KR101314722B1 - Environment-friendly coating composition for building interior material - Google Patents
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Abstract
본 발명은 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물에 관한 것으로서, 바인더, 충진제, 가소제, 물 및 기타 첨가제를 포함하며 특히 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate; EVA)를 바인더로 사용하고, 유기 충진제로서 변성전분을 사용하며, 가소제로서 에폭시 유화물을 사용하는 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 친환경 코팅 조성물은 바인더로서 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate; EVA)를 사용하여 생분해도를 높이고, 가소제로서 에폭시 유화물을 사용함으로써 휘발성 유기물질(volatile organic compound; VOC)이 발생하지 않도록 하고 유기 용제의 사용을 억제할 수 있으며, 유기 충진제로서 소수성 변성전분을 첨가함으로써 코팅된 조성물의 태키(tacky)를 줄이고 건조 속도를 빠르게 하여 작업성을 향상하는 효과가 있으며, 물을 용제로 사용하여 수성인 코팅 조성물을 제공할 수 있다.The present invention relates to an environmentally friendly coating composition for building interior materials, including binders, fillers, plasticizers, water and other additives, in particular ethylene vinyl acetate (EVA) as a binder, modified starch as an organic filler In addition, the present invention relates to an environmentally friendly coating composition for building interior materials using an epoxy emulsion as a plasticizer. The eco-friendly coating composition according to the present invention increases the biodegradability by using ethylene vinyl acetate (EVA) as a binder, and prevents the generation of volatile organic compounds (VOC) by using an epoxy emulsion as a plasticizer. The use of organic solvents can be suppressed, and the addition of hydrophobic modified starches as organic fillers has the effect of reducing the tacky of the coated composition and increasing the drying speed, improving workability, and using water as a solvent. Adult coating compositions can be provided.
Description
본 발명은 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 바인더, 충진제, 가소제, 물 및 기타 첨가제를 포함하며 특히 바인더로서 생분해성 폴리에스테르를 사용하고, 유기 충진제로서 소수성 변성전분을 사용하며, 가소제로서 에폭시 유화물을 사용하는 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally friendly coating composition for building interior materials, more specifically comprising a binder, a filler, a plasticizer, water and other additives, in particular using a biodegradable polyester as a binder, using a hydrophobic modified starch as an organic filler And an environmentally friendly coating composition for building interior materials using an epoxy emulsion as a plasticizer.
최근 건강에 관심이 고조되면서 벽지, 버티칼, 블라인드, 커튼, 석고보드, 몰딩, MDF, OSB, 스페이스 월, 패널, 천정판, 등 박스, 계단재, 텍스 등 건축용 내장재에 있어서 친환경적이고 인체에 무해한 내장재에 대한 요구가 커지고 있다. Recently, due to the growing interest in health, eco-friendly and harmless interior materials for building interior materials such as wallpaper, vertical, blind, curtain, gypsum board, molding, MDF, OSB, space wall, panel, ceiling board, box, stairway, tex, etc. The demand for is growing.
최근에는 벽지에 무늬를 부여하기 위하여 그 표면을 발포시킨 발포벽지(실크벽지)가 많이 사용되고 있다. 발포벽지는 원지에 합성수지를 주원료로 하는 졸(sol)형태의 발포원을 도포하는 방법으로 제조되고 있다. 현재 사용되는 있는 대부분의 발포원은 폴리비닐클로라이드(polyvinylchloride; PVC)와 디옥틸프탈레이트(dioctyl phthalate; DOP) 및 화학 발포제로 이루어진다. In recent years, in order to give a wallpaper a pattern, the foamed wallpaper (silk wallpaper) which foamed the surface is used a lot. Foamed wallpaper is manufactured by applying a sol-like foaming source containing synthetic resin as a main raw material on a base paper. Most of the foam sources currently in use consist of polyvinylchloride (PVC), dioctyl phthalate (DOP) and chemical blowing agents.
상기한 종래의 기술은 PVC의 열분해를 방지하고 탄성을 부여하기 위하여 가소제인 DOP의 사용이 필수적이다. 즉, DOP의 사용에 의하여 PVC를 용액화하고 유동성을 향상시킴으로써 2차 전이온도를 낮추어 저온에서 PVC분자 세그먼트의 마이크로 브라운 운동을 가능하게 하고, 상온에서 유연한 탄성을 가진 졸 상을 얻을 수 있다. The conventional technique described above requires the use of a plasticizer DOP to prevent thermal decomposition of PVC and impart elasticity. That is, by using DOP to liquefy PVC and improve fluidity, the secondary transition temperature is lowered to enable micro brown movement of the PVC molecular segment at low temperature, and a sol phase having a flexible elasticity at room temperature can be obtained.
