KR20060018347A - 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름 - Google Patents

열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR20060018347A
KR20060018347A KR1020040066679A KR20040066679A KR20060018347A KR 20060018347 A KR20060018347 A KR 20060018347A KR 1020040066679 A KR1020040066679 A KR 1020040066679A KR 20040066679 A KR20040066679 A KR 20040066679A KR 20060018347 A KR20060018347 A KR 20060018347A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyester film
polyester
antimicrobial
sublayer
film
Prior art date
Application number
KR1020040066679A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100612149B1 (ko
Inventor
김상필
박병식
서창호
박준상
Original Assignee
도레이새한 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도레이새한 주식회사 filed Critical 도레이새한 주식회사
Priority to KR1020040066679A priority Critical patent/KR100612149B1/ko
Publication of KR20060018347A publication Critical patent/KR20060018347A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100612149B1 publication Critical patent/KR100612149B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리에스테르 필름 주층과 무기 항균입자가 함유된 폴리에스테르 공중합체로 이루어진 부층이 공압출 적층되어 제조된 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 폴리에스테르 주층에 공중합 폴리에스테르와 폴리에스테르를 적정 비율로 혼합하고 적정량의 무기 항균입자를 투입한 부층을 적어도 1층 이상 공압출 적층함으로써 기존 폴리에스테르 수지의 기본 특성을 그대로 유지하면서 항균성 및 열 봉합성의 기능을 추가로 부가하여 채소, 육류 및 일반 식품 등의 신선도 유지를 요하는 식품 포장재로 활용될 수 있다.
폴리에스테르 필름, 항균성, 열 봉합성, 무기 항균입자, 공압출

Description

열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름{POLYESTER FILM OF SUPERIOR ANTIBIOSIS AND HEAT SEAL}
본 발명은 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 폴리에스테르 수지로 이루어진 주층과 적어도 일면에 무기 항균입자가 함유된 공중합 폴리에스테르 수지로 이루어진 부층이 적어도 1층 이상 공압출 적층되어 제조된 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.
폴리에스테르 필름은 테레프탈산 디메틸 및 에틸렌 글리콜 또는 테레프탈산 및 에틸렌 글리콜을 중축합하여 만든 폴리에스테르 수지를 용융 압출하여 제막, 연신 가공한 것으로서, 다른 범용성 고분자 필름에 비하여 여러 가지 장점을 가지고 있기 때문에 각종 용도에 널리 사용되고 있다. 폴리에스테르 필름의 용도는 매우 다양한데 그 중에서도 자기 기록 재료용으로 가장 많이 사용되고 있으며 다음으로 사진용이나 전기 절연용, 케이블 랩핑(Cable Wrapping)용, 콘덴서용등의 용도 뿐 아니라 증착용, 트레이싱용, 농업용, 포장용, 점착테이프용, OHP용, 프린터 리본용, 자기 카드용, FPC용, FRP 이형용등 각종 고급 산업 용도에 널리 사용되고 있다. 이에 따라 폴리에스테르 필름의 이용범위 또는 그에 따른 물성 개선에 대한 연구는 지속적으로 진행되고 있다.
최근 생활수준의 향상으로 인해 보건위생 환경에 대한 관심이 증가함에 따라 플라스틱 제품에서도 위생확보에 대한 중요성이 인식되고 있으며, 소비자들은 항균기능을 보유한 다양한 플라스틱 제품을 요구하고 있다. 특히, 폴리에스테르 필름은 식품 포장재 및 의료용 필름으로의 활용이 많으며, 따라서 항균성 폴리에스테르 필름의 개발은 더욱 중요시 되고 있다.
