KR20060080902A - Organic contaminants removal in fine pattern using hypercritical mixing fluid - Google Patents

Organic contaminants removal in fine pattern using hypercritical mixing fluid Download PDF

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Abstract

본 발명은 미세 회로의 세정방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 이산화탄소가 특정 온도, 특정 기압 이상이 되면 액체와 기체의 중간성질을 가지는 초임계 유체 상태가 되고, 더욱 가압을 하여 초고압상태를 만들어 밀도를 더욱 높여 세정력을 강하게 하며, 또한 극소량의 유기용매와, 초순수(3차 DW)를 혼합하여 혼합유체를 만들어 미세회로의 세정을 하는 기술이다. 또한 유체펌프의 연속적인 배치를 통해 반자동화 세정이 가능하며, 상기 세정공정에서 사용된 이산화탄소, 유기용매, DW를 회수하고, 여과하여 재사용하게 하는 친환경적 회수/여과 공정을 포함하여 미세회로의 세정이 이루어진다. 이를 통하여 인쇄회로기판 (PCB, Rigid PCB, Flexible PCB, Optical PCB)의 미세회로 구현을 가능케 하고 기존의 환경오염적인 공정을 획기적으로 개선하고 소재의 특성을 살린 제품을 실현케 하는 공법을 고안하였음

Figure 112006022915672-PAT00001

이산화탄소, DW, 유기용매, 미세회로, 회수/재사용, 인쇄회로기판

The present invention relates to a method for cleaning a microcircuit, and more particularly, when carbon dioxide is above a certain temperature and a certain atmospheric pressure, it becomes a supercritical fluid state having an intermediate property of a liquid and a gas, and further pressurizes to make an ultrahigh pressure state to increase density. It is a technology that cleans microcircuits by making a mixed fluid by mixing a very small amount of organic solvent and ultrapure water (3rd DW) to further increase cleaning power. In addition, semi-automated cleaning is possible through the continuous arrangement of the fluid pump, and the cleaning of the microcircuits includes an eco-friendly recovery / filtration process that recovers the carbon dioxide, the organic solvent, and the DW used in the cleaning process, and filters and reuses it. Is done. Through this, we developed a method that enables the implementation of microcircuits of printed circuit boards (PCB, Rigid PCB, Flexible PCB, Optical PCB), dramatically improves existing environmental pollution processes, and realizes products that utilize the characteristics of materials.

Figure 112006022915672-PAT00001

CO2, DW, Organic Solvent, Microcircuit, Recovery / Reuse, Printed Circuit Board

Description

초고압 혼합유체를 이용한 환경친화적 미세 회로 세정 방법 {Organic Contaminants Removal in fine pattern using hypercritical mixing Fluid}Organic Contaminants Removal in fine pattern using hypercritical mixing Fluid

도 1은 본 발명에 따른 초고압 유체의 장비구현을 설명하기 위한 블록도이고,1 is a block diagram for explaining the equipment implementation of the ultra-high pressure fluid according to the present invention,

도 2는 본 발명에 따른 초고압 유체를 이용한 청정 미세회로 세정공정을 설명하기 위한 흐름도이다.2 is a flowchart illustrating a clean microcircuit cleaning process using an ultrahigh pressure fluid according to the present invention.

본 발명은 미세회로 제조 공정 중 기판의 세정에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 초고압이산화탄소를 사용하여 미세회로 기판을 세정하는 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to cleaning substrates during a microcircuit manufacturing process, and more particularly, to a method for cleaning a microcircuit substrate using ultra high pressure carbon dioxide.

미세회로 제조 일련 과정을 간단히 요약하면 산화공정, 확산공정, 패턴공정, 식각 및 패턴 증착 공정으로 나뉜다. 상기 각 공정마다 기판 표면의 오염물 제거를 위하여 반드시 세정 공정을 거쳐야만 한다. 미세회로 세정에서 널리 이용되고 있는 화학약품으로는 암모니아, 황산 등이 있으며 물리적 방법으로 메가 소닉을 사용한다.A brief summary of the microcircuit fabrication process is divided into oxidation process, diffusion process, pattern process, etching and pattern deposition process. Each of these processes must go through a cleaning process to remove contaminants from the substrate surface. Chemicals widely used in microcircuit cleaning include ammonia and sulfuric acid, and megasonic is used as a physical method.

