KR20060128716A

KR20060128716A - 내스크래치성 탑코트용 올리고카르보네이트-함유 코팅조성물

Info

Publication number: KR20060128716A
Application number: KR1020060051693A
Authority: KR
Inventors: 스테펜 호파케르; 크리스티안 밤프레크트; 마르쿠스 메치텔; 누스레트 유바
Original assignee: 바이엘 머티리얼사이언스 아게
Priority date: 2005-06-10
Filing date: 2006-06-09
Publication date: 2006-12-14
Also published as: PL1731582T3; CA2549702A1; BRPI0602282A; JP2007016231A; RU2422470C2; US20060281857A1; ES2363244T3; EP1731582A1; RU2006120290A; HK1095352A1; EP1731582B1; CN1891774B; ATE504636T1; CN1891774A; PT1731582E; CA2549702C; DE102005026863A1; DE502006009237D1

Abstract

폴리이소시아네이트, 지방족 올리고카르보네이트 폴리올 및 폴리아크릴레이트 폴리올을 포함하는 코팅 조성물이 제시된다. 조성물은 A) a) 수-평균 분자량 M_n 200 내지 5000 g/mol을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 폴리올 1 중량％ 내지 50 중량％ 및 b) 히드록시-관능성 폴리아크릴레이트 폴리올 50 중량％ 내지 99 중량％로 구성된 폴리올 성분; 및 B) 2.0 이상의 평균 NCO 관능가를 갖는 1종 이상의 OH-반응성 (폴리)이소시아네이트 가교제를 포함한다. 코팅의 제조방법이 또한 제시된다.

폴리이소시아네이트, 폴리아크릴레이트 폴리올, 히드록시-관능성, 코팅 조성물

Description

내스크래치성 탑코트용 올리고카르보네이트-함유 코팅 조성물 {OLIGOCARBONATE-CONTAINING COATING CONPOSITIONS FOR SCRATCH-RESISTANT TOPCOATS}

문헌[Carl Hanser Verlag, Munich, MO Metalloberflache 54 (2000) 60-64]

DE-A 198 24 118

WO 96/20968

EP-A 0 896 991

EP 1 101780 A

EP 819 710 A

EP 778 298 A

EP 1 40474081

EP 1 477508 A1

본 출원은 2005년 10월 10일에 제출된, 독일 출원 10 2005 026863에 대하여 35 U.S.C.§119 (a-e) 하의 우선권을 주장한다.

본 발명은 폴리이소시아네이트, 지방족 올리고카르보네이트 폴리올 및 폴리아크리레이트 폴리올을 포함하는 신규 코팅 조성물, 그 제조방법 및 코팅 제조를 위한 이의 용도에 관한 것이다.

내스크래치성 탑코트 물질, 특히 자동차 탑코트 부문 및 또한 자동차 보수용(refinishing) 물질은 이미 다년간 큰 관심을 받아왔다. 이와 같은 탑코트 물질이 예를 들어, 세차 중 적은 스크래치 경향을 나타내야만 하는 특징에 더하여, 추가의 요건은 상기 코팅 시스템이 또한 탁월한 내용매성 및 내산성을 나타내야만 한다는 것이다.

따라서, 최근에 효과적인 내스크래치성 및 우수한 내후성과 관련하여, 특히 용매 및 화학 물질에 대해 우수한 내성을 특징으로 하는 2-성분 폴리우레탄 계가 시판되었다.

임의로 폴리에스테르와의 블렌드로 폴리아크릴레이트는 이와 같은 계에서 종종 폴리올 결합제로서 사용된다. 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 이소포론 디이소시아네이트를 기재로 하는 지방족 및(또는) 시클로지방족 폴리이소시아네이트는 주로 가교제로 작용한다.

상기 2K [2-성분] 폴리우레탄 코팅 조성물은 전반적으로 특성 면에서 매우 우수한 수준을 나타내지만 특히 어두운 음영의 경우에, 빈번한 세차 후 클리어코트에 대한 스크래치가 자주 관찰된다. 페인트 필름의 탄성에 따라, 스크래치는 시간이 지나면 회복되는데, 이는 리플로우(reflow)라고 나타낸다. 그러나, 클리어코트 필름의 탄성이 리플로우 개선을 목적으로 증가된다면, 피니쉬(finish)는 표면 경도 (hardness)가 손실되고 특히 내용매성 및 내화학성, 특히 내산성이 저하된다 (문헌[Carl Hanser Verlag, Munich, MO Metalloberflache 54 (2000) 60-64]). 따라서 선행 기술에서는 주로 폴리아크릴레이트와 비교적 탄성인 폴리에스테르의 조합을 통해 탄성을 증가시켜 2K PU 코팅 물질의 내스크래치성을 개선시키기 위한 시도가 있어왔다.

DE-A 198 24 118은 디- 및(또는) 폴리이소시아네이트로 경화되어 효과적인 접착력을 갖는 신속-건조 코팅을 제공할 수 있는 폴리에스테르 아크릴레이트 기재 저-용매 결합제를 기재한다. 그러나, 고 폴리에스테르 비율 때문에 상기 코팅의 내산성이 부적절하므로 자동차용 탑코트에서 사용하기에 부적합하다.

WO 96/20968은 알킬-치환 시클로지방족 (메트)아크릴레이트 단량체 또는 알킬-치환 방향족 비닐 단량체를 기재로 하는 폴리아크릴레이트, 폴리히드록시-관능성 올리고에스테르 및 폴리이소시아네이트를 포함하는 자동차 및 화물 자동차용 코팅 조성물을 기재한다. 그러나, 이의 제법으로 인하여 올리고에스테르는 1차 히드록시기뿐만 아니라 다수의 2차 히드록시기를 함유하고, 저-점도(< 3000 mPa·s/23 ℃) 코팅 조성물의 경우 상기 에스테르를 다량(> 60 중량％(전체 배합물을 기준으로))을 사용하는 것이 필수적이기 때문에, 코팅 조성물은 매우 서서히 비교적 고온에서만 경화되므로 온도-민감성 기판에 사용하기에 부적합하다.

