KR20060095268A - Growing method of high-quality sic single crystal with low defects - Google Patents

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Abstract

탄화규소 단결정 성장시 사용하는 도가니의 내부 구조를 이용한 고품질의 탄화규소 단결정을 성장하는 방법에 관한 것으로, 그 목적은 도가니 내부에 온도제어 파이프를 사용하여 반경방향의 온도구배차이를 최소화하여 응력 발생을 제거하여 고품질의 단결정을 성장하기 위해 안정된 공정 제안하기 위한 방법과 균일한 형태의 결정을 성장하여 생산 효율을 증대하는 방법을 제공하는 것이다. 이를 위해 본 발명에서는 도가니에 SiC 원료를 공급하는 단계; SiC 씨드(seed)를 배치시키는 단계와 방법; 및 원료를 가열하여 씨드 상에 SiC 단결정을 성장시키는 단계를 포함하여 SiC 단결정을 성장한다. 이때 사용되는 SiC 단결정 성장용 도가니의 내부 구조 및 관련 작용에 관한 방법을 제안한다.The present invention relates to a method for growing high quality silicon carbide single crystals using the internal structure of a crucible used for growing silicon carbide single crystals, and its purpose is to minimize stress in radial direction by using a temperature control pipe inside the crucible. It is to provide a method for suggesting a stable process to remove and grow high quality single crystals and a method for increasing production efficiency by growing uniform crystals. To this end, the present invention comprises the steps of supplying SiC raw material to the crucible; Placing and SiC seed; And growing a SiC single crystal on the seed by heating the raw material. In this case, a method relating to the internal structure and related functions of the crucible for SiC single crystal growth is proposed.

탄화규소, 고품질 단결정, 온도제어 파이프, 응력       Silicon Carbide, High Quality Monocrystalline, Temperature Controlled Pipe, Stress

Description

결함이 적은 고품질의 탄화규소 단결정 성장 방법 {Growing method of high-quality SiC single crystal with low defects}Growing method of high-quality SiC single crystal with low defects

도 1 내지 2는 각각 본 발명에서 사용하는 결정 성장 장치를 도시한 단면도이고,1 to 2 are cross-sectional views each showing a crystal growth apparatus used in the present invention,

도 3은 본 발명에서 사용되는 두개 이상의 온도제어 파이프를 씨드 주변 및 도가니의 안쪽면에 장착한 것을 도시한 측면도와 하부에서 단결정방향을 바라본 평면도이며, FIG. 3 is a plan view of a single crystal direction from a side view and a bottom view of mounting two or more temperature control pipes used in the present invention around the seed and on the inner surface of the crucible,

도 4는 일반적으로 사용되는 도가니의 측면도이고, 4 is a side view of a crucible generally used,

도 5 (a)는 본 발명에서 제안한 두개이상의 온도제어 파이프를 사용하였을 때, 반경방향으로 결정되는 온도구배 그래프와 평면도이고,Figure 5 (a) is a plan view and a temperature gradient graph determined in the radial direction when using two or more temperature control pipes proposed in the present invention,

도 5 (b)는 일반적인 도가니 구조에서 보여지는 반경방향으로 결정되는 온도구배 그래프와 평면도이다.Figure 5 (b) is a plan view and a temperature gradient graph determined in the radial direction seen in a typical crucible structure.

<도면에서 기호 표현><Symbol Representation in Drawing>

10: 도가니 11: 도가니 두껑 10: crucible 11: crucible lid

12: 단열재 13: 유도코일12: insulation 13: induction coil

14: 단결정 씨드 30: 씨드 접착부14: single crystal seed 30: seed bonding portion

31: 온도제어형 파이프 32: 탄화규소 단결정31: temperature controlled pipe 32: silicon carbide single crystal

33: 탄화규소 원료33: silicon carbide raw material

본 발명은 탄화규소 결정 성장에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 결함이 적은 고품질의 SiC 단결정을 성장하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to silicon carbide crystal growth, and more particularly, to a method for growing high quality SiC single crystal with few defects.

차세대 반도체 소자 재료로서는 SiC, GaN, AIN, ZnO 등의 광대역 반도체 재료가 유망한 것으로 기대되고 있다. 그러나, 이들 광대역 반도체 재료 중 현재 단결정 잉곳(ingot) 성장기술이 확보되어 직경 2인치 이상의 대구경의 기판으로서 생산이 가능한 것은 SiC 단결정 재료 뿐이다. As next-generation semiconductor device materials, broadband semiconductor materials such as SiC, GaN, AIN, and ZnO are expected to be promising. However, among these broadband semiconductor materials, only SiC single crystal material can be produced as a single-crystal ingot growth technology and can be produced as a large diameter substrate having a diameter of 2 inches or more.

특히, SiC는 1500℃ 이하에서 열적 안정성이 우수하고 산화성 분위기에서의 안정성도 뛰어나며, 4.6W/cm℃ 정도의 큰 열전도도를 갖고 있기 때문에, 고온에서 장시간 안정성이 요구되는 환경 하에서는 GaAs 또는 GaN와 같은 Ⅲ-Ⅴ족 화합물 반도체보다 훨씬 유용할 것으로 기대된다. In particular, SiC has excellent thermal stability at 1500 ° C or lower, excellent stability in an oxidizing atmosphere, and has a large thermal conductivity of about 4.6W / cm ° C. It is expected to be much more useful than III-V compound semiconductors.

SiC는 비록 전자이동도가 실리콘에 비해 작으나, 밴드갭이 실리콘의 2-3배 정도이어서 동작 한계온도가 650℃이고 따라서 동작 한계온도가 200℃ 이하인 Si에 비하여 동작 한계온도가 훨씬 높다는 장점이 있다. 또한 화학적 및 기계적으로 강하므로 극한 환경에서도 사용할 수 있는 소자로 제작가능하다.   Although SiC has a smaller electron mobility than silicon, its band gap is 2-3 times higher than that of silicon, so the operating limit temperature is 650 ° C, and thus the operating limit temperature is much higher than that of Si having an operating limit temperature of 200 ° C or less. . It is also chemically and mechanically strong, making it possible to fabricate devices that can be used in extreme environments.

이러한 재료의 본질적 물성차이에 기인한 소자의 성능 한계는 JFOM, KFOM, BFOM 및 BHFFOM과 같은 여러 가지의 지표계수를 비교해 보면 쉽게 비교 가능하다. 예를 들어 높은 주파수와 대전력의 응용의 이점을 나타내는 JFOM은 트랜지스터의 전력과 주파수의 한계를 항복전압과 포화전자 이동속도로부터 유도한 비교계수로서 SiC가 Si에 비해 600배 이상이다. The performance limitations of the device due to the intrinsic physical properties of these materials can be easily compared by comparing various surface coefficients such as JFOM, KFOM, BFOM and BHFFOM. For example, JFOM, which shows the advantages of high frequency and high power applications, is a comparative coefficient derived from the breakdown voltage and the saturation electron moving speed of the transistor's power and frequency limits, and SiC is 600 times higher than that of Si.

이와 같이 우수한 물성을 가지는 SiC를 이용한 소자가 현재 하루가 다르게 발표되면서 SiC의 응용범위 및 그 파급효과가 매우 빠른 속도로 광범위해지고 있다.As the device using SiC having such excellent physical properties is announced differently every day, the scope of application of SiC and its ripple effect are widening at a very high speed.

예를 들면, SiC는 자동차 또는 우주항공 등의 고온 집적회로, 내방사능 소자, Ⅲ-Ⅴ-Ⅳ-Ⅵ 연계소자, 초정밀 멤스(MEMS) 소자, 엑스레이 마스크, 자외선(UV) 탐지기, 청색 발광소자(LED) 등에 응용되고 있다.For example, SiC is a high temperature integrated circuit, a radiation resistant device, a III-V-IV-VI associated device, an ultra-precision MEMS device, an X-ray mask, an ultraviolet (UV) detector, a blue light emitting device (such as an automobile or aerospace). LED) and the like.