종래 미세회로 세정공정은 크게 나누어 1차로 Chemical을 이용하여 Particle 및 금속불순물을 제거하고, 2차로 잔류 Chemical를 제거하기 위해 DIW를 이용한 Rinse공정을 거쳐서, 3차로 유기물을 제거하기 위한 UV 공정으로 이루어진다.  The conventional microcircuit cleaning process is largely divided into a UV process for firstly removing particles and metal impurities using a chemical, and a second process using a DIW to remove residual chemicals, and a third process for removing organic materials.

그러나 상기 각 공정에서 소요되는 비용이 막대한 것이 문제이며, 특히 저온 광도파로 소재를 이용하는 광연성인쇄회로기판의 경우는 반도체 수준의 세정이 요구되므로 개선된 세정 기술의 개발이 절실히 필요하다. However, the cost of each process is enormous. In particular, in the case of a flexible printed circuit board using a low temperature optical waveguide material, since the semiconductor level is required to be cleaned, the development of an improved cleaning technology is urgently needed.

또한 실제 공정에서 미세회로 위에 각 공정마다 발생하는 Radical은 박막간의 물리, 화학적 결합을 방해하며, 생산수율을 감소시키는 요인이 된다. 이를 제거하기 위해서 사용되고 있는 화학적, 물리적 세정은 박막의 결정학적 결합과 잔류 이온들을 생성시켜 성능을 저하시키고 이에 또 다른 생산수율 감소의 원인이 된다. 따라서 환경 친화적이면서도 이온을 생성시키지 않는 새로운 세정법인 초고압을 이용한 미세회로 세정장치 개발의 도입이 요구된다.  Also, in the actual process, the radicals generated in each process on the microcircuit interfere with the physical and chemical bonds between the thin films and reduce the production yield. The chemical and physical cleaning used to remove this creates crystallographic bonds and residual ions in the thin film, which degrades the performance and causes another production yield reduction. Therefore, it is required to introduce a microcircuit cleaning apparatus using ultra high pressure, which is a new cleaning method that is environmentally friendly and does not generate ions.

최근 환경보호와 낮은 제조비용의 요구에 따라 화학물질 소비의 감소는 점점 중요한 문제로 거론되고 있다. 이러한 환경의 변화에 따라 종전의 액체 세정 과정에서 오염물질 제거능력을 유지하면서 화학물질 농도의 획기적인 감소와 폐수를 전혀 발생시키지 않는 친환경적인 공정의 개발은 앞으로 더욱 중요한 기술이 될 것이다. 따라서 1990년경부터 새로운 기능을 추가하고 세정공정 저 비용을 목적으로 하는 여러 가지 물리적인 세정[초음파세정(Ultrasonic cleaning)], 습식세정 및 건식세정이 제시되고 있다.  Recently, due to the demand for environmental protection and low manufacturing costs, the reduction of chemical consumption is becoming an important issue. As the environment changes, the development of an eco-friendly process that maintains the ability to remove contaminants in the conventional liquid cleaning process and does not generate any waste water at all will be an important technology in the future. Therefore, several physical cleanings (Ultrasonic cleaning), wet cleaning and dry cleaning have been proposed since 1990, aiming to add new functions and lower the cost of the cleaning process.

상기 습식세정 방법은 그 세정기능이 점점 향상되고 있는 반면, 미세회로기판의 양산 제조공정 전체에 적용하는데 있어서는 매우 방대한 양의 초순수가 사용되는 문제 때문에 세정기능, 세정 공정의 Running Cost나 세정 후 발생하는 폐수처리 등의 문제점이 남아 있다. 또한 현재 사용되고 있는 미세회로의 표면처리에서는 많은 종류의 화학약품이 대량으로 사용되고 있어서 화학약품의 비용, 후처리 비용, 작업자의 안전, 환경공해 유발 등 문제점을 항상 내포하고 있다.  In the wet cleaning method, the cleaning function is gradually being improved. However, due to the problem that a very large amount of ultrapure water is used in the entire production process of the microcircuit board, the cleaning function, the running cost of the cleaning process, Problems such as wastewater treatment remain. In addition, the surface treatment of the microcircuit currently used has a large number of chemicals are used in large quantities, which always includes problems such as the cost of chemicals, post-treatment costs, worker safety, environmental pollution.