그러나 이 기술은 사용된 화학 발포제의 발포온도인 150℃ 내지 205℃에서 인체에 유해한 DOP 가스가 발생하므로 작업 환경이 좋지 않고 별도의 집진 장치가 필요한 문제점이 있다. DOP는 그 유해성으로 인하여 미국 및 일본 등에서는 사용이 엄격하게 제한되고 있는 유독 물질이다. 또한 이 기술에 의하여 제조된 최종 제품은 그 표면에 잔류하고 있는 DOP가 상온에서 서서히 휘발되므로 벽지로 사용되었을 경우에 수 주일 내지 수 개월간 허용치 이상의 DOP가 실내에 존재하게 되므로 인체에 나쁜 영향을 미칠 뿐만 아니라 화재 시 염소가스 등의 유독 연기를 발생시키므로 질식사의 주요인이 되고 있다. However, this technique has a problem in that the working environment is not good and a separate dust collector is required since the DOP gas harmful to the human body is generated at the foaming temperature of the chemical blowing agent used at 150 ° C to 205 ° C. DOP is a toxic substance whose use is strictly restricted in the US and Japan due to its harmfulness. In addition, the final product manufactured by this technology has a bad effect on the human body because the DOP remaining on the surface is gradually volatilized at room temperature, so that when used as wallpaper, DOP exists in the room for several weeks to several months. In addition, in case of fire, toxic fumes such as chlorine gas are generated, making it a major cause of asphyxiation.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 최근에는 상기 PVC벽지를 대체하는 인공 또는 천연소재를 이용한 벽지가 개발되기 시작하였다. 대한민국 공개특허공보 제2001-0087057호에는 비닐아세테이트 아크릴산 에스테르 에틸렌 코폴리머, 폴리비닐알코올, 계면활성제 및 물 등으로 구성된 수용성 코팅 조성물을 원지 또는 합지 상에 전면 도포하여 제조된 벽지의 제조방법이 개시되어 있다. 또한, 대한민국 공개특허공보 제2002-0080054호에는 아크릴 수지 등과 같은 합성수지와 목분, 왕겨분, 콜크분, 건초분과 같은 천연재료를 혼합하여 만든 코팅제 조성물이 개시되어 있다. 또한, 대한민국 등록특허공보 제10-0280334호에는 배면지에 항균제, 세라믹이 함유된 바인더를 도포하고, 그 위로 목분, 왕겨, 낙엽, 건초분, 원두커피 찌꺼기 등에 열팽창한 질석을 첨가한 생분해성 미장재를 적층하며, 다시 그 위로 원적외선 방사물질과 항균제가 함유된 탑코팅층을 도포한 생분해성 벽지가 개시되어 있다. In order to solve this problem, recently, wallpaper using artificial or natural materials to replace the PVC wallpaper has been developed. Korean Laid-Open Patent Publication No. 2001-0087057 discloses a method for producing a wallpaper prepared by applying a water-soluble coating composition composed of vinyl acetate acrylic ester ethylene copolymer, polyvinyl alcohol, a surfactant, water, and the like on a sheet of paper or paper. have. In addition, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2002-0080054 discloses a coating composition made by mixing a synthetic resin such as an acrylic resin and natural materials such as wood flour, rice husk flour, cork flour, and hay flour. In addition, the Republic of Korea Patent Publication No. 10-0280334 coated biodegradable binder on the backing paper, and biodegradable plastering material added thermally expanded vermiculite, such as wood flour, rice husk, deciduous leaves, hay flour, ground coffee grounds, etc. A biodegradable wallpaper coated with a top coating layer containing a far infrared ray emitting material and an antimicrobial agent is disclosed.
그러나, 상기 문헌들에 개시된 합성수지 코팅제 조성물은 인쇄특성을 비롯한 제반 물성이 PVC벽지에 비해 다소 떨어지고, 목분 등의 천연재료를 사용한 코팅제의 경우 라미네이트 코팅(탑코팅)을 다시 한 번 하지 않으면 사용이 불가할 정도로 물성이 좋지 않아 제조공정이 복잡하고 경제성이 떨어지는 문제가 있다. 또한, 상기 문헌들에 개시된 목분 등을 사용한 벽지의 경우 발포성이 거의 없어 발포벽지로는 사용할 수 없는 문제점이 있다.However, the synthetic resin coating composition disclosed in the above documents are somewhat inferior in physical properties including PVC printing properties, and in the case of coating materials using natural materials such as wood powder, the laminate coating (top coating) cannot be used again. Due to the poor physical properties, there is a problem in that the manufacturing process is complicated and economical. In addition, there is a problem that the wallpaper using the wood powder disclosed in the above documents can not be used as a foam wallpaper because there is almost no foamability.
상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 생분해성을 높이고, 우수한 특성을 발현하는 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다. In order to solve the problems of the prior art as described above, an object of the present invention is to provide an eco-friendly coating composition for building interior materials that improves biodegradability and expresses excellent properties.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여 본 발명은, 바인더로서 생분해성 폴리에스테르, 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate; EVA) 또는 아크릴 공중합체, 무기 충진제, 유기 충진제로서 소수성 변성전분, 가소제로서 에폭시 유화물, 및 용제로서 물을 포함하는 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물을 제공한다. In order to achieve the above technical problem, the present invention, biodegradable polyester, ethylene vinyl acetate (ethylene vinyl acetate; EVA) or acrylic copolymer, inorganic filler, hydrophobic modified starch as organic filler, epoxy emulsion as a plasticizer, and solvent It provides an environmentally friendly coating composition for building interior materials containing as.
