KR20060023768A - Decorative sheet and decorative material - Google Patents

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KR20060023768A
KR20060023768A KR1020040072622A KR20040072622A KR20060023768A KR 20060023768 A KR20060023768 A KR 20060023768A KR 1020040072622 A KR1020040072622 A KR 1020040072622A KR 20040072622 A KR20040072622 A KR 20040072622A KR 20060023768 A KR20060023768 A KR 20060023768A
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다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 예를 들면, 자동차 내장 부품 등의 차량 용도 등에 이용되는 화장 시트나 화장재에 관한 것으로서, 본 발명의 펄 안료를 이용하는 경우에는 내후성이 양호할 뿐만 아니라, 내후성을 크세논 아크등으로 평가한 경우에도 양호한 결과를 얻을 수 있다.The present invention relates to, for example, a cosmetic sheet and a cosmetic material used in vehicle applications such as automobile interior parts, etc., when the pearl pigment of the present invention is used, not only the weather resistance is good but also the weather resistance is evaluated by xenon arc or the like. Even in this case, good results can be obtained.

본 발명은 기재 시트(1)에, 펄 안료를 함유한 펄 잉크층(2)을 포함하는 화장 시트(10)에 관한 것으로서, 상기 펄 잉크층은 바인더 수지로서 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함하며 상기 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 포함하되, 상기 이산화티탄의 표면이 지르코늄, 규소 등의 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료를 포함한다. 상기 이산화티탄은 루틸형인 것이 바람직하고, 상기 기재 시트는 아크릴 수지 시트인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 화장재(20)는 상기 화장 시트를 수지 성형물의 기재(5) 표면에 적층함으로써 얻어진다.The present invention relates to a cosmetic sheet (10) comprising a pearl ink layer (2) containing a pearl pigment in a base sheet (1), wherein the pearl ink layer comprises at least a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a binder resin. And a mica coated with titanium dioxide as the pearl pigment, wherein the surface of the titanium dioxide includes a pearl pigment coated with a metal oxide and / or metal oxide hydrate by a metal other than titanium, such as zirconium, silicon, and the like. It is preferable that the said titanium dioxide is rutile type, and it is preferable that the said base sheet is an acrylic resin sheet. Moreover, the cosmetic material 20 of this invention is obtained by laminating | stacking the said cosmetic sheet on the surface of the base material 5 of a resin molding.

화장 시트, 화장재, 내후성, 펄 안료, 루틸형 이산화티탄Cosmetic sheet, cosmetics, weather resistance, pearl pigment, rutile titanium dioxide

Description

화장 시트 및 화장재{DECORATIVE SHEET AND DECORATIVE MATERIAL}Cosmetic sheet and cosmetics {DECORATIVE SHEET AND DECORATIVE MATERIAL}

도 1은 본 발명에 따른 화장 시트 및 화장재의 형태를 도시한 단면도.1 is a cross-sectional view showing the form of a cosmetic sheet and a cosmetic material according to the present invention.

<도면의 주요 부분의 부호에 대한 설명><Description of Signs of Major Parts of Drawings>

1: 기재 시트 2: 펄 잉크층1: Base Sheet 2: Pearl Ink Layer

3: 접착제층 4: 무늬층3: adhesive layer 4: pattern layer

5: 기재(수지 성형물 등) 10: 화장 시트5: Base material (resin molding, etc.) 10: Cosmetic sheet

20: 화장재20: cosmetics

본 발명은 펄(pearl) 톤의 광휘성(光輝性)을 갖는 화장 시트, 및 상기 화장 시트가 수지 성형물 등의 기재에 적층된 화장재에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 자동차 내장 또는 기타 용도 등으로서 고성능의 내후성이 요구되는 용도에 적합한, 내후성(耐候性)이 양호한 화장 시트 및 화장재에 관한 것이다.The present invention relates to a cosmetic sheet having a pearl tone luster, and a cosmetic material in which the cosmetic sheet is laminated on a substrate such as a resin molding. In particular, the present invention relates to a cosmetic sheet and a cosmetic material having good weather resistance, which are suitable for applications in which high performance weather resistance is required for automobile interiors or other applications.

화장 시트는 건축 내외장재, 창호, 가구 또는 자동차 내외장재 등의 각종 용도에 사용되고 있다. 이러한 화장 시트에는 내후성이나 도장감(塗裝感) 등이 요구되는 경우가 많다. 이러한 성질을 충족시키기 위해, 화장 시트의 표면측 기재 시 트로서 투명성이 우수한 아크릴 수지 시트를 사용한다. 예를 들면, 수지 성형품 등의 표면에 화장 시트를 성형하여 적층하는 것이 가능한 화장 시트로서, 표면측으로부터 투명 아크릴 수지 시트, 바인더 수지에 아크릴 수지와 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 혼합물을 이용하여 무늬를 표현한 잉크층, 바인더 수지에 아크릴 수지와 염화비닐-아세트산비닐 공중합체의 혼합물을 이용한 접착제층, 이면측(裏面側) 수지 시트로서 ABS 수지(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체)의 착색 은폐성 수지 시트의 순차로 적층한 구성의 화장 시트 등이 있다(일본 특개2001-232660호 공보 참조).Cosmetic sheets are used in various applications, such as interior and exterior materials for building, windows, furniture, interior and exterior materials for cars. Such cosmetic sheets are often required to have weather resistance, paint feeling, and the like. In order to satisfy such a property, the acrylic resin sheet excellent in transparency is used as a surface side base sheet of a makeup sheet. For example, a cosmetic sheet capable of forming and laminating a makeup sheet on a surface of a resin molded article or the like, wherein the pattern is formed by using a mixture of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer on a transparent acrylic resin sheet and a binder resin from the surface side. The colored layer of the ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) as an adhesive layer using a mixture of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as an ink layer, a binder resin, and a back side resin sheet. And a cosmetic sheet having a configuration in which a resin resin sheet is sequentially laminated (see Japanese Patent Laid-Open No. 2001-232660).

또한, 상기 화장 시트의 의장 표현으로서, 금속 광택감이나 펄 광택감 등의 광휘성이 요구되는 경우도 있다. 화장 시트에 이러한 광휘성을 부여하기 위해서는 금속 증착층을 설치하는 경우도 있지만, 잉크층이나 수지 시트 등에 금속 분말이나 펄 안료 등의 광휘성 안료를 함유시킨 경우도 많다(일본 특개2002-210907호 공보 참조). 일반적으로 사용되는 광휘성 안료로는 광휘성을 나타내는 것으로서, 금속 광택감이 나도록 하는 경우에는 알루미늄 등과 같은 금속 분말을 사용하고, 펄 광택감(진주 광택감)이 나도록 하는 경우에는 이산화티탄 피복 운모 등과 같은 펄 안료를 사용한다.In addition, as a design expression of the said makeup sheet, the brightness | luminance, such as a metallic glossiness and a pearly glossiness, may be calculated | required. In order to impart such brightness to a makeup sheet, a metal vapor deposition layer may be provided, but in many cases, an ink layer or a resin sheet may contain brightness pigments such as metal powder and pearl pigment (Japanese Patent Laid-Open No. 2002-210907). Reference). Brightness pigments that are generally used are those exhibiting brilliance. Metal pigments, such as aluminum, are used to give metallic luster, and pearl pigments such as titanium dioxide coated mica, etc., to give pearl luster (pearl luster). Use