이러한 측면과 관련되어 일본국 공개특허 평2-147059호 및 평2-101003호에서는 무기미립자를 이용하여 필름에 항균성을 부여하려 시도하였으나, 상기 발명은 단순한 무기물 처리에 의한 것으로 항균성 부여에는 한계가 있다. 또한, 일본국 공개특허 평6-049274호에서는 방사선 조사에 의해 형성된 고분자 기제의 그래프트층에 알칼리성 용액을 이용하여 중화하고 고분자 기제에 이온 교환을 통한 금속 은이온을 흡착시키는 방안을 제시하였으나 이는 공정 효율성에 문제가 있으며, 일본국 공개특허 평6-87711호, 평5-25012호, 대한민국 특허공개 제2000-0055768호 및 제1998-022261호에서 제시하는 항균 조성물의 수지 혼합화 방법은 필름 표면의 퇴적화된 미생물에 대한 항균성 발휘에 문제가 있다. 한편, 일본국 공개특허 평10-086290호에서는 기재 필름과 항균성을 갖는 표면층이 라미네이트된 필름을 제시하고 있으나, 이 방법 역시 라미네이트 공정을 거쳐야 하므로 공정 효율성이 좋지 않다는 단점이 있다.
또한, 폴리에스테르 필름이 포장용으로 사용될 경우 열 접착 강도가 낮아 포장재의 열 봉합을 위하여 후공정에서 폴리에틸렌 계열의 열가소성 폴리머 피막을 적층하는 방법을 사용하는데, 이와 관련하여 대한민국 특허공개 제1999-0079669호에서는 폴리에스테르 필름의 중심층과 항균조성물의 표면층에 아크릴계 수지 수용액을 도포하는 방법을 제시하고 있으나 이는 도포막에 의해 항균성이 저하되는 문제점이 있다.
따라서, 기존 폴리에스테르 필름의 기본 특성은 그대로 유지하면서도 포장재료로 적합한 항균성 및 열 봉합성을 모두 만족시킬 수 있는 폴리에스테르 필름에 관한 연구가 요구된다.
이에 본 발명은 상술한 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 기존 폴리에스테르 수지의 기본 특성을 그대로 유지하면서 항균성 및 열 봉합성을 갖는 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 항균성 및 열 봉합성이 우수한 폴리에스테르 필름은 1) 폴리에스테르 수지로 이루어진 주층과 2) 적어도 일면에 무기 항균입자가 함유된 공중합 폴리에스테르 수지로 이루어진 부층이 적어도 1층 이상 공압출 적층되어 제조된 것을 특징으로 한다.
상기 부층이 폴리에틸렌테레프탈레이트의 에틸렌 글리콜 중 30∼60몰%가 1,4-시클로헥산 디메탄올로 치환된 공중합 폴리에스테르(b1) 및 상기 주층과 동일한 폴리에스테르(b2)간의 중량비가 10 : 90 내지 95 : 5로 혼합되어 제조된 공중합체이다.
상기 무기 항균입자는 은, 동, 티탄, 아연, 산화 티탄 및 산화아연으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나이며, 상기 무기 항균입자가 실리카, 산화티탄, 제오라이트, 인산 지르코늄, 몬모리로나이트, 하이드록시 인회석, 인산복염, 트리폴리 인산염, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 규산 칼슘 및 용해성 유리로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 담체에 담지된 것이 바람직하다. 또한, 무기 항균입자는 평균입경 0.1∼100㎚이며, 10∼10,000 ppm을 함유하는 것이 우수한 항균성을 발현할 수 있다.
본 발명은 상기 항균성 및 열 봉합성이 우수한 폴리에스테르 필름이 식품 포장재료용 폴리에스테르 필름으로 유용하다.
이하에서 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명은 항균성이 저하되지 않으면서도 우수한 열 봉합성을 나타낼 수 있도록 하기 위하여 1) 폴리에스테르 주층과 2) 적어도 일면에 무기 항균입자가 함유된 공중합 폴리에스테르 수지로 이루어진 부층이 적어도 1층 이상 공압출 적층된 것을 특징으로 한다.
