KR20060041654A - Solder alloy and method for fe-leaching prevention - Google Patents

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Abstract

(과제) Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜 기기를 사용하여 Sn 을 주성분으로 한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금을 납땜할 때에, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜 기기 부재의 Fe 용식 방지 방법 및 Fe 용식 방지용 땜납 합금을 제공한다.(Task) When soldering a Sn-Ag-Cu lead-free solder alloy containing Sn as a main component using a soldering device coated with Fe or an Fe-based alloy, Fe solution of the soldering device member coated with Fe or Fe-based alloy Provided are a method of preventing and a solder alloy for preventing Fe dissolution.

(해결수단) Ag: 0.3 질량% 이상 4.0 질량% 이하, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 이하, Co:0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하, 필요에 따라 Ni: 0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하, 잔부가 실질적으로 Sn 으로 이루어지는 합금 조성의 땜납 합금을 사용한다.Solution: Ag: 0.3% by mass or more and 4.0% by mass or less, Cu: 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less, Co: 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, Ni: 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less, as necessary. The solder alloy of the alloy composition which remainder becomes substantially Sn is used.

Description

Fe용식 방지용 땜납 합금과 Fe용식 방지 방법{SOLDER ALLOY AND METHOD FOR Fe-LEACHING PREVENTION}Fed-resistant solder alloy and Fed-resistant method {SOLDER ALLOY AND METHOD FOR Fe-LEACHING PREVENTION}

본 발명은 Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 부재의 Fe 용식(溶食: 납땜의 과정에서 모재의 일부가 용융 땜납의 안으로 녹아들어가는 현상) 방지용 땜납 합금과 Fe 용식 방지 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 매뉴얼 솔더링에 의해 프린트 기판에 납땜을 실시할 때에 사용되는 납땜용 기기 부재의 Fe 용식 방지용 땜납 합금과 Fe 용식 방지 방법에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a solder alloy for preventing Fe dissolution of a member coated with Fe or an Fe-based alloy (a phenomenon in which a part of the base material melts into the molten solder during soldering) and a method for preventing Fe dissolution. In particular, the present invention relates to a solder solution for preventing Fe dissolution and a method for preventing Fe dissolution of a soldering device member used when soldering a printed board by manual soldering.

종래, 프린트 기판의 납땜에는 Pb-Sn 합금을 사용하고 있었다. 이 Pb-Sn 합금은 공정(共晶) 조성 (Pb-63Sn) 에서는 융점이 183℃ 이고, 비교적 저온에서의 납땜이 가능해진다. 따라서, 열에 약한 전자 부품에 대해서도 열영향이 적고, 또한 납땜성이 우수하기 때문에, 땜납이 안되거나 땜납 튀김 (dewetting) 등의 납땜 불량의 발생도 적다는 특징을 갖고 있다. 그러나, Pb-Sn 합금은 인체에 유해한 Pb 성분을 함유하기 때문에, 최근에는 Pb 를 함유하지 않는 소위「납 프리 땜납」 이 전자 기기의 납땜에 사용되고 있다.Conventionally, Pb-Sn alloy was used for soldering a printed board. This Pb-Sn alloy has a melting point of 183 ° C in the eutectic composition (Pb-63Sn) and enables soldering at a relatively low temperature. Therefore, the electronic component which is weak in heat has a small heat effect and also has excellent solderability. Therefore, it is characterized by low soldering or less soldering defects such as solder dewetting. However, since the Pb-Sn alloy contains a Pb component which is harmful to the human body, so-called "lead-free solder" containing no Pb has recently been used for soldering electronic devices.

납 프리 땜납이란 Sn 을 주성분으로 한 것으로, 현재 사용되고 있는 납 프리 땜납 합금은 Sn-3.5Ag (융점: 221℃), Sn-0.7Cu (융점: 227℃), Sn-9Zn (융점: 199℃), Sn-58Bi(융점: 139℃) 등의 2 원 합금 외에, 이들에 Ag, Cu, Zn, Bi, In, Sb, Ni, Cr, Co, Fe, Mn, P, Ge, Ga 등의 제 3 원소를 적절히 첨가한 것이다.Lead-free solder is mainly composed of Sn. Lead-free solder alloys currently used include Sn-3.5Ag (melting point: 221 ° C), Sn-0.7Cu (melting point: 227 ° C), and Sn-9Zn (melting point: 199 ° C). And third alloys such as Ag, Cu, Zn, Bi, In, Sb, Ni, Cr, Co, Fe, Mn, P, Ge, Ga, in addition to binary alloys such as Sn-58Bi (melting point: 139 ° C) It adds an element suitably.

