KR20190120519A - The paste composition and method of wallpaper using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a wallpaper composition, which comprises a hydrophilic resin obtained by polymerizing starch and one or more ethylenically unsaturated monomers, wherein the total water solubility of the ethylenically unsaturated monomer is at least 3.0 g monomer per 100 g water or more and to a construction method of a wallpaper using the same.

Description

도배풀 조성물 및 이를 이용한 벽지의 시공 방법{THE PASTE COMPOSITION AND METHOD OF WALLPAPER USING THE SAME}DOUBLE POOL COMPOSITION AND WALLPAPER INSTALLATION METHOD {THE PASTE COMPOSITION AND METHOD OF WALLPAPER USING THE SAME}

본 발명은 도배풀 조성물 및 이를 이용한 벽지의 시공 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of construction of the wallpaper and the wallpaper using the same.

석고보드는 배연탈황석고를 주 원료로 하여 물과 혼화재료를 섞고, 표면을 원지로 피복 또는 성형한 건축 내장용 판재로서, 불연, 단열 및 차음 성능이 우수하여 주택 내부용 마감재로 많이 사용되고 있다.Gypsum board is a building material for building interiors where flue gas desulfurization gypsum is used as a main raw material, mixed with water and miscible materials, and the surface is coated or molded with raw paper.

상기 석고보드 제조 시에는 원지로 재생지(Recycled paper)가 주로 사용되고 있으며, 상기 재생지는 회수된 종이, 즉 고지(古紙)를 원료로 사용하여 제조된다. 상기 고지는 생산, 유통, 소비 및 회수의 과정으로 순환된 후 제지 원료로 재이용되는 순환 자원이다. 이와 같이 고지를 제지 원료로 사용하는 경우 폐기물 삭감과 자원을 효율적으로 이용할 수 있는 장점이 있다. 또한, 고지의 재활용은 종이를 제조하기 위한 신규 펄프의 사용을 억제함으로써 삼림자원도 보호할 수 있다는 점에서 중요하다.In manufacturing the gypsum board, recycled paper is mainly used as a base paper, and the recycled paper is manufactured using recovered paper, that is, old paper as a raw material. The wasteland is a circulating resource that is recycled as a raw material for papermaking after being circulated in the process of production, distribution, consumption and recovery. As such, the use of highland paper as a raw material has advantages in reducing waste and efficiently using resources. In addition, recycling of highland is important in that it can also protect forest resources by inhibiting the use of new pulp to make paper.

그런데, 고지의 활용도를 높이기 위해서는 분별하는 과정에서 종이로 재생산 하는데 부적합한 이물질이 철저하게 제거되어야 하지만, 현실적으로 다양한 발생원(일반가정, 종이 가공공장, 인쇄 및 제본공장, 출판사, 신문사, 소형 및 대형상가 등)에서 배출되는 다량의 고지를 완벽하게 분별하는 것은 매우 어려운 일이다. 따라서 고지를 사용하여 제조된 석고보드와 같은 종이/판지 제품의 경우에는 원료인 고지 내에 포함되어 있던 다양한 이물질에 의해 물성이나 외관적 품질이 떨어지는 문제가 발생하고 있다.By the way, in order to improve the utilization of highland, foreign matters that are unsuitable for reproduction into paper must be thoroughly removed in the process of sorting, but in reality, various sources (general homes, paper processing plants, printing and binding plants, publishing houses, newspaper companies, small and large shopping malls, etc.) It is very difficult to fully discern the large amount of waste from). Therefore, in the case of paper / cardboard products such as gypsum board manufactured using high paper, there is a problem in that physical properties and appearance quality are deteriorated by various foreign matters contained in the high paper as a raw material.

일례로, 고지를 사용한 석고보드에는 고지 유래의 이염성 강한 염료 성분이 포함되어 있어서, 이러한 석고보드에 실크벽지가 시공된 경우에 실크 벽지의 표면에 상기 염료 성분에 의한 유색 반점이 발생하는 문제점이 있다. 이러한 문제점을 근본적으로 해결하려면 석고보드를 제조할 때 고지가 아닌 신규 펄프로 제조된 종이를 사용하여야 하지만 환경보호의 측면이나 경제적인 측면에서 바람직하지 못하다.For example, the gypsum board using high paper contains a highly dye-inflammable dye component derived from high paper, the problem that colored spots caused by the dye component occurs on the surface of the silk wallpaper when the silk wallpaper is applied to the gypsum board have. In order to fundamentally solve this problem, it is necessary to use paper made of new pulp instead of paper when manufacturing gypsum board, but it is not preferable in terms of environmental protection or economics.

따라서 고지로 제조된 석고보드에 벽지를 시공한 경우에도 염료 성분에 의한 이염 현상을 방지할 수 있는 방법이 요구되고 있다.Therefore, even when the wallpaper is installed on the gypsum board made of high paper, there is a need for a method capable of preventing the dye transfer phenomenon due to the dye component.

KRKR 2010-00628982010-0062898 AA

본 발명은 이염 방지 효과가 우수한 도배풀 조성물을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a dopantula composition having excellent anti-drinking effect.

본 발명은 상기 도배풀 조성물을 이용한 벽지의 시공 방법을 제공하기 위한 것이다.The present invention is to provide a construction method of the wallpaper using the above-mentioned doubly paste composition.

본 발명은 전분 및 1종 이상의 에틸렌성 불포화 단량체가 중합되어 얻어진 친수성 수지를 포함하고, 상기 에틸렌성 불포화 단량체의 총 수(水)용해도는 적어도 3.0 g 단량체/100 g 물 이상인 도배풀 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a doppler composition comprising a hydrophilic resin obtained by polymerizing starch and one or more ethylenically unsaturated monomers, wherein the total water solubility of the ethylenically unsaturated monomers is at least 3.0 g monomer / 100 g water or more. .

또한, 본 발명은 벽지의 일면에 상기 도배풀 조성물을 도포하는 것, 및 상기 도배풀 조성물이 도포된 벽지를 벽면에 부착하는 것을 포함하는 벽지 시공 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a wallpaper construction method comprising applying the dopantula composition to one surface of the wallpaper, and attaching the wallpaper to which the dopantula composition is applied to the wall surface.

본 발명의 도배풀 조성물은 접착력 향상 효과뿐만 아니라, 이염 방지 효과도 매우 우수하여, 이를 이용하여 벽지를 시공하면 석고보드 표면의 원지로부터 이염 현상을 현저하게 감소시킬 수 있다. 그러므로 본 발명의 도배풀 조성물을 사용하면 석고보드에 시공된 벽지의 외관 품질을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.Doubly paste composition of the present invention, as well as the effect of improving the adhesion, is also very excellent anti-degradation effect, when using this wallpaper wallpaper can significantly reduce the dye transfer phenomenon from the base of the gypsum board surface. Therefore, using the dopantul composition of the present invention has the effect of improving the appearance quality of the wallpaper constructed on the gypsum board.

이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 도배풀 조성물을 제공한다.The present invention provides a Daffodil composition.

본 발명의 상기 도배풀 조성물은 전분 및 친수성 수지를 포함한다.The dopantula composition of the present invention comprises a starch and a hydrophilic resin.

상기 전분은 옥수수 전분, 찰옥수수 전분, 아미오카 전분, 타피오카 전분, 감자 전분, 고구마 전분, 사고(Sago) 전분, 칡(Arrow root) 전분, 밀 전분, 쌀 전분 등에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.The starch may be at least one selected from corn starch, waxy corn starch, amioka starch, tapioca starch, potato starch, sweet potato starch, sago starch, arrow root starch, wheat starch, rice starch and the like.

또한, 상기 전분은 산 촉매 또는 분해 효소를 통해 가수분해하여, 물에 적당한 농도로 용해되는 점성을 지니도록 하는 과정을 통해 사용할 수 있다. 예컨대, 밀 전분을 포함하는 밀가루의 경우에는 황산과 같은 강산으로 고온의 물에서 상기 밀 전분을 가수분해시킨다. 그 후 액상 상태 및 건조 도막 상태에서 박테리아나 곰팡이 등과 같은 미생물에 의한 오염을 방지하기 위하여 방부제를 첨가한 다음, 물을 추가하여 희석함으로써, 브룩필드 점도계로 상온에서 측정했을 때의 점도가 수만 cPs 수준(상온 기준)이 되도록 조절하여 도배풀로 사용할 수 있다. 한편, 분말형 도배풀은 수용해도를 향상시키기 위하여 전분의 분자량과 관능기를 조절한 것으로서, 이를 적당한 점도가 되도록 물에 용해시켜 사용할 수 있다.In addition, the starch may be used through a process of hydrolyzing through an acid catalyst or a decomposition enzyme to have a viscosity that is dissolved in an appropriate concentration in water. For example, wheat flour containing wheat starch hydrolyzes the wheat starch in hot water with a strong acid such as sulfuric acid. After that, preservatives were added to prevent contamination by microorganisms such as bacteria and fungi in the liquid and dry coating state, and then diluted by adding water. The viscosity of the tens of thousands of cPs measured at room temperature with a Brookfield viscometer It can be used as a paper paste by adjusting it to (at room temperature). On the other hand, the powdered dopant is a product of adjusting the molecular weight and functional group of the starch in order to improve the water solubility, it can be used by dissolving it in water to have an appropriate viscosity.