즉, 세정 공정에서 사용되는 수많은 종류의 화학 약품 및 다량의 용수로 인하여 폐수 및 폐기물이 다량 발생되므로 상기 문제점인 비용 증가, 작업자의 안전 문제, 공해 유발 등의 문제가 발생한다. 따라서 발생된 오염 물질의 처리보다도 오염물질  That is, since a large amount of wastewater and wastes are generated due to a large number of chemicals and a large amount of water used in the cleaning process, problems such as cost increase, worker safety problems, and pollution generation occur. Therefore contaminants rather than treatment

을 아예 발생시키지 않도록 하여야 하는 관점에서 오염물질이 발생하지 않는 새로운 공정의 개발이 강력히 요구되고 있다.There is a strong demand for the development of a new process that does not generate pollutants from the standpoint of not generating any at all.

본 발명의 목적은 화학약품을 거의 사용하지 않고 재활용이 가능하여 세정 후 사용한 기 혼합유체를 재사용함으로 초순수를 거의 사용하지 않으며 친환경적인 세정방법을 제공하는데 있다.An object of the present invention is to provide an environment-friendly cleaning method using almost no ultrapure water by reusing the mixed gas used after cleaning can be recycled with little use of chemicals.

본 발명의 또 다른 목적은 친 환경적으로 만들어진 초고압혼합 유체를 이용한 세정 비용절감과 공정의 단순화로 인한 비용절감으로 경제성이 높은 세정방법을 제공하는데 있다.  It is still another object of the present invention to provide a cleaning method having high economical efficiency by reducing the cleaning cost by using environmentally friendly ultrahigh pressure mixed fluid and reducing the cost due to the simplification of the process.

본 발명은 미세회로의 세정 방법에 관한 것으로 보다 상세하게는 초고압이산화탄소, 극소량의 유기용매와 초순수로 미세회로를 세정하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for cleaning a microcircuit, and more particularly, to a method for cleaning a microcircuit with ultra high pressure carbon dioxide, a very small amount of an organic solvent and ultrapure water.

본 발명에 의한 미세회로 세정방법은 초고압 유체 생성장치를 이용하여 초고압 유체가 생성되도록 하는 초고압 유체 생성공정; 상기 초고압 유체와 유기용매, 초순수를 혼합 교반하여 초고압혼합 유체가 생성되도록 하는 교반공정; 노즐을 통한 활성화공정; 상기 활성화된 초고압혼합 유체를 이용하여 미세회로를 세정하는 세정공정; 및 상기 세정공정에서 사용된 상기 초고압혼합 유체를 회수하고, 여과하여 재사용되도록 하는 회수/재사용 공정; 을 포함하여 이루어진다. The microcircuit cleaning method according to the present invention includes an ultrahigh pressure fluid generating process for generating an ultrahigh pressure fluid using an ultrahigh pressure fluid generating device; A stirring step of mixing and stirring the ultrahigh pressure fluid, the organic solvent and the ultrapure water to generate an ultrahigh pressure mixed fluid; Activation process through the nozzle; A cleaning process for cleaning the microcircuit using the activated ultrahigh pressure mixed fluid; And a recovery / reuse process for recovering the ultra-high pressure mixed fluid used in the cleaning process, filtration, and reuse. It is made, including.

이하에서 도면을 참조하면서 각 공정별로 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail for each process with reference to the drawings.

도 1은 본 발명에 따른 초고압 혼합유체 발생장치 및 세정을 설명하기 위한 블록도이며 도 2는 본 발명에 따른 초고압 혼합유체를 이용한 미세회로 세정을 설명하기 위한 흐름도이다. 1 is a block diagram illustrating an ultrahigh pressure mixed fluid generating device and cleaning according to the present invention, and FIG. 2 is a flow chart illustrating microcircuit cleaning using the ultrahigh pressure mixed fluid according to the present invention.

초고압이산화탄소 유체 생성 공정(F100) Ultra High Pressure Carbon Dioxide Fluid Production Process (F100)

일정온도(31도)와 일정압력(73기압)이상에서 액체와 기체의 중간성질을 가지는 초임계 유체가 된다. 이 상태에서 더욱 가압을 하여 밀도를 높여 초고압 유체를 만든다. 또한 여러 대의 펌프를 이용하여 압력의 손실을 극소화 하여 처리능력의 획기적인 향상을 수반할 수 있으며, 반자동장치화 한다. It becomes a supercritical fluid having intermediate properties between liquid and gas at a constant temperature (31 degrees) and a constant pressure (73 atmospheres). In this state, the pressure is further increased to increase the density, thereby making the ultrahigh pressure fluid. In addition, by using multiple pumps, pressure loss can be minimized, which can entail a drastic improvement in processing capacity.