본 발명의 부층에 사용된 무기 항균입자는 은, 동, 티탄, 아연, 산화 티탄 및 산화아연으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나가 실리카, 산화티탄, 제오라이트, 인 산 지르코늄, 몬모리로나이트, 하이드록시 인회석, 인산복염, 트리폴리 인산염, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 규산 칼슘 및 용해성 유리로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 담체에 담지된다. 상기 무기 항균입자가 함유되는 합성 수지로는, 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리염화비닐 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리우레탄 수지 또는 아크릴계 폴리머 등을 예시 할 수 있지만, 본 발명에서는 공압출되는 주층과의 상용성, 폴리에스테르 필름의 열 봉합성을 고려하여 공중합 폴리에스테르계 수지를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명에서 부층은 폴리에틸렌테레프탈레이트의 에틸렌 글리콜 중 30∼60몰%가 1,4-시클로헥산 디메탄올로 치환된 공중합 폴리에스테르(b1) 및 상기 주층과 동일한 폴리에스테르(b2)간의 중량비가 10 : 90 내지 95 : 5로 혼합되어 제조된 공중합체이며, 더욱 바람직하게는 50 : 50 내지 90 : 10로 혼합되는 것이 바람직하다. 이때, (b1)/(b2)의 혼합비가 10 : 90 내지 95 : 5 미만시 열봉합 강도의 저하가 발생하며, 초과시 공정잔재물의 재활용시 응집화 현상으로 공정 효율성에 문제가 발생한다. 상기 부층이 본 발명의 폴리에스테르 필름에 항균성 발현과 열 봉합 기능을 부여하며, 특히 열 봉합 효과에 있어서는 (b1)공중합체에서 치환된 1,4-시클로헥산 디메탄올의 비율과, (b1)/(b2)의 혼합비에 의하여 상기 기능이 결정된다. 이에 따라, (b1)성분의 1,4-시클로헥산 디메탄올의 치환 비율은 30∼60몰%인 것이 바람직하며, 포장용 봉합성을 위해서는 30∼40몰%가 치환된 것이 보다 바람직하다. 이때, 상기 치환비율이 30 몰% 미만이면, 접착성 저하로 바람직하지 못하고, 60몰% 초과시, 리사이클 공정에서 응집현상 발생으로 생산효율성 저하의 문제가 지적된다.
상기 부층에 사용되는 공중합 폴리에스테르(b1)의 수평균 분자량은 1,000∼100,000g/mol이고 바람직하게는 10,000∼50,000 g/mol이며, 부층의 (b1)/(b2)성분의 용융 혼합 시 중합체 안정화제 및 다른 충진재 등 통상의 첨가제를 함유할 수도 있다. 안정화제로는 인산 또는 인에스테르 등의 인산화합물을 들 수 있다.
상기 공중합에 의해서 형성되는 부층에 혼합된 무기 항균입자의 투입량과 평균입경은 최종 얻어지는 폴리에스테르 필름의 항균성, 공정 이활성, 투명성과 밀접한 관련이 있다. 즉, 항균 메카니즘은 필름 표면에서 항균성분이 일정한 속도로 연속적으로 유리됨으로써, 미생물의 영양섭취를 정지시키거나 세포막을 직접 파괴하여 항균효과를 나타내거나, 필름 표면의 무기 항균입자에 의해 미생물의 번식을 물리적으로 차단하여 항균효과를 나타낸다. 이때 항균제의 투입량에 따라 항균효능의 차이가 있는데, 항균제의 투입량이 선택된 항균제의 최소발육 저지 농도치의 50∼100배의 양이 첨가되어야만 항균 효능이 발현된다. 또한 함유된 무기입자의 양과 입경은 필름의 공정주행성과 투명성에 영향을 준다. 따라서, 폴리에스테르 필름의 항균성, 투명성, 이활성 및 경제성을 확보하기 위하여 필름의 두께 및 용도에 따라 변동은 될 수 있으나, 무기 항균입자의 평균 입경은 0.1∼100nm, 바람직하게는 1∼50nm인 것이 좋고, 투입량은 10∼10,000ppm, 바람직하게는 100∼1,000ppm인 것이 좋다. 상기에서 무기항균입자의 평균입경이 0.1nm보다 작고, 함유량이 10ppm보다 적을 경우 공정 주행성이 불안정해지며 특히, 본 발명의 목적인 항균효과의 발현을 기대할 수 없다. 또한, 무기 항균입자의 평균 입경이 100㎚을 초과하고 투입량이 10,000ppm을 넘을 경우, 필름의 투명성이 나빠지며 공중 주행 중 입자의 탈락 현상이 발생하며 가공 비용의 상승을 초래하여 바람직하지 않다.
