KR20060132594A - Stretchable nonwoven fabric - Google Patents

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KR20060132594A
KR20060132594A KR1020067010323A KR20067010323A KR20060132594A KR 20060132594 A KR20060132594 A KR 20060132594A KR 1020067010323 A KR1020067010323 A KR 1020067010323A KR 20067010323 A KR20067010323 A KR 20067010323A KR 20060132594 A KR20060132594 A KR 20060132594A
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KR1020067010323A
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마사노리 오가와
야스마사 하야카와
츠요시 와타나베
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나고야 유카 가부시키가이샤
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Abstract

The present invention aims to improve the stretchability of a spun-bonded nonwoven fabric. By providing a spun- bonded nonwoven fabric with many pores (2) using a needle punch, stretchability is imparted to the nonwoven fabric. A stretchable nonwoven fabric (1) may be impregnated with a synthetic resin such as a thermosetting resin.

Description

신축성 부직포{STRETCHABLE NONWOVEN FABRIC}Stretchable Nonwovens {STRETCHABLE NONWOVEN FABRIC}

본 발명은, 스펀본드법에 의해 얻어지는 부직포에 관한 것이다.The present invention relates to a nonwoven fabric obtained by the spunbond method.

종래, 표피재로서는 니들 부직포가 많이 사용되고 있다. 그러나, 니들 부직포는 얇은 것이 불가능하다.Conventionally, many needle nonwoven fabrics are used as a skin material. However, needle nonwovens are not possible to be thin.

그래서 얇은 부직포는 스펀본드법에 의해 제공되고 있다(예를 들면 특허문헌1참조).Therefore, a thin nonwoven fabric is provided by the spun bond method (for example, refer patent document 1).

특허문헌1: 일본 특허공개 2002-105832호 공보Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-105832

그러나, 상기 스펀본드법에 의해 얻어지는 부직포는 종횡의 신장이 부족하고, 상기 부직포를 표피재로서 기재와 접착해서 성형했을 경우, 얻어지는 성형물의 딥드로잉 부분에 주름이나 균열이 생긴다고 하는 문제가 있다.However, the nonwoven fabric obtained by the said spunbond method lacks the longitudinal and horizontal elongation, and when the said nonwoven fabric is adhere | attached with a base material as a skin material and shape | molded, there exists a problem that wrinkles and a crack generate | occur | produce in the deep drawing part of the obtained molded object.

본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 스펀본드법에 의해 제조된 부직포에 니들펀치에 의해 다공을 형성한 신축성 부직포를 제공한다.The present invention provides a stretchable nonwoven fabric in which pores are formed by needle punching on a nonwoven fabric produced by a spun bond method as a means for solving the above problems.

상기 신축성 부직포에는 합성수지가 함침되어 있는 것이 바람직하고, 상기 합성수지는 열경화성 수지인 것이 바람직하다.It is preferable that the elastic nonwoven fabric is impregnated with a synthetic resin, and the synthetic resin is preferably a thermosetting resin.

또 본 발명은, 신축성 부직포를 표피재로서 기재 표면에 접착해 소정형상으로 형성한 내장재를 제공한다.The present invention also provides an interior material in which an elastic nonwoven fabric is bonded to the surface of a substrate as a skin material and formed into a predetermined shape.

발명의 효과 Effects of the Invention

니들펀치에 의한 다공에 의해 부직포의 종횡의 신장이 개량된다. 따라서, 본 발명의 신축성 부직포를 기재와 접착해서 성형해도 딥드로잉 부분에 주름이나 균열이 발생하지 않는다.Pores by the needle punch improve the longitudinal and horizontal elongation of the nonwoven fabric. Therefore, even when the elastic nonwoven fabric of the present invention is bonded to a substrate and molded, wrinkles and cracks do not occur in the deep drawing portion.

도 1은 신축성 부직포의 사시도이다.1 is a perspective view of a stretchable nonwoven fabric.

도 2는 성형틀의 설명도이다.2 is an explanatory diagram of a molding die.

도 3은 성형물의 측단면도이다.3 is a side cross-sectional view of the molding.

< 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명 ><Description of Symbols for Major Parts of Drawings>

1 : 신축성 부직포 2 : (다)공1: elastic nonwoven fabric 2: (C) ball

본 발명에서 사용되는 부직포는, 스펀본드법, 즉 열가소성 수지를 용융 상태로 해서 방사구금으로부터 다수의 필라멘트로서 압출하고, 상기 필라멘트 상호를 시트상으로 융착하는 방법에 의해 제조된다.The nonwoven fabric used in the present invention is produced by a spunbond method, that is, a thermoplastic resin is melted and extruded as a plurality of filaments from the spinneret, and the filaments are fused together in a sheet form.

또 스펀본드법에 의해 제조된 부직포를 복수매 적층하고, 그들을 니들펀칭 한 부직포를 사용해도 좋다.Alternatively, a plurality of nonwoven fabrics produced by a spunbond method may be laminated, and a nonwoven fabric having needle punched them may be used.

본 발명에서 사용되는 열가소성 수지로서는, 예를 들면 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 에틸렌프로필렌 터폴리머, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리스티렌, 폴리초산비닐, 불소수지, 열가소성 아크릴 수지, 열가소성 폴리에스테르 수지, 열가소성 폴리아미드 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체 등이 사용된다. 이들의 열가소성 수지는 단독 또는 2종이상 조합시켜서 사용된다.Examples of the thermoplastic resin used in the present invention include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene propylene terpolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, Fluoropolymer, thermoplastic acrylic resin, thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyamide resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer and the like are used. These thermoplastic resins are used individually or in combination of 2 or more types.

부직포의 두께는, 통상 0.05㎜∼1㎜이며, 섬도는 0.05dtex∼5dtex이며, 단위중량은 10g/㎡∼200g/㎡이다.The thickness of a nonwoven fabric is 0.05 mm-1 mm normally, a fineness is 0.05 dtex-5 dtex, and a unit weight is 10 g / m <2> -200 g / m <2>.

스펀본드법에 의해 얻어진 부직포는 니들펀치에 의해 다공이 형성된다. 부직포에 형성되는 구멍의 형상은 원형, 타원형, 직사각형 등의 어느 형상이어도 좋다. 부직포에 형성되는 다공은, 모두 동일 형상일 필요는 없고, 복수의 형상으로 이루어지는 경우라도 좋다.The nonwoven fabric obtained by the spun bond method forms pores by needle punching. The shape of the hole formed in the nonwoven fabric may be any shape such as circular, elliptical or rectangular. The pores formed in the nonwoven fabric need not all have the same shape, and may be made of a plurality of shapes.

구멍 지름은 0.1㎜∼2㎜, 바람직하게는 0.2㎜∼1.5㎜이다. 구멍이 원형인 경우, 구멍 지름는 원의 직경으로 되고, 직사각형인 경우에는 가장 긴 대각선이 구멍 지름이 된다. 또 부직포에 형성되는 구멍 수는 10개/㎠∼100개/㎠이다.The hole diameter is 0.1 mm to 2 mm, preferably 0.2 mm to 1.5 mm. If the hole is circular, the hole diameter is the diameter of the circle, and in the case of the rectangle, the longest diagonal line is the hole diameter. The number of holes formed in the nonwoven fabric is 10 / cm 2 to 100 / cm 2.

본 발명의 부직포에는 합성수지가 함침된다. 함침되는 합성수지로서는, 예를 들면 페놀수지, 우레탄수지, 멜라민수지, 요소수지, 에폭시수지, 열경화형 폴리에스테르 등의 열경화성 수지가 있다.The nonwoven fabric of the present invention is impregnated with a synthetic resin. Examples of the synthetic resin to be impregnated include thermosetting resins such as phenol resins, urethane resins, melamine resins, urea resins, epoxy resins, and thermosetting polyesters.

이하, 본 발명에서 사용되는 페놀수지에 대하여 설명한다.Hereinafter, the phenol resin used by this invention is demonstrated.

[페놀수지][Phenolic resin]

페놀수지는 페놀계 화합물과 알데히드 및/또는 알데히드 공여체를 축합시킴으로써 얻어진다. 상기 페놀수지는 수용성을 부여하기 위해서 술포메틸화 및/또는 술피메틸화되어도 좋다.Phenolic resins are obtained by condensation of phenolic compounds with aldehydes and / or aldehyde donors. The phenolic resin may be sulfomethylated and / or sulfimethylated to impart water solubility.