혼합/활성화 공정(F200) Mix / Activation Process (F200)

본 공정은 교반장치를 이용하여 상기 초고압 유체 발생장치와 이산화탄소 공급 장치, 유기용매와 초순수를 혼합하는 공정이다.This step is a step of mixing the ultra-high pressure fluid generator, the carbon dioxide supplying device, the organic solvent and ultrapure water using a stirring device.

즉, 상기 초고압 유체 발생장치의 혼합영역(mixing zone)에서, 기 발생한 초고압이산화탄소와 유기용매, 초순수를 혼합하고 혼합유체를 교반장치를 이용하여 교반시켜서 초고압 혼합유체를 생성시킨다.That is, in the mixing zone of the ultra-high pressure fluid generator, the ultra-high pressure carbon dioxide, organic solvent, and ultrapure water generated in advance are mixed and the mixed fluid is stirred using a stirring device to generate the ultra-high pressure mixed fluid.

세척 공정(S400) Cleaning process (S400)

본 공정은 상기 초고압 혼합유체를 세정작업이 필요한 미세회로에 분사하여 미세회로 위에 존재하는 오염물질을 세정하는 공정이다.In this step, the ultra-high pressure mixed fluid is sprayed onto a microcircuit requiring cleaning to clean contaminants present on the microcircuit.

즉, 상기 초고압 혼합유체를 분사장치를 이용하여 미세회로 표면에 분사하여 오염물을 세정하는 공정이다.In other words, the ultra-high pressure mixed fluid is sprayed onto the surface of the microcircuit using an injector to clean contaminants.

초고압 혼합유체는 Particle 및 금속 불순물 제거공정에서 화학약품(Chemical)을 대체하는 역할을 수행한다. 또한 극성을 띠는 유기용매와 비극성 초순수의 혼합유체는 세정공정 중 기판표면에 흡착되어 미세회로의 성능을 저해하는 유기물질을 제거하기 위한 역할을 수행한다.Ultra-high pressure mixed fluids replace chemicals in the particle and metal impurities removal process. In addition, the mixed fluid of the polar organic solvent and the non-polar ultrapure water is adsorbed on the surface of the substrate during the cleaning process and serves to remove organic substances that impair the performance of the microcircuit.

회수/여과/재사용 공정(S500) Recovery / filtration / reuse process (S500)

본 공정은 상기 세정공정에서 기판의 세정에 사용된 초고압 혼합유체를 회수하여 여과하고, 다시 상기 초고압 혼합유체 생성공정에서 재사용하도록 하는 공정이다.This process is to recover and filter the ultra-high pressure mixed fluid used for cleaning the substrate in the cleaning process, and to reuse it in the ultra-high pressure mixed fluid production process.

회수된 초고압 혼합유체에는 세정과정에서 발생한 오염물질과 각종 이물질이 포함되어 있어서 그대로 재사용할 수는 없다. The recovered ultra-high pressure mixed fluid contains contaminants and various foreign substances generated during the cleaning process and cannot be reused as they are.

따라서 상기 회수된 초고압 혼합유체는 분리, 여과장치를 이용하여 분리 후 여과한 다음 다시 사용할 수 있도록 하는 것이다. 여과장치는 초고압 유체의 압력을 낮추게 되면 액체와 기체의 중간성질을 가지던 유체가 기체상태가 되면서 그 용해력이 매우 떨어지게 된다. 이때 자연적으로 상분리가 일어나면서 극소량의 유기용매와 초순수 그리고 이산화탄소로 분리가 된다. 상기 여과과정은 미세한 particle을 제거할 수 있는 필터와 이온들을 제거할 수 있는 탈 이온화 과정도 수행되는 여과장치를 이용한다. 다만, 재사용하지 않는 경우에도 본 발명의 경우 세정 후 발생되는 폐수(산성수 및 알카리수)를 혼합하여도 염이 발생하지 않아서, 혼합 시 중성의 용수가 되므로 별도의 처리 없이 자연배수가 가능하다. 따라서 본 발명은 매우 환경 친화적인 기술이다.Therefore, the recovered ultra-high pressure mixed fluid is to be separated and filtered and then used again using a separation and filtration device. When the filtration apparatus lowers the pressure of the ultrahigh pressure fluid, the fluid having a medium property of liquid and gas becomes a gaseous state, and its dissolving power is very low. At this time, the phase separation occurs naturally and is separated into a very small amount of organic solvent, ultrapure water and carbon dioxide. The filtration process uses a filter that can remove fine particles and a filtration device that also performs deionization to remove ions. However, even if not reused in the case of the present invention does not generate salt even when mixing the waste water (acidic water and alkaline water) generated after washing, since it becomes neutral water during mixing, natural drainage is possible without additional treatment. The present invention is therefore a very environmentally friendly technique.