상기 무기 항균입자의 혼입 시점은 부층의 (b1) 중합 공정시 또는 중합 공정 후 (b2)의 중합 공정시 또는 중합 공정 후 또는 (b1)(b2)의 혼합 공정 중에 택하여 수행할 수 있다.
상기 무기 항균입자가 함유된 부층의 두께는 0.01∼50㎛인 것이 바람직하며, 이때 0.01㎛ 미만의 두께이면, 항균성의 발현이 어렵고, 50㎛보다 두꺼우면, 부층의 공중합 성분에 의해 공정중 필름의 표,이면에서 점착현상의 발생의 문제가 있다.
본 발명에서 주층 또는 부층의 (b2)에 사용되는 폴리에스테르 성분은 디카르복실산 성분과 글리콜 성분을 축중합하여 얻어지는 폴리에스테르로 그 종류는 특별히 제한되지 않지만 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하게 사용될 수 있다. 디카르복실산 성분으로 테레프탈산, 디메틸 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 등의 방향족 디카르복실산 또는 그 에스테르 화합물이 있으며, 기타 공중합 성분으로서 지방족 디카르복실산, 이소프탈산, 설포이소프탈산, 1,2-시클로 헥산 디카르복실산, 1,3-시클로 헥산 디카르복실산을 사용할 수 있고, 이들 중 디메틸 테레프탈산 또는 테레프탈산이 특히 바람직하다. 디카르복실산과 축중합하는 글리콜 성분으로 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 비스페놀-A, 1,3-프로판 디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산 디올, 2-메틸프로판디올 등의 지방족 및 방향족 디올을 사용할 수 있으며 이들 중 에틸렌 글리콜이 바람직하다. 또한 공중합 성분으로 트리멜리트산, 트리멜리틱 안하이드라이드, 피로멜리트산, 트리메티롤프로판, 펜타에리스리톨(pentaerythritol)등을 사용할 수 있다. 또한 상기 폴리에스테르는 2종류 이상의 혼합물이라도 좋고, 첨가제 등을 함유하고 있어도 좋다. 그리고, 주층 또는 부층의 (b2) 성분은 공정상의 이활성을 위해 소량의 무기입자를 첨가할 수 있다.
본 발명에 사용되는 상기 폴리에스테르 중 바람직한 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 고유점도(페놀/1,1,2,2- 테트라클로로에탄혼합 용매 중에서 상온에서 측정)는 통상 0.1∼3.0 dl/g, 바람직하게는 0.6∼1.5dl/g, 더욱 바람직하게는 0.7∼1.3dl/g이며, 분자량은 10,000∼100,000g/mol 바람직하게는 30,000∼50,000 g/mol이다. 또, 융점은 통상 200∼265℃, 바람직하게는 220∼260℃이고, 유리전이온도는 통상 55∼125℃, 바람직하게는 60∼90℃이다.
본 발명은 상기 폴리에스테르 주층과 무기 항균입자가 함유된 공중합 폴리에스테르 부층을 공압출 적층함으로써 항균성이 저하되지 않으면서 우수한 열 봉합성을 나타낼 수 있는 폴리에스테르 필름을 제공한다.