이러한 응용을 위해서는 대구경의 탄화규소 단결정 웨이퍼가 요구되며, 또한 결함이 적은 고품질의 웨이퍼가 요구된다. 결함이 적은 고품질의 웨이퍼는 일반적으로 탄화규소 단결정에서 발생되는 마이크로파이프와 전위의 단위영역당 개수가 적은 것을 말하며, 이러한 결함은 결정성장시 발생되는 응력과 관련이 있고, 이러한 응력발생은 반경방향으로 발생되는 온도구배와 관련이 있다.Such applications require large diameter silicon carbide single crystal wafers and high quality wafers with few defects. High-quality wafers with few defects generally refer to a small number of micropipes and dislocations per unit area in silicon carbide single crystals. These defects are related to stresses generated during crystal growth, and these stresses are generated radially. It is related to the temperature gradient that occurs.

따라서 탄화규소 단결정을 성장에서는 밀폐형의 흑연도가니를 사용하는데, 도가니를 직접가열하는 유도가열방식이나 간접가열형의 저항가열방식 모두 일반적인 도가니 방식에서는 도가니의 벽면과 도가니 중심부의 온도차이가 매우 큰 단점을 보인다. 이러한 온도차이(온도구배)는 성장하고자 하는 탄화규소 단결정의 직경이 증가할수록 더욱 커지는 현상이 발생된다. Therefore, the silicon carbide single crystal is grown using a sealed graphite crucible. In general, the induction heating method of direct heating of the crucible or the resistance heating method of indirect heating type has a disadvantage in that the temperature difference between the walls of the crucible and the center of the crucible is very large. see. This temperature difference (temperature gradient) becomes larger as the diameter of the silicon carbide single crystal to be grown increases.

따라서 본 발명에서는 도가니 벽면과 성장되는 탄화규소 단결정 사이에 두개 이상의 온도제어형 파이프를 장착하여 단결정을 성장하는 방법을 제안하여 결함형성에 치명적인 반경방향으로의 큰 온도구배차이를 줄여 결함이 적은 고품질의 SiC 단결정 성장방법을 제안한다. Therefore, the present invention proposes a method of growing a single crystal by mounting two or more temperature controlled pipes between the crucible wall and the grown silicon carbide single crystal to reduce the large temperature gradient in the radial direction, which is critical for defect formation, thereby reducing the defects of high quality SiC. A single crystal growth method is proposed.

본 발명에서는 도가니 벽면과 성장되는 탄화규소 단결정 사이에 두개 이상의 온도제어형 파이프를 장착하여 단결정을 성장하는 방법을 제안하여 결함형성에 치명적인 반경방향으로의 큰 온도구배차이를 줄여 결함이 적은 고품질의 SiC 단결정 성장방법을 제공한다. The present invention proposes a method of growing a single crystal by mounting two or more temperature controlled pipes between a crucible wall and a growing silicon carbide single crystal to reduce the large temperature gradient difference in the radial direction, which is critical for defect formation, thereby reducing the defects of high quality SiC single crystal. Provide a way to grow.

본 발명의 다른 목적은 대량 생산 및 대구경의 SiC 웨이퍼 제조 방법에도 적용할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method that can be applied to a mass production and a large-diameter SiC wafer manufacturing method.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 도가니에 SiC 원료를 공급하는 단계; 복수개의 SiC 씨드(seed)를 배치시키는 단계; 및 원료를 가열하여 씨드 상에 SiC 단결정을 성장시키는 단계를 포함하여 SiC 단결정을 성장한다.In order to achieve the object as described above, the present invention comprises the steps of supplying a SiC raw material to the crucible; Placing a plurality of SiC seeds; And growing a SiC single crystal on the seed by heating the raw material.

본 발명에 따르면 SiC 단결정은 SiC 단결정씨드는 8 인치 이하일 수 있다. According to the present invention, the SiC single crystal may have a SiC single crystal seed of 8 inches or less.