본 발명을 통해 점차 크기가 수 나노까지 작아지는 미세패턴의 세정을 할 수 있을 것이며 현재 세정방식에서 나오는 폐수 및 폐액의 획기적인 절감, 또는 미발생을 시킬것이다. 한편 사용된 용매의 재활용을 통해 운전비의 절감을 얻을 수 있다.Through the present invention, it will be possible to clean the micropattern gradually decreasing in size up to several nanometers, and will result in drastic reductions or non-generation of wastewater and waste liquid from the current cleaning method. On the other hand, the operating cost can be reduced by recycling the used solvent.

Claims (7)

이산화탄소를 초임계 유체 상태로 상전이 시킨 후 유기용매와 초순수를 혼합하여 mixing, 후에 가압하여 초고압 혼합유체를 만드는 공정; 초고압 혼합유체를 만든 후 이를 이용하여 미세회로기판을 세정하는 세정공정; 상기 세정공정 후 혼합유체 분리 및 회수/여과 공정; 을 특징으로 하는 미세회로의 세정공정기술 Converting carbon dioxide into a supercritical fluid state and then mixing and mixing an organic solvent and ultrapure water, and then pressurizing to produce an ultrahigh pressure mixed fluid; A cleaning process for cleaning the microcircuit board by using the ultrahigh pressure mixed fluid; A mixed fluid separation and recovery / filtration step after the washing step; Cleaning process technology for microcircuits characterized in that 제 1항에 있어서, 상기 초고압 혼합유체는 이산화탄소, 초순수와 유기용매가 동일한 상을 이루는 혼합유체를 말함.The method of claim 1, wherein the ultra-high pressure mixed fluid refers to a mixed fluid in which carbon dioxide, ultrapure water and an organic solvent form the same phase. 상기 초고압 혼합유체는 미세회로의 표면에 흡착되어 기판의 성능을 저해하는 유기물질을 제거하기위한, 유기용매를 대체하는 것을 특징으로 하는 초고압 혼합유체를 이용한 미세회로의 세정공정The ultra-high pressure mixed fluid is adsorbed on the surface of the microcircuit to remove the organic substances that hinder the performance of the substrate, the cleaning process of the microcircuit using the ultra-high pressure mixed fluid, characterized in that to replace the organic solvent 상기 초고압 혼합유체를 이용한 경성회로기판(Rigid PCB)의 세정Cleaning the Rigid PCB Using the Ultra High Pressure Fluid 상기 초고압 혼합유체를 이용한 연성회로기판(Flexible PCB)의 세정 Cleaning of Flexible PCB Using the Ultra High Pressure Mixed Fluids 상기 초고압 혼합유체를 이용한 광경성회로기판(Optical Rigid PCB)의 세정 Cleaning of Optical Rigid PCB Using the Ultra High Pressure Mixed Fluid -1 도면3의 광경성회로기판 중 광도파로에 형성되는 불순물 벽의 세정-1 Cleaning of Impurity Walls Formed in the Optical Waveguides in the Photosensitive Circuit Board of FIG. -2 도면4의 광경성회로기판 중 복제공정(엠보싱공정) 중 생기는 불순물에 대한 세정 -2 Cleaning of impurities generated during the replication process (embossing process) in the photocurable circuit board of FIG. 상기 초고압 혼합유체를 이용한 광연성회로기판(Optical Flexible PCB)의 세정 Cleaning of the Optical Flexible PCB Using the Ultra High Pressure Mixed Fluid -1 도면3의 광연성회로기판 중 광도파로에 형성되는 불순물 벽의 세정-1 Cleaning of Impurity Walls Formed in the Optical Waveguide of the Flexible Circuit Board of FIG. -2 도면4의 광연성회로기판 중 복제공정(엠보싱공정) 중 생기는 불순물에 대한 세정-2 Cleaning of impurities generated during the copying process (embossing process) in the flexible circuit board of FIG.
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