KR20070008464A - Environmental friendly and high functional paste composition and method of preparing the same - Google Patents

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Abstract

Provided is a highly functional paste composition comprising cationic starches and carboxymethylcellulose, which is environment-friendly and is superior in adhesion, dispersion, permeability, surface fixation, etc. The paste composition is prepared by the steps of: removing volatile organic compounds from cationic starches by at least one method selected from the group consisting of heat treatment, reduced-pressure treatment, and pH control in the range of 3-7; and mixing 50-70 parts by weight of cationic starches and 2-15wt% of carboxymethylcellulose. The cationic starches are derived from at least one starch selected from the group consisting of corn starch, Indian corn starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, sago starch, wheat starch, rice starch, and high-amylose starch.

Description

친환경 고기능성 풀 조성물 및 이의 제조 방법{ENVIRONMENTAL FRIENDLY AND HIGH FUNCTIONAL PASTE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARING THE SAME} Eco-friendly high functional pool composition and its manufacturing method {ENVIRONMENTAL FRIENDLY AND HIGH FUNCTIONAL PASTE COMPOSITION AND METHOD OF PREPARING THE SAME}

본 발명은 친환경 고기능 풀 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 양성전분 및 카르복시메틸셀룰로오스를 포함하는 풀 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an environment-friendly high-performance pool composition, and more particularly, to a pool composition comprising a cationic starch and carboxymethyl cellulose.

친환경 건축자재 및 이를 이용한 자연주의 컨셉이 도입된 웰빙 주택 인테리어의 수요가 증가하고 있으며, 건축관련환경규제 강화와 연계하여 건축자재품질인증제 및 실내공기질 관리법 시행 등으로 친환경 건축소재에 관심이 증대되고 있다.The demand for well-being home interiors with eco-friendly building materials and naturalistic concept using them is increasing, and interest in eco-friendly building materials is increasing due to the implementation of building material quality certification system and indoor air quality management law in connection with the strengthening of building-related environmental regulations.

일반적으로 도배에 사용되는 도배 풀은 밀가루를 주원료로 하고 수용액상에서 적당한 농도로 유지하기 위하여 겔 상태로 숙성시킨 풀에 박테리아, 곰팡이 등에 의하여 부패되는 것을 방지하기 위하여 방부제를 첨가하여 포장시킨 겔 상태의 상품으로서 소비자가 물을 첨가하여 적당한 농도로 조절하여 사용해야 하는 불편함이있다. Generally, the paper paste used for the papering is a gel-shaped product packaged with preservatives to prevent rotting by bacteria, fungi, etc. in the paste matured in a gel state in order to maintain flour at the proper concentration in the aqueous solution. As a consumer, it is inconvenient to add water to adjust the concentration.

기존의 일부 도배용 겔상 밀풀에는 제조 후의 보존성 및 도배적성을 개선키 위하여 포르말린과 염화아연 등이 사용되고 있으며, 이러한 풀들은 도배를 하는 도배사의 안전 위험은 물론이고 도배시공 완료 후의 건축물 실내에 유해성 휘발성유 기화합물을 방산하는 원인이 되어 유해성 논란을 일으키고 있다. 또한 실크벽지 등과 같은 다양한 기능성 및 고품격 벽지 제품들의 출시에 부응하여 이에 맞는 도배풀의 품질도 개선해야 될 상황이다.  Some existing gelling waxes for the papering use formalin and zinc chloride are used to improve the preservation and the aptitude of the papering. These grasses are not only hazardous to the safety of the papering company but also harmful to the interior of the building after the completion of the work. It is a cause of dissipation of the base compound, causing a controversial hazard. In addition, in response to the launch of various functional and high-quality wallpaper products such as silk wallpaper, the quality of the paper should be improved.

대한민국 특허 제 94033호의 '곡물을 이용한 무독성 발포 분말 도배 풀의 제조방법'과 특허 제 0359383호의 '수용성 무독성 분말 도배 풀 조성물 및 그 제조방법'에서는 옥분 또는 옥수수전분, 쌀전분, 분산제와 소량의 물을 첨가하여 10~30분간 가열하는 단계, 발포시켜 칩상태로 절단하는 단계 및 150~200mesh 정도의 분말상태로 분쇄하는 단계를 거쳐 제조하는 방법을 기술하고 있다. 그러나, 이 방법들은 발포율 향상을 위한 고온열처리 단계와 발포 단계에서 투입된 전분질 재료들의 가수분해에 의해 점도 저하를 일으키고, 본래 전분질 원료의 접착력을 감소시킬 수 있으며, 분말화에 따른 작업성 및 제조원가를 상승시킬 수 있고 냉수 용해 시 순간엉김 현상으로 냉수분산 속도를 낮추는 문제점이 있다.  In Korean Patent No. 94033, 'Method for Preparing Non-Toxic Foam Powder Dose Paste Using Grain' and Patent No. 0359383, 'Water-Soluble Non-Toxic Powder Dose Paste Composition and Manufacturing Method Thereof' are used to prepare jade or corn starch, rice starch, dispersant and a small amount of water. It describes a method of manufacturing through the addition step of heating for 10-30 minutes, foaming to cut into chips and grinding to a powder state of about 150 ~ 200mesh. However, these methods can cause viscosity decrease by high temperature heat treatment step for improving the foaming rate and hydrolysis of the starch materials introduced in the foaming step, and can reduce the adhesion of the original starch raw material, and improve the workability and manufacturing cost due to powdering. There is a problem that can increase and lower the cold water dispersion rate due to instant entanglement during cold water dissolution.

대한민국 특허공개 제1994-0014716호의 '분말 도배풀 제조방법'에서는 옥수수 알파전분, 찰옥수수 알파전분, 증점제, 폴리아크릴산 나트륨, 분산제, 소포제를 혼합 교반하여 분말상의 풀을 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 또한 대한민국 특허공개 제1998-0002191호의 '도배용 분말접착제'에서는 알파전분, EVA수용성 분말, 수용성 셀룰로오즈, 폴리아크릴산 또는 그의 암모늄염이나 알칼리금속염, 폴리아크릴아마이드, 중조, 황산나트륨, 음이온 또는 비이온계면활성제, 살균 방부제를 혼합하여 도배용 분말 접착제를 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 이 방법들에 의해 만들어진 도배풀들은 끈적임이 심하여 벽지 도포성이 불량하며 사용된 주재료들은 분자량이 큰 편이므로 벽지에 풀이 침투가 잘 안되어 정착되지 못하기 때문에 밀림현상이 심하여 도배 시공성이 떨어지는 문제가 있다.Korean Patent Application Publication No. 194-0014716 describes a method for preparing powdery grass by mixing and stirring corn alpha starch, waxy corn alpha starch, thickener, sodium polyacrylate, dispersant and antifoaming agent. . In addition, the 'powder adhesive for coating' of Korean Patent Publication No. 1998-0002191 has alpha starch, EVA water soluble powder, water soluble cellulose, polyacrylic acid or its ammonium salt or alkali metal salt, polyacrylamide, sodium bicarbonate, sodium sulfate, anion or nonionic surfactant, A method for producing a powdered adhesive for dosing by mixing sterile preservatives is described. The paper pastes produced by these methods are very sticky and have poor wallpaper applicability, and the main materials used are large in molecular weight, so the grass is poorly penetrated to the wallpaper and therefore cannot be fixed. .

미국특허 제 5698052호의 벽지용 접착제에서는 산처리 변성전분을 산성 수용액에 분산시키는 단계, 70℃ 정도에서 일정시간 가열호화시키는 단계 및 보습제와 분자량이 낮은 덱스트린을 혼합하는 단계를 포함하는 도배풀 제조방법에 대해 기술하고 있다. 상기 방법에 의해 제조된 도배풀은 도배접착제로써 유동성 및 퍼짐성 향상이 가능하며, 보습제 첨가에 의한 보습성 부여로 도배 작업성이 좋아지는 특성이 있다. 그러나, 상기 방법에 의해 제조된 도배 조성물은 가수분해에 따른 점도 저하로 인하여 본래 전분질 원료의 접착력을 감소시킬 수 있으며, 풀 제조 시 고형분의 함량이 높아지므로 제조원가가 높아질 수 있다. 또한 가열호화에 따른 작업이 불편하며 완제품 성상이 겔상이어서 보관 및 운반에 어려운 문제가 있다.In the wallpaper adhesive of U.S. Patent No. 5698052, the acid-modified modified starch is dispersed in an acidic aqueous solution, heat-deposited at a temperature of about 70 ° C. for a certain period of time, and a step of mixing the moisturizer with dextrin having a low molecular weight. It is described. The dopant paste prepared by the above method is capable of improving fluidity and spreadability as a dopant adhesive, and has excellent properties of dopant workability by adding moisturizers. However, the coating composition prepared by the above method can reduce the adhesion of the original starch raw material due to the viscosity decrease due to hydrolysis, and the manufacturing cost can be increased because the content of solids is increased during the preparation of the paste. In addition, the work is inconvenient due to the heating fade and the finished product properties are difficult to store and transport because the gel phase.