본 발명의 페놀수지는, 초기축합물로서 상기 부직포에 함침된다. 상기 초기축합물은, 통상 수용액으로서 조제되지만, 원하는 바에 의해, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, sec-부탄올, t-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, n-헥사놀, 메틸아밀알코올, 2-에틸부탄올, n-헵타놀, n-옥타놀, 트리메틸노닐알코올, 시클로헥사놀, 벤질알코올, 푸르푸릴알코올, 테트라히드로푸르푸릴알코올, 아비에틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류, 아세톤, 메틸아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸-n-프로필케톤, 메틸-n-부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디-n-프로필케톤, 디이소부틸케톤, 아세토닐아세톤, 메틸옥사이드, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 아세토페논, 장뇌 등의 케톤류, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 글리콜에테르류, 에틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 상기 글리콜류의 에스테르류나 그 유도체, 1,4-디옥산 등의 에테르류, 디에틸셀로솔브, 디에틸카르비톨, 에틸락테이트, 이소프로필락테이트, 디글리콜디아세테이트, 디메틸포름아미드 등의 수용성 유기용제를 사용해도 좋다.The phenol resin of the present invention is impregnated into the nonwoven fabric as an initial condensate. The initial condensate is usually prepared as an aqueous solution, but as desired, methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, t-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl Alcohol, n-hexanol, methylamyl alcohol, 2-ethylbutanol, n-heptanol, n-octanol, trimethylnonyl alcohol, cyclohexanol, benzyl alcohol, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, abiethyl alcohol Alcohols such as diacetone alcohol, acetone, methyl acetone, methyl ethyl ketone, methyl-n-propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, di-n-propyl ketone and diiso Ketones such as butyl ketone, acetonyl acetone, methyl oxide, cyclohexanone, methylcyclohexanone, acetophenone, camphor, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, polyethylene Glycols such as glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether and other glycol ethers, ethylene glycol diacetate, diethylene Esters of the above glycols such as glycol monoethyl ether acetate, derivatives thereof, ethers such as 1,4-dioxane, diethyl cellosolve, diethyl carbitol, ethyl lactate, isopropyl lactate, and diglycol di You may use water-soluble organic solvents, such as an acetate and dimethylformamide.

(페놀계 화합물)(Phenolic compound)

상기 페놀수지에 사용되는 페놀계 화합물로서는, 1가 페놀이여도 좋고, 다가 페놀이여도 좋고, 1가 페놀과 다가 페놀의 혼합물이라도 좋지만, 1가 페놀만을 사용했을 경우, 경화시 및 경화 후에 포름알데히드가 방출되기 쉽기 때문에, 바람직하게는 다가 페놀 또는 1가 페놀과 다가 페놀의 혼합물을 사용한다.As a phenol type compound used for the said phenol resin, monohydric phenol may be sufficient, polyhydric phenol may be sufficient, and a mixture of monohydric phenol and polyhydric phenol may be sufficient, but when monohydric phenol is used, formaldehyde at the time of hardening and after hardening is used. Since is liable to be released, polyhydric phenol or a mixture of monohydric phenol and polyhydric phenol is preferably used.

(1가 페놀)(Monohydric phenol)

상기 1가 페놀로서는, 페놀이나, o-크레졸, m-크레졸, p-크레졸, 에틸페놀, 이소프로필페놀, 크실레놀, 3,5-크실레놀, 부틸페놀, t-부틸페놀, 노닐페놀 등의 알킬페놀, o-플루오로페놀, m-플루오로페놀, p-플루오로페놀, o-클로로페놀, m-클로로페놀, p-클로로페놀, o-브로모페놀, m-브로모페놀, p-브로모페놀, o-요오드페놀, m-요오드페놀, p-요오드페놀, o-아미노페놀, m-아미노페놀, p -아미노페놀, o-니트로페놀, m-니트로페놀, p-니트로페놀, 2,4-디니트로페놀, 2,4,6-트리니트로페놀 등의 1가 페놀 치환체, 나프톨 등의 다환식 1가 페놀 등을 들 수 있고, 이들 1가 페놀은 단독으로 또는 2종 이상 혼합해서 사용할 수 있다.Examples of the monohydric phenol include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, ethyl phenol, isopropyl phenol, xylenol, 3,5-xylenol, butyl phenol, t-butyl phenol and nonyl phenol. Alkyl phenols, o-fluorophenol, m-fluorophenol, p-fluorophenol, o-chlorophenol, m-chlorophenol, p-chlorophenol, o-bromophenol, m-bromophenol, such as p-bromophenol, o-iodinephenol, m-iodinephenol, p-iodinephenol, o-aminophenol, m-aminophenol, p-aminophenol, o-nitrophenol, m-nitrophenol, p-nitrophenol And monocyclic phenol substituents such as monovalent phenol substituents such as 2,4-dinitrophenol, 2,4,6-trinitrophenol, and naphthol, and the like. These monovalent phenols may be used alone or in combination of two or more thereof. Can be used.

(다가 페놀)(Polyhydric phenol)

상기 다가 페놀로서는, 레조르신, 알킬레조르신, 피로가롤, 카테콜, 알킬카테콜, 하이드로퀴논, 알킬하이드로퀴논, 플로로글루신, 비스페놀, 디히드록시나프탈린 등을 들 수 있고, 이들 다가 페놀은 단독으로 또는 2종이상 혼합해서 사용할 수 있다. 다가 페놀 중 바람직한 것은, 레조르신 또는 알킬레조르신이며, 특히 바람직한 것은 레조르신보다 알데히드와의 반응속도가 빠른 알킬레조르신이다.Examples of the polyhydric phenol include resorcin, alkyl resorcin, pyrogarol, catechol, alkyl catechol, hydroquinone, alkylhydroquinone, fluoroglucin, bisphenol, dihydroxynaphthalin, and the like. A phenol can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among the polyhydric phenols, preferred is resorcin or alkylresorcin, and particularly preferred is alkylresorcin, which has a faster reaction rate with aldehyde than resorcin.

알킬레조르신으로서는, 예를 들면 5-메틸레조르신, 5-에틸레조르신, 5-프로필레조르신, 5-n-부틸레조르신, 4,5-디메틸레조르신, 2,5-디메틸레조르신, 4,5-디 에틸레조르신, 2,5-디에틸레조르신, 4,5-디프로필레조르신, 2,5-디프로필레조르신, 4-메틸-5-에틸레조르신, 2-메틸-5-에틸레조르신, 2-부틸-5-프로필레조르신, 2,4,5-트리메틸레조르신, 2,4,5-트리에틸레조르신 등이 있다.As alkyl resorcin, 5-methylresorcin, 5-ethyl resorcin, 5-propyl resorcin, 5-n-butyl resorcin, 4, 5- dimethyl resorcin, 2, 5- dimethyl resorcin, 4,5-diethylresorcin, 2,5-diethylresorcin, 4,5-dipropylresorcin, 2,5-dipropylresorcin, 4-methyl-5-ethylresorcin, 2-methyl- 5-ethylresorcin, 2-butyl-5-propylresorcin, 2,4,5-trimethylresorcin, 2,4,5-triethylresorcin and the like.

에스토니아산 오일셰일(oil shale)의 건류에 의해 얻어지는 다가 페놀 혼합물은 저렴하고, 또한 5-메틸레조르신 외에 반응성이 높은 각종 알킬레조르신을 다량으로 함유하므로, 본 발명에 있어서 특히 바람직한 다가 페놀 원료이다.The polyhydric phenol mixture obtained by dry distillation of estonia oil shale is a particularly preferred polyhydric phenol raw material in the present invention because it contains a large amount of various alkyl resorcines which are inexpensive and highly reactive in addition to 5-methylresorcin. .

본 발명에서는 상기 페놀계 화합물과 알데히드 및/또는 알데히드 공여체(알데히드류)를 축합시킬 수 있지만, 상기 알데히드 공여체란 분해하면 알데히드를 생성 공급하는 화합물 또는 그들의 혼합물을 의미한다. 이러한 알데히드로서는, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 클로랄, 푸르푸랄, 글리옥잘, n-부틸알데히드, 카프로알데히드, 알릴알데히드, 벤즈알데히드, 크로톤알데히드, 아크롤레인, 페닐아세트알데히드, o-톨루알데히드, 살리실알데히드 등이 예시되고, 알데히드 공여체로서는 예를 들면 파라포름알데히드, 트리옥산, 헥사메틸렌테트라민, 테트라옥시메틸렌 등이 예시된다.In the present invention, the phenolic compound and the aldehyde and / or aldehyde donors (aldehydes) can be condensed, but the aldehyde donor means a compound or a mixture thereof that produces aldehyde when decomposed. Such aldehydes include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, chloral, furfural, glyoxal, n-butylaldehyde, caproaldehyde, allylaldehyde, benzaldehyde, crotonaldehyde, acrolein, phenylacetaldehyde, o-tolualdehyde Silaldehyde and the like are exemplified, and examples of the aldehyde donor include paraformaldehyde, trioxane, hexamethylenetetramine, tetraoxymethylene and the like.