그런데, 펄 광택감은 금속 광택감에 비해 고급스런 감을 부여할 수 있으나, 펄 안료로서 통상적으로 이용되는 이산화티탄 피복 운모를 사용하면 내후성이 저하된다는 문제가 있었다. 또한, 내후성이 저하되면, 펄 안료가 첨가된 펄 잉크층에서 화장 시트 또는 화장재가 박리되는 등의 문제가 발생한다. 이에 따라, 내후성 이 충분치 않은 경우에는 그 대책으로서, 일반적으로 기재 시트 수지에 아크릴 수지 등과 같은 내후성이 우수한 수지를 이용하거나, 또는 기재 시트 수지 중에 자외선 흡수제나 부자유 아민(hindered amine)계 라디칼 포착제 등과 같은 광안정제를 첨가하는 방법을 이용한다. 그러나, 광안정제를 첨가하는 경우에는 수지 표면으로부터 블리드-아웃(bleed-out)하여 백화 등의 문제가 발생하기 쉽기 때문에, 전술한 방법을 이용하는 데에도 한계가 있었다.By the way, the pearl luster can give a higher sense than the metallic luster, but there is a problem that the weather resistance is lowered when using titanium dioxide coated mica commonly used as a pearl pigment. In addition, when the weather resistance is lowered, problems such as peeling of the makeup sheet or the cosmetic material from the pearl ink layer to which the pearl pigment is added occur. Accordingly, when the weather resistance is not sufficient, as a countermeasure, generally, a resin having excellent weather resistance such as an acrylic resin or the like is used as the base sheet resin, or an ultraviolet absorber or a hindered amine radical scavenger in the base sheet resin, or the like. A method of adding the same light stabilizer is used. However, when the light stabilizer is added, problems such as whitening due to bleed-out from the surface of the resin are likely to occur, and thus there is a limit to using the above-described method.

아울러, 내후성의 평가 시에는 보다 단시간에 재현성이 좋은 결과를 얻을 수 있다는 점에서, 옥외 폭로 시험을 실험실 수준으로 모방한 인공 촉진 폭로 시험을 통한 평가가 일반적이고, 그 시험 광원으로는 예부터 선샤인 카본 아크등(sunshine carbon arc lamp)을 자주 사용해 왔다. 그러나, 특히 최근에는 보다 고정밀도로 내후성을 평가하는 경우, 자연 환경 하에서의 내후 성능에 더욱 근접한 결과가 얻어진다는 점 때문에, 이러한 선샤인 카본 아크등보다도 크세논 아크등을 이용하는 추세이다. 또한, 이를테면, 선샤인 카본 아크등으로 평가한 내후 성능이 양호하더라도 크세논 아크등으로 평가하는 경우에는 내후 성능이 불량한 경우도 있을 수 있다.In addition, when evaluating weather resistance, it is possible to obtain a result with better reproducibility in a shorter time. Therefore, evaluation through an artificial accelerated exposure test that mimics an outdoor exposure test at a laboratory level is common. Sunshine carbon arc lamps have often been used. However, in particular, in recent years, when evaluating weather resistance with higher accuracy, the result is closer to weathering performance in a natural environment, and thus xenon arc lamps are used more than such sunshine carbon arc lamps. Also, for example, even if the weather performance evaluated by the sunshine carbon arc lamp is good, the weather performance may be poor when evaluated by the xenon arc lamp.

즉, 본 발명의 목적은, 펄 안료를 이용한 화장 시트에 있어서, 내후성, 그것도 크세논 아크등으로 평가한 경우에도 내후성이 양호하도록 하는 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 화장 시트가 수지 성형품 등의 기재에 적층된 화장재, 예를 들면, 자동차 내장 부품 등의 차량용 화장재를 제공하는 것을 목적으로 한다.That is, the objective of this invention is to make weather resistance favorable even when evaluating weather resistance and also that by a xenon arc etc. in the cosmetic sheet using a pearl pigment. Moreover, an object of this invention is to provide the cosmetic material laminated | stacked on the base material, such as a resin molded article, for example, the vehicle cosmetics, such as automobile interior parts.

전술한 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 화장 시트는 기재 시트에 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층을 포함하는 화장 시트로서, 상기 펄 잉크층은 바인더 수지로서 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함하고 상기 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 포함하되, 상기 이산화티탄의 표면이 지르코늄, 규소 등과 같은 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료를 포함한다.In order to achieve the above object, the cosmetic sheet of the present invention is a cosmetic sheet comprising a pearl ink layer containing a pearl pigment in the base sheet, the pearl ink layer comprises at least vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a binder resin And a mica coated with titanium dioxide as the pearl pigment, wherein the surface of the titanium dioxide includes a pearl pigment coated with a metal oxide and / or metal oxide hydrate by a metal other than titanium, such as zirconium, silicon, and the like.

본 발명에 따르면, 펄 안료로서 종래 이용되어 온 이산화티탄 피복 운모는 그 최표면(最表面)의 이산화티탄이 광촉매로서 작용하여 바인더 수지의 광분해를 촉진하던 것을, 상기 이산화티탄 표면을 별도의 물질로 피복함으로써 억제할 수 있어, 펄 광택감을 갖고 있어도 내후성을 양호하게 할 수 있다. 또한, 크세논 아크등으로 평가하는 경우에도 양호한 내후성을 나타낼 수 있다.According to the present invention, titanium dioxide coated mica which has been conventionally used as a pearl pigment is characterized in that the titanium dioxide at its outermost surface acts as a photocatalyst to promote photolysis of the binder resin. By coating, it can suppress, and even if it has pearl glossiness, weather resistance can be made favorable. In addition, even when evaluated with xenon arc or the like, good weather resistance can be exhibited.

아울러, 본 발명의 화장 시트는 상기 이산화티탄이 루틸형(rutile)인 것을 특징으로 한다.In addition, the cosmetic sheet of the present invention is characterized in that the titanium dioxide is rutile.

본 발명에 따르면, 전술한 루틸형 이산화티탄은 그 자체의 광촉매 작용을 아나타제형(anatase)에 비해 더욱 작게 할 수 있어, 내후성을 보다 양호하게 할 수 있다.According to the present invention, the above-described rutile titanium dioxide can make its photocatalytic action smaller than that of the anatase, thereby making it more weather resistant.

또한, 본 발명의 화장 시트는 상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 금속이 지르코늄인 것을 특징으로 한다.In addition, the makeup sheet of the present invention is characterized in that the metal of the metal oxide and / or metal oxide hydrate is zirconium.

본 발명에 따르면 내후성을 확실히 양호하게 할 수 있다. According to the present invention, weather resistance can be reliably improved.                     

아울러, 본 발명의 화장 시트는 상기 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 한다.In addition, the cosmetic sheet of the present invention is characterized in that the base sheet is an acrylic resin sheet.

