KR20060014396A - 겔 네트워크 중 활성제를 포함하는 개인 케어 제품 - Google Patents

겔 네트워크 중 활성제를 포함하는 개인 케어 제품 Download PDF

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KR20060014396A
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조지 맥스 선켈
커티스 보비 모틀리
토마스 엘리오트 라베
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더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

본 발명은 유기폴리실록산 중합체를 가교 결합시키고 겔 네트워크에 포획되는 하나 이상의 활성제를 포함하는 액체의 도입에 의해 유기폴리실록산 중합체를 팽윤시켜 겔 네트워크를 형성하는 공정에 의해 생성되는 중합체성 겔 네트워크를 포함하는 개인 케어 제품에 관한 것이다. 본 제품의 액체는 선택적으로 하나 이상의 용매를 포함할 수도 있다.
개인 케어 제품, 겔 네트워크, 가교 결합, 활성제, 유기폴리실록산 중합체, 유화제

Description

겔 네트워크 중 활성제를 포함하는 개인 케어 제품{PERSONAL CARE PRODUCTS COMPRISING ACTIVE AGENTS IN A GEL NETWORK}
본 발명은 포유류 피부 및 모발 상에 사용하기에 적합한 개인 케어 제품에 관한 것이다. 이러한 제품은 유기폴리실록산 중합체와, 활성제 또는 용매와 조합된 활성제인 액체를 포함하는 중합체성 겔 네트워크를 포함한다. 이들 제품은 유쾌한 감각적 및 미적 속성을 갖는, 개인 케어 조성물을 통하여 전달되는 활성제의 수준을 증가시키려는 것이다. 또한, 본 제품은 개인 케어 조성물에 제형 상의 유연성 및 안정성을 부가한다.
다이메티콘, 사이클로메티콘, 아이소도데칸, 광유 등과 같은 유체에서 팽윤되는 가교 결합된 유기폴리실록산 중합체의 겔 조성물은 당업계에 공지되어 있다(미국 특허 제6,531,540 B1호, 미국 특허 제6,538,061 B2호, 미국 특허 제6,444,745 B1호, 미국 특허 제6,346,583 B1호). 이러한 실리콘 탄성중합체 또는 실리콘 겔은 이들이 소비자 및 제형 이득 둘 모두를 제공하기 때문에 개인 케어 제품 및 미용 제품 분야(arena)에서 유용하다. 이들은 유쾌한 감각 상의 효과 및 광택 조절 효과를 소비자에게 제공한다. 또한, 이들 물질은 로션, 크림, 파운데이션, 마스카라 등에 대해서는 증점제로, 그리고 에멀젼 및 미립자에 대해서는 현탁 및 안정제로 작용한다.
이러한 겔의 제조 공정은 주로 두 부분으로 구성된다. 첫번째 부분은 유기폴리실록산 중합체 사이에서의 반응에 의해 3차원 가교 결합 중합체 네트워크를 형성하여 일반적으로 분말 또는 고무 물질을 생성하는 것이다. 두번째 부분은 가교 결합된 중합체를 전단력 및 혼합력의 도움으로 유체로 팽윤시킴으로써 겔 시스템을 형성하는 것이다. 최종 제품은 제조자에 따라 중합체 및 유체 함량이 다를 수 있는 유체 중에 팽윤된 가교 결합 중합체의 점탄성 겔이다. 겔 네트워크의 특성 및 제품내 성능은 출발 중합체의 분자량, 반응시의 화학적 특성, 유체 유형, 처리력(processing forces), 및 원하는 겔 성능을 얻기 위해 제조자에 의해 선택되는 기타 파라미터에 따라 달라진다.
이 공정의 첫번째 부분인 가교 결합 반응 공정 동안 효과 활성제가 포함된다는 것이 당업계에 공지되어 있다. 반응의 제1 단계 동안의 활성제의 첨가가 미국 특허 제6,207,717 B1호, 유럽 특허 공개 제1020494 A1호 및 유럽 특허 공개 제1057872 A1호에 논의되어 있다.
안정하고 감각적으로 유쾌한 시스템으로부터 전달될 기타 개인 케어 성분 및 미용 성분의 포함을 위한 보다 큰 제형의 공간을 생성하면서 보다 큰 효능(potency) 및 보다 오래 지속되는 효과를 위한 보다 높은 농도의 활성제의 전달을 가능하게 하는 개선된 공정에 대한 필요성이 여전히 존재한다. 또한, 비용 효율적인 방식으로 소비자 측면에서의 이득 및 제형 상의 이득을 제공하며 개인 케어 제품의 추가의 성분의 존재시 조제자가 이용하기가 용이한 겔 시스템으로부터 전달되 는 최종 겔 제품에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
본 발명의 발명자들은 가교 결합 중합체를 팽윤시키는 두번째 공정 단계 동안 개인 케어 활성제를 단독으로 또는 다른 유체와 조합하여 첨가하면 추가의 제형 유연성 및 소비자 감각 상의 효과가 생성된다는 것을 놀랍게도 알아내었다. 예기치 않게도, 이 공정은 첫번째 공정 단계 동안 잠재적으로는 반응 억제 활성제가 중합체의 가교 결합과 간섭하는 것을 방지하면서 비용 효과가 큰 겔을 생성하는 방식으로 얻어질 수 있는 제형 및 소비자 상의 이득을 가능하게 한다.
발명의 개요
본 발명은 유기폴리실록산 중합체를 가교 결합시키고 겔 네트워크에 포획되는 하나 이상의 활성제를 포함하는 액체의 도입에 의해 유기폴리실록산 중합체를 팽윤시켜 겔 네트워크를 형성하는 공정에 의해 생성되는 중합체성 겔 네트워크를 포함하는 개인 케어 제품에 관한 것이다.
본 발명의 제품 중의 액체는 하나 이상의 용매를 추가로 포함할 수도 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "개인 케어 제품"은 임의의 색채 화장품, 모발 또는 피부 케어 제품을 의미한다. "개인 케어 조성물"은 원하는 효과를 주는 개인 케어 제품에 포함되는 제형을 말한다. "개인 케어 제품"은 피부 또는 모발의 처리 또는 케어, 또는 아무튼 습윤, 개선 또는 세정에 사용되는 것이다. "개인 케어 제품"이라는 용어에 의해 고려되는 추가의 제품은 썬스크린, 접착제, 붕대, 치약, 무수의 흡장성 보습제, 발한 억제제, 방취제, 개인 세정 제품, 분말형 세탁 세제, 직물 유연제 수건, 흡장성 약물 전달 패치, 네일 폴리시(nail polish), 파우더, 티슈, 와이프(wipes), 무수 모발 컨디셔너, 면도용 크림 등을 포함하지만 이로 한정되는 것은 아니다. "화장품" 또는 "메이크업"이라는 용어는 파운데이션, 블랙 및 브라운, 즉 마스카라, 컨실러, 아이 라이너, 브라우 컬러, 아이 섀도우, 볼연지, 립스틱, 립 밤, 페이스 파우더, 고형 에멀젼 컴팩트 등을 비롯하여 안면 상에 색을 남기는 제품을 말한다. "파운데이션"이라는 용어는 피부의 전체적인 색조를 균일하게 하기 위해 화장품 회사에 의해 제조되거나 재도입되는 액체, 크림, 무스, 팬케익, 컴팩트, 컨실러 등의 제품을 말한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "주변 조건"은 달리 정해지지 않으면, 약 1 기압, 약 50% 상대 습도, 및 약 25℃ 하의 주위 조건을 의미한다.
본 명세서에서, 용어 "포함하는"은 최종 결과에 영향을 미치지 않는 다른 단계 및 다른 성분들이 추가될 수 있음을 의미한다. 이 용어는 "구성되는" 및 "본질적으로 구성되는"이란 용어를 포함한다. 본 발명의 제품, 조성물, 및 방법/공정은 본 명세서에 기술된 본 발명의 필수 요소 및 제한 사항과, 본 명세서에 기술된 임의의 부가적 또는 선택적 성분, 구성 요소, 단계, 또는 제한 사항을 포함하거나, 이로 구성되거나, 본질적으로 이로 구성될 수 있다.
모든 백분율, 부 및 비는 달리 명시되지 않는다면 본 발명의 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 달리 명시되지 않는 한, 열거된 성분에 관련된 모든 그러한 중량은 활성제 수준에 기초하며, 따라서 시판되는 물질 내에 포함될 수 있는 용매 또는 부산물은 포함하지 않는다. 본 명세서에서 "중량 퍼센트"라는 용어는 "중량%"로 나타내어질 수도 있다.
개인 케어 제품의 바람직한 pH 범위는 약 pH 3 내지 약 pH 10, 바람직하게는 약 pH 4 내지 약 pH 9이다.
달리 명시되지 않는다면 모든 측정은 25℃에서 이루어진다.
I. 조성물
A. 중합체
본 발명의 조성물은 사실상 선형이거나 사실상 비선형이거나 또는 그 조합인 중합체를 함유한다. 중합체는 중합체가 액체, 액체의 혼합물, 또는 액체 중에 용해되는 고체를 포함하는 용액으로 팽윤되기 쉽기만 하다면 다양한 단량체로 이루어질 수 있다. 본 발명의 조성물에 함유시키기에 적합한 중합체는 가교 결합된 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크인 폴리실록산을 포함하지만 그에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 특히 적합한 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크는 산 촉매의 존재 하에 에폭시 작용성 유기실록산의 중합에 의해 형성된다. 유기폴리실록산 중합체는 비유화 중합체 겔 네트워크, 유화 중합체 겔 네트워크 및 그의 조합으로부터 선택되는 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크이다. 이러한 것의 구체예가 미국 특허 제6,531,540 B1호, 미국 특허 제6,538,061 B2호, 미국 특허 제6,444,745 B1호, 미국 특허 제6,346,583 B1호, 미국 특허 제5,654,362호, 미국 특허 제5,811,487호, 미국 특허 제5,880,210호, 미국 특허 제5,889,108호, 미국 특허 제5,929,164호, 미국 특허 제5,948,855호, 미국 특허 제5,969,035호, 미국 특허 제5,977,280호, 미국 특허 제6,080,394호, 미국 특허 제6,168,782호, 미국 특허 제6,177,071호, 미국 특허 제6,200,581호, 미국 특허 제6,207,717호, 미국 특허 제6,221,927호, 미국 특허 제6,221,979호, 미국 특허 제6,238,657호, 및 미국 특허 제4,987,169호에 기술되어 있다. 중합체는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 1% 내지 약 30%의 양으로 존재한다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 중합체는 조성물의 중량을 기준으로 약 2% 내지 약 20%의 양으로 존재한다.