씨드는 헥사고날(hexagonal) 구조, 큐빅(cubic) 구조, 롬보히드랄(rhombohedral) 구조 중의 어느 한 구조를 가지는 단결정인 것이 바람직하다. The seed is preferably a single crystal having any one of a hexagonal structure, a cubic structure and a rhombohedral structure.

씨드가 헥사고날 구조일 때 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면은 0001, 1100, 1120, 및 0338 중의 어느 한 방위를 가지고, 씨드가 큐빅 구조일 때 상기 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면은 100, 110, 및 111 중의 어느 한 방위를 가지며, 씨드가 롬보히드랄 구조일 때 상기 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면은 100, 110, 및 111 중의 어느 한 방위를 가질 수 있다. The face of the seed from which single crystal growth starts when the seed has a hexagonal structure has an orientation of any one of 0001, 1100, 1120, and 0338, and the face of the seed from which the single crystal growth starts when the seed has a cubic structure is 100, 110. , And 111 may have an orientation of any one of 100, 110, and 111, wherein the face of the seed in which the single crystal growth starts when the seed is a lambohydral structure.

씨드는 사각, 반원, 원형 등의 판상인 것이 바람직하다. It is preferable that the seed is plate-like, such as square, semicircle, and round.

SiC 단결정은 승화법(sublimation) 또는 화학기상증착법(CVD : chemical vapor deposition)중의 어느 한 방법에 의해 성장시킬 수 있다. SiC single crystals can be grown by either sublimation or chemical vapor deposition (CVD).

SiC 단결정을 승화법에 의해 성장시킬 때, 씨드는 도가니의 커버 내면을 포함하여 도가니의 상부에 배치시키거나, 또는 도가니의 바닥면에 배치시킬 수 있다. When the SiC single crystal is grown by the sublimation method, the seed may be disposed on the top of the crucible including the inner surface of the crucible or on the bottom surface of the crucible.

SiC 단결정을 화학기상증착법에 의해 성장시킬 때, 씨드를 도가니의 상부, 하부 및 측부를 포함한 모든 내측 표면에 배치시킬 수 있다. When SiC single crystals are grown by chemical vapor deposition, the seeds can be placed on all inner surfaces, including the top, bottom and sides of the crucible.

SiC 단결정을 성장시키는 단계에서 SiC 단결정이 성장되는 씨드 부분의 온도는 1700-2400℃인 것이 바람직하고, 원료 부분의 온도는 1800-2500℃인 것이 바람직하다. In the step of growing the SiC single crystal, the temperature of the seed portion where the SiC single crystal is grown is preferably 1700-2400 ° C, and the temperature of the raw material part is preferably 1800-2500 ° C.

본 발명에서는 승화법(sublimation) 또는 화학기상증착법(CVD : chemical vapor deposition) 방법에 의해 SiC 단결정을 성장시키며, 각각의 방법에 맞게 SiC 원료로 사용되는 소스 물질 및 장치 등을 적절하게 변경한다. In the present invention, the SiC single crystal is grown by sublimation or chemical vapor deposition (CVD), and the source material and apparatus used as the SiC raw material are appropriately changed according to each method.

예를 들면, 승화법으로 SiC 단결정을 성장시킬 경우에는 SiC 파우더를 원료로 사용할 수 있고, CVD법을 사용할 경우에는 탄소 소스로서 C3H8 또는 C2H4와 같은 탄화수소 기체를 He 또는 H2와 같은 수송기체와 함께 공급할 수 있고, 실리콘 소스로서 SiH4와 같은 기체를 He와 같은 수송기체와 함께 공급할 수도 있다.For example, when growing SiC single crystals by sublimation, SiC powder can be used as a raw material, and when CVD is used, a hydrocarbon gas such as C3H8 or C2H4 can be supplied with a transport gas such as He or H2 as a carbon source. As a silicon source, a gas such as SiH4 may be supplied together with a transport gas such as He.

본 발명의 SiC 단결정 시스템은 도가니(crucible)를 포함한다. 도가니는 일반적으로 원통형이나 반드시 원통형으로 한정될 필요는 없고 다른 형상으로도 제작가능하다. 특히 두개 이상의 온도제어형 파이프를 사용하여 성장하고자 하는 직경에 따라 서 파이프의 사용개수 및 파이프의 두께 등을 제어할 수 있다. The SiC single crystal system of the present invention includes a crucible. Crucibles are generally cylindrical, but need not necessarily be cylindrical, but may be manufactured in other shapes. In particular, using two or more temperature-controlled pipes can control the number of pipes used and the thickness of the pipes according to the diameter to be grown.

도가니 및 도가니 내부에 장착되는 온도제어형 파이프는 SiC의 승화온도 이상의 융점을 갖는 물질로 이루어지고, 일 예로서 흑연 또는 고온 저항형 금속 및 금속화합물로 이루어질 수 있다. 관련 물질로는 Ta, Hf, Nb, Zr, W, V 금속과 금속 탄화물 또는 금속 질화물이 있으며, 특히 Ta, Hf, Nb, Zr, W, V 그리고 이 중에서 둘 이상의 혼합물과 탄소가 이루는 탄화물과, Ta, Hf, Nb, Zr, W, V 그리고 이 중에서 둘 이상의 혼합물과 질소가 이루는 질화물이 있다.The crucible and the temperature controlled pipe mounted inside the crucible are made of a material having a melting point higher than the sublimation temperature of SiC, and may be made of, for example, graphite or a high temperature resistant metal and a metal compound. Related materials include Ta, Hf, Nb, Zr, W, V metals and metal carbides or metal nitrides, in particular Ta, Hf, Nb, Zr, W, V, and carbides formed by a mixture of two or more of them, carbon, Ta, Hf, Nb, Zr, W, V, among which there are nitrides of two or more mixtures and nitrogen.

하나로 성장된 SiC 단결정의 최종 직경은 최대 8 인치까지로 성장시킬 수 있다. 씨드는 단결정 성장이 시작되는 SiC 종자 결정으로서 판상으로 제작하여 사용할 수 있다. 이러한 씨드는 헥사고날(hexagonal; 6H, 4H, 2H) 구조, 큐빅(cubic; 3C) 구조, 롬보히드랄(rhombohedral; 15R) 구조 중의 어느 한 구조를 가지는 SiC 단결정을 사용한다. 만약, 씨드가 헥사고날 구조일 때에는 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면이 0001, 1100, 1120, 및 0338 중의 어느 한 방위를 가지도록 하고, 씨드가 큐빅 구조일 때에는 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면이 100, 110, 및 111 중의 어느 한 방위를 가지도록 하며, 씨드가 롬보히드랄 구조일 때에는 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면이 100, 110, 및 111 중의 어느 한 방위를 가지도록 한다.The final diameter of a single grown SiC single crystal can be grown up to 8 inches. The seed can be produced in a plate shape as SiC seed crystals in which single crystal growth starts. Such seeds use SiC single crystals having any one of a hexagonal (6H, 4H, 2H) structure, a cubic (3C) structure, and a rhombohedral (15R) structure. If the seed has a hexagonal structure, the seed face on which single crystal growth begins has an orientation of 0001, 1100, 1120, and 0338. When the seed has a cubic structure, The orientation of any one of 100, 110, and 111, and when the seed is a lombohydral structure, the surface of the seed from which single crystal growth starts has the orientation of any of 100, 110, and 111.

도가니의 주변을 둘러싸도록 단열재가 설치될 수 있다. Insulation may be installed to surround the periphery of the crucible.

도가니의 상부 및 하부에는 온도를 측정할 수 있는 장치가 설치될 수 있다.The top and bottom of the crucible may be installed with a device for measuring the temperature.

예를 들면, 원통형의 도가니의 주변에는 도우넛 모양의 단열재가 도가니와 동일한 중심축을 가지면서 여러 층 쌓여 도가니를 둘러쌀 수 있고, 이 경우 도가니의 바닥 면 및 커버 표면 중앙부는 단열재로 둘러싸이지 않고 노출되며 이 노출된 부분을 통해 도가니의 바닥면 및 커버 부분의 온도를 측정할 수 있다.For example, around a cylindrical crucible, a donut-shaped insulator may surround the crucible with several layers having the same central axis as the crucible, in which case the bottom surface and the center of the cover surface of the crucible are exposed without enclosing the insulator. This exposed portion allows the temperature of the bottom and cover of the crucible to be measured.

본 발명의 SiC 단결정 성장 시스템은 온도구배를 형성하기 위해 도가니를 가열시키는 히터를 포함한다. The SiC single crystal growth system of the present invention includes a heater that heats the crucible to form a temperature gradient.

본 발명에서는 도가니 벽면과 성장되는 탄화규소 단결정 사이에 두개 이상의 온도제어형 파이프를 장착하여 단결정을 성장하는 방법을 제안하여 결함형성에 치명적인 반경방향으로의 큰 온도구배차이를 줄여 결함이 적은 고품질의 SiC 단결정 성장방법을 제공한다. The present invention proposes a method of growing a single crystal by mounting two or more temperature controlled pipes between a crucible wall and a growing silicon carbide single crystal to reduce the large temperature gradient difference in the radial direction, which is critical for defect formation, thereby reducing the defects of high quality SiC single crystal. Provide a way to grow.

본 발명의 다른 목적은 대량 생산 및 대구경의 SiC 웨이퍼 제조 방법에도 적용할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method that can be applied to a mass production and a large-diameter SiC wafer manufacturing method.

Claims (5)

도가니에 SiC 원료를 공급하는 단계;Supplying SiC raw materials to the crucible; SiC 씨드(seed)를 배치시키는 단계; 및Placing a SiC seed; And 상기 원료를 가열하여 상기 씨드 상에 SiC 단결정을 성장시키는 단계Heating the raw material to grow a SiC single crystal on the seed 를 포함하는 SiC 단결정 성장 방법.SiC single crystal growth method comprising a. 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 도가니 내부의 반경방향으로의 온도구배를 제어하는 파이프를 사용하는 방법How to use a pipe to control the temperature gradient in the crucible in the radial direction 제 1 항에 있어서, The method of claim 1, 온도제어형 파이프를 두개 이상 사용하는 방법How to use more than one temperature controlled pipe 제 3 항에 있어서, The method of claim 3, wherein 상기 방법에 직경 8인치이하의 헥사고날(hexagonal; 6H, 4H, 2H) 구조, 큐빅(cubic ; 3C) 구조, 롬보히드랄(rhombohedral ; 15R) 구조 중의 어느 한 구조를 가지는 씨드를 적용하여 성장하는 방법The method grows by applying a seed having any one of a hexagonal (6H, 4H, 2H) structure, a cubic (3C) structure, a rhombohedral (15R) structure having a diameter of 8 inches or less. Way 제 4 항에 있어서, The method of claim 4, wherein 상기 씨드가 헥사고날 구조일 때 상기 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면은 0001, 1100, 1120, 및 0338 중의 어느 한 방위를 가지고, 상기 씨드가 큐빅 구조일 때 상기 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면은 100, 110, 및 111 중의 어느 한 방위를 가지며, 상기 씨드가 롬보히드랄 구조일 때 상기 단결정 성장이 시작되는 씨드의 면은 100, 110, 및 111 중의 어느 한 방위를 가지는 SiC 단결정 성장 방법.The face of the seed from which the single crystal growth starts when the seed has a hexagonal structure has any one of 0001, 1100, 1120, and 0338, and the face of the seed from which the single crystal growth starts when the seed has a cubic structure The SiC single crystal growth method having any one of 100, 110, and 111, and the face of the seed having the orientation of the single crystal growth when the seed has a lombohydral structure has one of 100, 110, and 111.
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