본 발명에서 말하는「ㆍㆍㆍ계 합금」이란, 적어도 그 성분을 함유하는 합금을 의미하고, 상기 기술한 바와 같은 2 원 합금의 경우, 그 2 원 합금 자체와, 그 2 원 합금에 추가로 제 3 원소를 1 종 이상 첨가한 합금이다. 예를 들어 Sn-Zn 계라는 것은 Sn-Zn 합금 자체와 Sn-Zn 에 전술한 제 3 원소를 1 종 이상 첨가한 합금을 말하고, Sn-Ag 계라는 것은 Sn-Ag 합금 자체와 Sn-Ag 에 전술한 제 3 원소를 1 종 이상 첨가한 합금을 말한다."...- based alloy" as used in the present invention means an alloy containing at least the component thereof. In the case of the binary alloy as described above, the secondary alloy itself and the binary alloy are further added. It is an alloy which added 1 or more types of 3 elements. For example, the Sn-Zn system refers to an alloy obtained by adding one or more of the above-described third elements to the Sn-Zn alloy itself and Sn-Zn, and the Sn-Ag system refers to the Sn-Ag alloy itself and Sn-Ag. The alloy which added 1 or more types of said 3rd elements is said.

현재, Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금의 주류는 Sn-3Ag-0.5Cu, Sn-3.5Ag-0.75Cu 등의 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금으로 되어 있다. Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금은 매뉴얼 솔더링 (manual soldering), 플로 솔더링 (flow soldering), 리플로 솔더링 (reflow soldering) 등의 모든 공법에 대응할 수 있고, 납땜 강도의 신뢰성 및 납땜성이 우수하다.Currently, the mainstream of Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloys is Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloys such as Sn-3Ag-0.5Cu and Sn-3.5Ag-0.75Cu. Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy can cope with all processes such as manual soldering, flow soldering, reflow soldering, etc., and has excellent solder strength and solderability. Do.

실제로 사용되고 있는 그 밖의 납 프리 땜납 합금에는 저렴한 비용의 플로 솔더링용 땜납 합금으로서 Sn-0.7Cu 납 프리 땜납 합금 등의 Sn-Cu 계 합금, 및 용융 온도가 낮은 리플로 솔더링용 합금으로서 Sn-Zn 계 땜납 합금 및 Sn-In 계 땜납 합금 등이 있지만, 전체적으로 보면 매우 적은 비율이다.Other lead-free solder alloys actually used include low-cost flow soldering solder alloys such as Sn-Cu-based alloys such as Sn-0.7Cu lead-free solder alloys, and low melting temperature reflow soldering alloys as Sn-Zn-based alloys. Although there are solder alloys and Sn-In-based solder alloys, there are very few ratios.

매뉴얼 솔더링이란 수작업에 의한 납땜을 가리키고, 납땜 인두 (soldering iron, soldering trowel) 를 사용하여 행해진다. 매뉴얼 솔더링은 플로 솔더링 이나 리플로 솔더링의 수정이나 뒤에 부착하는 부품의 납땜에 대하여 행해진다. 납땜 인두는 히터를 내장하는 납땜 인두 본체의 선단에 인두팁이 장착된 구조를 하고 있다.Manual soldering refers to manual soldering and is performed using soldering iron (soldering iron). Manual soldering is performed for correcting flow soldering or reflow soldering, or for soldering components attached to the back. The soldering iron has a structure in which a soldering iron tip is attached to the tip of the soldering iron body incorporating a heater.

인두팁의 모재에는 전열성이 좋은 Cu 및 Cu 합금 등이 사용되고 있고, 그 납땜을 실시하는 선단 부분에는 Sn 에 의한 Cu 의 용식을 방지하기 위해서, Fe 도금을 하거나, Ni 도금에 더하여 Fe 도금을 하거나 하여 피복이 행해지고 있다.Cu and Cu alloys are used as the base materials of the iron tip, and in order to prevent the soldering of Cu by Sn on the tips of soldering, Fe plating or Fe plating is performed in addition to Ni plating. Covering is performed.

그러나, 매뉴얼 솔더링에 사용되는 땜납 합금이, 종래의 Sn-Pb 계 땜납 합금에서 현재 사용되고 있는 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금으로 대체됨으로써, 인두팁의 소모가 심하여 납땜 인두의 인두팁 수명이 약 1/3 로 된 것으로 알려져 있다.However, the solder alloy used for manual soldering is replaced by the Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy currently used in conventional Sn-Pb-based solder alloys, which consumes so much iron tip that the soldering iron tip life of the soldering iron is about 1 It is known to be / 3.

종래에도, 납 프리 땜납을 사용하였을 때의 인두팁의 Fe 피복층의 침식을 억제하는 수단으로서, Fe 를 0.01 질량%∼0.2 질량% 첨가한 땜납 합금을 사용하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 1). 그러나 납 프리 땜납 합금에 대한 Fe 의 배합은 동일한 납땜 시간당 Fe 피복층의 침식 억제 효과는 있지만, 땜납의 젖음성을 현저히 저해하여 납땜 시간을 연장시키기 때문에, 결국 Fe 피복층이 침식되게 된다.Conventionally, it is proposed to use a solder alloy in which Fe is added in an amount of 0.01% by mass to 0.2% by mass as a means of suppressing erosion of the Fe coating layer of the iron tip when lead-free solder is used (Patent Document 1). However, although the compounding of Fe to the lead-free solder alloy has an effect of suppressing the erosion of the Fe coating layer per the same soldering time, the Fe coating layer is eventually eroded because the wettability of the solder is significantly inhibited to prolong the soldering time.

[특허문헌 1] 일본 공개특허공보 2003-62688호[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-62688

본 발명의 과제는 Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 부재를 사용하여 Sn 을 주성분으로 한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금으로 납땜을 할 때에, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜용 기기 부재의 Fe 용식을 방지하기 위한 땜납 합금 및 Fe 용식 방지 방법을 제공하는 것이다.An object of the present invention is a soldering device member coated with Fe or Fe-based alloys when soldering with a Sn-Ag-Cu lead-free solder alloy containing Sn as a main component using a member coated with Fe or Fe-based alloys. It is to provide a solder alloy and a method for preventing Fe dissolution to prevent Fe dissolution.

이와 같이 Fe 용식 현상이 현저해진 원인은, 납 프리 땜납으로 대체됨으로써, Fe 를 용해하기 쉬운 땜납 중의 Sn 의 함유율이 높아진 것, 땜납 자체의 젖음성이 나빠 납땜 인두에 의한 납땜 시간이 약 2 배 걸리는 것, 종래의 Sn-Pb 계 땜납 합금의 용융 온도 (약 183℃) 에서 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금의 용융 온도 (약 220℃) 로 땜납의 용융 온도가 약 40℃ 상승하였기 때문에 인두팁의 사용 온도도 Sn-Pb 계 땜납 합금의 사용 온도인 350℃∼420℃ 에서 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금의 사용 온도인 380℃∼450℃ 로 상승한 것 등을 들 수 있고, 그 결과, Fe 와의 반응이 진행하여 피복층이 침식되기 쉬워졌다.The reason why the Fe dissolution phenomenon becomes remarkable is that the content of Sn in the solder that is easy to dissolve Fe increases due to the replacement of lead-free solder, and that the solder itself has poor wettability and takes about twice the soldering time due to the soldering iron. The soldering temperature of the solder tip is increased by about 40 ° C from the melting temperature (about 220 ° C) of the Sn-Ag-Cu-based solder-free solder alloy to the melting temperature (about 220 ° C) of the conventional Sn-Pb-based solder alloy. The use temperature also rose from 350 ° C to 420 ° C, which is the usage temperature of the Sn-Pb system solder alloy, to 380 ° C to 450 ° C, which is the usage temperature of the Sn-Ag-Cu system lead-free solder alloy. Reaction with Fe advanced and the coating layer became easy to erode.

본 발명자들은 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금에 미량의 Co 를 첨가시킨 땜납을 사용함으로써, Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금 중에 Co 가 분산되어 Fe 의 용해를 방지하기 때문에, 납땜 인두의 인두팁의 Fe 용식이 잘 일어나지 않는 것을 발견하여 본 발명을 완성시켰다.The present inventors use solder to which a small amount of Co is added to the Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy, so that Co is dispersed in the Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy to prevent Fe from being dissolved, so that the soldering iron Fe lysis of the pharyngeal tip was found not to occur well to complete the present invention.

본 발명에 관한 Fe 용식 방지용 땜납 합금은 Ag: 0.3 질량% 이상 4.0 질량% 이하, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 이하, Co: 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하, 잔부가 실질적으로 Sn 으로 이루어지는 합금 조성의 땜납 합금이다.The solder alloy for preventing Fe dissolution according to the present invention is composed of Ag: 0.3% by mass or more and 4.0% by mass or less, Cu: 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less, Co: 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, and the balance substantially consists of Sn. It is a solder alloy of an alloy composition.

땜납 합금의 내피로성 향상을 위해, 상기 땜납 합금 조성에 Ni 를 0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하 함유시켜도 된다.In order to improve the fatigue resistance of the solder alloy, the solder alloy composition may contain Ni in an amount of 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less.

본 발명은 Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜용 부재를 사용하여 Sn 을 주성분으로 한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금을 납땜을 할 때에, 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하의 Co 를 함유한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금을 사용하여 납땜을 실시하는 것을 특징으로 하는, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜용 기기 부재의 Fe 용식 방지 방법이다.The present invention contains 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less of Co when soldering a Sn-Ag-Cu lead-free solder alloy containing Sn as a main component using a solder member coated with Fe or an Fe-based alloy. It is a method of preventing the Fe dissolution of a soldering device member coated with Fe or an Fe-based alloy, wherein soldering is performed using a Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy.

본 발명에 의해 Fe 용식이 방지되는 Fe 용식을 일으키기 쉬운 납땜용 기기 부재로서는 매뉴얼 솔더링에 사용하는 납땜 인두의 인두팁, 납땜 로봇에 사용되는 납땜 인두의 인두팁, 및 리페어 (repair) 장치에 사용되는 납땜 인두의 인두팁 등을 들 수 있다.Soldering equipment members that are prone to Fe dissolution which are prevented by Fe dissolution according to the present invention include soldering iron tips used for manual soldering, soldering iron tips used for soldering robots, and soldering irons used for repair devices. Iron tip, and the like.