전술한 바와 같은 아크릴 수지 시트를 이용함으로써, 내후성을 양호하게 할 수 있다.By using the acrylic resin sheet as mentioned above, weather resistance can be made favorable.

또한, 본 발명의 화장재는 전술한 어느 한 화장 시트가 수지 성형물의 표면에 적층되어 있는 것을 특징으로 한다.Moreover, the cosmetic material of this invention is characterized in that any one of the above-mentioned cosmetic sheets is laminated | stacked on the surface of a resin molding.

이 같은 구성은 상기 각 화장 시트의 바람직한 일 적용예이며 본 발명에 따르면 판, 입체물 등과 같은, 시트 이외 형상의 물품에 대해서도 상기 각각의 화장 시트에 따른 효과를 부여할 수 있고, 펄 광택감을 갖는 화장재에 대해 크세논 아크등 등을 이용하여 평가하는 경우에도 양호한 내후성을 얻을 수 있다.Such a configuration is a preferred application of each of the makeup sheets, and according to the present invention, it is possible to impart an effect according to each of the makeup sheets to articles of a shape other than a sheet, such as plates, three-dimensional objects, etc. Even in the case of evaluating the material using a xenon arc lamp or the like, good weather resistance can be obtained.

또한, 본 발명에 따른 화장재의 상기 수지 성형물의 수지는 ABS수지, 폴리카보네이트 수지, 또는 이들 양 수지로 이루어지고, 상기 화장 시트의 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 한다.The resin of the resin molding of the cosmetic material according to the present invention may be made of ABS resin, polycarbonate resin, or both resins, and the base sheet of the cosmetic sheet is an acrylic resin sheet.

이 같은 구성은 상기 화장재의 바람직한 한 형태이며, 본 발명에 따르면 수지 성형물의 수지로서 비교적 범용의 수지를 이용한 화장재에 대해서도 내후성과 함께 펄 광택감을 부여할 수 있다.Such a structure is a preferable form of the said cosmetic material, According to this invention, the pearlescent glossiness can be provided with weather resistance also to the cosmetic material which used comparatively general-purpose resin as resin of a resin molding.

또한, 본 발명의 화장재의 바람직한 한 형태는 상기 어느 하나의 화장재의 용도가 차량용 화장재인 것이다.Moreover, one preferable form of the cosmetic material of this invention is that the use of any one of said cosmetics materials is a vehicle cosmetic material.

이 같은 구성은 상기 어느 하나의 화장재의 바람직한 용도를 나타내는 것이며, 예를 들면, 자동차 내장용 화장재로서, 내후성과 함께 펄 광택감을 부여할 수 있다.Such a structure shows the preferable use of any one of said cosmetics, for example, it can provide a pearl glossiness with weather resistance as a cosmetics for automobile interiors.

(본 발명의 바람직한 실시 형태)(Preferred embodiment of the present invention)

이하, 본 발명의 실시 형태에 대해 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described.

〔개요〕〔summary〕

도 1은 본 발명의 화장 시트, 및 상기 화장 시트가 수지 성형물 등의 기재에 적층된 화장재에 대해 몇 가지 형태예를 도시한 단면도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which shows some form examples about the makeup sheet of this invention, and the makeup material laminated | stacked on the base material, such as a resin molding.

도 1(A)는 화장 시트(10)의 기본적인 구성을 도시한 것으로, 투명 아크릴 수지 시트 등으로 이루어진 기재 시트(1)의 한 면에, 본 발명에 따른 특정한 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층(2)이 형성되어 있다. 상기 펄 안료는 이산화티탄으로 피복된 운모이며, 또한 상기 이산화티탄 표면이 지르코늄, 규소 등의 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료이다. 아울러, 상기 펄 잉크층은 전체면이 모두 균일하게 패턴상으로 형성된 것일 수도 있다.Fig. 1 (A) shows the basic configuration of the makeup sheet 10, wherein on one side of the base sheet 1 made of a transparent acrylic resin sheet or the like, a pearl ink layer containing a specific pearl pigment according to the present invention ( 2) is formed. The pearl pigment is mica coated with titanium dioxide, and the surface of the titanium dioxide is a pearl pigment coated with a metal oxide and / or metal oxide hydrate by a metal other than titanium such as zirconium or silicon. In addition, the pearl ink layer may be formed in a pattern shape all over the entire surface.

또한, 도 1(B)의 화장 시트(10)는, 도 1(A)의 구성에서 펄 잉크층(2) 위(도면 하방)에 추가로 접착제층(3)이 형성된 것이다. 아울러, 도 1(C)의 화장 시트(10)는 기재 시트(1)와 펄 잉크층(2)사이에 펄 안료를 포함하지 않는 잉크로 형성된 무늬층(4)을 포함한다. 그리고, 도 1(D)는 예를 들면, 도 1(A)∼도 1(C)에 도시된 화장 시트(10)가, 예를 들면, ABS 수지 등으로 이루어진 수지 성형물 등의 기재(5)에 적층된 화장재(20)의 한 형태를 도시한 단면도이다.In addition, in the makeup sheet 10 of FIG. 1 (B), the adhesive bond layer 3 is further formed on the pearl ink layer 2 (under drawing) in the structure of FIG. 1 (A). In addition, the makeup sheet 10 of FIG. 1C includes a pattern layer 4 formed of an ink containing no pearl pigment between the base sheet 1 and the pearl ink layer 2. 1 (D) is a base material 5 such as a resin molded article made of, for example, an ABS resin or the like, for example, the makeup sheet 10 shown in FIGS. 1 (A) to 1 (C). It is sectional drawing which shows one form of the cosmetic material 20 laminated | stacked on.

〔펄 잉크층〕[Pearl ink layer]

펄 잉크층(2)은 펄 안료를 함유하는 잉크층이며, 본 발명에서는 상기 펄 안 료로서, 종래의 이산화티탄 피복 운모와 같이 운모의 표면을 이산화티탄으로 피복하기만 한 것이 아니라, 상기 이산화티탄의 표면을 티탄 이외의 금속, 예를 들면, 지르코늄, 규소, 알루미늄, 세륨 등과 같은 금속의 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복한 운모 기재의 펄 안료를 이용한다. 또한, 상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 피복량은 상기 펄 안료 전체 질량의 4∼20 질량% 정도이다. 전술한 바와 같은 펄 안료를 이용함으로써, 종래의 이산화티탄 피복 운모를 이용 시에 발생하였던, 운모 표면의 이산화티탄의 광촉매 작용에 의해 펄 잉크층의 바인더 수지가 광분해ㆍ열화되는 것을 억제할 수 있다. 이에 따라, 내후성 저하의 원인에 대한 본질적인 해결책을 제공할 수 있다.The pearl ink layer 2 is an ink layer containing a pearl pigment. In the present invention, the pearl pigment is not merely covering the surface of the mica with titanium dioxide, as in the conventional titanium dioxide-coated mica, but the titanium dioxide. The mica-based pearl pigment is coated with the surface of is coated with a metal oxide and / or metal oxide hydrate of a metal other than titanium, for example, zirconium, silicon, aluminum, cerium and the like. Moreover, the coating amount of the said metal oxide and / or metal oxide hydrate is about 4-20 mass% of the total mass of the said pearl pigment. By using the above-mentioned pearl pigment, photodegradation and deterioration of the binder resin of a pearl ink layer can be suppressed by the photocatalytic effect of titanium dioxide on the surface of a mica which generate | occur | produced when using the conventional titanium dioxide coated mica. Accordingly, it is possible to provide an intrinsic solution to the cause of the degradation of weather resistance.