상기 공압출 과정은 주층과 부층의 중합체를 각각 2개의 압출기에 공급하여 공압출하는 공지의 방법을 사용할 수 있다. 이때 사용하는 압출기로서 바람직한 요건은 압출량의 변동이 작은 것, 혼련, 분산이 양호하고 균일한 압출이 가능한 것, 저온 압출이 가능하고 수지 물성을 저하시키지 않는 것 및 기포가 혼입되지 않는 것 등 을 만족시키는 대량 압출이 가능한 것이 바람직하다. 어떤 이물질이나 오염물이 있으면 압출 전에 중합체 용융물에서 여과하여 제거할 수 있다. 필름의 각 층에 상응하는 용융물을 평판 필름 다이를 통해 공압출하고, 수득된 필름을 이축 연신(배향)하고, 이축 연신 필름을 열처리한 후 권취한다. 필요한 경우 연신 전, 후 공정상에서 코로나 처리나 코팅공정을 할 수도 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다.
본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1 ∼ 5>
평균 입경이 3.7㎛의 다공성 무정형 구형 실리카 입자 60ppm이 들어 있는 극한 점도 0.625dl/g의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛(pellet)을 진공 드라이어를 이용하여 160℃에서 7시간동안 충분히 건조시킨 후, 공압출 설비의 주층 압출기에 공급하였다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트의 에틸렌 글리콜 중 30몰%가 1,4-시클로헥산 디메탄올로 치환된 공중합 폴리에스테르(b1) 펠렛을 열풍 건조기를 이용하여 70℃에서 12시간동안 건조시켜 부층의 공중합 폴리에스테르를 준비하였다. 상기 부층 중합 공정 중에 실리카 담체에 은이 담지된 무기 항균입자를 투입하여 극한 점도 0.615dl/g의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 펠렛(b2)을 제조한 후 160℃에서 7시간동안 충분히 건조, 50℃에서 30분간 냉각 후 상기 공중합 폴리에스테르(b1)와 혼합하여 부층 압출 기에 공급하였다. 상기 주층 및 부층의 압출기를 통해 나오는 용융물을 평판 필름다이(슬롯다이)를 통해 동시에 압출하고, 압출된 시트 상의 용융수지를 표면 냉각드럼에 정전인가법으로 밀착시켜 무정형 미연신 시트를 만들고, 이를 다시 100℃에서 가열하여 필름 진행 방향으로 3.5배 연신시켜 일축 연신 필름을 제조하였다. 이후, 105∼140℃ 텐더 구간에서 필름의 진행방향과 수직 방향으로 3.5배 연신시키고 240℃에서 4초간 열처리하여 20㎛ 두께의 필름을 얻었다. 두께의 구성은 전체 필름 두께 20㎛에 주층 15㎛, 부층 5㎛ 이었다.
이때, 무기 항균입자의 함량 및 부층의 공중합 폴리에스테르를 구성하는 (b1)/(b2)성분의 혼합비를 하기 표 1에서 제시한 바와 같이 실시하는 것을 제외하고는, 상기와 동일한 방법으로 수행하여 폴리에스테르 필름 1∼5를 제조하였다.
<비교예 1 ∼ 2>
무기 항균입자를 사용하지 않고, 부층의 공중합 폴리에스테르 제조시 (b1)/(b2) 성분의 혼합비를 하기 표 1에서 제시한 바와 같이 실시하는 것을 제외하고는, 상기 실시예와 동일한 방법으로 수행하여 폴리에스테르 필름을 제조하였다.
<실험예>
실시예 1∼5 및 비교예 1∼2에서 얻어진 필름에 대하여, 다음의 방법에 따라 물성을 측정하였다.
1. 항균성 측정
상기에서 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 폴리에스테르 필름을 100×100㎜으로 절단하여 샘플링하여 하기와 같은 방법으로 항균성을 측정하였다. 사용한 시험균은 대장균 000 ppm을 사용하고, 상기 시험편의 표면에 시험균을 적하하고 필름에 밀착시켜 35℃에서 6 시간동안 보존한 후, 시험편 상의 시험 균수를 측정했다.