이러한 부재는 이미 기술한 바와 같이 Fe 도금 또는 Ni 도금에 Fe 도금을 하여 피복되어 있다. 또, Fe 도금에는 Fe-C 합금과 같은 Fe 계 합금 도금도 포함된다.This member is coated by Fe plating on Fe plating or Ni plating as described above. Fe plating also includes Fe-based alloy plating such as Fe-C alloys.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태Best Mode for Carrying Out the Invention

여기에, 본 발명의 땜납 합금에 의해 Fe 용식 방지기구에 대해서는 반드시 명확하게 판명되어 있지는 않지만 다음과 같이 추측된다.Here, although the solder dissolution prevention mechanism is not always clearly identified by the solder alloy of the present invention, it is assumed as follows.

즉,「Fe 용식」은 땜납에 접촉한 부재 등에 함유되어 있는 Fe 분이 납땜 중에 소모되는 현상이고, 일반적으로는 용융 땜납 중에 Fe 분이 용해되는 현상이다.That is, "Fe dissolution" is a phenomenon in which Fe powder contained in a member or the like in contact with the solder is consumed during soldering, and in general, Fe powder is dissolved in molten solder.

이와 같이, 납 프리 땜납 합금을 사용한 납땜 중에 Fe 용식이 발생되는 원인은 Sn 과 Fe 가 반응 (상호 확산) 함으로써 합금화되고, 이것이 용융 땜납 중의 Sn 에 용해되기 쉬워지기 때문이다. Sn 의 함유량이 많을수록 Fe 용식이 현저해진다.As described above, the cause of Fe dissolution during the soldering using the lead-free solder alloy is that the alloy is formed by the reaction (interdiffusion) of Sn and Fe, which is easily dissolved in Sn in the molten solder. The higher the Sn content, the higher the Fe solubility.

이 현상은 스테인리스강의 경우에도 동일하게 일어나, 스테인리스강의 용식 이 발생된다. 스테인리스강도 Fe 계 합금의 1 종이기 때문에, 본 명세서에서는 이러한 경우도 포함하여 Fe 용식이라고 한다.This phenomenon also occurs in the case of stainless steel, and melting of stainless steel occurs. Since stainless steel is one species of Fe-based alloy, it is referred to herein as Fe dissolution including this case.

이러한 것을 통해서도 알 수 있는 바와 같이, 납 프리 땜납 합금에서 볼 수 있는 Fe 용식을 방지하기 위해서는 Fe 가 용해될 수 있는 양과 그 속도를 제한하면 되는 것을 알 수 있다.As can be seen from this, it can be seen that in order to prevent the Fe dissolution that is found in the lead-free solder alloy, the amount and the speed at which Fe can be dissolved can be limited.

그와 같은 용해량과 속도는 땜납 조성과 온도에 따라 달라진다. 따라서, Fe 가 땜납 중의 Sn 으로 용해되는 속도를 억제하기 위해서는 종래 기술을 통해서도 알 수 있는 바와 같이, 미리 Sn 에 Fe 를 첨가함으로써 억제할 수 있게 된다. 그러나, 용융 상태에서는 용해되어 있는 Fe 도 응고 후에는 Sn 에 대하여 거의 고용되지 않고, 미량이라도 Fe 가 용해되어 있으면 응고시에 FeSn 화합물이 석출 (정출) 되기 때문에, 액상선(液相線) 온도의 상승을 가져온다.The amount and speed of such dissolution depend on the solder composition and the temperature. Therefore, in order to suppress the rate with which Fe melt | dissolves with Sn in solder, as can be understood also by the prior art, it can suppress by adding Fe to Sn beforehand. However, in the molten state, the dissolved Fe is hardly dissolved in Sn after solidification, and even if a small amount of Fe is dissolved, the FeSn compound is precipitated (crystallized) during solidification. Brings rise.

Fe 는 주기율표에서 보면 제 8 족에 속하는 금속으로, 같은 제 8 족에 속하는 Co 및 Ni, 제 6 족에 속하는 Cr 등은 천이 금속이라고 불리며 유사한 성질을 갖고 있다. 대부분의 천이 금속은 Fe 와 동일하게, Sn 중에 고용되지 않고, 화합물로서 석출되기 때문에, 액상선 온도의 상승을 가져오지만, Ni 나 Co 는 공정 조성을 만들어 용융 온도를 저하시키는 성질이 있다. 본 발명자들은 그 점에 착안하였다.In the periodic table, Fe is a metal belonging to Group 8, and Co and Ni belonging to the same Group 8, Cr belonging to Group 6, etc. are called transition metals and have similar properties. Most of the transition metals, like Fe, do not have a solid solution in Sn and precipitate as a compound, resulting in an increase in liquidus temperature, but Ni and Co have a property of lowering the melting temperature by forming a process composition. The present inventors paid attention to this point.

Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금에 Ni 나 Co 를 첨가하면, 그것들은 용융시에 Sn 중에 용해된다. 특히, Co 의 경우, Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금에 미량이라도 Co 가 용해되어 있으면, Fe, Ni, Cr 등의 동종의 천이 금속이 그 이상 용해 될 수 없어, Fe 계 합금 부재 또는 Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 부재의 용식이 억제되는 것이 판명되었다. 실험 결과, Ni 의 경우에도 동일한 효과는 있지만, Sn-Ag-Cu 계 합금에 Ni 를 첨가하면, 액상선 온도의 상승을 동반하기 때문에, 허용량에 한계가 있어 다량의 Ni 는 첨가할 수 없다. 한편으로, Co 의 첨가는 Ni 보다 미량이라도 효과가 있고, 또한 Ni 와 동등한 양이라도 액상선 온도의 상승은 확인되지 않는다.When Ni or Co is added to the Sn-Ag-Cu system lead-free solder alloy, they are dissolved in Sn during melting. Particularly, in the case of Co, if a small amount of Co is dissolved in the Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy, the same kind of transition metals such as Fe, Ni, Cr, and the like cannot be dissolved anymore, so that the Fe-based alloy member or Fe Alternatively, it has been found that dissolution of the member coated with the Fe-based alloy is suppressed. As a result of experiment, although Ni has the same effect, when Ni is added to Sn-Ag-Cu system alloy, since liquidus temperature rises, the allowable amount is limited and a large amount of Ni cannot be added. On the other hand, addition of Co is effective even if it is a trace amount rather than Ni, and even if it is an amount equivalent to Ni, an increase in liquidus temperature is not confirmed.

Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금에 대한 최적의 Co 첨가량은 Sn 의 함유량에 따라서 결정되고, Sn 이 약 95% 이상에서는 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하이다.The optimum amount of Co added to the Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy is determined according to the Sn content, and when Sn is about 95% or more, preferably 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, more preferably 0.01% by mass. It is more than% and 0.1 mass% or less.

Co 의 양이 0.01 질량%, 특히 0.001 질량% 보다 적으면, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 기기 부재의 Fe 용식 억제 효과가 나타나지 않고, 한편 Co 의 양이 0.1 질량%, 특히 0.5 질량% 보다 많으면 액상선 온도의 상승을 야기하여 작업성의 악화가 우려된다.When the amount of Co is less than 0.01% by mass, in particular 0.001% by mass, the effect of suppressing Fe dissolution of the device member coated with Fe or Fe-based alloy does not appear, while when the amount of Co is greater than 0.1% by mass, especially 0.5% by mass It may cause an increase in liquidus temperature, which may cause deterioration of workability.

본 발명에 의하면, 특히 매뉴얼 솔더링에 적합한 땜납 합금 조성이 실현되는 것으로, 본 발명에 관한 땜납 합금은 젖음성이 특히 좋다.According to the present invention, a solder alloy composition particularly suitable for manual soldering is realized, and the solder alloy according to the present invention has particularly good wettability.

Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금의 용융 온도와 메니스코그래프법에 의한 제로 크로스 시간을 후술하는 표 1 에 나타낸다. 매뉴얼 솔더링에 적합한 납 프리 땜납의 조성은 제로 크로스 타임이 3 초 이내인 땜납이다.The melting temperature of the Sn-Ag-Cu system lead-free solder alloy and the zero cross time by the mesicograph method are shown in Table 1 described later. The composition of lead-free solder suitable for manual soldering is solder with a zero cross time of less than 3 seconds.

여기서, Sn 에 대한 Ag 의 첨가는 땜납 합금의 젖음성을 현저히 향상시킨다. Sn 베이스의 납 프리 땜납에 대한 Ag 의 첨가는 0.3 질량% 이상 첨가함으로써 효과 를 나타내고, 특히 3.0 질량% 이상 첨가하면 땜납 합금의 젖음성을 향상시킨다. Ag 를 4.0 질량% 이상 첨가하면 땜납 합금의 용융 온도를 높이기 때문에, 납땜 인두의 설정 온도를 높여야 하므로 Fe 용식이 커진다.Here, the addition of Ag to Sn significantly improves the wettability of the solder alloy. The addition of Ag to the Sn-based lead-free solder is effective by adding 0.3% by mass or more, and especially by adding 3.0% by mass or more, improves the wettability of the solder alloy. When Ag is added in an amount of 4.0% by mass or more, the melting temperature of the solder alloy is increased. Therefore, the Fe melting rate increases because the set temperature of the soldering iron must be increased.

또한, Sn 베이스의 납 프리 땜납에 대한 Cu 의 미량 첨가는 땜납 합금의 강도를 향상시키는 동시에 땜납 합금의 용융 온도를 낮추어 젖음성도 향상시킨다.In addition, the addition of trace amounts of Cu to the Sn-based lead-free solder not only improves the strength of the solder alloy, but also lowers the melting temperature of the solder alloy to improve wettability.

Cu 의 첨가는 0.1 질량% 이상 첨가함으로써, 바람직하게는 0.5 질량% 이상 첨가함으로써, 소기의 효과를 나타내고, 1.0 질량% 초과하게 첨가하면 땜납 합금의 용융 온도를 높이기 때문에, 납땜 인두의 설정 온도를 높여야 하므로, 오히려 Fe 용식이 커진다.The addition of Cu is preferably at least 0.1% by mass, preferably at least 0.5% by mass, to exhibit the desired effect, and when it is added in excess of 1.0% by mass, the melting temperature of the solder alloy is increased. Therefore, the set temperature of the soldering iron must be increased. Therefore, Fe dissolution becomes large.