B. 활성제
본 발명의 조성물은 피부 또는 모발 상에 사용하기 위한 하나 이상의 활성제를 함유한다. 활성제는 중합체 및 선택적으로 다른 용매와 조합시 중합체를 현탁 및 팽윤시켜 탄성의 3차원 겔 네트워크 또는 매트릭스를 제공하는 기능을 한다. 중합체용 활성제는 하나 이상의 액체, 이 액체 중에 용해된 고체 및 액체의 용액, 또는 그 혼합물을 포함한다. 활성제는 주변 조건 하에 존재하며, 바람직하게는 낮은 점도를 가져 피부 상에의 발라지는 특성(spreading)을 개선시킨다.
본 발명의 화장 조성물 중의 활성제의 농도는 이용되는 중합체의 유형 및 양에 따라 일차적으로 변할 것이다.
활성제는 유화제 및 친양쪽성 분자, 유용성 활성제, 썬스크린 활성제, 항여드름 활성제, 주름 방지 활성제, 피부 컨디셔닝제, 항염증제, 효소 물질, 필름 형성제 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택된다.
1. 유화제 및 친양쪽성 분자
본 발명의 조성물은 유화제, 친양쪽성 분자 또는 그 혼합물을 함유할 수도 있다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 본 조성물은 형성되는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%의 유화제, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 7.5%, 더욱 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%의 유화제, 친양쪽성 분자 또는 그 혼합물을 함유한다. 유화제는 본 발명의 조성물과 비혼화성인 액체 상의 분산 및 현탁을 도우며 그렇지 않을 경우 미셀, 소낭, 액정, 라멜라(lamellar) 상, 및 기타 열역학적으로 안정한 회합 상 또는 구조의 형태인 불용성 활성제의 용해를 돕는다. 또한, 유화제는 모발 또는 피부 표면을 코팅하는 능력을 제공하며 추가의 감각 상의 이득을 제공한다.
선택된 유화제가 조성물의 필수 성분들과 화학적 및 물리적으로 상용성이며 원하는 분산 특성을 제공한다면 공지의 또는 종래의 유화제를 본 조성물에 사용할 수 있다. 적합한 유화제는 실리콘 유화제, 실리콘 비함유 유화제 및 그 혼합물을 포함한다. 적합한 유화제는 다이메티콘 기재의 유화제, 유화 실리콘 탄성중합체 및 그 조합을 포함한다. 유화 실리콘 탄성중합체 및 기타 실리콘 유화제가 본 발명에서 사용하기에 바람직하다. 유화 실리콘 탄성중합체 및 실리콘 유화제의 조합도 또한 본 발명에서 유용하다.
본 발명에서 유용한 실리콘 유화제는 유기적 개질 유기폴리실록산이며, 이는 일반적으로 당업자에게 실리콘 계면활성제로도 알려져 있다. 유용한 실리콘 유화제는 다이메티콘 코폴리올을 포함한다. 이러한 물질은 폴리에테르 측쇄 또는 펜던트 사슬, 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 사슬, 폴리프로필렌 옥사이드 사슬, 이러한 사슬의 혼합물, 및 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 모두로부터 유래된 부분을 포함하는 폴리에테르 사슬을 포함하도록 개질된 폴리다이메틸 실록산이다. 또한 이에 포함되는 것은 폴리글리세린 측쇄를 포함하도록 개질된 폴리다이메틸 실록산이다. 다른 예는 알킬-개질 다이메티콘 코폴리올(즉, C2-C30 펜던트 측쇄를 포함하는 화합물들)을 포함한다. 다른 유용한 다이메티콘 코폴리올은 다양한 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 및 쯔비터이온성 펜던트 부분을 가진 물질들을 포함한다.
본 발명에서 유용한 다이메티콘 코폴리올 유화제는 하기 일반 구조식으로 나타낼 수 있다:
Figure 112005064601679-PCT00001
여기서, R은 C1-C30 직쇄, 분지쇄, 또는 사이클릭 알킬이며, R2는
--(CH2)n--O--(CH2CHR3O)m--H,
및
--(CH2)n--O--(CH2CHR3O)m--(CH2CHR4O)o--H
로 구성된 군으로부터 선택되며,
여기서, n은 3 내지 약 10의 정수이고; R3 및 R4는 R3 및 R4가 동시에 동일하지 않도록 H와 C1-C6 직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군으로부터 선택되며; m, o, x 및 y는 분자가 약 200 내지 약 10,000,000의 전체적인 분자량을 갖도록 선택되며 m, o, x 및 y는 m과 o가 모두 동시에 0이 아니도록 0 이상의 정수로부터 독립적으로 선택되며 z는 1 이상의 정수로부터 독립적으로 선택된다. 이들 코폴리올의 위치 이성체를 얻을 수 있다고 인식된다. R3 및 R4기를 함유하는 R2 부분에 대한 상기에 개시된 화학적 표시는 제한적인 것으로 의미되는 것이 아니라 편의를 위해 그렇게 나타내어 진다.
다이메티콘 코폴리올로 엄격히 분류되지는 않지만, 이전 문단에서 구조적으로 표시된 실리콘 계면활성제 또한 본 발명에서 유용한데, 여기서 R2는:
--(CH2)n--O--R5이고,
R5는 양이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 쯔비터이온성 부분이며, n은 상기한 바와 같다.
다이메티콘 코폴리올의 비제한적 예는 또한 라우릴 다이메티콘 코폴리올, 다이메티콘 코폴리올 아세테이트, 다이메티콘 코폴리올 아디페이트, 다이메티콘 코폴리올아민 및 다이메티콘 코폴리올 베헤네이트를 포함한다. 문헌[International Cosmetic Ingredient Dictionary, Fifth Edition, 1993] 참조. 본 발명에서 유용하며 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)에 의해 판매되는 구매가능한 다이메티콘 코폴리올의 예로는 다우 코닝(등록상표) 190, 193, Q2-5220, 2501 왁스, 2-5324 유체, 및 3225C(이 후자의 물질은 사이클로메티콘과의 혼합물로 판매됨)가 있다. 세틸 다이메티콘 코폴리올은 폴리글리세릴-4 아이소스테아레이트 (및) 헥실 라우레이트와의 혼합물로서 구매가능하며 상표명 아빌(ABIL)(등록상표) WE-09(골드쉬미트(Goldschmidt)에서 판매)로 판매된다. 세틸 다이메티콘 코폴리올은 또한 헥실 라우레이트 (및) 폴리글리세릴-3 올레에이트 (및) 세틸 다이메티콘의 혼합물로서 구매가능하며 상표명 아빌(등록상표) WE-08(골드쉬미트에서 또한 판매)로 판매된다. 다른 비제한적 예는 크롬튼/오에스아이(Crompton/OSi)로부터 입수가능한 실웨트(SILWET) 시리즈 및 실소프트(SILSOFT) 시리즈를 포함한다.
2. 유용성 피부 케어 활성제
본 발명의 조성물은 안전하고 유효한 양의 유용성 피부 케어 활성제를 함유할 수도 있다. "유용성 활성제"는 물과 비혼화성인 임의의 활성 물질로 정의될 수도 있다. 본 조성물은 형성되는 조성물의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.001% 내지 약 98%의 유용성 피부 케어 활성제, 더 바람직하게는 약 0.01% 내지 약 40%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 30%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 20%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 10%의 유용성 피부 케어 활성제를 함유한다.
본 발명에서 사용될 수도 있는 유용성 활성제의 비제한적 예는 유용성 테르펜 알코올, 피토스테롤, 항여드름 활성제, 베타-하이드록시산, 유용성 비타민 화합물, 킬레이트제, 플라보노이드, 항염증제, 항셀룰라이트제, 국소 마취제 및 그 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 유용성 피부 케어 활성제는 파네솔(farnesol)이다.
a. 유용성 테르펜 알코올
본 명세서에 사용되는 바와 같이, "테르펜 알코올"은 말단 하이드록실기를 포함하며 2개 이상의 5-탄소 아이소프렌 단위[CH2=C(CH3)-CH=CH2]로 구성되는 유기 화합물을 말한다.
본 발명에서 유용한 유용성 테르펜 알코올의 예는 파네솔, 파네솔의 유도체, 파네솔의 이성체, 제라니올, 제라니올의 유도체, 제라니올의 이성체, 피탄트라이올, 피탄트라이올의 유도체, 피탄트라이올의 이성체 및 그 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 파네솔이다.
i. 파네솔 및 그 유도체
파네솔은 스쿠알렌 및 스테롤, 특히 콜레스테롤의 생합성에 있어서 전구체 및/또는 중간체로 작용하는 것으로 생각되는 천연 물질이다. 파네솔은 또한 단백질 변형 및 조절(예를 들어, 단백질의 파네실화)에 연루되어 있으며, 파네솔에 반응하는 세포 핵 수용체가 존재한다.
화학적으로 파네솔은 [2E,6E]-3,7,11-트라이메틸-2,6,10-도데카트라이엔-1-올이며, 본 발명에 사용되는 바와 같이 "파네솔"은 그의 이성체 및 상호변이성체를 포함한다. 파네솔은 예를 들어 파네솔(드라고코(Dragoco)로부터의 이성체의 혼합물) 및 트랜스-트랜스-파네솔(trans-trans-farnesol)(시그마 케미컬 컴퍼니(Sigma Chemical Company))이라는 명칭 하에 구매가능하다. 적합한 파네솔 유도체는 알드리치 케미컬 컴퍼니(Aldrich Chemical Company)로부터 구매가능한 파네실 아세테이트이다.
ii. 제라니올 및 그 유도체
제라니올은 3,7-다이메틸-2,6-옥타다이엔-1-올로 공지되어 있는 화학 물질의 일반명이다. 본 발명에 사용되는 바와 같이, "제라니올"은 그의 이성체 및 상호변이성체를 포함한다. 제라니올은 알드리치 케미컬 컴퍼니로부터 구매가능하다. 적합한 제라니올 유도체는 제라닐 아세테이트, 제라닐제라니올, 제라닐 파이로포스페이트, 및 제라닐제라닐 파이로포스페이트를 포함하며, 이들 모두는 시그마 케미컬 컴퍼니로부터 구매가능하다.
iii. 피탄트라이올 및 그 유도체
피탄트라이올은 3,7,11,15,테트라메틸헥사데칸-1,2,3,-트라이올로 알려져 있는 화학 물질의 일반명이다. 피탄트라이올은 바스프(BASF)로부터 구매가능하다.
b. 피토스테롤
유용성 피토스테롤 유도체의 비제한적 예는 β-시토스테롤, 캄페스테롤, 브라시카스테롤, 루페놀, α-스피나스테롤, 스티그마스테롤, 그 유도체 및 이들의 조합을 포함한다. 바람직하게는, 피토스테롤 유도체는 β-시토스테롤, 캄페스테롤, 브라시카스테롤, 스티그마스테롤, 그들의 유도체, 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택된다.