또한, 상기 운모 표면을 이산화티탄으로 피복한 다음 추가로, 지르코늄, 규소 등과 같은 금속의 금속 산화물, 금속 산화물 수화물로, 또는 이들 금속 산화물 및 금속 산화물 수화물로 피복하는 경우에는, 예를 들면, 해당하는 금속염의 용액으로부터 표면에 이들을 석출시키는 공지의 방법에 따라 수행하면 된다. 또한, 상기 금속 산화물 수화물을 예시하면, 지르코늄의 경우, 이산화지르코늄 수화물이지만 이는 수산화지르코늄이라고도 불린다.Further, when the surface of the mica is coated with titanium dioxide and then further coated with metal oxides, metal oxide hydrates of metals such as zirconium, silicon, or the like, or with these metal oxides and metal oxide hydrates, for example, What is necessary is just to carry out according to the well-known method of depositing these on the surface from the solution of a metal salt. Further, exemplifying the metal oxide hydrate, in the case of zirconium, it is zirconium dioxide hydrate but it is also called zirconium hydroxide.

아울러, 상기 운모 표면을 피복하는 이산화티탄은 아나타제형보다 루틸형이 바람직하다. 이는, 아나타제형 이산화티탄보다도 루틸형 이산화티탄의 밴드 갭이 작기 때문에(아나타제형: 3.2 eV, 루틸형: 3.0 eV) 광촉매 작용이 작아지므로, 바인더 수지에 의한 광열화(光劣化) 촉진 작용이 작고, 내후성이 보다 양호해지기 때문이다. Further, the titanium dioxide coating the mica surface is preferably rutile type than anatase type. This is because the band gap of rutile titanium dioxide is smaller than that of anatase titanium dioxide (Anatase type: 3.2 eV, rutile type: 3.0 eV), so that the photocatalytic action is reduced, so that photodegradation promoting action by the binder resin is small. This is because weather resistance becomes better.                     

또한, 상기 특정한 펄 안료는 분산 안정성 등의 물성을 향상시키기 위해, 유기 커플링제를 이용하여 그 표면을 추가로 피복할 수도 있다. 상기 유기 커플링제로는 예를 들면, 실란 커플링제를 사용한다. 또한, 상기 실란 커플링제로는 용도 등에 따라서 종래에 공지된 것을 적절히 선택하여 사용하면 된다.In addition, the above-mentioned specific pearl pigment may further coat its surface using an organic coupling agent in order to improve physical properties such as dispersion stability. As said organic coupling agent, a silane coupling agent is used, for example. In addition, what is necessary is just to select suitably the conventionally well-known thing according to a use etc. as said silane coupling agent.

아울러, 상기 펄 안료의 입경은 요구되는 펄 의장감, 투명감 등에 따라서 적절하게 결정하면 되나, 예를 들면, 5∼25 ㎛ 정도로 한다. 또한, 상기 펄 안료의 형상은 통상의 펄 안료와 동일한 비늘상(鱗片狀) 박편 형상이다.In addition, although the particle diameter of the said pearl pigment should just be determined suitably according to the pearl feeling, transparency, etc. which are requested | required, it shall be about 5-25 micrometers, for example. Moreover, the shape of the said pearl pigment is the same scaly flake shape as a normal pearl pigment.

그리고, 상기 펄 안료의 함유량 역시, 요구되는 펄 의장감 등에 따라서 적절하게 결정하면 되나, 예를 들면, 상기 수지분에 대하여 5∼60 질량% 정도로 한다.Moreover, what is necessary is just to determine content of the said pearl pigment suitably according to the requested | required feeling of pearl etc., for example, about 5-60 mass% with respect to the said resin powder.

또한, 전술한 바와 같은 특정한 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층의 두께는 요구되는 펄 의장감 등에 따라서 적절한 두께로 하면 양호하며, 예를 들면, 1∼10 ㎛ 정도로 한다.Moreover, what is necessary is just to set the thickness of the pearl ink layer containing the specific pearl pigment as mentioned above to an appropriate thickness according to the requested | required pearl feeling, etc., for example, about 1-10 micrometers.

아울러, 상기 펄 잉크층과 기재 시트 간의 층상 위치 관계는 기본적으로 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 기재 시트의 표면, 이면, 표리면(表裏面), 내면(다층 기재 시트인 경우), 어느 것일 수 있다. 단, 내후성을 고려할 때, 관찰측(일광측)이 기재 시트가 되는 위치인 경우에는 상기 펄 잉크층을 기재 시트에서 광으로부터 보호할 수 있기 때문에 더욱 바람직하고, 이에 따라, 상기 펄 잉크층이 상기 기재 시트의 표면측인 것보다도 이면이나 내면측인 것이 바람직하다.In addition, the layered positional relationship between the said pearl ink layer and a base sheet is not specifically limited, For example, the surface, the back surface, the front and back surface, and the inner surface (in the case of a multilayer base material sheet) of a base material sheet are either Can be. However, in consideration of weather resistance, when the observation side (sunlight side) is a position where the base sheet becomes a base sheet, the pearl ink layer is more preferable since the base sheet can be protected from light, and accordingly, the pearl ink layer is It is preferable that it is a back surface or an inner surface side rather than the surface side of a base material sheet.

또한, 상기 펄 잉크층의 바인더 수지로서는 기본적으로 상기 기재 시트 재료 수지 등과 같은 층 재료 등에 따라서, 우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수 지 등의 적절한 수지를 사용할 수 있다. 단, 본 발명에서는 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 이용한다. 상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체는 본 발명의 바인더 수지로서 단독으로 사용할 수도 있으나, 접착성 등을 감안하여, 예를 들면, 아크릴 수지와의 혼합 수지로 하는 것과 같이, 다른 수지와 병용하는 것도 바람직하다. 본 발명에서 특히 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 사용하는 것은, 예를 들면, 아크릴 수지 등, 각종 수지와의 접착성이 좋기 때문이다.As the binder resin of the pearl ink layer, basically, suitable resins such as urethane resins, polyester resins, acrylic resins and the like can be used depending on layer materials such as the base sheet material resins and the like. However, in this invention, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is used at least. The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may be used alone as the binder resin of the present invention. However, in view of adhesiveness, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may also be used in combination with other resins, for example, as a mixed resin with an acrylic resin. Do. In the present invention, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is particularly used because of good adhesion to various resins such as acrylic resins.