EP-A 0 896 991은 폴리에스테르 비율 10 중량％ 이하 및 40 내지 125 mg KOH/g의 히드록시가를 갖는 폴리아크릴레이트/폴리에스테르 혼합물 기재 코팅 조성물을 기재한다. 생성된 저 가교 밀도 때문에, 이로부터 생성된 PU 코팅은 충분한 내용매성 및 내화학성이 부족하다. 게다가, 고체 함량 70 중량％의 경우 3000 내지 5000 mPas/23 ℃의 점도는 고-고형분 PU 코팅 물질의 배합물에는 너무 높다.

EP 1 101 780 A, EP 819 710 A 및 EP 778 298 A와 같은 선행 기술에서, 폴리아크릴레이트와 폴리올 결합제로서 폴리에스테르 및(또는) 폴리카르보네이트와 같은 다른 폴리올 및 2K PU 코팅 물질에서 폴리이소시아네이트 가교제에 대한 상대 반응 물질의 혼합물의 용도에 대해 기재하지만 이러한 특정 혼합물의 특별한 장점은 없다. 게다가, 이와 같은 혼성계의 정량적 조성 또는 폴리카르보네이트 폴리올의 분자량 및 OH 관능가에 대한 어떠한 상세한 설명도 제공되지 않는다.

따라서, 본 발명의 목적은 탑코트계의 내산성 및 내용매성에 악영향을 주지 않으면서 내스크래치성에서 개선을 나타내는 신규 코팅 조성물을 제공하는 것이다.

<발명의 요약>

폴리아크릴레이트 폴리올 및 폴리이소시아네이트와 조합으로 정의된 올리고카르보네이트 폴리올의 사용을 통해 내용매성 및 내산성의 개선과 함께 유의하게 개선된 내스크래치성을 나타내는 코팅 조성물을 제조하는 것이 가능하다고 밝혀졌다.

따라서 본 발명은

A) a) 200 내지 5000 g/mol의 수-평균 분자량 M_n을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 폴리올 1 중량％ 내지 50 중량％ 및

b) 히드록시-관능성 폴리아크릴레이트 폴리올 50 중량％ 내지 99 중량％로 구성되는 폴리올 성분 및

B) 2.0 이상의 평균 NCO 관능가를 갖는 1종 이상의 OH-반응성 (폴리)이소시아네이트 가교제를 포함하는 코팅 조성물을 제공한다.

a) 및 b)의 양은 합쳐서 100 중량％ 이하이다.

실시예에서 사용된 것을 비롯하여 본원의 명세서 및 청구범위에 사용된 모든 수치는 명시적으로 다르게 특정하지 않는 한 용어 "약"이 명시적으로 나타내지 않았어도 접두사 "약"으로 시작한다고 해석될 수 있다. 또한, 본원에서 제시된 임의의 수치 범위는 거기에 포함되는 모든 하위-범위를 포함한다고 의도된다.

a)에서, 수-평균 분자량 200 내지 2000 g/mol, 더 바람직하게는 200 내지 1000 g/mol을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 폴리올을 사용하는 것이 바람직하다.

a)에서, 1.5 내지 5, 더 바람직하게는 1.7 내지 3, 매우 바람직하게는 1.9 내지 2.5의 OH 관능가를 갖는 앞서 언급한 유형의 지방족 올리고카르보네이트 폴리올을 사용하는 것이 바람직하다.

바람직하게는 성분 a)의 양은 1 중량％ 내지 20 중량％이고 성분 b)의 양은 80 중량％ 내지 99 중량％이며, 특히 바람직하게는 a)는 1 중량％ 내지 10 중량％의 양으로 사용되고 b)는 90 중량％ 내지 99 중량％의 양으로 사용된다.

a)에서 사용된 지방족 올리고카르보네이트 폴리올은 단량체 디알킬 카르보네 이트, 예를 들어 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트 등을 2.0 이상의 OH 관능가를 갖는 폴리올, 예를 들어 1,4-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,12-도데칸디올, 시클로헥산디메탄올, 트리메틸로프로판 등과 트랜스에스테르화시켜 제조될 수 있고, 예시적으로 EP 1 404 740 B1 실시예 1 내지 5, EP 1 477 508 A1 실시예 3에 기재된다.

본 발명의 코팅 조성물의 경우 바람직하게는 지방족 올리고카르보네이트 디올, 더 바람직하게는 1,4-부탄디올, 1-6-헥산디올, 3-메틸-l,5-펜탄디올, 시클로헥산디메탄올 또는 이의 혼합물을 기재로 하는 200 내지 2000 g/mol의 분자량을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 디올을 사용한다.

사용된 폴리아크릴레이트 폴리올 b)는 당업자에게 공지된 방법을 사용하여

b1) 500 내지 10000 g/mol의 수-평균 분자량 및 폴리부타디엔 중에 존재하는 모든 비닐계 이중결합을 기준으로 10 몰％ 이상의 1,2-펜단트 비닐계 이중결합 비율을 갖는, 임의로 관능성인 1종 이상의 폴리부타디엔 0 내지 10 중량％,

b2) 스티렌, α-메틸스티렌 및 비닐톨루엔 기에서 선택된 1종 이상의 불포화 방향족 단량체 1 중량％ 내지 30 중량％,

b3) 1차 히드록시기를 1종 이상의 갖는 아크릴 또는 메타크릴산의 히드록시알킬 에스테르 20 중량％ 내지 80 중량％,

b4) 1종 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산과 C₃ 내지 C₁₂ 모노알코올의 시클로지방족 에스테르 0 내지 30 중량％,

b5) 1종 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산과 C₁ 내지 C₈ 모노알코올의 지방족 에스테르 10 중량％ 내지 60 중량％,

b6) 1종 이상의 α,β-불포화 C₃-C₇ 모노카르복시산 또는 디카르복시산 또는 1종 이상의 말레산 또는 푸마르산과 C₁ 내지 C_l4 모노알코올의 모노에스테르 0.1 중량％ 내지 5 중량％, 및

b7) 성분 b1) 내지 b6)의 화합물 이외의 추가 공중합성 화합물 0 내지 30 중량％를 서로 공중합시켜 수득할 수 있으며,

성분 b1) 내지 b7)의 중량 퍼센트의 합은 100 중량％이다.