피토스테롤은 자유 스테롤, 아세틸화 유도체, 스테롤 에스테르, 에톡실화 또는 글라이코사이딕 유도체로 입수가능하다. 더욱 바람직하게는, 피토스테롤은 자유 스테롤이다. 피토스테롤은 알드리치 케미컬 컴퍼니, 시그마 케미컬 컴퍼니 및 드라고코로부터 구매가능하다.
c. 유용성 비타민 화합물
다양한 피부 상의 효과를 제공하는 것으로 당업자에 의해 알려진 다수의 비타민은 유용성이며, 그 유도체 중 일부 또는 전부는 유용성이다. 따라서, 상기 유용성 비타민 화합물은 본 발명에서 유용성 피부 케어 활성제로 유용하다. 그러한 유용성 비타민 화합물의 비제한적 예는 레티노이드, 비타민 B3 화합물, 비타민 C(예를 들어, 아스코르빌 팔미테이트), 비타민 D, 비타민 K, 비타민 E 및 그 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 레티노이드, 비타민 B3 화합물, 비타민 E 화합물, 및 그 혼합물이며 이들은 이하에서 더욱 상세하게 논의된다.
i. 레티노이드
본 발명에 사용된 "레티노이드"는 비타민 A의 모든 천연 및/또는 합성 유사체나 피부에서 비타민 A의 생활성을 갖는 레티놀 같은 화합물, 그리고 이 화합물의 기하 이성체와 입체 이성체를 포함한다. 바람직한 레티노이드는 레티놀, 레티닐 팔미테이트, 레티닐 아세테이트, 레티닐 프로피오네이트, 레티날 및 그 조합이지만, 임의의 유용성 레티노이드가 본 발명에서 사용될 수도 있다. 이러한 화합물은 당업계에 잘 알려져 있으며, 다수의 공급원, 예를 들어 시그마 케미칼 컴퍼니 및 베링거 만하임(Boerhinger Mannheim)으로부터 구매가능하다.
ii. 유용성 비타민 B 3 화합물
본 발명에서 유용한 유용성 B3 화합물의 비제한적 예는 니코틴산의 혈관 비확장성 에스테르(예를 들어, 토코페릴 니코티네이트)를 비롯하여 니코틴산 에스테르를 포함한다. 적합한 비타민 B3 화합물의 예는 당업계에서 잘 알려져 있으며, 다수의 공급원, 예를 들어 시그마 케미칼 컴퍼니, 아이씨엔 바이오메디칼즈, 인크.(ICN Biomedicals, Inc.) 및 알드리치 케미칼 컴퍼니로부터 구매가능하다.
iii. 유용성 비타민 E 화합물
유용성 비타민 E 화합물의 비제한적 예는 토코페롤(비타민 E), 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 및 토코페롤의 기타 에스테르를 포함한다. 바람직한 산화방지제/라디칼 포착제는 토코페롤 소르베이트, 토코페롤 아세테이트, 및 그 혼합물로부터 선택된다. 본 발명에서 또한 유용한 것은 비타민 E와 관련된 물질류, 토코트라이엔올류이다.
d. 항여드름 활성제
유용성 항여드름 활성제의 비제한적 예는 레소르시놀 및 에리스로마이신을 포함한다.
e. 베타-하이드록시산
유용성 베타-하이드록시산의 비제한적 예는 살리신산 및 그 유도체, 예를 들어 옥타노일 유도체를 포함한다. 베타-하이드록시산은 항여드름 및 노화 방지 효과를 제공하는 것으로 알려져 있다.
f. 킬레이트제
본 명세서에 사용되는 바와 같이 "킬레이트제" 또는 "킬레이팅제"는 금속 이온이 화학 반응에 참여하거나 촉매 작용을 하지 못하도록 착물을 형성함으로써 시스템에서 금속 이온을 제거할 수 있는 활성제를 의미한다. 본 발명에서 유용한 예시적인 유용성 킬레이트제가 미국 특허 제5,487,884호; 국제 공개 공보 제91/16035호; 및 국제 공개 공보 제91/16034호에 개시되어 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 바람직한 유용성 킬레이트제는 푸릴다이옥심, 푸릴모녹심 및 그 유도체이다.
g. 플라보노이드
플라보노이드 화합물이 미국 특허 제5,686,082호 및 제5,686,367호에 널리 개시되어 있다. 본 발명에서 사용하기에 바람직한 것은 비치환 플라바논, 메톡시 플라바논, 비치환 칼콘, 2',4-다이하이드록시 칼콘, 아이소플라본, 및 그 혼합물이다. 더 바람직한 것은 비치환 플라바논, 비치환 칼콘(특히, 트랜스 이성체), 아이소플라본, 및 그 혼합물이다.
본 발명에서 유용한 플라보노이드 화합물은 다수의 공급원, 예를 들어 인도파인 케미컬 컴퍼니, 인크.(Indofine Chemical Company, Inc.), 스테랄로이즈, 인크.(Steraloids, Inc.), 노바소이 프롬 아르세르 다니엘스 미들랜드 컴퍼니(NovaSoy from Archer Daniels Midland Co.), 및 알드리치 케미컬 컴퍼니, 인크.로부터 구매가능하다.
h. 항염증제
본 발명에서 유용한 유용성 항염증제의 비제한적 예는 스테로이드계 항염증제, 예를 들어 코르티코스테로이드(예컨대, 하이드로코르티손) 및 유용성 비스테로이드계 항염증제, 예를 들어 프로피온산 유도체(예컨대, 이부프로펜, 나프록센 및/또는 케토프로펜)를 포함한다.
유용성 항염증제의 혼합물과, 이들 제제의 피부학적으로 허용가능한 염 및 에스테르가 또한 이용될 수도 있다. 예를 들어, 에토페나메이트, 플루페남산 유도체가 국소 적용에 특히 유용하다.
본 발명에서 유용한 소위 "천연" 항염증제의 비제한적 예는 천연 공급원(예를 들어, 식물, 진균류, 미생물의 부산물)으로부터의 적합한 물리적 및/또는 화학적 단리에 의해 추출물로 수득되는 것을 포함하거나 합성에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 칸델릴라 왁스, 비스아볼올(예컨대, 알파 비스아볼올) 및/또는 식물 스테롤(예컨대, 피토스테롤)이 사용될 수도 있다.
i. 항셀룰라이트제
본 발명에서 유용한 유용성 항셀룰라이트 피부 케어 활성제의 비제한적 예는 유용성 잔틴 화합물, 예를 들어 카페인을 포함한다.
j. 국소 마취제
유용성 국소 마취약의 비제한적 예는 벤조카인, 리도카인, 및 제약적으로 허용가능한 그의 염을 포함한다.
3. 썬스크린 활성제
본 발명의 조성물은 썬스크린 활성제를 함유할 수도 있다. 적합한 썬스크린은 UVA 흡수 특성과 UVB 흡수 특성, 또는 이 두 가지를 혼합한 특성을 가질 수 있다. 썬스크린 활성제의 정확한 양은 원하는 태양 차단 인자(Sun Protection Factor, "SPF"), 즉 조성물의 "SPF"와 원하는 UVA 차단 정도에 따라 다를 것이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 최소한 10 SPF, 바람직하게는 최소한 15 SPF를 함유한다. (SPF는 홍반 예방을 위한 썬스크린의 광차단을 측정하는 데 일반적으로 사용된다). SPF는 보호된 피부에 최소의 홍반을 만드는 데 필요한 자외선 에너지 대 동일인의 보호되지 않은 피부에 동일한 최소의 홍반을 만드는 데 필요한 자외선 에너지의 비율로 정의된다. 문헌[Federal Register, 43, No 166, pp. 38206-38269, August 25, 1978] 참조. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 더 바람직하게는 약 4 중량% 내지 약 30 중량%의 유기 썬스크린을 함유한다. 적합한 썬스크린은 문헌[CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 7th edition, volume 2, pp. 1672, edited by Wenninger and McEwen (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Inc., Washington, D. C., 1997)]에서 발견되는 것을 포함하지만 이로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 파장이 약 320 nm 내지 약 400 nm인 UV선을 흡수하는 UVA 흡수 썬스크린 활성제를 포함한다. 적합한 UVA 흡수 썬스크린 활성제는 다이벤조일메탄 유도체, 안트라닐레이트 유도체, 예를 들어 메틸안트라닐레이트 및 호모메틸, 1-N-아세틸안트라닐레이트, 옥시벤존, 벤조페논-4, 벤조페논-6, 및 그 혼합물로부터 선택된다. 다이벤조일메탄 썬스크린 활성제의 예가 미국 특허 제4,387,089호 및 문헌[Sunscreens: Development, Evaluation, and Regulatory Aspects edited by N. J. Lowe and N. A. Shaath, Marcel Dekker, Inc (1990)]에 기술되어 있다. UVA 흡수 썬스크린 활성제는 바람직하게는 독립적으로 또는 조성물 내에 존재할 수 있는 다른 UV 보호 활성제와 조합되어 넓은 스펙트럼의 UVA 차단을 제공하는 양으로 존재한다.
부틸 메톡시다이벤조일메탄 또는 아보벤존(Avobenzone)으로도 알려져 있는 썬스크린 활성제 4-(1,1-다이메틸에틸)-4'-메톡시다이벤조일메탄은 파르솔(Parsol)(등록상표) 1789 이라는 명칭 하에 기바우단 로우르 (인터내셔널) 에스.에이.(Givaudan Roure (International) S. A.)로부터, 그리고 유솔렉스(Eusolex)(등록상표) 9020 이라는 명칭 하에 머크 앤 컴퍼니, 인크.(Merck & Co., Inc.)로부터 구매가능하다. 이는 실온에서는 고체이지만 본 명세서에 설명되어 있는 팽윤 공정 단계 동안 존재하거나 조성물에 첨가되는 용매에 용해될 수 있다. 아이소프로필다이벤조일메탄으로도 알려진 썬스크린 4-아이소프로필다이벤조일메탄은 머크사의 유솔렉스(등록상표) 8020으로 판매되고 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 파장이 약 290 nm 내지 약 320 nm인 UV선을 흡수하는 UVB 썬스크린 활성제를 추가로 포함한다. 본 발명 조성물은 바람직하게는 독립적으로 또는 조성물 내에 존재할 수 있는 다른 UV 차단 활성제와 조합되어 UVB 차단을 제공하기에 효과적이고 안전한 양의 UVB 썬스크린 활성제를 포함한다. 본 조성물은 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 16 중량%, 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 12 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.5 중량% 내지 약 8 중량%의 UVB 흡수 썬스크린 활성제를 함유한다.
여러 가지 다양한 UVB 썬스크린 활성제는 본 발명에 사용하기 적합하다. 그러한 썬스크린 활성제의 비제한적 예가 미국 특허 제5,087,372호, 제5,073,371호 및 제5,073,372호에 기술되어 있다. 바람직한 UVB 썬스크린 활성제는 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌렌으로 칭해짐), 신나메이트 및 그 유도체, 예를 들어 2-에틸헥실-p-메톡시신나메이트 및 옥틸-p-메톡시신나메이트, TEA 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 옥틸다이메틸 PABA, 장뇌 유도체 및 그 이들의 유도체와, 그 혼합물로부터 선택된다. 바람직한 썬스크린 활성제는 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트(옥토크릴렌으로 칭해짐), 옥틸-p-메톡시신나메이트, 및 그 혼합물이다.