매뉴얼 솔더링에 적합한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금은 Ag: 0.3 질량% 이상 4.0 질량% 이하, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 이하, 나머지가 Sn 인 조성이 바람직하고, 그중에서 가장 바람직한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금의 조성으로서는 Ag: 3.0 질량% 이상 4.0 질량% 미만, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 미만, 나머지가 Sn 인 조성이다.Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy suitable for manual soldering is preferably composed of Ag: 0.3% by mass or more and 4.0% by mass or less, Cu: 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less, and the remainder is Sn. The composition of the Sn-Ag-Cu system lead-free solder alloy is Ag: 3.0% by mass or more and less than 4.0% by mass, Cu: 0.1% by mass or more and less than 1.0% by mass, and the rest is Sn.

이들의 납 프리 땜납 합금에 본 발명에 따라서 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하, 바람직하게는 0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하의 Co 를 첨가함으로써, 납땜 인두의 인두팁의 Fe 또는 Fe 계 합금 도금에 대한 Fe 용식을 적게할 수 있게 된다.By adding Co at 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, preferably 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less in accordance with the present invention, these lead-free solder alloys can be used for the plating of Fe or Fe-based alloys of the soldering iron tip. The Fe can be reduced.

이렇게 하여, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜용 부재의 Fe 용식 방지 방법에 사용하는 본 발명에 관한 땜납 합금 조성은 Ag: 0.3 질량% 이상 4.0 질량% 이하, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 이하, Co: 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하, 잔부가 실질적으로 Sn 으로 이루어지는 합금 조성의 땜납 합금이다. 바람직하게는 그와 같은 땜납 합금은 Ag: 3.0 질량% 이상 4.0 질량% 이하, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 이하, Co: 0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하, 잔부가 실질적으로 Sn 으로 이루어지는 합금 조성의 땜납 합금이다.In this way, the solder alloy composition which concerns on this invention used for the Fe dissolution prevention method of the soldering member which coat | coated Fe or Fe type alloy is Ag: 0.3 mass% or more and 4.0 mass% or less, Cu: 0.1 mass% or more and 1.0 mass% Hereinafter, Co: 0.001 mass% or more and 0.5 mass% or less, and remainder is the solder alloy of the alloy composition which consists essentially of Sn. Preferably, such a solder alloy is an alloy comprising Ag: 3.0% by mass or more and 4.0% by mass or less, Cu: 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less, Co: 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less, with the balance being substantially Sn. It is a solder alloy of composition.

본 발명에 의하면, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜용 부재의 Fe 용식 방지 방법에 사용하는 땜납의 땜납 합금 조성에 미량의 Ni 를 첨가함으로써, 땜납 합금의 내피로성을 개선할 수 있다. 첨가하는 Ni 는 Ni 가 0.01 질량% 보다 적으면 내피로성의 개선을 기대할 수 없고, Ni 가 0.1 질량% 보다 많으면 Ni 가 석출되어 땜납 합금의 융점이 300℃ 근처까지 상승되기 때문에 납땜 인두의 설정 온도를 올려야 하므로 Fe 용식이 커진다.According to this invention, fatigue resistance of a solder alloy can be improved by adding a trace amount of Ni to the solder alloy composition of the solder used for the Fe dissolution prevention method of the soldering member which coat | coated Fe or Fe system alloy. Ni added can not be expected to improve the fatigue resistance when Ni is less than 0.01% by mass, Ni when more than 0.1% by mass Ni precipitates and the melting point of the solder alloy rises to around 300 ℃, so the set temperature of the soldering iron Since it must be raised, the Fe dissolution increases.

본 발명에 관한 땜납 합금은, 그 형태는 어떤 형태여도 무관하지만, Fe 용식 방지라는 관점에서, 플로 솔더링 또는 리플로 솔더링의 수정이나 뒤에 부착하는 부품의 납땜에 사용되는 경우가 많기 때문에, 소위 수지입 땜납 (resin flux cored solder) 으로 사용되는 경우가 많다.Although the form of the solder alloy which concerns on this invention may be in any form, since it is used for correction | amendment of flow soldering or reflow soldering, and the soldering of the parts attached behind from a viewpoint of Fe dissolution prevention, so-called resin is included. It is often used as a solder flux cored solder.

여기에, 수지입 땜납은 선형으로 성형한 땜납의 중심부에 거의 3% 정도의 플럭스를 미리 존재시킨 것으로, 땜납 합금의 공급과 플럭스의 첨가를 동시에 실시할 수 있는 이미 잘 알려진 땜납 합금의 사용 형태 중 한가지이다. 물론, 그 때의 플럭스도 공지된 것으로, 예를 들어 로진계 또는 할로겐계가 있지만, 오늘날에는 로진계가 바람직하다. 또 수지입 땜납에 사용하는 플럭스 조성은 이미 JIS 에도 규정되어 있고, 본 발명의 경우에도 그것을 채용하면 되며 특별한 제한은 없다.Here, the resin-based solder is formed by pre-existing almost 3% of the flux in the center of the linearly formed solder, and is one of the well-known types of solder alloys that can simultaneously supply and supply the solder alloy. One thing. Of course, the flux at that time is also known, and there are, for example, rosin-based or halogen-based, but rosin-based is preferable today. In addition, the flux composition used for resin insertion solder is already prescribed | regulated to JIS, and also in this case, what is necessary is just to employ | adopt it, and there is no special limitation.

다음에, 실시예에 의해 본 발명의 작용 효과를 보다 구체적으로 설명한다.Next, the effect of this invention is demonstrated further more concretely by an Example.

실시예Example

표 1 에 나타내는 각 땜납 합금 조성의 수지입 땜납을 만들고, 프린트 기판의 랜드를 납땜하여 인두팁의 사용 가능 횟수를 조사하였다. 땜납 합금 조성, 그 용융 온도, 웨팅 밸런스법의 제로 크로스 타임 및 인두팁의 사용 가능 횟수의 결과를 동일하게 표 1 에 정리하여 나타낸다.Resin solder of each solder alloy composition shown in Table 1 was produced, the land of the printed circuit board was soldered, and the usage number of the iron tip was investigated. The results of the solder alloy composition, its melting temperature, the zero cross time of the wet balance method, and the number of times the iron tip can be used are summarized in Table 1 in the same manner.

땜납 조성Solder composition SnSn AgAg CuCu CoCo NiNi 기타Etc 용융 온도 (℃)Melting temperature (℃) 제로 크로스 타임Zero cross time 사용 횟수Usage count 고상선Solidus 액상선Liquidus (sec)(sec) (포인트)(point) 실시예 1Example 1 잔부Balance 1One 0.50.5 0.010.01 -- 217217 227227 2.32.3 21802180 실시예 2Example 2 잔부Balance 0.30.3 0.50.5 0.010.01 0.010.01 218218 228228 2.52.5 22302230 실시예 3Example 3 잔부Balance 33 0.50.5 0.010.01 -- 217217 220220 1.51.5 28772877 실시예 4Example 4 잔부Balance 33 0.50.5 0.10.1 0.010.01 218218 221221 1.61.6 27462746 실시예 5Example 5 잔부Balance 3.53.5 1One 0.010.01 -- 217217 233233 1.51.5 28432843 실시예 6Example 6 잔부Balance 3.93.9 0.50.5 0.010.01 -- 217217 229229 1.31.3 32013201 실시예 7Example 7 잔부Balance 3.93.9 1One 0.10.1 -- 218218 231231 1.41.4 29812981 실시예 8Example 8 잔부Balance 3.93.9 1One 0.10.1 0.10.1 218218 233233 1.41.4 28742874 비교예 1Comparative Example 1 잔부Balance -- 0.50.5 -- -- 227227 231231 4.04.0 780780 비교예 2Comparative Example 2 잔부Balance -- 0.70.7 -- -- Fe 0.05Fe 0.05 227227 230230 3.63.6 14631463 비교예 3Comparative Example 3 잔부Balance 0.30.3 0.50.5 -- -- 217217 228228 2.62.6 985985 비교예 4Comparative Example 4 잔부Balance 0.10.1 0.70.7 -- -- 217217 228228 3.13.1 820820 비교예 5Comparative Example 5 잔부Balance 3.53.5 1One 1One 217217 270270 3.23.2 18301830 비교예 6Comparative Example 6 잔부Balance -- -- -- -- Pb 37Pb 37 183183 183183 0.80.8 35063506 비교예 7Comparative Example 7 잔부Balance 3.03.0 0.50.5 -- 0.250.25 218218 320320 1.91.9 19801980

이들 결과를 얻은 시험 조건은 다음과 같았다.The test conditions for obtaining these results were as follows.

(1) 인두팁의 사용 횟수(1) the number of uses of the iron tip

랜드 형상: 원형Land Shape: Round

랜드 사이즈: 직경 0.8mmLand size: 0.8mm in diameter

납땜 인두 온도: 땜납 합금의 용융 온도 ±160℃Soldering iron temperature: Melting temperature ± 160 ℃ of solder alloy

인두팁 재질 구조: 모재 CuIron Tip Material Structure: Base Material Cu

하지(下地) Ni 도금 (두께 50㎛)Base Ni plating (thickness 50㎛)

표면 Fe 도금 (두께 30㎛)Surface Fe Plating (Thickness 30㎛)

수지입 땜납Resin Solder

수지입 땜납 직경: 0.5mmResin Solder Diameter: 0.5mm

플럭스의 등급: AA (JIS Z 3283)Grade of flux: AA (JIS Z 3283)

플럭스 함유량: 3 질량%Flux content: 3 mass%

(2) 용융 온도 (JIS Z 3198-1)(2) Melting temperature (JIS Z 3198-1)

측정 방법: 시차 주사 열량 측정법 (DSC)Measurement Method: Differential Scanning Calorimetry (DSC)

승온 속도: 5℃/분 캐리어 가스: AirTemperature rise rate: 5 ° C / min Carrier gas: Air

(3) 웨팅 밸런스법에 의한 젖음성의 측정 (JIS Z 3198-4)(3) Measurement of wettability by the wet balance method (JIS Z 3198-4)