상기 전분은 천연 재료로 인체에 해로운 휘발성 유기화합물을 배출하지 않고, 상대적으로 낮은 중량으로 많은 양의 물을 함유할 수 있다. 상기 전분을 도배풀로 사용 시 벽지에 도포한 후에도 차단재로 밀봉하면 수일간 보관할 수 있을 뿐 아니라, 벽지를 벽면에 붙인 이후에도 일정 시간 이내로는 수정 작업을 할 수 있다. 그러나, 도배풀로 전분을 단독으로 사용하는 경우에는, 전분에 포함되어 있는 고분자가 일부 전분 분자들 상호 간의 강한 수소결합을 통해 아밀로펙틴 구조와 같은 결정질 영역을 형성함으로 인해 접착되는 도막이 부분적으로 치밀하지 못한 부분이 생성되어 이염 현상을 유발할 수 있다.The starch may contain a large amount of water at a relatively low weight without releasing volatile organic compounds harmful to the human body as a natural material. When the starch is used as a paper paste, it can be stored for several days if it is sealed with a blocking material even after the wallpaper is applied to the wallpaper, and the modification work can be performed within a predetermined time even after the wallpaper is attached to the wall. However, when starch is used alone as a dopant paste, the coating film adhered to the starch due to the formation of a crystalline region such as amylopectin structure through strong hydrogen bonds between some starch molecules. Portions may form and cause otitis.

따라서 본 발명에서는 전분의 상기와 같은 낮은 이염 방지 성능을 극복하기 위하여, 전분과 상용성이 우수하면서도 상대적으로 치밀한 도막을 형성할 수 있는 친수성 수지를 함께 이용한다.Therefore, in the present invention, in order to overcome the low bleeding-prevention performance of the starch, a hydrophilic resin that can form a relatively dense coating film having excellent compatibility with starch is used.

상기 친수성 수지는 에틸렌성 불포화 단량체 중에서 선택된 1종 이상의 단량체가 중합된 중합체 또는 공중합체일 수 있다.The hydrophilic resin may be a polymer or copolymer in which at least one monomer selected from ethylenically unsaturated monomers is polymerized.

상기 에틸렌성 불포화 단량체는 비닐 에스터류, 아크릴산 에스터류, 메타크릴산 에스터류, 비닐 방향족 단량체, 공액 디엔계 단량체, 염화비닐계 단량체, 니트릴계 단량체, 아미드계 단량체 및 산 단량체 등 일 수 있다. 예를 들면 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부틸레이트, 비닐 버사테이트, 비닐네오데카노에이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 스티렌, 비닐톨루엔, 메틸스티렌, 에틸렌, 부타디엔, 비닐클로라이드, 비닐리덴클로라이드, 아크릴로니트릴, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레인산, 모노알킬말레이트, 모노알킬푸마레이트, 모노알킬이타코네이트, 비닐벤조산 등일 수 있다.The ethylenically unsaturated monomers may be vinyl esters, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl aromatic monomers, conjugated diene monomers, vinyl chloride monomers, nitrile monomers, amide monomers and acid monomers. For example vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl versatate, vinyl neodecanoate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, benzyl methacrylate, Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, styrene, vinyltoluene, methyl styrene, ethylene, Butadiene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylamide, methacrylic amide, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, monoalkylmaleate, monoalkylfumarate, monoalkylitaco Nate, vinyl benzoic acid and the like.

또한, 상기 1종 이상의 에틸렌성 불포화 단량체가 중합된 중합체는 물에 용해되어 있거나, 균일하게 분산되어 있는 고분자 에멀젼 상태로 중합되어 사용될 수 있다. In addition, the polymer in which the at least one ethylenically unsaturated monomer is polymerized may be used after being polymerized in a polymer emulsion state that is dissolved in water or uniformly dispersed.

한편, 상기 에틸렌성 불포화 단량체는 총 수(水)용해도가 적어도 3.0 g 단량체/100 g 물 이상일 수 있다.On the other hand, the ethylenically unsaturated monomer may have a total water solubility of at least 3.0 g monomer / 100 g water or more.

상기 수용해도는 단량체의 물(水) 100 g 또는 물 100 ml에 대한 수용해도로서, Peter A. Lovell과 Mohamed S. El-Aasser의 저서 "Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers, 1997, Wiley"및 Wikipedia 등의 자료를 통해 각 단량체 별로 수용해도를 알 수 있다. 하기 표 1에 주요 단량체의 수용해도를 나타내었으나, 본 발명의 단량체가 하기 표 1의 단량체로 한정되는 것은 아니다.The water solubility is the water solubility of 100 g of water or 100 ml of water, as described by Peter A. Lovell and Mohamed S. El-Aasser, "Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers, 1997, Wiley" and Wikipedia. The data indicate the solubility in water for each monomer. Although the water solubility of the main monomer is shown in Table 1 below, the monomer of the present invention is not limited to the monomer of Table 1 below.

단량체 명Monomer name 약자Abbreviation 수용해도
(100g의 물(水)당 단량체의 무게(g))
Acceptance
(Weight of monomer per 100g of water (g))
출처source
스티렌Styrene STST 0.0320.032 (1)(One) 메틸메타크릴레이트Methyl methacrylate MMAMMA 1.591.59 (1)(One) n-부틸메타크릴레이트n-butyl methacrylate BMABMA 0.080.08 (2)(2) 비닐아세테이트Vinyl acetate VAcVAc 2.32.3 (1)(One) 메틸아크릴레이트Methyl acrylate MAMA 55 (3)(3) 에틸아크릴레이트Ethyl acrylate EAEA 1.511.51 (1)(One) n-부틸아크릴레이트n-butyl acrylate BABA 0.20.2 (1)(One) 2-에틸헥실아크릴레이트2-ethylhexyl acrylate 2-EHA2-EHA 0.010.01 (1)(One) 비닐네오데카노에이트Vinyl neodecanoate VV10VV10 <0.1<0.1 (4)(4) 아크릴 산Acrylic acid AAAA (3)(3) 메타크릴 산Methacrylic acid MAAMAA 9.99.9 (3)(3) 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트2-hydroxyethyl methacrylate 2-HEMA2-HEMA (2)(2) 2-하이드록시에틸 아크릴레이트2-hydroxyethyl acrylate 2-HEA2-HEA (2)(2) 아크릴로니트릴Acrylonitrile ANAN 7.97.9 (1)(One) 아크릴아마이드Acrylamide AAmAAm 204204 (3)(3) 1,3-부타디엔1,3-butadiene BDBD 0.0730.073 (3)(3) 출처
(1) Peter A. Lovell과 Mohamed S. El-Aasser의 저, "Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers, 1997, Wiley"
(2) ILO-ICSC(International Chemical Safety Cards)
(3) Wikipedia(https://en.wikipedia.org)
(4) Hexion사 VeovaTM 10 monomer의 Technical Data Sheet(2016)
source
(1) "Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers, 1997, Wiley" by Peter A. Lovell and Mohamed S. El-Aasser.
(2) International Chemical Safety Cards (ILO-ICSC)
(3) Wikipedia (https://en.wikipedia.org)
(4) Hexion's Technical Data Sheet (2016) of Veova TM 10 monomer

상기 에틸렌성 불포화 단량체의 총 수용해도는 각 단량체의 무게 분율과 수용해도를 곱한 값의 합으로 계산할 수 있다. 단, 일반적으로 사용되는 친수성 수지 중합 시 소량으로 사용되는 개시제, 보호콜로이드 및 유화제와 같은 첨가제는 상기 수용해도 계산에서 제외한다. 또한, 25 ℃의 물에 무한대로 희석이 가능하거나 100 g 이상의 수용해도를 가진 고친수성 단량체들, 예를 들면, 아크릴 산(AA), 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트. 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 및 아크릴아마이드(AAm)와 같은 단량체는 수용해도를 100g 단량체/100g 물로 간주하여 아래와 같이 계산할 수 있다.The total water solubility of the ethylenically unsaturated monomer can be calculated by the sum of the product of the weight fraction and the water solubility of each monomer. However, additives such as initiators, protective colloids, and emulsifiers which are generally used in small amounts in the polymerization of hydrophilic resins, which are generally used, are excluded from the calculation of water solubility. In addition, highly hydrophilic monomers, such as acrylic acid (AA), 2-hydroxyethyl methacrylate, which can be diluted infinitely in water at 25 ° C. or have a water solubility of 100 g or more. Monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate and acrylamide (AAm) can be calculated as follows, considering the water solubility as 100 g monomer / 100 g water.