본 발명에 유용한 임의의 조성물에는 UV 썬스크린을 안정화시켜 UV선에 노출되었을 때 광 분해되는 현상을 막고 그럼으로써 UV 차단 효과를 유지할 수 있도록 작용제를 첨가할 수 있다. 광범위한 화합물이 이러한 안정화 효과를 제공하는 것으로 인용되었으며, 선스크린제와 조성물 둘 모두를 전체적으로 보완하도록 선택되어야 한다. 적합한 안정화제는 미국 특허 제5,972,316호, 제5,968,485호, 제5,935,556호, 제5,827,508호와 국제 특허 공개 WO 00/06110호에 개시된 것들을 포함하며 이로 한정되지 않는다. 본 발명에 사용하기에 바람직한 안정화제의 예는 2-에틸헥실-2-사이아노-3, 3-다이페닐아크릴레이트 (옥토크릴렌이라고도 함), 에틸-2-사이아노-3, 3-다이페닐아크릴레이트, 2-에틸헥실-3, 3-다이페닐아크릴레이트, 에틸-3, 3-비스 (4-메톡시페닐)아크릴레이트, 및 그 혼합물을 포함한다. 안정화제의 더 바람직한 예는 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-다이페닐아크릴레이트를 포함한다.
본 발명에 유용한 임의의 조성물에는 이들 조성물의 피부 지속성(substantivity)의 향상을 위하여, 특히 물에 의해 씻겨버리거나 문질러 없어지는 것에 대한 그의 내성을 향상시키기 위하여 작용제를 또한 첨가할 수도 있다. 이러한 효과를 제공할 바람직한 작용제는 에틸렌과 아크릴산의 공중합체이다. 이런 공중합체를 함유하는 조성물은 미국 특허 제4,663,157호에 개시되어 있다.
4. 필름 형성제
필름 형성제를 본 발명의 조성물에 함유시켜 피부에의 필름의 지속성 및 밀착성을 도울 수도 있다. 본 발명의 조성물의 장기부착성(long wear)과 비-이전 성능의 개선이 바람직하다. 유용성, 실리콘 유체 용해성 및 수 불용성 필름 형성제가 원하는 최종 효과를 주기 위하여 조성물에 사용될 수 있다.
본 조성물은 바람직하게는 약 0.001 중량% 내지 약 20 중량%, 더 바람직하게는 약 0.05 중량% 내지 약 10 중량%, 더욱 더 바람직하게는 약 0.1 중량% 내지 약 5 중량%의 필름 형성제를 함유한다.
적합한 필름 형성제는 하기를 포함한다:
1) 유기 실리콘 수지, 플루오르화 실리콘 수지, 유기 실리콘 수지의 공중합체, 예를 들어 지이(GE)로부터의 트라이메틸실록시실리케이트 (SR1000), 지이의 실리콘 수지 공중합체, 예를 들어 SF1318 (실리콘 수지와 아이소스테아르산의 유기 에스테르의 공중합체) 및 CF1301 (실리콘 수지와 알파 메틸 스티렌의 공중합체 ), 다우 코닝의 감압성 접착제 - 실리콘 수지와 다양한 PDMS의 공중합체 (BIO-PSA 시리즈) 및 와커(Wacker)-벨실(Belsil) PMS MK, 와커-벨실 TMS 803, 와커-벨실 SPR 45(와커(Wacker)로부터 입수가능함)와;
2) 아크릴 및 메타크릴 중합체 및 수지, 실리콘-아크릴레이트계 공중합체 및 그의 플루오르화 버전, - 쓰리엠(3M)의 실리콘 플러스 폴리머(silicones plus polymer) SA70, 신-에쯔의 KP545, 알킬-아크릴레이트 공중합체, 예를 들어 , 신-에쯔의 KP 561 및 562를 포함함 - 과;
3) 콜레버러티브 랩스(Collaborative Labs)의 데센/부텐 공중합체와;
4) 폴리우레탄, 예를 들어 폴리덤(Polyderm) PE/PA, 폴리덤 PPI-SI-WS 및 폴리덤 PPI-GHI를 포함하지만 이로 한정되지는 않는 알조(Alzo)의 폴리덤 시리즈; 바스프의 루비세트(Luviset) P.U.R.; 노베온(Noveon)의 아발루어(Avalure) UR 시리즈와;
5) 스티렌 기재의 물질과; 그리고
6) 셀룰로오스와 셀룰로오스 기재의 물질을 포함하는 키토산 및 키토산 기재의 물질.
5. 피부 컨디셔닝제
본 발명의 조성물은 피부 컨디셔닝제를 더 함유할 수 있다. 이들 컨디셔닝제는 유용성 보습제(humectant), 박피제(exfoliant) 또는 연화제(emollient)로부터 선택될 수도 있다. 바람직하게는 본 조성물은 형성되는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 10%, 더 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 7.5%, 더욱 더 바람직하게는 약 1% 내지 약 5%의 피부 컨디셔닝제를 함유한다.
컨디셔닝제가 연화제일 경우, 이는 탄화수소, 지방산, 지방 알코올 및 에스테르로부터 선택될 수 있다. 아이소노닐 아이소노나노에이트가 연화제 컨디셔닝제의 바람직한 탄화수소 유형이다. 이용될 수 있는 다른 탄화수소는 광유, 폴리데센과 같은 폴리올레핀, 아이소헥사데칸과 같은 파라핀(예, Permethyl 99 등록 상표 및 Permethyl 101 등록 상표)를 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물은 라놀린 및 라놀린 유도체, 스테롤(예를 들어, 에톡실화 소야 스테롤), 고분자량 폴리부텐 및 코코아 버터와 같은 반고형 탄화수소를 함유한다.
지방산과 알코올은 탄소 원자수가 약 10 내지 약 30일 것이다. 이 부류의 예는 펠라곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 아이소스테아르산, 하이드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀레산, 아라키드산, 베헨산, 및 에루크산과 알코올이다.
유성 에스테르 연화제는 하기 중 하나 이상으로부터 선택된 것일 수 있다:
1. 식물성 및 동물성 유지류와 같은 트라이글리세라이드 에스테르. 그 예는 피마자유, 잇꽃 기름, 면실유, 옥수수유, 올리브유, 대구 간유, 아몬드 오일, 아보카도 오일, 팜유, 참깨유, 스쿠알렌, 키쿠이(Kikui) 오일 및 대두유를 포함한다.
2. 아세틸화 모노글리세라이드와 같은 아세토글리세라이드 에스테르.
3. 에톡시화 글리세릴 모노스테아레이트와 같은 에톡시화 글리세라이드.
4. 탄소 원자수가 약 10 내지 약 20인 지방산의 알킬 에스테르. 지방산의 메틸, 아이소프로필, 및 부틸 에스테르가 본 발명에서 유용하다. 그 예는 헥실 라우레이트, 아이소헥실 라우레이트, 아이소헥실 팔미테이트, 아이소프로필 팔미테이트, 데실 올리에이트, 아이소데실 올리에이트, 헥사데실 스테아레이트, 데실 스테아레이트, 아이소프로필 아이소스테아레이트, 다이아이소프로필 아디페이트, 다이아이소헥실 아디페이트, 다이헥실데실 아디페이트, 다이아이소프로필 세바케이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트, 및 세틸 락테이트를 포함한다.
5. 탄소 원자수가 약 10 내지 약 20인 지방산의 알케닐 에스테르. 그 예는 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트, 및 올레일 올리에이트를 포함한다.
6. 에톡시화 지방 알코올의 지방산 에스테르와 같은 에테르-에스테르.
7. 다가 알코올 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노 및 다이-지방산 에스테르, 다이에틸렌 글리콜 모노- 및 다이-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 (200-6000) 모노- 및 다이-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 다이-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노올리에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에톡시화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 다이-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리지방 에스테르, 에톡시화 글리세릴 모노스테아레이트, 1,2-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,2-부틸렌 글리콜 다이스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 만족스러운 다가 알코올 에스테르이다.
8. 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트와 같은 왁스 에스테르.
9. 당의 C1-C30 모노- 및 폴리-에스테르 및 관련 물질.
C. 용매
본 발명의 조성물은 전술한 중합체용 용매를 함유할 수도 있다. 용매는 중합체와의 조합시 중합체를 현탁 및 팽윤시켜 탄성의 3차원 겔 네트워크 또는 매트릭스를 제공하는 기능을 한다. 중합체용 용매는 주변 조건에서 액체이고, 바람직하게는 점도가 낮아 피부 상에 더 잘 발라지도록 한다.
본 발명의 화장 조성물 중의 용매의 농도는 이용되는 중합체의 유형 및 양에 따라 일차적으로 변할 것이다. 바람직한 용매 농도는 조성물의 중량 기준으로 약 1% 내지 약 98%, 바람직하게는 약 10% 내지 약 60%, 더욱 바람직하게는 약 15% 내지 약 40%이다.
중합체용 용매는 포유류 피부 또는 모발에 국소 적용하기에 적합한 하나 이상의 액체 담체를 포함한다. 이들 액체 담체는 약 20℃ 내지 약 250℃, 바람직하게는 약 25℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 약 28℃ 내지 약 78℃의 온도에서 중합체와 조합될 때 3차원 겔 네트워크를 형성한다면 유기, 실리콘-함유 또는 불소-함유, 휘발성 또는 비휘발성, 극성 또는 비극성일 수도 있다. 가교 결합 실록산 중합체 겔 네트워크용 용매는 용해도 파라미터가 바람직하게는 약 3 내지 약 13 (㎈/㎤)0.5, 더 바람직하게는 약 4 내지 약 11 (㎈/㎤)0.5, 더욱 더 바람직하게는 약 5 내지 약 9 (㎈/㎤)0.5이다. 액체 담체 또는 기타 물질을 위한 용해도 파라미터 및 그러한 파라미터를 측정하기 위한 방법은 화학 분야에 잘 알려져 있다. 용해도 파라미터 및 그를 측정하는 방법에 대한 설명은 문헌[C. D. Vaughan, "Solubility Effects in Product, Package, Penetration and Preservation" 103 Cosmetics and Toiletries 47-69, October 1988]; 및 문헌[C. D. Vaughan, "Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation", 36 J. Soc. Cosmetic Chemists 319-333, September/October, 1988]에 기술되어 있다.
용매는 바람직하게는 휘발성의 비극성 오일, 비휘발성의 상대적으로 극성인 오일, 비휘발성의 비극성 오일, 및 비휘발성의 파라핀계 탄화수소 오일을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "비휘발성"은 25℃ 및 1 기압에서 약 0.2 mmHg 이하의 증기압을 나타내는 물질 및/또는 1 기압에서 적어도 약 300℃의 비등점을 갖는 물질을 의미한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "휘발성"은 상기에서 정의된 "비휘발성"이 아닌 모든 물질을 의미한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "상대적으로 극성인"은 용해도 파라미터 면에서 다른 물질보다 더 극성임을 의미하며, 즉 용해도 파라미터가 높을수록 액체는 더 극성이다. 용어 "비극성"은 물질이 약 8.0 (㎈/㎤)0.5 미만의 용해도 파라미터를 가진다는 것을 일반적으로 의미한다.