침지 깊이: 2mmImmersion Depth: 2mm

침지 속도: 5mm/초Immersion Speed: 5mm / sec

침지 시간: 10 초Immersion time: 10 seconds

땜납 온도: 250℃Solder temperature: 250 ℃

사용 플럭스: ww 로진의 25% IPA 용액Use flux: 25% IPA solution of ww rosin

Co 를 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하 함유한 본 발명의 땜납 합금에서는 인두팁의 사용 횟수가 3000 회 가까이 사용가능한데 비하여, 비교예의 Co 가 함유되지 않은 수지입 땜납의 사용 횟수는 1000 회 이하, 전술한 특허문헌 1 에 개시된 땜납 합금을 사용한 수지입 땜납에서도 약 1500 회밖에 사용할 수 없었다.In the solder alloy of the present invention containing 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less of Co, the number of times of use of the iron tip can be used close to 3000 times, whereas the number of times of use of resin-containing solder containing no Co of the comparative example is 1000 times or less. Only about 1500 times could be used for the resin-entry solder using the solder alloy disclosed in Patent Document 1.

본 발명의 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금에 Co: 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하, 바람직하게는 Co: 0.01 질량% 이상 0.1질량% 이하를 첨가한 땜납 합금을 사용함으로써, 종래의 Sn-Pb 계 땜납 합금에 비교하여 땜납에 의한 Fe 용식이 심한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금을 사용하더라도, 매뉴얼 솔더링에 사용하는 납땜 인두의 인두팁 보호막인 Fe 피복층의 용식이 적어 인두팁 수명이 약 3 배 길어진다.
Conventional Sn is achieved by using a solder alloy in which Co: 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less, preferably Co: 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less is added to the Sn-Ag-Cu based lead-free solder alloy of the present invention. Even though Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloys, which have a higher solder dissolution rate than the Pb-based solder alloys, are used, the soldering iron used for manual soldering has less soldering iron, and the iron coating layer, which is a solder tip, has a shorter solder tip life. 3 times longer

Claims (7)

Ag: 0.3 질량% 이상 4.0 질량% 이하, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 이하, Co: 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하, 잔부가 실질적으로 Sn 으로 이루어지는 Fe 용식 방지용 땜납 합금.Ag: 0.3 mass% or more and 4.0 mass% or less, Cu: 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less, Co: 0.001 mass% or more and 0.5 mass% or less, and the Fe fusion prevention solder alloy which remainder consists essentially of Sn. 제 1 항에 있어서, Co: 0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하인 Fe 용식 방지용 땜납 합금.The solder alloy for preventing Fe dissolution according to claim 1, wherein Co is 0.01 mass% or more and 0.1 mass% or less. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Ag: 3 질량% 이상 4.0 질량% 이하인 Fe 용식 방지용 땜납 합금.The solder alloy for preventing Fe dissolution according to claim 1 or 2, wherein Ag is 3% by mass to 4.0% by mass. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, Cu: 0.5 질량% 이상 1.0 질량% 이하인 Fe 용식 방지용 땜납 합금.The solder alloy for preventing Fe dissolution according to any one of claims 1 to 3, wherein Cu is 0.5% by mass or more and 1.0% by mass or less. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 땜납 합금이, 추가로 Ni:0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하 함유하는 것을 특징으로 하는 Fe 용식 방지용 땜납 합금.The solder alloy for preventing Fe dissolution according to any one of claims 1 to 4, wherein the solder alloy further contains Ni: 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less. Ag: 0.3 질량% 이상 4.0 질량% 이하, Cu: 0.1 질량% 이상 1.0 질량% 이하, Co: 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하, 필요에 따라 추가로 Ni: 0.01 질량% 이상 0.1 질량% 이하, 잔부가 실질적으로 Sn 으로 이루어지는 합금 조성의 땜납 합금을 사용하는 것을 특징으로 하는, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜용 기기 부재의 Fe 용식 방지 방법.Ag: 0.3 mass% or more and 4.0 mass% or less, Cu: 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less, Co: 0.001 mass% or more and 0.5 mass% or less, Ni: 0.01 mass% or more and 0.1 mass% or less, as needed. A method for preventing Fe dissolution of a soldering device member coated with Fe or an Fe-based alloy, wherein an additional solder alloy having an alloy composition substantially consisting of Sn is used. Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 납땜용 부재를 사용하여 Sn 을 주성분으로 한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금으로 납땜을 하는 방법에 있어서, 0.001 질량% 이상 0.5 질량% 이하의 Co 를 함유한 Sn-Ag-Cu 계 납 프리 땜납 합금을 사용하여 납땜을 실시하는 것을 특징으로 하는, Fe 또는 Fe 계 합금을 피복한 부재의 Fe 용식 방지 방법.A method of soldering with a Sn-Ag-Cu lead-free solder alloy containing Sn as a main component using a soldering member coated with Fe or an Fe-based alloy, the method comprising Co at 0.001% by mass or more and 0.5% by mass or less of Co A method of preventing Fe dissolution of a member coated with Fe or an Fe-based alloy, wherein the solder is soldered using a Sn-Ag-Cu-based lead-free solder alloy.
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