미국특허 제6596860호의 풀 조성물에서는 95% 이상의 아밀로펙틴을 함유하는 아밀로펙틴 감자 및 아필로펙틴 타피오카 전분에 가교화기, 에테르화기 또는 에스테르화기를 각각 도입하거나 동시에 도입한 도배풀을 제조하는 방법에 대해 기술하고 있다. 상기 방법에 의해 제조한 도배풀은 낮은 염농도에 의해 점도 발현성이 좋고, 풀자국 방지가 가능하며, 냉수 분산성이 좋은 장점이 있다. 그러나, 이 방법들에 의해 제조한 도배풀의 냉수가용화를 위해서는 다중변성공정을 거쳐야 하므로 제조공정이 매우 복잡하고 다양한 반응설비가 필요하여 제조원가에 대한 부담이 필연적이다. 예를 들어 상기 특허 명세서의 표 3에 기술한 바와 같이 비음이온성 접착제 원료를 만들기 위해서 3단계의 전분 유도체 반응인 가교화, 하이드록시프로 필레이션, 양성화 공정을 거쳐야 하는 복잡성이 있다. 또한 상기 특허에서 사용하는 양성화제는 클로로히드린 타입이어서 단독으로 전분에 고치환 할 경우 염생성이 많아져서 접착제의 점도저하 및 도배적성에 악영향을 주며, 휘발성유기화합물에 의한 변성 전분 자체의 이취성에 대한 문제점을 여전히 가지고 있다.The full composition of U.S. Pat.No. 6,65,860 describes a method for preparing doubly grass, wherein the cross-linking, etherifying or esterifying groups are introduced or simultaneously introduced into amylopectin potato and apilopectin tapioca starch containing 95% or more amylopectin. . Doughgrass prepared by the above method has the advantage of good viscosity expression due to low salt concentration, prevention of full marks, and good cold water dispersibility. However, since the cold water solubilization of the paper paste prepared by these methods requires a multimodification process, the manufacturing process is very complicated and various reaction facilities are required, which inevitably burdens manufacturing costs. For example, as described in Table 3 of the patent specification, there is a complexity of undergoing three steps of cross-linking, hydroxypropylation, and protonation processes in order to make a non-anionic adhesive raw material. In addition, the protonating agent used in the patent is a chlorohydrin type, so that when the high-substituted starch alone, the salt formation increases, which adversely affects the viscosity of the adhesive and its adequacy, and the odor of the modified starch itself by volatile organic compounds. I still have a problem.

최근 웰빙추세 및 환경규제 강화와 다양한 품질요구에 부응하여 기존의 유해성 액상 밀풀과 분말풀의 단점을 해결할 수 있는 친환경 고기능 분말 도배풀에 대한 개발이 요청되고 있는 실정이다.Recently, in response to the well-being trend, environmental regulations, and various quality requirements, development of an eco-friendly, high-performance powder papering pool that can solve the disadvantages of the existing hazardous liquid wheat grass and powder grass is being requested.

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명은 양성전분 및 카르복시메틸셀룰로오스를 포함함으로써, 친환경적이며, 접착성, 분산성, 침투성, 표면 정착성 등이 우수한, 풀 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention is to solve the above problems, the present invention is to provide a full composition, which is environmentally friendly, and excellent in adhesiveness, dispersibility, permeability, surface fixability, etc. by including a cationic starch and carboxymethyl cellulose. The purpose.

본 발명은 양성전분 및 카르복시메틸셀룰로오스를 함유하는 풀 조성물 및이의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 풀 조성물은 친환경 및 고기능성 접착제로서, 그 형태가 분말, 겔형, 과립상 등으로 사용될 수 있으며, 바람직하게는 분말 형태로 사용될 수 있다. 또한 상기 풀 조성물은 벽지 도배, 장판지, 종이 봉투 등의 접착 용도로 사용될 수 있다.The present invention relates to a pool composition containing a cationic starch and carboxymethyl cellulose and a method for producing the same. The paste composition of the present invention is an environment-friendly and high-functional adhesive, the form can be used in powder, gel form, granular form, etc., preferably in powder form. In addition, the paste composition may be used for bonding wallpaper, wallpaper, paper bags, and the like.

이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 양성전분 50 내지 70 중량부 및 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부를 포함하는 풀 조성물을 제공한다. The present invention provides a full composition comprising 50 to 70 parts by weight of amphoteric starch and 2 to 15 parts by weight of carboxymethylcellulose.

본 발명의 풀 조성물은 풀의 표면 잔류성을 향상시키고 냉수 용해성을 개선하기 위하여 양성전분을 포함한다. 양성전분으로는 옥수수, 찰옥수수, 타피오카, 감자, 고구마, 사고(Sago), 밀, 쌀, 고아밀로스 전분 유래의 것을 사용할 수 있다. 상기 양성전분은 전분의 수산기에 제3아미노기 또는 제4암모늄 에테르기를 함유하는 유도체를 의미하며, 전분 양성유도체의 치환도의 지표가 되는 질소함량이 일정 이상 높아지면 친수성이 높아지면서 우수한 냉수 용해 분산성, 점도 안정성을 갖게 되며, 또한 양이온 특성도 동시에 갖게 된다. 이 것을 풀 상태로 종이에 도포 시 일반적으로 음전하 특성을 갖는 벽지 내부로의 침투가 억제되면서 표면 잔류성이 높아지고 풀 도포성이 좋아지는 특성이 있다. 그러나 표면 잔류성이 너무 높아지면 풀의 정착성이 저하되는 문제가 있어 도배 등의 용도로 사용되는 풀로 사용되기 위해서는 적절한 개선 방안이 필요하다. The pool composition of the present invention contains amphoteric starch in order to improve the surface persistence of the pool and to improve cold water solubility. As the positive starch, corn, waxy corn, tapioca, potato, sweet potato, sago, wheat, rice, high amylose starch may be used. The cationic starch refers to a derivative containing a third amino group or a quaternary ammonium ether group in the hydroxyl group of the starch. When the nitrogen content, which is an indicator of the degree of substitution of the starch positive derivative, increases, the hydrophilicity is increased and the cold water dissolution dispersibility is excellent. It has viscosity stability and also has cationic properties at the same time. When this is applied to paper in the glued state, penetration of the inside of the wallpaper having negative charge characteristics is generally suppressed, and thus surface residual property is increased and the glue coating property is improved. However, if the surface residualness is too high, there is a problem in that the fixability of the pool is deteriorated. Therefore, an appropriate improvement plan is required to be used as a pool used for the purpose of drawing.

상기 양성전분의 질소함량은 1.0 내지 4.3 중량%가 바람직하며, 이는 질소함량이 1.0 중량% 이하일 경우에는 냉수 용해 분산성이 급격히 저하되고, 질소함량이 4.3 중량% 이상일 경우에는 용해 속도가 너무 빨라져서 냉수 용해 시 순간 덩어리 형성으로 분산성을 악화시키는 문제가 있기 때문이다. 양성전분의 함량이 낮은 경우는 풀의 점도안정성과 벽지에 도포 시 표면 잔류성이 떨어지며, 과도한 경우는 도포된 풀의 정착성이 떨어지는 문제가 있기 때문에, 양성전분의 함유 비율은 상기한 바와 같이 50 내지 70 중량부인 것이 바람직하다. The nitrogen content of the cationic starch is preferably 1.0 to 4.3% by weight, which means that when the nitrogen content is 1.0% by weight or less, the cold water dissolution dispersibility is sharply lowered, and when the nitrogen content is 4.3% by weight or more, the dissolution rate is too fast, resulting in cold water. This is because there is a problem of deterioration of dispersibility due to the formation of instantaneous lumps upon dissolution. If the content of the cationic starch is low, the viscosity stability of the paste and surface residual property are poor when applied to the wallpaper, and if the cationic starch is excessive, the fixability of the applied paste is poor. Therefore, the content of the cationic starch is 50 to 50 as described above. It is preferable that it is 70 weight part.

상기 양성전분은 독특한 이취를 감소시키기 위하여 휘발성 유기 화합물의 함량이 낮은 것이 바람직하다. 상기 이취 성분들을 제거하지 않고는 도배풀 등의 건 축용 용도로서의 적용에 많은 제약이 따른다. 이러한 이취의 원인이 되는 휘발성 유기 화합물 성분들을 제거하기 위해서는 일정시간 동안 물리적, 화학적 처리가 필요하며, 예를 들어 열처리, 감압처리, 조성물의 pH 조절 등에 의해서 이취를 제거할 수 있다. 열처리 시, 열처리 온도가 너무 낮거나 처리 시간이 너무 짧으면 이취 제거 효과가 낮고, 너무 높거나 처리 시간이 너무 길면 전분이 타버릴 수 있으므로, 열처리 온도는 40 내지 100℃ 범위로 하고, 처리시간은 10 내지 90분으로 하는 것이 좋다. 감압처리 시, 감압정도는 650 내지 760 mmHg, 처리시간은 10 내지 90분으로 하는 것이 좋으며, 이 때 열처리와 함께 병행하여 40 내지 100℃의 온도 범위에서 수행할 수 있다. pH 조절 시, pH는 3 내지 7의 약산성으로 조절하는 것이 바람직하다. 양성전분에서 이취의 주된 요인이 되는 성분은 유리 트리메틸아민이며, 이러한 유리 트리메틸아민은 약산성 환경에서 비휘발성의 염상태로 되기 때문에, 조성물 내 pH를 상기 범위로 조절하면 양성전분 내 이취를 제거할 수 있게 된다.The cationic starch is preferably low in the content of volatile organic compounds in order to reduce the unique off-flavor. Without removing the off-flavor components, there are many constraints on the application as a construction use such as paper paste. In order to remove the volatile organic compound components causing the off-flavor, physical and chemical treatments are required for a certain time, and for example, off-flavor may be removed by heat treatment, reduced pressure treatment, and pH adjustment of the composition. In heat treatment, if the heat treatment temperature is too low or the treatment time is too short, the odor removal effect is low, if too high or the treatment time is too long, the starch may burn, the heat treatment temperature is in the range of 40 to 100 ℃, the treatment time is 10 It is good to set it as 90 minutes. During the decompression treatment, the decompression degree is preferably 650 to 760 mmHg, and the treatment time is 10 to 90 minutes. In this case, the decompression treatment may be performed in a temperature range of 40 to 100 ° C in parallel with the heat treatment. In adjusting the pH, the pH is preferably adjusted to a weak acidity of 3 to 7. The main component of off-flavor in cationic starch is free trimethylamine, and since such free trimethylamine becomes non-volatile salt in a weakly acidic environment, it is possible to remove the off-flavor in cationic starch by adjusting pH in the above range. do.

본 발명의 풀 조성물은 또한 벽지 또는 장판 등에 적용시 풀 침투를 용이하게 하여 풀 정착성을 개선하기 위하여, 카르복시메틸셀룰로오스(CMC)를 포함하는 것을 특징으로 한다. 카르복시메틸셀룰로오스는 냉수 용해성이며 음이온성을 띄면서 점도가 높은 성질을 가진다. 양성전분의 사용으로 표면 잔류성이 너무 높아지면 접착제의 정착성이 저하되는 문제가 있는데, 여기에 음이온성의 카르복시메틸셀룰로오스를 첨가하면, 이온적 응집이 발생하여, 양성전분에 결합된 수분을 유리시킴으로써, 풀 침투를 용이하게 하여 풀 정착성을 개선시킬 수 있다. 이 때, 카르 복시메틸셀룰로오스를 과량으로 사용하면 접착제의 응집력이 너무 강해져서 도포 상태가 매끄럽지 못하게 되며, 사용량이 적은 경우에는 응집력이 약하여 접착제의 정착성이 저하되는 문제가 있으므로, 카르복시메틸셀룰로오스의 함유 비율을 상기한 바와 같이 2 내지 15 중량부인 것이 바람직하다. The pool composition of the present invention is also characterized in that it comprises carboxymethyl cellulose (CMC), in order to facilitate pool penetration when applied to wallpaper or jangpan and to improve pool fixability. Carboxymethyl cellulose is cold water soluble and has an anionic property and high viscosity. If the surface residualness is too high due to the use of the amphoteric starch, there is a problem that the fixing property of the adhesive is lowered. When anionic carboxymethyl cellulose is added thereto, ionic aggregation occurs, thereby releasing the water bound to the cationic starch, Pool penetration can be facilitated to improve pool fixability. In this case, when the carboxymethyl cellulose is used in an excessive amount, the cohesive force of the adhesive becomes too strong, so that the coating state is not smooth. When the amount is small, the cohesive force is weak and the fixability of the adhesive is deteriorated. It is preferable that a ratio is 2-15 weight part as mentioned above.

본 발명에서 CMC를 첨가하지 않고 양성전분을 단독으로 조성된 풀의 경우 끈기는 좋지만 벽지에의 침투성과 점착성이 매우 불량한 하였으나 CMC 첨가시 침투성과 점착성이 향상되며 벽지 표면의 풀 정착성이 증가하여 벽지 도포적성이 향상되는 결과를 나타냈다.In the present invention, the paste composed of the positive starch alone without adding CMC has good stickiness, but very poor permeability and adhesion to the wallpaper, but the permeability and adhesiveness is improved when the CMC is added, and the pool fixability of the wallpaper surface is increased, thereby increasing the wallpaper. The result showed that the coating suitability was improved.

또한, 상기 양성전문 및 카르복시메틸셀룰로오스를 함유하는 풀 조성물은 점도 및 보수성을 조절하여 도배 등에 적용시 접착제의 침투성, 접착력 및 정착성 향상을 위하여 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 예컨대, 본 발명의 양성전문 50 내지 70 중량부 및 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부를 함유하는 풀 조성물은 하이드로프로필알킬셀룰로오스 1 내지 6 중량부, 보습제 0.5 내지 5 중량부 및 유기산 0.5 내지 2.0 중량부로 이루어진 군 중에서 선택되는 한 가지 이상의 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. In addition, the full composition containing the positive and carboxymethyl cellulose may include other additives to improve the permeability, adhesion and fixability of the adhesive when applied to the coating by adjusting the viscosity and water retention. For example, the full composition containing 50 to 70 parts by weight of the cationic professional of the present invention and 2 to 15 parts by weight of carboxymethyl cellulose is composed of 1 to 6 parts by weight of hydropropylalkylcellulose, 0.5 to 5 parts by weight of a moisturizer and 0.5 to 2.0 parts by weight of an organic acid. It may further contain one or more additives selected from the group.

상기 하이드록시프로필알킬셀룰로오스는 점도를 조절하고 보수성을 조절하기 위하여 첨가되는 것으로, 하이드록시프로필알킬셀룰로오스가 첨가됨으로써 조성물의 점도가 상승하고 보수성이 향상될 수 있다. 하이드록시프로필알킬셀룰로오스는 냉수 용해성이며 점성이 높은 것이 바람직하며, 하이드록시프로필에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등을 예로들 수 있다. 하이드록시프로필알킬셀룰 로오스의 첨가량이 너무 많으면 풀 조성물의 점도가 너무 높아져 도배 등에 적용 시 풀 조성물의 침투성이 약화되며, 너무 낮으면 접착력이 저하되는 문제가 발생하므로, 이의 첨가량은 상기한 바와 같이 1 내지 6 중량부인 것이 바람직하다.The hydroxypropyl alkyl cellulose is added to adjust the viscosity and to adjust the water retention, by adding hydroxypropyl alkyl cellulose can increase the viscosity of the composition and improve the water retention. The hydroxypropyl alkyl cellulose is preferably cold water soluble and high in viscosity, and examples thereof include hydroxypropyl ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and the like. If the amount of the hydroxypropyl alkyl cellulose is added too much, the viscosity of the paste composition is too high, so that the permeability of the paste composition is weakened when applied to the paper, and if it is too low, the adhesive force is lowered. It is preferable that it is 1-6 weight part.

상기 보습제는 본 발명의 조성물을 벽지 또는 장판 등에 적용시 조성물이 쉽게 건조되어 도배 접착 불량을 일으키는 것을 방지하기 위하여 첨가되는 것이다. 사용 가능한 보습제의 예로서 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있으며, 이중에서 프로필렌글리콜이 가장 바람직하다. 다른 성분의 작용에 영향을 미치지 않으면서 충분한 보습 효과를 나타내기 위하여, 보습제의 함량은 상기한 바와 같이 0.5 내지 5 중량부인 것이 바람직하다. The moisturizing agent is added to prevent the composition from drying easily when the composition of the present invention is applied to a wallpaper or a sheet or the like to cause poor adhesion to the wallpaper. Examples of the moisturizing agent that can be used include propylene glycol, ethylene glycol, glycerin and the like, of which propylene glycol is most preferred. In order to exhibit a sufficient moisturizing effect without affecting the action of other components, the content of the moisturizing agent is preferably 0.5 to 5 parts by weight as described above.

상기 유기산은 조성물의 pH를 적절한 범위로 조절하기 위한 것으로, 구연산, 말레인산 또는 그 무수물, 및 아디핀산 등으로 이루어진 군 중에서 선택된 것일 수 있으며, 바람직하게는 아디핀산이다. 이러한 유기산은 양성전분에서 이취를 유발하는 주요 원인인 유리 트리메틸아민과 결합하여 비휘발성의 염상태로 만들어서, 이취의 발생을 억제하는 효과를 갖는다. 조성물의 적절한 pH 범위는 pH 3 내지 7이며, 상기 범위로 pH를 조절 하기 위하여 유기산의 첨가비율은 상기한 바와 같이 0.5 내지 2.0 중량부인 것이 바람직하다.The organic acid is to adjust the pH of the composition to an appropriate range, it may be selected from the group consisting of citric acid, maleic acid or its anhydride, adipic acid, and the like, preferably adipic acid. These organic acids are combined with free trimethylamine, which is a major cause of off-flavor in cationic starch, to make non-volatile salts, thereby suppressing the occurrence of off-flavor. Suitable pH range of the composition is pH 3 to 7, and the ratio of the addition of the organic acid is preferably 0.5 to 2.0 parts by weight as described above in order to adjust the pH in the above range.

또한 본 발명의 양성전분과 카르복시메틸셀룰로오스를 함유하는 풀 조성물은 점도 조절을 위하여 알파 전분을 추가로 함유할 수 있다. 한 양태로서 본 발명의 풀 조성물은 양성전분 50 내지 70 중량부, 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부, 및 알파전분 10 내지 55 중량부를 함유하는 것일 수 있다. In addition, the pool composition containing the cationic starch and carboxymethyl cellulose of the present invention may further contain alpha starch for viscosity control. In one embodiment, the full composition of the present invention may contain 50 to 70 parts by weight of cationic starch, 2 to 15 parts by weight of carboxymethylcellulose, and 10 to 55 parts by weight of alpha starch.

상기 알파 전분은 풀 조성물의 점도를 조절하기 위하여 첨가되는 것으로, 알파전분의 함유량이 높아질수록 점도가 낮아지는 효과가 나타난다. 본 발명에 있어서, '알파전분'은 전분과 물을 혼합하여 드럼건조기에서 열처리하거나 고온 압출하여 호화시킨 상태에서 건조하여 분말화한 것을 의미하며, 미리 호화시켜 전분의 결정성이 붕괴된 전분이기 때문에 가열하지 않고도 냉수에 쉽게 용해되는 특성이 있다. 이 중에서 입자가 플레이크상인 드럼건조기에서 제조된 알파전분이 냉수 용해시의 분산성이 좋으므로 도배풀 등으로 적용되는 본 발명의 풀 조성물에 함유되기에 바람직하다. 상기에 언급된 알파전분은 옥수수, 찰옥수수, 타피오카, 감자, 고구마, 사고(Sago), 밀 또는 쌀 유래의 전분, 고아밀로스 전분 등을 사용할 수 있다. 알파전분의 함량이 너무 많으면 풀 조성물 보관 시 점도 안정성이 떨어지고 냉수 용해 시 순간 덩어리 형성으로 분산성이 저하되며, 너무 적으면 풀 조성물의 벽지 또는 장판 등의 적용시 정착성이 저하되는 문제가 발생하므로, 알파전분의 함유비율은 상기한 바와 같이 10 내지 55 중량부인 것이 바람직하다.The alpha starch is added to adjust the viscosity of the pool composition, the higher the content of the alpha starch, the lower the viscosity appears. In the present invention, 'alpha starch' refers to a mixture of starch and water, heat treated in a drum dryer or dried at high temperature and then dried in powdered state. It is easily dissolved in cold water without heating. Among them, the alpha starch produced in the drum dryer in which the particles are flakes is preferable to be contained in the pool composition of the present invention to be applied to paper paste or the like because dispersibility during cold water dissolution is good. The alpha starch mentioned above may use corn, waxy corn, tapioca, potato, sweet potato, sago, starch derived from wheat or rice, high amylose starch and the like. If the content of the alpha starch is too high, the viscosity stability is poor when the pool composition is stored, and the dispersibility is reduced due to the formation of instantaneous lumps when dissolving the cold water. If the amount of the alpha starch is too small, the fixability is lowered when the wallpaper or sheet is applied to the pool composition The content ratio of alpha starch is preferably 10 to 55 parts by weight as described above.

또한, 상기 양성전문, 카르복시메틸셀룰로오스 및 알파전분을 함유하는 풀 조성물은 점도 및 보수성을 조절하여 도배 등에 적용시 접착제의 침투성, 접착력 및 정착성 향상을 위하여 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 예컨대, 본 발명의 양성전문 50 내지 70 중량부, 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부 및 알파전분 10 내지 55 중량부를 함유하는 풀 조성물은 하이드로프로필알킬셀룰로오스 1 내지 6 중량부, 보습제 0.5 내지 5 중량부 및 유기산 0.5 내지 2.0 중량부로 이루어진 군 중에서 선택되는 한 가지 이상의 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. In addition, the full composition containing the positive, carboxymethyl cellulose and alpha starch may include other additives to improve the permeability, adhesion and fixability of the adhesive when applied to the coating by adjusting the viscosity and water retention. For example, the full composition containing 50 to 70 parts by weight of the cationic professional of the present invention, 2 to 15 parts by weight of carboxymethyl cellulose and 10 to 55 parts by weight of alpha starch is 1 to 6 parts by weight of hydropropylalkylcellulose, and 0.5 to 5 parts by weight of a moisturizer. And it may further contain one or more additives selected from the group consisting of 0.5 to 2.0 parts by weight of organic acid.

상기 하이드록시프로필알킬셀룰로오스는 점도를 조절하고 보수성을 조절하기 위하여 첨가되는 것으로, 하이드록시프로필알킬셀룰로오스가 첨가됨으로써 조성물의 점도가 상승하고 보수성이 향상될 수 있다. 하이드록시프로필알킬셀룰로오스는 냉수 용해성이며 점성이 높은 것이 바람직하며, 하이드록시프로필에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 등을 예로들 수 있다. 하이드록시프로필알킬셀룰로오스의 첨가량이 너무 많으면 풀 조성물의 점도가 너무 높아져 도배 등에 적용 시 풀 조성물의 침투성이 약화되며, 너무 낮으면 접착력이 저하되는 문제가 발생하므로, 이의 첨가량은 상기한 바와 같이 1 내지 6 중량부인 것이 바람직하다.The hydroxypropyl alkyl cellulose is added to adjust the viscosity and to adjust the water retention, by adding hydroxypropyl alkyl cellulose can increase the viscosity of the composition and improve the water retention. The hydroxypropyl alkyl cellulose is preferably cold water soluble and high in viscosity, and examples thereof include hydroxypropyl ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose and the like. If the amount of the hydroxypropyl alkyl cellulose is added too much, the viscosity of the paste composition is too high, so that the permeability of the paste composition is weakened when applied to the paper, and if it is too low, the adhesive force may be lowered. It is preferable that it is 6 weight part.

상기 보습제는 본 발명의 조성물을 벽지 또는 장판 등에 적용시 조성물이 쉽게 건조되어 도배 접착 불량을 일으키는 것을 방지하기 위하여 첨가되는 것이다. 사용 가능한 보습제의 예로서 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있으며, 이중에서 프로필렌글리콜이 가장 바람직하다. 다른 성분의 작용에 영향을 미치지 않으면서 충분한 보습 효과를 나타내기 위하여, 보습제의 함량은 상기한 바와 같이 0.5 내지 5 중량부인 것이 바람직하다. The moisturizing agent is added to prevent the composition from drying easily when the composition of the present invention is applied to a wallpaper or a sheet or the like to cause poor adhesion to the wallpaper. Examples of the moisturizing agent that can be used include propylene glycol, ethylene glycol, glycerin and the like, of which propylene glycol is most preferred. In order to exhibit a sufficient moisturizing effect without affecting the action of other components, the content of the moisturizing agent is preferably 0.5 to 5 parts by weight as described above.

상기 유기산은 조성물의 pH를 적절한 범위로 조절하기 위한 것으로, 구연산, 말레인산 또는 그 무수물, 및 아디핀산 등으로 이루어진 군 중에서 선택된 것일 수 있으며, 바람직하게는 아디핀산이다. 적절한 pH 범위로의 조절을 위하여 유기산의 첨가비율은 상기한 바와 같이 0.5 내지 2.0 중량부인 것이 바람직하다.The organic acid is to adjust the pH of the composition to an appropriate range, it may be selected from the group consisting of citric acid, maleic acid or its anhydride, adipic acid, and the like, preferably adipic acid. In order to adjust to an appropriate pH range, it is preferable that the addition ratio of the organic acid is 0.5 to 2.0 parts by weight as described above.

또한, 본 발명은 양성전문 50 내지 70 중량부, 및 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부를 함유하는 풀 조성물의 제조 방법을 제공한다. 상기 풀 조성물의 제조 방법은 양성전분 내 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계를 추가로 포함하는 것일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 풀 조성물의 제조 방법은 In addition, the present invention provides a method for producing a full composition containing 50 to 70 parts by weight of a positive character, and 2 to 15 parts by weight of carboxymethyl cellulose. The preparation method of the pool composition may further include removing the volatile organic compound in the amphoteric starch. For example, the preparation method of the full composition of the present invention

양성전분을 열처리, 감압 처리 및 3 내지 7 범위로의 pH 조절로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 처리에 의하여 상기 양성전분 내 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계; 및 Removing the volatile organic compounds in the cationic starch by treatment of the cationic starch by one or more treatments selected from the group consisting of heat treatment, reduced pressure treatment and pH adjustment in the range of 3 to 7; And

상기 양성전분 50 내지 70 중량부 및 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 것일 수 있다. 50 to 70 parts by weight of the cationic starch and 2 to 15 parts by weight of carboxymethylcellulose may be included.

본 발명의 또 다른 측면에 있어서, 본 발명은 양성전문 50 내지 70 중량부, 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부, 및 알파전분 10 내지 55 중량부를 함유하는 풀 조성물의 제조 방법을 제공한다. 상기 풀 조성물의 제조 방법은 양성전분 내 휘발서 유기 화합물을 제거하는 단계를 추가로 포함하는 것일 수 있다. 예컨대, 본 발명의 풀 조성물의 제조 방법은 In another aspect of the present invention, the present invention provides a method for producing a pool composition containing 50 to 70 parts by weight of a cationic specialty, 2 to 15 parts by weight of carboxymethylcellulose, and 10 to 55 parts by weight of alpha starch. The method of preparing the pool composition may further include removing the organic compound by volatilization in amphoteric starch. For example, the preparation method of the full composition of the present invention

양성전분을 열처리, 감압 처리 및 3 내지 7 범위로의 pH 조절로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 처리에 의하여 상기 양성전분 내 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계; Removing the volatile organic compounds in the cationic starch by treatment of the cationic starch by one or more treatments selected from the group consisting of heat treatment, reduced pressure treatment and pH adjustment in the range of 3 to 7;

상기 양성전분 50 내지 70 중량부 및 알파전분 10 내지 55 중량부를 혼합하여 전분 혼합물을 제조하는 단계; 및 Preparing a starch mixture by mixing 50 to 70 parts by weight of the positive starch and 10 to 55 parts by weight of alpha starch; And

상기 얻어진 전분 혼합물에 카르복실메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 것일 수 있다.It may include a step of mixing 2 to 15 parts by weight of the carboxymethyl cellulose to the obtained starch mixture.

본 발명의 풀 조성물의 제조 방법에 있어서, 열처리 시, 열처리 온도는 40 내지 100℃ 범위로 하고, 처리시간은 10 내지 90분으로 하는 것이 좋다. 감압처리 시, 감압정도는 650 내지 760mmHg, 처리시간은 10 내지 90분으로 하는 것이 좋으며, 이 때 열처리와 함께 병행하여 40 내지 100℃의 온도 범위에서 수행할 수 있다. pH 조절 시, pH는 3 내지 7의 약산성으로 조절하는 것이 바람직하다.In the method for producing a paste composition of the present invention, during the heat treatment, the heat treatment temperature is in the range of 40 to 100 ° C., and the treatment time is preferably 10 to 90 minutes. During the decompression treatment, the decompression degree is preferably 650 to 760 mmHg, and the treatment time is 10 to 90 minutes. In this case, the decompression treatment may be performed in a temperature range of 40 to 100 ° C in parallel with the heat treatment. In adjusting the pH, the pH is preferably adjusted to a weak acidity of 3 to 7.

본 발명의 풀 조성물의 제조 방법은 하이드록시프로필알킬셀룰로오스 1 내지 6 중량부, 보습제 0.5 내지 5 중량부 및 유기산 0.5 내지 2.0 중량부로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 첨가제를 첨가하는 단계를 추가로 포함하는 것일 수 있다. The method for preparing a full composition of the present invention further comprises adding at least one additive selected from the group consisting of 1 to 6 parts by weight of hydroxypropylalkylcellulose, 0.5 to 5 parts by weight of a moisturizer and 0.5 to 2.0 parts by weight of an organic acid. It may be.

본 발명의 풀 조성물의 접착성을 시험하기 위하여, 그 적용 일례로서 벽지에 적용하여 도배 시험을 수행하였으며, 그 방법은 다음과 같다.In order to test the adhesiveness of the pool composition of the present invention, the wallpaper test was performed by applying to the wallpaper as an application example, the method is as follows.

1) 실크벽지(대동벽지, '데코라마')를 A4 규격으로 절취한다.1) Cut silk wallpaper (Daedong wallpaper, 'Decorama') to A4 standard.

2) 본 발명의 조성물을 농도 4%가 되도록 냉수에 용해시키고, 2시간 경과 후 2,000rpm에서 2분 정도 강하게 교반하여 풀을 제조한다 2) The composition of the present invention is dissolved in cold water to a concentration of 4%, and after 2 hours, vigorously stirred at 2,000 rpm for about 2 minutes to prepare a pool.

3) 2)에 의해 제조된 풀을 도포량을 150 내지 200g/㎡로 하고 자동 코터기를 사용하여 상기 벽지에 도포한다.3) The paste prepared in 2) is applied to the wallpaper using an application amount of 150 to 200 g / m 2 and an automatic coater.

4) 상기 풀이 도포된 벽지를 즉시 비닐봉지에 넣고 밀봉 후 하룻밤 숙성시킨다.4) The paste-coated wallpaper is immediately placed in a plastic bag and sealed and aged overnight.

5) 숙성된 벽지의 풀 침투성, 점착성, 도포 균일성, 표면 잔류성 등의 도배특성을 평가한다. 이 때의 평가방법은 관능평가 5점대비법이다. 평가기준에서 1점은 매우 불량, 2점은 불량, 3점은 보통, 4점은 양호, 5점은 매우 양호함을 의미 한다.5) Evaluate the wallpapering properties such as full penetration, adhesiveness, coating uniformity, and surface retention of the aged wallpaper. At this time, the evaluation method is a sensory evaluation 5 point comparison method. In the evaluation criteria, 1 point is very bad, 2 points are bad, 3 points are normal, 4 points are good, and 5 points are very good.

[[ 실시예Example ]]

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐, 하기 실시예에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention are described. The following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.

실시예Example 1: 양성전분의 선정에 따른 냉수 용해분산성 향상 1: Improving Dispersibility of Cold Water by Selection of Cationic Starch

질소함량이 각각 0.8, 1.2, 2.1, 및 4.3 중량%인 양성 옥수수전분 '젠하이켓TM' (㈜삼양제넥스)의 냉수 용해 분산성 및 호액 투명성을 분석하여 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다. 평가 방법은 전분농도 4%가 되도록 냉수에 상기 옥수수전분들을 가하여 1,000rpm으로 10분정도 교반기에서 분산 후, 냉수 용해 분산성 및 호액 투명성을 5점 대비법으로 평가하였다. 평가기준에서 1점은 매우 불량, 2점은 불량, 3점은 보통, 4점은 양호, 5점은 매우 양호함을 의미한다.Nitrogen content of 0.8, 1.2, 2.1, and 4.3% by weight of the positive corn starch analyzes the cold water soluble dispersion and hoaek transparency of Zen high jacket TM "(㈜ Samyang Genex) are shown in Table 1 The results . In the evaluation method, the corn starch was added to cold water so as to have a starch concentration of 4%, and then dispersed at a stirrer for 10 minutes at 1,000 rpm, and the cold water dissolution dispersibility and arc-liquid transparency were evaluated by a five-point comparison method. In the evaluation criteria, 1 point is very bad, 2 points are bad, 3 points are normal, 4 points are good, and 5 points are very good.

냉수 용해 분산성 및 호액 투명성Cold water dissolution dispersibility and translucent transparency 질소함량(중량%)Nitrogen content (% by weight) 냉수 용해 분산성Cold Water Dissolution Dispersibility 호액 투명성Hove transparency 0.80.8 용해 안됨Insoluble Non soluble Non soluble 1.21.2 5점5 points 1점1 point 2.12.1 4점4 points 3점3 points 4.34.3 2점2 points 5점5 points

표 1에 나타낸 것처럼 양성전분의 질소함량이 증가할수록 호액 투명성이 좋아짐에 따라 용해는 잘 되지만, 냉수 용해에서 분산 시 순간 엉김 현상이 높아지면서 냉수 용해 분산성은 감소하는 경향을 보였다. 양성전분이 냉수에 용해되어 점도가 발현되기 시작하는 질소함량은 1.2% 정도일 때이며, 이때의 냉수 용해 분산성이 가장 우수했다. As shown in Table 1, as the nitrogen content of the positive starch increases, solubility becomes better as the transparency of the liquid solution improves. However, the instantaneous entanglement during dispersion in the cold water dissolution tends to decrease the dispersibility of the cold water. The nitrogen content at which the cationic starch is dissolved in cold water and the viscosity is expressed is about 1.2%, and the cold water dissolution dispersibility at this time was the best.

실시예Example 2: 양성전분의 휘발성 유기화합물 제거 처리 2: Removal of Volatile Organic Compounds from Cationic Starch

질소함량이 2.1%인 양성 옥수수전분인 젠하이켓TM(㈜삼양제넥스)의 휘발성유기화합물(이하 VOCs)성분들을 제거하기 위하여 표 2에 나타난 바와 같이 각각 처리 한 후 VOCs 함량을 비교하였으며, 그 결과를 표 2에 나타내었다. 처리 조건은 열처리(50℃, 80℃)경우, 열처리 감압하였을 경우 및 열처리(50℃) 후 아디핀산으로 pH를 5.5로 조절하였을 경우이다.In order to remove the volatile organic compounds (VOCs) components of ZenHiket TM (Samyang Genex), which is a 2.1% nitrogen corn starch, the VOCs contents were compared after treatment as shown in Table 2. Is shown in Table 2. The treatment conditions were the case of heat treatment (50 ° C., 80 ° C.), the heat treatment under reduced pressure, and the case where the pH was adjusted to 5.5 with adipic acid after the heat treatment (50 ° C.).

본 발명에서 VOC는 다음 방법에 따라, Gas chromatograph를 사용하여 측정하였다.In the present invention, VOC was measured using a gas chromatograph according to the following method.