본 발명에서 특히 유용한 비극성의 휘발성 오일은 실리콘 오일, 탄화수소, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 그러한 비극성의 휘발성 오일은 예를 들어 문헌[Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104 edited by Balsam and Sagarin, 1972]에 개시되어 있다. 바람직한 비극성의 휘발성 탄화수소의 예는 폴리데칸, 예를 들어 아이소도데칸 및 아이소데칸(예컨대, 프레스퍼스 인크.(Presperse Inc.)로부터 입수가능한 퍼메틸(Permethyl)-99A) 및 C7 - C8 내지 C12 - C15 아이소파라핀(예컨대, 엑손 케미컬즈(Exxon Chemicals)로부터 입수가능한 아이소파르(Isopar) 시리즈)를 포함한다. 비극성의 휘발성 액체 실리콘 오일은 미국 특허 제4,781,917호에 개시되어 있다. 특히 바람직한 휘발성 실리콘 오일은 하기 식:
Figure 112005064601679-PCT00002
에 해당하는 고리형 휘발성 실리콘(여기서, n은 약 3 내지 약 7임)과, 하기 화학식:
(CH3)3 Si--O--[Si(CH3)2-O]m --Si(CH3)3
에 해당하는 선형 휘발성 실리콘(여기서, m 은 약 1 내지 약 7임)으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 선형 휘발성 실리콘은 일반적으로 25℃에서 약 5 센티스토크 미만의 점도를 가지는 반면, 고리형 실리콘은 25℃에서 약 10 센티스토크 미만의 점도를 갖는다. 휘발성 실리콘 오일의 바람직한 예는 다양한 점도의 다이메티콘 또는 사이클로메티콘, 예를 들어 (다우 코닝 코포레이션으로부터 구매가능한) 다우 코닝 200, 다우 코닝 244, 다우 코닝 245, 다우 코닝 344, 및 다우 코닝 345; (지.이. 실리콘즈로부터 구매가능한) SF-1204 및 SF-1202 실리콘 액, 및 (제네럴 일렉트릭 컴퍼니로부터 구매가능한) GE 7207 와 7158; 및 (에스더블유에스 실리콘즈 코포레이션(SWS Silicones Corp.)으로부터 구매가능한) SWS-03314를 포함한다.
본 발명에서 잠재적으로 유용한 비교적 극성인 비휘발성 오일은 예를 들어 문헌[Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104 edited by Balsam and Sagarin, 1972], 미국 특허 제4,202,879호 및 미국 특허 제4,816,261호에 개시되어 있다. 본 발명에서 유용한 비교적 극성인 비휘발성 오일은 바람직하게는 실리콘 오일, 탄화수소 오일, 지방 알코올, 지방산, 일염기성 또는 이염기성 카르복실산과 일가 또는 다가 알코올의 에스테르, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 지방 알코올의 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 에테르의 혼합물, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 바람직한 비교적 극성인 비휘발성 용매는 탄소 원자수 약 12 내지 약 26의 분지쇄 지방족 지방 알코올이다. 또한 바람직한 비교적 극성인 비휘발성 용매는 아이소세틸 알코올, 옥틸데칸올, 옥틸도데칸올 및 운데실펜타데칸올이며, 더욱 더 바람직한 것은 옥틸도데칸올이다. 그러한 바람직한 지방족 지방 알코올은 용매의 평균 용해도를 조절하기 위하여 본 명세서에서 개시된 휘발성 액체 실리콘 오일과 조합하여 사용하기에 특히 유용하다.
전형적인 비휘발성의 비극성 연화제가 예를 들어 문헌[Cosmetics, Science, and Technology, Vol. 1, 27-104 edited by Balsam and Sagarin, 1972], 미국 특허 제4,202,879호 및 제4,816,261호에 개시되어 있다. 본 발명에서 유용한 비휘발성 오일은 본질적으로 비휘발성인 폴리실록산, 파라핀계 탄화수소 오일 및 그 혼합물이다. 본 발명에서 유용한 폴리실록산은 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴 실록산, 폴리에테르실록산 공중합체, 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되며, 그 예로는 다우 코닝 200 유체 시리즈(다우 코닝 코포레이션에 의해 판매됨), SF 1075 메틸-페닐 유체(제너럴 일렉트릭 컴퍼니에 의해 판매됨) 및 556 코스메틱 그레이드 플루이드(Cosmetic Grade Fluid)(다우 코닝 코포레이션에 의해 판매됨)가 있다. 본 발명에서 유용한 비휘발성 파라핀계 탄화수소 오일은 광유 및 특정 분지쇄 탄화수소, 예를 들어 퍼메틸 102A, 퍼메틸 103A 및 퍼메틸 104A(퍼메틸 코포레이션(Permethyl Corporation)에 의해 판매됨)를 포함한다.
본 발명에서 유용한 추가의 용매가 미국 특허 제5,750,096호에 기술되어 있다.
D. 선택 성분
1. 고체 입자
본 발명의 조성물은 하나 이상의 고체 입자를 더 함유할 수도 있다. 이 입자는 최종 생성 조성물에 첨가될 수도 있거나, 본 명세서에서 중합체의 가교 결합으로 기술된 중합체의 중합 동안 중합체 내에 캡슐화될 수도 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이 "캡슐화된"은 중합체인 담체 매트릭스의 틈새(또는 공간) 내에 고체 입자가 영구적으로 포함된다는 것을 의미한다. 일반적으로, 본 발명의 조성물은 광택 조절제, 소프트 포커스 파우더(soft focus powders), 썬스크린 파우더, 착색제, 충전제 분말 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 고체 입자를 함유한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "착색제"는 일반적으로 안료, 레이크, 토너, 염료 또는 물질에 색채 표현을 주는 데에 사용되는 기타 제제를 말한다.
본 조성물의 "고체 입자"로 사용될 수 있는 안료, 착색제 또는 충전제 분말에 대해 특별한 제한은 전혀 없다. 각각은 바디 안료, 무기 백색 안료, 무기 착색 안료, 펄화제 등일 수 있다. 구체적인 예는 활석, 운모, 마그네슘 카보네이트, 칼슘 카보네이트, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 마그네슘 실리케이트, 실리카, 이산화 티타늄, 산화 아연, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 울트라마린, 폴리에틸렌 분말, 메타크릴레이트 분말, 폴리스티렌 분말, 실크 분말, 결정질 셀룰로오스, 전분, 티탄화 운모, 산화철 티탄화 운모, 비스무스 옥시클로라이드, 등이다. 본 발명에서 유용한 착색제, 안료 및 파우더는 미국 특허 제5,505,937호 및 미국 특허 제5,688,831호에 기술되어 있다. 칼슘 및 바륨 레이크 또한 본 발명에서 이용된다.
본 발명에서 고체 입자로 또한 유용한 것은 바스프에서 판매하는 나노착색제와 같은 안료 및/또는 염료 캡슐화제 및 바스프에서 판매하는 시코펄즈(Sicopearls)와 같은 다중층 간섭 안료이다.
분산제가 또한 본 발명의 착색제 및 안료와 함께 사용될 수도 있다. 적합한 분산제의 예는 미국 특허 제5,688,493호에 개시된 것을 포함하며 이에 한정되지 않는다.
소정의 광택 조절제가 본 발명의 조성물 중 고체 입자로 사용하기에 적합하다. 그러한 제제 또는 입자는 실리카, 규산알루미늄마그네슘, 활석, 견운모 및 다양한 유기 공중합체를 포함하지만 이로 한정되는 것은 아니다. 특히 효과적인 광택 조절제는 카르보네이트 또는 실리케이트와 알칼리 금속(IA), 알칼리 토금속(IIA) 또는 전이 금속의 반응에 의해 형성되는 실리케이트 또는 카르보네이트, 및 실리카(이산화규소)를 포함한다. 바람직한 광택 조절제는 칼슘 실리케이트, 비결정성 실리카, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 탄산 아연, 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 본 발명에 유용한 실리케이트와 카르보네이트의 몇몇 구체예는 문헌[Van Nostrand Reinhold's Encyclopedia of Chemistry, 4th Ed. Pp. 155, 169, 556, and 849 (1984)에 더욱 충분히 설명되어 있다. 광택 조절제의 합성 형태, 특히 실리케이트가 바람직하다. 본 발명에 유용한 합성 실리케이트의 예는 제이.엠. 후버(J.M. Huber)로부터 입수가능한 후버소르브(Hubersorb) 250(등록상표) 또는 후버소르브 600(등록상표)이다. 전분 기재의 물질 또한 광택 조절제로 사용될 수 있다. 유용한 예는 내셔널 스타치 앤드 케미컬 컴퍼니(National Starch and Chemical Company)로부터의 Natrosorb W 및 Natrosorb HFW, DryFlo plus 및 DryFlo AF pure이다.
2. 고화제
본 발명의 화장 조성물은, 화장 조성물에 사용될 구체적인 액체 베이스 물질을 고화시키는 데 효과적인, 본 원에서 개별적으로 또는 집합적으로 "고화제"라 불리는 물질을 하나 이상 함유할 수 있다. (본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "고화시키다"는 주변 조건에서 고체 또는 반고체를 형성하도록, 즉 안정한 물리적 구조를 가지며 정상적인 사용 조건 하에서 피부에 침착되는 최종 조성물을 형성하도록, 액체 베이스 물질을 물리적 및/또는 화학적으로 변형시키는 것을 말한다.
적합한 고화제는 칸델리라, 카르나우바 왁스, 밀랍, 경랍, 카르나우바, 베이스베리, 몬탄, 지랍, 세레신, 파라핀, 피셔-트롭쉬 왁스(Fisher-Tropsch wax)와 같은 합성 왁스, 실리콘 왁스(예컨대, 다우 코닝으로부터의 DC 2503), 미정질 왁스 등과 같은 왁스 물질; 고급 지방산, 즉 탄소 원자수 약 12 내지 약 22의 지방산의 나트륨 및 칼륨 염과 같은 비누; 고급 지방산의 아미드; 알킬올아민의 고급 지방산 아미드; 다이벤즈알데하이드-모노소르비톨 아세탈; 아세테이트, 프로피오네이트, 및 락테이트의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염; 및 그 혼합물을 포함한다.
소수성으로 변형된 셀룰로오스 또한 본 발명에 사용하기에 적합하다. 이러한 셀룰로오스는 미국 특허 제4,228,277호 및 제5,104,646호에 상세하게 기술되어 있다. 적합한 겔화제 또는 겔런트의 추가의 예는 문헌[Cosmetic Bench Reference, p. 1.27]에서 발견할 수 있다.