2. 열 봉합성(seal) 측정
J&B 기기의 열 봉합(heat seal) 측정기를 이용하여, 상기에서 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 폴리에스테르 필름을 샘플 폭 38mm, 박리 속도 10mm/s, 시일(seal) 압력 0.5N/mm2, 시일(seal) 시간 1 초 및 140℃의 온도로 설정하여 열 봉합성을 측정하였다.
3. 헤이즈(Haze) 측정
상기에서 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 폴리에스테르 필름을 100×100㎜ 크기로 절단하여 샘플링하였다. 헤이즈 측정기(AUTOMATIC DIGITAL HAZEMETER, 일본 니폰덴소쿠사 제작)에 상기 샘플링한 폴리에스테르 필름 1 매를 수직으로 놓고, 수직으로 놓여진 시료의 직각 방향으로 400∼700nm의 파장의 빛을 투과시켜, 나타난 값을 측정하고, 하기 수학식 1로부터 헤이즈(%) 값을 산출하였다.
Figure 112004037844352-PAT00001
폴리에스테르 필름의 물성 측정 결과
구분 부층 혼합비 및 무기항균입자 함량 물성 측정 결과
b1(중량%) b2(중량%) (ppm) 열봉합성 (N/mm) 생존균수 (감균율%) 헤이즈 (%)
실시예1 10 90 500 0.5 <100 (99.9%) 0.98
실시예2 40 60 500 2 <100 (99.9%) 0.98
실시예3 80 20 500 5 <100 (99.9%) 0.98
비교예1 100 0 0 8 1,500,000(0.4%) 0.98
실시예4 80 20 200 5 <800 (99.8%) 0.97
실시예5 80 20 1000 5 <50 (99.9%) 1.36
비교예2 80 20 0 5 1,305,000 (0.4%) 0.97
상기 표 1에서 보는 바와 같이, 동일량의 무기 항균입자를 사용하고 부층의 공중합 조성에서 (b1) 성분의 비율을 달리한 실시예 1∼3의 폴리에스테르 필름의 경우, (b1) 성분의 비율이 증가될수록 열 봉합성이 향상되었으나, (b2) 성분의 혼합없이 (b1)의 함량이 100%인 비교예 1의 경우에 열 봉합성은 우수하나 잔재필름을 재활용할 수 없다는 문제점이 발생하였다.
또한, 부층의 (b1)/(b2)의 혼합비를 동일하게 하고 무기 항균입자 함량을 변화시켜 제조된 실시예 4∼5의 폴리에스테르 필름의 경우, 무기 항균입자 함량이 증가될수록 생존균수가 감소하여 항균 효과는 좋아졌으며, 무기 항균입자를 전혀 사용하지 않은 비교예 2의 경우에 항균 효과가 나타나지 않음을 알 수 있다. 그러나, 무기 항균입자의 함량이 증가될수록 상대적으로 헤이즈가 증가되었다.
따라서, 본 발명에 따른 공압출 이축연신 폴리에스테르 필름은 무기 항균입자가 함유된 공중합 폴리에스테르 부층과 폴리에틸렌 테레프탈레이트 주층을 공압출 적층함으로써 항균성과 열 봉합성이 우수함을 알 수 있다. 특히, 부층을 구성하는 (b1)/(b2)의 혼합중량비가 80 : 20이고 무기 항균입자 투입량이 500ppm인 실시예 3 에 따른 폴리에스테르 필름은 잔재 필름의 재활용이 가능하면서 우수한 항균성, 열 봉합성 및 투명성을 갖는 폴리에스테르 필름을 얻을 수 있다.
상기에서 살펴본 바와 같이,
첫째, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 종래의 폴리에스테르 필름과 비교하여 우수한 항균성 및 열 봉합성을 가짐으로써 채소 또는 육류 등의 식품 포장시 식품의 보존성을 크게 향상시킬 수 있으며, 특히 항균성이 요구되는 의료용 필름으로서의 활용도가 높다.
