공중합체의 예로는 Lipo Chemicals Inc.의 Hypan SR150H, SS500V, SS500W, SSSA100H가 있다.
본 발명의 조성물은 또한 United Guardian의 Lubrajel®로 불리는 제품으로 예시되는 형태의 증점 및 직조(texturising) 겔을 포함할 수 있다. 이러한 겔은 모이스춰라이징(moisturizing), 점성화(viscosifying), 안정화(stabilizing) 특성을 가지고 1 내지 99%, 가장 바람직하게는 5 내지 15% 농도로 사용될 수 있다.
d. 다당류(Polysaccharides)
다양한 다당류가 본 발명에 사용될 수 있다. "다당류"는 반복되는 당(즉, 탄수화물) 유닛의 중심 골격을 포함하는 겔제를 언급한다. 다당류 겔제의 비제한적인 예는 셀룰로오스, 카르복시메틸 히드록시에틸셀룰로오스(carboxymethyl hydroxyethylcellulose), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 카르복시레이트(cellulose acetate propionate carboxylate), 히드록시에틸셀룰로오 스(hydroxyethylcellulose), 히드록시에틸 에틸셀룰로오스(hydroxyethyl ethylcellulose), 히드록시프로필셀룰로오스(hydroxypropylcellulose), 히드록시프로필 메틸셀룰로오스(hydroxypropyl methylcellulose), 메틸 히드록시에틸셀룰로오스(methyl hydroxyethylcellulose), 미세결정질 세룰로오스(microcrystalline cellulose), 셀룰로오스황산나트룸(sodium cellulose sulfate), 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된다. 또한, 알킬-치환된 셀룰로오스도 본 발명에서 유용하다. 알킬 히드록시알킬 셀룰로오스 에테르(alkyl hydroxyalkyl cellulose ethers) 중에서 CTFA 지정 세틸 히드록시에틸세룰로오스(cetyl hydroxyethylcellulose)가 바람직하며, 이는 세틸 알콜과 히드록시에틸셀룰로오스의 에테르이다. 이러한 물질은 상표명 Natrosol®CS Plus로 Aqualon Corporation으로부터 판매된다.
다른 유용한 다당류는 매 세 유닛마다 (1-6) 연결된 글루코오스로 (1-3) 연결된 글루코오스 유닛의 선형 사슬을 포함하는 스클레로글루칸(scleroglucans)을 포함하며, Michel Mercier Products Inc로부터 Clearogel®CS11을 상업적으로 구입할 수 있다.
e. 검(Gums)
본 발명에 유용한 다른 증점 및 겔제는 주로 천연 공급원에서 유래된 물질을 포함한다. 이러한 겔제인 검의 비제한적인 예로는 아카시아, 한천(agar), 알긴(algin), 알긴산, 알긴산암모늄(ammonium alginate), 아밀로펙틴(amylopectin), 알긴산 칼슘(calcium alginate), 칼슘 카라기난(calcium carrageenan), 카르니틴(carnitine), 카라기난(carrageenan), 덱스트린(dextrin), 젤라틴(gelatin), 젤 란검(gellan gum), 구아검(guar gum), 구아 히드록시프로필트리모늄 클로라이드(guar hydroxypropyltrimonium chloride), 헥토라이트(hectorite), 히알루론산(hyaluronic acid), 수화 실리카(hydrated silica), 히드록시프로필 키토산(hydroxypropyl chitosan), 히드록시프로필 구아(hydroxypropyl guar), 카라야검(karaya gum), 켈프(kelp), 로커스트콩검(locust bean gum), 나토검(natto gum), 알긴산 칼륨(potassium alginate), 칼륨 카라기난(potassium carrageenan), 알긴산프로필렌글리콜(propylene glycol alginate), 스클로틴검(sclerotium gum), 나트륨 카르복시메틸 덱스트란(sodium carboxymethyl dextran), 나트륨 카라기난(sodium carrageenan), 트래거캔스검(tragacanth gum), 쟁탄검(xanthan gum), 및 그 혼합물이 있다.
30. 지한제(Antiperspirant Actives)
지한제는 또한 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 적절한 지한제는 수렴성의 금속성염, 특히 알루미늄, 지르코늄 및 아연의 무기 및 유기염, 뿐만 아니라 그 혼합물을 포함한다. 할로겐화 알루미늄(aluminum halides), 알루미늄 클로로 하이드레이트(aluminum chlorohydrate), 알루미늄 히드록시할라이드(aluminum hydroxyhalides), 지르코닐 옥시할라이드(zirconyl oxyhalides), 지르코닐 히드록시할라이드(zirconyl hydroxyhalides), 및 그 혼합물과 같은 알루미늄을 포함하는 물질 또는 염 및/또는 지르코늄을 포함하는 물질 또는 염이 특히 바람직하다. 일 실시 형태에서, 지한제가 본 발명의 조성물에 존재할 때, 본 조성물은 지한제를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.01% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 40%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 30%를 포함한다.
31. 세정성 계면 활성제( Detersive Surfactants)
본 발명의 조성물은 세정성 계면 활성제를 약 1% 내지 약 90%, 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 10% 포함할 수 있다. 세정성 계면 활성제 성분은 본 조성물에 세정 능력을 부여하기 위하여 포함될 수 있다. 세정성 계면 활성제 성분은 음이온성 세정성 계면 활성제, 쯔비터이온성(zwitterionic) 또는 양쪽성(amphoteric) 세정성 계면 활성제 또는 그 조합물을 포함한다. 본 조성물에 사용하기에 적절한 음이온성 세정성 계면 활성제는 모발 또는 개인 위생 세정 조성물에 사용하기 위해 알려진 것들을 포함한다. 음이온성 계면 활성제가 본 조성물에 포함될 때, 본 조성물에서 그 농도는 바람직하게는 원하는 세정 및 비누 거품을 제공하기에 충분할 수 있고, 일반적으로 약 5% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 8% 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 10% 내지 약 25%, 훨씬 더 바람직하게는 약 12% 내지 약 22% 일 수 있다.
본 조성물에 사용하기에 바람직한 음이온성 세정성 계면 활성제는 알킬 및 알킬 에테르 황산염이다. 다른 적절한 음이온성 세정성 계면 활성제는 유기 황산 반응물의 수용성염, 알코일 이세티오네이트(alkoyl isethionates), 메틸 타우라이드(methyl tauride) 지방산 아미드의 나트륨염 또는 칼륨염, 올레핀 설포네이트(olefin sulfonates), 베타-알킬옥시 알칸 설포네이트(beta-alkyloxy alkane sulfonates)이다.
본 조성물에 사용하기에 바람직한 음이온성 세정성 계면 활성제는 암모늄 라 우릴 설페이트(ammonium lauryl sulfate), 암모늄 라우레스 설페이트(ammonium laureth sulfate), 트리에틸아민 라우릴 설페이트(triethylamine lauryl sulfate), 트리에틸아민 라우레스 설페이트(triethylamine laureth sulfate), 트리에탄올아민 라우릴 설페이트(triethanolamine lauryl sulfate), 트리에탄올아민 라우레스 설페이트(triethanolamine laureth sulfate), 모노에탄올아민 라우릴 설페이트(monoethanolamine lauryl sulfate), 모노에탄올아민 라우레스 설페이트( monoethanolamine laureth sulfate), 디에탄올아민 라우릴 설페이트(diethanolamine lauryl sulfate), 디에탄올아민 라우레스 설페이트(diethanolamine laureth sulfate), 라우릭 모노글리세라이드 소디윰 설페이트(lauric monoglyceride sodium sulfate), 소디윰 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate), 소디윰 라우레스 설페이트(sodium laureth sulfate), 칼륨 라우릴 설페이트(potassium lauryl sulfate), 칼륨 라우레스 설페이트(potassium laureth sulfate), 소디윰 라우릴 살코시네이트(sodium lauryl sarcosinate), 소디윰 라우로일 살코시네이트(sodium lauroyl sarcosinate), 라우릴 사르코신(lauryl sarcosine), 코코일 사르코신(cocoyl sarcosine), 암모늄 코코일 설페이트(ammonium cocoyl sulfate), 암모늄 라우로일 설페이트(ammonium lauroyl sulfate), 소디윰 코코일 설페이트(sodium cocoyl sulfate), 소디윰 라우로일 설페이트(sodium lauroyl sulfate), 칼륨 코코일 설페이트(potassium cocoyl sulfate), 칼륨 라우릴 설페이트(potassium lauryl sulfate), 트리에탄올아민 라우릴 설페이트(triethanolamine lauryl sulfate), 트리에탄올아민 라우릴 설페이 트(triethanolamine lauryl sulfate), 모노에탄올아민 코코일 설페이트(monoethanolamine cocoyl sulfate), 모노에탄올아민 라우릴 설페이트(monoethanolamine lauryl sulfate), 소디윰 트리데실 벤젠 설포네이트(sodium tridecyl benzene sulfonate), 소디윰 도데실 벤젠 설포네이트(sodium dodecyl benzene sulfonate), 소디윰 코코일 이세티오네이트(sodium cocoyl isethionate) 및 그 조합물을 포함한다.
본 조성물에 사용하기에 적절한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 세정성 계면 활성제는 모발 또는 개인 위생 세정 분야에 알려진 것들을 포함한다. 이러한 양쪽성 세정성 계면 활성제의 농도는 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 10%이다. 적절한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면 활성제에 대한 비제한적인 예는 미국 특허 Nos. 5,104,646 ; 5,106,609에 기술되어 있다.
양쪽성 세정성 계면 활성제는 지방성 2차 및 3차 아민의 유도체를 포함한다.
본 발명의 조성물은 상기한 음이온성 세정성 계면 활성제와 조합하여 다른 계면 활성제를 더 포함할 수 있다. 적절한 임의의 계면 활성제는 비이온성 및 양이온성 계면 활성제를 포함한다. 만약 임의의 부가적인 계면 활성제가 본 조성물의 본래의 성분과 화학적 및 물리적으로 양립할 수 있고, 또는 본 조성물의 특성, 즉 심미감 또는 안정성에 심각한 손상을 초래하지 않는다면, 모발 및 개인 위생 제품에서 사용되는 이러한 계면 활성제는 사용될 수 있다. 본 발명의 조성물에서 임의의 부가 계면 활성제의 농도는 원하는 세정 또는 비누 거품, 선택된 임의의 계면 활성제, 원하는 제품의 농도, 본 조성물에 존재하는 다른 성분들, 및 관련 분야에 잘 알려져 있는 요인들에 따라 달라질 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 음이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 계면 활성제 또는 임의의 부가 계면 활성제의 비제한적인 예는 McCutcheon의 유화제 및 세제(Emulsifiers and Detergents), 1989 Annual(M. C. Publishing Co.에 의해 발행됨), 및 미국 특허 Nos. 3,929,678, 2,658,072; 2,438,091; 2,528,378에 기술되어 있다.
32. 양이온성 , 음이온성 및 양쪽성 중합체(Cationic, anionic and amphoteric polymers)
본 발명의 조성물은 단중합체(homopolymers), 공중합체(copolymers), 3량체(terpolymers) 등의 중합체를 포함할 수 있다. 본 발명의 중합체에 대한 설명의 편의를 위하여, 중합체에 존재하는 단량체 단위는 그것들이 유도된 단량체로서 언급될 것이다. 단량체는 이온성(예를 들어, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성(zwitterionic)) 또는 비이온성일 수 있다.
본 조성물에 양이온성 중합체가 사용될 때, 그 농도는 일반적으로 약 0.05% 내지 약 3%, 바람직하게는 약 0.075% 내지 약 2.0%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 1.0%이다.
a. 양이온성 중합체
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 양이온성 중합체는 4급 암모늄과 같은 양이온성의 질소를 포함하는 부분 또는 양이온성의 양자화(protonate)된 아미노 부분을 포함한다. 어떤 음이온성 반대 이온은 중합체가 물, 본 조성물, 또는 본 조 성물의 코아세르베이트 위상에서 용해할 수 있고 그 반대 이온이 본 조성물의 본래의 성분과 화학적 및 물리적으로 양립할 수 있으며, 또는 본 조성물의 특성, 즉 심미감 또는 안정성에 심각한 손상을 초래하지 않는다면, 양이온성 중합체와 함께 사용될 수 있다. 이러한 반대 이온의 비제한적인 예는 할로겐화물(예를 들어, 염화물, 플루오르화물, 브롬화물, 요오드화물), 황산염 및 메틸황산염을 포함한다. 이러한 중합체의 비제한적인 예는 CTFA에 기술되어 있다.
적절한 양이온성 중합체의 비제한적인 예는 양이온성 양자화(protonated) 아민 또는 4급 암모늄 기능기를 가진 비닐 단량체와 아크릴아미드, 메트아크릴아미드, 알킬 및 디알킬 아크릴아미드, 알킬 및 디알킬 메트아크릴아미드, 아릴 아크릴레이트, 알킬 메트아크릴레이트, 비닐 카프로락톤(vinyl caprolactone) 또는 비닐 피롤리돈과 같은 수용성 스페이서(spacer) 단량체와의 공중합체를 포함한다.
양이온성 단량체의 예로는 아크릴산 또는 메트아크릴산에서 유도된 단량체, 및 (메트)아크릴옥시프로필트리메틸암모늄 클로라이드((meth)acryloxypropyltrimethylammonium chloride) 및 (메트)아크릴옥시프로필트리에틸암모늄 브로마이드((meth)acryloxypropyltriethylammonium bromide)와 같은 알킬의 1 내지 5 탄소 원자를 가진 트리알킬아민의 네 요소로된 에피할로하이드린; 메트아크릴산의 아민 유도체 또는 메트아크릴산 또는 메트아크릴아미드 및 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 또는 디메틸아미노프로필 (메트)아크릴아미드와 같은 C1-C6 알킬기를 가진 디알킬알카노일아민에서 유도된 메트아크릴아미드의 아민 유도체를 포함한다.
본 조성물의 양이온성 중합체로 포함하기에 적절한 양이온성 양자화(protonated) 아미노 및 4급 암모늄 단량체는 디알킬아미노알킬 아크릴레이트(dialkylaminoalkyl acrylate), 디알킬아미노알킬 메트아크릴레이트(dialkylaminoalkyl methacrylate), 모노알킬아미노알킬 아크릴레이트(monoalkylaminoalkyl acrylate), 모노알킬아미노알킬 메트아크릴레이트(monoalkylaminoalkyl methacrylate), 트리알킬 메트아크릴옥시알킬 암모늄염(trialkyl methacryloxyalkyl ammonium salt), 트리알킬 아크릴옥시알킬 암모늄염(trialkyl acryloxyalkyl ammonium salt), 디알릴 4급 암모늄염(diallyl quaternary ammonium salts)으로 치환된 비닐 화합물, 및 피디디늄(pyridinium), 이미다졸리움(imidazolium), 및 예를 들어 알킬 비닐 이미다졸리움(alkyl vinyl imidazolium), 알킬 비닐 피리디늄(alkyl vinyl pyridinium), 알킬 비닐 피롤리돈염(alkyl vinyl pyrrolidone salts)과 같은 4급 피롤리돈(quaternized pyrrolidone)과 같은 환형의 양이온성 질소를 포함하는 고리를 가진 비닐 4급 암모늄 단량체를 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 양이온성 중합체는 1-비닐-2-피롤리돈과 1-비닐-3-메틸이미다졸리움염(예를 들어, 염화물염)의 공중합체 (미국 화장품,향료협회, "CTFA"에서는 폴리쿼터니움(Polyquaternium)-16으로 언급함); 1-비닐-2-피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메트아크릴레이트(dimethylaminoethyl methacrylate)의 공중합체 ("CTFA"에서는 폴리쿼터니움(Polyquaternium)-11로 언급 됨); 예를 들어, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단중합체(dimethyldiallylammonium chloride homopolymer)를 포함하는 양이온성 디알릴 4급 암모늄을 포함하는 중합체, 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체("CTFA"에서는 각각을 폴리쿼터니움(Polyquaternium) 6 및 폴리쿼터니움(Polyquaternium) 7로 언급한다); 아크릴산의 공중합체를 포함하는 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드(dimethyldiallylammonium chloride)의 양쪽성 공중합체("CTFA"에서는 폴리쿼터니움(Polyquaternium) 22로 언급함), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 아크릴아미드의 3량체("CTFA"에서는 폴리쿼터니움(Polyquaternium) 39로 언급함), 및 아크릴산과 메트아크릴아미도프로필 트리메틸암모늄 클로라이드(methacrylamidopropyl trimethylammonium chloride) 및 메트아크릴레이트의 3량체(CTFA에서는 폴리쿼터니움(Polyquaternium) 47로 언급함)를 포함한다. 바람직한 양이온성의 치환된 단량체는 양이온성의 치환된 디알킬아미노알킬 아크릴아미드, 디알킬아미노알킬 메트아크릴아미드, 및 그 조합물이다. 비제한적인 예로는 폴리메트아크릴아미도프로필 트리모니움 클로라이드(polymethyacrylamidopropyl trimonium chloride)가 있으며, 상표명 Polycare 133으로 Rhone-Poulenc에서 상업적으로 구입할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 양이온성 중합체는 양이온성 셀룰로오스 유도체 및 양이온성 녹말 유도체와 같은 다당류 중합체를 포함한다.
바람직한 양이온성 셀룰로오스 중합체로는 트리메틸 암모늄 치환 에폭사이드(trimethyl ammonium substituted epoxide)와 반응된 히드록시에틸 셀룰로오스의 염이 있으며, 이는 관련업계(CTFA)에서 폴리쿼터니움(Polyquaternium) 10으로 언급되고 그 중합체에 대한 시리즈로 Polymer LR, JR, 및 KG를 Amerchol Corp. (Edison, N.J., USA)로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 다른 적절한 형태의 양이온성 셀룰로오스는 관련 분야(CTFA)에서 폴리쿼터니움(Polyquaternium) 24로 언급되는 라우릴 디메틸 암모늄-치환된 에폭사이드(auryl dimethyl ammonium-substituted epoxide)와 반응한 히드록시에틸 셀룰로오스의 중합된 4급 암모늄염을 포함한다. 이러한 물질은 상표명 Polymer LM-200로 Amerchol Corp.로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
다른 적절한 양이온성 중합체는 구아 히드록시프로필트리모니움 클로라이드(guar hydroxypropyltrimonium chloride)와 같은 구아검 유도체를 포함하고, 특정예로는 Rhone-Poulenc Incorporated로부터 상업적으로 구입할 수 있는 Jaguar series 및 Aqualon Division of Hercules, Inc로부터 상업적으로 구입할 수 있는 N-Hance series가 있다. 다른 적절한 양이온성 중합체로는 4급 질소를 포함하는 셀룰로오스 에테르가 있으며, 그 일부 예들은 미국 특허 No. 3,962,418에 기술되어 있다. 다른 적절한 양이온성 중합체는 에테르화(etherified) 셀룰로오스, 구아 및 녹말의 공중합체를 포함하고, 그 일부 예들은 미국 특허 No. 3,958,581에 기술되어 있다. 양이온성 중합체가 사용될 때, 그 양이온성 중합체는 본 조성물에서 용해되거나 또는 상기한 양이온성 중합체 및 음이온성, 양쪽성 및/또는 쯔비터이온성 세정성 계면 활성제에 의해 형성된 조성물의 코아세르베이트 복합체 위상에 용해될 수 있다. 양이온성 중합체의 코아세르베이트 복합체는 본 조성물에서 다른 대전된 물질과 함께 형성될 수 있다.
b. 음이온성 중합체
음이온성 중합체의 예로는 비닐 아세테이트 및 크로톤산(crotonic acid)의 공중합체, 비닐 아세테이트, 크토톤산 및 비닐 네오데카노에이트(vinyl neodecanoate)와 같은 알파-분지형 포화 지방성 모노카르복시산의 비닐 에스테르의 3량체; 및 메틸 비닐 에테르 및 말레산무수물의 공중합체, 아크릴 공중합체 및 아크릴산 또는 메트아크릴산을 포함하는 3량체가 있다.