3. 방부제
본 발명의 조성물에 적합한 전통적인 방부제는 파라-하이드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 보다 최근에 사용하게 된 다른 방부제는 하이단토인 유도체, 예를 들어 1,3-비스(하이드록시메틸)-5,5-다이메틸하이단토인, 프로피오네이트 염, 및 다양한 4차 암모늄 화합물, 예를 들어 염화 벤즈알코늄, 쿼터늄 15 (다우이실(Dowicil) 200), 염화 벤즈에토늄, 및 메틸벤즈에토늄 클로라이드를 포함한다. 특히 바람직한 방부제는 다이소듐 EDTA, 페녹시에탄올, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아(게르몰(Germall) 1157로 구매가능함), 소듐 디하이드로아세테이트 및 벤질 알코올이다.
4. 피부 표백제 및 피부 미백제
본 발명의 조성물은 피부 표백제 또는 피부 미백제를 함유할 수도 있다. 바람직하게는, 피부 표백제 또는 피부 미백제는 유용성이다. 적합한 피부 표백제 또는 피부 미백제는 레티닐 프로피오네이트, 국제 공개 공보 WO 02076423 A3호의 대응 미국 특허 출원 공개 제20020182237 A1호에 기술되어 있는 n-알킬 글루코사민, 헥사미딘, 하이드로퀴논, 코직산, 아르뷰틴, 트라넥삼산을 포함하여 당업계에 공지된 것을 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 다른 피부 미백 물질은 운데실엔오일 페닐알라닌(세픽(SEPPIC)으로부터의 세피화이트(Sepiwhite)(등록상표)), 알로에신(aloesin), 액티화이트(Actiwhite)(등록상표)(코그니스(Cognis)), 엠블리카(Emblica)(등록상표), 및 아젤로글리시나(Azeloglicina)를 포함한다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 피부 미백제는 미국 특허 제6,068,834호에 기술되어 있는 것도 포함한다.
5. 기타 선택 성분
다양한 추가 성분이 본 발명의 조성물에 혼입될 수 있다. 추가 성분의 비제한적 예는 추가 피부 케어 활성제, 예를 들어 펩티드, 글리세롤, 우레아, 구아니딘; 비타민, 예를 들어 아스코르브산, 비타민 A, 비타민 E, 비타민 B3, 비타민 B5, 및 그 혼합물; 진통제; 항히스타민제; 및 아미노실리콘(예컨대, 제너럴 일렉트릭/FM 시리즈, 와커/벨실 시리즈, 오에스아이(Osi)/실소프트(SILSOFT) 시리즈, 및 문헌[CTFA Volume 1, page 107 of 9th edition]에 열거된 것); 항여드름약; 산화 방지제; 항균 활성제, 항바이러스 활성제, 항진균 활성제, 모공 감소 활성제, 및 발한 억제제; 피부 진정 및 치유제(예컨대, 알로에 베라 추출물, 알란토인); 킬레이트제 및 금속 이온 봉쇄제; 및 미용제(aesthetic agents), 예를 들어 정유, 향수, 스킨 센세이트(skin sensates), 불투명화제, 방향족 화합물(예컨대, 정향유, 멘톨, 장뇌, 유칼립투스유, 및 유제놀)을 포함한다.
II. 제형화 공정
A. 중합체의 가교 결합
중합체의 가교 결합 공정이 미국 특허 제6,531,540 B1호, 미국 특허 제6,444,745 B1호, 미국 특허 제6,346,583 B1호, 미국 특허 제4,970,252호, 미국 특허 제4,987,169호, 미국 특허 제5,654,326호에 기술되어 있다. 구체적으로는, 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크를 본 발명의 조성물에서 중합체로 이용할 경우, 그러한 중합체 겔 네트워크는 다수의 방법으로 유도할 수도 있다(즉, 다양한 출발 물질로부터 형성시킬 수도 있음). 적합한 중합체 겔 네트워크는 SiH-함유 다이오르가노폴리실록산과 규소-결합된 비닐기를 갖는 유기폴리실록산 사이의 부가 반응에 의해 백금 금속 촉매 하에서 경화되는 부가 반응-경화성 유기폴리실록산 조성물; 하이드록실-종결된 다이오르가노폴리실록산과 SiH-함유 다이오르가노폴리실록산 사이의 탈수소화 반응에 의해 유기주석 화합물의 존재하에서 경화되는 축합-경화성 유기폴리실록산 조성물; 하이드록실-종결된 다이오르가노폴리실록산과 가수분해성 유기실란 사이의 축합 반응 (이 축합 반응은 탈수, 알코올-방출, 옥심-방출, 아민-방출, 아미드-방출, 카르복실-방출, 및 케톤-방출 반응에 의해 예시됨)에 의해 유기주석 화합물 또는 티타네이트 에스테르 에스테르의 존재 하에서 경화되는 축합-경화성 유기폴리실록산 조성물; 유기 퍼옥사이드 촉매의 존재 하에서 열 경화되는 퍼옥사이드-경화성 유기폴리실록산 조성물; 및 감마선, 자외선, 또는 전자빔과 같은 고에너지 방사에 의해 경화되는 유기폴리실록산 조성물을 포함한다.
빠른 경화 속도와 우수한 경화 균일성 때문에 부가 반응-경화성 오르가노폴리실록산 조성물이 바람직하다. 특히 바람직한 부가 반응-경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 하기로부터 제조된다.
(A) 각 분자 내에 적어도 2 개의 저급 알케닐 기를 갖는 유기폴리실록산;
(B) 각 분자 내에 적어도 2 개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산;
(C) 백금계 촉매; 및 선택적으로
(D) 불활성 액체.
상기와 관련하여, 성분 (A)는 실리콘 중합체 겔 네트워크-생성 유기폴리실록산의 기본 성분이며, 성분 (C)에 의한 촉매 작용 하에서 이 성분의 성분 (B)와의 부가 반응에 의해 경화가 진행된다. 성분 (A)는 각 분자 내에 적어도 2 개의 규소-결합된 저급 알케닐기를 함유하며; 2개 미만의 저급 알케닐 기를 함유하는 경우에는 네트워크 구조가 형성되지 않기 때문에 우수한 경화 제품이 얻어지지 않을 것이다. 저급 알케닐기의 예로는 비닐, 알릴 및 프로페닐이 있다. 저급 알케닐기는 분자 내의 임의의 위치에 존재할 수 있지만, 분자 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 이러한 성분의 분자 구조는 직쇄, 분지된 직쇄, 고리형, 또는 망상형 일 수 있으나, 직쇄, 가능하게는 약간 분지된 직쇄가 바람직하다. 이러한 성분의 분자량은 특별히 제한되지 않으며, 따라서 점도는 저 점도 액체에서 매우 높은 점도의 검(gum)까지 다양할 수 있다. 고무형 중합체 겔 네트워크 형태로 경화된 제품을 얻기 위해서는, 25℃에서의 점도가 적어도 100 센티스토크인 것이 바람직하다.
성분 (B)는 각 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 수소 원자를 갖는 유기폴리실록산이며 성분 (A)를 위한 가교 결합제이다. 이러한 성분 내의 규소-결합된 수소 원자와 성분 (A) 내의 저급 알케닐기가 성분 (C)에 의한 촉매 작용 하에서 부가 반응함으로써 경화가 진행한다. 성분 (B)는 가교 결합제로 작용하기 위해 각 분자 내에 적어도 2개의 규소-결합된 수소 원자를 함유한다. 또한, 성분 (A)의 각 분자 내의 알케닐기의 개수와 성분 (B)의 각 분자 내의 규소-결합된 수소 원자의 개수의 총합은 적어도 5이다. 5 미만의 값은 피해야 하는데, 그 이유는 네트워크 구조가 기본적으로 형성되지 않기 때문이다.
성분 (C)는 규소-결합된 수소 원자와 알케닐기의 부가 반응의 촉매이며, 그 예로는 염화백금산(가능하게는, 알코올 또는 케톤에 용해되며 이 용액은 선택적으로 숙성됨), 염화백금산-올레핀 복합체, 염화백금산-알케닐실록산 복합체, 염화백금산-다이케톤 복합체, 플라티늄 블랙, 및 담체-지지된 백금이 있다. 이러한 성분은 성분 (A)와 (B)의 총량 1,000,000 중량부당, 적절한 백금계 금속으로서 바람직하게는 0.1 내지 1,000 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 중량부로 첨가된다.
성분 (D)는 필요할 경우 본 공정의 반응 속도를 촉진하기 위하여 첨가되는 액체이다.
유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크 분말의 제조예는 전술한 유기폴리실록산 조성물(부가 경화성, 축합 경화성 또는 퍼옥사이드 경화성)을 계면활성제(비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성)의 존재 하에 물과 혼합하는 공정을 포함한다. 호모믹서, 콜로이드 분쇄기, 균질화기, 프로펠러 혼합기 등에서 균질해 질 때까지 혼합한 후, 이를 고온수(50℃ 이상의 온도) 내로의 방출에 의해 경화시키고 이어서 건조시킨다. 유기폴리실록산 조성물(부가 경화성, 축합 경화성 또는 퍼옥사이드 경화성)은 가열된 스트림 내로 직접 분무함으로써 경화시킨다. 분말은 방사 경화성 유기폴리실록산 조성물을 고에너지 방사 하에 분무함으로써 경화시켜 수득한다. 유기폴리실록산 조성물(부가 경화성, 축합 경화성, 퍼옥사이드 경화성) 또는 고에너지 경화성 유기폴리실록산 조성물은 경화되는데, 후자는 고에너지 방사에 의해 경화시키며, 이어서 생성물을 공지된 미분화기, 예를 들어 볼 밀, 분무기, 혼련기, 롤 밀 등을 사용하여 미분화하고 그럼으로써 분말을 형성한다. 적합한 유기폴리실록산 중합체 네트워크 분말은 신-에쯔의 KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104, KSP-105와 같은 비닐 다이메티콘/메티콘 실세스퀴옥산 가교 중합체, 신-에쯔의 KSP-200과 같은 플루오로알킬기를 포함하는 혼성 실리콘 분말, 및 신-에쯔의 KSP-300과 다우 코닝(Dow Corning)의 DC 9506과 같은 페닐기를 포함하는 혼성 실리콘 분말을 포함한다.
바람직한 유기폴리실록산 조성물은 다이메티콘/비닐 다이메티콘 가교 중합체이다. 그러한 다이메티콘/비닐 다이메티콘 가교 중합체는 다우 코닝(DC 9040 및 DC 9041), 제너럴 일렉트릭(SFE 839), 신-에쯔(KSG-15, 16, 18 [다이메티콘/페닐 비닐다이메티콘 가교 중합체] 및 KSG-21[다이메티콘 코폴리올 가교 중합체]), 그랜트 인더스트리즈(Grant Industries)(그랜실(Gransil™) 라인의 물질), 신-에쯔에 의해 공급되는 라우릴 다이메티콘/비닐다이메티콘 가교 중합체(예를 들어 KSG-41, KSG-42, KSG-43, 및 KSG-44), 신-에쯔에 의해 또한 공급되는 라우릴 다이메티콘/ 다이메티콘 코폴리올 가교 중합체(예를 들어 KSG-31, KSG-32, KSG-33, 및 KSG-34)를 포함하여 다양한 공급자에 의해 공급된다. 본 발명에서 사용하기에 적합한 신-에쯔로부터의 추가의 중합체는 KSG-210, -310, -320, -330, 및 -340을 포함한다. 본 발명에서 유용한 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크 및 그의 제조 방법은 미국 특허 제4,970,252호, 미국 특허 제5,760,116호, 미국 특허 제5,654,362호, 및 일본 특허 출원 제61-18708호에 더 기술되어 있다.
본 발명의 조성물 내로의 함유에 적합한 다른 실리콘 기재의 중합체는, 각각이 i) 2개 이상의 식 -R1O- (여기서, 각각의 R1은 독립적으로 이가 탄화수소 라디칼 또는 R2이며, R2는 삼가 탄화수소 라디칼임)의 구조 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리에테르 블록, 및 ii) 각각이 2개 이상의 식 -R3 2 SiO2/2- (여기서, 각각의 R3은 독립적으로 일가 탄화수소 라디칼 또는 R2임)의 구조 단위를 포함하는 하나 이상의 폴리실록산 블록을 포함하며, 공중합체 네트워크의 하나 이상의 폴리에테르 블록은 하기 식:
Figure 112005064601679-PCT00003
(여기서, 이 식의 R2O 단위는 하나 이상의 폴리에테르 블록의 단위이며 이 식의 구조의 R2R3SiO2/2 단위는 하나 이상의 폴리실록산 단위의 단위임)에 따른 결합에 의해 공중합체 네트워크의 하나 이상의 폴리실록산 블록에 결합된 폴리에테르실록산 블록 공중합체 네트워크이다. 이러한 공중합체 네트워크는 미국 특허 제6,444,745 B1호 및 미국 특허 제6,531,540호에 더욱 상세하게 기술되어 있다.
본 발명의 조성물은 유화, 비유화 또는 그의 조합의 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크를 중합체로서 함유한다. 유화 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크는 특히 미국 특허 제5,412,004호, 미국 특허 제5,837,793호 및 미국 특허 제5,811,487호에 기술되어 있는 가교 결합 중합체로부터 명백히 선택될 수 있다.
B. 팽윤, 겔 입자 형성, 및 활성제 포획(Entrapment)
3차원 유기폴리실록산 네트워크의 형성에 있어서 전술한 가교 결합 반응 단계의 완료시, 유기폴리실록산 겔의 제조 공정은 겔 중에 포획되게 되는 하나 이상의 활성제에 의한 중합체의 밀접하게 결합하는(intimate) 혼합 및 팽윤을 포함한다. 선택적으로, 하나 이상의 용매와 조합된 하나 이상의 활성제에 의한 중합체의 밀접하게 결합하는 혼합 및 팽윤을 이용하여 활성제가 포획된 겔을 형성할 수 있다. 이는 전술한 바와 같은 활성제 및 선택적으로 용매와의 중합체의 상이한 가능한 조합을 전단력으로 처리함으로써 얻어진다. 당업계의 숙련자에게 이 공정은 겔의 "혼련" 또는 "균질화"로 알려져 있다.
혼합, 팽윤 및 겔 형성 단계 동안, 상기한 혼련 공정 전에 또는 이 공정 동안 하나 이상의 활성제 또는 하나 이상의 용매와 조합된 하나 이상의 활성제는 현재 가교 결합된 중합체로 한번에 또는 조금씩 증가시키면서 도입된다. 또한, 겔의 형성에 있어서의 밀접하게 결합하는 혼합 및 팽윤의 촉진을 위하여 전단력 형태의 기계적 에너지의 제공이 원하는 겔 입자 크기로의 겔의 파쇄를 또한 돕는다. 본 발명의 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크는 기계적 에너지를 본 시스템 내로 도입하여 원하는 크기의 겔 입자로의 겔의 팽윤 및 형성을 촉진하는 다수의 공정에 의해 더 처리되는 것이 바람직하다. 이러한 유형의 전단력 처리의 예로는 3-롤 밀(three-roll mill), 2-롤 밀(two-roll mill), 샌드 그라인드(sand grinder), 콜로이드 밀 및 골린(Gaulin) 균질화기가 있다. 사용되는 장비 및 원하는 겔의 특성, 예를 들어 입자 크기 및 겔 주도에 따라, 장비를 통한 겔 시스템의 체류 시간 또는 겔 시스템의 하나보다 많은 통과(pass)가 필요할 수도 있다. 본 발명에서 이용되는 공정의 하나의 구체예는 소노레이터(Sonolator)를 통하여 10회 미만의 통과로 실록산 중합체 겔 네트워크용 용매의 존재 하에 겔 네트워크를 고전단력(대략 34.5 MPa(5,000 psi)) 처리를 받게 되는 것이다. 소노레이션에 의해 중합체 겔 네트워크의 평균 입자 크기가 호리바(Horiba) LA-910에 의해 측정될 때 약 5 마이크론 내지 약 200 마이크론, 바람직하게는 약 20 내지 약 100 마이크론, 더 바람직하게는 약 25 내지 약 80 마이크론, 더욱 더 바람직하게는 약 30 마이크론 내지 약 65 마이크론 범위인 생성 조성물이 얻어진다. 본 발명의 조성물을 비전형적 화장 목적, 예를 들어 의상 메이크업 또는 패션형 메이크업 제품에 이용할 때, 보다 넓은 입자 크기 범위가 가장 적합할 것 같다. 이 경우, 중합체의 입자는 호리바 LA-910에 의해 측정될 때 약 20 마이크론 내지 약 200 마이크론, 바람직하게는 약 30 내지 약 150 마이크론, 더 바람직하게는 약 40 내지 약 95 마이크론, 더욱 더 바람직하게는 약 50 마이크론 내지 약 90 마이크론 범위일 수도 있다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "팽윤된"이란 용어는 중합체 겔 네트워크 입자가 용매 화합물을 흡수하여 그들의 보통 크기 및 모양보다 확장된 것을 의미한다. 겔의 점도는 브룩필드(Brookfield) LV 점도계(크기 4 bar, 60 rpm, 0.3 초)로 측정할 때 25℃ 에서 약 20,000 내지 약 6,000,000, 바람직하게는 약 25,000 내지 약 4,000,000, 더 바람직하게는 30,000 내지 약 3,000,000, 더욱 더 바람직하게는 40,000 내지 약 2,000,000, 더욱 더 바람직하게는 약 60,000 내지 약 1,500,000 cps 범위인 경우에 최상이다.
바람직하게는, 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크는 재생 처리를 거치지 않는다. 이론에 의해 제한됨이 없이, 재생 처리는 본 발명의 피부 감촉 효과를 얻는 데에 필요한 것보다 크거나 작은 입자들을 포함하는 광범위한 입자 크기 분포를 낳는다. 구체적으로, 겔 볼(gel ball)은 종종 200 마이크론보다 큰 실리콘 중합체 겔 네트워크 입자로부터 생기는 한편, 10 마이크론보다 작은 중합체 겔 네트워크 입자는 피부 감촉 및 점도 이득을 감소시킨다. 그러한 입자 크기 분포는 모든 중합체 겔 네트워크 입자 물질이 공정 내내 동일한 전단력을 받는 것을 보장하지 못하였기 때문이다. 일반적으로, 재생의 경우, 입자의 일부만이 전단력을 받은 후 이와 같이 전단된 입자가 공정의 시작점으로 돌아가 나머지 전단되지 않은 입자와 혼합된다. 이와 유사하게, 다음 사이클이 시작하여 이러한 입자 혼합물의 일부만이 전단력을 받게 되고 나서, 새로 전단된 혼합물 입자들이 공정의 시작점으로 되돌아가 나머지 전단되지 않은 입자 혼합물과 혼합된다. 중요하게는, 상당한 재생 후에도, 입자의 일부는 전단력을 전혀 받지 않는 한편 나머지는 고도의 전단력을 받게 된다. 그 결과는 본 발명을 이루는 데 필요한 것보다 크고 작은 입자 모두를 포함하는 입자 크기 범위이다.
대조적으로, 상기에서 언급한 바대로, 분리해서 통과시키는 공정에서는 모든 입자가 각각의 런(run) 또는 통과시에 전단력을 받을 뿐아니라 동일한 양의 전단을 경험하게 된다. 더욱 구체적으로는, 모든 입자가 동일한 전단력을 경험할 때까지는 런 또는 통과가 완결되지 않는다. 결과적으로, 입자 크기 분포는 특정 입자 크기에 대하여 "재생"함으로써 생성되는 입자 크기 분포보다 좁다. 이로 인해 피부 감촉과 점도 뿐만 아니라, 겔 볼 형성과 점도간의 균형이 더 좋아진다.
관련 방법
본 발명자들은 본 발명의 조성물이 포유류 피부 및 모발의 개선을 목적으로 하는 다양한 분야에 유용함을 발견하였다. 본 명세서에 개시되고 청구된 조성물을 사용하는 방법은 이하를 포함하지만 이로 한정되지 않는다: 1) 화장품의 피부에의 지속성의 증가 방법; 2) 피부의 보습 방법; 3) 피부의 자연스러운 외관의 개선 방법; 4) 색채 화장품의 피부로의 도포 방법; 5) 주름살의 예방, 지연 및/또는 처리 방법; 6) 피부에 대한 UV 차단 방법; 7) 기름기 있는 외관의 예방, 지연 및/또는 조절 방법; 8) 피부 느낌 및 피부결의 변경 방법; 9) 고른 피부 색조의 제공 방법; 10) 거미상 혈관 및 정맥류 출현의 예방, 지연 및/또는 처리 방법; 11) 피부 상의 연모 출현의 차폐 방법; 12) 여드름, 검버섯, 주근깨, 기태, 흉터, 눈밑 서클(under eye circle), 모반, 염증후 착색을 포함하는 사람의 피부에 있어서의 흠 및/또는 결점을 숨기는 방법; 13) 피부색을 개선시키거나 변경하는, 예를 들어 밝게 하거나, 어둡게 하거나, 보다 분홍색으로 만들거나, 보다 황색으로 만들거나, 덜 흐릿하게 만들거나, 덜 창백하게 만들거나, 덜 주황색으로 만들거나 더욱 환하게 만드는 방법; 14) 인공 태닝 방법; 15) 백반을 숨기는 방법; 16) 외상, 예를 들어 미용 수술, 화상, 피부 스트레칭 등의 결과로 피부에 초래되는 손상을 숨기는 방법; 및 17) 주름살, 잔주름, 모공, 고르지 않은 피부 표면 등을 숨기는 방법. 본 명세서에 논의된 방법의 각각은 본 발명의 조성물의 피부로의 국소 적용을 포함한다.
하기 실시예는 본 발명의 구체적인 실시형태를 보다 완전히 예시할 것이다. 달리 표시되지 않으면, 본 명세서에 언급된 모든 부, 백분율 및 비율은 중량 기준이다.
하기는 본 발명의 조성물의 비제한적 예이다. 본 발명의 취지 및 범주를 벗어나지 않고서도 다양한 변형이 가능하므로, 본 실시예는 예시를 위한 목적으로 제공되는 것일 뿐 본 발명의 제한으로 해석되어서는 아니되며, 이는 당업계의 숙련자에 의해 인지된다. 실시예에 있어서, 모든 농도는 달리 명시되지 않는 한 중량%로 열거되며, 희석제, 충전제 등과 같은 비교적 중요하지 않은(minor) 물질은 제외될 수도 있다. 따라서, 열거된 제제는 기재된 성분 및 그러한 성분과 혼합된 임의의 미량 물질을 포함한다. 당업계의 숙련자에게는 명백하듯이, 이러한 부성분의 선택은 본 발명을 본 명세서에 기술된 바와 같이 되도록 선택되는 특정 성분의 물리적 및 화학적 특징에 따라 달라진다.
실시예 1
본 발명의 립스틱 조성물을 다음과 같이 제조한다:
Figure 112005064601679-PCT00004
안료를 제외한 회합 구조상용 성분을 회합 구조가 형성될 때까지 혼합한다. 일단 회합 구조가 형성되면 안료를 첨가하고 3-롤 밀 상에서 분쇄한다. 이어서 혼합물을 나머지 성분과 혼합하고 균질한 혼합물이 얻어질 때까지 혼합한다. 대안적으로는, 상기 성분들을 동시에 함께 첨가하고 혼합한다. 이 혼합물을 혼합하면서 85℃로 가열하고 이어서 실온에서 주형 내로 붓는다.
립스틱을 입술에 적용하여 색, 보습 및 개선된 입술 상의 느낌을 제공한다.
실시예 II
본 발명의 마스카라를 다음과 같이 제조한다:
Figure 112005064601679-PCT00005
왁스 및 지방을 가열원이 갖추어진 용기에서 혼합한다. 왁스 및 지방을 가열하고 통상적인 블렌더를 사용하여 저속으로 혼합하여 혼합물을 액화한다. 혼합물이 균질해질 때까지 혼합을 계속한다. 안료를 균질 혼합물에 첨가한다. 혼합 속도를 높게 증가시키고 안료를 균일하게 분산될 때까지 약 30-35분 동안 혼합물 내로 혼합시킨다. 유화제를 첨가하면서 혼합을 계속한다.
가열원이 갖추어진 제2 용기에서 물을 첨가하고, 이어서 나이아신아미드, 레시틴 및 임의의 기타 수 분산성 성분을 첨가한다. 이 혼합물을 약 80-95℃의 온도로 가열하고 혼합한다. 수분 손실에 기인하여 필요하다면 추가의 물을 첨가한다.
수성 및 친유성 혼합물을 합하고 분산기형 혼합기를 사용하여 혼합한다. 혼합물이 약 65-70℃의 온도로 냉각될 때까지 혼합을 계속한다. 방부제를 혼합하면서 첨가하여 혼합물이 약 45-47℃로 더 냉각되게 한다. 모든 남아있는 성분들을 혼합하면서 첨가한다. 합해진 혼합물을 고화점보다 높은 온도로 냉각시키고, 이어서 적합한 용기 내로 붓는다.
마스카라 조성물을 속눈썹 및/또는 눈썹에 적용하여 유연성, 보습 및 컨디셔닝 효과를 제공한다.
실시예 III
본 발명의 보습용 UV 차단 로션을 다음과 같이 제조한다:
Figure 112005064601679-PCT00006
적합한 스테인레스 강 용기에서 사이클로메티콘, 탄성중합체-코폴리올 겔 블렌드, 탄성중합체-UV 활성 겔 블렌드, DC9040 및 프로필파라벤을 통상적인 혼합 기술을 이용하여 혼합하면서 첨가하고 균질해질 때까지 혼합한다. 별개의 용기에서 나이아신아미드 및 물을 통상적인 혼합 기술을 이용하여 균질해질 때까지 혼합한다. 글리세린, 에틸렌/아크릴산 공중합체 미소구체 및 메틸파라벤을 균질해질 때까지 혼합하면서 나이아신아미드 용액에 첨가한다. 다음, 나이아신아미드 혼합물을 사이클로메티콘 혼합물과 합하고 통상적인 혼합 기술을 이용하여 균질해질 때까지 혼합한다. 이어서 합한 혼합물을 적합한 용기 내로 붓는다.
보습용 로션 화장품을 안면 및/또는 신체에 적용하여 유연성, 보습 및 컨디셔닝 효과를 제공한다.
실시예 IV
UV 차단성을 갖는 본 발명의 액체 파운데이션을 다음과 같이 제조한다:
Figure 112005064601679-PCT00007
사이클로메티콘, 탄성중합체-코폴리올 겔 블렌드, 탄성중합체-UV 활성 겔 블렌드, 아이소노닐 아이소노나노에이트, n-프로필-4-하이드록시벤조산 및 에틸렌 브라실레이트를 적합한 스테인레스 강 용기에서 통상적인 혼합 기술을 이용하여 혼합하면서 첨가하고 균질해질 때까지 혼합한다. 가열원이 갖추어진 별개의 용기에서 수크로스 올레에이트 에스테르 및 물을 50℃로 가열하고 통상적인 혼합 기술을 이용하여 균질해질 때까지 혼합한다. 이어서 수크로스 올레에이트 에스테르 혼합물을 실온으로 냉각시킨다. 일단 냉각되면, 이산화티타늄, 산화철, 메틸파라하이드록시 벤조에이트, 글리세린 및 2-아미노-2-메틸-1-프로판올을 혼합하면서 수크로스 올레에이트 에스테르 혼합물에 첨가하여 균질한 안료 슬러리를 형성한다. 다음, 수크로스 올레에이트 에스테르 혼합물을 사이클로메티콘 혼합물과 합하고 통상적인 혼합 기술을 이용하여 균질해질 때까지 혼합한다. 이어서 합한 혼합물을 적합한 용기 내로 붓는다.
액체 파운데이션을 안면에 적용하여 유연성, 보습 및 컨디셔닝 효과를 제공한다.
실시예 V - XIII
안면 보습, 컨디셔닝, UV 차단 및 지성/광택성 외관의 출현의 감소를 제공하기에 유용한 크림 파운데이션.
Figure 112005064601679-PCT00008
Figure 112005064601679-PCT00009
사이클로메티콘, 탄성중합체-UV 활성 겔 블렌드, 탄성중합체-코폴리올 겔 블렌드, 실리콘 에폭시 겔, 아이소에이코산 및 비타민 E 아세테이트를 적합한 스테인레스 강 용기에서 균질해질 때까지 혼합한다. 가열원이 갖추어진 별개의 용기에서 수 상 물질들을 50℃로 가열하고 균질해질 때까지 혼합한다. 썬스크린 물질, 방부제, 필름 형성제 및 미립자를 사이클로펜타실록산 배치(batch)에 첨가하고 균질하게 혼합한다. 고화제를 사용할 경우, 사이클로펜타실록산 혼합물을 80-95℃로 가열하고 고화제를 이들이 용융될 때까지 첨가한다. 수 상 및 실리콘 상을 30℃ 미만으로 냉각시키고 고전단력 혼합 하에 혼합하여 에멀젼을 형성한다.
실시예 XIV
화장 조성물을 다음과 같이 제조한다:
Figure 112005064601679-PCT00010
안료를 포함하는 상(B) 중의 성분들 각각을 합하고 5000 RPM에서 30분 동안 또는 성분들이 분산될 때까지 혼합한다. 안료를 포함하지 않는 상(A) 중의 성분들 각각을 합하고 최대 1300 rpm에서 균질해질 때까지(약 10-15분 동안) 혼합한다. 수 상(B)을 에멀젼이 적당하게 혼합될 때까지 실리콘 상에 서서히 첨가한다. 일단 혼합되면, 혼합물을 적당한 용기 내로 붓고 사용을 위하여 보관한다.
본 발명의 특정 실시예가 예시되고 설명되었지만, 다양한 다른 변경과 수정이 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있음이 당업계의 숙련자들에게 명백하게 될 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 이러한 모든 변경과 수정을 첨부된 청구의 범위에 포함하고자 한다.
배경기술, 발명의 개요 및 발명의 상세한 설명 부분에 인용된 모든 문헌은 관련 부분이 본 명세서에 참고로 포함되며, 임의의 문헌의 인용은 이 문헌이 본 발명과 관련된 종래 기술이라는 것을 인정하는 것으로 해석되어서는 아니된다.

Claims (9)

  1. 하기 공정에 의해 수득될 수 있는 중합체성 겔 네트워크를 포함하는 개인 케어 제품:
    a. 유기폴리실록산 중합체의 가교 결합; 및
    b. 상기 겔 네트워크 중에 포획되는 하나 이상의 활성제를 포함하는 액체의 도입에 의해 상기 유기폴리실록산 중합체를 팽윤시켜 상기 겔 네트워크를 형성.
  2. 제1항에 있어서, 상기 액체가 하나 이상의 용매를 포함하며, 이 용매 또는 각각의 용매는 실리콘 오일, 탄화수소, 지방산, 지방 알코올, 에스테르 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 제품.
  3. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기폴리실록산 중합체가 선형 중합체, 비선형 중합체 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 제품.
  4. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유기폴리실록산 중합체가 비유화 중합체 겔 네트워크, 유화 중합체 겔 네트워크 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 가교 결합 유기폴리실록산 중합체 겔 네트워크인 제품.
  5. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 활성제가 유화제 및 친양쪽성 분자, 유용성 활성제, 썬스크린 활성제, 항여드름 활성제, 주름 방지 활성제, 항염증 활성제, 피부 컨디셔닝제, 효소 물질, 필름 형성제 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 제품.
  6. 제5항에 있어서, 상기 유화제가 다이메티콘 기재의 유화제, 유화 실리콘 탄성중합체 및 그 조합, 바람직하게는 다이메티콘 코폴리올로 구성된 군으로부터 선택되는 제품.
  7. 제5항에 있어서, 상기 유용성 활성제가 유용성 테르펜 알코올, 피토스테롤, 항여드름 활성제, 베타-하이드록시산, 킬레이트제, 플라보노이드, 항염증제, 항셀룰라이트제, 국소 마취제 및 그 조합으로 구성된 군으로부터 선택되는 제품.
  8. 제5항에 있어서, 상기 썬스크린 활성제가 2-에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 옥토크릴렌, 옥시벤존, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 다이벤조일메탄 유도체, 장뇌 유도체, 아보벤존, 벤조페논-4, 벤조페논-6 및 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 제품.
  9. 상기 전 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 립스틱, 립 밤, 메이크업, 파운데이션, 볼연지, 페이스 파우더, 마스카라, 아이라이너, 아이섀도우, 컨실러, 보습제 및 썬스크린으로 구성된 군으로부터 선택되는 제품.
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