바람직하게는, 성분 b)의 공중합체는

b1) 500 내지 5000 g/mol의 수-평균 분자량 및 폴리부타디엔 중에 존재하는 모든 비닐계 이중결합을 기준으로 20 몰％ 이상의 1,2-펜단트 비닐계 이중결합 비율을 갖는, 임의로 관능성인 1종 이상의 폴리부타디엔 0.1 중량％ 내지 8 중량％,

b2) 스티렌 2 중량％ 내지 28 중량％,

b3) 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 부탄-1,4-디올 모노아크릴레이트로 구성된 군에서 선택된 1종 이상의 화합물 25 중량％ 내지 70 중량％,

b4) 1종 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산과 C₃ 내지 C₁₂ 모노알코올의 시클로지방족 에스테르 0 내지 25 중량％,

b5) 1종 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산과 지방족 C₁ 내지 C₈ 모노알코올의 에스테르 15 중량％ 내지 60 중량％,

b6) 아크릴산, 메타크릴산, C₁ 내지 C₈ 모노알코올과 상응하는 산으로부터 형성된 말레산 모노에스테르 및 푸마르산 모노에스테르로 구성된 군로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0.3 중량％ 내지 4 중량％, 및

b7) 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 지방족의 비닐 에스테르, 임의로 분지화된 C₁-C₁₀ 모노카르복시산, 말레산 또는 푸마르산과 C₃ 내지 C₈ 모노알코올의 디알킬 또는 디시클로알킬 에스테르로 구성된 군로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0 내지 25 중량％로 구성되고,

성분 b1) 내지 b7)의 중량 퍼센트의 합은 100 중량％이다.

특히 바람직하게는, 성분 b)의 공중합체는

b1) 500 내지 3000 g/mol의 수-평균 분자량 및 폴리부타디엔 중에 존재하는 모든 비닐계 이중결합을 기준으로 30 몰％ 이상의 1,2-펜단트 비닐계 이중결합 비율을 갖는, 임의로 관능성인 1종 이상의 폴리부타디엔 0.2 중량％ 내지 6.0 중량％,

b2) 스티렌 5 중량％ 내지 25 중량％,

b3) 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 이의 혼합물 30 중량％ 내지 65 중량％,

b4) 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 (메 트)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 4-tert-부틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트로 구성된 군로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0 내지 20 중량％,

b5) 1종 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산과 지방족 C₁ 내지 C₈ 모노알코올의 에스테르 20 중량％ 내지 50 중량％,

b6) 아크릴산, 메타크릴산 또는 이의 혼합물 0.5 중량％ 내지 3 중량％, 및

b7) 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 지방족, 임의로 분지화된 C₁-C₁₀ 모노카르복시산의 비닐 에스테르, 및 말레산 또는 푸마르산과 C₃ 내지 C₈ 모노알코올의 디알킬 또는 디시클로알킬 에스테르로 구성된 군로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0 내지 20 중량％로 구성되고,

성분 b1) 내지 b7)의 중량 퍼센트의 합은 100 중량％이다.

매우 바람직하게는, 성분 b)의 공중합체는

b1) 500 내지 2000 g/mol의 수-평균 분자량 및 폴리부타디엔 중에 존재하는 모든 비닐계 이중결합을 기준으로 40 몰％ 이상의 1,2-펜단트 비닐계 이중결합 비율을 갖는, 임의로 관능성인 1종 이상의 폴리부타디엔 0.4 중량％ 내지 5 중량％,

b2) 스티렌 5 중량％ 내지 20 중량％,

b3) 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 이의 혼합물 30 중량％ 내지 60 중량％,

b4) 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 (메 트)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 4-tert-부틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트로 구성된 군로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0 내지 15 중량％,

b5) 1종 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산과 지방족 C₁ 내지 C₈ 모노알코올의 에스테르 25 중량％ 내지 45 중량％,

b6) 아크릴산, 메타크릴산 또는 이의 혼합물 0.5 중량％ 내지 2 중량％, 및

b7) 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 지방족, 임의로 분지화된 C₁ 내지 C₉ 모노카르복시산의 비닐 에스테르, 말레산 또는 푸마르산과 C₃ 내지 C₆ 모노알코올의 디알킬 또는 디시클로알킬 에스테르로 구성된 기로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0 내지 15 중량％로 구성되고,

성분 b1) 내지 b7)의 중량 퍼센트의 합은 100 중량％이다.

성분 b)의 수지의 제조는 당업자에게 익숙한 통상적인 방법(문헌[Houben-Weyl (eds.): Methods of Organic Chemistry, 4th ed., E 20/2. Thieme, Stuttgart 1987, p. 1156])으로 성분 b1) 내지 b7)을 공중합함으로써 수행되며, 바람직하게는 자유-라디칼 개시제의 존재 하에서 140 내지 240 ℃의 온도에서 성분 a1) 내지 b7)의 자유-라디칼 용액 중합반응에 의해 수행된다.

단량체 및(또는) 올리고머 b1) 내지 b7)은 통상적으로 중합에 사용된 것과 동일한 비율로 공중합체 중에 혼입된다. 혼입된 단위의 분포는 실질적으로 무작위적이다.

본 발명에서 필수적인 공중합체 b)에 적합한 출발 중합체 b1)은 원칙적으로 폴리부타디엔 중에 존재하는 모든 비닐 이중결합을 기준으로 펜단트 1,2-위치에서 비닐계 이중결합의 비율이 10 몰％ 이상, 바람직하게는 20 몰％ 이상, 더 바람직하게는 40 몰％ 이상인, 500-10000 g/mol의 수-평균 분자량을 갖는 모든 폴리부타디엔을 포함한다.

성분 b1)의 화합물로서 이의 비닐계 이중결합 10 내지 90 몰％가 1,2-위치에 존재하고, 10 내지 70 몰％가 1,4-시스 및(또는) 1,4-트랜스 위치에 존재하고 0 내지 30 몰％가 시클릭 구조에 존재하는 폴리부타디엔 이성질체 혼합물을 사용하는 것이 전형적이다.

사용된 폴리부타디엔은 또한 임의로 예를 들어 히드록시기 또는 카르복시기와 같은 관능기를 가질 수 있다.