음이온성 단량체의 예로는 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산, 말레산 반 에스테르(maleic acid half ester), 이타코닉산(itaconic acid), 푸마르산, 및 크로톤산과 같은 불포화 카르복시산 단량체; 숙신산무수물, 프탈산무수물과 같은 불포화 다염기성 산무수물의 반 에스테르(half esters) 또는 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메트아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트와 같은 히드록시기를 포함하는 아크릴레이트 및/또는 메트아크릴레이트; 스틸렌술폰산(styrenesulfonic acid), 설포에틸 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트와 같은 술폰산기를 가진 단량체; 산 포스포옥시에틸 아크릴레이트(acid phosphooxyethyl acrylat) 및 메트아크릴레이트, 3-클로로-2-산 포스포옥시프로필 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트 등과 같은 인산기를 가진 단량체가 있다.
c. 양쪽성 단량체
양쪽성 단량체의 예로는 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴레이트의 아민 유도체 또는 (메트)아크릴산의 상기한 아민 유도체의 쯔비 터이온성 유도체; 칼륨 모노클로로아세테이트(potassium monochloroacetate), 나트륨 모노브로모프로피오네이트(sodium monobromopropionate)과 같은 할로겐화된 지방산염의 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 모노클로로아세트산의 아미노메틸프로판올염, 모노클로로아세트산의 트리에탄올아민염; 프로판설톤(propanesultone)으로 변형된 상기한 (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴아미드의 아민 유도체가 있다.
33. 비이온성 중합체(Nonionic polymers)
본 발명의 조성물은 비이온성 중합체를 포함할 수 있다. 예를 들어, 약 1000 이상의 분자량을 가진 폴리알킬렌 글리콜(polyalkylene glycols)이 사용될 수 있다. 바람직한 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycol) 중합체는 PEG-2M(Polyox WSR®N-10 및 PEG-2,000로 알려져 있으며, Union Carbide로부터 이용할 수 있음); PEG-5M(Polyox WSR®N-35 및 Polyox WSR®N-80 또는 PEG-5,000 및 Polyethylene Glycol 300,000으로 알려져 있으며, Union Carbide로부터 이용할 수 있음); PEG-7M (Polyox WSR®N-750으로 알려져 있으며 Union Carbide로부터 이용할 수 있음); PEG-9M(Polyox WSR®N-3333로 알려져 있으며 Union Carbide로부터 이용할 수 있음); 및 PEG-14 M (Polyox WSR®N-3000로 알려져 있으며 Union Carbide로부터 이용할 수 있음)을 포함한다.
비이온성 단량체의 예로는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-부탄올, 3-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, t-부탄올, 시클로헥산올, 2-에틸-1-부탄올, 3-헵탄올, 벤질 알콜, 2-옥탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-1-헥산올, 3,5-디메틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-헥산올, 1-데칸올, 1-도데칸올, 1-헥사데칸올, 1-옥타데칸올, 스티렌, 클로로스티렌, 비닐아세테이트와 같은 비닐 에스테르, 염화비닐, 염화비닐리딘, 아크릴로니트릴, 알파-메틸스티렌, t-부틸스티렌, 부타디엔, 시클로헥사디엔, 에틸렌, 프로필렌, 비닐 톨루엔, 알콜시알킬 (메트)아크릴레이트, 메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 부톡시에틸(butoxyethyl) (메트)아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메트아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트, 올레일 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트(tetrahydrofurfuryl acrylate) 및 메트아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디-아크릴레이트 및 -메트아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디-아크릴레이트 및 -메트아크릴레이트, 디아세톤아크릴아미드, 이소보르닐(isobornyl) (메트)아크릴레이트, n-부틸 메트아크릴레이트, 이소부틸 메트아크릴레이트, 2-에틸헥실 메트아크릴레이트,메틸 메트아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메트아크릴레이트, 및 그 혼합물과 같은 C1-C24 알콜의 아크릴산 또는 메트아크릴산 에스테르이다.
34. 헤어 컨디셔닝제 (Hair Conditioning agents)
컨디셔닝제는 케라틴 조직에 특별한 조절 작용을 제공하는데 사용되는 물질을 포함한다. 예를 들어, 모발 처리 조성물에서, 적절한 컨디셔닝제는 햇빛, 부드러움, 저항력, 정전기 방지 특성, 물기 관리, 상처 관리 능력, 신체 및 기름기와 관련된 하나 이상의 이점을 제공하는 물질을 포함한다. 본 발명의 조성물에 유용한 컨디셔닝제는 유화된 액체 입자를 형성하는 불수용성, 분산성, 비휘발성 액체를 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 컨디셔닝제는 일반적으로 실리콘(예를 들어, 실리콘 오일, 양이온성 실리콘, 실리콘 검, 높은 반응성의 실리콘, 및 실리콘 수지)을 특징으로 하는 컨디셔닝제, 유기성 컨디셔닝 오일(예를 들어, 탄화수소 오일, 폴리올레핀, 및 지방 에스테르) 또는 그 조합물, 또는 수성 계면 활성제 기질에서 분산되는 액체 입자를 형성하는 컨디셔닝제를 포함한다.
컨디셔닝제가 본 발명의 조성물에 포함될 때, 그 농도는 원하는 컨디셔닝 특성을 제공하기에 충분한 정도이며, 이는 관련 분야의 통상의 지식을 가진 자들에게 명백하다. 이러한 농도는 컨디셔닝제, 원하는 컨디셔닝 능력, 컨디셔닝제 입자의 평균 크기, 형태 및 다른 성분들의 농도 및 다른 요인들에 따라 달라진다.
a. 실리콘(Silicones)
본 발명의 컨디셔닝제는 바람직하게는 불용성 실리콘 컨디셔닝제이다. 실리콘 컨디셔닝제 입자는 휘발성 실리콘, 비휘발성 실리콘 또는 그 조합물을 포함할 수 있다. 비휘발성 실리콘 컨디셔닝제가 바람직하다. 만약 휘발성 실리콘이 존재한다면, 휘발성 실리콘을 실리콘 검 및 수지와 같은 비휘발성 실리콘 물질의 상업적으로 이용할 수 있는 형태를 위한 용매 또는 운반체로서 사용하는 것은 일반적으로 부차적인 것이다. 실리콘 컨디셔닝제는 특히 실리콘 유체 컨디셔닝제를 포함할 수 있고 실리콘 유체 침착 효율 또는 모발의 광택을 향상시키기 위하여 실리콘 수지와 같은 다른 성분들을 포함할 수 있다.
실리콘 컨디셔닝제의 농도는 일반적으로 약 0.01% 내지 약 10%, 바람직하게 는 약 0.1% 내지 약 8%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 3%이다. 적절한 실리콘 컨디셔닝제의 비제한적인 예 및 실리콘을 위한 임의의 서스펜션화제(suspending agent)는 미국 특허 No. 34,584, 미국 특허 No. 5,104,646, 및 미국 특허 No. 5,106,609에 기술되어 있다.
실리콘 유체, 검 및 수지에 대한 배경 물질 및 실리콘의 제조 방법은 중합체 과학 및 기술의 백과사전(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering), 15권, 제2판, 페이지 204-308, John Wiley & Sons, Inc. (1989)에서 찾을 수 있다.
b. 실리콘 오일(Silicone oils)
실리콘 유체는 25℃에서 측정했을 때 1,000,000 csk 이하, 바람직하게는 약 5 csk 내지 약 1,000,000 csk, 더 바람직하게는 약 100 csk 내지 약 600,000 csk의 점도를 가진 유동성 실리콘 물질을 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 실리콘 오일은 폴리알킬 실록산(polyalkyl siloxanes), 폴리아릴 실록산(polyaryl siloxanes), 폴리알킬아릴 실록산(polyalkylaryl siloxanes), 폴리에테르 실록산 공중합체(polyether siloxane copolymers), 및 그 혼합물을 포함한다. 헤어 컨디셔닝 특성을 가진 다른 불용성, 비휘발성 실리콘 유체가 사용될 수 있다.
c. 아미노 및 양이온성 실리콘(Amino and Cationic silicones)
본 발명의 조성물에 적합한 양이온성 실리콘 유체는 제한적이지는 않지만 "트리메틸실릴아모디메티콘(trimethylsilylamodimethicone)"으로 알려진 중합체를 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 다른 양이온성 실리콘 중합체는 Union Carbide로부터 이용할 수 있는 UCARE SILICONE ALE 56™이다.
d. 실리콘 검(Silicone gums)
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 실리콘 유체는 불용성 실리콘 검이다. 이러한 검은 25℃에서 측정했을 때 1,000,000 csk와 같거나 더 큰 점도를 가진 폴리오르가노실록산 물질이다. 실리콘 검은 미국 특허 No. 4,152,416; Noll and Walter, 실리콘의 화학 및 기술(Chemistry and Technology of Silicones), New York: Academic Press (1968); 및 General Electric의 실리콘고무 제품 데이타 시트(silicone Rubber Product Data Sheets) SE 30, SE 33, SE 54 and SE 76에 기술되어 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기 위한 실리콘 검의 특정의 비제한적인 예는 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane), (폴리디메틸실록산) (메틸비닐실록산) 공중합체, 폴리(디메틸실록산)(디페닐실록산)(메틸비닐실록산) 공중합체 및 그 혼합물을 포함한다.
e. 고굴절률 실리콘(High refractive index silicones)
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 비휘발성, 불용성 실리콘 유체 컨디셔닝제는 적어도 1.46, 바람직하게는 적어도 약 1.48, 더 바람직하게는 적어도 약 1.52, 더 바람직하게는 적어도 약 1.55의 굴절률을 지닌 "고굴절률 실리콘"으로 알려진 것들이다. 폴리실록산 유체의 굴절률은 일반적으로 약 1.70, 구체적으로 약 1.60 보다 작을 것이다. 본 명세서에서, 폴리실록산 "유체"는 오일 뿐만 아니라 검을 포함한다.
고굴절률 실록산이 본 발명의 조성물에 사용될 때, 그 실록산은 분산을 향상 시켜 본 조성물이 처리된 모발의 (건조에 이은) 광택을 향상시키기에 충분하도록 바람직하게는 표면 장력을 줄이기 위하여 실리콘 수지 또는 계면 활성제와 같은 분산제를 가진 용액으로 사용된다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 실리콘 유체는 미국 특허 No. 2,826,551, 미국 특허 No. 3,964,500, 미국 특허 No. 4,364,837, 영국 특허 No. 849,433, 및 실리콘 화합물(Silicon Compounds), Petrarch Systems, Inc. (1984)에 기술되어 있다.
f. 실리콘 수지(Silicone resins)
실리콘 수지는 본 발명의 조성물의 실리콘 컨디셔닝제에 포함될 수 있다. 이러한 수지는 상당히 교차 결합된 중합 실록산 형태이다. 교차 결합은 실리콘 수지의 제조시에 일관능성(monofunctional) 또는 이관능성(difunctional), 또는 일관능성 및 이관능성 모두를 가진 실란(silanes)과 삼관능성(trifunctional) 및 사관능성(tetrafunctional)의 실란의 통합에 의해 이루어진다.
35. 유기성 컨디셔닝 오일(Organic conditioning oils)
본 발명의 조성물은 또한 유기성 컨디셔닝 오일을 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 약 0.05% 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.08% 내지 약 1.5%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 1%의 적어도 하나의 유기성 컨디셔닝 오일은 컨디셔닝제로서 단독으로 또는 (상기한) 실리콘과 같은 다른 컨디셔닝제와 조합으로 포함된다.
a. 탄화수소 오일(Hydrocarbon oils)
본 발명의 조성물에 컨디셔닝제로서 사용하기 위한 적절한 유기성 컨디셔닝 오일은 제한적이지는 않지만 환형 탄화수소, 직쇄형 지방성 탄화수소(포화되거나 불포화됨), 및 분지쇄 지방성 탄화수소(포화되거나 불포화됨)와 같은 적어도 약 10개의 탄소 원자를 가진 탄화수소 오일, 중합체 및 그 혼합물을 포함한다. 직쇄형 탄화수소 오일은 바람직하게는 약 C12에서 약 C19이다. 탄화수소 중합체를 포함하는 분지쇄 탄화수소 오일은 일반적으로 19개 이상의 탄소 원자를 포함할 것이다.
이러한 탄화수소 오일의 특정적인 비제한적인 예로는 파라핀 오일, 미네랄 오일, 포화 또는 불포화 도데칸(dodecane), 포화 또는 불포화 트리데칸(tridecane), 포화 또는 불포화 테트라데칸(tetradecane), 포화 또는 불포화 펜타데칸(pentadecane), 포화 또는 불포화 헥사데칸(hexadecane), 폴리부텐(polybutene), 폴리데켄(polydecene), 및 그 혼합물이 있다. 이러한 화합물 뿐만 아니라 더 많은 사슬 길이의 탄화수소의 분지쇄 이성질체가 역시 사용될 수 있으며, 그 예로는 퍼메틸(permethyl)-치환된 이성질체, 예를 들어, 헥사데칸의 퍼메틸-치환된 이성질체와 같은 분지형, 포화 또는 불포화 알칸 및 Permethyl Corporation으로부터 상업적으로 구입할 수 있는 2, 2, 4, 4, 6, 6, 8, 8-디메틸-10-메틸운데칸(methylundecane) 및 2, 2, 4, 4, 6, 6-디메틸l-8-메틸노난(methylnonane)과 같은 에이코산(eicosane), 폴리부텐 및 폴리데켄과 같은 탄화수소 중합체를 포함한다. 바람직한 탄화수소 중합체는 이소부틸렌(isobutylene) 및 부텐(butene)의 공중합체와 같은 폴리부텐(polybutene)이다. 상업적으로 구입할 수 있는 이러한 형태의 물질은 Amoco Chemical Corporation의 L-14 폴리부텐(polybutene)이다.
b. 폴리올레핀( Polyolefins )
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 유기성 컨디셔닝 오일을 액체 폴리올레핀, 더 바람직하게는 액체 폴리-α-올레핀, 더 바람직하게는 경화된(hydrogenated) 액체 폴리-α-올레핀을 또한 포함할 수 있다. 본 발명에 유용한 폴리올레핀은 약 C4 내지 약 C14 올레핀 단량체, 바람직하게는 약 C6 내지 약 C12 올레핀 단량체의 중합에 의해 제조된다.
본 발명의 폴리올레핀 액체를 제조하기에 적절한 올레핀 단량체의 비제한적인 바람직한 예는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헥사데켄(hexadecenes), 1-옥텐, 1-데켄, 1-도데켄(1-dodecene), 1-테트라데켄(1-tetradecene), 4-메틸-1-펜텐과 같은 분지쇄 이성질체, 및 그 혼합물을 포함한다. 올레핀을 포함하는 정제 공급 원료 또는 정제물 역시 폴리올레핀 액체 제조를 위해 바람직하다.
c. 지방산 에스테르(Fatty Esters)
본 발명의 조성물에 컨디셔닝제로서 사용하기에 적절한 다른 컨디셔닝 오일은 제한적이지는 않지만 적어도 10 개의 탄소 원자를 가진 지방성 에스테를 포함한다. 이러한 지방산 에스테르는 지방산 또는 알콜에서 유도된 하이드로카르빌 사슬(hydrocarbyl chains)를 가진 에스테르를 포함한다(예를 들어, 모노-에스테르, 다가알콜(polyhydric alcohol) 에스테르, 및 디- 및 트리-카르복시산 에스테르). 본 발명의 지방산 에스테르의 하이드로카르빌 라디칼은 아미드 및 알콕시 모이어티와 같은 다른 양립할 수 있는 기능기를 포함하거나 또는 그러한 기능기에 공유 결 합될 수 있다(예를 들어, 에톡시 연결 또는 에테르 연결 등).
바람직한 지방산 에스테르의 특정의 예는 제한적이지는 않지만 이소프로필 이소스테아레이트(isopropyl isostearate), 헥실 라우레이트(hexyl laurate), 이소헥실 라우레이트(isohexyl laurate), 이소헥실 팔미테이트(isohexyl palmitate), 이소프로필 팔미테이트(isopropyl palmitate), 데실 올레이트(decyl oleate), 이소데실 올레이트(isodecyl oleate), 헥사데실 스테아레이트(hexadecyl stearate), 데실 스테아레이트(decyl stearate), 이소프로필 이소스테아레이트(isopropyl isostearate), 디헥실데실 아디페이트(dihexyldecyl adipate), 라우릴 락테이트(lauryl lactate), 미리스틸 락테이트(myristyl lactate), 세틸 락테이트(cetyl lactate), 올레일 스테아레이트(oleyl stearate), 올레일 올레이트(oleyl oleate), 올레일 미리스테이트(oleyl myristate), 라우릴 아세테이트(lauryl acetate), 세틸 프로피오네이트(cetyl propionate) 및 올레일 아디페이트(oleyl adipate)를 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 지방산 에스테르는 R' 및 R이 알킬 또는 알케닐 라디칼이고, R' 및 R의 전체 탄소의 수가 적어도 10, 바람직하게는 적어도 22개인 일반식 R'COOR의 모노카르복시산 에스테르이다.
또한, 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 지방산 에스테르는 C4 내지 C8 디카르복시산의 에스테르(예를 들어, 숙신산, 글루타르산, 및 아디프산의 C1 내지 C22 에스테르, 바람직하게는 C1 내지 C6 에스테르)와 같은 카르복시산의 디- 및 트리-알킬 및 알케닐 에스테르이다.
카르복시산의 디- 및 트리-알킬 및 알케닐 에스테르의 특정적인 비제한적인 예는 이소세틸 스테아리올 스테아레이트(isocetyl stearyol stearate), 디이소프로필 아디페이트(diisopropyl adipate), 및 트리스테아릴 시트레이트(tristearyl citrate)를 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 지방산 에스테르는 다가알콜 에스테르(polyhydric alcohol esters)로 알려진 것들이다. 이러한 다가알콜 에스테르는 에틸렌 글리콜 모노 및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 모노올레이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡시화된(ethoxylated) 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방산 에스테르, 에톡시화된(ethoxylated) 글리세릴 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 솔비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르와 같은 알킬렌 글리콜 에스테르를 포함한다.
또한, 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 지방산 에스테르는 제한적이지는 않지만 모노-, 디- 및 트리-글리세리드, 바람직하게는 디- 및 트리-글리세리드, 더 바람직하게는 트리글리세리드를 포함하는 글리세리드이다. 본 발명의 조성물에 사용하기 위하여, 상기 글리세리드는 바람직하게는 글리세롤 및 C10 to C22카르복시산과 같은 긴 사슬의 카르복시산의 모노-, 디- 및 트리-에스테르이다. 이러한 형태의 다양한 물질들은 피마자유(castor oil), 홍화유(safflower oil), 면실유(cottonseed oil), 옥수수유, 올리브유, 대구 간유(cod liver oil), 아몬드유(almond oil), 아보카도유(avocado oil), 팜유, 세서미오일(sesame oil), 라놀린 오일 및 대두유와 같은 식물성 및 동물성 지방 및 오일에서 획득할 수 있다. 합성 오일은 제한적이지는 않지만 트리올레인(triolein) 및 트리스테아린 글리세릴 디라우레이트(tristearin glyceryl dilaurate)를 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 지방산 에스테르는 불용성 합성 지방산 에스테르이다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 합성 지방산 에스테르의 비한정적인 예로는 P-43(트리메틸올프로판(trimethylolpropane)의 C8-C10 트리에스테르), MCP-684(3,3-디에탄올-1,5-펜타디올의 테트라에스테르), MCP 121(아디프산의 C8-C10 디에스테르)가 있으며, 이것 모두는 Mobil Chemical Company로부터 구입할 수 있다.