예를 들어, 친수성 수지가 메틸메타크릴레이트(MMA)/n-부틸아크릴레이트(BA)/메타크릴산(MAA) 각각 40/30/30 의 무게 분율로 중합되어 얻어진 합성수지 에멀젼인 경우, 이의 단량체들의 총 수용해도는 (1.59 g MMA/100 g 물 × 0.4) + (0.2 g BA/100 g 물 × 0.3) + (9.9 g MAA/100 g 물 × 0.3) = 3.7g 단량체/100 g 물로 본 발명에 적합한 수용해도 범위 내에 속할 수 있다.For example, when the hydrophilic resin is a synthetic resin emulsion obtained by polymerizing methyl methacrylate (MMA) / n-butyl acrylate (BA) / methacrylic acid (MAA) at a weight fraction of 40/30/30, respectively, monomers thereof Total water solubility of the present invention was (1.59 g MMA / 100 g water x 0.4) + (0.2 g BA / 100 g water x 0.3) + (9.9 g MAA / 100 g water x 0.3) = 3.7 g monomer / 100 g water The water solubility suitable for may fall within the range.

반면, 예를 들어, 친수성 수지가 스티렌(ST)/MMA/2-에틸헥실 아크릴레이트(2-EHA)/MAA 각각 50/10/45/5의 무게 분율로 중합되어 얻어진 공중합체 에멀젼인 경우, 이의 공중합 단량체들의 총 수용해도는 (0.032 g ST/100 g 물 Х 0.5) + (1.59 g MMA/100 g 물 Х 0.1) + (0.01 g 2-EHA/100 g 물 Х 0.45) + (9.9 g MAA/100 g 물 Х 0.05) = 0.7 g 단량체/100 g 물로 본 발명에 적합한 수용해도 범위를 벗어날 수 있다.On the other hand, for example, when the hydrophilic resin is a copolymer emulsion obtained by polymerization at a weight fraction of 50/10/45/5 of styrene (ST) / MMA / 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA) / MAA, respectively, The total water solubility of its copolymerized monomers is (0.032 g ST / 100 g water Х 0.5) + (1.59 g MMA / 100 g water Х 0.1) + (0.01 g 2-EHA / 100 g water Х 0.45) + (9.9 g MAA / 100 g water Х 0.05) = 0.7 g monomer / 100 g water may be outside the range of water solubility suitable for the present invention.

상기 도배풀 조성물의 고형분을 기준으로, 상기 전분과 상기 친수성 수지의 중량비는 80 내지 30 : 20 내지 70, 예를 들면 70 내지 40 : 30 내지 60의 함량으로 포함되는 것일 수 있다. 도배풀 조성물의 고형분을 기준으로 전분과 친수성 수지의 중량비가 상기 범위를 벗어나는 경우, 예를 들어 전분의 함량이 도배풀 조성물의 고형분을 기준으로 80 중량부를 초과할 경우, 이염 방지의 효과가 현저하게 감소할 수 있다. 또한, 상기 전분의 함량이 도배풀 조성물의 고형분을 기준으로 20 중량부 미만일 경우, 도배풀 조성물의 건조가 빨라져 배접 후 벽지숙성 중 보관성이 불량해지며 이로 인하여 벽지 시공 시 작업성이 현저하게 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.Based on the solid content of the dopantula composition, the weight ratio of the starch and the hydrophilic resin may be included in an amount of 80 to 30: 20 to 70, for example, 70 to 40: 30 to 60. When the weight ratio of starch and hydrophilic resin based on the solid content of the dopantula composition is out of the above range, for example, when the content of starch exceeds 80 parts by weight based on the solid content of the dopantula composition, the effect of preventing dye transfer is remarkable. May decrease. In addition, when the content of the starch is less than 20 parts by weight based on the solid content of the seedling paste composition, the drying of the seedling paste composition is faster, resulting in poor storage properties during maturation after wallpapering, thereby significantly reducing workability during the construction of the wallpaper. Problems may arise.

본 발명의 도배풀 조성물은 증점제, 방부제, 충진재 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.Doppler composition of the present invention may further include additives such as thickeners, preservatives, fillers.

상기 증점제는 도배풀 조성물의 흐름성을 조절할 수 있는 것이면 제한 없이 사용될 수 있다. 상기 증점제의 예로는 수용성 셀룰로오스계 증점제, 알칼리 팽윤성 아크릴 수지 에멀젼, 수성 우레탄 증점제(Hydrophobically modified ethylene oxide urethane), 수성 무기 클레이계 증점제 및 수성 아마이드 왁스 등일 수 있다.The thickener can be used without limitation so long as it can control the flowability of the dopantula composition. Examples of the thickener may be a water-soluble cellulose thickener, an alkali swellable acrylic resin emulsion, a hydrophobically modified ethylene oxide urethane, an aqueous inorganic clay thickener, an aqueous amide wax, and the like.

상기 방부제는 도배풀 조성물이 도포 전 습윤 상태에서 미생물에 의해 부패되는 것을 방지하고, 시공 후 건조 상태에서의 곰팡이 발생을 방지하기 위한 것으로서, 수성 도료, 접착제, 식품, 화장품 등에 사용되는 것이면 제한 없이 사용될 수 있다. 상기 방부제의 예로는 이소씨아졸린 유도체류, 디메틸디씨오카바메이트, 소르빈산 및 그 염, 벤조산 및 그 염, 아질산 나트륨, 파라벤류, 페녹시에탄올, 페놀류 및 구리 화합물 등일 수 있다.The preservative is to prevent the decayed by the microorganisms in the wet state before application, and to prevent mold in the dry state after construction, if used in water-based paints, adhesives, food, cosmetics, etc. Can be. Examples of the preservative may be isothiazoline derivatives, dimethyldithiocarbamate, sorbic acid and salts thereof, benzoic acid and salts thereof, sodium nitrite, parabens, phenoxyethanol, phenols, copper compounds and the like.

또한, 상기 충진재는 도장면을 식별할 수 있게 해 주거나, 보다 경제성을 높여 줄 수 있거나, 이염 방지 성능을 보조할 수 있는 기능을 수행할 수 있는 것이라면 제한없이 이용될 수 있고, 상기 충진재로는 체질안료, 색상안료 및 기능성 필러 등이 이용될 수 있다.In addition, the filler may be used without limitation as long as it can identify the painted surface, increase the economic efficiency, or perform a function that can assist the anti-dyeing performance. Pigments, color pigments and functional fillers may be used.

상기 도배풀 조성물은 브룩필드(Brookfield) 점도계로 25 ℃에서 측정된 점도가 100 내지 300,000cPs가 되도록 조절될 수 있다. 상기 점도가 100 cPs 미만인 경우에는 이염 방지 효과가 미미할 수 있고, 300,000 cPs 초과하는 경우에는 도포 시 붓자국 또는 롤러자국 등이 남아 도막의 외관이 불량해질 수 있다. 한편, 상기 도배풀 조성물은 붓, 롤러, 또는 자동 도배풀 도포기를 사용하여 벽지에 1회 이상 도포될 수 있는데, 특히 상기 자동 도배풀 도포기를 사용하는 경우에는 도배풀 조성물의 점도가 수만 cPs 수준일 수 있다. 상기 자동 도배풀 도포기 사용 시 도배풀 조성물의 점도가 수만 cPs일 경우, 균일한 도포가 이루어지고 벽지 표면에서의 양호한 풀 정착성과 벽면에 시공 시 매우 양호한 점착성을 얻을 수 있다. 뿐만 아니라, 상기 도배풀 조성물은 상기 자동 도배풀 도포기를 사용한 뒤, 수일 동안 방치한 후에도 수(水)세척이 매우 용이하다.The dopant composition may be adjusted to a viscosity of 100 to 300,000 cPs measured at 25 ° C. with a Brookfield viscometer. When the viscosity is less than 100 cPs, the effect of preventing bleeding may be insignificant. When the viscosity is greater than 300,000 cPs, brush marks or roller marks may be left during application, resulting in poor appearance of the coating. On the other hand, the dopant composition may be applied to the wallpaper more than one time using a brush, roller, or an automatic dopant applicator, in particular, when using the automatic dopant applicator viscosity of the dopant composition is tens of thousands of cPs level Can be. When the viscosity of the dopant composition is tens of thousands of cPs when the automatic dopant applicator is used, uniform coating is achieved and good glue fixation on the wallpaper surface and very good adhesion when applied to the wall surface can be obtained. In addition, the dopant composition is very easy to wash water even after standing for several days after using the automatic dopant applicator.

이와 같은 본 발명의 도배풀 조성물은 비용절감, 작업성 및 접착성의 향상 등을 고려하여 통상적으로 사용되는 전분 도배풀, 합성수지 접착제 또는 프라이머 등과 같은 타 접착제와 혼합될 수 있다. 이때 본 발명의 도배풀 조성물과 타 접착제는 각각의 고형분을 기준으로 30 내지 100 : 0 내지 70의 중량 비율로 혼합될 수 있다. 상기 타 접착제의 혼합 비율이 70 중량비 초과로 포함되는 경우, 본 발명의 도배풀 조성물이 발휘하는 이염 방지 효과가 감소될 수 있다.Such a dopant composition of the present invention may be mixed with other adhesives such as starch dopant, synthetic resin adhesives or primers that are commonly used in consideration of cost reduction, workability and improved adhesion. At this time, the dopantula composition of the present invention and the other adhesive may be mixed in a weight ratio of 30 to 100: 0 to 70 based on the respective solids. When the mixing ratio of the other adhesive is included in more than 70% by weight, the bleeding prevention effect exerted by the doppler composition of the present invention can be reduced.

2. 벽지 시공 방법2. Wallpaper construction method

본 발명은 상기 도배풀 조성물을 이용한 벽지의 시공 방법을 제공한다.The present invention provides a construction method of the wallpaper using the above-mentioned doubly paste composition.

상기 벽지의 시공 방법은 벽지의 일 면에 상기 도배풀 조성물을 도포하는 것 및 상기 도배풀이 도포된 벽지를 벽면에 부착하는 것을 포함한다.The construction method of the wallpaper includes applying the dopantula composition to one surface of the wallpaper and attaching the dopant-coated wallpaper to a wall surface.

상기 도배풀 조성물은 벽지의 일 면에 스프레이, 붓도장, 롤러도장, 나이프 코팅 또는 롤 코팅 등의 방법을 자동화 설비를 이용하거나 인력으로 도포하는 것일 수 있고, 상기 벽지에 1회 이상 도포하는 것일 수 있다. 상기 벽지는 일 예로, 실크 벽지일 수 있고, 또 다른 예로는 폴리비닐클로라이드(PVC)계 실크 벽지일 수 있다.The dopant paste composition may be to apply a method such as spraying, brush painting, roller coating, knife coating or roll coating to one surface of the wallpaper by using an automated facility or by manpower, may be applied to the wallpaper at least once. have. For example, the wallpaper may be a silk wallpaper, and another example may be a polyvinyl chloride (PVC) -based silk wallpaper.

한편, 상기 도배풀 조성물이 도포된 벽지를 벽면에 부착하기 전에, 도배풀 조성물이 도포된 벽지를 습윤 상태인 도배풀의 건조를 막기 위하여 비닐백 또는 알루미늄 백 등의 차단재로 밀봉하여 20분 내지 7일 동안 숙성시키는 과정을 더 거칠 수 있다. 이와 같은 과정을 거치는 경우 시공 후 주름이 없는 매끈한 외관의 표면을 얻을 수 있다.On the other hand, before attaching the wallpaper coated with the dopant paste composition to the wall surface, the wallpaper coated with the dopant paste composition is sealed with a blocking material such as a plastic bag or an aluminum bag to prevent drying of the wet paste paper in a wet state for 20 minutes to 7 minutes. The process of maturing for days may be more rough. In the case of going through this process it is possible to obtain a smooth appearance surface without wrinkles after construction.

본 발명에서 상기 벽면에 벽지를 부착하기 위해서는 벽지를 재단하는데, 이때, 도배풀 조성물을 벽지에 코팅한 후 재단하여 벽면에 부착하거나, 재단된 벽지에 도배풀 조성물을 코팅한 후 벽면에 부착할 수 있다.In the present invention, in order to attach the wallpaper to the wall surface, the wallpaper is cut. At this time, after coating the wallpaper on the wallpaper, the wallpaper is applied to the wall, or the wallpaper is coated on the cut wallpaper and the wallpaper is attached to the wall. have.

상기 벽면은 표면을 고지로 피복 또는 성형한 건축 내장용 판재인 석고보드일 수 있다.The wall surface may be a gypsum board, which is a board for building interiors coated or molded with a high surface.

상기와 같은 본 발명의 도배풀 조성물을 이용하여 석고보드 원지와 같은 재생지에 벽지를 시공하는 경우, 재생지가 사용된 석고보드 원지에 포함된 염료 성분으로 인한 벽지 표면의 유색 반점 발현 문제를 현저히 개선할 수 있고, 이로 인해 벽지의 외관 품질을 더욱 향상시킬 수 있다.When the wallpaper is applied to recycled paper such as gypsum board paper using the above-mentioned paper paste composition of the present invention, it is possible to remarkably improve the problem of the appearance of colored spots on the wallpaper surface due to the dye component contained in the gypsum board paper using recycled paper. This can further improve the appearance quality of the wallpaper.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나 본 발명에 따른 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. However, embodiments according to the present invention can be modified in many different forms, the scope of the present invention should not be construed as limited to the embodiments described below.

실시예 1Example 1

<친수성 아크릴 합성수지 에멀젼 제조>Manufacture of Hydrophilic Acrylic Synthetic Resin Emulsion

자동온도조절이 가능한 가열맨틀, 열전쌍, 콘덴서, 교반기 및 적하조가 설치되어 있는 3L, 4구 플라스크에 탈이온수 400 g과 소듐도데실벤젠술포네이트 0.5 g, 소듐비카보네이트 0.5 g을 투입하고 질소를 불어 넣으면서 80 ℃까지 가열하였다. 그 뒤, 상기 플라스크에 암모늄퍼설페이트 0.5 g을 탈이온수 16 g에 녹인 수용액을 첨가하였다. 80 ℃의 반응 온도를 유지하면서, 아크릴로니트릴 10.5 g, 메틸메타크릴레이트 11.4 g 및 메타크릴산 0.5 g으로 구성된 단량체 혼합물을 30분 동안 적하하여 시드 중합체를 제조하였다. 계속해서 소듐퍼설페이트 1.4 g을 탈이온수 30 g에 녹인 용액을 상기 플라스크에 투입하고, 반응온도를 80 ℃로 유지하면서 탈이온수 130 g, 소듐도데실벤젠술포네이트 1.5 g, 부틸아크릴레이트 84 g, 메틸메타크릴레이트 80 g 및 메타크릴산 65 g, 도데실메르캅탄 2 g을 첨가하여 전유화액(pre-emulsion)을 만들었다. 상기 전유화액을 120분에 걸쳐 서서히 반응기내로 적하하고 30분 동안 유지한 후 상온이 될 때까지 냉각시켰다. 상기 친수성 아크릴 합성 수지 에멀젼의 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수(水)용해도는 3.6g 단량체/100g 물에 해당하였다.400 g of deionized water, 0.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate and 0.5 g of sodium bicarbonate were added to a 3 L, four necked flask equipped with a thermostatically controlled heating mantle, thermocouple, condenser, stirrer, and dropping tank. It heated to 80 degreeC, putting. Then, an aqueous solution in which 0.5 g of ammonium persulfate was dissolved in 16 g of deionized water was added to the flask. While maintaining a reaction temperature of 80 ° C., a monomer mixture consisting of 10.5 g of acrylonitrile, 11.4 g of methyl methacrylate and 0.5 g of methacrylic acid was added dropwise for 30 minutes to prepare a seed polymer. Subsequently, a solution of 1.4 g of sodium persulfate dissolved in 30 g of deionized water was added to the flask, 130 g of deionized water, 1.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 84 g of butyl acrylate, and the reaction temperature was maintained at 80 ° C. Pre-emulsion was made by adding 80 g of methyl methacrylate, 65 g of methacrylic acid and 2 g of dodecyl mercaptan. The whole emulsion was slowly dropped into the reactor over 120 minutes, held for 30 minutes, and cooled down to room temperature. The calculated total water solubility of the monomers used in the polymerization of the hydrophilic acrylic synthetic resin emulsion corresponded to 3.6 g monomer / 100 g water.

<도배풀 조성물 제조><Preparation of Dried Paste Composition>

상기 제조된 아크릴 합성 수지 에멀젼이 포함되어 있는 도배풀 조성물을 제조하기 위하여, 전분풀과 혼합하는 과정을 하기와 같이 수행하였다.In order to prepare the dopantula composition containing the acrylic synthetic resin emulsion prepared above, the process of mixing with the starch paste was performed as follows.

우선, 시판되는 도배용 전분풀(삼성산업 제품, 고형분 20%)을 준비하여, 시료를 채취하여 150 ℃ 오븐에서 30분 방치한 후 무게 측정을 통해 고형분을 측정한 결과 19.5 %임을 확인하였다.First, a commercially available starch paste (Samsung Industrial Co., Ltd., 20% solids) was prepared, samples were taken and left for 30 minutes in an oven at 150 ° C., and the solids were measured by weight to determine 19.5%.

한편 상기 합성된 아크릴 합성 수지 에멀젼 (고형분 함량 45%) 1,000 g에 탈이온수 1,150 g을 혼합하였다. 이 역시, 고형분 측정을 위해 시료를 채취하여 150℃ 오븐에서 30분 방치 후 무게를 확인한 결과 고형분은 20.9%였다. 상기 전분풀 및 친수성 아크릴 합성 수지 에멀젼을 앞서 측정된 고형분을 기준으로 7:3의 중량비로 혼합하여 최종적으로 도배풀 조성물을 제조하였다.Meanwhile, 1,150 g of deionized water was mixed with 1,000 g of the synthesized acrylic synthetic resin emulsion (solid content 45%). Again, samples were taken for solids measurement, and weighed after leaving for 30 minutes in an oven at 150 ° C., where the solids content was 20.9%. The starch paste and the hydrophilic acrylic synthetic resin emulsion were mixed at a weight ratio of 7: 3 based on the solids measured before, to finally prepare a dopant paste composition.

실시예 2Example 2

<비닐아세테이트계 합성수지 에멀젼 제조><Preparation of vinyl acetate synthetic resin emulsion>

자동조절이 가능한 가열맨틀, 열전쌍, 콘덴서, 교반기 및 적하조가 설치되어 있는 2L, 4구 플라스크에 탈이온수 360 g과 아세트산나트륨 1.2 g, 고형분 20% 비이온유화제(NS 230) 34 g, 고형분 10% 폴리비닐알코올(217E) 440 g을 투입하고 질소를 불어 넣으면서 65℃까지 가열하였다. 그 뒤, 상기 플라스크에 비닐아세테이트 90 g을 10분 동안 적하하여 유화하였다. 주석산나트륨 1.6 g을 탈이온수 20 g에 녹인 용액을 상기 플라스크에 적하하고, 계속하여 과황산암모늄 4 g을 탈이온수 20 g에 녹인 용액도 적하하면서 중합 반응을 시작하였다. 상기 플라스크의 온도를 70 ℃까지 승온시킨 후 비닐아세테이트 710 g, 비닐버사테이트(베오바 10) 200 g 및 메타크릴산 280 g으로 구성된 단량체 혼합물을 반응 온도를 유지하면서 180분 동안 적하하였다. 적하를 완료한 후, 75 ℃에서 60분 동안 유지 반응을 시키고 나서 온도를 떨어뜨려 중합반응을 종료하였다. 상기 상용화된 비닐아세테이트계 합성 수지 에멀젼의 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수용해도는 3.6 g 단량체/100 g 물 이었다.360 g deionized water, 1.2 g sodium acetate, 20% solids 34 g nonionic emulsifier (NS 230), 10% solids, in a 2-liter, four-necked flask equipped with a self-adjustable heating mantle, thermocouple, condenser, stirrer and drip tank 440 g of polyvinyl alcohol (217E) was added thereto, and heated to 65 ° C while blowing nitrogen. Thereafter, 90 g of vinyl acetate was added dropwise to the flask for 10 minutes to emulsify it. A solution of 1.6 g of sodium stannate dissolved in 20 g of deionized water was added dropwise to the flask, and then a polymerization reaction was started while dropwise adding a solution of 4 g of ammonium persulfate in 20 g of deionized water. After raising the temperature of the flask to 70 ℃, a monomer mixture consisting of 710 g of vinyl acetate, 200 g of vinyl versatate (Beoba 10) and 280 g of methacrylic acid was added dropwise for 180 minutes while maintaining the reaction temperature. After the dropping was completed, the reaction was carried out at 75 ° C. for 60 minutes, and then the temperature was lowered to terminate the polymerization reaction. The calculated total water solubility of the monomers used in the polymerization of the commercialized vinylacetate synthetic resin emulsion was 3.6 g monomer / 100 g water.

<도배풀 조성물 제조><Preparation of Dried Paste Composition>

상기 제조된 비닐아세테이트계 합성 수지 에멀젼이 포함되어 있는 도배풀 조성물을 제조하기 위하여, 전분풀과 혼합하는 과정을 수행하였다. 단, 전분풀의 고형분은 앞서 언급한 실시예 1과 동일한 것을 사용하였다.In order to prepare the dopantula composition containing the vinyl acetate-based synthetic resin emulsion prepared above, mixing with starch paste was performed. However, the solid content of the starch paste used the same thing as Example 1 mentioned above.

상기 합성된 비닐아세테이트계 합성 수지 에멀젼 (고형분 함량 77%) 585 g에 탈이온수 1,570 g을 혼합한 뒤, 시료를 채취하여 150 ℃ 오븐에서 30분 방치 후 무게를 재어 고형분을 측정한 결과, 고형분의 값은 20.9%이었다. 앞서 측정된 고형분을 기준으로 상기 전분풀 및 비닐아세테이트계 합성 수지 에멀젼을 중량비 7:3으로 혼합하여 도배풀 조성물을 제조하였다.After mixing 1,570 g of deionized water in 585 g of the synthesized vinyl acetate synthetic resin emulsion (77% solids content), the sample was taken and left for 30 minutes in an oven at 150 ° C., weighed, and the solids were measured. The value was 20.9%. The starch paste composition was prepared by mixing the starch paste and the vinyl acetate synthetic resin emulsion in a weight ratio of 7: 3 based on the solid content measured above.

실시예 3Example 3

<스티렌계 합성 수지 에멀젼 제조><Production of styrene synthetic resin emulsion>

자동온도조절이 가능한 가열맨틀, 열전쌍, 콘덴서, 교반기, 적하조가 설치되어 있는 1L, 4구 플라스크에 탈이온수 161.6 g, 스티렌 9.43 g 및 메타크릴산 5.39 g을 투입하고, 온도를 80 ℃로 유지한 후, 1차 중합을 수행하기 위해, 증류수 10.77 g에 암모늄퍼설페이트 0.97 g이 용해된 수용액을 투입하였다. 이후, 메타크릴산 63.08 g, 스티렌 75 g, 2-에틸헥실아크릴레이트 33.29 g 및 암모늄 퍼설페이트 0.97 g을 탈이온수 107.73 g에 용해시킨 후 80 ℃로 유지되는 상기 플라스크에 각각 3시간 동안 적하시켰다. 적하가 완료된 뒤, 1 시간 동안 숙성시킨 후, 암모늄퍼설페이트 0.11 g이 탈이온수 1.62 g에 용해된 용액과, 소듐메타바이설페이트 0.11 g이 탈이온수 1.62 g에 용해된 용액을 상기 플라스크에 투입하여 반응시켰다. 모든 반응이 완료된 이후 플라스크의 온도를 떨어뜨려 스티렌계 합성 수지 에멀젼의 중합 반응을 완료하였다. 상기 스티렌계 합성 수지 에멀젼 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수(水)용해도는 3.6g 단량체/100g 물 이었다.161.6 g of deionized water, 9.43 g of styrene and 5.39 g of methacrylic acid were added to a 1 L, four-necked flask equipped with a thermostatically controlled heating mantle, thermocouple, condenser, stirrer, and dropping tank, and the temperature was maintained at 80 ° C. Then, in order to perform the first polymerization, an aqueous solution in which 0.97 g of ammonium persulfate was dissolved was added to 10.77 g of distilled water. Thereafter, 63.08 g of methacrylic acid, 75 g of styrene, 33.29 g of 2-ethylhexyl acrylate, and 0.97 g of ammonium persulfate were dissolved in 107.73 g of deionized water and then added dropwise to the flask maintained at 80 ° C. for 3 hours. After the dropping was completed, the mixture was aged for 1 hour, and then a solution containing 0.11 g of ammonium persulfate dissolved in 1.62 g of deionized water and 0.11 g of sodium metabisulfate dissolved in 1.62 g of deionized water was added to the flask for reaction. I was. After all reactions were completed, the temperature of the flask was lowered to complete the polymerization of the styrene synthetic resin emulsion. The calculated total water solubility of the monomers used in the styrene-based synthetic resin emulsion polymerization was 3.6 g monomer / 100 g water.

<도배풀 조성물 제조><Preparation of Dried Paste Composition>

상기 제조된 스티렌계 합성 수지 에멀젼이 포함되어 있는 도배풀 조성물을 제조하기 위하여, 전분풀과 혼합하는 과정을 수행하였다. 단, 전분풀의 고형분은 앞서 언급한 실시예 1과 동일한 것을 사용하였다.In order to prepare a doppler composition containing the styrene-based synthetic resin emulsion prepared above, a process of mixing with starch paste was performed. However, the solid content of the starch paste used the same thing as Example 1 mentioned above.

상기 합성된 스티렌계 합성 수지 에멀젼(고형분 함량 40%) 1000 g에 탈이온수 910 g을 혼합한 뒤, 시료를 채취하여 150℃ 오븐에서 30분 방치 후 무게를 재어 고형분을 측정한 결과, 고형분의 값은 20.9%이었다. 앞서 측정된 고형분을 기준으로 상기 전분풀 및 스티렌계 합성 수지 에멀젼을 중량비 7:3으로 혼합하여 도배풀 조성물을 제조하였다.After mixing 910 g of deionized water in 1000 g of the synthesized styrene synthetic resin emulsion (solid content 40%), taking a sample, and standing at 150 ° C. in an oven for 30 minutes, weighing the solid content, and measuring the solid content, Was 20.9%. The starch paste composition was prepared by mixing the starch paste and the styrene-based synthetic resin emulsion in a weight ratio of 7: 3 based on the solid content measured above.