상기한 바와 같이 수용성 페놀수지의 안정성을 개량하기 위해서, 상기 페놀수지를 술포메틸화 및/또는 술피메틸화하는 것이 바람직하다.As described above, in order to improve the stability of the water-soluble phenolic resin, it is preferable to sulfomethylate and / or sulfimethylate the phenolic resin.

(술포메틸화제)(Sulfomethylating agent)

수용성 페놀수지의 안정성을 개량하기 위해서 사용할 수 있는 술포메틸화제로서는, 예를 들면 아황산, 중아황산 또는 메타 중아황산과, 알칼리 금속 또는 트리메틸아민이나 벤질트리메틸암모늄 등의 제4급 아민 혹은 제4급 암모늄을 반응시 켜서 얻어지는 수용성 아황산염이나, 이들 수용성 아황산염과 알데히드의 반응에 의해 얻어지는 알데히드 부가물이 예시된다.Examples of the sulfomethylating agent that can be used to improve the stability of the water-soluble phenolic resin include sulfurous acid, bisulfite or metabisulfite, and quaternary amines such as alkali metals or trimethylamine and benzyltrimethylammonium or quaternary ammonium. The water-soluble sulfite obtained by making it react, and the aldehyde adduct obtained by reaction of these water-soluble sulfite and an aldehyde are illustrated.

상기 알데히드 부가물이란, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 클로랄, 푸르푸랄, 글리옥잘, n-부틸알데히드, 카프로알데히드, 알릴알데히드, 벤즈알데히드, 크로톤알데히드, 아크롤레인, 페닐아세트알데히드, o-톨루알데히드, 살리실알데히드 등의 알데히드와, 상기 수용성 아황산염이 부가반응한 것이고, 예를 들면 포름알데히드와 아황산염으로 이루어지는 알데히드 부가물은, 히드록시메탄술폰산염이다.The aldehyde adduct is formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, chloral, furfural, glyoxal, n-butylaldehyde, caproaldehyde, allylaldehyde, benzaldehyde, crotonaldehyde, acrolein, phenylacetaldehyde, o- Aldehydes, such as salicylic aldehyde, and the said water-soluble sulfite are addition reaction, For example, the aldehyde adduct which consists of formaldehyde and a sulfite is hydroxymethane sulfonate.

(술피메틸화제)(Sulfymethylating agent)

수용성 페놀수지의 안정성을 개량하기 위해서 사용할 수 있는 술필알킬화제로서는, 포름알데히드나트륨술폭시레이트(론갈리트), 벤즈알데히드나트륨술폭시레이트 등의 지방족, 방향족 알데히드의 알칼리 금속 술폭시레이트류, 나트륨하이드로술파이트, 마그네슘하이드로술파이트 등의 알칼리 금속, 알칼리 토류금속의 하이드로술파이트(아디티온산염)류, 히드록시메탄술핀산염 등의 히드록시알칸술핀산염 등이 예시된다.Examples of the sulfylalkylating agent that can be used to improve the stability of the water-soluble phenolic resin include aliphatic and aromatic aldehyde alkali metal sulfoxylates and sodium hydrosulfite, such as formaldehyde sodium sulfoxide (longalit) and benzaldehyde sodium sulfoxylate. Alkali metals such as magnesium hydrosulfite, hydrosulfite (adithionate) of alkaline earth metals, and hydroxyalkanesulfinates such as hydroxymethane sulfinate.

(제3성분)(Third component)

상기 페놀수지의 제조시, 필요에 따라, 예를 들면 염산, 황산, 오르소인산, 붕산, 옥살산, 포름산, 초산, 낙산, 벤젠술폰산, 페놀술폰산, 파라톨루엔술폰산, 나프탈린-α-술폰산, 나프탈린-β-술폰산 등의 무기 또는 유기산, 옥살산디메틸에스테르 등의 유기산의 에스테르류, 말레인산 무수물, 프탈산 무수물 등의 산무수 물, 염화암모늄, 황산암모늄, 질산암모늄, 옥살산암모늄, 초산암모늄, 인산암모늄, 티오시안산암모늄, 이미드술폰산암모늄 등의 암모늄염, 모노크롤초산 또는 그 나트륨염, α,α'-디클로로히드린 등의 유기 할로겐화물, 트리에탄올아민염산염, 염산 아닐린 등의 아민류의 염산염, 살리실산 요소 아닥트, 스테아린산 요소 아닥트, 헵탄산 요소 아닥트 등의 요소 아닥트, N-트리메틸타우린, 염화아연, 염화제2철 등의 산성물질, 암모니아, 아민류, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화바륨, 수산화칼슘 등의 알칼리 금속이나 알칼리 토류금속의 수산화물, 석회 등의 알칼리 토류금속의 산화물, 탄산나트륨, 아황산나트륨, 초산나트륨, 인산나트륨 등의 알칼리 금속의 약산염류 등의 알칼리성 물질을 촉매 또는 pH 조정제로서 혼합해도 좋다.In the preparation of the phenol resin, if necessary, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, orthophosphoric acid, boric acid, oxalic acid, formic acid, acetic acid, butyric acid, benzenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, naphthalin-α-sulfonic acid, naph Esters of inorganic or organic acids such as tallin-β-sulfonic acid, organic acids such as oxalic acid dimethyl ester, acid anhydrides such as maleic anhydride and phthalic anhydride, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium oxalate, ammonium acetate, ammonium phosphate, Ammonium salts such as ammonium thiocyanate and ammonium sulfonate, monoacetic acid or its sodium salt, organic halides such as α, α'-dichlorohydrin, hydrochlorides of amines such as triethanolamine hydrochloride and aniline hydrochloride, and salicylic acid urea Urea adducts such as duct, stearic acid urea adduct, heptanoic acid urea adduct, acidic substances such as N-trimethyltaurine, zinc chloride, ferric chloride, ammonia, amine Weak salts of alkali metals such as alkali metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, hydroxides of alkaline earth metals, alkali earth metals such as lime, alkali metals such as sodium carbonate, sodium sulfite, sodium acetate and sodium phosphate You may mix alkaline substance as a catalyst or a pH adjuster.

(페놀수지의 제조)(Production of Phenolic Resin)

상기 페놀수지(초기축합물)는 상법에 의해 제조할 수 있고, 구체적으로는, (a) 1가 페놀 및/또는 다가 페놀과 알데히드류를 축합시키는 방법, (b) 1가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물 및/또는 다가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물과, 1가 페놀 및/또는 다가 페놀을 축합시키는 방법, (c) 1가 페놀과 다가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물과, 1가 페놀 및/또는 다가 페놀을 축합시키는 방법, (d) 1가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물과, 다가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물을 축합시키는 방법, (e) 1가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물 및/또는 다가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물과, 1가 페놀과 다가 페놀과 알데히드류를 축합시킨 초기축합물을 축합시키는 방법 등에 의해 제조할 수 있다.The said phenol resin (initial condensate) can be manufactured by a conventional method, Specifically, (a) The method of condensing monohydric phenol and / or polyhydric phenol, and aldehydes, (b) monohydric phenol and aldehydes A condensed initial condensate and / or an initial condensate obtained by condensing polyhydric phenol and aldehydes, a method of condensing monohydric phenol and / or polyhydric phenol, (c) an initial condensation of monohydric phenol, polyhydric phenol and aldehydes A method of condensing a condensate with a monohydric phenol and / or a polyhydric phenol, (d) a method for condensing an initial condensate obtained by condensing monohydric phenol and aldehydes, and an initial condensation product having condensed polyhydric phenol and aldehydes, (e) A method of condensing an initial condensate obtained by condensing monohydric phenol and aldehydes and / or an initial condensate obtained by condensing monohydric phenol and aldehydes, and an initial condensate containing monohydric phenol, polyhydric phenol and aldehydes. It can manufacture by etc.

본 발명에 있어서, 바람직한 페놀수지는, 페놀-알킬레조르신 공축합물이다. 상기 페놀-알킬레조르신 공축합물은, 상기 공축합물(초기 공축합물)의 수용액의 안정이 좋고, 또한 페놀만으로 이루어지는 축합물(초기축합물)에 비하여, 상온에서 장기간 보존할 수 있다고 하는 이점이 있다. 또 상기 수용액을 부직포에 함침시켜, 프리큐어해서 B상태로 했을 때의 안정성이 좋고, 상기 부직포는 장기간 보존해도 성형성을 상실하지 않는다. 또한 알킬레조르신은 알데히드와의 반응성이 높고, 유리 알데히드를 포착해서 반응하므로, 수지 중의 유리 알데히드량이 적어지는 등의 이점도 갖는다.In the present invention, preferred phenol resins are phenol-alkylresorcin cocondensates. The said phenol-alkyl resorcin cocondensate is said to be stable in the aqueous solution of the said cocondensate (initial cocondensate), and can be stored for a long term at normal temperature compared with the condensate (initial condensate) which consists only of phenol. There is an advantage. Moreover, the stability at the time of impregnating the said aqueous solution to the nonwoven fabric, and precure | cure to B state is good, and the said nonwoven fabric does not lose moldability even if it preserve | preserves for a long time. Moreover, since alkylresorcin has high reactivity with an aldehyde and captures and reacts with free aldehyde, it also has the advantage of reducing the amount of free aldehyde in resin.

상기 페놀-알킬레조르신 공축합물의 바람직한 제조방법은, 우선 페놀과 알데히드를 반응시켜서 페놀수지 초기축합물을 제조하고, 이어서 상기 페놀수지 초기축합물에 알킬레조르신을 첨가하고, 원한다면 알데히드를 첨가해서 반응시키는 방법이다.A preferred method for preparing the phenol-alkylresorcin cocondensate is to first prepare a phenol resin initial condensate by reacting phenol and an aldehyde, and then add alkylresorcin to the phenol resin initial condensate, and, if desired, add aldehyde. It is a method of reacting.

예를 들면 상기 (a) 1가 페놀 및/또는 다가 페놀과 알데히드류의 축합에서는, 통상 1가 페놀 1몰에 대하여 알데히드류 0.2∼3몰, 다가 페놀 1몰에 대하여 알데히드류 0.1∼0.8몰과, 필요에 따라서 용제, 제3성분을 첨가하고, 액온 55∼100℃에서 8∼20시간 가열 반응시킨다. 이 때 알데히드류는, 반응 개시시에 전량 첨가하여도 좋고, 분할 첨가 또는 연속 적하해도 좋다.For example, in the condensation of the above-mentioned (a) monohydric phenol and / or polyhydric phenol, and aldehydes, 0.2-3 mol of aldehydes per 1 mol of monohydric phenols, and 0.1-0.8 mol of aldehydes per 1 mol of polyhydric phenols; As needed, a solvent and a 3rd component are added and it heat-reacts at liquid temperature of 55-100 degreeC for 8 to 20 hours. At this time, all the aldehydes may be added at the start of the reaction, or may be dividedly added or continuously added dropwise.

상기 페놀수지 초기축합물을 술포메틸화 및/또는 술피메틸화할 경우, 상기 초기축합물에 임의의 단계에서 술포메틸화제 및/또는 술피메틸화제를 첨가하여, 페놀계 화합물 및/또는 초기축합물을 술포메틸화 및/또는 술피메틸화한다.When the phenol resin initial condensate is sulfomethylated and / or sulfimethylated, a sulfomethylating agent and / or a sulfimethylating agent is added to the initial condensate at any stage, thereby sulphating the phenolic compound and / or the initial condensate. Methylated and / or sulfimethylated.

술포메틸화제 및/또는 술피메틸화제의 첨가는, 축합반응 전, 반응 중, 반응 후의 어느 단계에서 행해도 된다.The addition of the sulfomethylating agent and / or sulfimethylating agent may be performed at any stage after the reaction before the condensation reaction.

술포메틸화제 및/또는 술피메틸화제의 총 첨가량은, 페놀계 화합물 1몰에 대하여 통상 0.001∼1.5몰이다. 0.001몰이하의 경우에는 페놀수지의 친수성이 충분하지 않고, 1.5몰이상의 경우에는 페놀수지의 내수성이 나빠진다. 제조되는 초기축합물의 경화성, 경화 후의 수지의 물성 등의 성능을 양호하게 유지하기 위해서는, 0.01∼0.8몰정도로 하는 것이 바람직하다.The total addition amount of a sulfomethylating agent and / or a sulfimethylating agent is 0.001-1.5 mol normally with respect to 1 mol of phenolic compounds. In the case of 0.001 mol or less, the hydrophilicity of a phenol resin is not enough, and in the case of 1.5 mol or more, the water resistance of a phenol resin worsens. In order to maintain favorable performances, such as the hardenability of the initial condensate manufactured and the physical property of resin after hardening, it is preferable to set it as about 0.01-0.8 mol.

초기축합물을 술포메틸화 및/또는 술피메틸화하기 위해서 첨가되는 술포메틸화제 및/또는 술피메틸화제는, 상기 초기축합물의 메티롤기 및/또는 상기 초기축합물의 방향환과 반응하여, 상기 초기축합물에 술포메틸기 및/또는 술피메틸기가 도입된다.The sulfomethylating agent and / or sulfimethylating agent added in order to sulfomethylate and / or sulfimethylate the initial condensate reacts with the methirol group of the initial condensate and / or the aromatic ring of the initial condensate, thereby adding to the initial condensate. Sulfomethyl group and / or sulfimethyl group are introduced.

이와 같이 하여 술포메틸화 및/또는 술피메틸화한 페놀수지의 초기축합물의 수용액은, 산성(pH1.0)∼알칼리성의 넓은 범위에서 안정적이며, 산성, 중성 및 알칼리성의 어느 쪽의 영역에서도 경화시킬 수 있다. 특히, 산성측에서 경화시키면, 잔존 메티롤기가 감소하고, 경화물이 분해되어 포름알데히드를 발생할 우려가 없어진다.The aqueous solution of the initial condensate of the phenol resin sulfomethylated and / or sulfimethylated in this manner is stable in a wide range of acidic (pH 1.0) to alkaline properties and can be cured in any of acidic, neutral and alkaline regions. . In particular, when cured on the acidic side, the residual methirol group is reduced, and there is no fear that the cured product is decomposed to generate formaldehyde.

또한 본 발명에서는, 상기 페놀수지로서, 원한다면 요소, 티오요소, 멜라민, 티오멜라민, 디시안디아민, 구아니딘, 구아나민, 아세토구아나민, 벤조구아나민, 2,6디아미노-1,3-디아민의 아미노계 수지단량체 및/또는 상기 아미노계 수지단량체로 이루어지는 초기축합체를 첨가해서 페놀계 화합물 및/또는 초기축합물과 공축합 시켜도 좋다.In the present invention, as the phenol resin, urea, thiourea, melamine, thiomelamine, dicyandiamine, guanidine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, 2,6diamino-1,3-diamine, if desired You may add an amino resin monomer and / or the initial condenser which consists of the said amino resin monomer to co-condense with a phenol type compound and / or initial condensate.

또 본 발명의 페놀수지의 초기축합물(초기 공축합물을 포함함)에, 또한 알데히드 및/또는 알데히드 공여체, 혹은 알키롤화 트리아존 유도체 등의 경화제를 첨가 혼합해도 좋다.Moreover, you may add and mix the hardening | curing agent, such as an aldehyde and / or an aldehyde donor or an alkyrylated triazone derivative, to the initial condensate (including an initial cocondensate) of the phenol resin of this invention.

상기 알데히드 및/또는 알데히드 공여체로서는, 페놀수지의 초기축합물(초기 공축합물)의 제조에 사용되는 알데히드 및/또는 알데히드 공여체와 같은 것이 사용되고, 알키롤화 트리아존 유도체는 요소계 화합물과, 아민류와, 알데히드 및/또는 알데히드 공여체와의 반응에 의해 얻어진다. 알키롤화 트리아존 유도체의 제조에 사용되는 상기 요소계 화합물로서, 요소, 티오요소, 메틸요소 등의 알킬요소, 메틸티오요소 등의 알킬티오요소, 페닐요소, 나프틸요소, 할로겐화페닐요소, 니트로화알킬요소 등의 단독 또는 2종이상의 혼합물이 예시된다. 특히 바람직한 요소계 화합물은 요소 또는 티오요소이다. 또 아민류로서 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 부틸아민, 아밀아민 등의 지방족 아민, 벤질아민, 푸르푸릴아민, 에탄올아민, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 헥사메틸렌테트라민 등의 아민류의 외에 또한 암모니아가 예시되며, 이들은 단독으로 또는 2종이상의 혼합물로서 사용된다. 상기 알키롤화 트리아존 유도체의 제조에 사용되는 알데히드 및/또는 알데히드 공여체는 페놀수지의 초기축합물의 제조에 사용되는 알데히드 및/또는 알데히드 공여체와 같은 것이다.As the aldehyde and / or aldehyde donor, an aldehyde and / or an aldehyde donor used in the preparation of the initial condensate (initial cocondensate) of the phenol resin is used, and the alkyrylated triazone derivative is an urea compound, an amine compound, Obtained by reaction with an aldehyde and / or an aldehyde donor. As the urea-based compound used in the preparation of the alkyrylated triazone derivatives, alkyl urea such as urea, thiourea, methylurea, alkylthiourea such as methylthiourea, phenylurea, naphthylurea, halogenated phenylurea, nitration Single or mixture of 2 or more types, such as an alkyl element, is illustrated. Particularly preferred urea compounds are urea or thiourea. As amines, amines such as aliphatic amines such as methylamine, ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine and amylamine, benzylamine, furfurylamine, ethanolamine, ethylenediamine, hexamethylenediamine and hexamethylenetetramine Besides, ammonia is also exemplified, and these are used alone or as a mixture of two or more kinds. The aldehyde and / or aldehyde donor used in the preparation of the alkyrylated triazone derivatives is the same as the aldehyde and / or aldehyde donor used in the preparation of the initial condensate of the phenol resin.

상기 알키롤화 트리아존 유도체의 합성에는, 통상 요소계 화합물 1몰에 대하여 아민류 및/또는 암모니아는 0.1∼1.2몰, 알데히드 및/또는 알데히드 공여체는 1.5∼4.0몰의 비율로 반응시킨다. 상기 반응시, 이들의 첨가순서는 임의이지만, 바람직한 반응방법으로서는, 우선 알데히드 및/또는 알데히드 공여체의 소요량을 반응기에 투입하고, 통상 60℃이하의 온도로 유지하면서 아민류 및/또는 암모니아의 소요량을 서서히 첨가하고, 또한 소요량의 요소계 화합물을 첨가하고, 80∼90℃에서 2∼3시간 교반가열해서 반응시키는 방법이 있다. 알데히드 및/또는 알데히드 공여체로서는 통상 37% 포르말린이 사용되지만, 반응생성물의 농도를 높이기 위해서 그 일부를 파라포름알데히드로 치환하여도 좋다. 또 헥사메틸렌테트라민을 사용하면, 보다 높은 고형분의 반응생성물이 얻어진다. 요소계 화합물과, 아민류 및/또는 암모니아와, 알데히드 및/또는 알데히드 공급체의 반응은 통상 수용액으로 행하여지지만, 물의 일부 또는 전부 대신에 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 등의 알코올류의 단독 또는 2종이상의 혼합물이 사용되어도 관계없으며, 또 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류 등의 물가용성 유기용제의 단독 또는 2종이상의 혼합물을 첨가 사용할 수 있다. 상기 경화제의 첨가량은 알데히드 및 알데히드 공여체의 경우에는 본 발명의 페놀수지의 초기축합물(초기 공축합물) 100질량부에 대하여 10∼100질량부, 알키롤화 트리아존 유도체의 경우에는 상기 페놀수지의 초기축합물(초기 공축합물) 100질량부에 대하여 10∼500질량부이다.In the synthesis of the alkyrylated triazone derivatives, amines and / or ammonia are usually 0.1 to 1.2 moles and aldehyde and / or aldehyde donors at a rate of 1.5 to 4.0 moles per 1 mole of the urea compound. In the above reaction, the order of addition thereof is arbitrary, but as a preferred reaction method, first, the required amount of aldehyde and / or aldehyde donor is introduced into the reactor, and the required amount of amines and / or ammonia is gradually maintained while maintaining the temperature below 60 ° C. There is also a method of adding a required amount of urea-based compound, and stirring and heating at 80 to 90 ° C. for 2 to 3 hours for reaction. Although 37% formalin is usually used as the aldehyde and / or aldehyde donor, a part thereof may be substituted with paraformaldehyde in order to increase the concentration of the reaction product. If hexamethylenetetramine is used, a higher solids reaction product is obtained. The reaction between the urea compound, the amines and / or ammonia, and the aldehyde and / or aldehyde feed is usually carried out in an aqueous solution, but instead of part or all of the water, methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol A single or a mixture of two or more of these alcohols may be used, and a single or a mixture of two or more kinds of water-soluble organic solvents such as ketones such as acetone and methyl ethyl ketone may be added. The amount of the curing agent added is 10 to 100 parts by mass based on 100 parts by mass of the initial condensate (initial cocondensate) of the phenolic resin of the present invention in the case of aldehyde and aldehyde donor, and in the case of an alkyrylated triazone derivative. It is 10-500 mass parts with respect to 100 mass parts of initial condensate (initial cocondensate).

본 발명의 합성수지는, 통상 용액으로서 조제되지만, 상기 용액에는 폴리비닐알코올, 아르긴산나트륨, 전분, 전분유도체, 아교, 젤라틴, 혈분, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리아크릴산염, 폴리아크릴아미드 등의 수용성 고분 자나 천연고무류; 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 아황산칼슘, 인산칼슘, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 산화마그네슘, 산화티탄, 산화철, 산화아연, 알루미나, 실리카, 규조토, 도로마이트, 석고, 탤크, 클레이, 아스베스토, 마이카, 규산칼슘, 벤토나이트, 화이트카본, 카본블랙, 철분, 알루미늄분, 글래스분, 돌가루, 합성수지분말, 고로슬래그, 플라이애시, 시멘트, 디지르코니아분, 목분, 소맥분, 호두분, 전분, 야자껍질분, 쌀가루 등의 충전제; 계면활성제; 스테아린산, 팔티민산 등의 고급지방산, 팔티민알코올, 스테아릴알코올 등의 고급 알코올; 부틸스테아레이트, 글리세린모노스테아레이트 등의 지방산의 에스테르류;지방산 아미드류; 카르나우바왁스 등의 천연 왁스류, 합성 왁스류; 안료, 염료, 난연제, 방염제, 방충제, 방부제, 노화방지제, 자외선흡수제, 형광염료, 계면활성제, 발포제, 발유제 등이 첨가되어도 좋다.The synthetic resin of the present invention is usually prepared as a solution, but the solution includes polyvinyl alcohol, sodium arginate, starch, starch derivative, glue, gelatin, blood powder, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylate, polyacrylamide, and the like. Water-soluble polymers or natural rubbers; Calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, alumina, silica, diatomaceous earth, roadite, gypsum, talc, Clay, Asbestos, Mica, Calcium Silicate, Bentonite, White Carbon, Carbon Black, Iron Powder, Aluminum Powder, Glass Powder, Stone Powder, Synthetic Resin Powder, Blast Furnace Slag, Fly Ash, Cement, Dizirconia Powder, Wood Powder, Wheat Flour, Walnut Powder Fillers such as starch, coconut shell meal and rice flour; Surfactants; Higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid, higher alcohols such as paltimin alcohol and stearyl alcohol; Esters of fatty acids such as butyl stearate and glycerin monostearate; fatty acid amides; Natural waxes such as carnauba wax and synthetic waxes; Pigments, dyes, flame retardants, flame retardants, insect repellents, preservatives, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, fluorescent dyes, surfactants, foaming agents, oil repellents and the like may be added.

본 발명의 부직포에 열경화성 수지를 함침시켰을 경우, 미리 건조해서 부직포 중의 열경화성 수지를 B-상태로 하여 두어도 된다.In the case where the nonwoven fabric of the present invention is impregnated with a thermosetting resin, the thermosetting resin in the nonwoven fabric may be dried in advance to leave the B-state.

본 발명의 부직포에, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지, 또는 폴리올레핀계 수지의 변성물, 폴리염화비닐, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르 공중합체, 폴리아미드, 폴리아미드 공중합체, 셀룰로오스 유도체, 폴리비닐에테르 등의 핫멜트 접착제의 분말, 필름을 도포, 적층해도 좋다.In the nonwoven fabric of the present invention, a polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, or a modified product of polyolefin resin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyester, poly You may apply | coat and laminate powder and film of hot melt adhesives, such as an ester copolymer, a polyamide, a polyamide copolymer, a cellulose derivative, and a polyvinyl ether.

본 발명의 신축성 부직포(1)(도 1 참조)는 니들펀치에 의한 다공(2)에 의해 종횡의 신축성이 개량되므로, 다른 부재에 주름을 형성하지 않고 접착하기 쉽다. 요철을 갖는 부재의 표면에 접착할 경우에도, 신축성 부직포를 깨끗하게 접착할 수 있다.Since the elastic nonwoven fabric 1 (refer FIG. 1) of this invention improves the longitudinal and horizontal elasticity by the porous hole 2 by a needle punch, it is easy to adhere | attach another member without forming a wrinkle. Even when adhering to the surface of the member having unevenness, the stretchable nonwoven fabric can be adhered cleanly.

상기 신축성 부직포(1)는, 예를 들면 내장재(3)의 표피재(1)로서 사용할 수 있다.The stretchable nonwoven fabric 1 can be used as the skin material 1 of the interior material 3, for example.

본 발명의 부직포는 스펀본드법에 의해 제조되는 것이지만, 그 이외에, 예를 들면 멜트블로법 및 카렌다처리에 의해 얻어지는 부직포를, 본 발명의 부직포로서 사용해도 좋다.Although the nonwoven fabric of this invention is manufactured by the spun bond method, besides, you may use the nonwoven fabric obtained by the melt-blowing method and the calendar process as the nonwoven fabric of this invention, for example.

[내장재][Internal materials]

본 발명의 신축성 부직포를 표피재로서 기재 표면에 접착하고, 소정형상으로 성형함으로써 내장재를 제조할 수 있다.An interior material can be manufactured by adhering the stretchable nonwoven fabric of the present invention to the surface of the substrate as a skin material and molding it into a predetermined shape.

상기 기재로서는, 예를 들면 폴리에스테르 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리아미드 섬유, 아크릴 섬유, 우레탄 섬유, 폴리염화비닐 섬유, 폴리염화비닐리덴 섬유, 아세테이트 섬유 등의 합성섬유, 펄프, 목면, 야자 섬유, 마 섬유, 대나무 섬유, 케나프 섬유 등의 식물성 섬유, 유리 섬유, 탄소 섬유, 세라믹 섬유, 석면 섬유 등의 무기섬유, 또는 이들 섬유를 사용한 섬유제품의 스크랩을 해섬하여 얻어지는 재생섬유의 1종 또는 2종이상의 섬유를 사용한 혼합섬유로 이루어지는 편직물, 부직포, 펠트, 및 그들의 적층물, 혹은 폴리우레탄(연질 폴리우레탄, 경질 폴리우레탄), 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리염화비닐 등의 플라스틱 연속기포체, 플라스틱 비드의 소결체 등이 사용된다.As said base material, For example, synthetic fiber, pulp, cotton, such as polyester fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, urethane fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, acetate fiber, Of regenerated fibers obtained by decomposing scraps of vegetable fibers such as palm fibers, hemp fibers, bamboo fibers, kenaf fibers, inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, ceramic fibers, asbestos fibers, or fiber products using these fibers Knitted fabrics, nonwoven fabrics, felts, and laminates thereof, or polyurethanes (soft polyurethanes, rigid polyurethanes), polyethylene, polypropylene, polyamides, polyesters, polyvinyl chlorides, composed of fibers of mixed species using two or more fibers Plastic continuous foam bodies, such as a sintered compact of plastic beads, etc. are used.

상기 기재에는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸 렌-초산비닐 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리스티렌, 폴리초산비닐, 불소수지, 열가소성 아크릴 수지, 열가소성 폴리에스테르 수지, 열가소성 폴리아미드 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체 등의 열가소성 수지, 우레탄 수지, 멜라민 수지, 요소 수지, 열경화형 아크릴 수지, 페놀 수지, 레조르신 수지, 알킬레조르신 수지, 에폭시 수지, 열경화형 폴리에스테르 등의 열경화성 수지를 함침시켜도 좋다.The substrate includes polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, fluororesin, thermoplastic acrylic resin, thermoplastic polyester resin, Thermoplastic resins such as thermoplastic polyamide resins, acrylonitrile-butadiene copolymers, styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-styrene-butadiene copolymers, urethane resins, melamine resins, urea resins, thermosetting acrylic resins, phenol resins, You may impregnate thermosetting resins, such as a resorcin resin, an alkyl resorcin resin, an epoxy resin, and a thermosetting polyester.

기재에 열경화성 수지를 함침시켰을 경우, 미리 건조해서 기재 중의 열경화성 수지를 B-상태로 하여 두어도 된다.When the base material is impregnated with a thermosetting resin, the thermosetting resin in the base material may be dried in advance to leave the B-state.

기재 표면에 본 발명의 신축성 부직포로 이루어지는 표피재를 겹치고, 핫프레스 혹은 과열후 콜드프레스함으로써, 기재와 표피재가 접착된다.The base material and the skin material are adhered to each other by laminating a skin material made of the stretchable nonwoven fabric of the present invention on the surface of the base material and cold pressing after hot pressing or overheating.

소정 형상으로 성형하는 경우에는, 기재와 표피재의 접착과 동시에 행하는 것이 바람직하다. 접착과 동시에 성형을 행하면, 표피재가 신축하여 깨끗하게 기재 표면에 접착된다.When shaping | molding to a predetermined shape, it is preferable to carry out simultaneously with the adhesion of a base material and a skin material. When molding is carried out simultaneously with the bonding, the skin material is stretched and adhered to the surface of the substrate cleanly.

본 발명의 내장재는, 예를 들면 도어트림, 대쉬보드, 천정재, 후드인슐레이터, 엔진커버 등의 자동차용 부재, 단열재 혹은 방음재, 건축물의 건재, 벽재, 단열재, 방음재 등에 사용된다.The interior materials of the present invention are used in automobile parts such as door trims, dashboards, ceiling materials, hood insulators, engine covers, insulation materials or sound insulation materials, building materials for buildings, wall materials, insulation materials, sound insulation materials and the like.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명한다. 또 본 발명은 이하에 나타내어지는 실시예에만 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, an Example demonstrates this invention. In addition, this invention is not limited only to the Example shown below.

[실시예 1]Example 1

스펀본드법에 의해 얻은 폴리에스테르 섬유로 이루어지는 부직포(섬도: 3.5dtex, 단위중량:40g/㎡)를 얻었다. 다음에 상기 부직포에 다공을 형성하기 위해서, 최대굵기 1㎜의 바늘이 랜덤하게 설치되어 있는 롤로 상기 부직포를 압접했다.The nonwoven fabric (fineness: 3.5 dtex, unit weight: 40 g / m <2>) which consists of polyester fiber obtained by the spun bond method was obtained. Next, in order to form a hole in the said nonwoven fabric, the said nonwoven fabric was press-welded with the roll in which the needle of the largest thickness 1mm is provided at random.

얻어진 부직포에는 구멍 지름 0.1㎜∼0.3㎜의 구멍이 15개/㎠ 형성되었다.15 holes / cm <2> were formed in the obtained nonwoven fabric with a hole diameter of 0.1 mm-0.3 mm.

또한 상기 부직포에 페놀-포름알데히드 초기축합물(고형분:30질량%)을, 고형분으로 30질량%의 함유량이 되도록 함침했다. 함침 후, 부직포를 150℃에서 3분간건조하고, 프리큐어해서 신축성 부직포를 얻었다.Moreover, the said woven fabric was impregnated so that phenol-formaldehyde initial condensate (solid content: 30 mass%) may be content of 30 mass% as solid content. After impregnation, the nonwoven fabric was dried at 150 ° C. for 3 minutes and precured to obtain an elastic nonwoven fabric.

[실시예 2]Example 2

부직포에, 구멍 지름 0.1㎜∼0.3㎜의 구멍을 50개/㎠ 형성한 것 이외는 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 신축성 부직포를 얻었다.An elastic nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 holes / cm 2 of holes having a hole diameter of 0.1 mm to 0.3 mm were formed in the nonwoven fabric.

[실시예 3]Example 3

부직포에, 구멍 지름 0.1㎜∼0.3㎜의 구멍을 100개/㎠ 형성한 것 이외는 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 신축성 부직포를 얻었다.An elastic nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 holes / cm 2 were formed in the nonwoven fabric having a hole diameter of 0.1 mm to 0.3 mm.

[비교예 1]Comparative Example 1

부직포에, 구멍 지름 0.1㎜∼0.3㎜의 구멍을 8개/㎠ 형성한 것 이외는 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 신축성 부직포를 얻었다.An elastic nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that eight holes / cm 2 of holes having a hole diameter of 0.1 mm to 0.3 mm were formed in the nonwoven fabric.

[비교예 2]Comparative Example 2

부직포에, 구멍 지름 0.1㎜∼0.3㎜의 구멍을 110개/㎠ 형성한 것 이외는 상기 실시예 1과 마찬가지로 해서 신축성 부직포를 얻었다.An elastic nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that 110 holes / cm 2 were formed in the nonwoven fabric having a hole diameter of 0.1 mm to 0.3 mm.

[시험][exam]

상기 실시예 1∼3, 비교예 1, 2에서 얻어진 신축성 부직포(1)를 표피재(1A)로 하고, 이들 표피재(1A)를, 페놀-포름알데히드 초기축합물이 도포, 프리큐어된 글래스울(기재)(7)(단위중량:800g/㎡, 두께:50㎜)에 겹치고, 도 2에 나타내는 상부 틀(4), 하부 틀(5)로 이루어지는 성형틀(3)에 의해, 200℃, 60초의 조건으로 프레스 성형해서 성형물(6)(두께 5㎜)을 얻었다(도 3 참조).Glass wool obtained by applying the stretchable nonwoven fabric 1 obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 to the skin material 1A and applying the skin material 1A to the phenol-formaldehyde initial condensate. (Base material) 200 degreeC, by the shaping | molding die 3 which overlaps with (7) (unit weight: 800 g / m <2>, thickness: 50 mm), and consists of the upper frame 4 and the lower frame 5 shown in FIG. The molded article 6 (thickness 5 mm) was obtained by press molding on 60 second conditions (refer FIG. 3).

얻어진 각각의 성형물(6)의 외관의 육안관찰 시험을 행하였다. 시험의 결과는 표 1에 나타냈다.A visual observation test of the appearance of each of the obtained molded articles 6 was performed. The results of the test are shown in Table 1.

성형물(6)Molded article (6) 구멍 수(개/㎠)Number of holes (pcs / ㎠) 성형물(6)의 외관(특히 표피재(1A))Appearance of molding 6 (especially skin material 1A) 실시예 1Example 1 1515 주름이나 박리가 없고 깨끗함Clean without wrinkles or peeling 실시예 2Example 2 5050 주름이나 박리가 없고 깨끗함Clean without wrinkles or peeling 실시예 3Example 3 100100 주름이나 박리가 없고 깨끗함Clean without wrinkles or peeling 비교예 1Comparative Example 1 88 성형물의 코너부(9)에 주름이 들어감Creases enter the corners 9 of the molding 비교예 2Comparative Example 2 110110 상승면(8)에서 부직포가 박리됨The nonwoven fabric is peeled off the rising surface 8

[실시예 4]Example 4

스펀본드법에 의해 얻은 폴리프로필렌 섬유로 이루어지는 부직포(섬도:0.1dtex, 단위중량:30g/㎡)를 얻었다. 다음에 상기 부직포에 다공을 형성하기 위해서, 최대굵기 1㎜의 바늘이 랜덤하게 설치되어 있는 롤로 상기 부직포를 압접했다.The nonwoven fabric (fineness: 0.1 dtex, unit weight: 30 g / m <2>) which consists of polypropylene fiber obtained by the spun bond method was obtained. Next, in order to form a hole in the said nonwoven fabric, the said nonwoven fabric was press-welded with the roll in which the needle of the largest thickness 1mm is provided at random.

얻어진 부직포에는 구멍 지름 0.8㎜∼1.2㎜의 구멍이 25개/㎠ 형성되었다.In the obtained nonwoven fabric, 25 holes / cm <2> of holes of 0.8-1.2 mm of hole diameters were formed.

또한 상기 부직포에, 페놀-포름알데히드 초기축합물(고형분:40질량%)을, 고형분으로 25질량%의 함유량이 되도록 함침했다. 함침 후, 부직포를 150℃에서 3분간 건조하고, 프리큐어해서 신축성 부직포를 얻었다.Moreover, the said woven fabric was impregnated so that phenol-formaldehyde initial condensate (solid content: 40 mass%) may be content of 25 mass% as solid content. After impregnation, the nonwoven fabric was dried at 150 ° C. for 3 minutes, and precured to obtain an elastic nonwoven fabric.

얻어진 신축성 부직포를 표피재로 하고, 상기 표피재를 페놀-포름알데히드 초기축합물이 도포되어 프리큐어된 글래스울(단위중량 600g/㎡, 두께:40㎜)에 겹치고, 210℃에서 45초간, 소정 형상으로 열압 프레스 성형하여 성형물을 얻었다. 상기 성형물에는 주름이나 그 밖의 외관상의 결점이 없었다.The resulting stretchable nonwoven fabric was used as a skin material, and the skin material was laminated on a glass wool (unit weight 600 g / m 2, thickness: 40 mm) coated with a phenol-formaldehyde initial condensate and precured at a temperature of 210 ° C. for 45 seconds. Press molding was carried out to obtain a molded product. The molded article had no wrinkles or other defects in appearance.

[실시예 5]Example 5

스펀본드법에 의해 얻은 폴리에스테르 섬유로 이루어지는 부직포(섬도:2.0dtex, 단위중량:60g/㎡)를 얻었다. 다음에 상기 부직포에 다공을 형성하기 위해서, 최대굵기 1㎜의 바늘이 랜덤하게 설치되어 있는 롤로 상기 부직포를 압접했다.The nonwoven fabric (fineness: 2.0 dtex, unit weight: 60 g / m <2>) which consists of polyester fiber obtained by the spun bond method was obtained. Next, in order to form a hole in the said nonwoven fabric, the said nonwoven fabric was press-welded with the roll in which the needle of the largest thickness 1mm is provided at random.

얻어진 부직포에는 구멍 지름 0.5㎜∼0.8㎜의 구멍이 18개/㎠ 형성되었다.In the obtained nonwoven fabric, 18 holes / cm <2> were formed with hole diameters of 0.5 mm-0.8 mm.

또한 상기 부직포에, 상기 실시예 4에서 사용한 페놀-알킬레조르신-포름알데히드 초기축합물(고형분:40질량%)을, 고형분으로 30질량%의 함유량이 되도록 함침하고, 또한 상기 부직포의 이면에 200메시 통과의 입도로 이루어지는 융점 130℃의 폴리아미드계 핫멜트 접착제를 스프레이 도포하였다. 그 후, 상기 부직포를 150℃에서 2분간 건조하여, 핫멜트 분말 접착제를 갖는 신축성 부직포를 얻었다.Further, the nonwoven fabric was impregnated with a phenol-alkylresorcin-formaldehyde initial condensate (solid content: 40 mass%) used in Example 4 so as to have a content of 30 mass% in solid content, and 200 on the back surface of the nonwoven fabric. The polyamide type hot melt adhesive of melting | fusing point 130 degreeC which consists of a particle size of a mesh passage was spray-coated. Then, the said nonwoven fabric was dried at 150 degreeC for 2 minutes, and the elastic nonwoven fabric which has a hot melt powder adhesive was obtained.

[비교예 3]Comparative Example 3

상기 실시예 5에 있어서의 부직포의 구멍 지름을 2.1∼2.4㎜로 하는 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 해서 신축성 부직포를 얻었다.An elastic nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 5 except that the hole diameter of the nonwoven fabric in Example 5 was 2.1 to 2.4 mm.

[비교예 4][Comparative Example 4]

상기 실시예 5에서 사용한 폴리에스테르 섬유 90질량%와, 저융점 폴리에스테르 섬유(섬도:2.0dtex, 연화점:110℃) 10질량%로 이루어지는 혼합섬유를 사용하고, 니들펀칭에 의해 부직포(단위중량:60g/㎡)를 얻었다.Nonwoven fabric (unit weight :) by needle punching using a mixed fiber composed of 90% by mass of polyester fiber used in Example 5 and 10% by mass of low melting point polyester fiber (degree of fineness: 2.0 dtex, softening point: 110 ° C) 60 g / m 2) was obtained.

상기 부직포에 상기 실시예 5에서 사용한 페놀-알킬레조르신-포름알데히드 초기축합물(고형분:40질량%)을, 고형분으로 30질량%의 함유량이 되도록 함침하고, 또한 상기 실시예 5에서 사용한 폴리아미드계 핫멜트 접착제를 스프레이 도포했다. 그 후에 상기 부직포를 150℃에서 2분간 건조하여 핫멜트 접착제를 갖는 신축성 부직포를 얻었다.The nonwoven fabric was impregnated with a phenol-alkylresorcin-formaldehyde initial condensate (solid content: 40% by mass) used in Example 5 so as to have a content of 30% by mass in solid content, and the polyamide used in Example 5 above. A spray coating system was applied. Thereafter, the nonwoven fabric was dried at 150 ° C. for 2 minutes to obtain a stretchable nonwoven fabric having a hot melt adhesive.

상기 실시예 5, 비교예 3, 4에서 얻어진 신축성 부직포를 표피재로 하고, 상기 표피재를 페놀-포름알데히드 초기축합물이 도포되어, 프리큐어된 글래스울(단위중량: 1000g/㎡, 두께 70㎜)에 겹치고, 200℃에서 50초간, 소정 형상으로 열압 프레스 성형해서 성형물을 얻었다. 얻어진 성형물의 각각의 외관의 육안관찰 시험을 행하였다. 시험의 결과는 표 2에 나타냈다.Glass wool (unit weight: 1000 g / m 2, thickness 70 mm), wherein the stretchable nonwoven fabric obtained in Examples 5 and Comparative Examples 3 and 4 was used as a skin material, and the skin material was coated with a phenol-formaldehyde initial condensate. ), And press-molded in a predetermined shape at 200 ° C. for 50 seconds to obtain a molded article. Visual observation test of each external appearance of the obtained molding was done. The results of the test are shown in Table 2.

시료sample 성형물의 외관(특히 표피재)Appearance of moldings (especially skin materials) 실시예 5Example 5 표피재에 주름이나 박리, 찢김 등이 없고 매우 깨끗한 외관이었다.The outer skin was very clean without wrinkles, peeling or tearing. 비교예 3Comparative Example 3 성형물의 요철부분에서 표피재가 찢어졌다.The skin was torn at the uneven portion of the molding. 비교예 4Comparative Example 4 성형성은 양호하였지만, 두께가 큰 부분의 표피재에 보풀이 생겼다.The moldability was good, but fluff occurred on the skin material having a large thickness.

종래의 스펀본드법 등에 의해 얻어진 부직포는, 세로, 가로방향의 신장이 없으므로, 상기 부직포를 표피재로서 다른 기재에 접착시킬 경우, 다른 기재의 요철부분의 표피재에 주름이 생기기 쉽고, 또한 접착 불량(뜸)을 발생시키기 쉬운 것을 알 수 있다.Since the nonwoven fabric obtained by the conventional spun bond method etc. does not have the longitudinal and transverse direction elongation, when the said nonwoven fabric is adhere | attached to another base material as a skin material, it is easy to produce wrinkles in the outer skin material of the uneven part of another base material, and also bad adhesiveness. It turns out that (moxibustion) is easy to generate | occur | produce.

또 니들펀칭법에 의해 얻어지는 부직포는, 세로, 가로방향의 신장이 좋고, 다른 기재에의 접착성은 양호하지만, 상기 부직포의 표면에 보풀이 생기므로, 얻어지는 성형물의 외관이 나빠진다.Moreover, although the nonwoven fabric obtained by the needle punching method has good longitudinal and lateral elongation, and the adhesiveness to another base material is favorable, fluff arises on the surface of the said nonwoven fabric, the appearance of the molded object obtained worsens.

본 발명의 신축성 부직포를 표피재로서 사용한 성형물의 외관은 양호하며, 또한 성형성이 우수하다.The appearance of the molded product using the stretchable nonwoven fabric of the present invention as a skin material is good and is excellent in moldability.

본 발명의 신축성 부직포는, 예를 들면 도어트림, 대쉬보드, 천정재, 후드인슐레이터, 엔진커버 등의 자동차용 내장재, 단열재 혹은 방음재, 건축물의 건재, 벽재, 단열재, 방음재 등의 표피재로서 사용할 수 있다.The stretchable nonwoven fabric of the present invention can be used as a skin material such as door trims, dashboards, ceiling materials, hood insulators, engine interiors such as engine covers, insulation materials or sound insulation materials, building materials for construction, walls, insulation materials, sound insulation materials and the like. have.

Claims (4)

스펀본드법에 의해 제조된 부직포에 니들펀치에 의해 다공을 형성한 것을 특징으로 하는 신축성 부직포.An elastic nonwoven fabric comprising pores formed by a needle punch on a nonwoven fabric produced by a spunbond method. 제1항에 있어서, 상기 신축성 부직포에는 합성수지가 함침되어 있는 것을 특징으로 하는 신축성 부직포.The stretchable nonwoven fabric of claim 1, wherein the stretchable nonwoven fabric is impregnated with a synthetic resin. 제2항에 있어서, 상기 합성수지는 열경화성 수지인 것을 특징으로 하는 신축성 부직포.The stretchable nonwoven fabric as claimed in claim 2, wherein the synthetic resin is a thermosetting resin. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 부직포를 표피재로서 기재 표면에 접착하여 소정 형상으로 형성한 것을 특징으로 하는 내장재.A nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 3, wherein the nonwoven fabric is bonded to the surface of the substrate as a skin material and formed into a predetermined shape.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100755958B1 (en) * 2006-05-29 2007-09-06 이권혁 The product method of non-woven fabric to be made from bamboo pulp
KR100884210B1 (en) * 2007-06-20 2009-02-18 한일이화주식회사 Interior sheet for automobile

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2924426B1 (en) * 2007-11-30 2011-06-03 Messier Bugatti PROCESS FOR MANUFACTURING COMPOSITE MATERIAL PARTS WITH CARBON FIBER REINFORCEMENT
JP2009173808A (en) * 2008-01-25 2009-08-06 Nagoya Oil Chem Co Ltd Hydrophilic phenolic resin, moldable material using the same and molded material and interior material using the same
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US20100266824A1 (en) * 2009-04-21 2010-10-21 Alistair Duncan Westwood Elastic Meltblown Laminate Constructions and Methods for Making Same
US20100266818A1 (en) * 2009-04-21 2010-10-21 Alistair Duncan Westwood Multilayer Composites And Apparatuses And Methods For Their Making
US9498932B2 (en) * 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8748693B2 (en) * 2009-02-27 2014-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer nonwoven in situ laminates and method of producing the same
US8664129B2 (en) * 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US10161063B2 (en) * 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US8668975B2 (en) * 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
EP2617566B1 (en) * 2010-09-15 2015-10-14 Toray Industries, Inc. Decorative molding film
EP2636783A1 (en) * 2012-03-09 2013-09-11 Quadrant Plastic Composites AG Flat compound material
CN112251916A (en) * 2020-10-10 2021-01-22 佛山市裕丰无纺布有限公司 Improved elastic cloth and manufacturing process thereof
CN114318683A (en) * 2022-01-07 2022-04-12 东莞市悠悠美居家居制造有限公司 Preparation process of spunbonded non-woven fabric

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4926580A (en) * 1972-07-11 1974-03-09
DE3405109A1 (en) * 1984-02-14 1985-10-17 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Highly elastic bituminous roofing web and process for its production
JPS63274518A (en) * 1987-05-02 1988-11-11 Ikeda Bussan Co Ltd Production of trim material for vehicle
US4935295A (en) * 1988-12-01 1990-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Needling process for spundbonded composites
AT394216B (en) * 1990-07-02 1992-02-25 Polyfelt Gmbh METHOD FOR THE PRODUCTION OF NEEDLED SPINNING PLANTS
US5223319A (en) * 1990-08-10 1993-06-29 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven wiper having high oil capacity
JP2981291B2 (en) * 1990-12-26 1999-11-22 旭化成工業株式会社 Method for producing bulky nonwoven sheet
US5484641A (en) * 1993-11-01 1996-01-16 Rotter; Martin J. Process for fixing plastic reinforcing pins into non-woven filamentary material and product produced by the process
JP3654689B2 (en) * 1995-07-07 2005-06-02 名古屋油化株式会社 Thermosetting resin composition, curing method, wood material and molded article
JPH11335955A (en) * 1998-05-21 1999-12-07 Toray Ind Inc Nonwoven fabric
DE19827567A1 (en) * 1998-06-20 1999-12-23 Corovin Gmbh Prodn of perforated nonwoven fabrics for sanitary articles
JP3085237U (en) * 2001-10-09 2002-04-26 泰造 向井 Reticulated nonwoven fabric

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100755958B1 (en) * 2006-05-29 2007-09-06 이권혁 The product method of non-woven fabric to be made from bamboo pulp
KR100884210B1 (en) * 2007-06-20 2009-02-18 한일이화주식회사 Interior sheet for automobile

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