상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체는 크세논 아크등에 의한 내후성 시험에 있어서도 본 발명에 따른 특정한 펄 안료의 내후성 향상 효과가 크게 나오기 쉬운 바인더 수지이다. 이는 상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체가 열화되기 쉬운 광의 파장이 364 ㎚인데, 그 파장 성분을 선샤인 카본 아크등보다도 크세논 아크등이 다량 포함하고 있기 때문이다. 이 점을 감안할 때 상기 아크릴 수지는 이러한 약한 광성분이 없어서 염려가 없기는 하지만, 상기 염화비닐-아세트산비닐 공중합체는 접착성 등을 고려하면 버리기 어려운 물성을 갖고 있어, 본 발명에서는 이 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 이용하더라도 크세논 아크등에 의한 내후성을 향상시킬 수 있다는 현저한 작용 효과가 얻어진다.The said vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is a binder resin in which the weather resistance improvement effect of the specific pearl pigment which concerns on this invention tends to come out large also in the weather resistance test by xenon arc etc. This is because the wavelength of light that the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer tends to deteriorate is 364 nm, and the wavelength component contains a greater amount of xenon arc lamps than the sunshine carbon arc lamps. In view of this point, the acrylic resin is not concerned because there is no such weak light component, but the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer has physical properties that are hard to be discarded in consideration of adhesiveness and the like. Even when using a copolymer, the remarkable effect that the weather resistance by xenon arc etc. can be improved is acquired.

또한, 상기 펄 잉크층은 인쇄법, 도포법 등의 공지된 형성 방법에 따라 형성될 수도 있고, 전체면을 전부 도포하는 경우에는 전술한 방법 중 어느 것이나 가능하다. 또한, 도 1(A)∼도 1(C)에 도시한 화장 시트에서는 펄 잉크층(2)을 전체면에 고르게 민무늬로 도포한 것으로 도시하고 있으나, 이들은 설명하기 위한 개념 도면으로서 본 발명은 패턴상으로 형성된 것도 포함한다. In addition, the said pearl ink layer may be formed according to well-known formation methods, such as a printing method and an application method, and when apply | coating the whole surface, any of the above-mentioned methods is possible. In addition, in the makeup sheet shown in Figs. 1A to 1C, the pearl ink layer 2 is evenly coated on the entire surface with a flat pattern, but these are conceptual drawings for explaining the present invention. It also includes a phase formed.                     

아울러, 물성의 조정을 위해서, 필요한 경우에는 상기 펄 잉크층 중에 적절하게 착색제, 충전제, 자외선 흡수제나 부자유 아민계 라디칼 포착제 등과 같은 광안정제 등의 각종 첨가제를 첨가한다.In addition, in order to adjust physical properties, various additives, such as a color stabilizer, a light stabilizer, such as a coloring agent, a filler, a ultraviolet absorber, a non-free amine radical scavenging agent, etc. are added suitably in the said pearl ink layer as needed.

〔기재 시트〕[Base material sheet]

상기 기재 시트(1)로는 기본적으로 특별한 제한이 없고, 수지 시트, 종이, 금속박 등, 용도에 따라 적절하게 사용하면 된다. 단, 상기 기재 시트를 상기 펄 잉크층에 대해 보다 관찰측에 위치시키는 경우에는 상기 기재 시트에 투명성이 필요하다. 또한, 진공 성형, 사출 성형과 동시에 무늬 삽입 등으로 화장 시트를 연신하는 경우에는 상기 기재 시트에 성형성도 필요하다. 이러한 기재 시트를 대표하는 것을 예시하면 열가소성 수지로 이루어진 수지 시트를 들 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as the said base material sheet 1, What is necessary is just to use suitably according to a use, such as a resin sheet, paper, and metal foil. However, transparency of the base sheet is required when the base sheet is positioned closer to the observation side with respect to the pearl ink layer. In addition, when extending | stretching a makeup sheet by pattern insertion etc. simultaneously with vacuum molding and injection molding, moldability is also needed for the said base sheet. Representing such a base sheet can be mentioned a resin sheet made of a thermoplastic resin.

상기 수지 시트에 이용되는 열가소성 수지를 예시하면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리부텐, 아이오노머(ionomer), 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체, 올레핀 계열 가소성 엘라스토머(elastomer) 등의 폴리올레핀계 수지, 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에스테르계열 가소성 엘라스토머, 완전 비정질 폴리에스테르 등의 폴리에스테르 수지, 폴리(메타)아크릴산메틸, 폴리(메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산메틸-(메타)아크릴산부틸 공중합체, 스티렌-(메타)아크릴산메틸 공중합체 등의 아크릴 수지(아울러, 상기 (메타)아크릴이란, 아크릴 또는 메타크릴을 의미함), 폴리카보네이트 수지, 폴리스티렌 수지, 염화비닐 수지 등을 들 수 있다.Examples of the thermoplastic resin used in the resin sheet include polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ionomer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, and olefinic plastic elastomer (elastomer). Polyolefin resin, such as polyolefin), or polyester resins such as polybutylene terephthalate, polyester-based plastic elastomer, and completely amorphous polyester, poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylate, and methyl (meth) acrylate- Acrylic resin (such as (meth) acryl means acrylic or methacryl), such as a butyl (meth) acrylate copolymer and a styrene- (meth) acrylate copolymer, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, and a vinyl chloride resin Etc. can be mentioned.

그 중에서도, 투명성이나 내후성이 우수하다는 점을 고려할 때 아크릴 수지 가 바람직한 수지의 하나이다. 즉, 아크릴 수지가 구비한 우수한 투명성에 따라 도장감, 또는 표면 윤기 등과 같은 고급스런 감의 의장성을 부여할 수 있다. 또한, 상기 아크릴 수지는 폴리올레핀계 수지 등을 사용하는 경우에 비해 내후성 및 내찰상성(耐擦傷性) 등의 표면 물성도 양호하게 할 수 있는 이점도 있다.Especially, when considering the point which is excellent in transparency and weather resistance, an acrylic resin is one of preferable resin. That is, according to the excellent transparency with which the acrylic resin is provided, the design of a high-quality feeling, such as a paint feeling or surface glossiness, can be provided. Moreover, compared with the case where polyolefin resin etc. are used, the said acrylic resin also has the advantage that surface properties, such as weather resistance and abrasion resistance, can also be made favorable.

또한, 물성의 조정을 위해 필요한 경우에는, 상기 수지 시트 중에 적절하게 활제, 감마제(減摩劑), 충전제, 착색제 또는 자외선 흡수제나 부자유 아민계 라디칼 포착제 등의 광안정제 등과 같은 각종 첨가제를 첨가한다.In addition, when necessary for the adjustment of physical properties, various additives such as lubricants, antifriction agents, fillers, colorants or light stabilizers such as ultraviolet absorbers and non-free amine radical scavengers are added to the resin sheet as appropriate. .

그리고, 상기 수지 시트의 경우, 그 두께는 비용, 성형성, 의장성(도장감) 등이 보다 적절한 두께로 하면 되나, 통상적으로는 30∼200 ㎛ 정도이다.And in the case of the said resin sheet, although the thickness, moldability, design (coating feeling), etc. should just be a more suitable thickness, the thickness is about 30-200 micrometers normally.

〔접착제층〕[Adhesive layer]

상기 화장 시트를 기재 등의 피착체와 접착, 적층 시의 접착력을 강화하기 위해 필요에 따라, 피착체측의 면에 접착제층(3)을 적절히 설치한다(도 1(B) 등 참조). 상기 접착제층으로는 용도에 따라 공지된 접착제를 이용하면 바람직하고, 예를 들면, 아세트산비닐 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 열가소성 폴리에스테르 수지, 폴리아미드 수지, 아이오노머, 염소화폴리올레핀 수지, 열가소성 우레탄 수지 등의 열가소성 수지, 또는 페놀 수지, 에폭시 수지 등의 경화성 수지, 또는 고무계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 상기 접착제층의 형성은 공지된 인쇄법 또는 도포법에 따라 수행할 수 있다. 상기 접착제층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들면, 5∼20 ㎛ 정도이다.In order to strengthen the adhesive force at the time of adhesion | attachment and lamination | stacking to the to-be-adhered body, such as a base material, and lamination | stacking, the adhesive bond layer 3 is appropriately provided in the surface on the to-be-adhered body side (refer FIG. 1 (B) etc.). It is preferable to use a well-known adhesive agent according to a use as said adhesive bond layer, For example, a vinyl acetate resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a thermoplastic polyester resin, a polyamide resin, an ionomer, a chlorinated polyolefin resin, a thermoplastic Thermoplastic resins such as urethane resins, curable resins such as phenol resins and epoxy resins, and rubber-based resins. In addition, the formation of the adhesive layer can be carried out according to a known printing method or coating method. Although the thickness of the said adhesive bond layer is not specifically limited, For example, it is about 5-20 micrometers.

〔무늬층〕 [Pattern layer]                     

무늬층(4)은 상기 펄 안료를 함유하지 않은 잉크층이며, 무늬를 표현하는 층이다. 상기 무늬로는 나뭇결 모양 등은 물론, 전체면을 고르게 민무늬로 할 수도 있다. 필요에 따라 무늬층은 선택적으로 설치되는 것이지만, 의장성을 더욱 향상시키기 위해 통상적으로는 설치한다. 상기 무늬층 역시 상기 펄 잉크층과 마찬가지로 공지된 인쇄법 또는 도포법(전체면을 고르게 민무늬로 한 경우)에 따라 형성할 수 있다. 상기 무늬층의 바인더 수지는 전술한 펄 잉크층에서와 동일하며, 그 설명은 생략한다. 또한, 통상적으로 상기 무늬층은 착색제를 포함하지만, 상기 펄 안료 이외의 광휘성 안료, 즉, 금속 분말 등의 금속 안료를 포함할 수 있다. 아울러, 상기 착색제로서는 공지된 착색제를 적절하게 사용할 수 있다.The pattern layer 4 is an ink layer which does not contain the said pearl pigment, and is a layer which expresses a pattern. As the pattern, it is possible to make the whole surface evenly, as well as wood grain shape. Although the pattern layer is selectively provided as needed, in order to further improve designability, it is usually provided. Like the pearl ink layer, the pattern layer may be formed by a known printing method or a coating method (when the entire surface is evenly patterned). The binder resin of the pattern layer is the same as in the above-described pearl ink layer, and the description thereof is omitted. In addition, the pattern layer usually contains a colorant, but may include a bright pigment other than the pearl pigment, that is, a metal pigment such as a metal powder. In addition, a well-known coloring agent can be used suitably as said coloring agent.

〔기재〕〔materials〕

전술한 바와 같은 화장 시트를 수지, 목질판 등의 기재에 적절한 접착제를 사용하여 적층하면, 도 1(D)와 같은 화장재(20)가 된다. 기재(5)로는 특별히 제한되지 않으며, 종래에 공지된 각종 기재를 용도에 따라 사용할 수 있다. 또한, 상기 화장 시트와 기재의 적층법 역시 특별히 제한되지 않으며, 종래에 공지된 각종 적층법을 적절하게 채용할 수 있다. 예를 들면, 사출 성형과 동시에 그림을 삽입하는 방법에서는 상기 화장 시트를 성형하여 입체물의 수지 성형물 표면에 적층할 수 있다. 또한, 상기 화장 시트의 성형은 사출 성형 주형을 진공 성형 주형과 겸용하여 수행할 수도 있고, 진공 성형 전용형으로 시트 성형한 다음, 성형된 화장 시트를 사출 성형 주형에 장착하여 사출 성형할 수도 있다. 후자는 인서트 성형의 일종이기도 한다. When the above-mentioned makeup sheet is laminated | stacked on the base material, such as resin and a wooden board, using the appropriate adhesive agent, it will be the makeup material 20 like FIG. 1 (D). The base material 5 is not particularly limited, and various conventionally known base materials can be used depending on the purpose. In addition, the lamination method of the cosmetic sheet and the base material is also not particularly limited, and various conventional lamination methods known in the art can be appropriately employed. For example, in the method of inserting a picture simultaneously with injection molding, the cosmetic sheet may be molded and laminated on the surface of a three-dimensional resin molding. In addition, the molding of the cosmetic sheet may be performed by using an injection molding mold in combination with a vacuum molding mold, or by molding a sheet in a vacuum molding type, and then molding the molded cosmetic sheet on an injection molding mold for injection molding. The latter is also a type of insert molding.                     

또한, 상기 수지 성형물의 수지로는 특별히 제한되지 않으며, 용도에 따라 종래에 공지된 수지를 적절히 선택하여 사용한다. 예를 들면, 자동차 내장품 등의 차량 용도에서는 상기 수지 성형물의 수지로서 ABS 수지, 폴리카보네이트 수지, ABS 수지/폴리카보네이트 수지의 혼합 수지가 대표적으로 사용되며, 이밖에, 폴리프로필렌수지 등도 사용된다.Moreover, it does not restrict | limit especially as resin of the said resin molding, According to a use, conventionally well-known resin is selected suitably and used. For example, in vehicle applications such as automotive interiors, ABS resins, polycarbonate resins, mixed resins of ABS resins / polycarbonate resins are typically used as the resins of the above resin moldings. In addition, polypropylene resins are also used.

〔화장 시트 또는 화장재의 용도〕[Use of cosmetic sheet or cosmetics]

본 발명의 화장 시트 또는 화장재의 용도는 특별히 제한되지 않으나, 그 특징을 살릴 수 있는 점을 감안할 때 내후성이 요구되는 용도에 이용되는 것이 특히 바람직하다. 아울러, 펄 광택감이 의장으로서 필요한 용도에 이용되는 것이 바람직하다. 본 발명의 화장 시트 또는 화장재의 용도로 바람직한 것을 구체적으로 예시하면, 대시 보드 패널, 도어 패널, 로워 패널(lower panel) 등의 자동차 내장품, 차체, 모루 등의 차량 외장품 등의 차량 용도를 들 수 있다. 또한, 상기 차량 이외의 용도를 예시하면, 창틀(sash), 문틀, 문, 벽판, 마루청, 요벽, 회연(回緣), 지붕 표면재, 선반, 대문, 문기둥, 문자루 등의 건축재 용도, 책상, 장롱 등의 가구 용도 등을 들 수 있다.Although the use of the cosmetic sheet or the cosmetic material of the present invention is not particularly limited, it is particularly preferable to be used in applications where weather resistance is required in view of the fact that its features can be utilized. In addition, it is preferable that a pearl luster is used for the use which is needed as a design. Specific examples of the use of the decorative sheet or the cosmetic material according to the present invention include a vehicle use such as a vehicle interior such as a dashboard panel, a door panel, a lower panel, a vehicle body, anvil, and the like. have. In addition, examples of applications other than the above-mentioned vehicles include window frames, door frames, doors, wall boards, floor boards, recesses, reinforcements, roof surface materials, shelves, doors, door pillars, and building materials for desks and desks. And furniture uses such as dressers.

(실시예)(Example)

이하, 실시예 및 비교예를 통해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.

(실시예 1)(Example 1)

하기와 같이 수행하여 도 1(B)와 같은 구성의 화장 시트(10)를 제조하였다.It was carried out as follows to prepare a makeup sheet 10 of the configuration as shown in Figure 1 (B).

먼저, 기재 시트(1)로서, PMMA(폴리메틸메타크릴레이트)로 이루어진 투명 무 착색의 두께가 125 ㎛인 수지 시트를 준비했다. 그리고, 이 기재 시트의 이측면(裏側面)으로 하는 면에 염화비닐-아세트산비닐 공중합체와 아크릴 수지의 질량비가 1:1인 혼합 수지로 이루어진 바인더 수지 15 질량부에 대하여, 운모 표면을 루틸형 이산화티탄, 이산화지르코늄, 실란 커플링제의 순서로 피복한 펄 안료 15 질량부, 분산 안정제와 가소제의 합계 3 질량부, 용매 67 질량부로 이루어진 잉크를 그라비어(gravure) 인쇄하여, 건조 시(이하, 동일) 두께 2 ㎛에서 전체면을 고르게 민무늬로 펄 잉크층(2)을 형성했다. 그런 다음, 상기 펄 잉크층 상에, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체로 이루어진 두께 2 ㎛의 접착제층(3) 역시 그라비어 인쇄를 통해 형성하여, 도 1(B)와 같은 원하는 화장 시트(10)를 제조했다.First, as the base sheet 1, a resin sheet having a thickness of 125 μm of transparent non-coloration made of PMMA (polymethyl methacrylate) was prepared. And the mica surface was rutile-form with respect to 15 mass parts of binder resin which consists of mixed resin whose mass ratio of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an acrylic resin is 1: 1 on the surface used as the back surface of this base sheet. An ink consisting of 15 parts by mass of a pearl pigment coated in the order of titanium dioxide, zirconium dioxide, and a silane coupling agent, a total of 3 parts by mass of a dispersion stabilizer and a plasticizer, and 67 parts by mass of a solvent was gravure printed and dried (hereinafter, the same). ) The pearl ink layer 2 was formed in a smooth pattern on the entire surface at a thickness of 2 μm. Then, on the pearl ink layer, an adhesive layer 3 having a thickness of 2 μm made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer was also formed through gravure printing to form a desired makeup sheet 10 as shown in Fig. 1 (B). Manufactured.

또한, 이 화장 시트(10)를 진공 성형 주형을 겸용하는 사출 성형 주형(자형, 雌型) 상에서 340℃의 복사 가열식 히터 패널로 가열 연화시켜 진공 성형한 다음, 주형 온도 50℃, 사출 온도 235℃의 조건에서 ABS 수지를 사출 성형함으로써, ABS 수지로 이루어진 수지 성형물의 기재(5)에 적층하여, 도 1(D)와 같은 원하는 화장재(20)를 제조하였다.In addition, the make-up sheet 10 was vacuum-molded by heat-softening with a 340 ° C radiant heating heater panel on an injection-molding mold that also serves as a vacuum-molding mold, followed by a mold temperature of 50 ° C and an injection temperature of 235 ° C. By injection molding the ABS resin under the condition of, by laminating on the base material 5 of the resin molding of the ABS resin, a desired cosmetic material 20 as shown in Fig. 1D was produced.

(실시예 2)(Example 2)

실시예 1에서 제조한 화장 시트를 이용하여 화장재를 제조 시에 상기 화장 시트의 진공 성형을 전용 진공 성형 주형으로 수행한 후, 사출 성형 주형에 장전하여 ABS 수지를 사출 성형한 것 이외에는 실시예 1과 같이 수행하고, 수지 성형물 기재(5)에 적층하여, 도 1(D)와 같은 원하는 화장재(20)를 제조하였다.Example 1 except that injection molding mold was carried out by vacuum molding of the makeup sheet into a dedicated vacuum molding mold when the cosmetic material was manufactured using the makeup sheet prepared in Example 1, and then loaded into an injection molding mold. It was carried out as described above, and laminated on the resin molded substrate 5 to prepare a desired cosmetic material 20 as shown in FIG. 1 (D).

(비교예 1) (Comparative Example 1)                     

실시예 1에서 펄 잉크층에 이용된 펄 안료로서, 운모 표면을 루틸형 이산화티탄으로만 피복한 안료를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 수행하여, 화장 시트 및 화장재를 제조하였다.As a pearl pigment used in the pearl ink layer in Example 1, the same procedure as in Example 1 was carried out except that a pigment coated with mica-type titanium dioxide was used to prepare a makeup sheet and a cosmetic material.

(비교예 2)(Comparative Example 2)

실시예 1에서 펄 잉크층에 이용된 펄 안료로서, 운모 표면을 아나타제형 이산화티탄으로만 피복한 안료를 이용한 것 이외에는 실시예 1과 같이 수행하여, 화장 시트 및 화장재를 제조하였다.As a pearl pigment used in the pearl ink layer in Example 1, the same procedure as in Example 1 was conducted except that the pigment coated with mica surface only with anatase type titanium dioxide was used to prepare a makeup sheet and a cosmetic material.

(비교예 3)(Comparative Example 3)

실시예 2에서 실시예 1의 화장 시트 대신에 비교예 1의 화장 시트를 이용하여 화장재를 제조한 것 이외에는 실시예 2와 같이 수행하여, 화장재를 제조하였다.A cosmetic material was prepared in the same manner as in Example 2, except that the cosmetic material was manufactured using the cosmetic sheet of Comparative Example 1 instead of the cosmetic sheet of Example 1 in Example 2.

(비교예 4)(Comparative Example 4)

실시예 2에서 실시예 1의 화장 시트 대신에 비교예 2의 화장 시트를 이용하여 화장재를 제조한 것 이외에는 실시예 2와 같이 수행하여, 화장재를 제조하였다.A cosmetic material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the cosmetic material was manufactured using the cosmetic sheet of Comparative Example 2 instead of the cosmetic sheet of Example 1 in Example 2.