둘째, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 종래에 포장용으로 사용되는 폴리에스테르 필름의 열 봉합 공정에서 폴리에틸렌 계열의 폴리머 피막을 적층하는 공정을 생략할 수 있어 공정 효율성을 높일 수 있다.
이상에서 본 발명은 기재된 실시예에 대해서만 상세히 기술되었지만, 본 발명의 기술사상 범위내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.

Claims (9)

1) 폴리에스테르 수지로 이루어진 주층과
2) 적어도 일면에 무기 항균입자가 함유된 공중합 폴리에스테르 수지로 이루어진 부층이 적어도 1층 이상 공압출 적층되어 제조된 것을 특징으로 하는 항균성 및 열 봉합성이 우수한 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 상기 주층이 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트 및 이들의 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 폴리에스테르 수지인 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 상기 부층이 폴리에틸렌테레프탈레이트의 에틸렌 글리콜 중 30∼60몰%가 1,4-시클로헥산 디메탄올로 치환된 공중합 폴리에스테르(b1) 및 상기 주층과 동일한 폴리에스테르(b2) 수지 간의 중량비가 10 : 90 내지 95 : 5로 혼합되어 제조된 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 필름.
제 1항에 있어서, 상기 무기 항균입자가 평균입경 0.1∼100㎚인 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 필름.
제 1항에 있어서, 상기 무기 항균입자가 10∼10,000 ppm 함유된 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 상기 부층이 두께 0.01∼50㎛인 것을 특징으로 하는 상기 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 상기 무기 항균입자가 은, 동, 티탄, 아연, 산화 티탄 및 산화아연으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
제1항에 있어서, 상기 무기 항균입자가 실리카, 산화티탄, 제오라이트, 인산 지르코늄, 몬모리로나이트, 하이드록시 인회석, 인산복염, 트리폴리 인산염, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 규산 칼슘 및 용해성 유리로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나의 담체에 담지된 것임을 특징으로 하는 폴리에스테르 필름.
제1항의 항균성 및 열 봉합성이 우수한 폴리에스테르 필름을 이용한 것을 특징으로 하는 상기 식품 포장재료용 폴리에스테르 필름.
KR1020040066679A 2004-08-24 2004-08-24 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름 KR100612149B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040066679A KR100612149B1 (ko) 2004-08-24 2004-08-24 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020040066679A KR100612149B1 (ko) 2004-08-24 2004-08-24 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20060018347A true KR20060018347A (ko) 2006-03-02
KR100612149B1 KR100612149B1 (ko) 2006-08-11

Family

ID=37125986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040066679A KR100612149B1 (ko) 2004-08-24 2004-08-24 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100612149B1 (ko)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160039775A (ko) * 2014-10-01 2016-04-12 주식회사 효성 이접착성 프라이머 조성물, 및 이를 포함하는 이접착성 폴리에스테르 필름
US9536634B2 (en) 2013-02-01 2017-01-03 Ls Cable & System Ltd. Insulating wire having partial discharge resistance and high partial discharge inception voltage
KR20170103477A (ko) * 2016-03-04 2017-09-13 주식회사 케이테크 식품포장용 필름
KR20200045601A (ko) * 2018-10-22 2020-05-06 주식회사 에스에프씨 나노산화아연을 적용한 항균필름, 그 제조방법 및 식품포장용 제품
KR20210050975A (ko) * 2019-10-29 2021-05-10 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
KR20210062414A (ko) * 2019-11-21 2021-05-31 주식회사진영케미칼 내열성이 우수한 다층 구조의 폴리에스테르 시트 및 그로부터 제조되는 식품 용기
CN115491018A (zh) * 2022-07-22 2022-12-20 赛特梦新材料有限公司 一种水性抗菌无菌的环保型硅pu球场材料以及生产工艺