실시예 4Example 4

<코어쉘형 아크릴 합성수지 에멀젼 제조><Preparation of core-shell acrylic synthetic resin emulsion>

자동온도조절이 가능한 가열맨틀, 열전쌍, 콘덴서, 교반기, 적하조가 설치되어 있는 2L, 4구 플라스크에 탈이온수 261.3 g과 소듐도데실벤젠설포네이트 0.4 g을 투입하였다. 상기 플라스크에 질소를 불어 넣으면서 80 ℃까지 가열한 뒤, 암모늄퍼설페이트 0.1 g을 탈이온수 11 g에 녹인 수용액을 가하였다. n-부틸아크릴레이트 10.0 g, 메틸메타크릴레이트 4.4 g 및 메타크릴산 0.2 g으로 구성된 단량체 혼합물을 반응온도를 80 ℃로 유지하면서, 상기 플라스크에 30분 동안 적하하고, 동일한 반응온도를 30분 동안 유지하여 시드 중합체를 제조하였다. 이후, 시드 중합체가 포함되어 있는 플라스크에 소듐퍼설페이트 0.3 g을 탈이온수 14.5 g에 녹인 수용액을 가한 후 80℃?의 반응온도로 10분 동안 유지하였다. 이후, 탈이온수 42.9 g, 소듐도데실벤젠설포네이트 0.6 g, 메타크릴산 29.2 g, n-부틸아크릴레이트 18.6 g 및 메틸메타크릴레이트 9.6 g으로 구성된 코어(core)부 형성용 단량체 조성물을 90분 동안 80 ℃로 유지하면서 균일하게 투입하였다. 투입 완료 후, 추가적으로, 80 ℃에서 60분 동안 유지하였다. 이후, 소듐퍼설페이트 0.6 g을 탈이온수 33.8 g에 녹인 수용액을 상기 플라스크에 가하고, 80 ℃에서 10분 동안 유지하였다. 그 뒤, 탈이온수 101.2 g, 소듐도데실벤젠설포네이트 2.0 g, 메타크릴산 38.5 g, n-부틸아크릴레이트 67.5 g 및 메틸메타크릴레이트 38.0 g으로 구성된 쉘(Shell)부 형성용 단량체 조성물을 80℃?에서 90분 동안 균일하게 투입하였다. 투입 완료 후, 80 ℃에서 60분 동안 유지한 후 87 ℃로 승온하고 해당 온도에서 60분 동안 유지한 후, 상온으로 냉각하여 친수성 에멀젼 수지의 중합을 완료하였다. 상기 코어쉘 아크릴 합성수지 에멀젼 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수(水)용해도는 3.6g 단량체/100g 물 이었다.In a 2-liter, four-necked flask equipped with a thermostatically controlled heating mantle, thermocouple, condenser, stirrer, and dropping tank, 261.3 g of deionized water and 0.4 g of sodium dodecylbenzenesulfonate were added. After heating to 80 ° C. while blowing nitrogen into the flask, an aqueous solution of 0.1 g of ammonium persulfate dissolved in 11 g of deionized water was added thereto. A monomer mixture consisting of 10.0 g of n-butylacrylate, 4.4 g of methyl methacrylate and 0.2 g of methacrylic acid was added dropwise to the flask for 30 minutes while maintaining the reaction temperature at 80 ° C., and the same reaction temperature was maintained for 30 minutes. To prepare the seed polymer. Thereafter, an aqueous solution of 0.3 g of sodium persulfate dissolved in 14.5 g of deionized water was added to the flask containing the seed polymer, and then maintained at a reaction temperature of 80 ° C. for 10 minutes. Subsequently, the monomer composition for core part formation consisting of 42.9 g of deionized water, 0.6 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 29.2 g of methacrylic acid, 18.6 g of n-butylacrylate, and 9.6 g of methyl methacrylate was then used for 90 minutes. It was added uniformly while maintaining at 80 ℃. After the addition was completed, it was additionally maintained at 80 ° C. for 60 minutes. Thereafter, an aqueous solution of 0.6 g of sodium persulfate dissolved in 33.8 g of deionized water was added to the flask and maintained at 80 ° C. for 10 minutes. Subsequently, a monomer composition for shell part formation consisting of 101.2 g of deionized water, 2.0 g of sodium dodecylbenzenesulfonate, 38.5 g of methacrylic acid, 67.5 g of n-butylacrylate, and 38.0 g of methyl methacrylate was prepared. It was added uniformly for 90 minutes at ℃. After the addition was completed, the mixture was maintained at 80 ° C. for 60 minutes, then heated to 87 ° C. and maintained at the temperature for 60 minutes, and then cooled to room temperature to complete polymerization of the hydrophilic emulsion resin. The calculated total water solubility of the monomers used in the coreshell acrylic synthetic resin emulsion polymerization was 3.6 g monomer / 100 g water.

<도배풀 조성물 제조><Preparation of Dried Paste Composition>

상기 제조된 코어쉘형 아크릴 합성수지 에멀젼이 포함되어 있는 도배풀 조성물을 제조하기 위하여, 전분풀과 혼합하는 과정을 수행하였다. 단, 전분풀의 고형분은 앞서 언급한 실시예 1과 동일한 것을 사용하였다.In order to prepare a seedling paste composition containing the prepared core-shell acrylic synthetic resin emulsion, a process of mixing with starch paste was performed. However, the solid content of the starch paste used the same thing as Example 1 mentioned above.

상기 합성된 코어쉘 에멀전 수지(고형분 함량 45%) 1,000 g에 탈이온수 1,150 g을 혼합하고, 시료를 채취하여 150℃? 오븐에서 30분 방치 후 무게를 재어 고형분을 측정한 결과, 19.9%이었다. 상기 전분풀 및 코어쉘 아크릴 합성수지 에멀젼 수지를 고형분을 기준으로 중량비 7:3으로 혼합하여 도배풀 조성물을 제조하였다.1,150 g of deionized water was mixed with 1,000 g of the synthesized core-shell emulsion resin (solid content 45%), and a sample was taken to obtain 150 ° C? After standing in the oven for 30 minutes, the weight was measured and the solid content was 19.9%. The starch paste and the coreshell acrylic synthetic resin emulsion resin were mixed in a weight ratio of 7: 3 based on the solid content to prepare a paper paste composition.

비교예 1Comparative Example 1

<소수성 비닐아세테이트계 합성수지 에멀젼 및 도배풀 조성물>Hydrophobic Vinyl Acetate-based Synthetic Resin Emulsion and Doubly Pull Composition

단량체 혼합물을 비닐아세테이트 210 g, 비닐버사테이트(베오바 10) 800 g 및 메타크릴산 180 g으로 구성하여 사용한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방식을 수행하여, 비닐아세테이트계 합성 수지 에멀젼 및 도배풀 조성물을 얻었다. 상기 소수성 스티렌계 합성 수지 에멀젼 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수(水)용해도는 2.0g 단량체/100g 물 이었다.A vinylacetate-based synthetic resin emulsion was prepared in the same manner as in Example 2, except that the monomer mixture was composed of 210 g of vinyl acetate, 800 g of vinyl versatate (Beoba 10) and 180 g of methacrylic acid. Obtained dopant composition. The calculated total water solubility of the monomers used in the hydrophobic styrenic synthetic resin emulsion polymerization was 2.0 g monomer / 100 g water.

비교예 2Comparative Example 2

<소수성 스티렌계 합성 수지 에멀젼 및 도배풀 >Hydrophobic Styrene-based Synthetic Resin Emulsions

1차 중합 이후, 암모늄 퍼설페이트 0.97 g이 용해된 탈이온수 107.73 g에 메타크릴산 8.08g, 스타이렌 75g의 양을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방식을 수행하여, 비닐아세테이트계 합성 수지 에멀젼 및 도배풀 조성물을 얻었다. 상기 소수성 스티렌계 합성 수지 에멀젼 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수(水)용해도는 0.8g 단량체/100g 물 이었다.After the first polymerization, the vinyl acetate-based synthetic resin was carried out in the same manner as in Example 3, except that 8.08 g of methacrylic acid and 75 g of styrene were used in 107.73 g of deionized water in which 0.97 g of ammonium persulfate was dissolved. An emulsion and a dopant composition were obtained. The calculated total water solubility of the monomers used in the hydrophobic styrenic synthetic resin emulsion polymerization was 0.8 g monomer / 100 g water.

비교예 3Comparative Example 3

<합성 수지를 적용하지 않은 도배용 전분풀><Starch paste for paper without synthetic resin>

시판되는 도배용 전분풀(삼성산업 제품, 고형분 20 %)을 준비하였다. 상기 전분풀의 시료를 채취하여 150 ℃ 오븐에서 30분 동안 방치한 뒤, 무게를 재어 고형분을 측정한 결과 고형분은 19.5%이었다. 비교 실험을 위하여, 상기 도배용 전분풀 70 중량% 및 물 30 중량%를 균일하게 혼합하여 도배풀 조성물을 제조한 뒤, 시료를 채취하여 150℃ 오븐에서 30분 동안 방치한뒤, 무게를 재어 고형분을 측정한 결과, 고형분은 13.5%이었다.A commercial starch paste (Samsung Industrial Products, 20% solids) was prepared. The sample of the starch pool was taken and left for 30 minutes in an oven at 150 ° C., and the solid content was measured and weighed. The solid content was 19.5%. For comparative experiments, 70% by weight of the starch paste for water and 30% by weight of water were uniformly prepared to prepare a dopula composition, and then samples were taken and left for 30 minutes in an oven at 150 ° C. As a result, solid content was 13.5%.

비교예 4Comparative Example 4

<소수성 도배용 프라이머><Hydrophobic do primer>

시판되는 도배용 수성 프라이머(주식회사 오공본드 제품, 501 프라이머, 고형분 20%의 합성수지 에멀젼(단량체 분석결과, 무게비는 스티렌/2-에틸헥실아크릴레이트/n-부틸아크릴레이트=46/53/1에 해당하였음)에 하이드록시에틸셀룰로오스(Natrasol 330+)를 소량 첨가하여, 25℃?에서 100,000±50,000 cPs의 점도를 갖는 도배풀 조성물을 제조하였다. 상기 도배풀 조성물의 시료를 채취하여 150 ℃ 오븐에서 30 분 동안 방치한 후 무게를 재어 고형분을 측정한 결과, 고형분은 20.2%였다.Commercially available water-based primers (Ohpo Bond Co., Ltd., 501 primer, 20% solids synthetic resin emulsion (monomer analysis, weight ratio corresponds to styrene / 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate = 46/53/1) A small amount of hydroxyethyl cellulose (Natrasol 330+) was added to prepare a dopant composition having a viscosity of 100,000 ± 50,000 cPs at 25 ° C. A sample of the dopant composition was taken and 30 at 150 ° C. in an oven. After standing for one minute, the weight was measured and the solid content was 20.2%.

상기 상용화된 소수성 도배용 프라이머 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수(水)용해도는 0.02g 단량체/100g 물 이었다.The calculated total water solubility of the monomers used in the commercialized hydrophobic do primer primer was 0.02 g monomer / 100 g water.

비교예 5Comparative Example 5

<제지용 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 라텍스><Styrene-butadiene rubber (SBR) latex for paper>

시판되는 제지용 바인더인 스티렌-부타디엔 고무(SBR) 라텍스(한솔 케미칼 제품, S-203, 주성분 스티렌/부타디엔=45/55, 고형분 함량 중량기준 47 %) 100 g에 탈이온수 135 g을 혼합하여 도배용 조성물을 제조하였다. 상기 도배용 조성물의 시료를 채취하여 150 ℃ 오븐에서 30분 동안 방치한 후 무게를 재어 고형분을 측정한 결과, 고형분은 20.2%였다.Styrene-butadiene rubber (SBR) latex (Hansol Chemical, S-203, styrene / butadiene = 45/55, 47% by weight of solids), which is commercially available binder, is mixed with 135 g of deionized water. A composition for preparation was prepared. A sample of the doping composition was taken and left for 30 minutes in an oven at 150 ° C. and weighed to measure solids. The solids content was 20.2%.

상기 상용화된 소수성 도배용 프라이머 중합에 사용된 단량체들의 계산된 총 수(水)용해도는 0.05g 단량체/100g 물 이었다.The calculated total water solubility of the monomers used in the commercialized hydrophobic do primer primer was 0.05 g monomer / 100 g water.

실험예 1: 이염 방지 효과 평가Experimental Example 1: Evaluation of anti-inflammation effect

석고보드 원지(일반 석고보드용, 아세아 제지 주식회사 제품)에 아세톤을 스프레이로 분무하고, 잠시 후 발현되는 붉은 색 및 청색 계통의 반점부위를 모두 도려내었다. 20cmХ20cm 크기의 석고보드 원지에서 도려낸 반점부위 20개를 골고루 풀로 붙였다. 시판되는 실크 벽지(신한벽지 주식회사 제품, 리빙 샌드윅)에 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 도배풀 조성물을 붓으로 1회 골고루 도포하고 반점부위가 붙어있는 석고보드 원지의 표면에 부착시켰다. 이후 상온에서 1개월 동안 방치하고 실크 벽지 표면 위에 유색 반점이 발생하는 현상을 육안으로 관찰하였다. 총 20개 반점부착 부위 중 실크 벽지 위에 반점이 발생된 개수와 발현강도로 도배풀 조성물의 이염 방지성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Acetone was sprayed onto the gypsum board stock (general gypsum board, manufactured by Acea Paper Co., Ltd.), and then cut out of both red and blue spots that appeared after a while. Twenty spots cut out from 20cm x 20cm gypsum board were evenly glued. Commercially available silk wallpaper (Shinhan Wallpaper Co., Ltd., Living Sandwick) was applied evenly once with each brushing composition prepared in Examples and Comparative Examples and attached to the surface of gypsum board paper with spots. After standing at room temperature for 1 month, the phenomenon of colored spots on the surface of the silk wallpaper was visually observed. The number of spots on the silk wallpaper and the expression intensity of the total 20 spot adhesion sites were evaluated to prevent bleeding of the dopantula composition, and the results are shown in Table 2 below.

구분division 1개월 후 벽지 위에 발현된 유색 반점의 수(개) (발현강도)Number of colored spots on wallpaper after 1 month (expression intensity) 실시예 1Example 1 0/20(약)0/20 (about) 실시예 2Example 2 3/20(약)3/20 (about) 실시예 3Example 3 2/20(약)2/20 (about) 실시예 4Example 4 2/20(약)2/20 (about) 비교예 1Comparative Example 1 5/20 (중)5/20 (middle) 비교예 2Comparative Example 2 8/20 (강)8/20 (strong) 비교예 3Comparative Example 3 20/20 (강)20/20 (strong) 비교예 4Comparative Example 4 15/20 (강)15/20 (strong) 비교예 5Comparative Example 5 14/20 (중)14/20 (middle)

표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 총 수(水)용해도가 3.0g 단량체/100g 물 이상을 갖는 도배풀 조성물인 실시예 1 내지 4의 경우 1개월 후 실크 벽지 위에 발현된 유색 반점의 수가 0 내지 2인 반면, 소수성 수지를 포함하는 도배풀 조성물인 비교예 1 및 2는 각각 5개 또는 8개의 유색 반점의 수가 관찰되었고, 단량체의 수용해도 값이 0.02 또는 0.05 단량체/100g 물인 비교예 4 및 5는 14개 또는 15개의 유색 반점이 관찰되었다. 또한, 도배용 전분풀만을 포함하는 도배풀 조성물인 비교예 3의 경우에는 20개의 유색 반점이 관찰되었다. As can be seen in Table 2, in Examples 1 to 4, which are dopalyse compositions having a total water solubility of 3.0 g monomer / 100 g or more, the number of colored spots expressed on the silk wallpaper after 1 month was 0 to 4. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2, which are doubly-curable compositions containing hydrophobic resins, had five or eight colored spots, respectively, and Comparative Examples 4 and 5 having a water solubility value of 0.02 or 0.05 monomer / 100 g of water. 14 or 15 colored spots were observed. In addition, 20 colored spots were observed in the case of the comparative example 3 which is a dopant composition containing only the starch paste for drawing.

실험예 2: 접착강도 평가Experimental Example 2: Evaluation of Adhesive Strength

실시예 및 비교예에서 제조된 도배풀 조성물의 접착강도를 KS F 3217(2010년 개정판)의 접착강도 규격에 따라 평가하였다. 기준치인 8.0 N/25 mm 규격을 상회할 경우에는 '양호', 상회하지 않을 경우에는 '불량'으로 평가하여, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The adhesive strength of the dopant composition prepared in Examples and Comparative Examples was evaluated according to the adhesive strength standard of KS F 3217 (Revision 2010). If it exceeds the standard value of 8.0 N / 25 mm standard "good", if not exceeded evaluated as "bad", the results are shown in Table 3 below.

구분division 접착강도Adhesive strength 실시예 1Example 1 양호Good 실시예 2Example 2 양호Good 실시예 3Example 3 양호Good 실시예 4Example 4 양호Good 비교예 1Comparative Example 1 양호Good 비교예 2Comparative Example 2 양호Good 비교예 3Comparative Example 3 양호Good 비교예 4Comparative Example 4 양호Good 비교예 5Comparative Example 5 양호Good

표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5 모두 접착 강도는 양호하였다.As can be seen from Table 3, in both Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, the adhesive strength was good.

실험예 3: 건조안정성 및 접착성 평가Experimental Example 3: Evaluation of Dry Stability and Adhesiveness

실시예 및 비교예에서 제조된 도배풀 조성물을 가로/세로 10cm의 실크 벽지(신한벽지 주식회사 제품, 리빙 샌드윅)에 4g씩 브러쉬를 이용하여 균일하게 도포하였다. 이후, 도배풀 조성물이 도포된 도포면을 반으로 접어 비닐백에 밀봉 포장한 후 5일(120시간) 동안 숙성시켰다. 숙성을 완료한 후, 도배풀 조성물이 도포된 도포면에 도배풀 조성물의 뭉침 여부 및 건조 여부를 육안으로 관찰하였다. The paper paste composition prepared in Examples and Comparative Examples was uniformly applied to the silk wallpaper (living sandwick, Shinhan Wallpaper Co., Ltd., product of Shinhan Wallpaper Co., Ltd.) by 4 g each using a brush. Thereafter, the coated surface to which the dopant paste composition was applied was folded in half, sealed and packaged in a plastic bag, and then aged for 5 days (120 hours). After the aging was completed, whether or not the agglomerate composition was agglomerated and dried on the coated surface to which the dopant paste composition was applied was visually observed.

또한, 석고보드에 숙성된 실크 벽지를 부착하여 도배풀 조성물의 숙성 후의 접착성을 평가하였다. 도배풀 조성물의 도표면에 도배풀 조성물이 균일하게 sol 형태로 남아있을 경우 '양호'로, 도배풀 조성물이 뭉쳐있을 경우 '뭉침'으로, 도배풀 조성물이 건조된 경우 '건조'로 평가하였다. 또한, 석고보드에 실크 벽지의 부착이 양호할 경우 '양호'로, 불량할 경우 '불량’으로 평가하였다.In addition, the aged silk wallpaper was attached to the gypsum board to evaluate the adhesiveness after aging of the seedling composition. When the dopant composition remained uniformly in the sol form on the surface of the dopant composition, it was evaluated as 'good', when the dopant composition was agglomerated as 'agglomeration' and when the dopant composition was dried as 'dry'. In addition, when the adhesion of the silk wallpaper on the gypsum board is good 'good', if poor, it was evaluated as 'bad'.

구분division 숙성 후 도배풀 조성물의 건조안정성Drying Stability of Dried Pasture Composition after Aging 숙성 후 도배풀 조성물의 접착성Adhesiveness of Dried Pasture Composition After Aging 실시예 1Example 1 양호Good 양호Good 실시예 2Example 2 양호Good 양호Good 실시예 3Example 3 양호Good 양호Good 실시예 4Example 4 양호Good 양호Good 비교예 1Comparative Example 1 뭉침Bunch 불량Bad 비교예 2Comparative Example 2 건조dry 불량Bad 비교예 3Comparative Example 3 양호Good 양호Good 비교예 4Comparative Example 4 건조dry 불량Bad 비교예 5Comparative Example 5 뭉침Bunch 불량Bad

표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 친수성 수지로, 총 수(水)용해도가 3.0g 단량체/100g 물 이상을 갖는 도배풀 조성물인 실시예 1 내지 4의 경우 건조안정성 및 접착성이 모두 양호한 반면, 소수성 수지를 포함하는 비교예 1 및 2는 건조되거나 뭉치는 건조안정성을 보였으며, 접착성이 불량하였다. 또한, 단량체의 수용해도 값이 0.02 또는 0.05 단량체/100g 물인 비교예 4 및 5에서도 건조되거나 뭉치는 건조안정성을 보였으며, 접착성 역시 불량하였다.As can be seen in Table 4, while the hydrophilic resin, Examples 1 to 4, which is a dopant composition having a total water solubility of 3.0 g monomer / 100 g or more water, both dry stability and adhesion are good, Comparative Examples 1 and 2 including a hydrophobic resin showed dry stability or dried agglomeration, and had poor adhesion. In addition, even in Comparative Examples 4 and 5 in which the water solubility value of the monomer was 0.02 or 0.05 monomer / 100 g of water, the dried or agglomerate showed dry stability, and the adhesion was also poor.

상기 결과를 통해, 소수성 수지를 포함하는 비교예 1 및 2 또는 비교예 4 및 5와 같이 단량체들의 총 수용해도가 3.0g 단량체/100g 물 미만인 경우에는 수분의 건조속도가 상대적으로 빨라져 숙성 후 건조안정성 및 접착성이 좋지 않은 것을 알 수 있다.Through the above results, when the total water solubility of the monomers is less than 3.0g monomer / 100g water as in Comparative Examples 1 and 2 or Comparative Examples 4 and 5 containing a hydrophobic resin, the drying speed of the water is relatively fast, so that the drying stability after aging And it turns out that adhesiveness is not good.

실험예 4: 자동 도배풀 도포기 사용시 수세척성Experimental Example 4: Water washability when using an automatic paper paste applicator

실시예 및 비교예에서 제조된 도배풀 조성물을 자동 도배풀 도포기를 이용하여 도포기 롤러에 균일하게 도포하였다. 도포 작업이 끝난 이후, 비닐백으로 도포기를 밀봉한 후 2일 동안 보관하였다. 이후 도포기에 남아 있는 도배풀 조성물의 수세척성을 평가하였다. 수세척 후 롤러에 도배풀 잔류량이 없으면 '양호'로, 잔류량이 있으면 '불량'으로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 5에 나타내었다.The dopant composition prepared in Examples and Comparative Examples was uniformly applied to the applicator roller using an automatic dopant applicator. After the application was finished, the applicator was sealed with a plastic bag and stored for 2 days. The water washability of the dopant composition remaining in the applicator was then evaluated. After washing, the roller was evaluated as 'good' if there was no residual amount of dopant paste, and if it was 'bad', the results are shown in Table 5 below.

구분division 자동 도배풀 도포기 수세척성Automatic Paper Paste Applicator 실시예 1Example 1 양호Good 실시예 2Example 2 양호Good 실시예 3Example 3 양호Good 실시예 4Example 4 양호Good 비교예 1Comparative Example 1 양호Good 비교예 2Comparative Example 2 불량Bad 비교예 3Comparative Example 3 양호Good 비교예 4Comparative Example 4 불량Bad 비교예 5Comparative Example 5 불량Bad

표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 단량체들의 총 수(水)용해도가 3.0g 단량체/100g 물 이상인 실시예 1 내지 4의 수 세척도는 모두 양호하였다. 반면, 단량체들의 총 수(水)용해도가 3.0g 단량체/100g 물 이상을 만족하지 않는 비교예 4 및 5의 경우에는 수세척성이 불량하였다.As can be seen from Table 5, the water washability of Examples 1 to 4, in which the total water solubility of the monomers was at least 3.0 g monomer / 100 g water, was all good. On the other hand, in the case of Comparative Examples 4 and 5 in which the total water solubility of the monomers did not satisfy 3.0 g monomer / 100 g or more, the water washability was poor.

Claims (5)

전분 및 1종 이상의 에틸렌성 불포화 단량체가 중합되어 얻어진 친수성 수지를 포함하고,
상기 에틸렌성 불포화 단량체의 총 수(水)용해도는 적어도 3.0 g 단량체/100 g 물 이상인 도배풀 조성물.
Starch and at least one ethylenically unsaturated monomer comprising a hydrophilic resin obtained by polymerization,
The total water solubility of said ethylenically unsaturated monomer is at least 3.0 g monomer / 100 g water or more.
청구항 1에 있어서,
상기 친수성 수지는 에틸렌성 불포화 단량체의 중합에 의해 형성된 도배풀 조성물.
The method according to claim 1,
The hydrophilic resin is a doppler composition formed by the polymerization of an ethylenically unsaturated monomer.
청구항 1에 있어서,
상기 도배풀 조성물의 고형분을 기준으로, 상기 전분 및 상기 친수성 수지의 중량비는 80 내지 30 : 20 내지 70 의 함량으로 포함되는 도배풀 조성물.
The method according to claim 1,
The weight ratio of the starch and the hydrophilic resin based on the solid content of the dopantula composition is 80 to 30: 20 to 70 content of the dopantul composition.
벽지의 일 면에 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 따른 도배풀 조성물을 도포하는 것; 및
상기 도배풀 조성물이 도포된 벽지를 벽면에 부착하는 것;을 포함하는 벽지 시공 방법.
Applying the dopantula composition according to any one of claims 1 to 3 on one side of the wallpaper; And
And attaching the wallpaper coated with the dopantula composition to a wall surface.
청구항 4에 있어서,
상기 도배풀이 도포된 벽지를 벽면에 부착하기 전, 도배풀 조성물이 도포된 벽지를 20분 내지 7일 동안 숙성시키는 것을 더 포함하는 벽지 시공 방법.
The method according to claim 4,
The method of wallpaper construction further comprises aging for 20 minutes to 7 days before the wallpaper is applied to the wallpaper, the wallpaper is applied to the wallpaper.
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