1. 시료 전처리 방법1. Sample Preparation Method

1) 헤드스페이스(Headspace)용 10 mL 바이엘에 시료 100 mg을 취하였다. 1) 100 mg of sample was taken in a 10 mL bayer for Headspace.

2) DMA(Dimethylacetate) 5.0 mL를 상기 1)에 가하였다. 2) 5.0 mL of DMA (Dimethylacetate) was added to 1) above.

3) 적당히 흔들어 주어 시료를 용해시킨 후, 헤드스페이스 시료 체취 보관대에 장착하였다.3) After shaking the sample to dissolve the sample, it was attached to the headspace sample body storage.

2. 분석 조건 2. Analysis condition

2.1 실험 기구: 헤드스페이스 시료체취기/기체 크로마토그래프 (HSS/GC)2.1 Laboratory Instruments: Headspace Sampler / Gas Chromatograph (HSS / GC)

기구명Organization name 비고(model 이름 등)Remarks (model name, etc.) 회사명Company Name 헤드스페이스 시료체취기Headspace Sampler HP 7694HP 7694 휴렛펙커드Hewlett-Packard 검출기-FIDDetector-FID G1561AG1561A 휴렛펙커드Hewlett-Packard 본체 (HP 6890)Body (HP 6890) G1530AG1530A 휴렛펙커드Hewlett-Packard 칼럼column G43(30m, 0.53mm, 3.0μm)G43 (30 m, 0.53 mm, 3.0 μm) 슈펠코Spelco

2.2 기기 분석조건 2.2 Instrumental analysis conditions

2.2.1 헤드스페이스 시료체취기  2.2.1 Headspace Sampler

오븐 온도: 80℃        Oven Temperature: 80 ℃

상평형 시간: 60 분Equilibrium time: 60 minutes

2.2.2 기체 크로마토그래프  2.2.2 Gas Chromatograph

온도 주입기: 180℃Temperature injector: 180 ℃

오븐: 40 ℃ (8 min) / 240 ℃ (6 min)Oven: 40 ° C (8 min) / 240 ° C (6 min)

검출기: 260 ℃Detector: 260 ℃

유속: 4.8 mL/min (평균속도; 35 cm/sec)Flow rate: 4.8 mL / min (average speed; 35 cm / sec)

이동상 가스: 헬륨 Mobile phase gas: helium

분할비율: 4:1Split ratio: 4: 1

주입 loop volume: 3.0 mLInjection loop volume: 3.0 mL

3. 자료출처: USP 467 방법 IV3. Source: USP 467 Method IV

처리 조건 Processing conditions VOCs 측정결과VOCs measurement result 무처리(비교구)No treatment (comparison) 검출detection 열처리 (50℃, 1시간)Heat treatment (50 ℃, 1 hour) 검출detection 열처리 (80℃, 1시간)Heat treatment (80 ℃, 1 hour) 미검출Not detected 열처리 감압(50℃, 30분)Heat treatment pressure reduction (50 ℃, 30 minutes) 미검출Not detected 열처리 후 pH 5.5 조절 (50℃, 1시간)PH 5.5 adjustment after heat treatment (50 ℃, 1 hour) 미검출Not detected

상기 표 2에서 나타난 것처럼, 양성전분의 VOCs 성분들은 열처리 온도와 시간, 감압여부, 산성으로의 pH 조절 여부에 따라 제거되는 것을 알 수 있었다.As shown in Table 2, it was found that the VOCs components of the cationic starch are removed depending on the heat treatment temperature and time, whether the pressure is reduced, or whether the pH is adjusted to acidic.

실시예Example 3:  3: CMC 의CMC 첨가에 의한 벽지 도포적성 향상 Improved wallpaper applicability by adding

실시예 2에 의해 VOCs가 제거되고, 질소함량이 2.1%인 옥수수 양성전분에 표2의 배합비에 따라 Sodium Carboxymethyl cellulose(카르복시메틸셀룰로오스, 이하 'CMC'라 함, 세루진TM 제조사 : 현대패스㈜)를 혼합한 후 냉수에 4% 용액이 되도록 용해하고, 2시간 경과 후 2,000rpm 에서 2분정도 강하게 교반하여 조성물을 분산시켜 풀을 제조한후 호액특성과 도배특성시험을 하여 도포적성을 측정하였으며, 그 결과를 하기의 표 3에 나타내었다.Example 2 The VOCs are removed by, Sodium Carboxymethyl cellulose according to the compounding ratio shown in Table 2 for maize positive starch nitrogen content of 2.1% (referred carboxymethylcellulose, hereinafter 'CMC' hereinafter, three rujin TM Manufacturer: Modern path ㈜) After mixing the mixture to dissolve in 4% solution in cold water, and after 2 hours vigorously stirred at 2,000rpm for 2 minutes to disperse the composition to prepare a pool and the coating solution properties were measured by the arc-liquid properties and the papering properties test, The results are shown in Table 3 below.

CMC 첨가 농도에 따른 도배 특성 비교Comparison of Doping Characteristics with CMC Concentration 배합(중량%)Compounding (wt%) 양성전분Cationic Starch 9393 9595 9797 100100 CMCCMC 77 55 33 00 호액특성 (5점법)Arc solution characteristics (5 point method) 점도, 4% (cps)Viscosity, 4% (cps) 19,00019,000 24,00024,000 30,50030,500 35,00035,000 끈기patience 1One 22 33 33 도배특성 (5점법)Doubling characteristics (5-point method) 도포량(g/㎡)Coating amount (g / ㎡) 160160 160160 154154 155155 침투성permeability 44 33 33 1One 점착성Sticky 33 22 22 1One

상기 표 3에서 나타난 것처럼, CMC를 첨가하지 않고 양성전분을 단독으로 조성된 풀의 끈기는 좋지만 벽지에의 침투성과 점착성이 매우 불량한 성질을 보였다. 양성전분에 CMC 첨가량이 증가할 수록 응집성이 높아져서 호액 자체의 끈기는 급격히 감소하였으며, 과량으로 첨가하면 응집에 의한 도포성이 불균일해 졌다. 상기에서 CMC 첨가량이 3~ 5%일 때, 침투성과 점착성이 좋아지면서 벽지 표면의 풀 정착성이 증가하여 벽지 도포적성이 향상되는 결과를 나타냈다.As shown in Table 3, the stickiness of the paste prepared solely with the positive starch without adding CMC was good, but the permeability and adhesion to the wallpaper showed very poor properties. As the amount of CMC added to the cationic starch increased, the cohesiveness increased, and the persistence of the arc solution itself decreased rapidly. When added in excess, the applicability due to aggregation became uneven. When the amount of CMC added in the above 3 to 5%, the permeability and adhesion is improved, the pool fixability of the wallpaper surface is increased, the wallpaper coating suitability was improved.

실시예Example 4:  4: 하이드록시프로필메틸셀룰로오스Hydroxypropylmethylcellulose 첨가에 의한 벽지 도포적성 향상 Improved wallpaper applicability by adding

CMC의 함량을 3중량%로 하고, 상기 실시예2에 의해 VOCs가 제거되고 질소함량이 2.1%인 옥수수 양성전분과 하이드록시프로필메틸셀룰로오스(Hydroxypropylmethyl cellulose, 이하 'MC'라 함, MECELLOSETM 제조사: 삼성정밀주식회사)를 하기의 표 4에 기재된 배합비로 혼합한 후, 실시예 3과 동일한 방법으로 풀을 제조하고, 호액 특성과 도배 특성 시험을 하여 벽지 도포적성을 측정하여, 그 결과를 하기의 표 4에 나타내었다.The amount of CMC is 3% by weight, and VOCs are removed by Example 2, and the corn-positive starch and hydroxypropylmethyl cellulose having a nitrogen content of 2.1% are referred to as 'Hydroxypropylmethyl cellulose,''MC', MECELLOSE manufacturer: Samsung Precision Co., Ltd.) was mixed at the compounding ratio shown in Table 4 below, and then, paste was prepared in the same manner as in Example 3, and subjected to the liquid-liquid property and papering property test to measure wallpaper coating suitability, and the results are shown in the following table. 4 is shown.

배합(중량%)Compounding (wt%) 양성전분Cationic Starch 9696 9595 9494 9393 CMCCMC 33 33 33 33 MCMC 1One 22 33 44 호액특성 (5점법)Arc solution characteristics (5 point method) 점도, 4% (cps)Viscosity, 4% (cps) 19,00019,000 24,00024,000 30,50030,500 35,00035,000 끈기patience 1One 22 33 44 도배특성 (5점법)Doubling characteristics (5-point method) 도포량(g/㎡)Coating amount (g / ㎡) 155155 160160 160160 153153 침투성permeability 33 22 22 1One 점착성Sticky 22 33 44 44

상기 표 4에서 나타난 것처럼, MC 첨가량이 많아질수록 호액의 끈기와 벽지 표면의 점착성은 현저히 향상 되었으나 벽지에의 풀 침투성은 서서히 저하되는 결과를 보였다. 상기에서 MC 첨가량이 2~ 4%일 때, 침투성과 점착성이 특히 적당하여 향상된 벽지 도포적성을 갖는 결과를 나타내었다.As shown in Table 4, as the amount of MC added, the stickiness of the liquid solution and the adhesion of the wallpaper surface were remarkably improved, but the grass permeability to the wallpaper was gradually decreased. When the MC addition amount of 2 ~ 4% in the above, the permeability and tackiness was particularly suitable, showing the results having improved wallpaper coating suitability.

실시예Example 5:  5: 알파전분Alpha starch 첨가에 의한 벽지의 도포적성 향상 Improvement of applicability of wallpaper by addition

CMC를 5%, 및 MC를 2% 포함하는 조성물에, 하기의 표 5의 배합비에 따라 상기 실시예 2에 의해 VOCs가 제거되고, 질소함량이 2.1%인 옥수수 양성전분과 알파옥수수전분(썬프리젤TM, 제조사: ㈜삼양제넥스)을 첨가하여, 실시예 3과 동일한 방법으로 풀을 제조한 후, 호액 특성과 도배특성을 시험하여 도배 적성을 측정하여 그 결과를 하기의 표 5에 나타내었다.To the composition containing 5% CMC and 2% MC, VOCs were removed according to Example 2 according to the mixing ratio of Table 5 below, corn positive starch and alpha corn starch having a nitrogen content of 2.1% (sunfree) Gel TM , manufacturer: Samyang Genex) was added to prepare a paste in the same manner as in Example 3, and then tested for the liquid-liquid properties and the papering properties to measure the papering aptitude and the results are shown in Table 5 below.

배합비 (중량%)Compounding ratio (% by weight) 양성전분Cationic Starch 8383 7373 6363 5353 알파전분Alpha starch 1010 2020 3030 4040 CMCCMC 55 55 55 55 MCMC 22 22 22 22 호액특성 (5점법)Arc solution characteristics (5 point method) 점도,4% (cps)Viscosity, 4% (cps) 40,00040,000 37,50037,500 27,50027,500 24,00024,000 냉수 분산성Cold water dispersibility 양호Good 양호Good 약간 엉킴A little tangle 엉킴Tangle 도포량(g/㎡)Coating amount (g / ㎡) 160160 158158 163163 157157 도배특성 (5점법)Doubling characteristics (5-point method) 도포 균일성Application Uniformity 44 33 33 22 표면 잔류성Surface persistence 22 33 33 44 침투성permeability 44 33 33 22 점착성Sticky 44 33 22 22

표 5에서 나타난 것처럼 알파전분 첨가량이 많아질수록 냉수 분산성이 저하되며, 벽지에의 도포 균일성, 침투성, 점착성이 떨어지고 풀 점도가 낮아 지면서 흐름성은 좋아지고, 표면 잔류성이 증가하는 특성을 보였다.As shown in Table 5, as the amount of alpha starch is increased, the cold water dispersibility is decreased, the uniformity, permeability, and adhesion to the wallpaper are decreased, and as the viscosity of the paste is lowered, the flowability is improved and the surface residualness is increased.

실시예Example 6. 기존  6. Existing 도배풀과의With the grass 도배적성 비교 Doubling aptitude comparison

본 발명에서 얻어진 결과를 참조하여, 실시예2에 의해 VOCs가 제거되고, 질소함량이 2.1%인 옥수수 양성전분((주)삼양제넥스), CMC, MC, 알파전분((주)삼양제넥스), 프로필렌글리콜 및 아디핀산을 하기의 표 6의 배합비에 따라 혼합하여 분말풀을 제조하였다.With reference to the results obtained in the present invention, VOCs were removed by Example 2, corn positive starch (Samyang Genex Co., Ltd.), CMC, MC, alpha starch (Samyang Genex Co., Ltd.) having a nitrogen content of 2.1%, Propylene glycol and adipic acid were mixed according to the mixing ratio of Table 6 below to prepare a powder paste.

재료명Material name 배합비 (중량%)Compounding ratio (% by weight) 양성전분Cationic Starch 5757 알파전분Alpha starch 3030 CMCCMC 55 MCMC 33 프로필렌글리콜Propylene glycol 44 아디핀산Adipic acid 1One 합계Sum 100100

또한 비교 샘플로서 시중에 유통되고 있는 익스프레스TM (제조원: 프랑스 보스틱핀들리사, 후가공처: 코팅엔스패셜티) 수입산 분말풀과 칠성풀TM (제조원: 칠보산업) 국내산 겔상 밀풀을 선택하였으며, 성상, 색상 및 VOCs 검출여부을 비교하였다. 또한 풀 제조 시 희석농도는 기존 국내산 밀풀의 희석 시 점도에 비슷하도록 냉수를 첨가하면서 조절하여 희석풀을 제조하였으며, 이 풀을 이용하여, 점도, 침투성 및 점착성을 비교하여 그 결과를 하기의 표 7에 나타내었다.As a comparative sample, the commercially available Express TM (manufacturer: Bostik Findley, after processing company: Coating & Specialty) imported powder grass and Chilsung grass TM (manufacturer: Chilbo Industry) domestic gel-like wheat grass were selected. Color and VOCs detection was compared. In addition, the dilution concentration during manufacture of the pool was adjusted by adding cold water to adjust the viscosity when diluting the domestic domestic wheat grass to prepare a dilution pool, using this pool, comparing the viscosity, permeability and tackiness the results are shown in Table 7 Shown in

분석항목Analysis item 실시예 6의 조성물Composition of Example 6 비교 시료Comparative Sample 익스프레스Express 칠성풀 Chilsung 완제품Finished 종류Kinds 전분풀Starch 전분풀Starch 밀풀Wheat grass 성상Constellation 고운 분말Fine powder 거친 분말Rough powder 액상Liquid 색상color 백색White 백색White 노란 갈색Yellow brown VOCsVOCs 미검출Not detected 미검출Not detected 검출detection 희석제품Diluted products 점도(cps)Viscosity (cps) 30,50030,500 29,50029,500 30,00030,000 도배특성 (5점대비법)Doubling characteristics (5-point contrast method) 도포량 (g/㎡)Coating amount (g / ㎡) 163163 165165 163163 침투성permeability 55 22 44 점착성Sticky 55 33 44

표 7에서 나타난 바와 같이 본 발명의 실시예 6에 따른 조성물은 VOCs 성분이 검출되지 않으면서도 현재 시중에 유통되고 있는 분말풀과 겔상 밀풀에 비해 침투성 및 점착성이 좋아 도배적성이 우수한 것으로 나타났다.As shown in Table 7, the composition according to Example 6 of the present invention was excellent in permeability and adhesion compared to the powder grass and gel-like wheat grass currently in the market, while the VOCs component was not detected.

본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시 예에 한정되지 아니하며, 청구 범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형 실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경은 청구범위 기재의 범위내에 있게 된다.The present invention is not limited to the above-described specific preferred embodiments, and various modifications can be made by any person having ordinary skill in the art without departing from the gist of the present invention claimed in the claims. Of course, such changes will fall within the scope of the claims.

본 발명은 기존의 액상 밀풀의 문제인 사용약품의 유해성, 보관, 저장성 문제및 기존 분말 가루풀의 용해 시 엉김성, 도배 시 풀 점착성, 침투성 부족에 따른 접착불량의 문제점을 개선한 것으로 냉수 용해 분산성 증가에 의한 작업의 용이성, 도배풀의 접착력, 도포성과 정착성 등과 같은 도배 적성을 획기적으로 개선하는 장 점 및 휘발성유기화합물을 거의 방산하지 않는 장점이 있어, 친환경 건축자재 및 이를 이용한 자연주의 컨셉이 도입된 웰빙 주택 인테리어의 증가된 수요와 다양한 기능성 및 고품격 벽지 제품들을 요구하는 소비자의 니즈에 따른 친환경 고기능 소재로서 활용이 가능하여 다양한 산업적 생산 및 이용에 기여할 수 있다.The present invention is to improve the problems of the hazards of the use of the conventional liquid wheat grass, the problems of storage, storage, and the problems of poor adhesion due to agglutination when dissolving the conventional powdered grass, glue adhesion when the paper is applied, lack of permeability Advantages of dramatically improving the aptitude such as ease of work due to increase, adhesion of paper paste, coating property and fixability, and almost no dissipation of volatile organic compounds, introducing eco-friendly building materials and naturalism concept using them It can be used as an eco-friendly high-performance material according to the increased demand of the well-being well-being house interior and the needs of consumers who demand various functional and high-quality wallpaper products, which can contribute to various industrial production and use.

Claims (25)

양성전분 50 내지 70 중량부 및 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15중량%를 함유하는 풀 조성물.Full composition containing 50 to 70 parts by weight of amphoteric starch and 2 to 15% by weight of carboxymethylcellulose. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 분말, 겔 또는 과립 형태인 풀 조성물.The pool composition of claim 1, wherein the composition is in the form of a powder, gel or granules. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 도배용 풀, 장판지 풀 또는 종이봉투 풀로서 적용되는 것인 풀 조성물.The pool composition of claim 1, wherein the composition is applied as a papering paste, a cardboard paste or a paper bag paste. 제1항에 있어서, 상기 양성전분은 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 사고(Sago) 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 및 고아밀로스 전분으로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 전분으로부터 유래하는 것인 풀 조성물. The method of claim 1, wherein the positive starch is at least one selected from the group consisting of corn starch, waxy corn starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, sago starch, wheat starch, rice starch, and high amylose starch. The pool composition derived from starch. 제1항에 있어서, 상기 양성전분은 질소함량이 전체 양성전분 중량을기준으로 1.0 내지 4.3 중량%인 풀 조성물.The paste composition of claim 1, wherein the cationic starch has a nitrogen content of 1.0 to 4.3 wt% based on the total weight of the cationic starch. 제1항에 있어서, 상기 양성전분은 휘발성 유기 화합물이 제거된 것인 풀 조성물.The paste composition of claim 1, wherein the cationic starch is free of volatile organic compounds. 제6항에 있어서, 상기 휘발성 유기 화합물은 열처리, 감압 처리 및 3 내지 7 범위의 pH 조절로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 처리에 의하여 제거되는 것을 특징으로 하는 풀 조성물.The pool composition of claim 6, wherein the volatile organic compound is removed by at least one treatment selected from the group consisting of heat treatment, reduced pressure treatment, and pH adjustment in the range of 3 to 7. 제1항에 있어서, 하이드로프로필알킬셀룰로오스 1 내지 6 중량부, 보습제 0.5 내지 5 중량부 및 유기산 0.5 내지 2.0 중량부로 이루어진 군 중에서 선택되는 한 가지 이상의 첨가제를 추가로 함유하는 풀 조성물. The paste composition of claim 1, further comprising at least one additive selected from the group consisting of 1 to 6 parts by weight of hydropropylalkylcellulose, 0.5 to 5 parts by weight of a moisturizer and 0.5 to 2.0 parts by weight of an organic acid . 제8항에 있어서, 상기 하이드록시프로필알킬셀룰로오스는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 및 하이드록시프로필에틸셀룰로오스로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 것인, 풀 조성물The full composition of claim 8, wherein the hydroxypropyl alkyl cellulose is at least one selected from the group consisting of hydroxypropyl methyl cellulose and hydroxypropyl ethyl cellulose. 제8항에 있어서, 상기 보습제는 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜 및 글리세린으로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 것인, 풀 조성물.The paste composition of claim 8, wherein the moisturizing agent is at least one selected from the group consisting of propylene glycol, ethylene glycol and glycerin. 제8항에 있어서, 상기 유기산은 구연산, 말레인산 및 그의 무수물, 및 아디핀산으로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 것인, 풀 조성물. The pool composition of claim 8, wherein the organic acid is at least one selected from the group consisting of citric acid, maleic acid and anhydrides thereof, and adipic acid. 양성전분 50 내지 70 중량부, 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부 및 알파전분 10 내지 55 중량부를 함유하는 풀 조성물Full composition containing 50 to 70 parts by weight of positive starch, 2 to 15 parts by weight of carboxymethylcellulose and 10 to 55 parts by weight of alpha starch 제12항에 있어서, 상기 양성전분은 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 사고(Sago) 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 및 고아밀로스 전분으로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 전분으로부터 유래하는 것으로 질소함량이 전체 양성전분 중량을 기준으로 1.0 내지 4.3 중량%인 것인, 풀 조성물.The method of claim 12, wherein the positive starch is at least one selected from the group consisting of corn starch, waxy corn starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, sago starch, wheat starch, rice starch, and high amylose starch. Derived from starch, the nitrogen content is 1.0 to 4.3% by weight based on the total weight of the cationic starch, the full composition. 제12항에 있어서, 상기 알파전분은 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 사고(Sago) 전분, 밀 전분, 쌀 전분 및 고아밀로스 전분에서 유래하는 것인, 풀 조성물. The paste composition of claim 12, wherein the alpha starch is derived from corn starch, waxy corn starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, sago starch, wheat starch, rice starch and high amylose starch. 제12항에 있어서, 상기 양성전분은 열처리, 감압 처리 및 3 내지 7 범위의 pH 조절로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 처리에 의하여 휘발성 유기 화합물이 제거된 것을 특징으로 하는 풀 조성물.The method of claim 12, wherein the cationic starch is a full composition, characterized in that the volatile organic compound is removed by one or more treatments selected from the group consisting of heat treatment, reduced pressure treatment and pH adjustment in the range of 3 to 7. 제12항에 있어서, 하이드록시프로필알킬셀룰로오스 1 내지 6 중량부, 보습제 0.5 내지 5 중량부 및 유기산 0.5 내지 2.0 중량부로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 첨가제를 추가로 함유하는 풀 조성물.The pool composition according to claim 12, further comprising at least one additive selected from the group consisting of 1 to 6 parts by weight of hydroxypropylalkylcellulose, 0.5 to 5 parts by weight of a moisturizer and 0.5 to 2.0 parts by weight of an organic acid. 제16항에 있어서, 상기 하이드록시프로필알킬셀룰로오스는 하이드록시프로필메틸셀룰로오스 및 하이드록시프로필에틸셀룰로오스로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 것인 풀 조성물.The paste composition of claim 16, wherein the hydroxypropyl alkyl cellulose is at least one selected from the group consisting of hydroxypropyl methyl cellulose and hydroxypropyl ethyl cellulose. 제16항에 있어서, 상기 보습제는 프로필렌글리콜, 에틸렌글리콜 및 글리세린으로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 것인, 풀 조성물. The paste composition of claim 16, wherein the moisturizing agent is at least one selected from the group consisting of propylene glycol, ethylene glycol and glycerin. 제16항에 있어서, 상기 유기산은 구연산, 말레인산 및 그 무수물, 및 아디핀산으로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 것인, 풀 조성물.The pool composition of claim 16, wherein the organic acid is at least one selected from the group consisting of citric acid, maleic acid and anhydrides thereof, and adipic acid. 양성전분을 열처리, 감압 처리 및 3 내지 7 범위로의 pH 조절로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 처리에 의하여 상기 양성전분 내 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계; 및 Removing the volatile organic compounds in the cationic starch by treatment of the cationic starch by one or more treatments selected from the group consisting of heat treatment, reduced pressure treatment and pH adjustment in the range of 3 to 7; And 상기 양성전분 50 내지 70 중량부 및 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 풀 조성물의 제조 방법.50 to 70 parts by weight of the cationic starch and 2 to 15 parts by weight of carboxymethyl cellulose are mixed. 제20항에 있어서, 상기 열처리는 또는 감압처리는 40 내지 100 ℃ 범위에서 10분 내지 90분 동안 수행되는 것인 제조 방법.The method of claim 20, wherein the heat treatment or the pressure reduction treatment is performed for 10 minutes to 90 minutes in the range of 40 to 100 ° C. 21. 제20항에 있어서, 하이드록시프로필알킬셀룰로오스 1 내지 6 중량부, 보습제 0.5 내지 5 중량부 및 유기산 0.5 내지 2.0 중량부로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 첨가제를 첨가하는 단계를 추가로 포함하는 제조 방법.The method of claim 20, further comprising adding at least one additive selected from the group consisting of 1 to 6 parts by weight of hydroxypropylalkylcellulose, 0.5 to 5 parts by weight of moisturizer and 0.5 to 2.0 parts by weight of organic acid. 양성전분을 열처리, 감압 처리 및 3 내지 7 범위로의 pH 조절로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 처리에 의하여 상기 양성전분 내 휘발성 유기 화합물을 제거하는 단계; Removing the volatile organic compounds in the cationic starch by treatment of the cationic starch by one or more treatments selected from the group consisting of heat treatment, reduced pressure treatment and pH adjustment in the range of 3 to 7; 상기 양성전분 50 내지 70 중량부 및 알파전분 10 내지 55 중량부를 혼합하여 전분 혼합물을 제조하는 단계; 및Preparing a starch mixture by mixing 50 to 70 parts by weight of the positive starch and 10 to 55 parts by weight of alpha starch; And 상기 전분 혼합물에 카르복시메틸셀룰로오스 2 내지 15 중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 풀 조성물의 제조 방법.Method for producing a pool composition comprising the step of mixing 2 to 15 parts by weight of carboxymethyl cellulose to the starch mixture. 제23항에 있어서, 상기 열처리는 또는 감압처리는 40 내지 100 ℃ 범위에서 10분 내지 90분 동안 수행되는 것인 제조 방법.The method according to claim 23, wherein the heat treatment or the decompression treatment is performed for 10 to 90 minutes in the range of 40 to 100 ° C. 제23항에 있어서, 하이드록시프로필알킬셀룰로오스 1 내지 6 중량부, 보습제 0.5 내지 5 중량부 및 유기산 0.5 내지 2.0 중량부로 이루어진 군 중에서 선택된 한 가지 이상의 첨가제를 첨가하는 단계를 추가로 포함하는 제조 방법.The method of claim 23, further comprising adding at least one additive selected from the group consisting of 1 to 6 parts by weight of hydroxypropylalkylcellulose, 0.5 to 5 parts by weight of moisturizer and 0.5 to 2.0 parts by weight of organic acid.
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