앞서 기재된 종류의 적합한 폴리부타디엔의 개요는 문헌["Makromolekuelle", H.G. Elias, 4th Edition, Huethig and Wepf-Verlag, Basle, Heidelberg, New York, pages 676 and 744 to 746 and 1012 ff]에서 제공된다.

공중합체 b)는 용매의 존재 하에서 제조될 수 있다. 이 목적에 적합한 예는 지방족, 시클로지방족 및(또는) 방향족 탄화수소, 예컨대, 알킬벤젠, 예를 들어 톨루엔, 크실렌; 에스테르, 예를 들어 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 이소프로필 아세테이트, n-부틸 아세테이트, n-헥실 아세테이트, 2-에틸헥실 아세테이트, 에틸 프로피오네이트, 부틸 프로피오네이트, 펜틸 프로피오네이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 상응하는 메틸 에테르 아세테이트; 에테르, 예 를 들어 에틸렌 글리콜 아세테이트 모노메틸, 모노에틸 또는 모노부틸 에테르; 케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 n-아밀 케톤 또는 이와 같은 용매의 혼합물을 포함한다.

공중합체 b)는 연속적으로 또는 배치방식(batchwise)으로 제조할 수 있다.

연속 제조의 경우에서 단량체 혼합물 및 개시제는 균일하고 연속적으로 중합 반응기로 계량 투입되고 동시에 상응하는 양의 중합체가 연속적으로 방출되어 매우 균일한 공중합체가 획득된다.

배치방식 제조의 경우에서, 단량체 혼합물 및 개시제가 중합 반응기 중에 계량 투입되고, 중합체는 반응기 내에 잔류한다. 가능한 한 균일한 구조를 갖는 공중합체를 획득하기 위해, 단량체 혼합물 및 개시제는 일정한 속도로 반응기로 계량 투입된다. 본 발명에서 균일한 공중합체는 좁은 분자량 분포 및 바람직하게는 2.5 이하의 저 다분산도(M_w/M_n) 및 실질적으로 분자 사슬의 동일한 단량체 조성을 갖는 공중합체를 의미한다.

통상적으로 공중합반응은 140 내지 240 ℃, 바람직하게는 145 내지 220 ℃, 및 더 바람직하게는 150 내지 200 ℃의 온도 범위에서 일어난다.

공중합반응은 15 bar 이하의 압력 하에서 수행될 수 있다.

개시제는 성분 b1) 내지 b7)의 총량을 기준으로 0.05 중량％ 내지 15 중량％, 바람직하게는 1 내지 10 중량％, 특히 2 내지 8 중량％의 양으로 사용된다.

공중합체 b)를 제조하기에 적합한 개시제는 아조 또는 퍼옥시드 화합물을 기 재로 하는 통상적인 자유-라디칼 개시제뿐만 아니라, 앞서 기재된 온도 범위에서 공중합하기에 충분히 긴 반감기, 즉 약 5 초 내지 약 30 분의 반감기를 갖는 것이다. 적합한 예는 2,2'-아조비스(2-메틸프로판니트릴), 2,2'-아조비스-(2-메틸부탄니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산카보니트릴), tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시디에틸아세테이트, tert-부틸 퍼옥시이소부티레이트, 1,1-디-tert-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-디-tert-부틸퍼옥시시클로헥산, tert-부틸 퍼옥시-3,5,5-트리메틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시이소프로필카르보네이트, tert-부틸 퍼옥시아세테이트, tert-부틸 퍼옥시벤조에이트, 디쿠밀 퍼옥시드, tert-부틸 쿠밀 퍼옥시드, 디-tert-부틸 퍼옥시드 및 디-tert-아밀 퍼옥시드를 포함한다.

한 특정 실시양태에서 상기 기재된 방법에 따라서 올리고카르보네이트 폴리올 a) 중 적어도 하나의 존재 하에서 폴리아크릴레이트 폴리올이 제조된다. 유기 용매의 부재 하에서, 올리고카르보네이트 폴리올이 자유-라디칼 중합을 위한 반응 매체를 구성하는 곳에서 또는 유기 용매 및 올리고카르보네이트 폴리올 a)의 혼합물에서 중합이 수행될 수 있다.

예를 들어 문헌[J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185-200], DE-A 16 70 666, 19 54 093, 24 14 413, 24 52 532, 26 41 380, 37 00 209, 39 00 053 및 39 28 503, 또는 EP-A 336 205, 339 396 및 798 299에 예시적으로 기재되는 바와 같이, OH-반응성 (폴리)이소시아네이트 가교제 B)는 2종 이상의 디이소시아네이트로부터 구성되고, 우레트디온, 이소시아누레이트, 알로파네이트, 뷰렛, 이미노옥사디아진디온 및(또는) 옥사디아진트리온 구조를 갖는, 단순 지방족, 시클로지방족, 아르지방족 및(또는) 방향족 디이소시아네이트를 개질하여 제조된 임의의 바람직한 폴리이소시아네이트이다.

이와 같은 폴리이소시아네이트의 제조에 적합한 디이소시아네이트는 포스겐화 또는 무-포스겐 공정에 의해, 예를 들어 열적 우레탄 분열에 의해 획득가능한, 분자량 범위 140 내지 400 g/mol의 임의의 바람직한 디이소시아네이트이고 지방족, 시클로지방족, 아르지방족 및(또는) 방향족 부착 이소시아네이트 기, 예를 들어 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,6-디이소시아네이토헥산(HDI), 2-메틸-1,5-디이소시아네이토펜탄, 1,5-디이소시아네이토-2,2-디메틸펜탄, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸-1,6-디이소시아네이토헥산, 1,10-디이소시아네이토데칸, 1,3- 및 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1,3- 및 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1-이소시아네이토-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토메틸시클로헥산(이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄, 1-이소시아네이토-1-메틸-4(3)-이소시아네이토메틸시클로헥산, 비스(이소시아네이토메틸)노보르난, 1,3- 및 1,4-비스(2-이소시아네이토프로프-2-일)벤젠(TMXDI), 2,4- 및 2,6-디이소시아네이토톨루엔(TDI), 2,4'- 및 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄(MDI), 1,5-디이소시아네이토나프탈렌 또는 이와 같은 디이소시아네이트의 임의의 바람직한 혼합물을 갖는다.

폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물은 바람직하게는 지방족 및(또는) 시클로지방족 부착 이소시아네이트 기만을 포함하는 언급된 종류의 것이다.

매우 바람직한 것은 HDI, IPDI 및(또는) 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 기재로 하는, 이소시아누레이트 구조를 갖는 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물이다.

추가로, 소위 블로킹된 폴리이소시아네이트 및(또는) 이소시아네이트, 바람직하게는 블로킹된 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물, 매우 바람직하게는 블로킹된 폴리이소시아네이트 또는 이소시아누레이트 구조를 가지며 HDI, IPDI 및(또는) 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄을 기재로 하는 블로킹된 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.

이소시아네이트 기의 일시적인 보호를 위해 (폴리)이소시아네이트를 블로킹하는 것은 매우 확립된 방법이고 예를 들어 문헌[Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie XIV/2, pp. 61-70]에 기재된다.

적합한 블로킹제는 블로킹된 (폴리)이소시아네이트가 임의로 촉매의 존재 하에서 가열될 경우 제거될 수 있는 모든 화합물을 포함한다. 적합한 블로킹제의 예는 입체적으로 부피가 큰 아민, 예를 들어 디시클로헥실아민, 디이소프로필아민, N-tert-부틸-N-벤질아민, 카프로락탐, 부타논 옥심, 이미다졸, 다양한 치환 패턴을 갖는 피라졸, 예를 들어 3,5-디메틸피라졸, 트리아졸 및 테트라졸, 및 알코올, 예를 들어 이소프로판올 및 에탄올을 포함한다. 추가로 가능한 것은 연속 반응에서 블로킹제를 제거하는 대신에 형성된 중간생성물이 반응에 의해 소모되는 방식으로 이소시아네이트 기를 블로킹하는 것이다. 이는 특히 열적 가교 반응에서 반응에 의해 중합체 네트워크 중에 완전히 혼입되어 다시 제거되지 않는 시클로펜타논 2-카르복시에틸 에스테르의 경우이다.

특히 블로킹된 폴리이소시아네이트의 사용으로 추가로, 성분 B)와 함께 추가 가교제 성분으로서 OH 또는 NH 기에 대해 반응성인 기를 갖는 추가 반응성 화합물을 사용하는 것이 또한 가능하다. 이의 예는 아미노 수지이다.

아미노 수지로 간주되는 수지는 페인트 기술에 친숙한 멜라민과 포름알데히드 또는 우레아와 포름알데히드의 축합 생성물이다. 비에테르화되거나 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 포화 모노알코올로 에테르화된 모든 통상적인 멜라민-포름알데히드 축합물이 적합하다. 다른 가교제 성분이 사용되는 경우 NCO-반응성 히드록시기를 함유한 결합제의 양을 상응하게 조정하는 것이 필수적이다.

본 발명의 코팅 조성물을 제조하기 위해 성분 B)와 성분 A)의 반응에 사용될 수 있는 촉매는 원소 알루미늄, 주석, 아연, 티타늄, 망간, 철, 비스무트 또는 지르코늄의 통상적인 유기금속 화합물과 같은 촉매, 예를 들어 디부틸주석 라우레이트, 아연 옥토에이트 및 티타늄 테트라이소프로폭시드이다. 그러나, 또한 추가로 적합한 촉매는 3차 아민, 예를 들어 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄이다.

추가의 가능성은 20 내지 200 ℃, 바람직하게는 60 내지 180 ℃, 더 바람직하게는 70 내지 150 ℃의 온도에서 경화를 수행하여 성분 A)와 성분 B)의 반응을 가속시키는 것이다.

본 발명에 필수적인 폴리올 혼합물 A) 이외에 또한 폴리우레탄 코팅 기술의 당업자에게 공지된 유기 폴리히드록시 화합물 또는 아민 반응성 희석제를 추가로 사용하는 것이 가능하다.

상기 다른 폴리히드록시 화합물은 통상적인 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리우레탄 폴리올 또는 추가로, 지금까지는 기재되지 않은, 폴리카르보네이트 폴리올 및 폴리아크릴레이트 폴리올일 수 있다. 추가 유기 폴리히드록시 화합물로서, 본 발명에서 필수적인 폴리올 성분 A)와 함께 이와 같은 화합물이 모두 사용된다면, 통상적인 선행 기술의 폴리아크릴레이트 폴리올 및(또는) 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 바람직하다. 아민 반응성 희석제는 블로킹된 아미노기를 함유한 생성물, 예를 들어 알디민 또는 케티민, 또는 여전히 자유롭지만 이들의 반응성이 약화된 아미노기 함유 생성물, 예를 들어 아스파르트산 에스테르일 수 있다. 통상적으로 아민 반응성 희석제는 하나 이상의 (블로킹된) 아미노기를 가져, 가교 반응의 과정에서 중합체 페인트 필름 네트워크의 구조에 기여한다.

본 발명의 폴리올 성분 A)와 함께 추가로 앞서 기재된 종류의 폴리히드록시 화합물 또는 아민 반응성 희석제가 사용되는 경우, 이와 같은 추가 이소시아네이트-반응성 화합물의 비율은 본 발명에서 필수적인 성분 A)의 양을 기준으로 50 중량％ 이하, 바람직하게는 30 중량％ 이하이다. 그러나, 특히 바람직하게는, 본 발명에서 필수적인 폴리올 성분 A)가 본 발명의 코팅 조성물에서 단독 폴리올로서 사용된다.

성분 A) 및 임의로 추가 가교제 및 경화제에 대한 성분 B)의 비는 0.3 내지 2, 바람직하게는 0.4 내지 1.5, 더 바람직하게는 0.5 내지 1.2의 이소시아네이트-반응성 기에 대한 자유 NCO 기 및 임의로 블로킹된 NCO 기의 NCO/OH 비를 초래하도 록 정해진다.