(성능 평가)(Performance evaluation)

각각의 실시예 및 비교예에서 제조된 화장재에 대해, 크세논 아크등을 이용한 인공 촉진 폭로 시험을 통해 내후성을 평가하였다. 상기 인공 촉진 폭로 시험은 블랙 패널 온도 89℃, 습도 50 RH%, 연속 조사(광 조사만으로 강우(降雨) 없음), 조사 시간 500 시간의 시험 조건 하에 수행되었다. 전술한 조건에서 인공 촉진 폭로 시험을 수행한 다음, (바둑판 눈금) 밀착성을 바둑판 눈금 테이프법에 따라, 커터 나이프로 만든 100개(종횡 10×10개)의 바둑판형 눈금에 셀로판 점착 테이프 를 접착한 다음, 강하게 박리한 경우 테이프와 함께 박리되지 않고 잔류한 눈금수가 100개(100/100)인 것을 양호, 하나의 눈금이라도 벗겨진 경우(99/100 이하)를 불량으로 평가했다.The cosmetics prepared in each of Examples and Comparative Examples were evaluated for weather resistance through an artificial accelerated exposure test using a xenon arc lamp. The artificial accelerated exposure test was conducted under test conditions of a black panel temperature of 89 ° C., a humidity of 50 RH%, continuous irradiation (no rainfall by light irradiation only), and an irradiation time of 500 hours. After the artificial facilitation exposure test was carried out under the above-described conditions, the cellophane adhesive tape was adhered to 100 (10 x 10) checkerboard scales made of cutter knives according to the checkerboard adhesiveness. Next, when peeling strongly, it was good that 100 scales (100/100) which remained without peeling with a tape were evaluated as good, and when one peeling off (99/100 or less) was evaluated as defect.

그 결과, 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예의 화장재 모두 양호한 밀착성을 나타내었으며, 크세논 아크등으로 평가한 내후성 역시 양호했다. 그러나, 비교예의 화장재는 모두 밀착성이 불량하고, 충분한 내후성이 얻어지지 않았다.As a result, as shown in Table 1, all the cosmetic materials of Examples showed good adhesiveness, and weather resistance evaluated by xenon arc or the like was also good. However, all the cosmetic materials of the comparative example were poor in adhesiveness, and sufficient weather resistance was not obtained.

(표 1)Table 1

Figure 112004041187245-PAT00001
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(1) 본 발명의 화장 시트에 따르면, 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 이용해도 (그 표면이 티탄 이외의 또 다른 금속으로 이루어진 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복되어 있기 때문에) 이산화티탄의 광촉매 작용에 의한 바인더 수지의 광분해가 억제되어, 펄 광택감을 부여하면서도 내후성을 양호하게 할 수 있다. 또한, 크세논 아크등으로 내후성을 평가하는 경우에도 양호한 결과를 얻을 수 있다.(1) According to the makeup sheet of the present invention, even if mica coated with titanium dioxide is used as a pearl pigment (because its surface is covered with a metal oxide and / or metal oxide hydrate made of another metal than titanium) Photolysis of the binder resin due to the photocatalytic effect of titanium is suppressed, and weatherability can be improved while imparting pearl luster. In addition, even when evaluating weather resistance with a xenon arc or the like, good results can be obtained.

(2) 상기 이산화티탄으로서 루틸형인 것을 이용하는 경우에는 아나타제형 이산화티탄을 이용하는 경우에 비해 보다 양호한 내후성을 얻을 수 있다.(2) In the case where the rutile type is used as the titanium dioxide, better weather resistance can be obtained than in the case of using the anatase type titanium dioxide.

(3) 상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 금속이 지르코늄인 경우에는 내후성을 확실하게 양호하게 할 수 있다.(3) When the metal of the said metal oxide and / or metal oxide hydrate is zirconium, weather resistance can be made reliably favorable.

(4) 상기 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 경우에는 상기 기재 시트의 수지 재료라는 점에서도 내후성이 양호해진다.(4) When the said base sheet is an acrylic resin sheet, weather resistance becomes favorable also from the point of the resin material of the said base sheet.

(5) 본 발명의 화장재에 따르면, 상기 화장 시트에 대한 각각의 효과가 얻어져, 펄 광택감을 부여하면서도 내후성을 양호하게 할 수 있고, ABS 수지, 폴리카보네이트 수지 등의 수지 성형물에 상기 화장 시트가 적층된 화장재를 차량 용도 등에 적합하게 할 수 있다. 또한, 크세논 아크등으로 내후성을 평가하는 경우에도 양호한 결과를 얻을 수 있다.(5) According to the cosmetic material of the present invention, respective effects on the cosmetic sheet can be obtained, and the weather resistance can be improved while imparting pearl luster, and the cosmetic sheet can be applied to a resin molding such as ABS resin or polycarbonate resin. The laminated cosmetic material can be made suitable for a vehicle use etc. In addition, even when evaluating weather resistance with a xenon arc or the like, good results can be obtained.

Claims (7)

기재 시트에 펄 안료를 함유하는 펄 잉크층을 포함하는 화장 시트로서,A cosmetic sheet comprising a pearl ink layer containing a pearl pigment in a base sheet, 상기 펄 잉크층이 바인더 수지로서 적어도 염화비닐-아세트산비닐 공중합체를 포함하고, 상기 펄 안료로서 이산화티탄으로 피복된 운모를 포함하되, 상기 이산화티탄의 표면이 지르코늄, 규소 등의 티탄 이외의 금속에 의한 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물로 피복된 펄 안료를 포함하는The pearl ink layer contains at least a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a binder resin, and includes a mica coated with titanium dioxide as the pearl pigment, wherein the surface of the titanium dioxide is formed of a metal other than titanium such as zirconium or silicon. Containing pearl pigments coated with metal oxides and / or metal oxide hydrates 것을 특징으로 하는 화장 시트.Cosmetic sheet, characterized in that. 제1항에 있어서,The method of claim 1, 상기 이산화티탄이 루틸형인 것을 특징으로 하는 화장 시트.Cosmetic sheet, characterized in that the titanium dioxide is rutile type. 제1항 또는 제2항에 있어서,The method according to claim 1 or 2, 상기 금속 산화물 및/또는 금속 산화물 수화물의 금속이 지르코늄인 것을 특징으로 하는 화장 시트.Cosmetic sheet, characterized in that the metal of the metal oxide and / or metal oxide hydrate is zirconium. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,The method according to any one of claims 1 to 3, 상기 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 하는 화장 시트.The base sheet is an acrylic resin sheet, characterized in that the makeup sheet. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 기재의 화장 시트가 수지 성형물의 표면에 적층되어 있는 화장재.The cosmetic material in which the cosmetic sheet of any one of Claims 1-4 is laminated | stacked on the surface of a resin molding. 제5항에 있어서,The method of claim 5, 상기 수지 성형물의 수지가 ABS 수지, 폴리카보네이트 수지 또는 이들의 혼합 수지이고, 상기 화장 시트의 기재 시트가 아크릴 수지 시트인 것을 특징으로 하는 화장재.The resin of the said resin molding is ABS resin, polycarbonate resin, or these mixed resin, The base material sheet of the said cosmetic sheet is a cosmetic material characterized by the above-mentioned. 제5항 또는 제6항에 있어서,The method according to claim 5 or 6, 상기 기재가 차량용 화장재인 것을 특징으로 하는 화장재.Cosmetic material, characterized in that the base material is a vehicle cosmetic material.
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