36. 항비듬성 활성제(Anti-dandruff Actives)
본 발명의 조성물은 또한 항비듬성 활성제를 포함할 수 있다. 항비듬성 활성제의 비제한적인 예로는 피리딘티온염(pyridinethione salts), 아졸(azoles), 황화 셀레늄, 황 미립자 및 그 혼합물을 포함한다. 피리딘티온염, 특히 1-히드록시-2-피리딘티온염이 바람직하다. 피리딘티온 항비듬성 미립자의 농도는 일반적으로 본 조 성물의 중량에 대하여 약 0.1% 내지 약 4%, 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 3%, 더 바람직하게는 약 0.3% 내지 약 2%이다. 바람직한 피리딘티온염은 아연, 주석, 카드뮴, 마그네슘, 알루미늄 및 지르코늄, 바람직하게는 아연, 더 바람직하게는 1-히드록시-2-피리딘티온의 아연염("아연 피리딘티온" 또는 "ZPT"로 알려져 있음)과 같은 중금속으로 형성된 것들을 포함한다. 피리딘티온(pyridinethione) 항 비듬성 작용제는 예를 들어 미국 특허 No. 2,809,971; 미국 특허 No. 3,236,733; 미국 특허 No. 3,753,196; 미국 특허 No. 3,761,418; 미국 특허 No. 4,345,080; 미국 특허 No. 4,323,683; 미국 특허 No. 4,379,753; 및 미국 특허 No. 4,470,982에 기술되어 있다.
37. 습윤제( Humectant )
본 발명의 조성물은 습윤제를 포함할 수 있다. 습윤제는 다가 알콜, 수용성 알콕시레이티드(alkoxylated) 비이온성 중합체, 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택될 수 있다. 본 조성물에 습윤제가 사용될 때, 습윤제는 약 0.1% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5% 정도로 사용된다.
본 발명에 유용한 다가 알콜은 글리세린, 소르비톨, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 에톡시레이티드(ethoxylated) 글루코오스, 1,2-헥산디올, 헥산트리올, 디프로필렌 글리콜, 에리스로톨(erythritol), 트레할로스(trehalos), 디글리세린, 자일리톨, 말티톨(maltitol), 말토오스, 글루코오스, 프룩토오스(fructose), 나트륨 콘드로이친 황산염(sodium chondroitin sulfate), 히알우론산나트륨(sodium hyaluronate), 나트륨 아데노신 포스페이트(sodium adenosine phosphate), 젖산나트륨(sodium lactate), 탄산피롤리돈(pyrrolidone carbonate), 글루코사민, 사이클로덱스트린(cyclodextrin), 및 그 혼합물을 포함한다.
본 발명에 유용한 수용성 알콕시레이티드(alkoxylated) 비이온성 중합체는 CTFA 명칭이 PEG-200, PEG-400, PEG-600, PEG-1000인 분자량이 약 1000 이상의 폴리에틸렌 글리콜(polyethylene glycols) 및 폴리프로필렌 글리콜(polypropylene glycols) 및 그 혼합물을 포함한다.
38. 서스펜션화제(Suspending Agent)
본 발명의 조성물은 본 조성물에 분산된 형태의 불용성 물질을 분산시키거나 본 조성물의 점성을 변화시키기 위하여 바람직하게는 서스펜션화제를 유효한 농도로 더 포함할 수 있다. 이러한 농도는 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.3% 내지 약 5.0%일 수 있다.
본 발명에 유용한 서스펜션화제는 음이온성 중합체 및 비이온성 중합체를 포함한다. 본 발명에 유용한 서스펜션화제는 CTFA 명칭이 Carbomer인 물질과 교차 결합된 아크릴산과 같은 비닐 중합체, 셀룰로오스 유도체 및 메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 니트로 셀룰로오스, 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스, 결정(結晶)셀룰로오스(crystalline cellulose), 셀룰로오스 분말, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 구아검, 히드록시프로필 구아검, 아라비아 고무(arabia gum), 갈락탄(galactan), 카로브 검(carob gum), 펙틴, 아가, 퀸스시드(Cydonia oblonga Mill), 녹말(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 말 콜로이드(algae colloids)(말 추출물)와 같은 변형된 셀룰로오스 중합체, 덱스트란, 숙시노글루칸(succinoglucan), 풀레란(pulleran)과 같은 미생물학적 중합체, 카르복시메틸 녹말, 메틸히드록시프로필 녹말과 같은 녹말에 기초한 중합체, 알긴산나트륨, 알긴산 프로필렌 글리콜 에스테르과 같은 알긴산에 기초한 중합체, 나트륨 폴리아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌이민과 같은 아크릴레이트 중합체, 및 벤토나이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 라포나이트(laponite), 헥토나이트(hectonite) 및 무수 규산과 같은 무기 수용성 물질이다. 증점제로서 상기한 활성제들은 본 발명에서 서스펜션화제로 사용될 수 있다.
본 발명에 상당히 유용한 상업적으로 구입할 수 있는 점성 변형제는 B. F. Goodrich Company로부터 구입할 수 있는 상표명 Carbopol 934, Carbopol 940, Carbopol 950, Carbopol 980, 및 Carbopol 981인 Carbomer, Rohm and Hass로부터 구입할 수 있는 상표명 ACRYSOL 22인 아크릴레이트/스테아레스-20 메트아크릴레이트 공중합체(acrylates/steareth-20 methacrylate copolymer), Amerchol로부터 상업적으로 구입할 수 있는 상표명이 AMERCELL POLYMER HM-1500인 난옥시닐(nonoxynyl) 히드록시에틸셀룰로오스, Hercules로부터 상업적으로 구입할 수 있는 상표명 BENECEL인 메틸셀룰로오스, 상표명 NATROSOL인 히드록시에틸 셀룰로오스, 상표명 KLUCEL인 히드록시프로필 셀룰로오스, 상표명 POLYSURF 67인 세틸 히드록시에틸 셀룰로오스(cetyl hydroxyethyl cellulose), 모두 Amerchol에서 제공되는 상표명 CARBOWAX PEGs, POLYOX WASRs, 및 UCON FLUIDS인 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물에 기초한 중합체를 포함한다.
다른 임의의 서스펜션화제는 아실 유도체, 긴 사슬 아민 산화물, 긴 사슬 아실 유도체 및 그 혼합물로 분류될 수 있는 결정질 서스펜션화제를 포함한다. 이러한 서스펜션화제는 미국 특허 No. 4,741,855에 기술되어 있다. 이러한 바람직한 서스펜션화제는 지방산의 에틸렌 글리콜 에스테르, 지방산의 알칸올 아미드, 긴 사슬 지방산의 긴 사슬 에스테르(예를 들어, 스테아릴 스테아레이트, 세틸 팔미테이트 등); 긴 사슬 알칸올 아미드의 긴 사슬 에스테르(예를 들어, 스테아르아미드 디에탄올아미드 디스테아레이트(stearamide diethanolamide distearate), 스테아르아미드 모노에탄올아미드 스테아레이트(stearamide monoethanolamide stearate)); 및 상표명 Thixin®로 Rheox, Inc로부터 구입할 수 있는 글리세릴 에스테르(예를 들어, 글리세릴 디스테아레이트(glyceryl distearate), 트리히드록시스테아린(trihydroxystearin), 트리베헤닌(tribehenin))를 포함한다.
다른 적절한 서스펜션화제는 예를 들어 팔미트아민(palmitamine) 또는 스테아르아민(stearamine)과 같은 적어도 16 개의 탄소 원자를 가진 지방성 알킬 부분을 가진 1차 아민, 또는 예를 들어 디팔미토일아민(dipalmitoylamine) 또는 디(경화 우지)아민(di(hydrogenated tallow)amine)과 같은 적어도 12 개의 탄소 원자를 가진 두 지방성 알킬 부분을 가진 2차 아민을 포함한다. 또한, 다른 적절한 서스펜션화제는 디(경화 우지)프탈산 아미드(di(hydrogenated tallow)phthalic acid amide), 및 교차 결합된 말레산 무수물-메틸 비닐 에테르 공중합체(crosslinked maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer)를 포함한다.
39. 테르펜 알콜 ( Terpene Alcohol)
본 발명의 조성물은 테르펜 알콜 또는 테르펜 알콜의 조합물을 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 것처럼, "테르펜 알콜"은 히드록시 말단기와 둘 이상의 5-탄소 이소프렌 단위 [CH2=C(CH3)-CH=CH2]로 구성된 유기 화합물을 언급한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 테르펜 알콜을 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.001% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 15%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 5%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%로 포함할 수 있다.
본 발명에 유용할 수 있는 테르펜 알콜의 예로는 파네솔(farnesol), 파네솔 유도체, 파네솔 이성질체, 게라니올(geraniol), 게라니올 유도체, 게라니올 이성질체, 피탄트리올(phytantriol), 피탄트리올 유도체, 피탄트리올 이성질체, 및 그 혼합물이 있다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 테르펜 알콜은 파네솔이다.
a. 파네솔 및 그 유도체
파네솔은 스쿠알렌 및 스테롤, 특히 콜레스테롤의 생합성에서 전구체 및/또는 중간체로서 작용한다고 생각되는 천연 물질이다. 파네솔은 또한 단백질 변형 및 조절(예를 들어, 단백질의 파네실레이션(farnesylation))에 관여하고, 파네솔에 반응하는 세포 핵수용체가 존재한다.
화학적으로, 파네솔은 [2E,6E]-3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔(dodecatrien)-1-올이고 본 발명에서 "파네솔"은 그 이성질체 및 호변 이성체를 포함한다. 파네솔은 예를 들어 상표명 파네솔(Dragoco사의 이성질체 혼합물) 및 트 랜스-트랜스-파네솔(Sigma Chemical Company)로 상업적으로 구입할 수 있다. 파네솔의 적절한 유도체는 Aldrich Chemical Company로부터 상업적으로 구입할 수 있는 파네실 아세테이트(farnesyl acetate)이다. .
b. 게라니올 및 그 유도체
게라니올은 3,7-디메틸-2,6-옥타디엔(octadien)-1-올(ol)로 알려진 화학 물질의 일반 명칭이다. 본 발명에서 사용되는 것처럼, "게라니올"은 그 이성질체 및 호변 이성체를 포함한다. 게라니올은 Aldrich Chemical Company로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 게라니올의 적절한 유도체는 게라닐 아세테이트(geranyl acetate), 게라닐게라니올(geranylgeraniol), 게라닐 피로포스페이트(geranyl pyrophosphate), 및 게라닐게라닐 피로포스페이트(geranylgeranyl pyrophosphate)를 포함하며, 모든 이러한 물질들은 Sigma Chemical Company로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 예를 들어, 게라니올은 거미 혈관(spider vessel)/붉은 반점 치료제, 다크서클/부은 눈 치료제, 피부의 나쁜 혈색 (sallowness) 치료제, 처짐 치료제, 가려움 방지제, 피부 증점제, 모공 감소제, 기름/광택 감소제, 염증후 과색소침착(Postinflammatory hyperpigmentation) 치료제, 상처 치료제, 안티-셀룰라이트(anti-cellulite)제, 및 주름 및 잔주름을 포함하여 피부 조직 조절제로서 유용하다.
c. 피탄트리올 및 그 유도체
피탄트리올(phytantriol)은 3,7,11,15-테트라메틸헥사데칸(tetramethylhexadecane)-1,2,3,-트리올로 알려진 화학 물질의 일반 명칭이다. 피탄트리올은 BASF로부터 상업적으로 구입할 수 있다. 예를 들어, 피탄트리올은 거미 혈관(spider vessel)/붉은 반점 치료제, 다크서클/부은 눈 치료제, 피부의 나쁜 혈색 (sallowness) 치료제, 처짐 치료제, 가려움 방지제, 피부 점증제, 모공 감소제, 기름/광택 감소제, 염증후 과색소침착(Postinflammatory hyperpigmentation) 치료제, 상처 치료제, 안티-셀룰라이트(anti-cellulite)제, 및 주름 및 잔주름을 포함하여 피부 조직 조절제로서 유용하다.
40. 효소, 효소 억제제 및 효소 활성제(조효소)
본 발명의 조성물은 효소, 효소 억제제 및 효소 활성제(조효소)를 안전하고 효과적인 양만큼 포함할 수 있다. 효소의 예로는 리파아제, 프로테아제, 카탈라아제, 수퍼옥사이드 디스뮤타제, 아밀라아제, 글루쿠로니다제(glucuronidases), 퍼옥시다제(peroxidases), 특히 글루타티온퍼옥시다제(glutathione peroxidase) 또는 락토페르옥시다제(lactoperoxidase), 세라마이데이스(ceramidases), 히알루로니다제(hyaluronidases)이다. 이러한 모든 효소들은 추출 바이오테크놀로지 공정 또는 발효 바이오테크놀러지 공정으로 획득될 수 있다. 효소 억제제의 예는 트립신 억제제, 보우만-벅크 억제제(Bowman-Birk inhibitor), 키모트립신 억제제, 효소 활성을 억제하는 탄닌, 플라보노이드, 케르세틴이 존재하거나 그렇지 않은 식물 추출물이다. 효소 제조물은 예를 들어 프랑스의 SEDERMA사에 의해 제안된 VENUCEANE라는 이름의 제품에서 찾을 수 있다(WO 02/066668, 2002년 8월 28일). 효소 활성제 및 조효소는 코엔자임 A, 코엔자임 Q10(유비퀴논), 글리시리히지딘(glycyrrhizidine), 베르베린(berberine), 크리신(chrysine)을 포함한다.
Ⅱ. 운반체(Carrier)
본 발명의 조성물은 원하는 제품의 형태에 따라 경구 또는 피부적으로 수용할 수 있는 운반체, 또는 주입가능한 액체를 포함할 수 있다.
A. 피부적으로 수용할 수 있는 운반체
본 발명의 국소 조성물은 또한 본 조성물을 위한 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 포함할 수 있다. 일 실시 형태에서, 운반체는 본 조성물의 중량의 약 50% 내지 약 99.99%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 99.9%, 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 98%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 80% 내지 약 95%로 존재한다.
운반체는 다양한 형태일 수 있다. 비제한적인 예로 (물 또는 기름에 기초한)단순한 용액, 에멀션 및 고체 형태(겔, 스틱(sticks))이다. 예를 들어, 에멀션 운반체는 제한적이지는 않지만 수중유(O/W, Oil-in-Water), 유중수(W/O, Water-in-Oil), 실리콘중수(water-in-silicone), 수중유중수(W/O/W, water-in-oil-in-water) 및 실리콘중수중유(oil-in-water-in-silicone)형 에멀션이 있다.
원하는 제품 형태에 따라, 바람직한 운반체는 수중유 에멀션(예를 들어, 수중실리콘) 및 유중수 에멀션(예를 들어, 실리콘중수 에멀션)과 같은 에멀션을 포함할 수 있다. 관련 분야의 전문가는 알 수 있는 것처럼, 주어진 성분들은 본 조성물에서 그 성분들의 물에 대한 용해도/분산성에 따라 수상 또는 유상에 분배될 것이다. 일 실시 형태에서, 수중유 에멀션이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 에멀션은 수상 및 지질 또는 오일을 포함할 수 있다. 지질 및 오일은 동물, 식물 또는 석유에서 유도된 것일 수 있고 천연산 또는 합성(사람 이 제조한 것)된 것일 수 있다. 언급된 에멀션은 또한 글리세린과 같은 습윤제를 포함할 수 있다. 에멀션은 본 조성물의 중량에 기초하여 유화제를 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5% 더 포함할 수 있다. 상기 유화제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성일 수 있다. 적절한 유화제는 예를 들어 미국 특허 3,755,560, 미국 특허 4,421,769, 및 McCutcheon의 세제 및 유화제(Detergents and Emulsifiers), 북미판, 317-324(1986)에 기술되어 있다. 적절한 유화제는 원하는 제품 형태에 따라 여러 다양한 범위의 점도를 가질 수 있다.
본 발명의 조성물은 (주위 조건에서) 유동할 수 있는(pourable) 액체 형태일 수 있다. 따라서 본 조성물은 수성 운반체를 포함할 수 있고, 상기 수성 운반체는 약 20% 내지 약 95%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 85% 정도로 존재할 수 있다. 수성 운반체는 물, 또는 물 및 유기 용매의 혼화할 수 있는 혼합체를 포함할 수 있고, 바람직하게는 우연히 본 조성물에 다른 필수 또는 임의 구성 요소들의 미량 성분으로서 통합되는 유기 용매를 최소 또는 거의 포함하지 않는 물을 포함한다.
에멀션은 또한 케라틴 조직에 대한 적용시에 발포를 최소화하기 위하여 소포제(anti-foaming agent)를 포함할 수 있다. 소포제는 이러한 용도로 관련 분야에 잘 알려진 고분자량 실리콘 및 다른 물질을 포함한다.
바람직한 실리콘중수(water-in-silicone) 및 수중유(oil-in-water) 에멀션은 이하에서 상세히 기술한다.
1. 실리콘중수(water-in-silicone)에멀션
실리콘중수 에멀션은 연속 실리콘 위상 및 분산된 수상을 포함한다.
a. 연속 실리콘 위상(Continuous silicone phase)
본 발명의 바람직한 실리콘중수 에멀션은 연속 실리콘 위상을 약 1 중량% 내지 약 60 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 40 중량%, 더 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 20 중량%로 포함한다. 연속 실리콘 위상은 이하에서 기술될 불연속적인 수상을 포함하거나 에워싸는 외부 위상으로서 존재한다.
연속 실리콘 위상은 폴리오르가노실록산 오일(polyorganosiloxane oil)을 포함한다. 바람직한 실리콘중수 에멀션 형태는 본 발명의 활성 성분을 위해 산화적으로 안정한 매체를 제공하도록 제제된다. 이러한 바람직한 에멀션의 연속 실리콘 위상은 폴리오르가노실록산 오일을 약 50% 내지 약 99.9% 사이로 포함하고 비-실리콘 오일을 50% 이하로 포함한다. 특히 바람직한 실시 형태에서, 연속 실리콘 위상은 그 중량에 대하여 폴리오르가노실록산 오일을 적어도 50%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 99.9%, 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 99.9%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 80% 내지 약 99.9% 포함하고, 그 중량에 대하여 비-실리콘 오일을 약 50%, 바람직하게는 약 40% 이하, 더 바람직하게는 약 30% 이하, 훨씬 더 바람직하게는 약 10% 이하, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 2% 이하로 포함한다.
본 조성물에 사용하기 위한 폴리오르가노실록산 오일은 휘발성 실리콘, 비휘발성 실리콘 또는 휘발성 및 비휘발성 실리콘의 혼합물일 수 있다. 본 발명의 내용에서 "비휘발성"이라는 용어는 주위 조건에서 액체이고 100℃ 보다 높은 인화점(대기압 하에서)을 갖는 실리콘을 언급한다. 본 발명의 내용에서 "휘발성"이라는 용어는 그 외의 모든 다른 실리콘 오일을 언급한다. 적절한 폴리오르가노실록산은 다양 한 휘발성 및 점도를 가진 다양한 실리콘 중에서 선택될 수 있다. 적절한 폴리오르가노실록산의 예로는 폴리알킬실록산(polyalkylsiloxanes), 환형 폴리알킬실록산(cyclic polyalkylsiloxanes) 및 폴리알킬아릴실록산(polyalkylarylsiloxanes)이 있다.