본 발명의 필수적인 코팅 조성물에서 본 발명에서 필수적인 성분 A) 및 B)에 추가적으로 코팅 기술에서 통상적인 보조제, 예를 들어 유기 또는 무기 안료, 추가 유기 광 안정제, 자유-라디칼 스캐빈저, 분산제, 코팅 첨가제, 예를 들어 유동 제어제, 농화제, 소포제 및 다른 보조제, 접착제, 살균제, 박테리아살균제, 안정화제 또는 억제제 및 추가 촉매를 사용하는 것이 가능하다.

본 발명의 코팅 조성물은 바람직하게는 플라스틱 코팅, 통상적인 산업용 코팅, 대형-운송수단 코팅, 자동차 보수, 최초 자동차 코팅, 바닥 코팅 및(또는) 목재/가구 코팅의 부문에서 사용된다. 따라서, 또한 본 발명의 코팅 조성물을 사용하여 획득가능한 코팅 및 코팅된 기판이 제공된다.

실시예

데스모펜(Desmophen)^® A 870: 바이엘 머티어리얼사이언스 아게(Bayer MaterialScience AG)(레버쿠센, 독일)의 히드록시-함유 폴리아크릴레이트; 부틸 아세테이트 중 약 70 ％ 농도, DIN 53 240/2에 따른 히드록시 함량: 약 2.95％.

데스모펜^® VP LS 2971: 바이엘 머티어리얼사이언스 아게(레버쿠센, 독일)의 탄성, 히드록시-함유 폴리에스테르 데스모펜; 부틸 아세테이트 중 약 80 ％ 농도, DIN 53 240/2에 따른 히드록시 함량: 약 3.8％.

데스모두르^®N 3600: 바이엘 머티어리얼사이언스 아게(레버쿠센, 독일)의 지 방족 폴리이소시아누레이트; 100 중량％, DIN EN ISO 11909에 따른 NCO 함량 23 중량％.

데스모두르^® N 3390 BA: 바이엘 머티어리얼사이언스 아게(레버쿠센, 독일)의 지방족 폴리이소시아누레이트; n-부틸 아세테이트 중 90 중량％, DIN EN ISO 11909에 따른 NCO 함량 19.6 중량％.

히드록시가(OH가)를 DIN 53240-2에 따라 측정하였다.

하케(Haake)(독일)의 회전 점도계 "로토 비스콜(Roto Viscol)"을 사용하여 DIN EN ISO 3219에 따라 점도를 측정하였다.

산가를 DIN EN ISO 2114에 따라 측정하였다.

색상가(APHA)를 DIN EN 1557에 따라 측정하였다.

실시예 1

1,6- 헥산디올 기재로 하고 1000 g/ mol 의 수-평균 분자량을 갖는 지방족 올리고카르보네 이트 디올의 제조

80 ℃에서 이테르븀(III) 아세틸아세토네이트 0.7 g을 함유한 1,6-헥산디올 2943 g 및 디메틸 카르보네이트 1051 g을 상부-장착 증류 장치, 교반기 및 수집기를 갖는 5 l 압력 반응기에 충전하였다. 후속으로 질소 분위기 하에서 150 ℃로 2 시간 동안 반응 혼합물을 가열하고, 2 시간 동안 교반하면서 환류 하에서 상기 온도로 유지하고, 압력을 3.9 bar(절대)로 상승시켰다. 후속으로 제거 생성물인 메탄올을 증류에 의해 디메틸 카르보네이트와 혼합물로서 제거하고, 연속적으로 4 시 간에 걸쳐 전체 2.2 bar로 감압시켰다. 후속으로 증류 절차를 종결하고 150 ℃에서 추가 디메틸 카르보네이트 1051 g을 반응 혼합물 중에 펌핑하고, 반응 혼합물을 교반하면서 환류 하에서 2 시간 동안 상기 온도로 유지하고 압력을 3.9 bar(절대)로 상승시켰다. 그 후에 제거 생성물인 메탄올을 증류에 의해 디메틸 카르보네이트와 혼합물로서 다시 제거하고, 연속적으로 4 시간에 걸쳐 전체 2.2 bar로 감압시켰다. 이어서 증류 절차를 종결하고 150 ℃에서 추가 디메틸 카르보네이트 841 g을 반응 혼합물 중에 펌핑하고, 혼합물을 교반하면서 환류 하에서 2 시간 동안 상기 온도로 유지하고, 압력을 3.5 bar(절대)로 상승시켰다. 그 후에 제거 생성물인 메탄올을 증류에 의해 디메틸 카르보네이트와 혼합물로서 다시 제거하고, 후속으로 4 시간에 걸쳐 대기압으로 감압시켰다. 후속으로 2 시간에 걸쳐 180 ℃로 반응 혼합물을 가열하고 교반하면서 2 시간 동안 상기 온도로 유지하였다. 이후에 온도를 130 ℃로 감소시키고 질소 흐름(5 l/시간)을 반응 혼합물에 통과시키고, 그동안 압력이 20 mbar로 감소되었다. 그 후에 온도를 4 시간에 걸쳐 180 ℃로 상승시키고 6 시간 동안 유지하였다. 이어서 반응 혼합물로부터 디메틸 카르보네이트와 혼합물로서 메탄올을 추가로 제거하였다. 공기를 도입하고 반응 배치(batch)를 실온으로 냉각시킨 후에, 하기의 특징을 갖는 무색, 왁스형 올리고카르보네이트 디올을 획득하였다:

M_n = 1035 g/mol; OH가 = 108.2 mg KOH/g; 점도: 75 ℃에서 510 mPas.

실시예 2

메틸 -1,5- 펜탄디올을 기재로 하고 650 g/ mol 의 수-평균 분자량을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 디올의 제조

1,6-헥산디올 대신에 3-메틸-l,5-펜탄디올 34092 g 및 이테르븀(III) 아세틸아세토네이트 8.0 g을 60 l 압력 용기에 초기 도입하고, 디메틸 카르보네이트를 10223 g 두 번, 7147 g 한 번으로 3 단계에 걸쳐 첨가한 것을 제외하고 실시예 1의 절차가 진행되었다.

이는 하기의 특징을 갖는 무색, 액체 올리고카르보네이트 디올을 제공하였다: M_n = 675 g/mol; OH가 = 166.0 mg KOH/g; 점도: 23 ℃에서 4146 mPas.

실시예 3

시클로헥산디메탄올을 기재로 하고 500 g/ mol 의 수-평균 분자량을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 디올의 제조

1,6-헥산디올 대신에 시클로헥산디메탄올 3119 g을 첨가하고, 디메틸 카르보네이트를 659 g 두 번, 527 g 한 번으로 3 단계에 걸쳐 첨가한 것을 제외하고 실시예 1의 절차가 진행되었다.

이는 하기의 특징을 갖는 무색, 액체 올리고카르보네이트 디올을 제공하였다: M_n = 518 g/mol; OH가 = 216.4 mg KOH/g; 점도: 75 ℃에서 5700 mPas.

실시예 4

시클로헥산디메탄올을 기재로 하고 650 g/ mol 의 수-평균 분자량을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 디올의 제조

1,6-헥산디올 대신에 시클로헥산디메탄올 2018 g을 첨가하고, 디메틸 카르보네이트를 1101 g 두 번, 881 g 한 번으로 3 단계에 걸쳐 첨가한 것을 제외하고 실시예 1의 절차가 진행되었다.

이는 하기의 특징을 갖는 무색, 액체 올리고카르보네이트 디올을 제공하였다: M_n 625 g/mol; OH가 =179.3 mg KOH/g; 점도: 75 ℃에서 14000 mPas.

실시예 5

3- 메틸 -1,5- 펜탄디올을 기재로 하고 500 g/ mol 의 수-평균 분자량을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 디올의 제조

1,6-헥산디올 대신에 3-메틸-l,5-펜탄디올 3018 g을 초기에 첨가하고, 디메틸 카르보네이트를 835 g 두 번, 668 g 한 번으로 3 단계에 걸쳐 첨가한 것을 제외하고 실시예 1의 절차가 진행되었다.

이는 하기의 특징을 갖는 무색, 액체 올리고카르보네이트 디올을 제공하였다: M_n = 539 g/mol; OH가 = 207.7 mg KOH/g; 점도: 23 ℃에서 2500 mPas.

실시예 6

트리메틸올프로판을 기재로 하는 지방족 올리고에스테르의 제조

트리메틸로프로판 3155 g, ε-카프로락톤 1345 g 및 디부틸주석 디라우레이트(DBTL) 2.2 g을 실시예 7에 따른 반응기에 충전하였다. 용기의 내용물을 160 ℃로 가열하고, 160 ℃로 6 시간 동안 교반하고 이어서 20 ℃로 냉각하여, 하기 특성을 갖는 투명한 수지를 생성하였다: 고체 함량: 99.5 중량％, 23 ℃에서 점도: 4100 mPa·s, 산가: 0.5 mg KOH/g, 히드록시가: 881 mg KOH/g, 히드록시 함량: 26.7 중량％, 하젠(Hazen) 색상가: 44 APHA.

실시예 7

본 발명의 필수적인 공중합체 A1 내지 A7의 제조방법

계량 투입 펌프 및 자동 온도 조절기를 비롯하여 교반기, 증류 장치, 단량체 혼합물 및 개시제의 저장 용기를 갖는 5-l 스테인레스강 압력 반응기에 파트 1을 충전하고, 이어서 이를 바람직한 중합반응 온도로 가열하였다. 이어서, 함께 그리고 별도의 공급부를 통해서, 파트 2(단량체 혼합물)을 3 시간에 걸쳐 계량 투입하고, 파트 3(개시제 용액)을 3.5 시간에 걸쳐 계량 투입하고, 중합 온도를 일정하게 유지하였다(±2℃). 이어서 중합 온도에서 60 분 동안 교반하였다. 그 후, 추가 파트 4를 사용할 경우, 배치를 80 ℃로 냉각시키고, 상기 파트 4를 계량 투입하고, 혼합물을 80 ℃로 30 분 동안 교반하였다. 이어서 배치를 실온으로 냉각하고 이의 고체 함량을 측정하였다. 공중합체는 고체 함량이 70±1 ％이어야 한다. 고체 함량이 68 ％ 이하인 경우에, 개시제 초기 양의 5 ％에 의해 150 ℃로 30 분 동안 재활성화가 수행된다. 68 ％ 내지 69 ％의 고체 함량의 경우에, 증류는 70±1 ％로 이루어졌다. 그 후에 필터(수프라(Supra) T5500, 기공 크기 25-72 ㎛, 세이츠-필터-베르케 게엠베하(Seitz-Filter-Werke GmbH)(바드 크루즈나흐, 독일)를 통해 공중합체를 여과하였다. 파트 1 내지 파트 4의 조성 및 획득된 생성물의 특성은 표 1에 열거된다.

모든 양은 중량％로 이해된다.

¹⁾ DHC 솔벤트 케미에 게엠베하(Solvent Chemie GmbH)의 상품, [D-45478 뮬하임 안 데르 루흐르(Muelheim an der Ruhr)]

²⁾ 니폰 소다(Nippon Soda, 일본)의 상품

성능 실시예 :

실시예 8

밀베이스의 제조(성분 8A)

폴리올 A7 112.2 g을 실시예 2의 지방족 올리고카르보네이트 디올 8.7 g, 베이실론(Baysilone)^® OL 17(MPA 중 10 ％ 농도 용액; 보르처스 게엠베하(Borchers GmbH), 란겐펠트) 1.34 g, 티누빈(Tinuvin)^® 292(MPA 중 50 ％ 농도 용액, 시바 스페지알타텐케미에 람페르테임 게엠베하(Ciba Spezialitaetenchemie Lampertheim GmbH, 람페르테임) 2.69 g, 티누빈^® 382/4(MPA 중 50 ％ 농도 용액, 시바 스페지알타텐케미에 람페르테임 게엠베하, 람페르테임) 4.03 g, 모다플로우(Modaflow)^®(MPA 중 1 ％ 농도 용액; 브렌타그 아게(Brenntag AG), 뮬하임/R) 1.34 g, 1-메톡시프로프-2-일 아세테이트와 용매 나프타 100의 1:1 혼합물 26.21 g을 혼합하고 상기 성분을 함께 친밀하게 교반하였다.

경화제 용액의 제조(성분 8B)

l-메톡시프로프-2-일 아세테이트와 용매 나프타 100의 1:1 혼합물 26.21 g과 데스모두르^® N 3600 47.2 g을 혼합하고 상기 성분을 함께 친밀하게 교반하였다.

실시예 9 - 13

표 2에 열거된 원료를 사용하는 것을 제외하고 실시예 8A 또는 8B와 동일한 방법.

경화제와 밀베이스의 혼합 및 적용:

상기 열거된 성분 A(밀베이스) 및 B(경화제)를 각각 함께 혼합하고 함께 친밀하게 교반하였다. 그 후 공기총을 사용하여 흑색 베이스코팅으로 예비 페인트 칠한 금속 코일 코팅판에 각각 혼합물을 적용하고 실온에서 10 분 동안 적용된 혼합물을 신속하게 확산시키고 이어서 140 ℃로 30 분 동안 강제-통풍 오븐에서 베이킹하였다. 이는 약 40 ㎛의 건조 필름 두께를 갖는 밝고 고-광택의 코팅을 제공하였다. 코팅에 대해 확인된 물리적 페인트 특성의 개요는 표 3에 기재된다.

시험 방법:

진자 경도:

DIN EN ISO 1522에 따라 진자 경도를 측정하였다.

내석유성 :

VDA 621-412(시험 A 4.1.1 Y 및 4.1.3 Y) 및 크실렌을 기반으로 하는 방법에서, DIN 51635에 따른 FAM 시험 연료에 의한 시험; 노출 시간 10 분:

내스크래치성 :

"실험실 세척 장치에 의한 코팅의 내스크래치성 시험"의 DIN 55668 방법에 따라 내스트래치성을 측정하였다. DIN 67 530 에 따라 10 번 왕복 행정에 의한 응력 전후 및 60 ℃에서 2 시간 저장(리플로우) 후 반사도 값으로서 광택도를 측정하였다.

내화학성:

DIN EN ISO 2812/5(드래프트)에 따라 구배 오븐에서 내화학성을 측정하였다.

실시예 8 내지 13의 발명의 코팅은 비교예 1 및 2와 비교하여 리플로우 전과 후에 개선된 내스트래치성을 나타낸다. 본 발명의 코팅의 내화학성 및 특히 내산성은 열거된 비교예의 것보다 전체적으로 더 우수하다.

본 발명이 앞서 설명을 목적으로 상세하게 기재되었더라도, 이러한 상세한 설명은 단지 이 목적을 위한 것이고 청구항에 의해 제한될 수 있는 것을 제외하고 본 발명의 사상 및 범위에서 벗어나지 않고 당업계의 숙련자에 의해 변형이 가능함을 이해해야 한다.

Claims

A) a) 수-평균 분자량 M_n 200 내지 5000 g/mol을 갖는 지방족 올리고카르보네이트 폴리올 1 중량％ 내지 50 중량％ 및

b) 히드록시-관능성 폴리아크릴레이트 폴리올 50 중량％ 내지 99 중량％으로 구성된 폴리올 성분

및

B) 2.0 이상의 평균 NCO 관능가를 갖는 1종 이상의 OH-반응성 (폴리)이소시아네이트 가교제를 포함하는 코팅 조성물.
제 1항에 있어서, 성분 a)의 양이 1 중량％ 내지 10 중량％이고 성분 b)의 양이 90 중량％ 내지 99 중량％인 코팅 조성물.
제 1항에 있어서, a) 200 내지 2000 g/mol의 분자량을 갖고 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 시클로헥산디메탄올 또는 이의 혼합물에서 유도된 지방족 올리고카르보네이트 폴리올이 사용되는 코팅 조성물.
제 1항에 있어서,

b1) 500 내지 2000 g/mol의 수-평균 분자량 및 폴리부타디엔 중에 존재하는 모든 비닐계 이중결합을 기준으로 40 몰％ 이상의 1,2-펜단트 비닐계 이중결합 비율을 갖는, 임의로 관능성인 1종 이상의 폴리부타디엔 0.4 중량％ 내지 5 중량％,

b2) 스티렌 5 중량％ 내지 20 중량％,

b3) 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 이의 혼합물 30 중량％ 내지 60 중량％,

b4) 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 4-tert-부틸시클로헥실 (메트)아크릴레이트로 구성된 군로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0 내지 15 중량％,

b5) 1종 이상의 아크릴산 또는 메타크릴산과 지방족 C₁ 내지 C₄ 모노알코올의 에스테르 25 중량％ 내지 45 중량％,

b6) 아크릴산, 메타크릴산 또는 이의 혼합물 0.5 중량％ 내지 2 중량％, 및

b7) 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 지방족, 임의로 분지화된 C₁ 내지 C₉ 모노카르복시산의 비닐 에스테르, 말레산 또는 푸마르산과 C₃ 내지 C₆ 모노알코올의 디알킬 에스테르 또는 디(시클로)알킬 에스테르로 구성된 기로부터 선택된 1종 이상의 화합물 0 내지 15 중량％

로 구성된 b) 공중합체가 사용되고, 성분 b1) 내지 b7)의 중량 퍼센트의 합은 100 중량％인, 코팅 조성물.
제 4항에 있어서, b)에서 사용된 공중합체가 2.5 이하의 다분산도(M_w/M_n)를 갖는 코팅 조성물.
제 1항에 있어서, 폴리올 성분 A)가 지방족 올리고카르보네이트 폴리올 a) 중에서 공중합체 b)의 상응하는 단량체를 중합하여 제조된 것인 코팅 조성물.
제 1항에 있어서, B)에서 HDI, IPDI 및(또는) 4,4'-디이소시아네이토디시클로헥실메탄에서 유도된 이소시아누레이트 구조를 갖는 폴리이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트 혼합물이 사용된 코팅 조성물.
제 1항에 있어서, 이소시아네이트-반응성 기에 대한 자유 및 임의로 블로킹된 NCO 기의 NCO/OH 비가 0.5 내지 1.2인 코팅 조성물.
제 1항에 따른 코팅 조성물로 제조된 코팅.
제 9항에 따른 코팅으로 코팅된 기판.