상기 소수성 변성전분은 전분의 표면을 실리콘으로 코팅 처리하거나 전분에 옥틸숙시닉안하이드라이드(Octenyl Succinic Anhydride; OSA)를 반응시킨 후 Al3+를 2차 반응시켜 전분의 친수성을 제거한 것이 바람직하다. The hydrophobically modified starch is preferably coated with silicon or treated with starch succinic anhydride (OSA) in starch to remove the hydrophilicity of starch by secondary reaction of Al 3+ .
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상기 에폭시 유화물은 에폭시 당량(epoxy equivalent weight; EEW)이 170 내지 550 사이인 비스페놀계 또는 변성 비스페놀계의 에폭시 레진을 30 중량% 이상으로 포함하는 것이 바람직하다. The epoxy emulsion preferably contains at least 30% by weight of an epoxy resin of bisphenol-based or modified bisphenol-based epoxy equivalent weight (EEW) of 170 to 550.
상기 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물은 습윤제, 발포제, 착색제, 및 소포제로 이루어진 군에서 1종 이상 선택된 물질을 더욱 포함할 수 있다. The environmentally friendly coating composition for building interior materials may further include at least one material selected from the group consisting of a humectant, a foaming agent, a colorant, and an antifoaming agent.
상기 무기 충진제는 탄산칼슘, 수산화 알루미늄, 산화마그네슘 및 이산화티탄으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 발포제는 이소펜탄 또는 이소부탄, 착색제는 이산화티탄 또는 카본이고, 소포제는 변성 실리콘 또는 실리콘 중합체인 것이 바람직하다. The inorganic filler is at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium oxide and titanium dioxide, the blowing agent is isopentane or isobutane, the coloring agent is titanium dioxide or carbon, the antifoaming agent is a modified silicone or silicone polymer Do.
상기 생분해성 폴리에스테르, 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate; EVA) 또는 아크릴 공중합체로 된 바인더 10 내지 50중량%; 상기 무기 충진제 10 내지 60중량%; 상기 유기 충진제 2 내지 15중량%; 상기 가소제 1 내지 20중량%; 상기 습윤제 3 내지 10중량%; 상기 발포제 1 내지 10중량%; 상기 착색제 5 내지 10중량%; 상기 물 10 내지 40중량%; 및 상기 소포제 0.1 내지 1중량%를 포함하는 것이 바람직하다. 10 to 50% by weight of the binder of the biodegradable polyester, ethylene vinyl acetate (ethylene vinyl acetate; EVA) or an acrylic copolymer; 10 to 60% by weight of the inorganic filler; 2 to 15% by weight of the organic filler; 1 to 20% by weight of the plasticizer; 3 to 10% by weight of the humectant; 1 to 10% by weight of the blowing agent; 5 to 10% by weight of the colorant; 10 to 40% by weight of the water; And 0.1 to 1% by weight of the antifoaming agent.
상기 무기 충진제와 변성전분의 중량 합계가 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 20 내지 70중량% 범위인 것이 바람직하다. The total weight of the inorganic filler and modified starch is preferably in the range of 20 to 70% by weight based on the total weight of the total composition.
본 발명은 또한 상기 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물이 사용된 건축 내장재를 제공한다. 이러한 건축 내장재는 커튼, 벽지, 버티칼 또는 블라인드 등으로 될 수 있다. The present invention also provides a building interior material using the environmentally friendly coating composition for building interior materials. Such architectural interior materials can be curtains, wallpaper, vertical or blinds and the like.
상기 벽지는 윈지와, 상기 윈지 위에 형성된 상기 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물을 포함하는 코팅층, 상기 코팅층 위에 형성된 인쇄층을 포함할 수 있다. The wallpaper may include a coating layer comprising a winch, an environmentally friendly coating composition for building interior materials formed on the winch, and a printing layer formed on the coating layer.
또한, 상기 버티칼은, 원단과, 상기 원단 위에 형성된 상기 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물을 포함하는 코팅층, 상기 코팅층 위에 형성된 인쇄층을 포함할 수 있다. In addition, the vertical may include a coating layer comprising a fabric, an environmentally friendly coating composition for building interior materials formed on the fabric, and a printing layer formed on the coating layer.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 친환경 코팅 조성물은 가소제로서 에폭시 유화물을 사용함으로써 휘발성 유기물질(volatile organic compound; VOC)이 발생하지 않도록 하고 유기 용제의 사용을 억제할 수 있으며, 유기 충진제로서 변성전분을 첨가함으로써 코팅된 조성물의 태키(tacky)를 줄이고 건조 속도를 빠르게 하여 작업성을 향상하는 효과가 있으며, 물을 용제로 사용하여 수성인 코팅 조성물을 제공할 수 있다.As described above, the eco-friendly coating composition according to the present invention can prevent volatile organic compounds (VOCs) from occurring and suppress the use of organic solvents by using an epoxy emulsion as a plasticizer, and can be modified as an organic filler. By adding starch, there is an effect of reducing the tacky of the coated composition and increasing the drying speed, thereby improving workability, and water can be used as a solvent to provide an aqueous coating composition.
이하에서 본 발명에 대해 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 친환경 코팅 조성물은 기존의 발포벽지에 사용되는 PVC 졸을 대체하여 사용할 수 있는 코팅 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 조성물을 이용하여 발포벽지를 제조하는 경우, 발포벽지의 주요한 물성인 발포성, 성형성, 인쇄성, 내스크래치성 등을 비롯한 제반 물성이 기존의 PVC 졸을 이용하여 제조한 발포벽지에 비해 전반적으로 비슷한 정도이거나 우수하고, 생분해가 가능한 수용성의 재질이고 위험물질의 배출이 없는 친화경적 재질이면서도 재료비가 저렴하고 가공조건이 간단하여 원가를 절감할 수 있는 장점이 있다.The eco-friendly coating composition of the present invention relates to a coating composition that can be used to replace the PVC sol used in the existing foam wallpaper, when manufacturing the foam wallpaper using the composition of the present invention, foaming, which is the main physical properties of the foam wallpaper, Overall properties, including moldability, printability, scratch resistance, etc., are generally similar or superior to foamed wallpapers manufactured using conventional PVC sol, are biodegradable, water-soluble materials, and have no emission of dangerous substances. Although it is a horn material, the material cost is low and the processing conditions are simple, thereby reducing the cost.
본 발명의 친환경 코팅 조성물은 바인더로서 생분해성 폴리에스테르, 에틸렌비닐아세테이트(ethylene vinyl acetate; EVA) 또는 아크릴 공중합체, 무기 충진제, 유기 충진제로서 소수성 변성전분, 가소제로서 에폭시 유화물, 및 용제로서 물을 포함한다.The eco-friendly coating composition of the present invention comprises a biodegradable polyester, ethylene vinyl acetate (EVA) or an acrylic copolymer, an inorganic filler, a hydrophobic modified starch as an organic filler, an epoxy emulsion as a plasticizer, and water as a solvent. do.
특히 본 발명의 친환경 코팅 조성물은 바인더로서 생분해성 폴리에스테르를 수용액 형태로 사용함으로써 코팅졸의 생분해도를 기존에 비하여 60 내지 90% 이상 상승시킬 수 있고, 유기 충진제로서 변성전분을 사용함으로써 소수성 전분의 표면 장력이 다른 물질보다 낮아 기재에 도포할 시 제일 먼저 전분이 표면에 부상하게 되어 코팅된 조성물의 태키(tacky)를 줄이고 건조 속도를 빠르게 하여 작업 속도를 향상시킬 수 있다. 또한, 가소제로서 에폭시 유화물을 사용함으로써, 유연성을 개선하여 기존의 수성 코팅 조성물의 작업성, 성형성, 인쇄적정성, 내스크래치성 및 시공성 등을 보강하여 PVC와 비교하여 동등 이상의 물성을 발현한다.In particular, the eco-friendly coating composition of the present invention can increase the biodegradability of the coating sol by 60 to 90% or more by using biodegradable polyester as an aqueous solution in the form of a binder, and by using modified starch as an organic filler, When the surface tension is lower than that of other materials, the starch is first floated on the surface to reduce the tacky and the drying speed of the coated composition, thereby improving the working speed. In addition, by using an epoxy emulsion as a plasticizer, the flexibility is improved to enhance the workability, moldability, printability, scratch resistance, and workability of the existing aqueous coating composition to express physical properties equivalent to those of PVC.
본 발명의 친환경 코팅 조성물은 생분해성 폴리에스테르, EVA 또는 아크릴 공중합체를 포함하는데, 상기 생분해성 폴리에스테르, EVA 또는 아크릴 공중합체는 수용성 중합체로 본 발명의 코팅 조성물에 사용하기 적합하다. 또한, 상기 생분해성 폴리에스테르, EVA 또는 아크릴 공중합체는 본 발명의 조성물의 주요 성분인 무기 충진제 및 변성전분과 결합성이 우수하여 바인더로 사용하기 적합하다. 상기 생분해성 폴리에스테르, EVA 또는 아크릴 공중합체는 수용액의 형태로 첨가될 수 있으며, 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 50중량% 범위로 투입되는 것이 바람직하다. 상기 생분해성 폴리에스테르, EVA 또는 아크릴 공중합체 수용액의 함량이 전체 조성물의 중량을 기준으로 10중량% 미만이면 상대적으로 무기 충진제 및 변성전분의 비율이 지나치게 높아져 과발포가 발생할 수 있고, 반면 50중량%를 초과하는 경우에는 코팅층 표면에서의 발포가 균일하게 되지 않아 결국 인쇄 및 성형성이 떨어진다. 상기 EVA 또는 아크릴 공중합체는 사용상의 편의성 및 상업적 판매형태를 고려할 때 일반적으로 50% 수용액의 형태가 많이 사용되므로 이를 이용할 수 있다.Environmentally friendly coating compositions of the invention include biodegradable polyesters, EVA or acrylic copolymers, wherein the biodegradable polyesters, EVA or acrylic copolymers are water soluble polymers suitable for use in the coating compositions of the invention. In addition, the biodegradable polyester, EVA or acrylic copolymer is suitable for use as a binder because it has excellent binding properties with the inorganic filler and modified starch, which is the main component of the composition of the present invention. The biodegradable polyester, EVA or acrylic copolymer may be added in the form of an aqueous solution, it is preferably added in the range of 10 to 50% by weight based on the total weight of the total composition. If the content of the aqueous solution of biodegradable polyester, EVA or acrylic copolymer is less than 10% by weight based on the weight of the total composition, the ratio of the inorganic filler and the modified starch may be relatively high, resulting in over-foaming, whereas 50% by weight If it exceeds the foaming on the surface of the coating layer is not uniform, eventually printability and formability is poor. The EVA or acrylic copolymer can be used because it is generally used in the form of 50% aqueous solution in consideration of the ease of use and commercial sales form.
본 발명의 친환경 코팅 조성물은 무기 충진제를 포함하는데, 상기 무기 충진제의 바람직한 예로는 탄산칼슘, 수산화 알루미늄, 산화마그네슘 및 이산화티탄으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다. 상기 무기 충진제의 함량은 전체 조성물의 중량을 기준으로 10 내지 60중량%인 것이 바람직하다. 상기 무기 충진제의 함량이 전체 조성물의 중량을 기준으로 10중량% 미만이면 발포가 균일하게 되지 않아 인쇄 및 성형성이 떨어지고, 반면 60중량%를 초과하는 경우에는 과발포가 될 수 있기 때문이다.Eco-friendly coating composition of the present invention includes an inorganic filler, a preferred example of the inorganic filler is preferably at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium oxide and titanium dioxide. The content of the inorganic filler is preferably 10 to 60% by weight based on the total weight of the composition. If the content of the inorganic filler is less than 10% by weight based on the total weight of the composition is not uniform foaming and printability and moldability, whereas if it exceeds 60% by weight may be over-foamed.
또한 본 발명의 친환경 코팅 조성물은 유기 충진제로서 변성전분을 포함한다. 상기 변성전분은 종래의 PVC 성능 대신 적용되는 것으로, 종래의 친수성 합성수지 또는 목분 등을 적용한 벽지는 사이징 효과나 슬립성이 거의 없어 탑코팅 등의 후가공 처리가 불가결하였을 뿐 아니라 발포성이 양호하지 못하여 발포벽지에의 적용이 거의 불가능했다. 이에 비해, 상기 변성전분은 벽지 표면으로 부상하여 슬립성을 부여해줌으로써 벽지의 내스크래치성을 향상시켜 별도의 탑코팅을 필요로 하지 않을 뿐 아니라 발포성을 향상시킬 수 있어 발포벽지에 바람직하게 적용될 수 있다.In addition, the eco-friendly coating composition of the present invention includes a modified starch as an organic filler. The modified starch is applied in place of the conventional PVC performance, and the wallpaper using the conventional hydrophilic synthetic resin or wood powder has no sizing effect or slip property, which is indispensable for post-processing such as top coating and foaming due to poor foamability. The application to was almost impossible. On the contrary, the modified starch may be applied to a foamed wallpaper because it does not need a separate top coating by improving scratch resistance of the wallpaper by providing a slip property by giving a slip property to the wallpaper surface. .
본 발명의 변성전분으로는 전분의 표면을 실리콘으로 코팅 처리하거나 전분에 옥테닐숙시닉안하이드라이드(octenyl succinic anhydride; OSA)를 반응시킨 후 Al3+를 2차 반응시켜 전분의 친수성을 없앤 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 변성전분의 바람직한 예는 쌀 전분, 옥수수 전분, 타피오카 전분, 고구마 전분, 감자 전분 및 밀 전분으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 곡식을 분쇄하여 된 것이 바람직하다. 상기 곡식은 가격이 저렴하며 가공이 용이하고 본 발명의 친환경 코팅 조성물에 적용하는 경우 우수한 물성을 발현할 수 있다.As modified starch of the present invention, the surface of the starch is coated with silicon or the octenyl succinic anhydride (OSA) is reacted with the starch, and then Al 3+ is used as a secondary reaction to remove the hydrophilicity of the starch. It is desirable to. Preferred examples of the modified starch are preferably obtained by grinding one or more grains selected from the group consisting of rice starch, corn starch, tapioca starch, sweet potato starch, potato starch and wheat starch. The grains are low in cost, easy to process, and may exhibit excellent physical properties when applied to the eco-friendly coating composition of the present invention.
상기 변성전분은 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 15중량% 범위인 것이 바람직하다. 상기 변성전분이 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 2중량% 미만인 경우에는 태키 개선 효과가 미미하고, 반면 15중량%를 초과하는 경우에는 점도가 너무 높아져 조성물이 졸(sol)의 형태를 유지할 수 없는 문제점이 있다.The modified starch is preferably in the range of 2 to 15% by weight based on the total weight of the total composition. When the modified starch is less than 2% by weight based on the total weight of the total composition, the effect of improving tacky is insignificant, whereas when the modified starch is more than 15% by weight, the viscosity is too high so that the composition cannot maintain a sol form. There is a problem.
상기 무기 충진제와 변성전분의 중량 합계는 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 20 내지 70중량% 범위인 것이 바람직하다. 상기 무기 충진제와 변성전분의 함량이 전체 조성물의 중량을 기준으로 20중량% 미만이면 발포가 균일하게 되지 않아 인쇄 및 성형성이 떨어지고 생분해성 효과가 미미하고, 반면 70중량%를 초과하는 경우에는 과발포 및 졸의 형태가 유지되기 어려운 문제가 있을 수 있기 때문이다.The total weight of the inorganic filler and modified starch is preferably in the range of 20 to 70% by weight based on the total weight of the total composition. If the content of the inorganic filler and modified starch is less than 20% by weight based on the total weight of the composition, the foaming is not uniform, resulting in poor printing and moldability and insignificant biodegradable effects. This is because there may be a problem that the form of the foam and the sol is difficult to maintain.
본 발명에서 사용되는 가소제는 에폭시 유화물을 포함하는데, 상기 에폭시 유화물에는 에폭시 당량(epoxy equivalent weight; EEW)가 170 내지 550 사이인 비스페놀계 혹은 변성 비스페놀계 에폭시 레진이 30% 이상 포함된 것이 바람직하다. 비스페놀계 또는 변성 비스페놀계의 에폭시 레진은 모두 에폭시 당량이 170 이상으로 되고, 에폭시 당량 값이 550을 초과하면 분자량이 너무 커져 고체 상태로 되어 유화가 어렵다.The plasticizer used in the present invention includes an epoxy emulsion, and the epoxy emulsion preferably contains 30% or more of a bisphenol-based or modified bisphenol-based epoxy resin having an epoxy equivalent weight (EEW) of 170 to 550. Epoxy resins of bisphenol-based or modified bisphenol-based epoxy resins all have an epoxy equivalent of 170 or more, and when the epoxy equivalent value exceeds 550, the molecular weight becomes too large to be in a solid state, making it difficult to emulsify.
또한, 상기 에폭시 유화물은 상기 에폭시 레진과 물 외에 소량, 예를 들어, 0.5~1 중량%의 유화제를 포함할 수 있다. 이러한 유화제로는 상기 에폭시 레진 및 물과 혼합물을 유화시킬 수 있는 것으로 알려진 임의의 물질을 제한없이 사용할 수 있다.In addition, the epoxy emulsion may include a small amount, for example, 0.5 to 1% by weight of an emulsifier in addition to the epoxy resin and water. As such an emulsifier, any substance known to be able to emulsify the mixture with the epoxy resin and water may be used without limitation.
본 발명의 친환경 코팅 조성물에는 가소제로서 에폭시 유화물이 1 내지 20중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 이때, 상기 에폭시 유화물의 함량 범위는 물을 제외한 에폭시 레진과 유화제 등의 고형분 함량만을 지칭한다. 만일, 상기 에폭시 유화물의 함량이 1중량%에 미치지 못하면 가소제로서의 효과가 미미하고 20중량%를 초과하면 코팅막에 태키가 필요 이상으로 많이 남아 성형 시 롤에 붙어 기계를 손상시키거나 제품화 된 후에도 스크래치에 약하고 물리적 성질이 떨어지는 문제가 있다.The eco-friendly coating composition of the present invention preferably contains 1 to 20% by weight of an epoxy emulsion as a plasticizer. At this time, the content range of the epoxy emulsion refers to only the solid content, such as epoxy resin and emulsifier except water. If the content of the epoxy emulsion is less than 1% by weight, the effect as a plasticizer is insignificant, and if it exceeds 20% by weight, more tacky is left in the coating film than necessary to damage the machine even after it is stuck to the roll during molding or commercialized. There is a problem of weak physical properties.
특히 본 발명에서 가소제로 쓰인 에폭시 유화물과 유기 충진제로 쓰인 변성전분의 양은 1:1 내지 1:2 정도가 적합하며, 변성전분의 양이 과량으로 투입되면 점도가 필요 이상으로 상승하여 작업성을 저하하는 문제가 발생할 수도 있다.In particular, the amount of modified starch used as a plasticizer and an epoxy emulsion used as a plasticizer in the present invention is suitable for 1: 1 to 1: 2, and when the amount of modified starch is added in excess, the viscosity rises more than necessary to reduce workability. May cause problems.
또한 본 발명의 친환경 코팅 조성물은 습윤제, 발포제, 착색제 및 소포제로 이루어진 군에서 1종 이상 선택된 물질을 더욱 포함할 수 있다. 여기서 상기 습윤제로는 글리세린을 3 내지 10중량%, 발포제로는 이소부탄 또는 이소펜탄을 1 내지 10중량%, 착색제로는 이산화티탄 또는 카본을 5 내지 10중량%로 사용할 수 있다.In addition, the eco-friendly coating composition of the present invention may further include at least one material selected from the group consisting of a humectant, a foaming agent, a colorant and an antifoaming agent. The wetting agent may be 3 to 10% by weight of glycerin, 1 to 10% by weight of isobutane or isopentane as a blowing agent, and 5 to 10% by weight of titanium dioxide or carbon as a colorant.
본 발명에 있어서 희석제로 사용되는 물은 10 내지 40중량%가 포함된다. 이때, 상기 물의 함량 범위는 에폭시 유화물 등의 기타 성분에서 유래한 물을 포함하여 본 발명의 친환경 코팅 조성물에 포함되는 물의 총 함량을 지칭한다. 본 발명의 친환경 코팅 조성물은 수용성 재료로 구성되며, 물은 용매로서의 역할을 수행한다. 상기 물이 전체 조성물의 중량을 기준으로 10중량% 미만이면 조성물의 점도가 지나치게 높아 도포가 어렵고 점탄성이 떨어져 작업이 어렵고, 반면 40중량%를 초과하게 되면 점도가 낮아지고 코팅 조성물의 침강성이 커져 물성이 제대로 발현되지 않기 때문에, 상기 물은 전체 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 40중량% 범위인 것이 바람직하다.Water used as a diluent in the present invention contains 10 to 40% by weight. At this time, the water content range refers to the total content of water included in the eco-friendly coating composition of the present invention, including water derived from other components such as epoxy emulsion. The eco-friendly coating composition of the present invention is composed of a water-soluble material, water serves as a solvent. When the water is less than 10% by weight based on the total weight of the composition, the viscosity of the composition is too high, so that it is difficult to apply and the viscoelasticity is difficult to work, while when it exceeds 40% by weight, the viscosity is lowered and the sedimentability of the coating composition is increased and the physical properties are increased. Since this is not properly expressed, the water is preferably in the range of 10 to 40% by weight based on the total weight of the total composition.
본 발명의 친환경 코팅 조성물에는 실리콘을 포함하는 첨가제가 0.1 내지 1중량%로 포함된다. 상기 첨가제로 투입되는 실리콘은 변성 실리콘 또는 실리콘 중합체일 수도 있으며, 소포제로서 작용할 수 있다. 상기 소포제는 필요치 않은 기포의 발생을 억제하고 발포제의 효과를 적절히 조절하여 발포벽지의 품질을 좋게 한다. 상기 변성 실리콘 또는 실리콘 중합체의 소포제로서의 역할 및 첨가량 등은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 공지의 사실이므로 본 명세서에서는 더 이상의 상세한 설명은 하지 않겠다.Eco-friendly coating composition of the present invention contains an additive containing 0.1 to 1% by weight of silicon. The silicone introduced as the additive may be a modified silicone or a silicone polymer, and may act as an antifoaming agent. The antifoaming agent suppresses the generation of unnecessary bubbles and adjusts the effect of the blowing agent appropriately to improve the quality of the foamed wallpaper. Since the role and the amount of the modified silicone or silicone polymer as an antifoaming agent are well known to those skilled in the art to which the present invention pertains, detailed description will not be given herein.
또한 본 발명에 따른 친환경 코팅 조성물에는 본 기술 분야에 공지된 기타의 첨가제, 소량의 증점제 및 pH 조절제 등이 더 포함할 수 있음은 물론이다. In addition, the eco-friendly coating composition according to the present invention may further include other additives, small amounts of thickeners and pH adjusting agents known in the art.
상기와 같은 본 발명의 친환경 코팅 조성물은 건축 내장재에 사용되는데, 커튼, 벽지, 버티칼 또는 블라인드 등에 적용될 수 있다.Environment-friendly coating composition of the present invention as described above is used in building interior materials, can be applied to curtains, wallpaper, vertical or blinds.
상기 벽지는 윈지와, 상기 윈지 위에 형성된 상기 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물을 포함하는 코팅층, 상기 코팅층 위에 형성된 인쇄층을 포함할 수 있고, 상기 버티칼은, 원단과, 상기 원단 위에 형성된 상기 건축 내장재용 친환경 코팅 조성물을 포함하는 코팅층, 상기 코팅층 위에 형성된 인쇄층을 포함할 수 있다. 이때, 상기 버티칼의 원단은 폴리에스테르 원단 또는 폴리에스테르와 면의 혼방 원단으로 될 수 있고, 상기 코팅층을 제외한 나머지 구성은 벽지 또는 버티칼의 통상적인 구성에 따른다.The wallpaper may include a coating layer comprising a winch, an environmentally friendly coating composition for the building interior material formed on the winch, and a printing layer formed on the coating layer, wherein the vertical is a fabric and an environment-friendly environment for the building interior material formed on the fabric. Coating layer comprising a coating composition, it may include a printed layer formed on the coating layer. In this case, the fabric of the vertical may be a polyester fabric or a blend fabric of polyester and cotton, the remaining configuration except the coating layer is in accordance with the conventional configuration of the wallpaper or vertical.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하기로 한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 보다 명확하기 이해시키기 위한 것일 뿐이며, 본 발명의 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration and effects of the present invention will be described in more detail with reference to specific examples and comparative examples in order to help understanding of the present invention. However, the following examples are only intended to more clearly understand the present invention, and are not limited to the following examples of the present invention.
[실시예 및 비교예][Examples and Comparative Examples]
실시예 Example
바인더로 EVA 50% 수용액 35 중량%, 무기 충진제로 탄산칼슘 20중량%, 유기 충진제로 옥수수전분에 옥틸숙시닉안하이드라이드(Octenyl Succinic Anhydride; OSA)를 반응시킨 후 Al3+를 2차 반응시켜 전분의 친수성을 제거한는 방법으로 제조한 변성전분 10중량%, 가소제로 70% 수용액 이며 에폭시 당량이 300인 비스페놀계 에폭시 유화물 8 중량%, 습윤제로 글리세린 5중량%, 발포제로 캡슐 형태의 이소 부탄 4중량%, 착색제로 티타늄옥사이드 5중량%, 희석제로 물 12중량%, 기타 첨가제로 실리콘 소포제 0.5중량% 및 우레탄 회합성 증점제 0.5중량%를 혼합기에 투입한 후, 상온에서 교반하여 친환경 코팅 조성물을 제조하였다.35 wt% EVA 50% aqueous solution with binder, 20 wt% calcium carbonate with inorganic filler, octyyl succinic anhydride (OSA) with corn starch with organic filler, followed by secondary reaction of Al 3+ 10% by weight of modified starch prepared by the method of removing hydrophilicity, 70% aqueous solution by plasticizer and 8% by weight of bisphenol-based epoxy emulsion having epoxy equivalent of 300, 5% by weight of glycerin as wetting agent, and 4% by weight of isobutane in capsule form as blowing agent 5 wt% of titanium oxide as a colorant, 12 wt% of water as a diluent, 0.5 wt% of a silicone antifoaming agent as a additive, and 0.5 wt% of a urethane associative thickener were added to the mixer, followed by stirring at room temperature to prepare an environmentally friendly coating composition.
원지에 상기 친환경 코팅 조성물을 도포하고 150-160℃에서 발포 시켰다. 인쇄 공정을 거쳐 180-200℃사이에서 성형을 한 후 포장된 제품을 시료로 사용하였다. 이러한 시료의 물성을 KSM 7305:2002 및 EN 71 PART3 : 1 994/A1 : 2000에 공지된 방법으로 측정하고, 그 측정 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.The eco-friendly coating composition was applied to the base paper and foamed at 150-160 ° C. After the molding process was formed between 180-200 ° C the packaged product was used as a sample. The physical properties of these samples were measured by methods known in KSM 7305: 2002 and EN 71 PART3: 1994 / A1: 2000, and the measurement results are shown in Tables 1 and 2 below.
습윤
인장강도
Wetting
The tensile strength
N/1.5cm
(Kgf/15mm)
N / 1.5cm
(Kgf / 15mm)
(0.961)9.43
(0.961)
1.96이상
1.96 or more
KSM 7305:2002
KSM 7305: 2002
(3.60)35.3
(3.60)
마찰
견뢰도
friction
Fastness
건 식
Dry
급
class
4-5
4-5
4 이상
4 or more
Wet
(100℃, 1hr)Headspace method
(100 DEG C, 1 hour)
mg/kg
mg / kg
EN 71
PART3 : 1994/
A1 : 2000
EN 71
PART3: 1994 /
A1: 2000
(검출한계 0.1)Non-detection
(Detection limit 0.1)
* 상기 결과치는 한국생활환경시험연구원의 결과자료입니다.
* The above results are from Korea Living Environment Testing Institute.
상기 표 1 및 2를 참조하면, PVC 또는 프탈레이트계 가소제를 사용하지 않고도, 발포벽지로 바람직하게 적용될 수 있는 우수한 물성을 나타냄이 확인되었다.
Referring to Tables 1 and 2, it was confirmed that exhibiting excellent physical properties that can be preferably applied as a foam wallpaper, without using a PVC or phthalate-based plasticizer.
비교예 Comparative Example
시판 중인 PVC 벽지 제품을 구입하여 비교예로서 적용하였다. 이러한 비교예의 제품 및 실시예의 시료에 인체에 유해한 환경호르몬 교란 물질로 잘 알려진 프탈레이트계 가소제의 사용여부 및 그 함량을 비교 측정하여 그 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었다. A commercial PVC wallpaper product was purchased and applied as a comparative example. The use of phthalate-based plasticizers well-known as environmental hormone disturbance substances and their contents are compared and measured in the products of the Comparative Examples and Examples, and the results are shown in Table 3 below.
DEHP : Bis(2-ethylhexyl)phthalate , 검출한계 : 5㎎/kg DEHP: Bis (2-ethylhexyl) phthalate, Detection limit: 5mg / kg
DINP : Diisononyl phthalate , 검출한계 :25㎎/kg DINP: Diisononyl phthalate, Detection limit: 25mg / kg
* 상기 결과치는 한국화학시험연구원의 결과자료입니다.
* The above results are from Korea Chemical Testing Institute.
상기 표 3을 참조하면, 시판되고 있는 비교예 제품에는 환경호르몬 교란 물질인 프탈레이트계 가소제가 높은 함량으로 포함되어 있는데 비해, 실시예 시료에는 이러한 프탈레이트계 가소제가 포함되어 있지 않은 것으로 확인되었다. Referring to Table 3 above, commercially available Comparative Example products contained phthalate-based plasticizers, which are environmental hormone disturbances, in high content, but it was confirmed that these phthalate-based plasticizers were not included in the sample.
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