본 발명의 조성물에 유용한 폴리알킬실록산은 25℃에서 약 0.5 내지 1,000,000 센티스토크의 점도를 가진 폴리알킬실록산을 포함한다. 상업적으로 이용할 수 있는 폴리알킬실록산은 디메티콘(dimethicones)으로 알려진 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxanes)을 포함하며, 그 예로는 General Electric Company에서 판매되는 Vicasil® 시리즈 및 Dow Corning Corporation에서 판매되는 Dow Corning®200 시리즈가 있다. 적절한 폴리디메틸실록산의 특정예로는 Dow Corning® 200 유체, Dow Corning®225 유체, 및 Dow Corning®200 유체가 있다. 적절한 알킬-치환된 디메티콘의 예로는 세틸 디메티콘(cetyl dimethicone) 및 라우릴 디메티콘(lauryl dimethicone)이 있다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 환형 폴리알킬실록산은 DowCorning® 244 유체, Dow Corning® 344 유체, Dow Corning® 245 유체 및 Dow Corning® 345 유체와 같은 상업적으로 이용할 수 있는 사이클로메티콘(cyclomethicones)을 포함한다.
트리메틸실록시실리케이트(trimethylsiloxysilicate)와 같은 물질이 또한 유용하다. 상업적으로 이용할 수 있는 트리메틸실록시실리케이트는 Dow Corning® 593 유체처럼 디메티콘과의 혼합물로서 판매된다.
디메티콘올(dimethiconols) 역시 본 조성물에 사용하기에 적절하다. 상업적으로 이용할 수 있는 디메티콘올은 디메티콘 또는 사이클로메티콘과의 혼합물로서 판매된다(예를 들어, Dow Corning®1401, 1402, 및 1403 유체).
폴리알킬아릴 실록산(polyalkylaryl siloxanes) 역시 본 조성물에 사용하기에 적절하다. 25℃에서 약 15 내지 약 65 센티스토크의 점도를 가진 폴리메틸페닐 실록산(polymethylphenyl siloxanes)이 특히 유용하다.
폴리알킬실록산, 알킬 치환된 디메티콘, 시클로메티콘, 트리메틸실록시실리케이트(trimethylsiloxysilicates), 디메티콘올(dimethiconols), 폴리알킬아릴 실록산, 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된 오르가노폴리실록산(organopolysiloxanes)이 바람직하다. 폴리알킬실록산 및 시클로메티콘이 더 바람직하다. 폴리알킬실록산 중에서 디메티콘이 더 바람직하다.
상기한 것처럼, 연속 실리콘 위상은 하나 이상의 비실리콘 오일을 포함할 수 있다. 적절한 비실리콘 오일은 1 기압하에서 25℃ 또는 그 보다 낮은 녹는점을 가진다. 연속 실리콘 위상에 사용하기에 적절한 비실리콘 오일의 예는 유중수(water-in-oil) 에멀션, 예를 들어 미네랄 오일, 식물유, 합성유, 반합성유(semisynthetic oil)의 형태로 국소 개인 위생 제품의 화학 분야에 잘 알려져 있는 것들이다.
b. 분산된 수상(Dispersed aqueous phase)
본 발명의 국소 조성물은 분산된 수상을 약 30% 내지 약 90%, 더 바람직하게는 약 50% 내지 약 85%, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 80% 포함할 수 있다. 에멀션에 관한 전문 용어 중에서, "분산된 위상(dispersed phase)"이라는 용 어는 그 위상이 연속 위상에 분산되고 에워싸지는 작은 미립자 또는 방울로서 존재하는 것을 의미하는 것으로 관련 분야의 숙련된 자에게 잘 알려져 있다. 분산된 위상은 또한 내부 위상 또는 불연속 위상으로 알려져 있다. 상기 분산된 위상은 상기한 연속 실리콘 위상에 분산되고 에워싸지는 작은 수성 미립자 또는 방울의 분산물이다.
수상은 물 또는 물 및 하나 이상의 수용성 또는 분산성 성분의 조합물일 수 있다. 이러한 성분의 비제한적인 예로는 증점제, 산(acids), 염기, 염, 키런트(chelant), 검, 수용성 또는 분산성 알콜 및 폴리올, 버퍼(buffers), 방부제, 선스크리닝제(sunscreening agents), 착색제 등이 있다.
본 발명의 국소 조성물은 일반적으로 본 조성물의 중량에 대하여 분산된 수상에 물을 약 25% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 40% 내지 약 80%, 더 바람직하게는 약 60% 내지 약 80% 포함한다.
c. 수상을 분산시키기 위한 유화제(Emulsifier for dispersing the aqueous phase)
본 발명의 실리콘중수(water-in-silicone) 에멀션은 바람직하게는 유화제를 포함한다. 바람직한 실시 형태에서, 본 조성물은 본 조성물의 중량에 대하여 유화제를 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 7.5%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5% 포함한다. 유화제는 수상이 연속 실리콘 위상에서 분산되고 부유하는 것을 돕는다.
다양한 유화제는 바람직한 실리콘중수 에멀션을 형성하기 위하여 본 조성물 에 사용될 수 있다. 종래 알려진 유화제는 만약 선택된 유화제가 본 발명의 조성물의 성분들과 화학적 및 물리적으로 양립할 수 있고 원하는 분산 특성을 제공한다면 본 조성물에 사용될 수 있다. 적절한 유화제로는 국소 개인 위생 제품에 사용되는 관련 분야의 숙련된 자에게 잘 알려진 실리콘 유화제, 실리콘을 포함하지 않는 유화제, 및 그 혼합물을 포함한다. 바람직하게도 이러한 유화제는 14 이하, 더 바람직하게는 약 2 내지 약 14, 및 훨씬 더 바람직하게는 약 4 내지 약 14의 HLB 값을 가진다. 이러한 범위를 벗어나는 HLB 값을 가진 유화제는 유효한 중량 평균 HLB 값이 이러한 범위 내에 존재하도록 다른 유화제와 혼합될 수 있다.
실리콘 유화제가 바람직하다. 다양한 실리콘 유화제가 본 발명에서 유용하다. 이러한 실리콘 유화제는 일반적으로 관련 분야의 숙련된 자에게 실리콘 계면 활성제(silicone surfactants)로도 알려진 유기적으로 변형된 오르가노폴리실록산(organopolysiloxanes)이다. 유용한 실리콘 유화제는 디메티콘 코폴리올(dimethicone copolyols)을 포함한다. 이러한 물질들은 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide) 사슬, 폴리프로필렌 옥사이드(polypropylene oxide) 사슬, 이러한 사슬의 혼합물, 및 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드 둘 다에서 유도된 부분을 포함하는 폴리에테르 사슬과 같은 폴리에테르 곁 사슬을 포함하도록 변형된 폴리디메틸 실록산(polydimethyl siloxanes)이다. 다른 예로는 알킬-변형된 디메티콘 코폴리올(alkyl-modified dimethicone copolyols), 즉 C2-C30 곁사슬을 포함하는 화합물이 있다. 또한, 다른 유용한 디메티콘 코폴리올은 여러 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 및 쯔비터이온성 부착 부분을 가진 물질을 포함한다.
본 발명에서 유화제로서 유용한 디메티콘 코폴리올 및 다른 실리콘 계면 활성제의 비제한적인 예로는 부착되어 있는 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide) 곁사슬과의 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 부착되어 있는 폴리프로필렌 옥사이드(polypropylene oxide) 곁사슬과의 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 부착되어 있는 혼합된 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드 곁사슬과의 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 부착되어 있는 혼합된 폴리(에틸렌)(프로필렌) 옥사이드와의 폴리디메틸실록산 폴리에테르, 부착되어 있는 오르가노베타인(organobetaine) 곁사슬과의 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 부착되어 있는 카르복실레이트 곁사슬과의 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체, 부착되어 있는 제4 암모늄 곁사슬과의 폴리디메틸실록산 폴리에테르 공중합체; 부착되어 있는 C2-C30 직선형, 가지형 또는 환형 알킬 모이어티를 포함하는 선행하는 공중합체의 다른 변형물을 포함한다. Dow Corning Corporation에서 판매되는 본 발명에 유용한 상업적으로 구입할 수 있는 디메티콘 코폴리올(dimethicone copolyols)의 예는 Dow Corning® 190, 193, Q2-5220, 2501 Wax, 2-5324 유체, 및 3225C(이것은 시클로메티콘과의 혼합물로서 판매된다)가 있다. 세틸 디메티콘 코폴리올(Cetyl dimethicone copolyol)은 폴리글리세릴-4-이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트와 혼합물로서 상업적으로 이용할 수 있고 상표명 ABIL®WE-09(Goldschmidt사로부터 이용할 수 있음)로 판매된다. 세틸 디메티콘 코폴리올은 또한 헥실 라우레이트 (및) 폴리글리세릴-3-올레이트 (및) 세틸 디메티콘과의 혼합물로서 상업적으로 이용할 수 있고 상표명 ABIL®WE-08(Goldschmidt사로부터 이용 할 수 있음)로 판매된다. 디메티콘 코폴리올의 다른 비제한적인 예로는 라우릴 디메티콘 코폴리올(lauryl dimethicone copolyol), 디메티콘 코폴리올 아세테이트(dimethicone copolyol acetate), 디메티콘 코폴리올 아디페이트(diemethicone copolyol adipate), 디메티콘 코폴리올아민(dimethicone copolyolamine), 디메티콘 코폴리올 베헤네이트(dimethicone copolyol behenate), 디메티콘 코폴리올 부틸 에테르(dimethicone copolyol butyl ether), 디메티콘 코폴리올 히드록시 스테아레이트(dimethicone copolyol hydroxy stearate), 디메티콘 코폴리올 이소스테아레이트(dimethicone copolyol isostearate), 디메티콘 코폴리올 라우레이트(dimethicone copolyol laurate), 디메티콘 코폴리올 메틸 에스테르(dimethicone copolyol methyl ether), 디메티콘 코폴리올 포스페이트(dimethicone copolyol phosphate), 및 디메티콘 코폴리올 스테아레이트(dimethicone copolyol stearate)를 포함한다.
본 발명에서 유용한 디메티콘 코폴리올(dimethicone copolyol) 유화제는 예를 들어 미국 특허 No. 4,960,764, 유럽 특허 No. 330,369에 기술되어 있다.
본 발명에 유용한 실리콘을 포함하지 않는 유화제 중에는 당 에스테르(sugar esters) 및 폴리에스테르, 알콕시레이티드(alkoxylated) 당 에스테르 및 폴리에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르의 알콕시레이티드(alkoxylated) 유도체, C1-C30 지방성 알콜의 알콕시레이티드(alkoxylated) 에테르, C1-C30 지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알 킬렌(polyoxyalkylene) 지방성 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트(acyl lactylates), 소프(soaps), 및 그 혼합물이 있다. 다른 적절한 유화제는 예를 들어 McCutcheon의 세제 및 유화제(Detergents and Emulsifiers), 북미판 (1986)(Allured Publishing Corporation에 의해 발행됨); 미국 특허 No. 5,011,681; 미국 특허 No. 4,421,769; 및 미국 특허 No. 3,755,560에 기술되어 있다.
이러한 실리콘을 포함하지 않는 유화제의 비제한적인 예는 폴리에틸렌 글리콜 20 솔비탄 모노라우레이트(polyethylene glycol 20 sorbitan monolaurate) (Polysorbate 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야(soya) 스테롤, 스테아레스(Steareth)-20, 세테아레스(Ceteareth)-20, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스(세테스(ceteth))-10, 폴리소르베이트(Polysorbate) 80, 세틸 포스페이트(cetyl phosphate), 칼륨 세틸 포스페이트(potassium cetyl phosphate), 디에탄올아민 세틸 포스페이트(diethanolamine cetyl phosphate), 폴리소르베이트(Polysorbate) 60, 글리세릴 스테아레이트(글리세릴 스테아레이트), PEG-100 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 20 솔비탄 트리올레이트(Polysorbate 85), 솔비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 4 라우릴 에테르 소디윰 스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트(hexyl laurate), 스테아레스(steareth)-20, 세테아레스(ceteareth)-20, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스(세테스(ceteth))-10, 디에탄올아민 세틸 포스페이트, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 그 혼합물을 포함한다.
d. 실리콘 엘라스토머(Silicone Elastomer )
본 발명의 조성물은 또한 실리콘 엘라스토머를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.1% 내지 약 30% 포함한다. 바람직하게는, 본 조성물은 본 조성물의 중량에 대하여 실리콘 엘라스토머를 약 1% 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 20% 포함한다.
유화성 또는 비유화성 교차 결합된 실록산 엘라스토머 또는 그 혼합물일 수 있는 실리콘 엘라스토머가 본 발명에서 적당하다. 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 위한 출발 물질로서 작용할 수 있는 경화 오르가노폴리실록산 조성물의 형태에 대한 어떤 특정의 제한은 존재하지 않는다. 이러한 점에서 예로는 SiH-포함하는 디오르가노폴리실록산(diorganopolysiloxane)과 실리콘 결합된 비닐기를 가진 오르가노폴리실록산 사이의 첨가 반응에 의해 백금 금속 촉매하에 경화하는 첨가 반응-경화 오르가노폴리실록산 조성물; 오르가노틴(organotin) 촉매 존재시에 히드록시-말단 디오르가노폴리실록산과 SiH-포함하는 디오르가노폴리실록산 사이의 탈수소화 반응에 경화하는 축합 반응-경화 오르가노폴리실록산 조성물; 및 오르가노틴(organotin) 화합물 또는 타이타네이트 에스테르(titanate ester) 존재시에 경화하는 축합 반응-경화 오르가노폴리실록산 화합물이 있다.
첨가 반응-경화 오르가노폴리실록산 조성물은 빠른 경화율 및 뛰어난 경화 균일성으로 인해 바람직하다. 특히 바람직한 첨가 반응-경화 오르가노폴리실록산 조성물은 a) 각 분자에 적어도 2 개보다 적은 알케닐기를 가진 오르가노폴리실록산; b) 각 분자에 적어도 2개의 실리콘 결합된 수소 원자를 가진 오르가노폴리실록 산; 및 c) 백금 형태의 촉매;로부터 제조된다.
본 발명의 조성물은 유화성 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 비유화성 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머, 또는 그 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명에서 "비유화성(non-emulsifying)"이라는 용어는 폴일옥시알킬렌(polyoxyalkylene) 단위가 빠진 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 정의한다. 본 발명에서 "유화성(emulsifying)"이라는 용어는 적어도 하나의 폴리옥시알킬렌(예를 들어, 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌) 단위를 가진 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머를 의미한다. 본 발명에서 바람직한 유화성 엘라스토머는 폴리실록산 기본 골격상의 Si-H 연결과 반응하는 디비닐(divinyl) 화합물, 특히 적어도 두 개의 자유 비닐기를 가진 실록산 중합체로부터 형성된 폴리옥시알킬렌 변형 엘라스토머(polyoxyalkylene modified elastomers)를 포함한다. 바람직하게는, 상기 엘라스토머는 분자적으로 구형 MQ 수지에서 Si-H 자리에 위해 교차 결합된 디메틸 폴리실록산이다. 유화성 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머는 특히 미국 특허 No. 5,412,004, 5,837,793, 및 5,811,487에 기술된 교차 결합된 중합체로부터 선택될 수 있다. 또한, 디메티콘 코폴리올 교차중합체 (및) 디메티콘으로 구성된 유화성 엘라스토머는 상표명 KSG-21로 Shin Etsu로부터 상업적으로 구입할 수 있다.
바람직하게는, 비유화성 엘라스토머는 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머이다. 이러한 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머는 Dow Corning(DC 9040 및 DC 9041), General Electric(SFE 839), Shin Etsu(KSG-15, 16, 18 [디메티콘/페닐 비 닐 디메티콘 크로스폴리머]), 및 Grant Industries(엘라스토머 계열의 GRANSIL(TM))를 포함하여 여러 공급원으로부터 제공된다. 본 발명에서 유용한 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머 및 그 제조 방법은 미국 특허 No. 4,970,252, 미국 특허 No. 5,760,116, 및 미국 특허 No. 5,654,362에 기술되어 있다.
본 발명에서 사용하기에 바람직한 상업적으로 구입할 수 있는 엘라스토머는 Dow Corning의 9040 실리콘 엘라스토머 혼합물, Shin Etsu의 KSG-21, 및 그 혼합물이다.
e. 실리콘 엘라스토머를 위한 운반체(Carrier for Silicone Elastomer )
본 발명의 국소 조성물은 본 조성물의 중량에 대하여 상기한 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머 성분을 위한 적절한 운반체를 약 1% 내지 약 80% 포함할 수 있다. 본 발명의 교차 결합된 오르가노폴리실록산 엘라스토머 입자와 혼합될 때, 상기 운반체는 신축성 있는, 겔과 같은 연결 또는 매트릭스를 제공하기 위하여 엘라스토머 입자를 분산시키고 부풀리는 역할을 한다. 교차 결합된 실록산 엘라스토머를 위한 운반체는 주위 조건하에서 액체이고, 바람직하게는 피부에서 잘 펴지도록 낮은 점도를 가진다.
본 발명의 화장 조성물에서 그 운반체의 농도는 주로 운반체의 형태 및 양 그리고 사용되는 교차 결합된 실록산 엘라스토머에 따라 변할 것이다. 상기 운반체의 바람직한 농도는 본 조성물의 중량에 대하여 약 5% 내지 약 50%, 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 40%이다.
교차 결합된 실록산 엘라스토머를 위한 운반체는 인간 피부에 대한 국소 적용에 적절할 수 있는 하나 이상의 액체 운반체를 포함한다. 이러한 액체 운반체는 만약 정해진 실록산 엘라스토머 농도 및 약 28℃ 내지 250℃, 바람직하게는 약 28℃ 내지 약 250℃, 바람직하게는 약 28℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 28℃ 내지 약 78℃의 온도에서 선택된 교차 결합된 실록산 엘라스토머와 용액 또는 다른 균일한 액채 또는 액체 분산물을 형성한다면, 유기성일 수 있고, 실리콘을 포함하거나 또는 플루오르를 포함할 수 있으며, 휘발성이거나 또는 비휘발성일 수 있고, 극성이거나 또는 비극성일 수 있다. 본 발명에서 사용되는 것처럼 "휘발성"이라는 용어는 상기에서 정의한 "비휘발성"이 아닌 모든 물질을 언급한다. 본 발명에 사용되는 것처럼 "상대적인 극성"이라는 문구는 용해도 변수의 관점에서 다른 물질보다 더 극성이 큰 것을 의미한다; 즉, 용해도 변수가 크면 클수록 액체의 극성도 더 크다. "비극성"이라는 용어는 일반적으로 물질이 약 6.5 (cal/㎤3>)05 이하의 용해도를 가지는 것을 의미한다 .
f. 비극성, 휘발성 오일(Non-polar, Volatile Oils)
본 발명의 조성물은 비극성, 휘발성 오일을 포함할 수 있다. 비극성, 휘발성 오일은 상당히 바람직한 미적 특성을 본 발명의 조성물에 부여하는 경향이 있다. 따라서, 비극성, 휘발성 오일은 바람직하게는 상당히 많이 활용된다. 본 발명에 특히 유용한 비극성, 휘발성 오일은 실리콘 오일; 탄화수소; 및 그 혼합물이다. 이러한 비극성, 휘발성 오일은 예를 들어 1972년 Balsam 및 Sagarin에 의해 발행된 화장품, 과학 및 기술(Cosmetics, Science and Technology), Vol. 1, 27-104에 기술 되어 있다. 바람직한 비극성, 휘발성 탄화수소의 예로는 이소도데칸(isododecane) 및 이소데칸(isodecane)(예를 들어, Presperse Inc.로부터 구입할 수 있는 Permethyl-99A)과 같은 폴리데칸 및 (Exxon Chemicals에서 구입할 수 있는 Isopar Series과 같은) C7-C8 내지 C12-C15 이소파라핀이 있다. 선형 휘발성 실리콘은 일반적으로 25℃에서 약 5 센티스토크 보다 낮은 점도를 가지는 반면, 환형 실리콘은 25℃에서 약 10 센티스토크 보다 낮은 점도를 가진다. 상당히 바람직한 휘발성 실리콘 오일의 예로는 점도가 다양한 사이클로메티콘(cyclomethicone)들, 예를 들어 Dow Corning 200, Dow Corning 244, Dow Corning 245, Dow Corning 344, 및 Dow Corning 345(Dow Corning Corp.로부터 상업적으로 구입할 수 있음); SF-1204 및 SF-1202 실리콘 유체(Silicone Fluids)(G.E. Silicones로부터 상업적으로 구입할 수 있음), GE 7207 및 7158(General Electric Co.로부터 상업적으로 구입할 수 있음); 및 SWS-03314(SWS Silicones Corp.로부터 상업적으로 구입할 수 있음)이 있다.
g. 상대적인 극성, 비휘발성 오일(Relatively Polar, Non-volatile oils)
본 발명의 조성물은 상대적인 극성, 비휘발성 오일을 포함할 수 있다. 상기 비휘발성 오일은 상기한 비극성, 휘발성 오일과 비교했을 때 "상대적으로 극성"이다. 따라서, 비휘발성 공동-운반체는 적어도 하나의 비극성, 휘발성 오일보다 더 극성이다(즉, 더 높은 용해도를 가진다). 본 발명에서 잠재적으로 유용한 상대적인 극성, 비휘발성 오일은 예를 들어 1972년 Balsam 및 Sagarin에 의해 발행된 화장품, 과학 및 기술(Cosmetics, Science, and Technology), Vol. 1, 27-104; 미국 특 허 No. 4,202,879 및 4,816,261에 기술되어 있다. 본 발명에 유용한 상대적인 극성, 비휘발성 오일은 실리콘 오일; 탄화수소 오일; 지방성 알콜; 지방산; 1가 알콜 및 다가 알콜과 1염기 및 2염기 카르복시산(mono and dibasic carboxylic acid)의 에스테르; 폴리옥시에틸렌; 폴리옥시프로필렌; 지방성 알콜의 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 에테르의 혼합물; 및 그 혼합물이다.
h. 비극성, 비휘발성 오일(Non-polar, Non-volatile oils)
상기한 액체에 더하여, 교차 결합된 실록산 엘라스토머를 위한 운반체는 임의적으로 비휘발성, 비극성 오일을 포함할 수 있다. 일반적인 비휘발성, 비극성 연화제(emollients)는 예를 들어 1972년 Balsam 및 Sagarin에 의해 발행된 화장품, 과학 및 기술(Cosmetics, Science, and Technology), Vol. 1, 27-104; 미국 특허 No. 4,202,879 및 4,816,261에 기술되어 있다. 본 발명에 유용한 비휘발성 오일은 본질적으로 비휘발성 폴리실록산, 파라핀 탄화수소 오일 및 그 혼합물이다.
2. 수중유 에멀션(Oil-in-Water Emulsions)
다른 바람직한 국소 운반체는 연속 수상 및 그 수상에 분산된 소수성, 불수용성 위상("유상")을 가진 수중유 에멀션을 포함한다. "유상(oil phase)"은 오일, 실리콘 또는 그 혼합물을 포함할 수 있고, 제한적이지는 않지만 유중수(water-in-oil) 에멀션 부분에서 기술한 오일 및 실리콘을 포함한다. 에멀션이 수중유 에멀션인지 또는 수중실리콘(silicone-in-water) 에멀션인지의 구별은 유상이 주로 오일로 구성되는지 또는 실리콘으로 구성되는지의 차이이다. 이러한 에멀션의 수상은 주로 물로 구성되지만, 상기 유중수 에멀션 부분에서 기술한 여러 수상(water phase) 성분들과 같은 여러 다른 성분들을 포함할 수 있다. 바람직한 수중유 에멀션은 전체 조성물의 중량에 대하여 물을 약 25% 내지 약 98%, 바람직하게는 약 65% 내지 약 95%, 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 90% 포함한다.
연속 수상 및 분산된 오일 또는 실리콘 위상에 더하여, 이러한 수중유 에멀션은 또한 안정화를 위하여 유화제를 포함한다. 본 발명에서 유용한 유화제는 관련 분야에 잘 알려져 있으며, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 유화제를 포함한다. 본 발명의 수중유 에멀션에 유용한 유화제의 비제한적인 예들은 McCutcheon의 세제 및 유화제(Detergents and Emulsifiers), 북미판 (1986), 미국 특허 No. 5,011,681; 미국 특허 No. 4,421,769; 및 미국 특허 No. 3,755,560에 기술되어 있다. 적절한 수중유 에멀션의 예들은 미국 특허 No. 5,073,371, 및 미국 특허 No. 5,073,372에 기술되어 있다. 구조화제(structuring agent), 친수성 계면 활성제 및 수분을 포함하는 특히 바람직한 수중유 에멀션을 이하에서 기술한다.
a. 구조화제(Structuring Agent)
바람직한 수중유 에멀션은 액체 결정질 겔 연결 구조의 형성을 돕기 위하여 구조화제를 포함한다. 이론에 제한됨이 없이, 구조화제는 본 조성물의 안정화에 기여하는 구조적인 특성을 제공하는 것을 생각된다. 구조화제는 또한 유화제 또는 계면 활성제로서 작용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 조성물은 구조화제를 본 조성물의 중량에 대하여 약 0.5% 내지 약 20%, 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 10%, 훨씬 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%로 포함한다.
본 발명의 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산, 스테아릴 알 콜(stearyl alcohol), 세틸 알콜, 베헤닐 알콜(behenyl alcohol), 평균 약 1 내지 약 21 에틸렌 옥사이드 단위를 가진 스테아릴 알콜(stearyl alcohol)의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 평균 약 1 내지 약 5 에틸렌 옥사이드 단위를 가진 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 그 혼합물을 포함한다. 본 발명의 더 바람직한 구조화제는 스테아릴 알콜(stearyl alcohol), 세틸 알콜(cetyl alcohol), 베헤닐 알콜(behenyl alcohol), 평균 약 2 에틸렌 옥사이드 단위를 가진 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레스(steareth)-2), 평균 21 에틸렌 옥사이드 단위를 가진 스테아릴 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(스테아레스(steareth)-21), 평균 약 2 에틸렌 옥사이드 단위를 가진 세틸 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 및 그 혼합물 중에서 선택된다. 훨씬 더 바람직한 구조화제는 스테아르산, 팔미트산,스테아릴 알콜, 세틸 알콜, 베헤닐 알콜, 스테아레스(steareth)-2, 스테아레스(steareth)-21, 및 그 혼합물에서 선택된다.
b. 친수성 계면 활성제(Hydrophilic surfactant)
바람직한 수중유 에멀션은 소수성 물질을 수상에 분산시킬 수 있는 적어도 하나의 친수성 계면 활성제를 (국소 운반체에 대한 중량 백분율로) 약 0.05% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 6%, 및 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 3% 포함한다. 계면 활성제는 최소한 물에서 분산될 정도로 충분히 친수성이어야 한다.
바람직한 친수성 계면 활성제는 비이온성 계면 활성제에서 선택된다. 본 발명에 유용한 비이온성 계면 활성제 중에서 긴 사슬 알콜, 예를 들어 C8-30 알콜과 당 또는 녹말 중합체, 예를 들어 글리코시드의 축합 반응물로서 폭넓게 정의될 수 있는 것들이 바람직하다. 이러한 화합물은 S가 글루코오스, 프룩토오스, 만노스 및 갈락토오스와 같은 당 부분이고; n이 약 1 내지 약 1000 사이의 정수이며; R이 C8-30 알킬기인 일반식 (S)n-O-R로 표현될 수 있다. 알킬기가 유도되는 긴 사슬 알콜의 예로는 데실 알콜(decyl alcohol), 세틸 알콜(cetyl alcohol), 스테아릴 알콜(stearyl alcohol), 라우릴 알콜(lauryl alcohol), 미리스틸 알콜(myristyl alcohol), 올레일 알콜(oleyl alcohol) 등이다. 이러한 계면 활성제의 바람직한 예로는 S가 글루코오스 부분이고, R이 C8-20 알킬기이며, n이 약 1 내지 약 9 사이의 정수인 일반식 (S)n-O-R를 포함한다. 상업적으로 구입할 수 있는 이러한 계면 활성제의 예로는 데실 폴리글루코사이드(decyl polyglucoside)(Henkel사의 APG 325 CS) 및 라우릴 폴리글루코사이(lauryl polyglucoside)(Henkel사의 APG 600 CS 및 625 CS)를 포함한다.
다른 유용한 비이온성 계면 활성제는 알킬렌 옥사이드와 지방산의 축합 반응물(즉, 지방산의 알킬렌 옥사이드 에스테르), 알킬렌 옥사이드와 2몰의 지방산의 축합 반응물(즉, 지방산의 알킬렌 옥사이드 디에스테르), 알킬렌 옥사이드와 지방성 알콜의 축합 반응물(즉, 지방성 알콜의 알킬렌 옥사이드 에스테르), 알킬렌 옥사이드와 지방산 및 지방성 알콜과의 축합 반응물[즉, 폴리알킬렌 옥사이드 부분은 일단에서 지방산으로 에스테르화되고(esterified) 타단에서는 지방성 알콜로 에테르화된다(etherified)(즉, 에테르 결합을 통해 연결된다)]을 포함한다. 이러한 알킬렌 옥사이드에서 유도된 비이온성 계면 활성제의 비제한적인 예로는 세테스(ceteth)-6, 세테스(ceteth)-10, 세테스(ceteth)-12, 세테아레스(ceteareth)-6, 세테아레스(ceteareth)-10, 세테아레스(ceteareth)-12, 스테아레스(steareth)-6, 스테아레스(steareth)-10, 스테아레스(steareth)-12, 스테아레스(steareth)-21, PEG-6 스테아레이트, PEG-10 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, PEG-12 스테아레이트, PEG-20 글리세릴 스테아레이트, PEG-80 글리세릴 탈로웨이트(glyceryl tallowate), PEG-10 글리세릴 스테아레이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트(glyceryl cocoate), PEG-80 글리세릴 코코에이트, PEG-200 글리세릴 탈로웨이트, PEG-8 디라우레이트(dilaurate), PEG-10 디스테아레이트(distearate), 및 그 혼합물을 포함한다.
또한, 다른 유용한 비이온성 계면 활성제는 폴리히드록시 지방산 아미드(polyhydroxy fatty acid amide) 계면 활성제를 포함한다. 상기 구조에 대응하는 특히 바람직한 계면 활성제는 코코넛 알킬 N-메틸 글루코사이드 아미드(coconut alkyl N-methyl glucoside amide)이다. 폴리히드록시 지방산 아미드를 포함하는 조성물을 제조하는 방법은 예를 들어 미국 특허 No. 2,965,576; 미국 특허 No. 2,703,798, 및 미국 특허 No. 1,985,424에 기술되어 있다.
비이온성 계면 활성제 중에서 바람직한 것은 스테아레스(steareth)-21, 세테아레스(ceteareth)-20, 세테아레스(ceteareth)-12, 수크로오스 코코에이트(sucrose cocoate), 스테아레스(steareth)-100, PEG-100 스테아레이트, 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된다.
본 발명에 사용하기에 적절한 다른 비이온성 계면 활성제는 당 에스테르 및 폴리에스테르, 알콕시레이티드(alkoxylated) 당 에스테르 및 폴리에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르, C1-C30 지방성 알콜의 C1-C30 지방산 에스테르의 알콕시레이티드(alkoxylated) 유도체, C1-C30 지방성 알콜의 알콕시레이티드 에테르, C1-C30 지방산의 폴리글리세릴 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에스테르, 폴리올의 C1-C30 에테르, 알킬 포스페이트, 폴리옥시알킬렌 지방성 에테르 포스페이트, 지방산 아미드, 아실 락틸레이트(acyl lactylates), 및 그 혼합물을 포함한다. 이러한 유화제의 비제한적인 예로는 폴리에틸렌 글리콜 20 솔비탄 모노라우레이트(폴리소르베이트(Polysorbate) 20), 폴리에틸렌 글리콜 5 소야(soya) 스테롤, 스테아레스(Steareth)-20, 세테아레스(Ceteareth)-20, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, 세테스(Ceteth)-10, 폴리소르베이트(Polysorbate) 80, 세틸 포스페이트(cetyl phosphate), 칼륨 세틸 포스페이트, 디에탄올아민 세틸 포스페이트(diethanolamine cetyl phosphate), 폴리소르베이트(Polysorbate) 60, 글리세릴 스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 20 솔비탄 트리올레이트(폴리소르베이트(Polysorbate) 85), 솔비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 4 라우릴 에테르 스테아르산나트륨, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, PPG-2 메틸 글루코오스 에테르 디스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 및 그 혼합물을 포함한다.
본 발명에 유용한 다른 비이온성 계면 활성제는 각 경우에 지방산이 바람직하게는 C8-C24, 더 바람직하게는 C10-C20인, 솔비탄 또는 소르비톨 지방산 에스테르와 수크로오스 지방산 에스테르의 혼합물에 기초한 지방산 에스테르 혼합물이다. 바람직한 지방산 에스테르 유화제는 솔비탄 또는 소르비톨 C16-C20 지방산 에스테 르와 수크로오스 C10-C16 지방산 에스테르의 혼합물, 특히 솔비탄 스테아레이트 및 수크로오스 코코에이트(sucrose cocoate)의 혼합물이다. 상기 혼합물은 ICI사로부터 상표명 Arlatone 2121로 상업적으로 구입할 수 있다.
본 발명에 유용한 다른 적절한 계면 활성제는 관련 분야에 잘 알려져 있고 이하에서 더 기술된 다양한 양이온성, 음이온성, 쯔비터이온성(zwitterionic), 및 양쪽성 계면 활성제를 포함한다. 본 발명에 유용한 친수성 계면 활성제는 단일 계면 활성제, 또는 어떤 적절한 계면 활성제들의 조합물을 포함할 수 있다. 선택되는 정확한 계면 활성제(또는 계면 활성제들)은 본 조성물의 pH 및 본 조성물에 존재하는 다른 성분들에 따라 좌우될 것이다.
양이온성 계면 활성제, 특히 디알킬 제4(급) 암모늄 화합물(dialkyl quaternary ammonium compounds)이 특히 유용하며, 그 예들은 미국 특허 5,151,209; 미국 특허 5,151,210; 미국 특허 5,120,532; 미국 특허 4,387,090; 미국 특허 3,155,591; 미국 특허 3,929,678; 미국 특허 3,959,461; McCutcheon의 세제&유화제(Detergents & Emulsifiers), (북미판 1979) M.C. 출판사; 및 Schwartz 외, 계면활성제, 그 과학 및 기술(Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology), 뉴욕: Interscience Publishers, 1949에 기술되어 있다.
이러한 양이온성 유화제로의 비제한적인 예로는 스테아르아미도프로필 PG-다이모늄 클로라이드 포스페이트(stearamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate), 베헨아미도프로필 PG 다이모늄 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride), 스테아르아미도프로필 에틸다이모늄 에토설페이 트(stearamidopropyl ethyldimonium ethosulfate), 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트(stearamidopropyl dimethyl cetearyl ammonium tosylate), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트(stearamidopropyl dimethyl ammonium lactate), 및 그 혼합물이 있다. 베헨아미도프로필 PG 다이모늄 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride)가 특히 바람직하다.
제4(급) 암모늄 염 양이온성 계면 활성제의 비제한적인 예로는 세틸 암모늄 클로라이드(cetyl ammonium chloride), 세틸 암모늄 브로마이드(cetyl ammonium bromide), 라우릴 암모늄 클로라이드(lauryl ammonium chloride), 라우릴 암모늄 브로마이드(lauryl ammonium bromide), 스테아릴 암모늄 클로라이드(stearyl ammonium chloride), 스테아릴 암모늄 브로마이드(stearyl ammonium bromide), 세틸 디메틸 암모늄 클로라이드(cetyl dimethyl ammonium chloride), 세틸 디메틸 암모늄 브로마이드(cetyl dimethyl ammonium bromide), 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드(lauryl dimethyl ammonium chloride), 라우릴 디메틸 암모늄 브로마이드(lauryl dimethyl ammonium bromide), 스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(stearyl dimethyl ammonium chloride), 스테아릴 디메틸 암모늄 브로마이드(stearyl dimethyl ammonium bromide), 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드(cetyl trimethyl ammonium chloride), 세틸 트리메틸 암모늄 브로마이드(cetyl trimethyl ammonium bromide), 라우릴 트리메틸 암모늄 클로라이드(lauryl trimethyl ammonium chloride), 라우릴 트리메틸 암모늄 브로마이드(lauryl trimethyl ammonium bromide), 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드(stearyl trimethyl ammonium chloride), 스테아릴 트리메틸 암모늄 브로마이드(stearyl trimethyl ammonium bromide), 라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드(lauryl dimethyl ammonium chloride), 스테아릴 디메틸 세틸 디탤로우 디메틸 암모늄 클로라이드(stearyl dimethyl cetyl ditallow dimethyl ammonium chloride), 디세틸 암모늄 클로라이드(dicetyl ammonium chloride), 디세틸 암모늄 브로마이드(dicetyl ammonium bromide), 디라우릴 암모늄 클로라이드(dilauryl ammonium chloride), 디라우릴 암모늄 브로마이드(dilauryl ammonium bromide), 디스테아릴 암모늄 클로라이드(distearyl ammonium chloride), 디스테아릴 암모늄 브로마이드(distearyl ammonium bromide), 디세틸 메틸 암모늄 클로라이드(dicetyl methyl ammonium chloride), 디세틸 메틸 암모늄 브로마이드(dicetyl methyl ammonium bromide), 디라우릴 메틸 암모늄 클로라이드(dilauryl methyl ammonium chloride), 디라우릴 메틸 암모늄 브로마이드(dilauryl methyl ammonium bromide), 디스테아릴 메틸 암모늄 클로라이드(distearyl methyl ammonium chloride), 디스테아릴 메틸 암모늄 클로라이드(distearyl methyl ammonium bromide), 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택된다. 부가적인 제4(급) 암모늄 염은 C12 내지 C30 알킬 탄소 사슬이 탤로(tallow) 지방산 또는 코코넛 지방산에서 유도되는 것들을 포함한다. "탤로(tallow)"라는 용어는 탤로 지방산(통상적으로 경화된(hydrogenated) 탤로 지방 산)에서 유도된 알킬기를 언급하는 것으로, 일반적으로 C16 내지 C18 범위의 알킬 사슬의 혼합물을 가진다. "코코넛(coconut)"라는 용어는 코코넛 지방산에서 유도된 알킬기를 언급하는 것으로, 일반적으로 C12 내지 C14 범위의 알킬 사슬의 혼합물을 가진다. 이러한 탤로 및 코코넛에서 유도된 제4(급) 암모늄 염의 예로는 디탤로 디메틸 암모늄 클로라이드(ditallow dimethyl ammonium chloride), 디탤로 디메틸 암모늄 메틸 설페이트(ditallow dimethyl ammonium methyl sulfate), 디(경화된 탤로) 디메틸 암모늄 클로라이드(di(hydrogenated tallow) dimethyl ammonium chloride), 디(경화된 탤로) 디메틸 암모늄 아세테이트(di(hydrogenated tallow) dimethyl ammonium acetate), 디탤로 디프로필 암모늄 포스페이트(ditallow dipropyl ammonium phosphate), 디탤로 디메틸 암모늄 나이트레이트(ditallow dimethyl ammonium nitrate), 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 클로라이드(di(coconutalkyl)dimethyl ammonium chloride), 디(코코넛알킬)디메틸 암모늄 브로마이드(di(coconutalkyl)dimethyl ammonium bromide), 탤로 암모늄 클로라이드(tallow ammonium chloride), 코코넛 암모늄 클로라이드(coconut ammonium chloride), 및 그 혼합물이 있다. 에스테르 연결을 가진 제4(급) 암모늄 화합물의 예로는 디탤로일 옥시에틸 디메틸 암모늄 클로라이드(ditallowyl oxyethyl dimethyl ammonium chloride)이다.
더 바람직한 양이온성 계면 활성제는 베헨아미도프로필 PG 다이모늄 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride), 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드(dilauryl dimethyl ammonium chloride), 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이 드(distearyl dimethyl ammonium chloride), 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드(dimyristyl dimethyl ammonium chloride), 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드(dipalmityl dimethyl ammonium chloride), 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(distearyl dimethyl ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 PG-다이모늄 클로라이드 포스페이트(stearamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate), 스테아르아미도프로필 에틸디암모늄 에토설페이트(stearamidopropyl ethyldiammonium ethosulfate), 스테아르아미도프로필 디메틸 (미리스틸 아세테이트) 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 세테아릴 암모늄 토실레이트(stearamidopropyl dimethyl cetearyl ammonium tosylate), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 클로라이드(stearamidopropyl dimethyl ammonium chloride), 스테아르아미도프로필 디메틸 암모늄 락테이트(stearamidopropyl dimethyl ammonium lactate), 및 그 혼합물에서 선택된다.
훨씬 더 바람직한 양이온성 계면 활성제는 베헨아미도프로필 PG 다이모늄 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride), 디라우릴 디메틸 암모늄 클로라이드(dilauryl dimethyl ammonium chloride), 디스테아릴 디메틸 암모늄 클로라이드(distearyl dimethyl ammonium chloride), 디미리스틸 디메틸 암모늄 클로라이드(dimyristyl dimethyl ammonium chloride), 디팔미틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 및 그 혼합물에서 선택된다.
양이온성 계면 활성제와 구조화제의 바람직한 조합물은 베헨아미도프로필 PG 다이모늄 클로라이드(behenamidopropyl PG dimonium chloride) 및/또는 베헤닐 알콜이고, 그 비율은 바람직하게는 특히 그 조합물이 이온성 및/또는 높은 극성 용매를 포함할 때 물리적 및 화학적 안정성을 향상시키기 위해 최적화된다.
다양한 음이온성 계면 활성제 역시 본 발명에 유용할 수 있다. 음이온성 계면 활성제의 비제한적인 예로는 알코일 이세티오네이트(alkoyl isethionates), 및 알킬 및 알킬 에테르 설페이트가 있다. 이세티아노닉산(isethianonic acid)으로 에스테르화되고 중성화된 지방산의 반응물, 즉 알코일 이세티오네이트는 일반적으로 식 RCO - OCH2CH2SO3M이고, 여기서 R은 약 10 내지 약 30개 탄소 원자의 알킬 또는 알케닐이고, M은 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온이다. 예를 들어, 지방산은 코코넛 오일 또는 팜 커넬 오일(Palm Kernel Oil)에서 유도된다. 이러한 이세티오네이트의 비제한적인 예들은 암모늄 코코일 이세티오네이트(ammonium cocoyl isethionate), 소디움 코코일 이세티오네이트(sodium cocoyl isethionate), 소디움 라우로일 이세티오네이트(sodium lauroyl isethionate), 소디움 스테아로일 이세티오네이트(sodium stearoyl isethionate), 및 그 혼합물에서 선택되는 이러한 알코일 이세티오네이트(alkoyl isethionates)를 포함한다. 지방산의 염, 메틸 타우라이드(methyl tauride)의 아미드 역시 적절할 수 있다. 다른 유사한 음이온성 계면 활성제는 미국 특허 No 2,486,921; 2,486,922 및 2,396,278에 기술되어 있다.
알킬 및 알킬 에테르 설페이트는 일반적으로 각각 식 ROSO3M 및 RO(C2H4O)xSO3M이고, 여기서 R은 약 10 내지 약 30 탄소 원자의 알킬 또는 알케닐이고, x는 약 1에서 약 10이며, M은 암모늄, 트리에탄올아민과 같은 알칸올아민(alkanolamine), 나트륨 및 칼륨과 같은 1가 금속, 및 마그네슘 및 칼슘과 같은 다가 금속 양이온과 같은 수용성 양이온이다. 바람직하게는, R은 알킬 및 알킬 에테르 설페이트 둘 다에서 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 12 내지 약 14개의 탄소 원자를 가진다. 알킬 에테르 설페이트는 일반적으로 에틸렌 옥사이드와 약 8 내지 약 14개의 탄소 원자를 가진 1가 알콜의 축합 반응물로서 만들어진다. 알콜은 합성된 것일 수 있고, 또는 지방, 예를 들어 코코넛 오일, 팜 커널 오일, 탤로에서 유도될 수 있다. 라우릴 알콜 및 코코넛 오일 또는 팜 커널 오일에서 유도된 직쇄 알콜이 바람직하다. 이러한 알콜은 약 0 내지 약 10, 바람직하게는 약 2 내지 약 5, 더 바람직하게는 약 3 몰의 에틸렌 산화물과 반응하며, 예를 들어 알콜 1 몰당 평균 3 몰의 에틸렌 옥사이드를 가진 혼합물이 황산으로 처리되고 중화된다.
다른 적절한 음이온성 계면 활성제들은 다음의 일반식의 유기, 황산 반응물의 수용성 유기 염이다. :
R1--SO3--M
, 여기서 R1은 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 10 내지 약 16개의 탄소 원자를 가진 직쇄 또는 분지쇄, 포화 지방성 탄화수소 라디칼을 포함하는 그룹에서 선택되고; M은 상기한 양이온이다. 또한, 다른 음이온성 합성 계면 활성제는 숙신 아메트(succinamate), 약 12 내지 약 24개의 탄소 원자를 가진 올레핀 설포네이트(olefin sulfonates), 및 β-알킬옥시 알칸 설포네이트(β-alkyloxy alkane sulfonates)로 분류되는 것들을 포함한다. 이러한 물질의 예로는 소디움 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate) 및 암모늄 라우릴 설페이트(ammonium lauryl sulfate)가 있다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 다른 음이온성 계면 활성제는 숙시네이트(succinnates)이고, 그 예로는 디소디움 N-옥타데실설포숙시네이트(disodium N-octadecylsulfosuccinnate); 디소디움 라우릴 설포숙시네이트(disodium lauryl sulfosuccinate); 디암모늄 라우릴 설포숙시네이트(diammonium lauryl sulfosuccinate); 테트라소디움 N-(1,2-디카르복시에틸)-N-옥타데실설포숙시네이트(tetrasodium N-(1,2-dicarboxyethyl)-N-octadecylsulfosuccinnate); 소디움 설포숙신산의 디아밀 에스테르(diamyl ester of sodium sulfosuccinic acid); 소디움 설포숙신산의 디헥실 에스테르(dihexyl ester of sodium sulfosuccinic acid);및 소디움 설포숙신산의 디옥틸 에스테르(dioctyl esters of sodium sulfosuccinic acid)가 있다. 다른 적절한 음이온성 게면 활성제는 약 10 내지 약 24개의 탄소 원자를 가진 올레핀 설포네이트(olefin sulfonates)를 포함한다. 순수 알켄 설포네이트(alkene sulfonates) 및 일부 히드록시-알칸설포네이트(hydroxy-alkanesulfonates)에 더하여, 올레핀 설포네이트는 반응 조건, 반응물의 비율, 출발물질인 올레핀의 성질 및 올레핀에 존재하는 불순물 및 술폰화(sulfonation) 공정 동안의 부반응에 따라 알켄 디설포네이트(alkene disulfonates)와 같은 소량의 다른 물질을 포함할 수 있다. 이러한 알파-올레핀 설포네이트 혼합물의 비제한적인 예는 미국 특허 3,332,880에 기술되어 있다.
본 조성물에 사용하기에 적절한 다른 종류의 음이온성 계면 활성제는 베타-알킬옥시 알칸 설포네이트(beta-alkyloxy alkane sulfonates)이다. 이러한 계면 활성제는 다음의 식을 가진다:
Figure 112006054983818-PAT00010
, 여기서 R1은 약 6 내지 약 20개의 탄소 원자를 가진 직쇄 알킬기이고, R2 는 약 1 내지 약 3개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 1개의 탄소 원자를 가진 저급 알킬기이며, M은 상기한 수용성 양이온이다. 본 발명에 유용한 다른 음이온성 물질은 일반적으로 약 8 내지 약 24개의 탄소 원자, 바람직하게는 약 10 내지 약 20개의 탄소 원자를 가진 지방산의 알칼리 금속염(soaps)(즉, 예를 들어 나트륨염 또는 칼륨염과 같은 알칼리 금속염)이다. 지방산의 알칼리 금속염의 제조에 사용되는 지방산은 예를 들어 식물 또는 동물에서 유도된 글리세리드(예를 들어, 팜유, 코코넛유, 대두유, 피마자유, 탤로, 라드(lard) 등)와 같은 자연 공급원으로부터 획득될 수 있다. 지방산은 또한 합성으로 제조될 수 있다. 지방산의 알칼리 금속염은 미국 특허 No. 4,557,853에 더욱 상세히 기술되어 있다.
양쪽성 및 쯔비터이온성 계면 활성제 역시 본 발명에 유용하다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면 활성제의 예로는 지방성 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 지방성 치환체 중 하나는 약 8 내지 약 22개의 탄소 원자(바람직하게는 C8-C18)를 포함하며 그 지방성 치환체 중 하나는 예를 들어 카르복실, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트, 또는 포스포네이트(phosphonate)인 음이온성 수용성 작용기를 포함하는 지방성 2차 및 3차 아민의 유도체로서 폭넓게 기술되는 것들이다. 예로는 알킬 이미노 아세테이트(alkyl imino acetates), 및 일반식 RN[CH2)mCO2M]2 및 RNH(CH2)mCO2M로 표현되는 이미노디알카노에이트(iminodialkanoates) 및 아미노알카노에이트(aminoalkanoates)가 있으며, 여기서 m은 1 내지 4이고, R은 C8-C22 알킬 또는 알케닐이며, M은 H, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 암모늄, 또는 알칸올암모늄(alkanolammonium)이다. 본 발명에서 사용하기 위한 바람직한 양쪽성 계면 활성제는 코코암포아세테이트(cocoamphoacetate), 코코암포디아세테이트(cocoamphodiacetate), 라우로암포아세테이트(lauroamphoacetate), 라우로암포디아세테이트(lauroamphodiacetate), 및 그 혼합물을 포함한다. 이미다졸리늄(imidazolinium) 및 암모늄 유도체 또한 포함된다. 적절한 양쪽성 계면 활성제의 특정예로는 소디움 3-도데실-아미노프로피오네이트(sodium 3-dodecyl-aminopropionate), 소디움 3-도데실아미노프로판 설포네이트(sodium 3-dodecylaminopropane sulfonate), 미국 특허 No. 2,658,072에 따라 도데실아민과 소디움 이세티오네이트를 반응시킴으로써 제조되는 것과 같은 N-알킬타우린(N-alkyltaurines); 미국 특허 2,438,091에 따라 제조되는 것과 같은 N-고차 알킬 아스파르트산(N-higher alkyl aspartic acids); 및 미국 특허 2,528,378에 기술된 상표명 "Miranol"로 판매되는 제품을 판매한다. 유용한 양쪽성 계면 활성제의 다른 예로는 코아미도프로필 PG-다이모늄 클로라이드 포스페이트(coamidopropyl PG-dimonium chloride phosphate)(Mona Corp.로부터 Monaquat PTC를 상업적으로 구입할 수 있음)와 같은 인산염을 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적절한 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면 활성제는 관련 분야에 잘 알려져 있고, 지방성 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 지방성 치환체 중 하나가 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 포함하며 그 지방성 치환체 중 어느 하나가 카르복실, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트와 같은 음이온성 작용기인 지방성 제4 암모늄, 포스포윰(phosphonium), 및 설포늄(sulfonium) 화합물의 유도체로서 기술되는 그러한 계면 활성제를 포함한다. 베타인(betaines)과 같은 쯔비터이온성 계면 활성제가 바람직하다. 베타인의 예로는 코코 디메틸 카르복시메틸 베타인(coco dimethyl carboxymethyl betaine), 라우릴 디메틸카르복시메틸 베타인(lauryl dimethyl carboxymethyl betaine), 라우릴 디메틸 알파카르복시에틸 베타인(lauryl dimethyl alphacarboxyethyl betaine), 세틸 디메틸카르복시메틸 베타인(cetyl dimethyl carboxymethyl betaine), 세틸 디메틸 베타인(cetyl dimethyl betaine)(Lonza Corp.사의 Lonzaine 16SP), 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 카르복시메틸 베타인(lauryl bis-(2-hydroxyethyl) carboxymethyl betaine), 스테아릴 비스-(2-히드록시프로필) 카르복시메틸 베타인(stearyl bis-(2-hydroxypropyl) carboxymethyl betaine), 올레일 디메틸 감마-카르복시프로필 베타인(oleyl dimethyl gamma-carboxypropyl betaine), 라우릴 비스-(2-히드록시프로필)알파-카르복시에틸 베타인(lauryl bis-(2- hydroxypropyl)alpha-carboxyethyl betaine), 코코 디메틸 설포프로필 베타인(coco dimethyl sulfopropyl betaine), 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인(stearyl dimethyl sulfopropyl betaine), 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인(lauryl dimethyl sulfoethyl betaine), 라우릴 비스-(2-히드록시에틸) 설포프로필 베타인(lauryl bis-(2-hydroxyethyl) sulfopropyl betaine), 및 아미도베타인(amidobetaines) 및 아미도설포베타인(amidosulfobetaines)(여기서 RCONH(CH2)3 라디칼은 베타인의 질소 원자에 부착됨), 올레일 베타인(oleyl betaine)(Henkel의 양쪽성 Velvetex OLB-50), 및 코카미도프로필 베타인(cocamidopropyl betaine) (Henkel의 Velvetex BK-35 및 BA-35)와 같은 고차 알킬 베타인을 포함한다.
다른 유용한 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면 활성제는 술탄(sultaines) 및 코카미도프로필 히드록시술탄(cocamidopropyl hydroxysultaine)(Rhone-Poulenc사의 Mirataine CBS)와 같은 히드록시술탄(hydroxysultaines), 및 일반식 RCON(CH3)CH2CH2CO2M에 대응하는 알카노일 사르코시네이트(alkanoyl sarcosinates)을 포함하며, 여기서 R은 약 10 내지 약 20개의 탄소 원자의 알킬 또는 알케닐이고, M은 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리알칸올아민(trialkanolamine)(에를 들어, 트리에탄올아민)과 같은 수용성 양이온이다. 바람직한 예로는 나트륨 라우로일 사르코시네이트(sodium lauroyl sarcosinate)이다.
c. 수분 연화제(Water Emollient)
바람직한 수중유 연화제는 국소 운반체의 중량에 대하여 물을 약 25% 내지 약 98%, 바람직하게는 약 65% 내지 약 95%, 더 바람직하게는 약 70% 내지 약 90%로 포함한다.
소수성 위상은 연속 수상에 분산된다. 소수성 위상은 관련 분야에 알려져 있는 것과 같은 불수용성 또는 부분적인 수용성 물질을 포함할 수 있으며, 제한적이지는 않지만 수중실리콘 에멀션에서 언급된 실리콘 및 에멀션 부분에서 언급된 오일 및 지질을 포함한다.
제한적이지는 않지만 로션 및 크림을 포함하여 본 발명의 국소 조성물은 피부적으로 수용할 수 있는 연화제를 포함할 수 있다. 이러한 조성물은 바람직하게는 연화제를 약 1% 내지 약 50% 포함한다. 본 발명에서 사용되는 것처럼, "연화제"는 건조의 방지 또는 완화 뿐만 아니라 피부 보호를 위해 유용한 물질을 언급한다. 많은 적절한 연화제들이 알려져 있으며 본 발명에 사용될 수 있다. Sagarin, 화장품, 과학 및 기술(Cosmetics, Science and Technology), 제2판, 제1권, 페이지 32-43 (1972)에는 연화제로 적절한 수많은 물질들이 기재되어 있다. 바람직한 연화제는 글리세린이다. 글리세린은 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 20%, 훨씬 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%, 예를 들어 5%로 사용된다.
본 발명에 따른 로션 및 크림은 일반적으로 용액 운반체 시스템 및 하나 이상의 연화제를 포함한다. 로션 및 크림은 일반적으로 연화제를 약 1% 내지 약 50%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 20% 포함하고; 수분을 약 50% 내지 약 90%, 바람직하게는 약 60% 내지 약 80% 포함하며; 본 발명의 목적인 화합물 및 부가적인 피부 보 호 활성제(또는 활성제들)를 상기한 분량으로 포함한다. 크림은 일반적으로 더 많은 양의 연화제 또는 더 많은 양의 증점제로 인하여 로션보다는 점도가 더 높다.
본 발명의 연고는 동물유 또는 식물유 또는 반-고체 탄화수소(유성(油性))의 단순한 운반체 주성분; 에멀션을 형성하기 위해 물을 흡수하는 흡수 연고 주성분; 또는 수용성 운반체, 예를 들어 수용성 용액 운반체를 포함할 수 있다. 연고는 Sagarin, 화장품, 과학 및 기술(Cosmetics, Science and Technology), 제2판, 제1권, 페이지 72-73 (1972)에 기술된 것과 같은 증점제 및/또는 연화제를 더 포함할 수 있다. 예를 들어, 연고는 연화제를 약 2% 내지 약 10%; 증점제를 약 0.1% 내지 약 2%; 및 본 발명의 목적 화합물 및 부가적인 피부 보호 활성제(또는 활성제들)를 상기한 분량으로 포함할 수 있다.
세정("세정제")을 위해 유용한 본 발명의 조성물은 예를 들어 상기한 것과 같은 적절한 운반체로 제제될 수 있고 바람직하게는 피부적으로 수용할 수 있는 계면 활성제를 약 1% 내지 약 90%, 더 바람직하게는 약 5% 내지 약 10% 포함할 수 있다. 상기 계면 활성제는 음이온성, 비이온성, 쯔비터이온성, 양쪽성 및 양성 계면 활성제 뿐만 아니라 이러한 계면 활성제의 혼합물에서 적절히 선택된다. 이러한 계면 활성제들은 세정 분야의 숙련된 자에게 잘 알려져 있다. 가능한 계면 활성제의 비제한적인 예로는 이소세테스(isoceteth)-20, 소디움 메틸 코코일 타우레이트(sodium methyl cocoyl taurate), 소디움 메틸 올레일 타우레이트(sodium methyl oleoyl taurate), 및 소디움 라우릴 설페이트(sodium lauryl sulfate)가 있다. 본 발명에서 유용한 예시적인 계면 활성제에 대해서는 미국 특허 No. 4,800,197를 참 조하라. 본 발명에 유용한 다양한 부가 계면 활성제의 예들은 Allured Publishing Corporation사에서 발행된 McCutcheon의 세제 및 유화제(Detergents and Emulsifiers), 북미판 (1986)에 기술되어 있다. 세정 조성물은 종래 세정 조성물에 사용되는 다른 물질을 관련 분야에 형성되어 있는 정도로 임의로 포함할 수 있다.
본 발명에 사용되는 것처럼, "파운데이션(측정된 수치ation)"이라는 용어는 제한적이지는 않지만 로션, 크림, 겔, 페이스트(pastes), 케이크, 및 이와 비슷한 것들에 포함되는 액체, 반-액체, 반-고체, 또는 고체 피부 화장품을 언급한다. 일반적으로 파운데이션은 특정의 외모를 제공하기 위하여 얼굴 전체와 같이 피부의 넓은 부위에 사용된다. 파운데이션은 일반적으로 루즈, 볼연지, 파우더 등과 같은 색조 화장품을 위한 부착 기초를 제공하고 피부 결점을 감추는데 사용되며 부드러운 피부 외관을 제공하기 위하여 사용된다. 본 발명의 파운데이션은 피부적으로 수용할 수 있는 운반체를 포함하고 오일, 착색제, 색소, 연화제, 향수, 왁스, 안정제 등과 같은 종래 성분들을 포함할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적절한 예시적인 운반체 및 이러한 다른 성분들은 예를 들어 PCT 출원, WO 96/33689 및 영국 특허, GB 2274585에 기술되어 있다.
B. 경구적으로 수용할 수 있는 운반체(Orally Acceptable Carrier)
본 발명의 조성물은 또한 섭취될 수만 있다면 경구적으로 수용할 수 있는 운반체를 포함할 수 있다. 관련 분야에 알려져 있거나 그렇지 않은 경구적으로 수용할 수 있는 어떤 운반체가 사용될 수 있다. 경구용의 개인 위생 조성물의 비제한적인 예로는 제한적이지는 않지만 정제, 알약, 캡슐, 드링크, 음료, 시럽, 알갱이, 분말, 비타민, 보충제, 헬스바(health bars), 사탕, 츄(chews), 및 드롭(drops)을 포함할 수 있다.
C. 주입가능한 액체( Injectible Liquid)
본 발명의 조성물은 만약 주입될 수 있다면 피부 및/또는 피부 아래로 주입될 수 있는 액체를 또한 포함할 수 있다. 관련 분야에 알려져 있거나 그렇지 않은 어떤 적절한 수용가능한 액체가 사용될 수 있다.
Ⅲ. 조성물 제조
본 발명의 방법을 위해 유용한 조성물은 일반적으로 국소 및 경구 조성물 및 주입을 위한 조성물의 제조 분야에 알려져 있는 것과 같은 종래 방법에 의해 제조된다. 이러한 방법은 일반적으로 성분들을 상대적으로 일정한 상태로 가열, 냉각, 진공 적용 및 이와 비슷한 것을 행하거나 그렇지 않으면서 하나 이상의 단계로 혼합하는 것과 관련이 있다.
본 발명에 따른 조성물의 물리적인 형태는 중요하지 않다; 크림, 로션, 연고, 밀크, 겔, 에멀션, 분산물, 용액, 서스펜션, 세정제, 파운데이션, 무수물 제조물(스틱, 특히 립스틱, 바디 및 목욕 오일), 샤워 및 목욕 겔, 샴푸 및 두피 치료 로션, 피부 또는 모발 보호를 위한 크림 또는 로션, 선스크린 로션, 밀크 또는 크림, 인공 선탠 로션, 크림 또는 밀크, 면도 크림 또는 거품, 면도후 로션, 마스카라 또는 네일 바니시(nail varnish), 립스틱, 피부 "에센스". 세럼, 접착 또는 흡수 물질, 경피 패취, 분말, 연화 로션(emolient lotion), 연화 밀크(emollient milk), 연화 크림, 스프레이, 파운데이션 색조 기초, 포마드, 콜로이드, 컴팩트 또 는 고체 서스펜션, 펜슬, 뿌릴 수 있는 제형, 붓질할 수 있는 제형 등등. 이러한 조성물들은 또한 색조를 적용하거나 입술의 갈라짐을 방지하기 위한 립스틱, 또는 눈을 위한 메이크업 제품 또는 얼굴을 위한 색조 및 색조 기초로 존재할 수 있다.
또한, 기포 형태의 조성물 또는 압력하에 추진제를 포함하는 에어로졸 형태의 조성물을 생각할 수 있다.
화장 조성물은 또한 치과용(orodental), 예를 들어 치약으로 사용될 수 있다. 이런 경우, 본 조성물은 경구용 조성물을 위한 통상의 보조제 및 첨가제, 특히 계면 활성제, 증점제, 모이스춰라이징제(moisturizing agents), 실리카와 같은 광택제, 플루오르화물, 특히 플루오르화나트륨과 같은 여러 활성 물질들, 가능하다면 삭카린 나트륨(saccharin sodium)과 같은 감미제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 용액, 분산물, 에멀션, 페이스트, 또는 분말 형태일 수 있다. 본 조성물은 개별적으로 또는 미리 혼합된 형태로 매크로-, 마이크로-, 또는 나노캡슐, 매크로-, 마이크로-, 또는 나노스피어(nanosphere), 리포솜, 올레오솜(oleosomes), 또는 카이로마이크론(chylomicrons), 매크로-, 마이크로-, 또는 나노입자 또는 매크로-, 마이크로- 또는 나노스폰지, 마이크로 또는 나노 에멀션과 같은 매개물에 포함될 수 있다. 본 조성물은 또한 유기 중합체 분말, 활석, 벤토나이트, 또는 다른 무기 또는 유기 지지체에 흡수될 수 있다.
본 조성물은 또한 유기 중합체 분말, 활석, 벤토나이트, 또는 다른 무기 지지체에 흡수될 수 있다. 본 발명의 목적인 본 조성물 뿐만 아니라 본 조성물을 단독으로 또는 다른 물질과 함께 포함하는 화장용 및 피부의약 조성물은 피부/직물 접촉을 통해서 화장 효과를 발휘하거나 연속적인 접촉으로 인해 화장 효과를 전달하기 위하여 어떠한 형태, 즉 매크로-, 마이크로- 및 나노입자, 또는 매크로-, 마이크로- 및 나노캡슐에 갇힌 형태 또는 통합된 형태 또는 흡수된 형태로 직물, 천연 또는 합성 섬유, 울, 및 타이트(tight), 속옷, 손수건 또는 의류와 같이 피부와 날마다 접촉하도록 의도된 의류 또는 속옷을 위해 사용되는 물질의 처리를 위해 사용될 수 있다.
Ⅳ. 케라틴 조직 상태의 처리방법
본 발명은 또한 멜라닌 생성을 감소시키기 위하여, 티라민 및 OH 또는 NH2 기능기에 1 내지 24개의 탄소 원자로 구성되고 수산화될 수 있거나 또는 황을 포함하거나 그렇지 않은 어떤 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 사슬을 결합시킴으로써 형성되는 티라민 유도체 및 시네프린(synephrine)(일반식 I, X = -NR3R4, R1 = OH, R2 = R3 =H, R4 = CH3)을 제외한 일반식 Ⅰ의 적어도 하나의 화합물, 또는 일반식 Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ 화합물 또는 옥토파민(octopamine)을 화장용 또는 피부의약 조성물에 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 상기 화합물은 단독으로 또는 다른 물질과 함께 사용된다. 바람직한 실시 형태에서, 상기한 방법에 의해 획득된 식 I, Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ 또는 Ⅴ 화합물은 멜라닌 색소를 감소시키기 위하여 화장용 또는 피부의약 조성물에 사용된다.
본 발명은 또한 멜라닌 색소의 감소, 특히 미백, 노인성 검버섯(senile lentigines)의 경감, 피부색의 균일화 또는 멜라닌과 관련된 색소침착의 감소 및 모발과 관련된 문제점의 해결을 위해서 화장용 또는 피부의약 조성물에 이러한 화합물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 멜라닌 생성을 감소시키기 위하여 화장용 또는 피부의약 조성물에 이러한 화합물을 상기한 농도로 사용하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 색소 침착의 감소, 특히 미백, 노인성 검버섯(senile lentigines)의 경감, 피부색의 균일화 또는 모발의 색을 포함하는 멜라닌과 관련된 색소침착의 감소를 위한 화장용 또는 피부의약 조성물의 제조를 위해 이러한 화합물을 사용하는 방법 및 상기 화합물을 단독으로 또는 다른 물질과 합동으로 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 멜라노지네시스(melanogenesis)의 억제 또는 피부 관리, 특히 피부 미백 및 자연 또는 인공 UV 광선에 노출로 인한 피부 색깔의 감소를 위한 의약품의 제조를 위해 일반식 I, Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ 또는 Ⅴ 화합물 및 옥토파민(octopamine)을 단독으로 또는 본 발명에 따른 화장용 또는 피부의약 조성물에 혼합하여 사용하는 방법에 관한 것이다.
V. 실시예
이하의 실시예는 본 발명의 실행을 위한 비제한적인 예시로 주어진다.
실시예 1 : N- 숙시닐 - 티라민(N-succinyl-tyramine)의 합성(화합물 Ⅱ)
티라민 염소수화물(1.00 g; 5.76 mmoles)의 THF 20㎖ 용액에 실온에서, 탄산 칼륨(K2CO3) 1 당량(0.80 g; 5.76 mmoles) 및 숙신산무수물 1.04 당량(0.60 g; 5.99 mmols)을 첨가하였다. 실온에서 하룻밤 동안 저은 후에, 상기 혼합물에 물(10㎖)을 첨가하여 가수분해시키고 엠버라이트(amberlite) 수지 IR120(R-SO3H) 4g을 첨가하여 세정한 다음 15분간(pH = 0-1) 저어준다. 여과 및 물 세정 후에, THF를 저온 증발(cold evaporation)시켰다. N-숙시닐-티라민(N-succinyl-tyramine) 0.92g(3.88 mmoles; 67,3%)을 흰색 결정체로 분리하였다.
C12H15NO4
MM = 237.257 gmol-1
녹는점: 135-136℃
CHN　: 계산된 수치 : 60.75 % C; 6.35 % H; 5.90 % N
측정된 수치 : 61.33 % C; 6.05 % H; 5.86 % N
적외선: 3313; 3055; 2930; 1694; 1643; 1542; 1517; 1426; 1238; 1208 cm-1
실시예 2: N-토실- 티라민(N-tosyl-tyramine)의 합성(화합물 III )
티라민 염소수화물(0.20 g; 1.15 mmoles)의 THF 4㎖ 용액에 실온에서, 탄산칼륨(K2CO3) 1 당량(0.16 g; 1.16 mmoles) 및 토실 클로라이드(tosyl chloride) 1.10 당량(0.12 g; 1.27 mmols)을 첨가하였다. 실온에서 하룻밤 동안 저은 후에, 상기 혼합물에 물(4㎖)을 첨가하여 가수분해시키고 엠버라이트(amberlite) 수지 IR120(R-SO3H) 4g을 첨가하여 세정한 다음 1시간 동안 저어주었다. 여과하고 물과 THF로 순차적으로 세정한 후에, 용매를 저온 증발(cold evaporation)시키고 고체를 여과하였다. N-토실-티라민(N-tosyl-tyramine) 0.19g(0.65 mmoles; 56.00%)을 흰색 결정체로 분리하였다.
C15H17NSO3
MM = 291.37 gmol-1
녹는점　: 169-172℃
CHN　: 계산된 수치 : 61.83 % C; 5.88 % H; 4.81 % N
측정된 수치 : 61.94 % C; 5.83 % H; 4.78 % N
적외선 : 3335; 3220; 1613; 1598; 1515; 1435; 1312; 1229; 1149; 1063; 913; 833; 812 cm-1
실시예 3 : N,N'- 비스 - 티라민 -요소(N,N'-bis- tyramine -urea)의 합성(화합물 Ⅳ)
티라민 염소수화물(0.20 g; 1.15 mmoles)의 THF 4㎖ 용액에 실온에서, 탄산칼륨(K2CO3) 1 당량(0.16 g; 1.16 mmoles) 및 카르보닐-디이미다졸(carbonyl-diimidazole) 0.54 당량(0.10 g; 0.62 mmols)을 첨가하였다. 실온에서 이틀 동안 저은 후에, 상기 혼합물에 물(4㎖) 및 THF(4㎖)을 첨가하여 가수분해시키고 엠버라 이트(amberlite) 수지 IR120(R-SO3H) 4g을 첨가하여 세정한 다음 15분간 저어주었다. 여과하고 THF 4㎖ 및 물 4㎖로 세정한 다음, 용매를 저온 증발(cold evaporation)시켜 고체를 여과하였다. N,N'-비스-티라민-요소(N,N'-bis-tyramine-urea) 0.09g(0.27 mmoles; 43.20%)을 흰색 결정체로 분리하였다.
C17H20N2O3
MM = 300.3605 gmol-1
녹는점: 95-98℃
질량 분석: (m/z) = 301.2 [M+H]+
CHN　: 계산된 수치: 67.98 %C; 6.71 %H; 9.33 %N
측정된 수치: 67.66 %C; 6.73 %H; 9.36 %N
적외선: 3336; 3104; 2930; 1605; 1515; 1445; 1240; 1169; 1050; 822 cm-1
실시예 4 : 데이크림 (Day cream) g/100 g
볼포(Volpo) S20 2.4
볼포(Volpo) S2 2.6
프로스테아릴(Prostearyl) 15 8.0
벌꿀왁스(Beeswax) 0.5
스테아록시 디메티콘(Stearoxy dimethicone) 3.0
프로필렌 글리콜(Propylene glycol) 3.0
카보머(Carbomer) 0.25
NaOH 30% 0.25
옥토파민(Octopamine) 0.1
수분&방부제(Water & preservatives) qs 100g
상기 크림은 얼굴 피부를 미백하고 습기를 공급하기 위해 사용된다.
실시예 5 : 모이스춰라이징 및 미백 바디 밀크 (Moisturizing and lightening body milk)
크릴렛(Crillet) 3 2.5
노볼(Novol) 0.9
플루일란(Fluilan) 2.5
카보폴(Carbopol) 940 0.3
벌꿀왁스(Beeswax) 2.0
NaOH 30% 0.1
글리세린(Glycerine) 5.0
N-토실-티라민(III) 0.01
수분&방부제(Water & preservatives) qs 100g
실시예 6 : 미백겔 (Lightening gel) g/100 g
카보머(Carbomer) 0.3
프로필렌 글리콜(Propylene glycol) 2.0
글리세린(Glycerine) 1.0
흰 바셀린(White petrolatum) 1.5
사이클로메티콘(Cyclomethicone) 6.0
크로다콜(Crodacol) C90 0.5
루브라젤(Lubrajel) MS 10.0
트리에탄올아민(Triethanolamine) 0.3
N-숙시닐-티라민(II) 0.02
수분, 방부제 & 향료 qs 100 g
실시예 7 : 미백 크림(Whitening cream) g/100 g
크로물(Cromul) EM 1207 2.4
볼포(Volpo) S2 2.6
프로스테아릴(Prostearyl) 15 8.0
벌꿀왁스(Beeswax) 0.5
스테아록시 디메티콘(Stearoxy dimethicone) 3.0
프로필렌 글리콜(Propylene glycol) 3.0
카보폴(Carbopol) 941 0.25
트리에탄올아민(Triethanolamine) 0.25
N,N'-비스-티라민-요소(IV) 0.007
수분, 방부제 & 향료 qs 100 g
실시예 8: 미백 에멀션(Whitening emulsion) g/100 g
탈이온수(Water deionised) qs100
카보폴 울트레즈(Carbopol Ultrez) 10 0.40
글리세린(Glycerin) 5.00
소르브산칼륨(Potassium Sorbate) 0.10
페노바(Phenova) 0.80
크로다몰(Crodamol) OP 4.00
크로다콜(Crodacol) CS90 0.50
크로다몰(Crodamol) ML 0.30
크릴렛(Crillet) 1 1.00
DC 345 2.00
페뮬렌(Pemulen) TR2 0.20
NaOH 30% 0.60
아세트산(Acetic acid) 0.05
비스-토실-티라민(V) 0.20
향료 qs
실시예 9 : 미백 핸드 크림(Lightening hand cream) g/100 g
부분 A
탈이온수(Water deionised) qsp 100
울트레즈(Ultrez) 10 (Carbomer) 0.15
부분 B
방부제(Conservatives) 0.80
글리세린(Glycerin) 10.00
부분 C
크로다콜(Crodacol) C90(세틸 알콜) 3.00
크릴(Crill) 3 3.00
크릴렛(Crillet) 3 2.50
DC200 (디메티콘) 2.00
쉬어버터(Shea butter)(butyrospermum Parkii) 2.00
크로다몰(Crodamol) GTCC 6.00
부분 D
소르브산 칼륨(Potassium sorbate) 0.10
부분 E
탈이온수(Water deionised) 2.00
수산화나트륨(Sodium Hydroxide) 30% 0.15
부분 F
N-숙시닐 티라민(II) 0.01
부분 G
코직산(Kojic acid) 0.05
부분 H
살리실산(Salicylic acid) 0.05
부분 I
향료(Fragrance) 0.10
울트레즈(Ultrez) 10을 물에 분산시키고 20분간 방치한다(부분 A). 부분 B를 혼합하고 부분 A에 첨가한다. (A+B)를 중탕 냄비에서 75℃로 가열한다. 부분 C를 75℃로 가열하여 부분 (A+B)에 붓는다. 그런 다음, 부분 D를 부어 함께 섞는다. 약 50℃에서 부분 E를 첨가한 다음, 부분 F를 (A+B+C+D)에 첨가한다. 부분 G를 60℃로 가열한 다음 (A+B+C+D+E+F)에 첨가한다. 60℃로 가열된 부분 H를 첨가한 다음, 부분 I를 첨가한다.
실시예 10: 멜라닌 합성의 억제( 시험관에서 )
생성물의 멜라닌 침착에 대한 효력을 배양된 안정한 세포주에서 시험하였다.
세포주 B16의 멜라노사이트가 본 연구에서 사용되었다. 세포주 B16은 종래에 멜라닌의 수치 변화를 시험하기 위해 사용되었다. 세포들을 시험 생성물 존재시에 48시간 동안 배양되었지만, 대조 세포구는 단지 배양 매질에서만 배양되었다.
48시간 후에, 세포를 용해시키는 수산화나트륨으로 분해시킨 후에, 세포에 존재하는 전체 멜라닌(페오 멜라닌(phaeomelanin) 및 유멜라닌(eumelanin))을 측정하였다. 분석은 비색정량분석으로 실행되었다.
여러 농도의 시험 생성물에 노출되어 생성된 멜라닌 수치를 대조 세포구에서 얻은 멜라닌 수치와 비교하였다. 상기 데이타를 시료의 단백질 함유량으로 표준화하였다.
단일 도면은 한편으로는 코직산에 48시간 동안 노출 후에 멜라닌 합성의 변화(양성 대조구) 및 다른 한편으로는 다수의 티라민 유도체에 노출된 후의 멜라닌 합성의 변화를 나타낸다. 이러한 생성물에 48시간 노출된 후에 관찰된 합성의 억제는 시험 농도에 의존한다. 상기 억제는 -5에서 -70%까지 다양하다. 이는 모든 생성물이 특히 저농도(=0.8mmol/L)에서 티라민 자체보다도 멜라노지네시스에 대한 뛰어난 억제 활성을 가진다는 것을 의미한다.
티라민에서 유도된 새로운 화합물 및 상기 화합물을 포함하는 화장용 조성물 및 그 용도는 한정적이지 않다.
화장용 또는 피부의약 조성물은 피부 관리, 특히 피부 미백 및 자연 또는 인공 UV 광선에 대한 노출로 인한 피부 색 변화를 감소시키기 위한 의약품의 제조에 사용될 수 있다. 또한, 본 발명의 대상인 화합물 및 조성물은 화장품 효과, 특히 피부 또는 모발의 색을 밝게하는 화장 효과를 가진 옷감, 직물 및 의복을 제조하기 위하여 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 새로운 티라민 유도체는 멜라닌 형성에 대하여 티라민 자체보다도 뛰어난 억제력을 가지고, 색소 침착 개선(미백) 효과가 우수하며, 피부에 대하여 안전성이 높다.
또한, 본 발명에 따른 티라민 유도체의 제조 방법은 강력한 멜라닌 형성 억제 능력을 지니고, 색소 침착 개선(미백) 효과가 우수한 티라민 유도체를 제조할 수 있다.
또한, 상기 티라민 유도체는 화장용 조성물 또는 피부의약 조성물로서 바람직하게 사용할 수 있다.

Claims (22)

  1. 일반식 Ⅰ로 표시되는 구조를 가진 화합물로서,
    Figure 112006054983818-PAT00011
    식 중, X는 -NR3R4 또는 -N=CR5R6 이고,
    R1 및 R2 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬기(alkyl group), 아릴기(aryl group), 아랄킬기(aralkyl group), 아실기(acyl group), 알콜기(alcohol group) 또는 알콕시기(alkoxy group)이며,
    R3 및 R4 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 알킬기(alkyl group), 아릴기(aryl group), 아랄킬기(aralkyl group), 아실기(acyl group), 설포닐기(sulfonyl group) 또는 당기(sugar group)이고,
    R5 및 R6 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 알킬기(alkyl group), 아릴기(aryl group) 또는 아랄킬기(aralkyl group)이며,
    상기 화합물은 광학적으로 순수한 이성질체 또는 이성질체의 혼합물의 형태로 화장품에 사용될 수 있는 산(acid)과의 염의 형태로 존재할 수 있고,
    다만, 티라민(일반식 Ⅰ, X = -NR3R4, R1 = R2 = R3 = R4 = H), OH 또는 NH2 작용기에서 1 내지 24개의 탄소 원자로 구성되고 수산화되거나 또는 황을 포함하거나 그렇지 않은 어떤 선형 또는 분지형, 포화형 또는 불포화형의 알킬 사슬과 결합에 의해 형성된 티라민 유도체, 및 시네프린(synephrine)(일반식 Ⅰ, X = -NR3R4, R1 = OH, R2 = R3 =H, R4 = CH3)은 제외되는 화합물.
  2. 제1항에 있어서,
    일반식 Ⅱ로 표시되는 구조를 가진 N-숙시닐티라민(N-succinyltyramine) 또는 그 염들 중 하나인 화합물.
    Figure 112006054983818-PAT00012
  3. 제1항에 있어서,
    일반식 Ⅲ로 표시되는 구조를 가진 N-토실티라민(N-tosyltyramine) 또는 그 염들 중 하나인 화합물.
    Figure 112006054983818-PAT00013
  4. 제1항에 있어서,
    일반식 Ⅳ로 표시되는 구조를 가진 N,N'-비스티라민 요소(N,N'-bis-tyramine urea) 또는 그 염들 중 하나인 화합물.
    Figure 112006054983818-PAT00014
  5. 제1항에 있어서,
    일반식 Ⅴ로 표시되는 구조를 가진 비스-토실 티라민(bis-tosyl tyramine) 또는 그 염들 중 하나인 화합물.
    Figure 112006054983818-PAT00015
  6. 티라민(tyramine) 또는 그 염들 중 하나를 염기(base) 존재 또는 부재시에 펩타이드 합성에 사용되는 결합제 존재 또는 부재시에 카르보닐 유도체 또는 설포닐 유도체와 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조 방법.
  7. 옥토파민(octopamine) 또는 그 염들 중 하나를 염기(base) 존재 또는 부재시에 펩타이드 합성에 사용되는 결합제 존재 또는 부재시에 카르보닐 유도체 또는 설포닐 유도체와 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조 방법.
  8. 제6항 또는 제7항에 있어서,
    상기 카르보닐 유도체 또는 설포닐 유도체는 알데히드, 활성 또는 비활성 에스테르, 염화 카르복시산 또는 염화 술폰산, 무수물(anhydride) 또는 이소시아네이트(isocyanate)인 것을 특징으로 하는 제조 방법.
  9. 티라민염으로부터 제7항 또는 제8항에 기술된 방법에 따라 획득되는 것을 특징으로 하는 일반식 Ⅰ 내지 일반식 Ⅴ 중 어느 하나의 화합물.
    Figure 112006054983818-PAT00016
    Figure 112006054983818-PAT00017
    Figure 112006054983818-PAT00018
    Figure 112006054983818-PAT00019
    Figure 112006054983818-PAT00020
  10. 일반식 Ⅰ로 표시되는 구조를 가진 화합물로서,
    Figure 112006054983818-PAT00021
    식 중, X는 -NR3R4 또는 -N=CR5R6 이고,
    R1 및 R2 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬기(alkyl group), 아릴기(aryl group), 아랄킬기(aralkyl group), 아실기(acyl group), 알콜기(alcohol group) 또는 알콕시기(alkoxy group)이며,
    R3 및 R4 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 알킬rl기(alkyl group), 아릴기(aryl group), 아랄킬기(aralkyl group), 아실기(acyl group), 설포닐기(sulfonyl group) 또는 당기(sugar group)이고,
    R5 및 R6 각각은 동일하거나 서로 다를 수 있으며, 수소 원자 또는 알킬 기(alkyl group), 아릴기(aryl group) 또는 아랄킬기(aralkyl group)이며,
    상기 화합물은 광학적으로 순수한 이성질체 또는 이성질체의 혼합물의 형태로 화장품에 사용될 수 있는 산(acid)과의 염의 형태로 존재할 수 있고,
    다만, 티라민(일반식 Ⅰ, X = -NR3R4, R1 = R2 = R3 = R4 = H), OH 또는 NH2 작용기에서 1 내지 24개의 탄소 원자로 구성되고 수산화되거나 또는 황을 포함하거나 그렇지 않은 어떤 선형 또는 분지형, 포화형 또는 불포화형의 알킬 사슬과 결합에 의해 형성된 티라민 유도체, 및 시네프린(synephrine)(일반식 Ⅰ, X = -NR3R4, R1 = OH, R2 = R3 =H, R4 = CH3)은 제외되는 화합물을 단독으로 또는 화장품에서 사용할 수 있는 첨가제와 혼합하여 포함하는 화장용 또는 피부의약 조성물.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 화합물이 0.0001%(w/w) 내지 50%(ww), 바람직하게는 0.001%(w/w) 내지 20%(w/w)로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서,
    상기 화합물은 옥토파민(일반식 I, X = -NR3R4, R1 = OH, R2 = R3 = R4 = H), 이하의 일반식 Ⅱ로 표시되는 N-숙시닐티라민(N-succinyltyramine), 이하의 일반식 Ⅲ으로 표시되는 N-토실티라민(N-tosyltyramine), 이하의 일반식 Ⅳ로 표시되는 N,N'-비스-티라민 요소(N,N'-bis-tyramine urea), 또는 이하의 일반식 Ⅴ로 표시되는 비스-토실 티라민(bis-tosyl tyramine), 또는 그 염들 중 하나인 것을 특징으로 하는 조성물.
    Figure 112006054983818-PAT00022
    Figure 112006054983818-PAT00023
    Figure 112006054983818-PAT00024
    Figure 112006054983818-PAT00025
    Figure 112006054983818-PAT00026
  13. 제10항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 각질용해 및/또는 박리제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 각질용해 및/또는 박리제를 상기 조성물의 중량에 대해서 0.001% 내지 10%, 바람직하게는 0.1% 내지 약 5%, 더 바람직하게는 0.5% 내지 2%로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제10항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 하나의 피부 미백제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 피부 미백제를 상기 조성물의 중량에 대하여 0.001% 내지 10%, 바람직하게는 0.02% 내지 5%, 더 바람직하게는 0.05% 내지 2%로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제10항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    치료제, 피부노화방지제, 피부 습윤제, 주름방지제, 퇴화방지제(anti-atrophy agents), 피부 스무딩제(skin smoothing agents), 항박테리아제, 항진균제, 살충제, 항기생충제, 항균제, 항감염제, 항양진제(anti-pruriginous agents), 외부 마취제, 항바이러스제, 각질제거제(keratolytic agents), 자유라디칼 분해제, 지루성 방지제(antiseborrheic agents), 비듬방지제, 피부의 분화, 증식 또는 색소 형성 조절제 및 침투 가속제, 박리제(desquamating agent), 탈색소 또는 프로착색제(depigmenting or propigmenting agents), 항글리케이션제(antiglycation agent), 타이트닝제(tightening agent), 진피 또는 표피 거대분자의 합성 촉진제 및/또는 분해 방지제; 피부아세포 및/또는 케라티노사이트의 증식 촉진제 또는 케라티노사이트의 분화 촉진제; 근육 이완제; 오염방지 및/또는 항자유라디칼제; 슬리밍제(slimming agents), 안티셀룰라이트제(anticellulite agents), 미세순환에 작용하는 제제; 세포의 에너지 대사에 작용하는 제제; 세정제, 모발 컨디셔닝제, 모발 스타일링제, 모발 성장 촉진제, 햇빛 차단 및/또는 자외선 방지 화합물(sunscreen and/or sunblock compounds), 메이크업제(make-up agents), 세제, 약제, 유화제, 연화제, 방부제, 방취제, 피부의학적으로 수용할 수 있는 운반체, 계면활성제, 연마제(abrasives), 흡수제, 향료와 같은 풍취성분, 염료/안료, 에센셜 오일, 스킨 센세이트(skin sensates), 화장 수렴제, 항여드름제, 안티케이킹 제(anti-caking agents), 항기포제, 항산화제, 결합제, 생물학적 활성제, 효소, 효소 억제제, 효소 유도제, 조효소, 식물 추출물, 식물 유도체, 식물 조직 추출물, 식물 씨 추출물, 식물유, 보타니컬(botanicals), 보타니컬 추출물(botanical extracts), 세라마이드, 펩티드, 완충제(buffering agents), 벌킹제(bulking agents), 킬레이트제, 화학 첨가제, 착색제, 화장 살생물제(cosmetic biocides), 변성제, 약제 수렴제, 외부 진통제(external analgesics), 막 형성제 또는 예를 들어 막 형성 특성 및 본 조성물의 지속성을 돕기 위한 중합체와 같은 물질, 4급 유도체(quaternary derivatives), 지속성 증가제, 불투명화제(opacifying agents), pH 조절제, 추진제, 환원제, 세퀴스트렌(sequestrants), 피부 표백 및 미백제, 피부 태닝제, 피부 컨디셔닝제(예를 들어, 혼합형(miscellaneous) 습윤제 및 폐쇄성(occlusive) 습윤제), 피부 진정 및/또는 치료제 및 유도체, 피부 치료제, 증점제, 지질 증점제, 비타민 및 그 유도체, 필링제(peeling agent), 탈모제, 모이스춰라이징제, 치료제, 리그난, 보존제, UV 흡수제, 세포살상제(cytotoxic agent), 항종양제, 지용성 활성제, 서스펜션화제(suspending agents), 점성 변성제, 염료, 비휘발성 용매, 희석제, 광택보조제, 거품 촉진제(foam booster), 백신 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 적어도 어느 하나의 부가 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제10항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 임의의 성분은 당 아민(sugar amines), 글루코사민(glucosamine), D-글 루코사민(D-glucosamine), N-아세틸 글루코사민(N-acetyl glucosamine), N-아세틸-D-글루코사민(N-acetyl-D-glucosamine), 만노사민(mannosamine), N-아세틸 만노사민(N-acetyl mannosamine), 갈락토사민(galactosamine), N-아세틸-갈락토사민(N-acetyl galactosamine), 비타민 B3 및 그 유도체, 나이아신아미드(niacinamide), 소디윰 디하이드로아세테이트(sodium dehydroacetate), 디하이드로아세트산(dehydroacetic acid) 및 그 염, 피토스테롤(phytosterols), 살리실산 화합물, 헥사미딘(hexamidines), 디알카노일 하이드록시프롤린 화합물(dialkanoyl hydroxyproline compounds), 콩 추출물 및 유도체, 에쿠올(equol), 이소플라보논(isoflavones), 플라보노이드(flavonoids), 피탄트리올(phytantriol), 파네졸(farnesol), 게라니올(geraniol), 펩티드 및 그 유도체, 디(di-), 트리(tri-), 테트라(tetra-), 펜타(penta-), 및 헥사펩티드 및 그 유도체, lys-thr-thr-lys-ser, 팔미토일-lys-thr-thr-lys-ser, 카르노신(carnosine), N-아실 아미노산 화합물(N-acyl amino acid compounds), 레티노이드, 레티닐 프로피오네이트(retinyl propionate), 레티놀(retinol), 레티닐 팔미테이트(retinyl palmitate), 레티닐 아세테이트(retinyl acetate), 레티날(retinal), 레티노산(retinoic acid), 수용성 비타민, 아스코르베이트(ascorbates), 비타민 C, 아스코르브산, 아스코르빌 글루코사이드(ascorbyl glucoside), 아스코르빌 팔미테이트(ascorbyl palmitate), 마그네슘 아스코르빌 포스페이트(magnesium ascorbyl phosphate), 소디윰 아스코르빌 포스페이트(sodium ascorbyl phosphate), 비타민염 및 유도체, 프로비타민(provitamins) 및 그 염 및 그 유도체, 에틸판테놀(ethyl panthenol), 비타민 B, 비타민 B 유도체, 비타민 B1, 비타민 B2, 비타민 B6, 비타민 B12, 비타민 K, 비타민 K 유도체, 판토텐산 및 그 유도체, 판토테닐 에틸 에테르(pantothenyl ethyl ether), 판테놀 및 그 유도체, 덱스판테놀(dexpanthenol), 비오틴(biotin), 아미노산 및 그 염 및 그 유도체, 수용성 아미노산, 아스파라긴, 알라닌, 인돌, 글루탐산, 불수용성 비타민, 비타민 A, 비타민 E, 비타민 F, 비타민 D, 모노(mono-), 디(di-), 및 트리 테르페노이드(tri-terpenoids), 베타-이오놀(beta-ionol), 세드롤(cedrol), 및 그 유도체, 불수용성 아미노산, 티로신, 트립타민, 부틸레이티드 히드록시톨루엔(butylated hydroxytoluene), 부틸레이티드 히드록시아니졸(butylated hydroxyanisole), 알란토닌(allantoin), 토코페롤 니코티네이트(tocopherol nicotinate), 토코페롤(tocopherol), 토코페롤 에스테르(tocopherol esters), 팔미토일-gly-his-lys, 피토스테롤(phytosterol), 히드록시산, 글리콜산, 젖산, 락토비오닉산(lactobionic acid), 케토산(keto acids), 피루브산(pyruvic acid), 피트산(phytic acid), 리소포스파티드산(lysophosphatidic acid), 스틸벤(stilbenes), 시나메이트(cinnamates), 레스베라트롤(resveratrol), 키네틴(kinetin), 제아틴(zeatin), 디메틸아미노에탄올(dimethylaminoethanol), 천연 펩티드, 대두 펩티드, 당산(sugar acids)의 염, Mn 글루코네이트, Zn 글루코네이트, 특정 물질, 색소 물질, 천연 색소, 피록톤올아민(piroctone olamine), 3,4,4'-트리클로로카바닐리드(3,4,4'- trichlorocarbanilide), 트리클로카반(triclocarban), 아연 피리티온(zinc pyrithione), 하이드로퀴논(hydroquinone), 코직산(kojic acid), 아스코르브산(ascorbic acid), 마그네슘 아스코르빌 포스페이 트, 아스코르빌 글루코사이드, 피리독신, 알로에 베라(aloe vera), 테르펜 알콜(terpene alcohols), 알란토닌(allantoin), 비사볼올(bisabolol), 디퍼타슘 글리시리지네이트(dipotassium glycyrrhizinate) , 글리세롤산(glycerol acid), 소르비톨산(sorbitol acid), 펜타에리트리톨산(pentaerythritol acid), 피롤리돈 산 및 그 염, 디하이드로아세톤, 에리스룰로오즈(erythrulose), 글리세르알데히드(glyceraldehyde), 타르타르알데히드(tartaraldehyde), 클로버유(clove oil), 멘톨(menthol), 켐퍼(camphor), 유칼리유, 에우게놀(eugenol), 멘틸 락테이트(menthyl lactate), 위치 하젤 디스틸레이트(witch hazel distillate), 에이코센(eicosene) 및 비닐 피롤리돈 공중합체(vinyl pyrrolidone copolymers), 아이도프로필부틸카바메이트(iodopropyl butylcarbamate), 다당류(polysaccharide), 필수 지방산(essential fatty acid), 살리실레이트(salicylate), 글리세릭틱 액시드(glycyrrhetinic acid), 카로티노이드(carotenoides), 세라마이드 및 수도세라마이드(pseudo-ceramides), 지질 복합체, 시어버터(shea butter), 살구씨 오일(apricot oil), 달맞이꽃 종자유(onagre oil), 프루너스 오일(prunus oil), 팜유(palm oil), 모노이 오일(monoi oil)과 같은 천연 오일, HEPES; 프로시스테인(procysteine); O-옥타노일-6-D-말토오스(O-octanoyl-6-D-maltose); 메틸글리신디아세트산(methylglycinediacetic acid)의 디소디윰염, 디오스게닌(diosgenin) 및 DHEA 유도체와 같은 스테로이드; N-에틸옥시카르보닐-4-파라-아미노페놀(N-ethyloxycarbonyl-4-para-aminophenol), 월귤(bilberry) 추출물; 피토호르몬(phytohormones); 효모 Saccharomyces cerevisiae의 추출물; 말(algae)의 추출 물; 대두, 루핀(lupin), 옥수수(maize) 및/또는 완두의 추출물; 알베린(alverine) 및 그 염, 특히 알베린 시트레이트(alverine citrate), 버스 브룸(butcher's broom) 및 칠엽수(horse chestnut)의 추출물, 및 그 혼합물로 구성된 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화합물은 용액, 분산물, 에멀션, 페이스트 또는 분말 형태로 개별적으로 또는 매크로-, 마이크로- 또는 나노캡슐, 매크로-, 마이크로- 또는 나노스피어(nanosphere), 리포솜, 올레오솜(oleosomes), 또는 카이로마이크론(chylomicrons), 매크로-, 마이크로- 또는 나노입자 또는 매크로-, 마이크로- 또는 나노스폰지와 같은 매체에 미리 혼합된 형태로, 또는 유기 중합체 분말, 활석, 벤토나이트 또는 다른 무기 지지체에 흡수된 형태로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제10항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
    크림, 로션, 연고, 밀크, 겔, 에멀션, 분산물, 용액, 서스펜션, 세정제, 파운데이션, 무수물 제조물(스틱, 특히 립스틱, 바디 및 목욕 오일), 샤워 및 목욕 겔, 샴푸 및 두피 치료 로션, 피부 또는 모발 보호를 위한 크림 또는 로션, 선스크린 로션, 밀크 또는 크림, 인공 선탠 로션, 크림 또는 밀크, 면도 크림 또는 거품, 면도후 로션, 마스카라 또는 네일 바니시(nail varnish), 립스틱, 피부 "에센스". 세럼, 접착 또는 흡수 물질, 경피 패취, 분말, 연화 로션(emolient lotion), 연화 밀크(emollient milk), 연화 크림, 스프레이, 파운데이션 색조 기초, 포마드, 콜로이드, 컴팩트 또는 고체 서스펜션, 펜슬, 뿌릴 수 있는 제형, 붓질할 수 있는 제형의 형태인 것을 특징으로 하는 화장용 또는 피부의약 조성물.
  21. 멜라닌 생성의 감소, 특히 얼굴 피부 미백, 노인성 검버섯(senile lentigines)의 경감, 피부색의 균일화 또는 모발의 색을 포함하여 멜라닌과 관련된 어떤 색소침착의 경감을 위해 제10항 내지 제20항 중 어느 한 항에 따른 화장용 또는 피부의약 조성물을 사용하는 방법.
  22. 피부 관리, 멜라닌 생성의 감소, 특히 피부 미백 및 자연 또는 인공 UV 광선에 대한 노출로 인한 피부 색 변화의 감소를 목적으로 하는 의약품을 제조하기 위하여 제1항, 제5항 또는 제9항의 화합물 또는 옥토파민을 단독으로 또는 제10항내지 제21항 중 어느 한 항에 따른 화장용 또는 피부의약 조성물에 혼합하여 사용하는 방법.
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