WO2024207876A1 (zh) * 2023-04-03 2024-10-10 安徽康然创氧生物科技有限公司 一种抗菌塑料母粒及其在抗菌塑料制品中的应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100837759B1 (ko) * 2003-11-03 2008-06-13 도레이새한 주식회사 폴리에스테르 항균 필름

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9536634B2 (en) 2013-02-01 2017-01-03 Ls Cable & System Ltd. Insulating wire having partial discharge resistance and high partial discharge inception voltage
KR20160039775A (ko) * 2014-10-01 2016-04-12 주식회사 효성 이접착성 프라이머 조성물, 및 이를 포함하는 이접착성 폴리에스테르 필름
KR20170103477A (ko) * 2016-03-04 2017-09-13 주식회사 케이테크 식품포장용 필름
KR20200045601A (ko) * 2018-10-22 2020-05-06 주식회사 에스에프씨 나노산화아연을 적용한 항균필름, 그 제조방법 및 식품포장용 제품
KR20210050975A (ko) * 2019-10-29 2021-05-10 에스케이씨 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이를 이용한 폴리에스테르 용기의 재생 방법
KR20210062414A (ko) * 2019-11-21 2021-05-31 주식회사진영케미칼 내열성이 우수한 다층 구조의 폴리에스테르 시트 및 그로부터 제조되는 식품 용기
CN115491018A (zh) * 2022-07-22 2022-12-20 赛特梦新材料有限公司 一种水性抗菌无菌的环保型硅pu球场材料以及生产工艺
WO2024207876A1 (zh) * 2023-04-03 2024-10-10 安徽康然创氧生物科技有限公司 一种抗菌塑料母粒及其在抗菌塑料制品中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
KR100612149B1 (ko) 2006-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8574695B2 (en) Biodegradable composite barrier film
JP5302535B2 (ja) 抗菌性ポリマーフィルム
EP2411224B1 (en) Biaxially oriented metallized polylactic acid film with high metal adhesion and high barrier properties
KR101208827B1 (ko) 통기성 열밀봉성 복합 중합체 필름
KR20160141870A (ko) 항균 중합체 필름 및 그 필름의 제조 방법
KR100618925B1 (ko) 투명한 이축 배향 폴리에스테르 필름 및 이의 제조방법
JP2009119866A (ja) ポリエステルフィルム及びその製造方法
KR20120041974A (ko) 다층 생분해성 필름
KR19980087027A (ko) 산소 차단성이 큰 투명한 폴리에스테르 필름, 이의 용도 및 이의 제조방법
KR100612149B1 (ko) 열 봉합성 및 항균성이 우수한 폴리에스테르 필름
JP2004082512A (ja) 生分解性フィルムおよび該フィルムからなる生分解性袋体
KR20010053131A (ko) 트리메틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트 (공)중합체의필름, 술폰산 4 급 포스포늄염 공중합 공중합체 및 그것의조성물
KR20060048565A (ko) 폴리(ｍ-크실렌아디파미드)를 포함하는 금속화된 또는세라믹 코팅된 폴리에스테르 필름
KR100837759B1 (ko) 폴리에스테르 항균 필름
JP2004051959A (ja) 脂肪族ポリエステルフィルムおよび積層体
KR100654573B1 (ko) 항균성 및 열 봉합성이 우수한 폴리에스테르 필름
RU2761548C2 (ru) Композиция для гидролитической стабилизации сложных полиэфиров
EP4338955A1 (en) Polyester film and packaging material
EP4427938A1 (en) Multi-layer barrier film, method for producing same, and packaging material including same
EP4427937A1 (en) Multilayered biodegradable barrier film, manufacturing method therefor, and eco-friendly packaging material comprising same
KR0185609B1 (ko) 이활성이 우수한 투명 폴리에스테르계 다층시트 및 그 컷판
JP4626180B2 (ja) ポリエステルフィルム及びそれを用いた包装材
KR20230127586A (ko) 다층 배리어 필름 및 이를 포함하는 포장재료
KR20230127587A (ko) 다층 배리어 필름 및 이를 포함하는 포장재료
KR100564059B1 (ko) 동시압축된 열밀봉성 이축연신폴리에스테르필름 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120802

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130805

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140804

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee